KR102633747B1 - 피라졸 유도체 및 유해 생물 방제제 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 안전성, 방제효과, 잔효성 등이 뛰어난 유해생물 방제제를 제공한다.
화학식 [1]

[식 중, p는 0 또는 1의 정수를 나타내고, R1, R2, R3, R4 및 R5는, 각각 독립하여 수소 원자, 할로겐 원자, C1∼C6알킬기 등을 나타내며, A는 산소 원자 또는 유황 원자를 나타내며, Q는 할로겐 원자, 무치환의 또는 (R8)m에 의해서 치환된 C6∼C10아릴기 등을 나타내며, R6 및 R7은, 수소 원자, C1∼C6알킬기 등을 나타낸다.]로 표시되는 피라졸 유도체, 또는 이의 농업상 허용되는 염, 및, 이를 활성성분으로서 함유하는 유해생물 방제제.

Description

피라졸 유도체 및 유해 생물 방제제
본 발명은, 신규 피라졸 유도체 또는 이의 농업상 허용되는 염 및 상기 유도체를 유효 성분으로서 함유하는 유해 생물 방제제에 관한 것이다.
특허 문헌 1에는, 유해 생물 방제 효과를 갖는 피라졸 유도체가 기재되어 있지만, 피라졸환의 3위에 카르본산 아미드를 갖는 화합물의 구체적인 개시는 없다.
비특허 문헌 1에는, 피라졸환의 4위에 페닐기가 치환한 피라졸 유도체가 기재되어 있지만, 그 유해 생물 방제 활성에 대해서는 기재되어 있지 않다.
특허 문헌 1 WO 2012/102387 A
비특허 문헌 1 인터내셔널 저널 오브 켐텍 리서치 2013년, 5권, 1호, 80-84 페이지
유용 작물에 대해서 사용되는 유해 생물 방제제는, 토양 또는 경엽(莖葉)에 시용하고, 저약량으로 충분한 유해 생물 방제 효과를 나타내는 약제인 것이 바람직하다. 또, 화학물질의 안전성, 환경에 대한 영향으로의 요구가 높아지고 있어, 보다 안전한 유해 생물 방제제의 개발이 요망되고 있다. 또한, 최근, 살충제나 진드기제 살충제 등의 유해 생물 방제제를 장기간에 걸쳐서 사용함으로써, 그 유해 생물 방제제에 대해 저항성을 획득한 유해 생물이 출현해 오고 있으며, 이 때문에, 유해 생물을 완전하게 방제하는 것이 곤란해지고 있다. 또, 사람과 가축 독성이 높은 유해 생물 방제제의 사용에 대해서도, 작업자에 대한 안전성 등의 면에서 문제가 되고 있다.
본 발명의 과제는, 이러한 사정 중, 종래의 유해 생물 방제제가 갖고 있는 상기와 같은 문제점을 해결하고, 또한, 안전성, 방제 효과, 잔효성 등이 뛰어난 유해 생물 방제제를 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은 상기한 바람직한 특성을 갖는 유해 생물 방제제를 개발하기 위해서, 여러 가지의 피라졸 유도체를 합성하고, 그 생리 활성에 대해 예의 검토를 실시했다. 그 결과, 하기의 화학식 [1]로 표시되는 피라졸 유도체(이하, 본 발명 화합물이라고 함)가 여러 가지의 유해 생물에게 탁효를 나타내는 것을 발견하고, 더욱 연구를 계속하여 본 발명을 완성한 것이다.
즉, 본 발명은, 하기를 특징으로 하는 요지를 갖는 것이다.
[식 중, p는 0 또는 1의 정수를 나타내고,
R1, R2, R3, R4 및 R5는, 각각 독립하여 수소 원자, 할로겐 원자, C1∼C6알킬기, 히드록시기, C1∼C6할로알킬기, C1∼C6알콕시기, C1∼C6할로알콕시기, C3∼C6시클로알킬기, C1∼C6알킬티오기, C1∼C6알킬술피닐기, C1∼C6알킬술포닐기, 아미노기, 모노(C1∼C6알킬)아미노기, 디(C1∼C6알킬)아미노기, 시아노기 또는 니트로기를 나타내며,
A는 산소 원자 또는 유황 원자를 나타내며,
Q는 할로겐 원자, 무치환의 또는 (R8)m에 의해서 치환된 C6∼C10아릴기 또는 무치환의 또는 (R8)m에 의해서 치환된 헤테로 아릴기를 나타내며,
R6 및 R7은, 각각 독립하여 수소 원자, C1∼C6알킬기, C3∼C6시클로알킬기, C3∼C6시클로알킬C1∼C6알킬기, C2∼C7알키닐기, C2∼C6알케닐기, 히드록시기, C1∼C6알콕시기, C1∼C6알콕시C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬기, 2-테트라히드로푸라닐기, 3-테트라히드로푸라닐기, 2-테트라히드로피라닐기, 4-테트라히드로피라닐기, 시아노 C1∼C6알킬기, 시아노C3∼C6시클로알킬기, 히드록시C1∼C6알킬기, 포르밀기, 아미노기, 모노(C1∼C6알킬)아미노기, 디(C1∼C6알킬)아미노기, C1∼C6알킬카르보닐기, C1∼C6알콕시C1∼C6알킬카르보닐기, C3∼C6시클로알킬카르보닐기, C3∼C6시클로알킬C1∼C6알킬카르보닐기, C1∼C6알콕시카르보닐기, 카르바모일기, 모노(C1∼C6알킬)아미노카르보닐기, 디(C1∼C6알킬)아미노카르보닐기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 페닐카르보닐기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 C7∼C13아랄킬카르보닐기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 피리딜카르보닐기, 무치환의 또는 (R9)n로 치환된 피라졸일카르보닐기, 피리딘-2-일메틸기, 피리딘-3-일메틸기, (C1∼C6알킬)티오카르보닐기, (C1∼C6알콕시) 티오카르보닐기, 티오카르바모일기, 모노(C1∼C6알킬)아미노티오카르보닐기, 디(C1∼C6알킬)아미노티오카르보닐기, C1∼C6알킬술포닐기, 설파모일기, 모노(C1∼C6알킬)아미노술포닐기, 디(C1∼C6알킬)아미노술포닐기, R10R11N-C1∼C6알킬기, C1∼C6알콕시카르보닐C1∼C6알킬기, 아미노카르보닐C1∼C6알킬기, 모노(C1∼C6알킬)아미노카르보닐C1∼C6알킬기, 모노(C3∼C6시클로알킬)아미노카르보닐C1∼C6알킬기, 모노(C1∼C6할로알킬)아미노카르보닐C1∼C6알킬기, 디(C1∼C6알킬)아미노카르보닐C1∼C6알킬기, 히드록시이미노기, C1∼C6알콕시이미노기, 히드록시이미노C1∼C6알킬기, C1∼C6알콕시이미노C1∼C6알킬기를 나타내며, 또, R6과 R7은 함께 되어 =CR12 N(R13)R14 또는 =CR12OR15를 형성할 수도 있고, 또한, R6과 R7은 이들 결합하는 탄소 원자와 함께 3∼6원의 탄소환, 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자에 의해 선택되는 1∼4개의 헤테로 원자를 갖는 3∼6원의 복소환을 형성할 수도 있고, 상기 복소환은 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, C1∼C6알킬기, C1∼C6알콕시기, C1∼C6할로알킬기 또는 옥소기에 따라 치환될 수도 있고,
R8은 수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 티올기, C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬기, C3∼C6시클로알킬기, C3∼C6시클로알킬C1∼C6알킬기, C3∼C6시클로알킬C2∼C6알키닐기, C3∼C6할로시클로알킬기, C3∼C6할로시클로알킬C1∼C6알킬기, C2∼C6알케닐기, C2∼C6할로알케닐기, C2∼C7알키닐기, C2∼C6할로알키닐기, C1∼C6알콕시기, C1∼C6할로알콕시기, C3∼C6시클로알콕시기, 옥시란-2-일기, 모노(옥시란-2-일)C1∼C3알킬기, C3∼C6할로시클로알콕시기, C1∼C6알킬티오기, C1∼C6알킬술피닐기, C1∼C6알킬술포닐기, C3∼C6시클로알킬티오기, C3∼C6시시클로알킬술피닐기, C3∼C6시클로알킬술포닐기, C1∼C6할로알킬티오기, C1∼C6할로알킬술피닐기, C1∼C6할로알킬술포닐기, 포르밀기, C1∼C6알킬카르보닐기, C1∼C6할로알킬카르보닐기, C1∼C6알콕시카르보닐기, 아미노카르보닐기, 모노(C1∼C6알킬)아미노카르보닐기, 디(C1∼C6알킬)아미노카르보닐기, 아미노C1∼C6알킬기, 모노(C1∼C6알킬)아미노C1∼C6알킬기, 디(C1∼C6알킬)아미노C1∼C6알킬기, 트리(C1∼C6알킬)실릴옥시C1∼C6알킬기, C1∼C6알킬카르보닐C1∼C6알킬기, C1∼C6알킬카르보닐옥시C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬카르보닐C1∼C6알킬기, C1∼C6알콕시카르보닐C1∼C6알킬기, 히드록시C1∼C6알킬기, C1∼C6알콕시C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알콕시C1∼C6알킬기, C1∼C6알콕시C1∼C6할로알킬기, C1∼C6할로알콕시C1∼C6할로알킬기, 포르밀옥시기, C1∼C6알킬카르보닐옥시기, C1∼C6할로알킬카르보닐옥시기, 아미노카르보닐옥시기, 모노(C1∼C6알킬)아미노카르보닐옥시기, 디(C1∼C6알킬)아미노카르보닐옥시기, 아미노카르보닐옥시C1∼C6알킬기, 모노(C1∼C6알킬)아미노카르보닐옥시C1∼C6알킬기, 디(C1∼C6알킬)아미노카르보닐옥시C1∼C6알킬기, C1∼C6알콕시카르보닐옥시기, C1∼C6알콕시카르보닐옥시C1∼C6알킬기, C1∼C6알킬술포닐옥시기, C1∼C6할로알킬술포닐옥시기, C1∼C6킬티오C1∼C6알킬기, C1∼C6알킬술피닐C1∼C6알킬기, C1∼C6알킬술포닐C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬티오 C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬술피닐C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬술포닐C1∼C6알킬기, C3∼C6시클로알킬C1∼C6알콕시기, C3∼C6할로시클로알킬C1∼C6알콕시기, C3∼C6시클로알킬C1∼C6알킬티오기, C3∼C6시클로알킬C1∼C6알킬술피닐기, C3∼C6시클로알킬C1∼C6알킬술포닐기, C3∼C6할로시클로알킬C1∼C6알킬티오기, C3∼C6할로시클로알킬C1∼C6알킬술피닐기, C3∼C6할로시클로알킬C1∼C6알킬술포닐기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 페닐기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 피라졸-1-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 피리딘-2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 피리미딘-2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 피라진-2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 1,3,5-트리아진-2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 1,2,4-트리아진-3-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 1,2,4-트리아진-5-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 1,2,4-트리아진-6-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 페녹시기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 벤질기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 벤질옥시기, 아미노기, 모노(C1∼C6알킬)아미노기, 디(C1∼C6알킬)아미노기, 카르복시기, 1,3-디옥솔란-2-일기, 1,3-디옥산-2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 1H-이미다졸-2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 티아졸-2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 옥사졸-2-일기, (히드록시이미노)메틸기, (메틸옥시이미노)메틸기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 이속사졸-3-일, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 4,5-디히드로-3-이속사졸릴기, 시아노기 또는 니트로기를 나타내며, 또한, 인접하는 2개의 R8이, 각각의 R8이 결합하는 탄소 원자와 함께 4∼8원의 탄소환 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자에 의해 선택되는 1∼4개의 헤테로 원자를 갖는 4∼8원환의 복소환을 형성할 수도 있고, 이 때에 형성되는 탄소환 또는 복소환은 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬기, C1∼C6알콕시기, C1∼C6할로알콕시기 또는 옥소기로부터 선택되는 화학적으로 허용되는 1개 이상의 치환기에 따라 치환되어 있을 수 있고,
R9는 할로겐 원자, C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬기, C1∼C6알콕시기, C1∼C6할로알콕시기, C1∼C6알킬티오기, C1∼C6알킬술피닐기, C1∼C6알킬술포닐기, C1∼C6할로알킬티오기, C1∼C6할로알킬술피닐기, C1∼C6할로알킬술포닐기, 아미노기, 모노(C1∼C6알킬)아미노기, 디(C1∼C6알킬)아미노기, 시아노기 또는 니트로기를 나타내며,
R10 및 R11은 각각 독립하여 수소 원자, C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬기 또는 C3∼C6시클로알킬기를 나타내며, 또한, R10과 R11은 이들의 결합하는 탄소 원자와 함께 3∼6원환을 형성할 수도 있고,
R12는 수소 원자, C1∼C6알킬기, C3∼C6시클로알킬기를 나타내며,
R13 및 R14는 각각 독립하여 수소 원자, C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬기, C3∼C6시클로알킬기, C1∼C6알콕시기를 나타내며, 또한, R13과 R14는 이들의 결합하는 탄소 원자와 함께 3∼6원의 탄소환, 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자에 의해 선택되는 1∼4개의 이질 원자를 갖는 3∼6원의 복소환을 형성할 수도 있고,
R15는 C1∼C6알킬기를 나타내며,
m은 화학적으로 허용되는 R8의 개수를 나타내며 또한 0∼7 중 어느 하나의 정수이며, m이 2 이상일 때 R8은 서로 같거나 다를 수 있으며,
n은 화학적으로 허용되는 R9의 개수를 나타내며 또한 0∼5 중 어느 하나의 정수이며, n이 2 이상일 때 R9는 서로 같거나 다를 수 있다.]
로 표시되는 피라졸 유도체, 또는 이의 농업상 허용되는 염.
(2) 화학식 [II]
[식 중, p는 0 또는 1의 정수를 나타내며,
R1, R2, R3, R4 및 R5는, 각각 독립하여 수소 원자, 할로겐 원자, C1∼C6알킬기, 히드록시기, C1∼C6할로알킬기, C1∼C6알콕시기, C1∼C6할로알콕시기, C3∼C6시클로알킬기, C1∼C6알킬티오기, C1∼C6알킬술피닐기, C1∼C6알킬술포닐기, 아미노기, 모노(C1∼C6알킬)아미노기, 디(C1∼C6알킬)아미노기, 시아노기 또는 니트로기를 나타내며,
R16은 수소 원자 또는 C1∼C6알킬기를 나타내며,
Q＇는 할로겐 원자, C1∼C6알킬술포닐옥시기, C1∼C6할로알킬술포닐옥시기, 디(C1∼C6알킬)설파모일옥시기, 무치환의 또는 (R9)n에 의해서 치환된 페닐술포닐옥시기, 무치환의 또는 (R8)m에 의해서 치환된 C6∼C10아릴기 또는 무치환의 또는 (R8)m에 의해서 치환된 헤테로 아릴기를 나타내며,
R8은 수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 티올기, C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬기, C3∼C6시클로알킬기, C3∼C6시클로알킬C1∼C6알킬기, C3∼C6시클로알킬C2∼C6알키닐기, C3∼C6할로시클로알킬기, C3∼C6할로시클로알킬C1∼C6알킬기, C2∼C6알케닐기, C2∼C6할로알케닐기, C2∼C7알키닐기, C2∼C6할로알키닐기, C1∼C6알콕시기, C1∼C6할로알콕시기, C3∼C6시클로알콕시기, 옥시란-2-일기, 모노(옥시란-2-일)C1∼C3알킬기, C3∼C6할로시클로알콕시기, C1∼C6알킬티오기, C1∼C6알킬술피닐기, C1∼C6알킬술포닐기, C3∼C6시클로알킬티오기, C3∼C6시클로알킬술피닐기, C3∼C6시클로알킬술포닐기, C1∼C6할로알킬티오기, C1∼C6할로알킬술피닐기, C1∼C6할로알킬술포닐기, 포르밀기, C1∼C6알킬카르보닐기, C1∼C6할로알킬카르보닐기, C1∼C6알콕시카르보닐기, 아미노카르보닐기, 모노(C1∼C6알킬)아미노카르보닐기, 디(C1∼C6알킬)아미노카르보닐기, 아미노C1∼C6알킬기, 모노(C1∼C6알킬)아미노C1∼C6알킬기, 디(C1∼C6알킬)아미노C1∼C6알킬기, 트리(C1∼C6알킬)실릴옥시C1∼C6알킬기, C1∼C6알킬카르보닐C1∼C6알킬기, C1∼C6알킬카르보닐옥시C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬카르보닐C1∼C6알킬기, C1∼C6알콕시카르보닐C1∼C6알킬기, 히드록시C1∼C6알킬기, C1∼C6알콕시C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알콕시C1∼C6알킬기, C1∼C6알콕시C1∼C6할로알킬기, C1∼C6할로알콕시C1∼C6할로알킬기, 포르밀옥시기, C1∼C6알킬카르보닐옥시기, C1∼C6할로알킬카르보닐옥시기, 아미노카르보닐옥시기, 모노(C1∼C6알킬)아미노카르보닐옥시기, 디(C1∼C6알킬)아미노카르보닐옥시기, 아미노카르보닐옥시C1∼C6알킬기, 모노(C1∼C6알킬)아미노카르보닐옥시C1∼C6알킬기, 디(C1∼C6알킬)아미노카르보닐옥시C1∼C6알킬기, C1∼C6알콕시카르보닐옥시기, C1∼C6알콕시카르보닐옥시C1∼C6알킬기, C1∼C6알킬술포닐옥시기, C1∼C6할로알킬술포닐옥시기, C1∼C6알킬티오C1∼C6알킬기, C1∼C6알킬술피닐C1∼C6알킬기, C1∼C6알킬술포닐C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬티오C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬술피닐C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬술포닐C1∼C6알킬기, C3∼C6시클로알킬C1∼C6알콕시기, C3∼C6할로시클로알킬C1∼C6알콕시기, C3∼C6시클로알킬C1∼C6알킬티오기, C3∼C6시클로알킬C1∼C6알킬술피닐기, C3∼C6시클로알킬C1∼C6알킬술포닐기, C3∼C6할로시클로알킬C1∼C6알킬티오기, C3∼C6할로시클로알킬C1∼C6알킬술피닐기, C3∼C6할로시클로알킬C1∼C6알킬술포닐기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 페닐기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 피라졸-1-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 피리딘-2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 피리미딘-2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 피라진-2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 1,3, 5-트리아진 2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 1,2,4-트리아진-3-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 1,2,4-트리아진-5-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 1,2,4-트리아진-6-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 페녹시기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 벤질기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 벤질옥시기, 아미노기, 모노(C1∼C6알킬)아미노기, 디(C1∼C6알킬)아미노기, 카르복시기, 1,3-디옥솔런-2-일기, 1,3-디옥산-2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 1H-이미다졸-2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 티아졸-2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 옥사졸-2-일기, (히드록시이미노)메틸기, (메틸옥시이미노)메틸기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 이속사졸-3-일, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 4,5-디히드로-3-이속사졸릴기, 시아노기 또는 니트로기를 나타내며, 또한, 인접하는 2개의 R8이, 각각의 R8이 결합하는 탄소 원자와 함께 4∼8원의 탄소환 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자에 의해 선택되는 1∼4개의 이질 원자를 갖는 4∼8원환의 복소환을 형성할 수도 있고, 이 때에 형성되는 탄소환 또는 복소환은 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬기, C1∼C6알콕시기, C1∼C6할로알콕시기 또는 옥소기로부터 선택되는 화학적으로 허용되는 1개 이상의 치환기에 따라 치환되어 있을 수 있고,
R9는 할로겐 원자, C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬기, C1∼C6알콕시기, C1∼C6할로알콕시기, C1∼C6알킬티오기, C1∼C6알킬술피닐기, C1∼C6알킬술포닐기, C1∼C6할로알킬티오기, C1∼C6할로알킬술피닐기, C1∼C6할로알킬술포닐기, 아미노기, 모노(C1∼C6알킬)아미노기, 디(C1∼C6알킬)아미노기, 시아노기 또는 니트로기를 나타내며,
m은 화학적으로 허용되는 R8의 개수를 나타내며 또한, 0∼7 중 어느 하나의 정수이며, m이 2 이상일 때 R8은 서로 같거나 다를 수 있으며,
n은 화학적으로 허용되는 R9의 개수를 나타내며 또한, 0∼5 중 어느 하나의 정수이며, n이 2 이상일 때 R9는 서로 같거나 다를 수 있다.]
로 표시되는 피라졸 유도체, 또는 이의 농업상 허용되는 염.
(3) (1) 또는 (2)에 기재된 피라졸 유도체, 또는 이의 농업상 허용되는 염을 유효 성분으로서 함유하는 농약 조성물.
(4) 상기 농약 조성물이, 계면활성제를 더욱 함유하는 (3)에 기재된 농약 조성물.
(5) (1) 또는 (2)에 기재된 피라졸 유도체, 또는 이의 농업상 허용되는 염을 활성 성분으로서 함유하는 유해 생물 방제제.
(6) 살충제인 (5)에 기재된 유해 생물 방제제.
(7) 농원예용 식물을 재배하는 밭 또는 논에 있어서의 유해 생물에 대해서, 방제 효력을 갖는 (5)에 기재된 유해 생물 방제제.
(8) 상기 농원예용 식물이, 육종법 또는 유전자 재조합 기술에 의해 내성이 부여된 식물인 (7)에 기재된 유해 생물 방제제.
(9) (1) 또는 (2)에 기재된 피라졸 유도체, 또는 이의 농업상 허용되는 염의 유효 성분량을 사용하는 유해 생물의 방제 방법.
(10) (1) 또는 (2)에 기재된 피라졸 유도체, 또는 이의 농업상 허용되는 염을 유효 성분으로서 함유하는 농약 조성물을, 농원예용 작물 또는 농원예용 작물을 생육시키려고 하는 또는 생육하고 있는 장소에 대해서, 동시에 또는 분할하여 작용시키는 것에 의한, 유해 생물의 방제 방법.
(11) 유해 생물 방제제를 시용하는 장소가, 논, 밭, 잔디밭, 과수원, 비농경지, 온실, 육묘 시설, 식물 공장인 (9) 또는 (10)에 기재된 유해 생물의 방제 방법.
(12) 피라졸 유도체, 또는 이의 농업상 허용되는 염을 살충제로서 사용하는 (9)∼(11) 중 어느 하나에 기재된 유해 생물의 방제 방법.
(13) (5)∼(8) 중 어느 하나에 기재된 유해 생물 방제제를, 농원예용 작물에 대한 유해 생물을 방제에 사용하는 유해 생물 방제제의 사용 방법.
본 발명의 화합물을 함유하는 유해 생물 방제제는, 노린재목 해충, 나비목 해충, 딱정벌레목 해충, 파리목 해충, 벌목 해충, 메뚜기목 해충, 흰개미목 해충, 총채벌레목 해충, 진드기목 해충, 식물 기생성 선충류 등의 광범위한 유해 생물에 대해서 뛰어난 방제 효과를 나타내며, 또, 약제 저항성을 획득한 유해 생물도 방제 할 수 있다.
본 명세서에 기재된 기호 및 용어에 대해 설명한다.
본 발명에서 「유해 생물 방제제」란, 농원예 분야, 가축 및 애완동물 등의 동물, 가정용 또는 방역용의 살충제, 진드기 살충제, 살선충제 (nematocide)등을 의미한다.
본 발명에서, 「할로겐 원자」란, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자를 나타낸다.
본 발명에서, 「C6∼C10아릴기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 탄소수가 6∼10의 방향족 탄화수소기를 나타내며, 예를 들면, 페닐, 나프탈렌-1-일 또는 나프탈렌-2-일 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「헤테로아릴기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 방향족 헤테로 환 또는 축합 헤테로환기를 나타내며, 예를 들면, 피로릴, 푸라닐, 티에닐, 피라졸릴, 옥사졸릴, 이소옥사졸릴, 이미다졸릴, 1,2,4-옥사디아졸릴, 1,2,3-옥사디아졸릴, 1,3,4-옥사디아졸릴, 1,2,4-트리아졸릴, 1,2,3-트리아졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 1,2,4-티아디아졸릴, 1,2,3-티아디아졸릴, 1,3,4-티아디아졸릴, 피리딜, 피리미디닐, 피라지닐, 피리다지닐, 1,3,5-트리아지닐, 1,2,4-트리아지닐, 벤조푸라닐, 벤조티에닐, 인돌릴, 벤조옥사졸릴, 벤조이미다졸릴, 벤조트리아졸릴, 벤조티아졸릴, 퀴놀리닐, 퀴나졸리닐, 퀴녹살린일, 푸타라지닐 또는 나프티리디닐 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C3알킬기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 탄소수가 1∼3의 직쇄 또는 분기쇄 형태의 알킬기를 나타내며, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6알킬기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 탄소수가 1∼6의 직쇄 또는 분기쇄 형태의 알킬기를 나타내며, 예를 들면, 상기 「C1∼C3알킬기」에 있어서의 예시에 더하여, n-부틸, s-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 1-에틸프로필, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 네오펜틸, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 또는 1-에틸-2-메틸프로필 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6할로알킬기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 동일 또는 상이한 할로겐 원자 1에서 13으로 치환되어 있는 탄소수 1에서 6의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬기를 나타내며, 예를 들면, 할로알킬기를 나타내며, 예를 들면, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 브로모메틸, 디브로모메틸, 트리브로모메틸, 요오드메틸, 클로로디플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 1,1-디플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸, 펜타플루오로에틸, 1-클로로에틸, 2-클로로에틸, 1,1-디클로로에틸, 2,2-디클로로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 1,1,2,2-테트라 클로로에틸, 펜타클로로에틸, 1-브로모에틸, 2-브로모에틸, 2,2,2-트리브로모에틸, 1-요오드에틸, 2-요오드에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 1-플루오로프로필, 2-플루오로프로필, 3-플루오로프로필, 1,1-디플루오로프로필, 2,2-디플루오로프로필, 3,3-디플루오로프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필, 1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로필, 헵타플루오로프로필, 1-플루오로프로판-2-일, 2-플루오로프로판-2-일, 1,1-디플루오로프로판-2-일, 1,2-디플루오로프로판-2-일, 1,3-디플루오로프로판-2-일, 1,2,3-트리플루오로프로판-2-일, 1,1,3,3-테트라플루오로프로판-2-일, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로프로판-2-일, 헵타플루오로프로판-2-일, 1-클로로프로필, 2-클로로프로필, 3-클로로프로필, 1,1-디클로로프로필, 2,2-디클로로프로필, 3,3-디클로로프로필, 3,3,3-트리클로로프로필, 2,2,3,3,3-펜타클로로프로필, 헵타클로로프로필, 1-클로로프로판-2-일, 2-클로로프로판-2-일, 1,1-디클로로프로판-2-일, 1,2-디클로로프로판-2-일, 1,3-디클로로프로판-2-일, 1,2,3-트리클로로프로판-2-일, 1,1,3,3-테트라클로로프로판-2-일, 1,1,1,3,3,3-헥사클로로프로판-2-일, 헵타클로로프로판 2-일, 1-브로모프로필, 2-브로모프로필, 3-브로모프로필, 1-브로모프로판-2-일, 2-브로모프로판-2-일, 1-요오드프로필, 2-요오드프로필, 3-요오드프로필, 1-요오드프로판-2-일, 2-요오드프로판-2-일, 1-플루오로부틸, 2-플루오로부틸, 3-플루오로부틸, 4-플루오로부틸, 4,4-디플루오로부틸, 4,4,4-트리플루오로부틸, 3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸, 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸, 노나플루오로부틸, 1,1,1-트리플루오로부탄-2-일, 4,4,4-트리플루오로부탄-2-일, 3,3,4,4,4-펜타플루오로부탄-2-일, 노나플루오로부탄-2-일, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-(트리플루오로메틸)프로판-2-일, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부틸, 1-클로로부틸, 2-클로로부틸, 3-클로로부틸, 4-클로로부틸, 4,4-디클로로부틸, 4,4,4-트리클로로부틸, 노나클로로부틸, 1,1,1-트리클로로부탄-2-일, 4,4,4-트리클로로부탄-2-일, 노나클로로부탄-2-일, 1-브로모부틸, 2-브로모부틸, 3-브로모부틸, 4-브로모부틸, 1-요오드부틸, 2-요오드부틸, 3-요오드부틸, 4-요오드부틸, 4-클로로-1,1,2,2,3,3,4,4-옥타플루오로부틸, 4-브로모-1,1,2,2,3,3,4,4-옥타플루오로부틸, 1-플루오로펜틸, 2-플루오로펜틸, 3-플루오로펜틸, 4-플루오로펜틸, 5-플루오로펜틸, 5,5,5-트리플루오로펜틸, 4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸, 3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸, 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸, 2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜틸, 운데카플루오로펜틸, 4,4,4-트리플루오로-3-메틸부틸, 1-클로로펜틸, 2-클로로펜틸, 3-클로로펜틸, 4-클로로펜틸, 5-클로로펜틸, 5,5,5-트리클로로펜틸, 4,4,5,5,5-펜타클로로펜틸, 3,3,4,4,5,5,5-헵타클로로펜틸, 2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나클로로펜틸, 운데카클로로펜틸, 1-브로모펜틸, 2-브로모펜틸, 3-브로모펜틸, 4-브로모펜틸, 5-브로모펜틸, 5-요오드펜틸, 1-플루오로헥실, 2-플루오로헥실, 3-플루오로헥실, 4-플루오로헥실, 5-플루오로헥실, 6-플루오로헥실, 6,6,6-트리플루오로헥실, 5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실, 4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실, 3,3,4,4,5,5,6,6,6-노나플루오로헥실, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-데카플루오로헥실, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-운데카플루오로헥실, 트리데카플루오로헥실, 1-클로로헥실, 2-클로로헥실, 3-클로로헥실, 4-클로로헥실, 5-클로로헥실, 6-클로로헥실, 5-브로모헥실, 6-브로모헥실, 5-요오드헥실 또는 6-요오드헥실 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6알콕시기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기 의미인 (C1∼C6알킬)-O-기를 나타내며, 예를 들면, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, sec-부톡시, tert-부톡시, n-펜톡시, 1-메틸부톡시, 2-메틸부톡시, 3-메틸부톡시, 1-에틸프로폭시, 1,1-디메틸프로폭시, 1,2-디메틸프로폭시 또는 n-헥실옥시 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6할로알콕시기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 할로알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6할로알킬)-O-기를 나타내며, 예를 들면, 디플루오로메톡시, 디클로로메톡시, 트리플루오로메톡시, 트리클로로메톡시, 트리브로모메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 브로모디플루오로메톡시, 2-플루오로에톡시, 1-클로로에톡시, 2-클로로에톡시, 1-브로모에톡시, 2-브로모에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 1,2-디클로로에톡시, 2,2-디클로로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시, 1,1,2,2-테트라플루오로에톡시, 펜타플루오로에톡시, 2-브로모-2-클로로에톡시, 2-클로로-1,1,2,2-테트라플루오로에톡시, 1-클로로-1,2,2,2-테트라 플루오로에톡시, 1-클로로프로폭시, 2-클로로프로폭시, 3-클로로프로폭시, 2-브로모프로폭시, 3-브로모프로폭시, 2-브로모-1-메틸에톡시, 3-요오드프로폭시, 2,3-디클로로프로폭시, 2,3-디브로모프로폭시, 3,3,3-트리플루오로프로폭시, 3,3,3-트리플루오로-2-프로폭시, 3,3,3-트리클로로프로폭시, 3-브로모-3,3-디플루오로프로폭시, 2,2-디플루오로프로폭시, 3,3-디클로로-3-플루오로프로폭시, 2,2,3,3-테트라플루오로프로폭시, 1-브로모-3,3,3-트리플루오로프로폭시, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로폭시, 2,2,2-트리플루오로-1-트리플루오로메틸에톡시, 헵타플루오로프로폭시, 헵타플루오로-2-프로폭시, 1,2,2,2-테트라플루오로-1-트리플루오로메틸에톡시, 1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로폭시, 2-클로로부톡시, 3-클로로부톡시, 4-클로로부톡시, 2-클로로-1,1-디메틸에톡시, 4-브로모부톡시, 3-브로모-2-메틸프로폭시, 2-브로모-1,1-디메틸에톡시, 2,2-디클로로-1,1-디메틸에톡시, 2-클로로-1-클로로메틸-2-메틸에톡시, 4,4,4-트리플루오로부톡시, 3,3,3-트리플루오로-1-메틸프로폭시, 3,3,3-트리플루오로-2-메틸프로폭시, 2,3,4-트리클로로부톡시, 2,2,2-트리클로로-1, 1-디메틸에톡시, 4-클로로-4,4-디플루오로부톡시, 4,4-디클로로-4-플루오로부톡시, 4-브로모-4,4-디플루오로부톡시, 2,4-디브로모-4,4-디플루오로부톡시, 3,4-디클로로-3,4,4-트리플루오로부톡시, 3,3-디클로로-4,4,4-트리플루오로부톡시, 4-브로모-3,3,4,4-테트라플루오로부톡시, 4-브로모-3-클로로-3,4,4-트리플루오로부톡시, 2,2,3,3,4,4-헤키사플루오로부톡시, 2,2,3,4,4,4-헥사플루오로부톡시, 2,2,2-트리플루오로-1-메틸-1-트리플루오로메틸에톡시, 3,3,3-트리플루오로-2-트리플루오로메틸프로폭시, 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부톡시, 3,3,4,4,4-펜타플루오로-2-부톡시, 2,3,3,3-테트라플루오로-2-트리플루오로메틸프로폭시, 1,1,2,2,3,3,4,4-옥타플루오로부톡시, 노나플루오로부톡시, 퍼플루오로-tert-부톡시, 4-클로로-1,1,2,2,3,3,4,4-옥타플루오로부톡시, 5,5,5-트리플루오로펜톡시, 4,4,5,5,5-펜타플루오로펜톡시, 3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜톡시, 3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로 2-펜톡시, 2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜톡시, 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜톡시, 퍼플루오로펜톡시, 4,4,5,5,5-펜타플루오로-2-부톡시, 2,2-비스(트리플루오로메틸)프로폭시, 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-운데카플루오로헥실옥시, 3,3,4,4,5,5,6,6,6-노나플루오로헥실옥시, 4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실옥시, 2,2,3,3,4,4,5,5, 6, 6-데카플루오로헥실옥시, 4,4,4-트리플루오로-3,3-비스(트리플루오로메틸)부틸옥시 또는 퍼플루오로헥실옥시 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C3∼C6시클로알킬기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 탄소수가 3∼6의 시클로알킬기를 나타내며, 예를 들면, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸 또는 시클로헥실 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C3∼C6할로시클로알킬기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 동일 또는 상이한 1∼11의 할로겐 원자로 치환되어 있는 탄소수가 3∼6의 시클로알킬기를 나타내며, 예를 들면, 1-플루오로시클로프로필, 2-플루오로시클로프로필, 2,2-디플루오로시클로프로필, 2,2,3,3-테트라플루오로시클로프로필, 1-클로로시클로프로필, 2-클로로시클로프로필, 2,2-디클로로시클로프로필, 2,2,3,3-테트라 클로로시클로프로필, 2,2-디브로모시클로프로필, 2,2-디요오드시클로프로필, 1-플루오로시클로부틸, 2-플루오로시클로부틸, 3-플루오로시클로부틸, 3,3-디플루오로시클로부틸, 헵타플루오로시클로부틸, 2-클로로시클로부틸, 3-클로로시클로부틸, 3,3-디클로로시클로부틸, 3,3-디브로모시클로부틸, 3,3-디요오드시클로부틸, 1-플루오로시클로펜틸, 2-플루오로시클로펜틸, 3-플루오로시클로펜틸, 2,2-디플루오로시클로펜틸, 3,3-디플루오로시클로펜틸, 노나플루오로시클로펜틸, 2,2-디클로로시클로펜틸, 3,3-디클로로시클로펜틸, 2,2-디브로모시클로펜틸, 3,3-디브로모시클로펜틸, 2,2-디요오드시클로펜틸, 3,3-디요오드시클로펜틸, 1-플루오로시클로헥실, 2-플루오로시클로헥실, 3-플루오로시클로헥실, 4-플루오로시클로헥실, 2,2-디플루오로시클로헥실, 3,3-디플루오로시클로헥실, 4,4-디플루오로시클로헥실, 1-클로로시클로헥실, 2-클로로시클로헥실, 3-클로로시클로헥실, 4-클로로시클로헥실, 2,2-디클로로시클로헥실, 3,3-디클로로시클로헥실, 4,4-디클로로시클로헥실, 3,3-디브로모시클로헥실, 4,4-디브로모시클로헥실, 3,3-디요오드시클로헥실 또는 4,4-디요오드시클로헥실 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C3∼C6시클로알킬C1∼C6알킬기」란, 특별히 한정하지 않는 한 시클로알킬 부분 및 알킬 부분이 상기의 의미인 (C3∼C6시클로알킬)-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, 시클로프로필메틸, 시클로부틸메틸, 시클로펜틸메틸, 2-시클로프로필에틸, 2-시클로부틸에틸 또는 2-시클로펜틸에틸 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C3∼C6할로시클로알킬C1∼C6알킬기」란, 특별히 한정하지 않는 한 할로시클로알킬 부분 및 알킬 부분이 상기의 의미인 (C3∼C6할로시클로알킬)-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, (1-플루오로시클로프로필)메틸, (2-플루오로시클로프로필)메틸, (2,2-디플루오로시클로프로필)메틸, (1-클로로시클로프로필)메틸, (2-클로로시클로프로필)메틸 또는 (2,2-디클로로시클로프로필)메틸 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6알콕시C1∼C6알킬기」란, 알콕시 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알콕시)-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, 메톡시메틸, 1-메톡시에틸, 2-메톡시에틸, 2-에톡시에틸, 3­에톡시프로필, 3-메톡시프로필, 1-메틸-3-메톡시 부틸 또는 3-부톡시부틸 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6알콕시C1∼C6할로알킬기」란, 알콕시 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알콕시)-(C1∼C6할로알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, 2-메톡시-1,1,2-트리플루오로에틸 또는 2-에톡시-1,1,2-트리플루오로에틸 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6할로알콕시C1∼C6알킬기」란, 할로알콕시 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6할로알콕시)-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, 2-(디플루오로메톡시)에틸, 2-(트리플루오로메톡시)에틸, 2-(2,2-디플루오로에톡시)에틸 또는 2-(2,2,2-트리플루오로에톡시)에틸 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6할로알콕시C1∼C6할로알킬기」란, 할로알콕시 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6할로알콕시)-(C1∼C6할로알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, 1,1,2-트리플루오로-2-(트리플루오로메톡시)에틸, 1,1,2-트리플루오로-2-(펜타플루오로에톡시)에틸 또는 1,1,2-트리플루오로-2-(헵타플루오로프로폭시)에틸 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C2∼C6알케닐기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 탄소수가 2∼6의 직쇄 또는 분기쇄 형태의 알케닐기를 나타내며, 예를 들면, 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 2-프로페닐, 1-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-부테닐, 1-메틸-2-프로페닐, 3-부테닐, 2-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1,3-부타디에닐, 1-펜테닐, 1-에틸-2-프로페닐, 2-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 3-펜테닐, 1-메틸-2-부테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-3-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,3-펜타디에닐, 1-비닐-2-프로페닐, 1-헥세닐, 1-프로필-2-프로페닐, 2-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 1-에틸-2-부테닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-4-펜테닐, 1-에틸-3-부테닐, 1-(이소부틸) 비닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐, 1-(이소프로필)-2-프로페닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1,5-헥사디에닐, 1-비닐-3-부테닐 또는 2,4-헥사디에닐 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C2∼C7알키닐기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 탄소수가 2∼7의 직쇄 또는 분기쇄 형태의 알키닐기를 나타내며, 예를 들면, 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-펜티닐, 1-에틸-2-프로피닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐, 1-메틸-2-부티닐, 4-펜티닐, 1-메틸-3-부티닐, 2-메틸-3-부티닐, 1-헥시닐, 1-(n-프로필)-2-프로피닐, 2-헥시닐, 1-에틸-2-부티닐, 3-헥시닐, 1-메틸-2-펜티닐, 1-메틸-3-펜티닐, 4-메틸-1-펜티닐, 3-메틸-1-펜티닐, 5-헥시닐, 1-에틸-3-부티닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로피닐, 1-(이소프로필)-2-프로피닐, 1,1-디메틸-2-부티닐 또는 2,2-디메틸-3-부티닐, 1-헵티닐, 1-(n-부틸)-2-프로피닐, 1-(s-부틸)-2-프로피닐, 1-이소부틸-2-프로피닐, 2-헵티닐, 3-헵티닐, 1-메틸-2-헥시닐, 4-메틸-2-헥시닐, 5-메틸-2-헥시닐, 6-헵티닐, 1,1-디에틸-2-프로피닐, 1-메틸-1-프로필-2-프로피닐, 1-이소프로필-1-메틸-2-프로피닐, 1,1-디메틸-2-펜티닐, 1,4-디메틸-2-펜티닐 또는 4,4-디메틸-2-펜티닐 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C2∼C6할로알키닐기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 동일 또는 다른 1∼9의 할로겐 원자로 치환되어 있는 탄소수가 2∼6의 직쇄 또는 분기쇄 형태의 알키닐기를 나타내며, 예를 들면, 플루오로에티닐, 클로로에티닐, 브로모에티닐, 요오드에티닐, 3-플루오로-2-프로피닐, 3-클로로-2-프로피닐, 3-브로모-2-프로피닐, 3-요오드-2-프로피닐, 4-플루오로-3-부티닐, 4-클로로-3-부티닐, 4-브로모-3-부티닐, 4-요오드-3-부티닐, 4,4-디플루오로-2-부티닐, 4,4-디클로로-2-부티닐, 4,4,4-트리플루오로-2-부티닐, 4,4,4-트리클로로-2-부티닐, 3-플루오로-1-메틸-2-프로피닐, 3-클로로-1-메틸-2-프로피닐, 5-플루오로-4-펜티닐, 5-클로로-4-펜티닐, 5,5,5-트리플루오로-3-펜티닐, 5,5,5-트리클로로-3-펜티닐, 4-플루오로-2-메틸-3-부티닐, 4-클로로-2-메틸-3-부티닐, 6-플루오로-5-헥시닐, 6-클로로-5-헥시닐, 6, 6, 6-트리플루오로-4-헥시닐, 6,6,6-트리클로로-4-헥시닐, 5-플루오로-3-메틸-4-펜티닐 또는 5-클로로-3-메틸-4-펜티닐 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C2∼C6할로알케닐기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 동일 또는 다른 1∼11의 할로겐 원자로 치환되어 있는 탄소수가 2∼6의 직쇄 또는 분기쇄 형태의 알케닐기를 나타내며, 예를 들면, 1-플루오로비닐, 2-플루오로비닐, 1,2-디플루오로비닐, 2,2-디플루오로비닐, 트리플루오로비닐, 1-클로로비닐, 2-클로로비닐, 1,2-디클로로비닐, 2,2-디클로로비닐, 트리클로로비닐, 1,2-디브로모비닐, 2,2-디브로모비닐, 트리브로모비닐, 1,2-디요오드비닐, 2,2-디요오드비닐, 트리요오드비닐, 1-플루오로-2-프로페닐, 2-플루오로-2-프로페닐, 3-플루오로-2-프로페닐, 2,3-디플루오로-2-프로페닐, 3,3-디플루오로-2-프로페닐, 3,3-디플루오로-1-프로페닐, 2,3,3-트리플루오로-2-프로페닐, 3,3,3-트리플루오로-1-프로페닐, 2-클로로-3,3,3-트리플루오로-1-프로페닐, 1,2,3,3,3-펜타플루오로-1-프로페닐, 1-클로로-2-프로페닐, 2-클로로-2-프로페닐, 3-클로로-2-프로페닐, 2,3-디클로로-2-프로페닐, 3,3-디클로로-2-프로페닐, 3,3-디클로로-1-프로페닐, 2,3,3-트리클로로-2-프로페닐, 3,3,3-트리클로로-1-프로페닐, 3-브로모-2-프로페닐, 3,3-디브로모 2-프로페닐, 3,3-디요오드-2-프로페닐, 2,2-디플루오로-1-프로펜-2-일, 3,3,3-트리플루오로-1-프로펜-2-일, 3,3,3-트리클로로-1-프로펜-2-일, 4-플루오로-3-부테닐, 4,4-디플루오로-3-부테닐, 4,4-디플루오로-3-부텐-2-일, 4,4,4-트리플루오로-2-부테닐, 3,4,4-트리플루오로-3-부테닐, 2-트리플루오로메틸-2-프로페닐, 2-트리플루오로메틸-3,3-디플루오로-2-프로페닐, 4,4,4-트리플루오로-3-클로로-2-부테닐, 4,4-디클로로-3-부테닐, 4,4,4-트리클로로-2-부테닐, 2-트리클로로메틸-2-프로페닐, 5,5-디플루오로-4-펜테닐, 4,5,5-트리플루오로-4-펜테닐, 5,5,5-트리플루오로-3-펜테닐, 4,4,4-트리플루오로-3-메틸-2-부테닐, 4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸-2-부테닐, 5,5-디클로로-4-펜테닐, 4,4,4-트리클로로-3-메틸-2-부테닐, 6,6-디플루오로-5-헥세닐, 5,6,6-트리플루오로-5-펜테닐, 6,6,6-트리플루오로-4-펜테닐, 5,5,5-트리플루오로-4-메틸-3-펜테닐, 5,5,5-트리플루오로-4-트리플루오로메틸-3-펜테닐, 6, 6-디클로로-5-헥세닐 또는 5,5,5-트리클로로-4-메틸-3-펜테닐 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6알킬티오기」란, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)-S-기를 나타내며, 예를 들면, 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, 이소부틸티오, sec-부틸티오 또는 tert-부틸티오 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6알킬술피닐기」란, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)-S(=O)-기를 나타내며, 예를 들면, 메틸술피닐, 에틸술피닐, n-프로필술피닐, 이소프로필술피닐, n-부틸술피닐, 이소부틸술피닐, sec-부틸술피닐 또는 tert-부틸술피닐 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6알킬술포닐기」란, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)-S(=O)2-를 나타내며, 예를 들면, 메틸술포닐, 에틸술포닐, n-프로필술포닐, 이소프로필술포닐, n-부틸술포닐, 이소부틸술포닐, sec-부틸술포닐 또는 tert-부틸술포닐 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6할로알킬티오기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 할로알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6할로알킬)-S-기를 나타내며, 예를 들면, 플루오로메틸티오, 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 트리클로로메틸티오, 2,2,2-트리플루오로에틸티오, 펜타플루오로에틸티오, 2,2,2-트리클로로에틸티오, 3,3,3-트리플루오로프로필티오, 1,1,2,3,3,3-헥사플루오로프로필, 헵타플루오로프로필티오, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로프로판-2-일-티오, 헵타플루오로프로판-2-일 티오 또는 4,4,4-트리플루오로부틸티오 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6할로알킬술피닐기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 할로알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6할로알킬)-S(=O)-기를 나타내며, 예를 들면, 디플루오로메틸술피닐, 트리플루오로메틸술피닐, 트리클로로메틸술피닐, 2,2,2-트리플루오로에틸술피닐, 2,2,2-트리클로로에틸술피닐, 펜타플루오로에틸술피닐, 3,3,3-트리플루오로프로필술피닐, 헵타플루오로프로필술피닐 또는 헵타플루오로-2-프로필술피닐 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6할로알킬술포닐기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 할로알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6할로알킬)-S(=O)2-기를 나타내며, 예를 들면, 디플루오로메틸술포닐, 트리플루오로메틸술포닐, 트리클로로메틸술포닐, 2,2,2-트리플루오로에틸술포닐, 펜타플루오로에틸술포닐, 3,3,3-트리플루오로프로필술포닐, 헵타플루오로프로필술포닐, 또는 헵타플루오로 2-프로필술포닐 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6알킬티오C1∼C6알킬기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)-S-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, 메틸티오메틸, 에틸티오메틸, n-프로필티오메틸, 이소프로필티오메틸, 1-(메틸티오)에틸, 2-(메틸티오)에틸, 2-(에틸티오)에틸, 1-(n-프로필티오)에틸, 2-(n-프로필티오)에틸, 1-(메틸티오)프로필, 2-(메틸티오)프로필, 3-(메틸티오)프로필, 1-(에틸티오)프로필, 2-(에틸티오)프로필, 3-(에틸티오)프로필, 1-(n-프로필티오)프로필, 2-(n-프로필티오)프로필, 3-(n-프로필티오)프로필, 2-(n-부틸티오)에틸, 2-(이소부틸티오)에틸, sec-부틸티오에틸, 2-(tert-부틸티오)에틸, 펜틸티오메틸 또는 헥실티오메틸 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6알킬술피닐C1∼C6알킬기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)-S(=O)-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, 메틸술피닐메틸, 에틸술피닐메틸, n-프로필술피닐메틸, 이소프로필술피닐메틸, 1-(메틸술피닐)에틸, 2-(메틸술피닐)에틸, 2-(에틸술피닐)에틸, 1-(n-프로필술피닐)에틸, 2-(n-프로필술피닐)에틸, 1-(메틸술피닐)프로필, 2-(메틸술피닐)프로필, 3-(메틸술피닐)프로필, 1-(에틸술피닐)프로필, 2-(에틸술피닐)프로필, 3-(에틸술피닐)프로필, 1-(n-프로필술피닐)프로필, 2-(n-프로필술피닐)프로필, 3-(n-프로필술피닐)프로필, 2-(n-부틸술피닐)에틸, 2-(이소부틸술피닐)에틸, sec-부틸술피닐에틸, 2-(tert-부틸술피닐)에틸, 펜틸술피닐메틸 또는 헥실술피닐메틸 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6알킬술포닐C1∼C6알킬기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)-S(=O)2-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, 메틸술포닐메틸, 에틸술포닐메틸, n-프로필술포닐메틸, 이소프로필술포닐메틸, 1-(메틸술포닐)에틸, 2-(메틸술포닐)에틸, 2-(에틸술포닐)에틸, 1-(n-프로필술포닐)에틸, 2-(n-프로필술포닐)에틸, 1-(메틸술포닐)프로필, 2-(메틸술포닐)프로필, 3-(메틸술포닐)프로필, 1-(에틸술포닐)프로필, 2-(에틸술포닐)프로필, 3-(에틸술포닐)프로필, 1-(n-프로필술포닐)프로필, 2-(n-프로필술포닐)프로필, 3-(n-프로필술포닐)프로필, 2-(n-부틸술포닐)에틸, 2-(이소부틸술포닐)에틸, sec-부틸술포닐에틸, 2-(tert-부틸술포닐)에틸, 펜틸술포닐메틸 또는 헥실술포닐메틸 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6할로알킬티오C1∼C6알킬기」란, 할로알킬티오 부분 및 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6할로알킬)-S-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, 2-(디플루오로메틸티오)에틸, 2-(트리플루오로메틸티오)에틸, 2-(2,2-디플루오로에틸티오)에틸, 2-(2,2,2-트리플루오로에틸티오)에틸, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)에틸, 2-(3,3,3-트리플루오로에틸티오)에틸, 3-(디플루오로메틸티오)프로필, 3-(트리플루오로메틸티오)프로필, 3-(2,2-디플루오로에틸티오)프로필, 3-(2,2,2-트리플루오로에틸티오)프로필, 3-(3,3-디플루오로프로필티오)프로필 또는 3-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)프로필 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6할로알킬술피닐C1∼C6알킬기」란, 할로알킬술피닐 부분 및 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6할로알킬)-S(=O)-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, 2-(디플루오로메틸술피닐)에틸, 2-(트리플루오로메틸술피닐)에틸, 2-(2,2-디플루오로에틸술피닐)에틸, 2-(2,2,2-트리플루오로에틸술피닐)에틸, 2-(3,3-디플루오로프로필술피닐)에틸, 2-(3,3,3-트리플루오로에틸술피닐)에틸, 3-(디플루오로메틸술피닐)프로필, 3-(트리플루오로메틸술피닐)프로필, 3-(2,2-디플루오로에틸술피닐)프로필, 3-(2,2,2-트리플루오로에틸술피닐)프로필, 3-(3,3-디플루오로프로필술피닐)프로필 또는 3-(3,3,3-트리플루오로프로필술피닐)프로필 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6할로알킬술포닐C1∼C6알킬기」란, 할로알킬술포닐 부분 및 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6할로알킬)-S(=O)2-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, 2-(디플루오로메틸술포닐)에틸, 2-(트리플루오로메틸술포닐)에틸, 2-(2,2-디플루오로에틸술포닐)에틸, 2-(2,2,2-트리플루오로에틸술포닐)에틸, 2-(3,3-디플루오로프로필술포닐)에틸, 2-(3,3,3-트리플루오로에틸술포닐)에틸, 3-(디플루오로메틸술포닐)프로필, 3-(트리플루오로메틸술포닐)프로필, 3-(2,2-디플루오로에틸술포닐)프로필, 3-(2,2,2-트리플루오로에틸술포닐)프로필, 3-(3,3-디플루오로프로필술포닐)프로필 또는 3-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)프로필 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「모노(C1∼C6알킬)아미노기」란, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)-NH-기를 나타내며, 예를 들면, 메틸아미노, 에틸아미노, n-프로필아미노 또는 이소프로필아미노 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「디(C1∼C6알킬)아미노기」란, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)2-N-기를 나타내며, 2개의 알킬기는 서로 다를 수도 있고, 예를 들면, 디메틸아미노, 디에틸아미노 또는 N-에틸-N-메틸아미노 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「모노(C1∼C6알킬)아미노카르보닐기」란, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)-NH-C(=O)-기를 나타내며, 예를 들면, 메틸아미노카르보닐, 에틸아미노카르보닐, 프로필아미노카르보닐 또는 이소프로필아미노카르보닐 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「디(C1∼C6알킬)아미노카르보닐기」란, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)2-N-C(=O)-기를 나타내며, 2개의 알킬기는 서로 다를 수도 있고, 예를 들면, 디메틸아미노카르보닐, 디에틸아미노카르보닐, 디(n-프로필)아미노카르보닐 또는 N-에틸-N-메틸아미노카르보닐 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6알킬카르보닐C1∼C6알킬기」란, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)-C(=O)-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, 아세트닐, 프로피오닐메틸, 2-메틸프로피오닐메틸, 피바로일메틸, 2-아세틸에틸, 2-프로피오닐에틸, 2(2-메틸프로피오닐)에틸, 2-피바로일에틸, 3-아세틸프로필, 3-프로피오닐프로필, 3(2-메틸프로피오닐)프로필 또는 3-피바로일프로필 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6할로알킬카르보닐C1∼C6알킬기」란, 할로알킬 부분 및 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6할로알킬)-C(=O)-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, 3,3,3-트리플루오로-2-옥소프로필 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6알콕시카르보닐C1∼C6알킬기」란, 알콕시 부분 및 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알콕시)-C(=O)-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, 메톡시카르보닐메틸, 에톡시카르보닐메틸, n-프로폭시카르보닐메틸, 이소프로폭시카르보닐메틸, tert-부톡시카르보닐메틸, 2-(메톡시카르보닐)에틸, 2-(에톡시카르보닐)에틸 또는 2-(tert-부톡시카르보닐)에틸 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「히드록시C1∼C6알킬기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미인 (히드록시)-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, 2-히드록시 에틸, 2-히드록시프로필, 3-히드록시프로필 또는 4-히드록시부틸 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「시아노C1∼C6알킬기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미인 (시아노)-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, 시아노메틸, 1-시아노에틸, 2-시아노에틸, 3-시아노프로필, 2-시아노프로판-2-일, 1-시아노부틸, 4-시아노부틸, 5-시아노펜틸 또는 6-시아노헥실 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6알킬술포닐옥시기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)-S(=O)2-O-기를 나타내며, 예를 들면, 메틸술포닐옥시, 에틸술포닐옥시 또는 이소프로필술포닐옥시 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6할로알킬술포닐옥시기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 할로알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6할로알킬)-S(=O)2-O-기를 나타내며, 예를 들면, 트리플루오로메틸술포닐옥시, 퍼플루오로에틸술포닐옥시, 퍼플루오로프로필술포닐옥시 또는 퍼플루오로부틸술포닐옥시 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6알킬카르보닐기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)-C(=O)-기를 나타내며, 예를 들면, 아세틸 또는 프로피오닐 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6할로알킬카르보닐기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 할로알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6할로알킬)-C(=O)-기를 나타내며, 예를 들면, 2,2,2-트리플루오로아세틸기 또는 2,2,2-트리클로로아세틸기 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6알콕시카르보닐기」란, 알콕시 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알콕시)-C(=O)-기를 나타내며, 예를 들면, 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, n-프로폭시카르보닐, 이소프로폭시카르보닐 또는 tert-부톡시카르보닐 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C3∼C6시클로알콕시기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 시클로알킬 부분이 상기의 의미인 (C3∼C6시클로알킬)-O-기를 나타내며, 예를 들면, 시클로프로폭시, 시클로부톡시, 시클로펜틸옥시 또는 시클로헥실옥시 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C3∼C6할로시클로알콕시기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 할로시클로알킬 부분이 상기의 의미인 (C3∼C6할로시클로알킬)-O-기를 나타내며, 예를 들면, 1-플루오로시클로프로폭시, 2-플루오로시클로프로폭시, 2,2-디플루오로시클로프로폭시, 2,2,3,3-테트라플루오로시클로프로폭시, 1-클로로시클로프로폭시, 2-클로로시클로프로폭시, 2,2-디클로로시클로프로폭시, 2,2,3,3-테트라클로로시클로프로폭시, 1-플루오로시클로부톡시, 2-플루오로시클로부톡시, 3-플루오로시클로부톡시, 3,3-디플루오로시클로부톡시, 2-클로로시클로부톡시, 3-클로로시클로부톡시, 3,3-디클로로시클로부톡시, 2-플루오로시클로펜틸옥시, 3-플루오로시클로펜틸옥시, 2,2-디플루오로시클로펜틸옥시, 3,3-디플루오로시클로펜틸옥시, 2,2-디클로로시클로펜틸옥시, 3,3-디클로로시클로펜틸옥시, 1-플루오로시클로헥실옥시, 2-플루오로시클로헥실옥시, 3-플루오로시클로헥실옥시, 4-플루오로시클로헥실옥시, 2, 2-디플루오로시클로헥실옥시, 3,3-디플루오로시클로헥실옥시, 4,4-디플루오로시클로헥실옥시, 1-클로로시클로헥실옥시, 2-클로로시클로헥실옥시, 3-클로로시클로헥실옥시, 4-클로로시클로헥실옥시, 2,2-디클로로시클로헥실옥시, 3,3-디클로로시클로헥실옥시 또는 4,4-디클로로시클로헥실옥시 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C3∼C6시클로알킬C1∼C6알콕시기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 시클로알킬 부분이 상기의 의미인 (C3∼C6시클로알킬)-(C1∼C6알킬)-O-기를 나타내며, 예를 들면, 시클로프로필메톡시, 시클로부틸메톡시, 시클로펜틸메톡시, 2-시클로프로필에톡시, 2-시클로부틸에톡시 또는 2-시클로펜틸에톡시 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C3∼C6할로시클로알킬C1∼C6알콕시기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 할로시클로알킬 부분이 상기의 의미인 (C3∼C6할로시클로알킬)-(C1∼C6알킬)-O-기를 나타내며, 예를 들면, (1-플루오로시클로프로필)메톡시, (2-플루오로시클로프로필)메톡시, (2,2-디플루오로시클로프로필)메톡시, (2-클로로시클로프로필)메톡시 또는 (2,2-디클로로시클로프로필)메톡시 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C3∼C6시클로알킬C1∼C6알킬티오기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 시클로알킬 부분이 상기의 의미인 (C3∼C6시클로알킬)-(알킬C1∼C6알킬)-S-기를 나타내며, 예를 들면, (시클로프로필메틸)티오, (시클로부틸메틸)티오, (시클로펜틸메틸)티오, (2-시클로프로필에틸)티오, (2-시클로부틸에틸)티오 또는 (2-시클로펜틸에틸)티오 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C3∼C6시클로알킬C1∼C6알킬술피닐기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 시클로알킬 부분이 상기의 의미인 (C3∼C6시클로알킬)-(C1∼C6알킬)-S(=O)-기를 나타내며, 예를 들면, (시클로프로필메틸)술피닐, (시클로부틸메틸)술피닐, (시클로펜틸메틸)술피닐, (2-시클로프로필에틸)술피닐, (2-시클로부틸에틸)술피닐 또는 (2-시클로펜틸에틸)술피닐 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C3∼C6시클로알킬C1∼C6알킬술포닐기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 시클로알킬 부분이 상기의 의미인 (C3∼C6시클로알킬)-(C1∼C6알킬)-S(=O) 2-기를 나타내며, 예를 들면, (시클로프로필메틸)술포닐, (시클로부틸메틸)술포닐, (시클로펜틸메틸)술포닐, (2-시클로프로필에틸)술포닐, (2-시클로부틸에틸)술포닐 또는 (2-시클로펜틸에틸)술포닐 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C3∼C6할로시클로알킬C1∼C6알킬티오기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 할로시클로알킬 부분이 상기의 의미인 (C3∼C6할로시클로알킬)-(C1∼C6알킬)-S-기를 나타내며, 예를 들면, (1-플루오로시클로프로필)메틸티오, (2-플루오로시클로프로필)메틸티오, (2,2-디플루오로시클로프로필)메틸티오, (2-클로로시클로프로필)메틸티오 또는 (2,2-디클로로시클로프로필)메틸티오 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C3∼C6할로시클로알킬C1∼C6알킬술피닐기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 할로시클로알킬 부분이 상기의 의미인 (C3∼C6할로시클로알킬)-(C1∼C6알킬)-S(=O)-기를 나타내며, 예를 들면, (1-플루오로시클로프로필)메틸술피닐, (2-플루오로시클로프로필)메틸술피닐, (2,2-디플루오로시클로프로필)메틸술피닐, (2-클로로시클로프로필)메틸술피닐 또는 (2,2-디클로로시클로프로필)메틸술피닐 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C3∼C6할로시클로알킬C1∼C6알킬술포닐기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 시클로알킬 부분이 상기의 의미인 (C3∼C6할로시클로알킬)-(C1∼C6알킬)-S(=O)2-기를 나타내며, 예를 들면, (1-플루오로시클로프로필)메틸술포닐, (2-플루오로시클로프로필)메틸술포닐, (2,2-디플루오로시클로프로필)메틸술포닐, (2-클로로시클로프로필)메틸술포닐 또는 (2,2-디클로로시클로프로필)메틸술포닐 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「모노(옥시란-2-일)C1∼C3알킬기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미인 (옥시란-2-일)-(C1∼C3알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, 옥시란-2-일-메틸, 2-(옥시란-2-일)에틸 또는 3-(옥시란-2-일)프로필 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6알킬카르보닐옥시기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)-C(=O)-O-기를 나타내며, 예를 들면, 아세톡시 또는 프로피오닐옥시 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6할로알킬카르보닐옥시기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 할로알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6할로알킬)-C(=O)-O-기를 나타내며, 예를 들면, 2,2,2-트리플루오로아세톡시 또는 2,2,2-트리클로로아세톡시 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「모노(C1∼C6알킬)아미노카르보닐옥시기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)-NH-C(=O)-O-기를 나타내며, 예를 들면, (메틸카르바모일) 옥시 또는 (에틸카르바모일)옥시 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「디(C1∼C6알킬)아미노카르보닐옥시기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)2-N-C(=O)-O-기를 나타내며, 예를 들면, (디메틸카르바모일)옥시 또는 (디에틸카르바모일)옥시 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「아미노카르보닐옥시C1∼C6알킬기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미인 (아미노)-C(=O)-O-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, 카르바모일옥시메틸 또는 카르바모일옥시에틸 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「모노(C1∼C6알킬)아미노카르보닐옥시C1∼C6알킬기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)-NH-C(=O)-O-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, 메틸카르바모일옥시메틸 또는 에틸카르바모일옥시메틸의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「디(C1∼C6알킬)아미노카르보닐옥시C1∼C6알킬기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)2-N-C(=O)-O-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, 디메틸카르바모일옥시메틸 또는 디에틸카르바모일옥시메틸의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6알콕시카르보닐옥시기」란, 알콕시 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알콕시)-C(=O)-O-기를 나타내며, 예를 들면, 메톡시카르보닐옥시 또는 에톡시카르보닐옥시 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6알콕시카르보닐옥시C1∼C6알킬기」란, 알콕시 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알콕시)-C(=O)-O-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, 메톡시카르보닐옥시메틸 또는 에톡시카르보닐옥시메틸 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C3∼C6시클로알킬C2∼C6알키닐기」란, 시클로알킬 부분이 상기의 의미인 (C3∼C6시클로알킬)-(C2∼C6알키닐)-기를 나타내며, 예를 들면, 시클로프로필에티닐 또는 시클로부틸에티닐 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C3∼C6시클로알킬티오기」란, 시클로알킬 부분이 상기의 의미인 (C3∼C6시클로알킬)-S-기를 나타내며, 예를 들면, 시클로프로필티오, 시클로부틸티오 또는 시클로펜틸티오 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C3∼C6시클로알킬술피닐기」란, 시클로알킬 부분이 상기의 의미인 (C3∼C6시클로알킬)-S(=O)-기를 나타내며, 예를 들면, 시클로프로필술피닐, 시클로부틸술피닐 또는 시클로펜틸술피닐 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C3∼C6시클로알킬술포닐기」란, 시클로알킬 부분이 상기의 의미인 (C3∼C6시클로알킬)-S(=O)2-기를 나타내며, 예를 들면, 시클로프로필술포닐, 시클로부틸술포닐 또는 시클로펜틸술포닐등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6알킬카르보닐옥시C1∼C6알킬기」란, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)-C(=O)-O-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, 아세톡시메틸, 2-아세톡시에틸 또는 프로피오닐메틸 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「디(C1∼C6알킬) 설파모일옥시기」란, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)2-N-S(=O)2-O-기를 나타내며, 예를 들면, 디메틸설파모일옥시 또는 디에틸설파모일옥시 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「시아노C3∼C6시클로알킬기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 시클로알킬 부분이 상기의 의미인 (시아노)-(C3∼C6시클로알킬)기를 나타내며, 예를 들면, 1-시아노시클로프로필, 2-시아노시클로프로필, 1-시아노시클로부틸, 3-시아노시클로부틸, 1-시아노시클로펜틸 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6알콕시C1∼C6알킬카르보닐기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)-O-(C1∼C6알킬)-C(=O)-기를 나타내며, 예를 들면, 메톡시아세틸, 에톡시아세틸, 프로폭시아세틸, 이소프로폭시아세틸, 부톡시아세틸, 2-메톡시프로피오닐, 3-메톡시프로피오닐, 2-에톡시프로피오닐, 3-에톡시프로피오닐, 2-메톡시부타노일, 4-메톡시부타노일, 2-메톡시펜타노일 또는 5-메톡시펜타노일 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C3∼C6시클로알킬카르보닐기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 시클로알킬 부분이 상기의 의미인 (C3∼C6시클로알킬)-C(=O)-기를 나타내며, 예를 들면, 시클로프로판카르보닐, 시클로부탄카르보닐, 시클로펜탄카르보닐 또는 시클로헥산카르보닐 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C3∼C6시클로알킬C1∼C6알킬카르보닐기」란, 시클로알킬알킬 부분이 상기의 의미인 (C3∼C6시클로알킬C1∼C6알킬)-C(=O)-기를 나타내며, 예를 들면, 2-시클로프로필아세틸, 2-시클로부틸아세틸, 2-시클로펜틸아세틸, 2-시클로헥실아세틸, 2-시클로프로필프로판올 또는 2-시클로프로필부타노일 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C7∼C13아랄킬카르보닐기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 아랄킬 부분이 상기의 의미인 (C7∼C13아랄킬)-C(=O)-기를 나타내며, 예를 들면, 페닐에타노일, 1-페닐프로파노일 또는 2-페닐프로파노일 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「(C1∼C6알킬)티오카르보닐기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)-C(=S)-기를 나타내며, 예를 들면, 메틸티오카르보닐, 에틸티오카르보닐, n-프로필티오카르보닐, 이소프로필티오카르보닐, n-부틸티오카르보닐, 이소부틸티오카르보닐, sec-부틸티오카르보닐, tert-부틸티오카르보닐 또는 n-펜틸티오카르보닐 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「(C1∼C6알콕시)티오카르보닐기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)-O-C(=S)-기를 나타내며, 예를 들면, 메톡시티오카르보닐, 에톡시티오카르보닐, n-프로폭시티오카르보닐, 이소프로폭시티오카르보닐, n-부톡시티오카르보닐, 이소부톡시티오카르보닐, sec-부톡시티오카르보닐, tert-부톡시티오카르보닐, n-펜톡시티오카르보닐, 1-메틸부톡시티오카르보닐, 2-메틸부톡시티오카르보닐, 3-메틸부톡시티오카르보닐, 1-에틸프로폭시티오카르보닐, 1,1-디메틸프로폭시티오카르보닐, 1,2-디메틸프로폭시티오카르보닐 또는 2,2-디메틸프로폭시티오카르보닐 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「모노(C1∼C6알킬)아미노티오카르보닐기」란, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)-NH-C(=S)-기를 나타내며, 예를 들면, 메틸아미노티오카르보닐, 에틸아미노티오카르보닐, n-프로필아미노티오카르보닐, 이소프로필아미노티오카르보닐, n-부틸아미노티오카르보닐, 이소부틸아미노티오카르보닐, sec-부틸아미노티오카르보닐, tert-부틸아미노티오카르보닐, n-펜틸아미노티오카르보닐, 1-메틸부틸아미노티오카르보닐, 2-메틸부틸아미노티오카르보닐, 3-메틸부틸아미노티오카르보닐, 1-에틸프로필아미노티오카르보닐, 1,1-디메틸프로필아미노티오카르보닐, 1,2-디메틸프로필아미노티오카르보닐, 2,2-디메틸프로필아미노티오카르보닐 또는 n-헥실아미노티오카르보닐 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「디(C1∼C6알킬)아미노티오카르보닐기」란, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)2-N-C(=S)-기를 나타내며, 2개의 알킬기는 서로 다를 수도 있고, 예를 들면, 디메틸아미노티오카르보닐, 디에틸아미노티오카르보닐, 디(n-프로필)아미노티오카르보닐, 디이소프로필아미노티오카르보닐, 디부틸아미노티오카르보닐, N-에틸-N-메틸아미노티오카르보닐, N-메틸-N-프로필아미노티오카르보닐, N-이소프로필-N-메틸아미노티오카르보닐, N-부틸-N-메틸아미노티오카르보닐, N-(s-부틸)-N-메틸아미노티오카르보닐, N-이소부틸-N-메틸아미노티오카르보닐, N-펜틸-N-메틸아미노티오카르보닐, N-에틸-N-프로필아미노티오카르보닐, N-에틸-N-이소프로필아미노티오카르보닐 또는 N-에틸-N-부틸아미노티오카르보닐 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「모노(C1∼C6알킬)아미노술포닐기」란, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)-NH-S(=O)-기를 나타내며, 예를 들면, 메틸아미노술포닐, 에틸아미노술포닐, n-프로필아미노술포닐, 이소프로필아미노술포닐, n-부틸아미노술포닐, 이소부틸아미노술포닐, sec-부틸아미노술포닐, tert-부틸아미노술포닐, n-펜틸아미노술포닐, 1-메틸부틸아미노술포닐, 2-메틸부틸아미노술포닐, 3-메틸부틸아미노술포닐, 1-에틸프로필아미노술포닐, 1,1-디메틸프로필아미노술포닐, 1,2-디메틸프로필아미노술포닐, 2,2-디메틸프로필아미노술포닐 또는 n-헥실아미노술포닐 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「디(C1∼C6알킬)아미노술포닐기」란, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)2-N-S(=O)2-기를 나타내며, 2개의 알킬기는 서로 다를 수도 있고, 예를 들면, 디메틸아미노술포닐, 디에틸아미노술포닐, 디(n-프로필)아미노술포닐, 디이소프로필아미노술포닐, 디부틸아미노술포닐, N-에틸-N-메틸아미노술포닐, N-메틸-N-프로필아미노술포닐, N-이소프로필-N-메틸아미노술포닐, N-부틸-N-메틸아미노술포닐, N-(s-부틸)-N-메틸아미노술포닐, N-이소부틸-N-메틸아미노술포닐, N-펜틸-N-메틸아미노술포닐, N-에틸-N-프로필아미노술포카르보닐, N-에틸-N-이소프로필아미노술포카르보닐 또는 N-에틸-N-부틸아미노술포닐 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「아미노카르보닐C1∼C6알킬기」란, 알킬 부분이 상기의 의미인 H2N-C(=O)-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, 카르바모일메틸, 1-카르바모일에틸, 2-카르바모일에틸 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「모노(C1∼C6알킬)아미노카르보닐C1∼C6알킬기」란, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)-NH-C(=O)-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, N-메틸카르바모일메틸, N-에틸카르바모일메틸 또는 N-(tert-부틸)카르바모일메틸등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「모노(C1∼C6할로알킬)아미노카르보닐C1∼C6알킬기」란, 할로알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6할로알킬)-NH-C(=O)-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, N-(2,2-디플루오로에틸)카르바모일메틸, N-(2,2,2-트리플루오로에틸) 카르바모일메틸, 1-{N-(2,2-디플루오로에틸) 카르바모일}에틸, 1-{N-(2,2-트리플루오로에틸)카르바모일]}에틸, 1-{N-(2,2-디플루오로에틸)카르바모일}-1-메틸에틸 또는 1-{N-(2,2-트리플루오로에틸)카르바모일}-1-메틸에틸 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「모노(C3∼C6시클로알킬)아미노카르보닐C1∼C6알킬기」란, 시클로알킬 부분이 상기의 의미인 (C3∼C6시클로알킬)-NH-C(=O)-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, N-시클로프로필카르바모일메틸, N-시클로부틸카르바모일메틸, N-시클로펜틸카르바모일메틸 또는 N-시클로헥실카르바모일메틸 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「디(C1∼C6알킬)아미노카르보닐C1∼C6알킬기」란, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)2-N-C(=O)-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, N,N-디메틸카르바모일메틸, N,N-디에틸카르바모일메틸, N,N-디프로필카르바모일메틸, N-에틸-N-메틸카르바모일메틸, N-메틸-N-프로필카르바모일메틸 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6알콕시이미노기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)-O-N=C-기를 나타내며, 예를 들면, 메톡시이미노, 에톡시이미노 또는 이소프로폭시이미노 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「히드록시이미노C1∼C6알킬기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미인 HO-N=(C1∼C6알킬) 기를 나타내며, 예를 들면, 1-(히드록시이미노)에틸, 2-(히드록시이미노)에틸, 1-(히드록시이미노)프로필, 2-(히드록시이미노)프로필 또는 3-(히드록시이미노)프로필 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「C1∼C6알콕시이미노C1∼C6알킬기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)-O-N=(C1∼C6알킬)기를 나타내며, 예를 들면, 1-(메톡시이미노)에틸, 2-(메톡시이미노)에틸, 1-(메톡시이미노)프로필, 2-(메톡시이미노)프로필, 3-(메톡시이미노)프로필, 1-(에톡시이미노)에틸, 2-(에톡시이미노)에틸, 1-(에톡시이미노)프로필, 2-(에톡시이미노)프로필, 3-(에톡시이미노)프로필, 1-(이소프로폭시이미노)에틸 또는 2-(이소프로폭시이미노)에틸 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「아미노C1∼C6알킬기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미인 H2N-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, 아미노메틸 또는 2-아미노에틸기 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「모노(C1∼C6알킬)아미노C1∼C6알킬기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)-NH-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, N-메틸아미노메틸 또는 N-에틸아미노메틸 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「디(C1∼C6알킬)아미노C1∼C6알킬기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)2N-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, N,N-디메틸아미노메틸 또는 N,N-디에틸아미노메틸 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 「트리(C1∼C6알킬)실릴옥시C1∼C6알킬기」란, 특별히 한정하지 않는 한, 알킬 부분이 상기의 의미인 (C1∼C6알킬)3-Si-O-(C1∼C6알킬)-기를 나타내며, 예를 들면, 트리메틸실릴옥시메틸, 트리메틸실릴옥시에틸, 트리에틸실릴옥시 메틸, 트리에틸실릴옥시에틸, 트리이소프로필실릴옥시메틸, 트리이소프로필실릴옥시에틸, tert-부틸디메틸실릴옥시메틸 또는 tert-부틸디메틸실릴옥시에틸 등의 기를 들 수 있다.
본 발명에서, 농업상 허용되는 염 또는 염이란, 화학식 [I] 또는 [II]로 표시되는 본 발명 화합물에서, 수산기, 카르복실기 또는 아미노기등이 그 구조 중에 존재 하는 경우 또는 피리딘환의 질소 원자에, 이들과 금속 또는 유기 염기와의 염 또는 광산 또는 유기산과의 염이며, 금속으로서는 나트륨 또는 칼륨 등의 알칼리 금속 또는 마그네슘 또는 칼슘 등의 알칼리토류 금속을 들 수 있고, 유기 염기로서는 트리에틸아민 또는 디이소프로필아민 등을 들 수 있으며, 광산(鑛酸)으로서는 인산, 염산, 브롬화수소산, 요오드화수소산, 붕산, 또는 황산 등을 들 수 있고, 또, 유기산으로서는, 포름산, 초산, 유산, 아스코르빈산, 호박산, 푸마르산, 말레인산, 옥살산, 구연산, 안식향산, 살리실산, 주석산, 메탄설폰산, 4-톨루엔설폰산 또는 트리플루오로메탄설폰산 등을 들 수 있다.
이어서, 화학식 1로 표시되는 본 발명의 피라졸 유도체에 포함되는 화합물의 대표적인 화합물예를 표 1에서부터 표 195에, 화학식 3으로 표시되는 본 발명의 피라졸 유도체에 함유되는 화합물의 대표적인 화합물예를 표 196에서부터 표 319에 나타낸다. 그러나, 본 발명의 유도체에 포함되는 화합물은, 이들로 한정되는 것은 아니다. 또, 표 중 화합물 번호는 이후의 기재에서 참조된다.
또한, 본 발명의 피라졸 유도체에 포함되는 화합물에는, 치환기의 종류에 따라서는 E-체 및 Z-체의 기하 이성체가 존재 하는 경우가 있지만, 본 발명은 이들 E-체, Z-체 또는 E-체 및 Z-체를 임의의 비율로 포함한 혼합물을 포함한다. 또, 본 발명에 포함되는 화합물은, 1개 또는 2개 이상의 부제(不齊) 탄소 원자 및 부제 유황 원자의 존재에 기인하는 광학 이성체가 존재 하는 경우가 있지만, 본 발명은 모든 광학 활성체, 라세미체 또는 다이어스테레오머(diastereomer)를 포함한다.
본 명세서에 있어서의 표 중 다음의 표기는, 하기와 같이 각각 해당하는 기를 나타낸다.
Me:메틸
Et:에틸
Pr:n-프로필
i-Pr：이소프로필
Bu：n-부틸
t-Bu：tert-부틸
OMe：메톡시
O(i-Pr)：이소프로폭시
2-CF3：2-트리플루오로메틸
2,6-CN2：2,6-디시아노
2,6-OEt2：2,6-디에톡시
4-Me,2-CF3：4-메틸-2-트리플루오로메틸
2-CF3-pyridin-3-yl：2-트리플루오로메틸-피리딘-3-일
3,6-Cl2-pyridin-2-yl：3,6-디클로로피리딘-2-일
CH2OTBS：tert-부틸디메틸실릴옥시메틸
C(=O)(4-Cl)Ph：4-클로로벤조일
한편, 일반식 [I] 또는 [II]로 표시되는 본 발명 화합물은, 이하에 나타내는 제조법에 따라서 제조할 수 있지만, 이들 방법으로 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하, 예를 들면, 「일반식 [I]로 표시되는 화합물」, 「식 [I]로 표시되는 화합물」및 「화합물 [I]」는 동의로 한다.
＜제조 방법 1＞
본 발명 화합물 중, 일반식 [VI]로 표시되는 화합물은, 예를 들면, 이하의 방법에 따라 제조할 수 있다.
(식중, R17은 C1∼C6알킬기를 나타내며, R18은 C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬기, 디(C1∼C6알킬)아미노기 또는 무치환의 또는 (R9)m에 의해서 치환된 페닐기를 나타내며, X1은 할로겐 원자를 나타내며, R1, R2, R3, R4, R5 및 R9는 상기와 동일한 의미를 나타낸다.)
즉, 일반식 [VI]로 표시되는 화합물은, 화합물 [III]과 화합물 [IV] 또는 화합물 [V]를, 적당한 염기의 존재 하, 적당한 용매 중에서 반응시키는 것으로 제조할 수 있다.
본 반응에서 사용하는 일반식 [III]로 표시되는 화합물은, 국제 공개 제2012/028332호, 국제 공개 제2014/114649호, 국제 공개 제2016/027790호, 국제 공개 제2016/166250호 또는 미국 특허 제5,055,482호 명세서에 기재된 방법 또는 이의 방법에 준하여 제조할 수 있다.
본 반응에서 사용하는 화합물 [IV] 또는 화합물 [V]의 사용량은, 화합물 [III] 1몰에 대해서 1∼5몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 1.0∼2.0몰이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 용매로서는, 예를 들면, 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류；디에틸에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산, 1,2-디메톡시에탄, 메틸tert-부틸에테르 등의 에테르류；벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로벤젠 등의 방향족 탄화수소류； N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸술폭시드, 술포런 등의 비플로톤성 극성 용매류；펜탄, 헥산, 시클로헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소류；아세트니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴류； 피리딘, 피코인 등의 피리딘류；트리에틸아민, 트리부틸아민 등의 제3급 아민류；물, 또는 이들의 혼합 용매 등을 들 수 있다. 또한, 용매의 사용량은, 화합물 [III] 1몰에 대해서 0.1∼300리터이며, 바람직하게는 0.3∼50리터이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 염기로서는, 예를 들면, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리 금속의 수산화물；수산화칼슘, 수산화마그네슘 등의 알칼리토류 금속의 수산화물；탄산나트륨, 탄산칼륨 등의 알칼리 금속의 탄산염류；탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등의 알칼리 금속의 중탄산염류 등의 무기 염기류；수소화나트륨, 수소화칼륨 등의 금속 수소화물류；나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드, 칼륨 tert-부톡시드 등의 알코올의 금속 염류；또는 트리에틸아민, N,N-디메틸아닐린, 피리딘, 4-N,N-디메틸아미노피리딘, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센 등의 유기 염기류 등을 들 수 있다. 또한, 염기의 사용량은, 화합물 [III] 1몰에 대해서 1.0∼5.0몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 1.0∼3.5몰이다.단, 트리에틸아민, 피리딘 등의 유기 염기류는, 상기의 용매로서 사용할 수도 있다.
본 반응의 반응 온도는, 통상 -70℃에서부터 반응계에 있어서의 환류 온도까지의 임의의 온도의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 0℃∼150℃의 범위에서 실시하는 것이 좋다.
본 반응의 반응 시간은, 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 의해 다르지만, 통상 10분∼24시간이다.
반응 종료 후는, 반응 혼합물을 물에 주가(注加)하여, 유기용매에서 추출하고 나서, 농축하는 등의 조작을 실시하는 것으로, 화합물 [VI]를 단리할 수 있다.단리한 화합물 [VI]는, 필요에 따라 컬럼크로마토그피, 재결정 등에 의해 다시 정제할 수도 있다.
＜제조 방법 2＞
본 발명 화합물 중, 일반식 [VIII]로 표시되는 화합물은, 예를 들면, 이하의 방법에 따라 제조할 수 있다.
(식 중, R1, R2, R3, R4, R5 및 R17 및 X1은 상기와 같은 의미를 나타낸다.)
즉, 일반식 [VIII]로 표시되는 화합물은, 화합물 [VII]와 할로겐화제를, 적당한 용매 중, 적당한 산의 존재 하 또는 비존재 하, 적당한 산화제의 존재 하 또는 비존재 하에서 반응시키는 것으로 제조할 수 있다.
본 반응에서 사용하는 일반식 [VII]로 표시되는 화합물은, 국제 공개 제 2008/019357호 또는 국제 공개 제 2008/157740호 명세서에 기재된 방법 또는 이의 방법에 준하여 제조할 수 있다.
본 반응에서 사용하는 할로겐화제로서는, 예를 들면, 불소, 염소, 브롬, 요오드, N-클로로숙신이미드, N-브로모숙신이미드, N-요오드숙신이미드, 염화술푸릴, 1염화요오드, 차아염소산 tert-부틸, N-플루오로-N＇-(클로로메틸)-트리에틸렌디아민 비스(테트라플루오로보레이트), 1-플루오로-2,6-디클로로피리디늄테트라플루오로보레이트, 1,3-디브로모 5,5-디메틸히단토인 등을 들 수 있다. 또한, 할로겐화제의 사용량은, 화합물 [VII] 1몰에 대해서 1.0∼10몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 1.0∼3.0몰이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 산화제로서는, 예를 들면, 헥사니트라트세륨(IV)산 암모늄, 과산화수소, 요오드벤젠디아세테이트 등을 들 수 있다. 또한, 산화제의 사용량은, 화합물 [VII] 1몰에 대해서 0∼10몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 0∼3.0몰이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 용매로서는, 예를 들면, 황산 등의 무기산류；디에틸에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산, 1,2-디메톡시에탄, 메틸tert-부틸에테르 등의 에테르류；벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로벤젠 등의 방향족 탄화수소류；디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류；N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸술폭시드, 술포런 등의 비플로톤성 극성 용매류；메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 메틸셀로솔브 등의 알코올류；아세트니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴류；초산, 트리플루오로초산 등의 카르본산류；피리딘, 피코인 등의 피리딘류；아세톤, 메틸 에틸케톤 등의 케톤류； 물, 또는 이들의 혼합 용매 등을 들 수 있다. 또한, 용매의 사용량은, 화합물 [VII] 1몰에 대해서 0.1∼100리터이며, 바람직하게는 0.3∼10리터이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 산으로서는, 황산 등의 무기산류；초산, 트리플루오로 초산 등의 카르본산류 등을 들 수 있다. 또한, 산의 사용량은, 화합물 [VII] 1몰에 대해서 1.0∼10몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 0∼3.0몰이다. 단, 산은, 상기의 용매로서 사용할 수도 있다.
본 반응의 반응 온도는, -60℃에서 반응계에 있어서의 환류 온도까지의 임의의 온도의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 -20℃∼100℃의 범위에서 실시하는 것이 좋다.
본 반응의 반응 시간은, 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 의해 다르지만, 통상 10분∼24시간이다.
반응 종료 후는, 반응 혼합물을 물에 주가하고, 유기용매에서 추출하고 나서, 농축하는 등의 조작을 실시하는 것으로, 화합물 [VIII]를 단리할 수 있다. 단리된 화합물 [VIII]는, 필요에 따라 컬럼크로마토그래피, 재결정 등에 의해 다시 정제할 수도 있다.
＜제조 방법 3＞
본 발명 화합물 중, 일반식 [XII]로 표시되는 화합물은, 예를 들면, 이하의 방법에 따라 제조할 수 있다.
[0466]
(식 중, L은 할로겐 원자, C1∼C6알킬술포닐옥시기, C1∼C6할로알킬술포닐옥시기, 디(C1∼C6알킬) 술파모일옥시기 또는 무치환의 또는 (R9)m에 의해서 치환된 페닐술포닐옥시기를 나타내며, Q”는, 무치환의 또는 (R8)m에 의해서 치환된 C6∼C10아릴기 또는 무치환의 또는 (R8)m에 의해서 치환된 헤테로 아릴기를 나타내며, R19는 기 OR16 또는 기 NR6R7을 나타내며, m, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 및 R16은 상기와 같은 의미를 나타낸다.)
여기서 사용되는 [X] 또는 [XI]의 어느 것은 공지 화합물이며, 일부는 시판품으로서 입수할 수 있다. 또, 그 이외의 것도 문헌 기재의 방법, 예를 들면 케미컬 리뷰 1995년, 95권, 2457페이지；저널 오브 오가닉 케미스트리 1995년, 60권, 7508페이지； 저널 오브 오가닉 케미스트리 1997년, 62권, 6458페이지 등에 기재된 방법에 준하여 용이하게 합성할 수 있다.
즉, 일반식 [XII]로 표시되는 화합물은, 화합물 [IX]와 화합물 [X] 또는 화합물 [XI]를, 적당한 촉매 및 적당한 염기의 존재 하, 적당한 용매 중에서 반응시키는 것으로 제조할 수 있다.
본 반응에서 사용하는 화합물 [X] 또는 화합물 [XI]의 사용량은, 화합물 [IX] 1몰에 대해서 1.0∼10몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 1.0∼3.0몰이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 용매로서는, 예를 들면, 디에틸에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산, 1,2-디메톡시에탄, 메틸tert-부틸에테르 등의 에테르류；벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로벤젠 등의 방향족 탄화수소류；N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸술폭시드, 술포런 등의 비플로톤성 극성 용매류；메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 메틸셀로솔브 등의 알코올류；펜탄, 헥산, 시클로헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소류； 물, 또는 이들의 혼합 용매 등을 들 수 있다. 또한, 용매의 사용량은, 화합물 [IX] 1몰에 대해서 0.1∼300리터이며, 바람직하게는 0.3∼50리터이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 촉매는, 예를 들면, 팔라듐-탄소, 염화팔라듐, 초산 팔라듐, 트리스(디벤지리덴아세톤)디팔라듐, 비스(디벤지리덴아세톤)팔라듐, 비스(트리페닐포스핀)팔라듐디클로리드, 테트라퀴스(트리페닐포스핀)팔라듐,[1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]팔라듐디클로리드, [1,2-비스(디페닐포스피노)에탄]팔라듐디클로리드 등의 팔라듐 촉매；금속 구리, 초산 구리(1가), 초산 구리(2가), 산화구리(1가), 산화구리(2가), 염화구리(1가), 요오드화구리(1가) 등의 구리 촉매 등을 들 수 있다.
상기 외에, 팔라듐 촉매와 배위자로 조정되는 팔라듐 촉매를 사용할 수도 있다. 팔라듐 촉매로서는 초산 팔라듐, 트리스(디벤지리덴아세톤) 디팔라듐, 비스(디벤지리덴아세톤)팔라듐 등을 들 수 있다. 배위자로서는, 예를 들면, 트리페닐포스핀, 트리(tert-부틸)포스핀, 트리시클로헥실포스핀, SPhos, Xantphos, BINAP 등을 들 수 있다.
또한, 촉매의 사용량은 화합물 [IX] 1몰에 대해서 0.001∼1.0몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 0.01∼0.5몰이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 염기는, 예를 들면, 피리딘, 디이소프로필에틸아민, 트리에틸아민 등의 유기 염기류；수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리 금속의 수산화물； 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘 등의 알칼리금속의 탄산염류；탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등의 알칼리 금속의 중탄산염류；나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드, 칼륨tert-부톡시드 등의 알코올의 금속염류；인산3칼륨, 불화칼륨, 불화세슘 등을 들 수 있다. 또한, 염기의 사용량은 화합물 [IX] 1몰에 대해서 0.1∼10몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 1.0∼5.0몰이다.
본 반응의 반응 온도는, 통상 -30℃에서 반응계에 있어서의 환류 온도까지의 임의의 온도의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 0℃∼150℃의 범위에서 실시하는 것이 좋다.
본 반응의 반응 시간은, 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 의해 다르지만, 통상 1분∼72시간이다.
반응 종료 후는, 반응 혼합물을 물에 주가하고, 석출한 고체를 여과하는 또는 유기용매에서 추출하고 나서 농축하는 등의 조작을 실시하는 것으로 화합물 [XII]를 단리할 수 있다. 단리된 화합물 [XII]는, 필요에 따라 컬럼크로마토그래피, 재결정 등에 의해 다시 정제할 수도 있다.
＜제조 방법 4＞
본 발명 화합물 중, 일반식 [XIV]로 표시되는 화합물은, 예를 들면, 이하의 방법에 따라 제조할 수 있다.
(식 중, Q, R1, R2, R3, R4, R5 및 R17은 상기와 같은 의미를 나타낸다.)
즉, 일반식 [XIV]로 표시되는 화합물은, 적당한 용매 중, 화합물 [XIII]를 적당한 염기 또는 적당한 산의 존재 하, 가수분해 반응을 실시하는 것으로 제조할 수 있다.
본 반응에서 사용할 수 있는 염기로서는, 예를 들면, 수산화나트륨, 수산화 칼륨, 수산화리튬, 수산화바륨 등의 알칼리 금속의 수산화물； 탄산나트륨, 탄산칼륨 등의 알칼리 금속의 탄산염류； 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등의 알칼리 금속의 중탄산염류 등의 무기 염기류 등을 들 수 있다. 또한, 염기의 사용량은, 화합물 [XIII] 1몰에 대해서 0.1∼50몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 0.5∼20몰이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 산으로서는, 예를 들면, 염산, 브롬화수소산 또는 황산 등의 무기산류, 초산 또는 트리플루오로초산 등의 카르본산류 등을 들 수 있다. 또한, 산의 사용량은, 화합물 [XIII] 1몰에 대해서 1∼1000몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 1∼100몰이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 용매로서는, 예를 들면, 디에틸에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산, 1,2-디메톡시에탄, 메틸tert-부틸에테르 등의 에테르류；벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로벤젠 등의 방향족 탄화수소류；N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸술폭시드, 술포런 등의 비플로톤성 극성 용매류； 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 메틸셀로솔브 등의 알코올류；아세트니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴류；아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤류； 물, 또는 이들의 혼합 용매 등을 들 수 있다. 또한, 용매의 사용량은, 화합물 [XIII] 1몰에 대해서 0.1∼500리터이며, 바람직하게는 0.3∼30리터이다.
본 반응의 반응 온도는, 통상 -30℃에서부터 반응계에 있어서의 환류 온도까지의 임의의 온도의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 0℃∼150℃의 범위에서 실시하는 것이 좋다.
본 반응의 반응 시간은, 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 의해 다르지만, 통상 10분∼72시간이다.
본 반응 종료 후는, 반응 혼합물을 물에 주가하고, 중화한 후, 석출한 고체를 여과하는 또는 유기용매에서 추출하고 나서 농축하는 등의 조작을 실시하는 것으로, 화합물 [XIV]를 단리할 수 있다. 단리된 화합물 [XIV]는, 필요에 따라 컬럼크로마토그래피, 재결정 등에 의해 다시 정제할 수도 있다.
＜제조 방법 5＞
본 발명 화합물 중, 일반식 [XVII]로 표시되는 화합물은, 예를 들면, 이하의 방법에 따라 제조할 수도 있다.
(식 중, Q, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 X1은 상기와 같은 의미를 나타낸다.)
즉, 일반식 [XVII]로 표시되는 화합물은, (공정1) 적당한 용매 중, 적당한 촉매의 존재 하 또는 비존재 하, 화합물 [XIV]를 산할로겐화제를 사용하여 화합물 [XV]로 한 후, (공정 2) 적당한 용매 중, 적당한 염기의 존재 하 또는 비존재 하, 화합물 [XVI] 또는 그 염과 반응시키는 것으로 제조할 수 있다.
(공정 1)
본 반응에서 사용할 수 있는 산할로겐화제로서는, 염화티오닐, 염화옥사릴 또는 염화포스포릴 등을 들 수 있다. 또한, 산할로겐화제의 사용량은, 화합물 [XIV] 1몰에 대해서 0.1∼30몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 0.5∼10몰이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 촉매로서는, N,N-디메틸포름아미드 등을 들 수 있다. 또한, 촉매의 사용량은, 화합물 [XIV] 1몰에 대해서 0.01∼1.0몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 0.01∼0.1몰이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 용매로서는, 예를 들면, 디에틸에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산, 1,2-디메톡시에탄, 메틸tert-부틸에테르 등의 에테르류；벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로벤젠 등의 방향족 탄화수소류；디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류；아세트니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴류；초산 에틸, 프로피온산 에틸 등의 에스테르류；펜 탄, 헥산, 시클로헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소류； 또는 이들의 혼합 용매 등을 들 수 있다. 또한, 용매의 사용량은, 화합물 [XIV] 1몰에 대해서 0.1∼100리터이며, 바람직하게는 0.3∼10리터이다.
본 반응의 반응 온도는, 통상 -30℃에서부터 반응계에 있어서의 환류 온도까지의 임의의 온도의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 0℃∼150℃의 범위에서 실시하는 것이 좋다.
본 반응의 반응 시간은, 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 의해 다르지만, 통상 10분∼24시간이다.
반응 종료 후는, 농축하는 등의 조작을 실시하는 것으로, 화합물 [XV]를 단리할 수 있다.
(공정 2)
본 반응에서 사용하는 화합물 [XVI]의 사용량은, 화합물 [XV] 1몰에 대해서 통상 1∼500몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 1.0∼300몰이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 용매로서는, 예를 들면, 디에틸에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산, 1,2-디메톡시에탄, 메틸tert-부틸에테르 등의 에테르류；벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로벤젠 등의 방향족 탄화수소류；디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류；N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸술폭시드, 술포런 등의 비플로톤성 극성 용매류；메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 메틸셀로솔브 등의 알코올류；아세트니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴류；초산에틸, 프로피온산 에틸등의 에스테르류；펜탄, 헥산, 시클로헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소류；피리딘, 피코인 등의 피리딘류；물, 또는 이들의 혼합 용매 등을 들 수 있다. 또한, 용매의 사용량은, 화합물 [XV] 1몰에 대해서 0.1∼500리터이며, 바람직하게는 0.2∼50리터이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 염기로서는, 예를 들면, 수산화나트륨, 수산화 칼륨 등의 알칼리 금속의 수산화물；수산화칼슘, 수산화마그네슘 등의 알칼리토류 금속의 수산화물；탄산나트륨, 탄산칼륨 등의 알칼리 금속의 탄산염류；탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등의 알칼리 금속의 중탄산염류등의 무기 염기류；수소화 나트륨, 수소화칼륨 등의 금속 수소화물류；나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드, 칼륨tert-부톡시드 등의 알코올의 금속 염류；또는 트리에틸아민, N,N-디메틸형아닐린, 피리딘, 4-N,N-디메틸아미노피리딘, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센 등의 유기 염기류 등을 들 수 있다. 또한, 염기의 사용량은, 화합물 [XV] 1몰에 대해서 0∼5몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 0∼1.2몰이다.
본 반응의 반응 온도는, 통상 -30℃에서부터 반응계에 있어서의 환류 온도까지의 임의의 온도의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 0℃∼150℃의 범위에서 실시하는 것이 좋다.
본 반응의 반응 시간은, 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 의해 다르지만, 통상 10분∼24시간이다.
본 반응 종료 후는, 반응 혼합물을 물에 주가하고, 석출한 고체를 여과하는 또는 유기용매에서 추출하고 나서 농축하는 등의 조작을 실시하는 것으로, 화합물 [XVII]를 단리할 수 있다. 단리된 화합물 [XVII]는, 필요에 따라 컬럼크로마토그래피, 재결정 등에 의해 다시 정제할 수도 있다.
＜제조 방법 6＞
본 발명 화합물 중, 일반식 [XVII]로 표시되는 화합물은, 예를 들면, 이하의 방법에 따라 제조할 수도 있다.
(식 중, Q, R1, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 상기와 같은 의미를 나타낸다.)
즉, 일반식 [XVII]로 표시되는 화합물은, 화합물 [XIV]와 화합물 [XVI] 또는 그 염을, 적당한 축합제 및 적당한 염기의 존재 하 또는 비존재 하, 적당한 용매 중에서 반응시키는 것으로 제조할 수 있다.
본 반응에서 사용하는 화합물 [XVI] 또는 그 염의 사용량은, 화합물 [XIV] 1몰에 대해서 1∼10몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 1.0∼3.0몰이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 축합제는, 예를 들면, 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드 염산염, 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필필)카르보디이미드 염산염과 1-히드록시벤조트리아졸과의 혼합물, 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드, 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드와 1-히드록시벤조트리아졸과의 혼합물, N,N＇-디시클로헥실카르보디이미드, N,N＇-디이소프로필카르보디이미드, N,N＇-카르보닐디이미다졸, 4-(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)-4-메틸모르폴리늄클로리드, 1H-벤조트리아졸-1-일옥시트리스(디메틸아미노)포스포늄헥사플루오로인산,{{[(1-시아노-2-에톡시-2-옥소에틸리덴)아미노]옥시}-4-모르폴리노메틸렌}디메틸암모늄헥사플루오로인산염, O-(7-아자벤조트리아졸-1-일)-N,N, N＇, N＇-테트라메틸우로늄헥사플루오로인산염 등을 들 수 있다. 또한, 축합제의 사용량은 화합물 [XIV] 1몰에 대해서 1.0∼10몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 1.0∼6.0몰이다.
본 반응에서 염기를 사용하는 경우, 사용할 수 있는 염기는, 예를 들면, 복리에틸아민, 4-메틸모르폴린, 디이소프로필에틸아민, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센, 피리딘, 2,6-루티딘 등의 유기 염기류 등을 들 수 있다. 또한, 염기의 사용량은, 화합물 [XIV] 1몰에 대해서 0∼10몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 0.1∼6.0몰이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 용매로서는, 예를 들면, 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류；펜탄, 헥산, 시클로헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소류；초산 에틸, 프로피온산 에틸 등의 에스테르류； 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴류；N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸술폭시드, 술포런 등의 비플로톤성 극성 용매류；디에틸에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산, 1,2-디메톡시에탄, 메틸tert-부틸에테르 등의 에테르류 등 ；또는 이들의 혼합 용매 등을 들 수 있다. 또한, 용매의 사용량은, 화합물 [XIV] 1몰에 대해서 0.1∼100리터이며, 바람직하게는 0.3∼50리터이다.
본 반응은 필요에 따라 촉매의 존재 하에서 실시할 수 있고, 촉매로서는, 4-(N,N-디메틸)아미노피리딘 등을 들 수 있다. 또한, 촉매의 사용량은, 화합물 [XIV] 1몰에 대해서 0.001∼10몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 0.01∼0.3몰이다.
본 반응의 반응 온도는, -20℃에서 반응계에 있어서의 환류 온도까지의 임의의 온도의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 0℃∼80℃의 범위에서 실시하는 것이 좋다.
본 반응의 반응 시간은, 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 의해 다르지만, 통상 1분∼48시간이다.
반응 종료 후는, 반응 혼합물을 물에 주가하고, 석출한 고체를 여과하는 또는 유기용매에서 추출하고 나서 농축하는 등의 조작을 실시하는 것으로 화합물 [XVII]를 단리할 수 있다. 단리된 화합물 [XVII]는, 필요에 따라 컬럼크로마토그래피, 재결정 등에 의해 다시 정제할 수도 있다.
＜제조 방법 7＞
본 발명 화합물 중, 일반식 [XVII]로 표시되는 화합물은, 예를 들면, 이하의 방법에 따라 제조할 수도 있다.
(식 중, Q, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R17은 상기와 같은 의미를 나타낸다.)
즉, 일반식 [XVII]로 표시되는 화합물은, 일반식 [XIII]로 표시되는 화합물과 일반식 [XVI]로 표시되는 화합물을, 적당한 용매 중, 적당한 염기의 존재 하 또는 비존재 하에서 반응시키는 것으로 제조할 수 있다.
본 반응에서 사용하는 화합물 [XVI]의 사용량은, 화합물 [XIII] 1몰에 대해서 통상 1.0∼500몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 1.0∼300몰이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 용매로서는, 예를 들면, 디에틸에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산, 1,2-디메톡시에탄, 메틸tert-부틸에테르 등의 에테르류；벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로벤젠 등의 방향족 탄화수소류；디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류；N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸술폭시드, 술포런 등의 비플로톤성 극성 용매류；메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 메틸셀로솔브 등의 알코올류；아세트니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴류； 초산 에틸, 프로피온산 에틸 등의 에스테르류； 펜탄, 헥산, 시클로헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소류；피리딘, 피코인 등의 피리딘류；물, 또는 이들의 혼합 용매 등을 들 수 있다. 또한, 용매의 사용량은, 화합물 [XIII] 1몰에 대해서 0.1∼500리터이며, 바람직하게는 0.2∼50리터이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 염기로서는, 예를 들면, 수산화나트륨, 수산화 칼륨등의 알칼리 금속의 수산화물；수산화칼슘, 수산화마그네슘 등의 알칼리토류 금속의 수산화물；탄산나트륨, 탄산칼륨 등의 알칼리 금속의 탄산염류；탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등의 알칼리 금속의 중탄산염류등의 무기 염기류；수소화나트륨, 수소화칼륨 등의 금속 수소화물류；나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드, 칼륨 tert-부톡시드 등의 알코올의 금속염류；또는 트리에틸아민, N,N-디메틸아닐린, 피리딘, 4-N,N-디메틸아미노피리딘, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센 등의 유기 염기류 등을 들 수 있다. 또한, 염기의 사용량은, 화합물 [XIII] 1몰에 대해서 0∼5.0몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 0∼1.2몰이다.
본 반응의 반응 온도는, 통상 -30℃에서부터 반응계에 있어서의 환류 온도까지의 임의의 온도의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 0℃∼150℃의 범위에서 실시하는 것이 좋다.
본 반응의 반응 시간은, 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 의해 다르지만, 통상 10분∼1주간이다.
반응 종료 후는, 반응 혼합물을 물에 주가하고, 유기용매에서 추출하고 나서, 농축하는 등의 조작을 실시하는 것으로, 화합물 [XVII]를 단리할 수 있다. 단리된 화합물 [XVII]는, 필요에 따라 컬럼크로마토그래피, 재결정 등에 의해 다시 정제할 수도 있다.
＜제조 방법 8＞
본 발명 화합물 중, 일반식 [XIX]로 표시되는 화합물은, 예를 들면, 이하의 방법에 따라 제조할 수 있다.
(식 중, Q, R1, R2, R3, R4, R5 및 R19는 상기와 같은 의미를 나타낸다.)
즉, 일반식 [XIX]로 표시되는 화합물은, 화합물 [XVIII]와 적당한 산화제를, 촉매의 존재 하 또는 비존재 하에서 적당한 용매 중에서 반응시키는 것으로 제조할 수 있다.
본 반응에서 사용할 수 있는 용매로서는, 예를 들면, 디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류； 디에틸에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산, 1,2-디메톡시에탄, 메틸tert-부틸에테르 등의 에테르류； N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸술폭시드, 술포런 등의 비플로톤성 극성 용매류；메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 메틸셀로솔브 등의 알코올류；아세톤 또는 메틸에틸케톤 등의 케톤류；아세트니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴류；초산, 물 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 용매의 사용량은, 화합물 [XVIII] 1몰에 대해서 0.1∼500리터이며, 바람직하게는 0.3∼200리터이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 산화제로서는, 예를 들면, m-클로로과안식향산, 과포름산 또는 과초산 등의 유기 과산화물；과산화수소, 과망간산칼륨, OXONE(등록상표)(이·아이·듀퐁사 상품명, 펠옥소황산수소칼륨 함유물) 또는 과요오드산나트륨등의 무기 과산화물을 들 수 있다. 또한, 산화제의 사용량은, 화합물 [XVIII] 1몰에 대해서 0.5∼3.0몰이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 촉매로서는, 촉매로서는, 예를 들면, 텅스텐산나트륨 등을 들 수 있다. 또한, 촉매의 사용량은, 화합물 [XVIII] 1몰에 대해서 0.01∼0.5몰이다.
본 반응의 반응 온도는, 통상 -30℃에서 반응계에 있어서의 환류 온도까지의 임의의 온도의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 -10℃∼100℃의 범위에서 실시하는 것이 좋다.
본 반응의 반응 시간은, 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 의해 다르지만, 통상 10분∼48시간이다.
반응 종료 후는, 반응 혼합물을 물에 주가하고, 유기용매에서 추출하고 나서, 농축하는 등의 조작을 실시하는 것으로, 화합물 [XIX]를 단리할 수 있다. 또는 반응 혼합물로부터 용매를 농축하는 것도 화합물 [XIX]를 단리할 수 있다. 단리된 화합물 [XIX]는, 필요에 따라 컬럼크로마토그래피, 재결정 등에 의해 다시 정제할 수도 있다.
＜제조 방법 9＞
본 발명 화합물 중, 일반식 및 [XX]로 표시되는 화합물은, 예를 들면, 이하의 방법에 따라 제조할 수 있다.
(식 중, R20은 수소 원자 또는 동일 또는 다를 수도 있는 C1∼C6알킬을 나타내거나, 또는, 2개의 R20이 함께 되어 -CH2CH2- 또는 -C(CH3)2C(CH3)2-를 형성할 수도 있고, L, R1, R2, R3, R4, R5 및 R19는 상기와 같은 의미를 나타낸다.)
즉, 일반식 [XX]로 표시되는 화합물은, 화합물 [IX]와 화합물 -[B(OR20)2]2를, 적당한 촉매 및 적당한 염기의 존재 하 적당한 용매 중에서 반응시키는 것으로 제조할 수 있다.
본 반응에서 사용하는 화합물 -[B(OR20)2]2의 사용량은, 화합물 [IX] 1몰에 대해서 1∼10몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 1.0∼3.0몰이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 용매로서는, 예를 들면, 디에틸에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산, 1,2-디메톡시에탄, 메틸tert-부틸에테르 등의 에테르류； 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로벤젠 등의 방향족 탄화수소류；N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸술폭시드, 술포런 등의 비플로톤성 극성 용매류；메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 메틸셀로솔브 등의 알코올류；펜탄, 헥산, 시클로헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소류； 물, 또는 이들의 혼합 용매 등을 들 수 있다. 또한, 용매의 사용량은, 화합물 [IX] 1몰에 대해서 0.1∼300리터이며, 바람직하게는 0.3∼50리터이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 촉매는, 예를 들면, 팔라듐-탄소, 염화팔라듐, 초산 팔라듐, 트리스(디벤지리덴아세톤)디팔라듐, 비스(디벤지리덴아세톤)팔라듐, 비스(트리페닐포스핀)팔라듐디클로리드, 테트라퀴스(트리페닐포스핀)팔라듐, [1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]팔라듐디클로리드, [1,2-비스(디페닐포스피노)에탄]팔라듐디클로리드 등의 팔라듐 촉매；금속 구리, 초산 구리(1가), 초산 구리(2가), 산화구리(1가), 산화구리(2가), 염화구리(1가), 요오드화구리(1가) 등의 구리 촉매 등을 들 수 있다.
상기 외에, 팔라듐 촉매와 배위자로 조정되는 팔라듐 촉매를 사용할 수도 있다. 팔라듐 촉매로서는 초산 팔라듐, 트리스(디벤지리덴아세톤)디팔라듐, 비스(디벤지리덴아세톤)팔라듐 등을 들 수 있다. 배위자로서는, 예를 들면, 트리페닐포스핀, 트리(tert-부틸)포스핀, 트리시클로헥실포스핀, SPhos, Xantphos, BINAP 등을 들 수 있다.
또한, 촉매의 사용량은 화합물 [IX] 1몰에 대해서 0.001∼1.0몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 0.01∼0.5몰이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 염기는, 예를 들면, 피리딘, 디이소프로필에틸아민, 트리에틸아민 등의 유기 염기류； 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘 등의 알칼리 금속의 탄산염류； 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등의 알칼리 금속의 중탄산염류； 나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드, 칼륨tert-부톡시드 등의 알코올의 금속 염류；인산3칼륨, 불화칼륨, 불화세슘, 초산 칼륨 등을 들 수 있다. 또한, 염기의 사용량은 화합물 [IX] 1몰에 대해서 0.1∼10몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 1.0∼5.0몰이다.
본 반응의 반응 온도는, 통상 25℃에서 반응계에 있어서의 환류 온도까지의 임의의 온도의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 30℃∼150℃의 범위에서 실시하는 것이 좋다.
본 반응의 반응 시간은, 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 의해 다르지만, 통상 1분∼72시간이다.
반응 종료 후는, 반응 혼합물을 물에 주가하고, 석출한 고체를 여과하는 또는 유기용매에서 추출하고 나서 농축하는 등의 조작을 실시하는 것으로 화합물 [XX]를 단리할 수 있다. 단리된 화합물 [XX]는, 필요에 따라 컬럼크로마토그래피, 재결정 등에 의해 다시 정제할 수도 있다.
＜제조 방법 10＞
본 발명 화합물 중, 일반식 [XII]로 표시되는 화합물은, 예를 들면, 이하의 방법에 따라 제조할 수도 있다.
(식 중, Q”, L, R1, R2, R3, R4, R5, R19 및 R20은 상기와 같은 의미를 나타낸다.)
즉, 일반식 [XII]로 표시되는 화합물은, 화합물 [XX]와 화합물 [XXI]를, 적당한 촉매 및 적당한 염기의 존재 하 적당한 용매 중에서 반응시키는 것으로 제조할 수 있다.
본 반응에서 사용하는 화합물 [XXI]의 사용량은, 화합물 [XX] 1몰에 대해서 0.3∼10몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 0.4∼3.0몰이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 용매로서는, 예를 들면, 디에틸에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산, 1,2-디메톡시에탄, 메틸tert-부틸에테르 등의 에테르류；벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로벤젠 등의 방향족 탄화수소류； N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸술폭시드, 술포런 등의 비플로톤성 극성 용매류；메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 메틸셀로솔브 등의 알코올류；펜탄, 헥산, 시클로헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소류；물, 또는 이들의 혼합 용매 등을 들 수 있다. 또한, 용매의 사용량은, 화합물 [XX] 1몰에 대해서 0.1∼300리터이며, 바람직하게는 0.3∼50리터이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 촉매는, 예를 들면, 팔라듐-탄소, 염화팔라듐, 초산 팔라듐, 트리스(디벤지리덴아세톤)디팔라듐, 비스(디벤지리덴아세톤)팔라듐, 비스(트리페닐포스핀)팔라듐디클로리드, 테트라퀴스(트리페닐포스핀)팔라듐, [1,1'-비스(디페닐포스피노) 페로센]팔라듐디클로리드, [1,2-비스(디페닐포스피노)에탄]팔라듐디클로리 드등의 팔라듐 촉매；금속 구리, 초산 구리(1가), 초산 구리(2가), 산화구리(1가), 산화구리(2가), 염화구리(1가), 요오드화구리(1가) 등의 구리촉매 등을 들 수 있다.
상기 외에, 팔라듐 촉매와 배위자로 조정되는 팔라듐 촉매를 사용할 수도 있다. 팔라듐 촉매로서는 초산 팔라듐, 트리스(디벤지리덴아세톤)디팔라듐, 비스(디벤지리덴아세톤)팔라듐 등을 들 수 있다. 배위자로서는, 예를 들면, 트리페닐포스핀, 트리(tert-부틸)포스핀, 트리시클로헥실포스핀, SPhos, Xantphos, BINAP 등을 들 수 있다.
또한, 촉매의 사용량은 화합물 [XX] 1몰에 대해서 0.001∼1.0몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 0.01∼0.5몰이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 염기는, 예를 들면, 피리딘, 디이소프로필에틸아민, 트리에틸아민 등의 유기 염기류； 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리 금속의 수산화물； 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘 등의 알칼리 금속의 탄산염류；탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등의 알칼리 금속의 중탄산염류；나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드, 칼륨tert-부톡시드 등의 알코올의 금속염류；인산3칼륨, 불화칼륨, 불화세슘 등을 들 수 있다. 또한, 염기의 사용량은 화합물 [XX] 1몰에 대해서 0.1∼10몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 1.0∼5.0몰이다.
본 반응의 반응 온도는, 통상 -30℃에서부터 반응계에 있어서의 환류 온도까지의 임의의 온도의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 0℃∼150℃의 범위에서 실시하는 것이 좋다.
본 반응의 반응 시간은, 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 의해 다르지만, 통상 1분∼72시간이다.
반응 종료 후는, 반응 혼합물을 물에 주가하고, 석출한 고체를 여과하는 또는 유기용매에서 추출하고 나서 농축하는 등의 조작을 실시하는 것으로 화합물 [XII]를 단리할 수 있다. 단리된 화합물 [XII]는, 필요에 따라 컬럼크로마토그래피, 재결정 등에 의해 다시 정제할 수도 있다.
＜제조 방법 11＞
본 발명 화합물 중, 일반식 [XXII]로 표시되는 화합물은, 예를 들면 일반식 [XVII]로 표시되는 화합물을 이용하여 이하의 방법에 따라 제조할 수 있다.
(식 중, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 Q는 상기와 같은 의미를 나타낸다.)
즉, 일반식 [XXII]로 표시되는 화합물은, 화합물 [XVII]와 적당한 황화제를 반응시키는 것으로 제조할 수 있다.
본 반응에서 사용할 수 있는 용매로서는, 예를 들면 디에틸에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산, 1,2-디메톡시에탄, 메틸tert-부틸에테르 등의 에테르류；벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로벤젠 등의 방향족 탄화수소류；N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸술폭시드, 술포런 등의 비플로톤성 극성 용매류；디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류；펜탄,헥산, 시클로헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소류；물, 또는 이들의 혼합 용매 등을 들 수 있다. 또한, 용매의 사용량은, 화합물 [XVII] 1몰에 대해서 0.1∼300리터이며, 바람직하게는 0.3∼50리터이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 황화제로서는, 예를 들면, 5황화인, Lawesson 시약등을 들 수 있다. 또한, 황화제의 사용량은, 화합물 [XVII] 1몰에 대해서 0.5∼30몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 0.5∼5몰이다.
본 반응의 반응 온도는, 통상 -70℃에서부터 반응계에 있어서의 환류 온도까지의 임의의 온도의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 0℃∼150℃의 범위에서 실시하는 것이 좋다.
본 반응의 반응 시간은, 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 의해 다르지만, 통상 10분∼24시간이다.
반응 종료 후는, 반응 혼합물을 물에 주가하고, 유기용매에서 추출하고 나서, 농축하는 등의 조작을 실시하는 것으로, 화합물 [XXII]를 단리할 수 있다. 또는 반응 혼합물로부터 용매를 농축하는 것에서도 화합물 [XXII]를 단리할 수 있다. 단리된 화합물 [XXII]는, 필요에 따라 컬럼크로마토그래피, 재결정 등에 의해 다시 정제할 수도 있다.
＜제조 방법 12＞
본 발명 화합물 중, 일반식 [XXVI]로 표시되는 화합물은, 예를 들면 일반식 [XXIII]로 표시되는 화합물을 이용해 이하의 방법에 따라 제조할 수 있다.
(식 중, R21은 C1∼C6알콕시기, 아미노기, 모노(C1∼C6알킬)아미노기, 디(C1∼C6알킬)아미노기, C1∼C6알킬티오기, C1∼C6알콕시C1∼C6알콕시기를 나타내며, R 1, R2, R3, R4, R5 및 Q는 상기와 같은 의미를 나타낸다.)
즉, 일반식 [XXVI]로 표시되는 화합물은, (공정 1) 적당한 용매 중 또는 용매의 비존재 하 화합물 [XXIII]를 염화옥사릴을 사용하여 화합물 [XXIV]로 한 후, (공정 2) 적당한 용매 중 또는 용매의 비존재 하 화합물 [XXV] 또는 그 염과 반응시키는 것으로 제조할 수 있다.
(공정 1)
염화옥사릴의 사용량은, 화합물 [XXIII] 1몰에 대해서 1.0∼1000몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 1.0∼300몰이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 용매로서는, 예를 들면, 디에틸에테르, 테트라히드로푸란, 메틸tert-부틸에테르, 1,4-디옥산 등의 에테르류；벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로벤젠 등의 방향족 탄화수소류；디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류；N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸술폭시드, 술포런 등의 비플로톤성 극성 용매류；아세트니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴류；초산에틸, 프로피온산 에틸등의 에스테르류, 또는 이들의 혼합 용매 등을 들 수 있다. 또한, 용매의 사용량은, 화합물 [XXIII] 1몰에 대해서 0.1∼500리터이며, 바람직하게는 0.2∼50리터이다.
본 반응의 반응 온도는, 통상 0℃에서부터 반응계에 있어서의 환류 온도까지의 임의의 온도의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 20℃∼90℃의 범위에서 실시하는 것이 좋다.
본 반응의 반응 시간은, 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 의해 다르지만, 통상 1분∼6시간이다.
반응 종료 후는, 농축하는 등의 조작을 실시하는 것으로, 화합물 [XXIV]를 단리할 수 있다.
(공정 2) 본 반응에서 사용하는 화합물 [XXV]의 사용량은, 화합물 [XXIV] 1몰에 대해서 통상 1.0∼500몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 1.0∼300몰이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 용매로서는, 예를 들면, 디에틸에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산, 1,2-디메톡시에탄, 메틸tert-부틸에테르 등의 에테르류；디클로로메탄, 클로로포름, 1,2-디클로로에탄, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류；N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸술폭시드, 술포런 등의 비플로톤성 극성 용매류；아세트니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴류；초산에틸, 프로피온산 에틸 등의 에스테르류, 또는 이들의 혼합 용매 등을 들 수 있다. 또한, 용매의 사용량은, 화합물 [XXIV] 1몰에 대해서 0.1∼500리터이며, 바람직하게는 0.2∼50리터이다.
본 반응의 반응 온도는, 통상 -30℃에서부터 반응계에 있어서의 환류 온도까지의 임의의 온도의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는-10℃∼100℃의 범위에서 실시하는 것이 좋다.
본 반응의 반응 시간은, 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 의해 다르지만, 통상 5분∼24시간이다.
본 반응 종료 후는, 반응 혼합물을 물에 주가하고, 석출한 고체를 여과하는 또는 유기용매에서 추출하고 나서 농축하는 등의 조작을 실시하는 것으로, 화합물 [XXVI]를 단리할 수 있다. 단리된 화합물 [XXVI]는, 필요에 따라 컬럼크로마토그래피, 재결정 등에 의해 다시 정제할 수도 있다.
＜제조 방법 13＞
본 발명 화합물 중, 일반식 [XVII]로 표시되는 화합물은, 예를 들면 일반식 [XXVII]로 표시되는 화합물을 사용하여 이하의 방법에 따라 제조할 수 있다.
(식 중, X2는 할로겐 원자, C1∼C6알킬술포닐옥시기, 트리플루오로메탄술포닐옥시기, 노나플루오로부틸술포닐옥시기, 페닐술포닐옥시기, 4-톨루엔술포닐옥시기, C1∼C6알킬술포닐기, 페닐술포닐기 또는 4-톨루엔술포닐기를 나타내며, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 Q는 상기와 같은 의미를 나타낸다.)
즉, 일반식 [XVII]로 표시되는 화합물은, 화합물 [XXVII]와 화합물 [XXVIII] 또는 화합물 [XXIX]를, 적당한 용매 중, 적당한 염기의 존재 하또는 비존해 하에서반응시키는 것으로 제조할 수 있다.
본 반응에서 사용하는 화합물 [XXVIII] 또는 화합물 [XXIX]의 사용량은, 화합물 [XXVII] 1몰에 대해서 1.0∼10몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 1.0∼5.0몰이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 용매로서는, 예를 들면 디에틸에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산 1,2-디메톡시에탄, 메틸tert-부틸에테르 등의 에테르류；벤젠, 톨루엔, 자일렌, 클로로벤젠 등의 방향족 탄화수소류；N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸술폭시드, 술포런 등의 비플로톤성 극성 용매류；아세트니트릴, 프로피오니트릴 등의 니트릴류；펜탄, 헥산, 시클로헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소류；피리딘, 피코인 등의 피리딘류；물, 또는 이들의 혼합 용매 등을 들 수 있다. 또한, 용매의 사용량은, 화합물 [XXVII] 1몰에 대해서 0.1∼300리터이며, 바람직하게는 0.3∼50리터이다.
본 반응에서 사용할 수 있는 염기로서는, 예를 들면 수산화나트륨, 수산화 칼륨 등의 알칼리 금속의 수산화물； 수산화칼슘, 수산화마그네슘 등의 알칼리토류 금속의 수산화물；탄산나트륨, 탄산칼륨 등의 알칼리 금속의 탄산염류； 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등의 알칼리 금속의 중탄산염류 등의 무기 염기류；수소화 나트륨, 수소화칼륨 등의 금속 수소화물류； 나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드, 칼륨tert-부톡시드 등의 알코올의 금속염류；또는 트리에틸아민, N,N-디메틸형아닐린, 피리딘, 4-N,N-디메틸아미노피리딘, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센 등의 유기 염기류 등을 들 수 있다. 또한, 염기의 사용량은, 화합물 [XXVII] 1몰에 대해서 1.0∼10몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 1.0∼6.0몰이다. 단, 트리에틸아민, 피리딘 등의 유기 염기류는, 상기의 용매로서 사용할 수도 있다.
본 반응은, 필요에 따라서 촉매의 존재 하에서 실시할 수 있고, 촉매로서는, 피리딘, 4-(N,N-디메틸)아미노피리딘, 4-피롤리디노피리딘 등을 들 수 있다. 또한, 촉매의 사용량은, 화합물 [XXVII] 1몰에 대해서 0.001∼1.0몰의 범위에서부터 적절히 선택할 수 있고, 바람직하게는 0.01∼0.1몰이다.
본 반응의 반응 온도는, 통상 -70℃에서부터 반응계에 있어서의 환류 온도까지의 임의의 온도의 범위에서 선택할 수 있고, 바람직하게는 0℃∼150℃의 범위에서 실시하는 것이 좋다.
본 반응의 반응 시간은 반응 온도, 반응 기질, 반응량 등에 의해 다르지만, 통상 10분∼24시간이다.
반응 종료 후는, 반응 혼합물을 물에 주가하고, 유기용매에서 추출하고 나서, 농축하는 등의 조작을 실시하는 것으로, 화합물 [XVII]를 단리할 수 있다. 단리된 화합물 [XVII]는, 필요에 따라 컬럼크로마토그래피, 재결정 등에 의해 다시 정제할 수도 있다.
본 발명의 농약 조성물은, 본 발명의 일반식 [I] 또는[II]로 표시되는 피라졸 유도체 또는 이의 농업상 허용되는 염을 유효 성분으로서 함유한다.
본 발명의 농약 조성물은, 필요에 따라 농약 제재에 통상 이용되는 첨가 성분(담체)을 함유할 수 있다.
본 발명의 유해 생물 방제제는, 본 발명의 일반식 [I] 또는 [II]로 표시되는 피라졸 유도체 또는 이의 농업상 허용되는 염을 유효 성분으로서 함유한다. 본 발명의 유해 생물 방제제는, 대표적으로는 살충제 및 진드기 살충제이다.
본 발명의 유해 생물 방제제는, 필요에 따라 농약 제재에 통상 사용되는 첨가 성분(담체)을 함유할 수 있다.
이 첨가 성분으로서는, 고체 담체 또는 액체 담체 등의 담체, 계면활성제, 결합제나 점착 부여제, 증점제, 착색제, 확전제, 전착제, 동결 방지제, 고결방지제, 붕괴제, 분해 방지제 등을 들 수 있고, 그 외 필요에 따라 방부제나, 식물편 등을 첨가 성분에 이용할 수도 있다. 또, 이들 첨가 성분은 1종 사용할 수도 있고, 또, 2종 이상을 조합하여 이용할 수도 있다.
이하에, 상기 첨가 성분에 대해 설명한다.
고체 담체로서는, 예를 들면, 파이로필라이트클레이, 카올린클레이, 규석클레이, 탈크, 규조토, 제올라이트, 벤토나이트, 산성 백토, 활성 백토, 아타펄거스클레이, 버미큘라이트, 펄라이트, 부석, 화이트카본(합성 규산, 합성 규산염 등), 이산화티탄 등의 광물계 담체； 목질(木質) 가루, 옥수수 줄기, 호두껍질, 과실핵, 왕겨, 톱밥, 겨, 대두 가루, 분말 셀룰로오스, 전분, 덱스트린, 당류 등의 식물성 담체； 탄산칼슘, 황산암모늄, 황산나트륨, 염화칼륨 등의 무기 염류 담체；폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리염화비닐, 폴리초산비닐, 에틸렌-초산비닐 공중합체, 요소-알데히드 수지 등의 고분자 담체 등을 들 수 있다.
액체 담체로서는, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 2-프로판올, 부탄올, 시클로헥사놀 등의 1가 알코올류；에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 헥실렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 글리세린 등의 다가 알코올류； 프로필렌계글리콜에테르 등의 다가 알코올 유도체류；아세톤, 메틸에틸 케톤, 메틸이소부틸 케톤, 디이소부틸케톤, 시클로헥사논, 이소포론 등의 케톤류；에틸에테르, 1,4-디옥산, 셀로솔브, 디프로필에테르, 테트라히드로푸란 등의 에테르류；노말파라핀, 나프텐, 이소파라핀, 케로신, 광유 등의 지방족 탄화수소류；톨루엔, C9-C10알킬벤젠, 자일렌, 솔벤트나프타, 알킬나프탈렌, 고비등점 방향족 탄화수소 등의 방향족 탄화수소류；1,2-디클로로에탄, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류；초산에틸, 디이소프로필프탈레이트, 디부틸프탈레이트, 디옥틸프탈레이트, 아디핀산디메틸 등의 에스테르류；γ-부틸올락톤 등의 락톤류；N,N-디메틸포름아미드, N,N-디에틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈 등의 아미드류；아세트니트릴 등의 니트릴류；디메틸술폭시드 등의 유황 화합물류；대두유, 유채씨유, 면실유, 야자유, 피마자유 등의 식물유；물 등을 들 수 있다.
계면활성제로서는, 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 수중에서 겔화하거나, 또는 팽윤성을 나타내는 것이며, 예를 들면, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산 에스테르, 자당 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌수지산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 디에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌디알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르포르말린 축합물, 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록 폴리머, 알킬폴리옥시에틸렌 폴리프로필렌 블록 폴리머 에테르, 폴리옥시에틸렌알킬아민, 폴리옥시에틸렌 지방산 아미드, 폴리옥시에틸렌 지방산 비스페닐에테르, 폴리알킬렌벤질페닐에테르, 폴리옥시알킬렌스티릴페닐에테르, 아세틸렌디올, 폴리옥시알킬렌부가 아세틸렌디올, 폴리옥시에틸렌에테르형 실리콘, 에스테르형 실리콘, 불소계 계면활성제, 폴리옥시에틸렌 피자마유, 폴리옥시에틸렌경화 피자마유 등의 비이온성 계면활성제；알킬유산염, 폴리옥시에틸렌알킬 에테르 유산염, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르 유산염, 폴리옥시에틸렌스티릴페닐에테르 유산염, 알킬벤젠설폰산염, 리그닌설폰산염, 알킬술포호박산염, 나프탈렌설폰산염, 알킬나프탈렌설폰산염, 나프탈렌설폰산의 포르말린 축합물의 염, 알킬나프탈렌설폰산의 포르말린 축합물의 염, 지방산염, 폴리카르본산염, N-메틸-지방산 사코시네이트, 수지산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르 인산염, 폴리옥시에틸렌알킬페닐 에테르인산염 등의 음이온성 계면활성제；라우릴아민염산염, 스테아릴아민염산염, 나일아민염산염, 스테아릴아민초산염, 스테아릴아미노프로필아민초산염, 알킬트리메틸암모늄클로라이드, 알킬디메틸벤자르코늄클로라이드 등의 알킬아민염 등의 양이온 계면활성제；디알킬디아미노에틸베타인, 알킬디메틸벤질베타인 등의 베타인형, 디알킬아미노에틸글리신, 알킬디메틸벤질글리신 등 아미노산형 등의 양성 계면활성제 등을 들 수 있다.
결합제나 점착 부여제로서는, 예를 들면, 카복시메틸셀룰로오스나 그 염, 덱스트린, 수용성 전분, 잔탄검, 구아검, 자당, 폴리비닐피롤리돈, 아라비아검, 폴리비닐알코올, 폴리비닐아세테이트, 폴리아크릴산 나트륨, 평균 분자량 6000∼20000의 폴리에틸렌 글리콜, 평균 분자량 10만∼500만의 폴리에틸렌옥사이드, 천연 인지질(예를 들면, 세파린산, 레시틴등 ) 등을 들 수 있다.
증점제로서는, 예를 들면, 잔탄검, 구아검, 카복시메틸셀룰로오스, 폴리비닐피롤리돈, 카르복시비닐폴리머, 아크릴계 폴리머, 전분 유도체, 다당류와 같은 수용성 고분자； 고순도 벤토나이트, 화이트 카본과 같은 무기 미분 등을 들 수 있다.
착색제로서는, 예를 들면, 산화철, 산화티탄, 프러시안 블루와 같은 무기 안료；알리자린염료, 아조 염료, 금속 프타로시아닌 염료와 같은 유기 염료 등을 들 수 있다.
확전제로서는, 예를 들면, 실리콘계 계면활성제, 셀룰로오스 분말, 덱스트린, 가공 전분, 폴리아미노카르본산킬레이트 화합물, 가교 폴리비닐피롤리돈, 말레인산과 스티렌류, 메타아크릴산 공중합체, 다가 알코올의 폴리머와 디카르본산 무수물과의 하프 에스테르, 폴리스티렌설폰산의 수용성 염 등을 들 수 있다.
전착제로서는, 예를 들면, 디알킬술포호박산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르 등의 각종 계면활성제； 파라핀, 테르펜, 폴리아미드 수지, 폴리 아크릴산염, 폴리옥시에틸렌, 왁스, 폴리비닐알킬에테르, 알킬페놀포르말린 축합물, 합성 수지 에멀젼 등을 들 수 있다.
동결 방지제로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 글리세린 등의 다가 알코올류 등을 들 수 있다.
고결방지제로서는, 예를 들면, 전분, 알긴산, 맨노스, 갈락토오스 등의 다당류；폴리비닐피롤리돈, 화이트카본, 에스테르검, 석유 수지 등을 들 수 있다.
붕괴제로서는, 예를 들면, 트리폴리 인산소다, 헥사메타 인산소다, 스테아린산금속염, 셀룰로오스 분말, 덱스트린, 메타크릴산 에스테르의 공중합체, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리아미노카르본산 킬레이트 화합물, 술폰화 스티렌·이소부틸렌·무수말레산 공중합체, 전분·폴리아크릴로니트릴 그래프트 공중합체 등을 들 수 있다.
분해 방지제로서는, 예를 들면, 제올라이트, 생석회, 산화 마그네슘과 같은 건조제；페놀계, 아민계, 유황계, 인산계 등의 산화 방지제； 살리실산계, 벤조페논계 등의 자외선 흡수제 등을 들 수 있다.
한편, 본 발명의 유해 생물 방제제에서, 상기 첨가 성분을 함유시키는 경우, 그 함유 비율에 대해서는, 질량 기준으로 고체 담체 또는 액체 담체 등의 담체에서는 통상 5∼95%, 바람직하게는 20∼90%의 범위에서 선택되고, 계면활성제에서는 통상 0.1%∼30%, 바람직하게는 0.5∼10%의 범위에서 선택되며, 그 외의 첨가제는 0.1∼30%, 바람직하게는 0.5∼10%의 범위에서 선택된다.
본 발명의 유해 생물 방제제는, 분제, 분립제, 입제(粒劑), 수화제, 수용제, 과립 수화제, 정제, 점보제, 유제(乳劑), 유제(油劑), 액제, 플로어블제, 에멀젼제, 마이크로에멀젼제, 서스포에멀젼제, 미량 살포제, 마이크로캅셀제, 훈연제, 에어로졸제, 베이팅제, 페이스트제 등의 임의의 제형으로 제재화하여 사용된다.
이들 제재의 실제의 사용시에는, 그대로 사용하거나, 또는, 물 등의 희석제로 소정 농도로 희석하여 사용할 수 있다. 본 발명의 화합물을 함유하는 여러 가지의 제재 또는 그 희석물의 시용은, 통상 일반적으로 실시되고 있는 시용 방법, 즉, 살포(예를 들면, 분무, 미스팅, 아트마이징, 살분, 산립, 수면(水面)시용, 상시(箱施)용 등), 토양시용(예를 들면, 혼입, 관주 등), 표면시용(예를 들면, 도포, 분의, 피복 등), 종자 처리(예를 들면, 도말, 분의 처리 등), 침지, 독이, 훈연시용 등에 의해 실시할 수 있다. 또, 가축에 대해서 상기 유효 성분을 사료에 혼합하여 주고, 그 배설물에서의 유해충, 특히 유해 곤충의 발생, 성육을 방제하는 것도 가능하다.
본 발명의 유해 생물의 방제 방법은, 상기한 시용 방법으로 본 발명의 일반식 [I] 또는 [II]로 표시되는 피라졸 유도체 또는 이의 농업상 허용되는 염의 유효 성분량을 사용함으로써 실시할 수 있다.
본 발명의 유해 생물 방제제에 있어서의 유효 성분의 배합 비율(질량%)에 대해서는, 필요에 따라 적절히 선택된다. 예를 들면, 분제, 분립제, 미립제 등으로 하는 경우는 0.01∼20%, 바람직하게는 0.05∼10%의 범위에서부터 적절히 선택하는 것이 좋), 입제 등으로 하는 경우는 0.1∼30%, 바람직하게는 0.5∼20%의 범위에서부터 적절히 선택하는 것이 좋으며, 수화제, 과립 수화제 등으로 하는 경우는 1∼70%, 바람직하게는 5∼50%의 범위에서부터 적절히 선택하는 것이 좋고, 수용제, 액제 등으로 하는 경우는 1∼95%, 바람직하게는 10∼80%의 범위에서부터 적절히 선택하는 것이 좋으며, 유제(乳劑) 등으로 하는 경우는 5∼90%, 바람직하게는 10∼80%의 범위에서부터 적절히 선택하는 것이 좋고, 유제(油劑) 등으로 하는 경우는 1∼50%, 바람직하게는 5∼30%의 범위에서부터 적절히 선택하는 것이 좋고, 플로어블제 등으로 하는 경우는 5∼60%, 바람직하게는 10∼50%의 범위에서부터 적절히 선택하는 것이 좋고, 에멀젼제, 마이크로에멀젼제, 서스포에멀젼제 등으로 하는 경우는 5∼70%, 바람직하게는 10∼60%의 범위에서부터 적절히 선택하는 것이 좋고, 정제, 베이팅제, 페이스트제 등으로 하는 경우는, 1∼80%, 바람직하게는 5∼50%의 범위에서부터 적절히 선택하는 것이 좋고, 훈연제등으로 하는 경우는, 0.1∼50%, 바람직하게는 1∼30%의 범위에서부터 적절히 선택하는 것이 좋고, 에어로졸제 등으로 하는 경우는, 0.05∼20%, 바람직하게는 0.1∼10%의 범위에서부터 적절히 선택하는 것이 좋다.
이들 제재는, 적당한 농도로 희석하여 살포하거나, 또는, 직접 시용한다.
본 발명의 유해 생물 방제제의 시용은, 희석제로 희석하여 사용하는 경우에는, 일반적으로 0.1∼5000ppm의 유효 성분 농도로 실시한다. 제재를 그대로 사용하는 경우의 단위면적 당 시용량은, 유효 성분 화합물로서 1ha당 0.1∼5000g으로 사용되지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.
또한, 본 발명의 유해 생물 방제제는, 본 발명의 화합물을 단독으로 유효 성분으로서도 충분히 유효한 것은 말할 필요도 없지만, 필요에 따라서 다른 비료, 농약, 예를 들면, 살충제, 진드기 살충제, 살선충제, 공력제, 살균제, 항바이러스제, 유인제, 제초제, 식물 생장 조정제 등과 혼용, 병용할 수 있으며, 이 경우에 더욱 뛰어난 효과를 나타내기도 한다.
이어서, 혼합 또는 병용할 수도 있는 공지의 살충제, 진드기 살충제, 살선충제, 공력 제화합물을 예시한다.
살충 활성 성분：
아크리나트린(acrinathrin), 아자디라크틴(azadirachtin), 아자메티ㅍ포(azamethiphos), 아사이노나피르(acynonapyr), 아진포스·에틸(azinphos-ethyl), 아진포스·메틸(azinphos-methyl), 아세퀴노실(acequinocyl), 아세타미프리드(acetamiprid), 아세트프롤(acetoprole), 아세페이트(acephate), 아조사이클로틴(azocyclotin), 아바멕틴(abamectin), 아피도피로펜(afidopyropen), 아폭솔라너(afoxolaner), 아미드플루멧(amidoflumet), 아미트라즈(amitraz), 알라니카브(alanycarb), 알디카브(aldicarb), 알독시캅(aldoxycarb), 알레트린(allethrin)[d-cis-trans-체, d-trans-체를 포함], 이사조포스(isazophos), 이사미도포스(isamidofos), 이소카르보포스(isocarbophos), 이속사티온(isoxathion), 이소시클로세람(isocycloseram), 이소펜포스·메틸(isofenphos-methyl), 아이소프로카브(isoprocarb), 엡실론-메토플루트린(epsilon-metofluthrin), 엡실론-몸플루오로트린(epsilon-momfluorothrin), 이버멕틴(ivermectin), 이미시아포스(imicyafos), 이미다클로프리드(imidacloprid), 이미프로트린(imiprothrin), 인독사카브(indoxacarb), 에스펜발러레이트(esfenvalerate), 에티오펜캅(ethiofencarb), 에티온(ethion), 에티프롤(ethiprole), 에틸렌디브로미드(ethylenedibromide), 에톡사졸(etoxazole), 에토펜프록스(etofenprox), 에토프로포스(ethoprophos), 에트림포스(etrimfos), 에마멕틴(emamectin), 에마멕틴벤조에이트(emamectinbenzoate), 엔도설판(endosulfan), 엔펜스린(empenthrin), 옥사조설필(oxazosulfyl), 옥사밀(oxamyl), 옥시디메톤·메틸(oxydemeton-methyl), 옥시디프로포스(oxydeprofos), 오메토에이트(omethoate), 카두사포스(cadusafos), 캅파-테플루트린(kappa-tefluthrin), 캅파-비펜트린(kappa-bifenthrin), 카란 진(karanjin), 카르탑(cartap), 카바릴(carbaryl), 카보설판(carbosulfan), 카보퓨란(carbofuran), 감마-BHC(gamma-BHC), 자일릴카브(xylylcarb), 퀴날포스(quinalphos), 키노프랜(kinoprene), 치노메티오나트(chinomethionat), 쿠마포스(coumaphos), 클리올라이트(cryolite), 클로티아니딘(clothianidin), 크로펜테진(clofentezine), 크로마페노자이드(chromafenozide), 클로란트라닐리프롤(chlorantraniliprole), 클로로에톡시포스(chlorethoxyfos), 클로르단(chlordane), 클로로피크린(chloropicrin), 클로르피리포스(chlorpyrifos), 클로르피리포스·메틸(chlorpyrifos-methyl), 클로르페나피르(chlorfenapyr), 클로르펜빈포스(chlorfenvinphos), 클로르풀루아주론(chlorfluazuron), 클로르메포스(chlormephos), 클로로프랄레스린(chloroprallethrin), 시아지필(cyazypyr), 시아노포스(cyanophos), 디아펜티우론(diafenthiuron), 다이아미다포스(diamidafos), 사이안트라닐리프롤(cyantraniliprole), 디에노클로르(dienochlor), 사이에노피라펜(cyenopyrafen), 디옥사벤조포스(dioxabenzofos), 디오페놀란(diofenolan), 사이클라닐리프롤(cyclaniliprole), 시크록사프리드(cycloxaprid), 디크로토포스(dicrotophos), 디클로펜티온(dichlofenthion), 시클로프로트린(cycloprothrin), 디클로르보스(dichlorvos), 디클로로메조티아즈(dicloromezotiaz), 디코폴(dicofol), 디싸이클라닐(dicyclanil), 디술포톤(disulfoton), 디노테퓨란(dinotefuran), 디노브톤(dinobuton), 사이할로디아미드(cyhalodiamide), 사이할로트린(cyhalothrin)[gamma-체, lambda-체를 포함], 시페노트린(cyphenothrin)[(1 R)-trans-체를 포함], 사이플루트린(cyfluthrin)[beta-체를 포함], 디플루벤주론(diflubenzuron), 사이플루메토펜(cyflumetofen), 디플로비다진(diflovidazin), 사이헥사틴(cyhexatin), 사이퍼메트린(cypermethrin)[alpha-체, beta-체, theta-체, zeta-체를 포함], 딤프로피리다즈(dimpropyridaz), 디메틸-2,2,2-트리클로로-1-히드록시에틸포스포네이트(DEP), 디메틸빈포스(dimethylvinphos), 디메토에이트트(dimethoate), 디메플루스린(dimefluthrin), 실라프루오펜(silafluofen), 시로마진(cyromazine), 스피네토람(spinetoram), 스피노사드(spinosad), 스피로디클로펜(spirodiclofen), 스피로테트라맷(spirotetramat), 스피로피디온(spiropidion), 스피로메시펜(spiromesifen), 설코포론·나트륨염(sulcofuron-sodium), 설플루라미드(sulfluramid), 설폭사플로르(sulfoxaflor), 설포텝(sulfotep), 다이아지논(diazinon), 티아클로프리드(thiacloprid), 티아메톡삼(thiamethoxam), 티옥사자펜(tioxazafen), 티오디카브(thiodicarb), 티오시클람(thiocyclam), 티오설탑(thiosultap), 티오나진(thionazin), 티오파녹스(thiofanox), 티오메톤(thiometon), 티클로피라조플로르(tyclopyrazoflor), 테트라클로란트라닐리프롤(tetrachlorantraniliprole), 테트라클로르빈포스(tetrachlorvinphos), 테트라디폰(tetradifon), 테트라닐리프롤(tetraniliprole), 테트라메틸플루트린(tetramethyfuthrin）, 테트라메트린(tetramethrin), 테부피림포스(tebupirimfos), 테부페노자이드(tebufenozide), 테뷰펜피라드(tebufenpyrad), 테플루트린(tefluthrin), 테플루벤주론(teflubenzuron), 데메톤·S·메틸(demeton-S-methyl), 테메포스(temephos), 델타메트린(deltamethrin), 터부포스(terbufos), 트랄메트린(tralomethrin), 트란스플루트린(transfluthrin), 트리아자메이트(triazamate), 트리아조포스(triazophos), 트리클로르폰(trichlorfon), 트리플루뮤론(triflumuron), 트리플루메조피림(triflumezopyrim), 트리메타카브(trimethacarb), 톨펜피라드(tolfenpyrad), 날레드(naled), 니코틴(nicotine), 니텐피람(nitenpyram), 네마덱틴(nemadectin), 노발루론(novaluron), 노비플룸론(noviflumuron), 버티실리움 레카니(Verticillium lecanii), 하이드로프렌(hydroprene), 바실루스·스파이리쿠스(Bacillus sphaericus), 바실루스 서브틸리스(Bacillus subtillis), 바실루스 투링기엔기스(Bacillus thuringiensis), 바실루스 투링기엔기스(Bacillus thuringiensis)의 생산하는 곤충 독소, 바실루스 투링기엔기스·아종(亞種)·아이자우아이(Bacillus thuringiensis subsp.Aizawai), 바실루스 투링기엔기스·아종·이스라에렌시스(Bacillus thuringiensis subsp. Israelensis), 바실루스 투링기엔기스·아종·크루스타키(Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki), 바실루스 투링기엔기스·아종·테네브리오니스(Bacillus thuringiensis subsp. Tenebrionis), 바실루스 포필리에(Bacillus popilliae), 파스트리아페네트랜스 포자(Pasteuriapenetrans), 바미도티온(vamidothion), 파라티온(parathion), 파라티온·메틸(parathion-methyl), 할펜프록스(halfenprox), 할로페노자이드(Halofenozide), 바이오알레트린(bioallethrin), 바이오알레트린 S­시클로펜테닐(bioallethrin S-cyclopentenyl), 비오레스메트린(bioresmethrin), 비스-(2-클로로-1-메틸에틸)에테르(DCIP), 비스트리풀루론(bistrifluron), 히드라메틸논(hydramethylnon), 비페나제이트(bifenazate), 비펜트린(bifenthrin), 피플루뷰마이드(pyflubumide), 피페로닐부톡시드(piperonylbutoxide), 피메트로진(pymetrozine), 피라클로포스(pyraclofos), 피라플루롤(pyrafluprole), 피리다펜티온(pyridaphenthion), 피리다벤(pyridaben), 피리달릴(pyridalyl), 피리플루퀴나존(pyrifluquinazon), 피리프롤(pyriprole), 피리프록시펜(pyriproxyfen), 피리미카브(pirimicarb), 피리미디펜(pyrimidifen), 피리미노스트로빈(pyriminostrobin), 피리미포스·메틸(pirimiphos-methyl), 피레트린(pyrethrine), 팜퍼(famphur), 피프로닐(fipronil), 페나자퀸(fenazaquin), 페나미포스(fenamiphos), 페니트로티온(fenitrothion), 페녹시카브(fenoxycarb), 펜노티오캅(fenothiocarb), 페노트린(phenothrin)[(1 R)-trans-체를 포함], 페노뷰카브(fenobucarb), 펜티온(fenthion), 펜트에이트(phenthoate), 펜발러레이트(fenvalerate), 펜피록시메이트(fenpyroximate), 펜부탄틴옥사이드(fenbutatinoxide), 펜프로파트린(fenpropathrin), 포노포스(fonofos), 플루오르화 설퍼릴(sulfuryl fluoride), 부토카르복심(butocarboxim), 부톡시카르복심(butoxycarboxim), 뷰프로페진(buprofezin), 퓨라티오카브(furathiocarb), 프랄레트린(prallethrin), 플루아크리피림(fluacrypyrim), 플루아자인돌리진(fluazaindolizine), 플루아주론(fluazuron), 플루엔설폰(fluensulfone), 플루오피람(fluopyram), 플루오로아세트산 나트륨(sodium fluoroacetate), 플룩사메타마이드(fluxametamide), 플룩싸이크록수론(flucycloxuron), 플루사이트리네이트(flucythrinate), 플루설파마이드(flusulfamide), 플루트린(fluthrin), 플루발리네이트(fluvalinate)[tau-체를 포함], 플루피라디퓨론(flupyradifurone), 플루피라조포스(flupyrazofos), 플루피리민(flupyrimin), 플루피프롤(flufiprole), 플루페네림(flufenerim), 플루페녹키시스트로빈(flufenoxystrobin), 플루페녹수론(flufenoxuron), 플루헥사 폰(fluhexafon), 플루벤디아마이드(flubendiamide), 플루메트린(flumethrin), 플루랄라너(fluralaner), 플루림펜(flurimfen), 프로티오포스(prothiofos), 프로트리펜부트(protrifenbute), 플로니카미드(flonicamid), 프로파포스(propaphos), 프로파자이트(propargite), 프로페노포스(profenofos), 브로플라닐라이드(broflanilide), 프로플루르트린(profluthrin), 프로페탐포스(propetamphos), 프로폭서(propoxur), 플로메토퀸(flometoquin), 브로모프로피레이트(bromopropylate), 헥사타아족스(hexythiazox), 헥사플루무론(hexaflumuron), 패실로마이세스·테뉴입스(Pacilimyces tenuipes), 패실로마이세스·푸모소로세우스(Paecilomyces fumosoroceus), 헵타플루트린(heptafluthrin), 헵테노포스(heptenophos), 페르메트린(permethrin), 벤클티아즈(benclothiaz), 벤즈피리목삼(benzpyrimoxan), 벤설탑(bensultap), 벤조옥시메이트(benzoximate), 벤다이오카브(bendiocarb), 벤퓨라카브(benfuracarb), 브베리아·테네이라(Beauveria tenella), 백강병균(Beauveria bassiana), 브베리아·브롱니아티(Beauveria brongniartii), 폭심(phoxim), 포살론(phosalone), 포스티아제이트(fosthiazate), 포스티에탄(fosthietan), 포스파미돈(phosphamidon), 포스멧트(phosmet), 폴리낙틴 복합체(polynactins), 포메타네이트(formetanate), 포레이트(phorate), 기계유(machine oil), 말라티온(malathion), 밀베멕틴(milbemectin), 메카르밤(mecarbam), 메설펜포스(mesulfenfos), 메소밀(methomyl), 메타알데히드(metaldehyde), 메타플루미존(metaflumizone), 메타미도포스(methamidophos), 메탐(metham), 메치오카브(methiocarb), 메티다티온(methidathion), 메틸이소티오시아네이트(methyl isothiocyanate), 메틸브로마이드(methyl bromide), 메톡시 크롤(methoxychlor), 메톡시페노자이드(methoxyfenozide), 메토트린(methothrin), 메토플루트린(metofluthrin), 메토프렌(methoprene), 메톨카브(metolcarb), 메빈포스(mevinphos), 메페르플루트린(meperfluthrin), 모나크로스포리움·피마트파감(Monacrosporium phymatophagum), 모노크로트포스(monocrotophos), 몸플루오로트린(momfluorothrin), 리트르아 A(litlure-A), 리트르아 B(litlure-B), 인화알루미늄(aluminium phosphide), 인화아연(zinc phosphide), 인화수소(phosphine), 루페뉴론(lufenuron), 레스칼루레(rescalure), 레스메트린(resmethrin), 레피멕틴(lepimectin), 로테논(rotenone), 핵다각체병 바이러스포매체, 산화펜부타주석(fenbutatinoxide), 석회질소(calciumcyanide), 유기주석 화합물(organotins), 황산니코틴(nicotine-sulfate), (Z)-11-테트라데세닐=아세테이트, (Z)-11-헥사데세날, (Z)-11-헥사데세닐=아세테이트, (Z)-9,12-테트라데카디에닐=아세테이트, (Z)-9-테트라데센-1-올, (Z,E)-9, 11-테트라데카디에닐=아세테이트, (Z,E)-9,12-테트라데카디에닐=아세테이트, 1,1,1-트리클로로-2,2-비스(4-클로로페닐)에탄(DDT), 1,3­디클로로프로펜(1,3-dichloropropene), 2,4-디클로로-5-{2-[4-(트리플루오로메틸)페닐]에톡시}페닐 2,2,2-트리플루오로에틸술폭시드(화학명, CAS 등록 번호：1472050-04-6), 2,4-디클로로-5-{2-[4-(트리플루오로메틸)페닐]에톡시}페닐 2,2,2-트리플루오로에틸술폭시드(화학명, CAS 등록 번호：1472052-11-1), 2,4-디메틸-5-[6-(트리플루오로메틸티오)헥실옥시]페닐-2,2,2-트리플루오로에틸술폭시드(화학명, CAS 등록 번호：1472050-34-2), 2-{2-플루오로-4­메틸-5-[(2,2,2-트리플루오로에틸)술피닐]페녹시}-5-(트리플루오로메틸)피리딘(화학명, CAS 등록 번호：1448758-62-0), 3-클로로-2-{2-플루오로-4­메틸-5-[(2,2,2-트리플루오로에틸)술피닐]페녹시}-5-(트리플루오로메틸) 피리딘(화학명, CAS 등록 번호：1448761-28-1), 4,6-디니트로-o-크레졸(DNOC), 4-플루오로-2-메틸-5-(5,5-디메틸헥실옥시]페닐-2,2,2-트리플루오로에틸술폭시드(화학명, CAS 등록 번호：1472047-71-4), Bt단백질(Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35 Ab1), CL900167(코드 번호), NA-85(코드 번호), NI-30(코드 번호), O,O-디에틸-O-[4-(디메틸설파모일) 페닐]-포스포로티오네이트(DSP), O-에틸-O-4-(니트로페닐)페닐포스포노티오에이트 (EPN), RU15525(코드 번호), XMC(XMC), Z-13-이코센-10-온, ZXI8901(코드 번호).
이어서, 혼합 또는 병용할 수도 있는 공지의 살균제 또는 병해 방제제 화합물을 예시한다.
살균 활성 성분：
아자코나졸(azaconazole), 아시벤조랄·S·메틸(acibenzolar-S-methyl), 아족시스트로빈(azoxystrobin), 아닐라진(anilazine), 아미설브롬(amisulbrom), 아미노피리펜(aminopyrifen), 아메톡트라딘(ametoctradin), 알디모르포(aldimorph), 아이소티아닐(isotianil), 아이소피라잠(isopyrazam), 아이소페타미드(isofetamid), 아이플루시프람(isoflucypram), 아이소프로티올레인 (isoprothiolane), 이프코나졸(ipconazole), 이프플루페노퀸(ipflufenoquin), 이프펜트리플루코나졸(ipfentrifluconazole), 이프로디온(iprodione), 이프로발리카브(iprovalicarb), 이프로벤포스(iprobenfos), 이마잘릴(imazalil), 이미녹타딘·알베실레이트(iminoctadine-albesilate), 이미녹타딘 트리아세테이트(iminoctadine-triacetate), 이미벤코나졸(imibenconazole), 인피르플룩삼(inpyrfluxam), 인프리마틴 A(imprimatin A), 인프리마틴 B(imprimatin B), 에디펜포스(edifenphos), 에타코나졸(etaconazole), 에타복삼(ethaboxam), 에티리몰(ethirimol), 에톡시퀸(ethoxyquin), 에트리디아졸(etridiazole), 에네스트로부린(enestroburin), 에녹사스트로빈(enoxastrobin), 에폭시코나졸(epoxiconazole), 오가닉 오일(organic oils), 옥사딕실(oxadixyl), 옥사지니라졸(oxazinylazole), 옥사티아피프롤린(oxathiapiprolin), 옥시카복신(oxycarboxin), 옥시퀴놀린 구리 (oxine-copper), 옥시테트라사이클린(oxytetracycline), 옥포코나졸 푸마르산염(oxpoconazole-fumarate), 옥소린산(oxolinic 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나밤(nabam), 나타마이신(natamycin), 나프티핀(naftifine), 니트라피린(nitrapyrin), 니트로탈·이소프로필(nitrothal-isopropyl), 뉴아리몰(nuarimol), 노닐 페놀 설폰산 구리(copper nonyl phenol sulphonate), 바실루스·서브틸리스(Bacillus subtilis)(strain：QST713), 발리다마이신(validamycin), 발리페날레이트(valifenalate), 피카뷰트라족스(picarbutrazox), 빅사펜(bixafen), 피콕시스트로빈(picoxystrobin), 피디플루메토펜(pydiflumetofen), 비터타놀(bitertanol), 바이나파크릴(binapacryl), 히노키티올(hinokitiol), 비페닐(biphenyl), 피페라린(piperalin), 히멕사졸(hymexazol), 피라옥시스트로빈(pyraoxystrobin), 피라클로스트로빈(pyraclostrobin), 피라지플루미드(pyraziflumid), 피라조포스(pyrazophos), 피라프로포인(pyrapropoyne), 피라메토스트로빈(pyrametostrobin), 피리오페논(pyriofenone), 피리스옥사졸(pyrisoxazole), 피리다클로메틸(pyridachlometyl), 피리페녹스(pyrifenox), 피리뷰티카브(pyributicarb), 피리벤카브(pyribencarb), 피리메타닐(pyrimethanil), 피로퀼론(pyroquilon), 빈클로졸린(vinclozolin), 파밤(ferbam), 파목사돈(famoxadone), 페나진옥사이드(phenazineoxide), 페나미돈(fenamidone), 페나민스트로빈(fenaminstrobin), 페나리몰(fenarimol), 페녹사닐(fenoxanil), 페림존(ferimzone), 펜피클로닐(fenpiclonil), 펜피콕사미드(fenpicoxamid), 펜피라자민(fenpyrazamine), 펜뷰코나졸(fenbuconazole), 펜퓨람(fenfuram), 펜프로피딘(fenpropidin), 펜프로피모르프(fenpropimorph), 펜헥사미드(fenhexamid), 폴펫(folpet), 프탈라이드(phthalide), 부피리메이트(bupirimate), 푸베리다졸(fuberidazole), 블라스티사이딘-S(blasticidin-S), 푸라메트피르(furametpyr), 푸라락실(furalaxyl), 푸란카르복시산(furancarboxylic acid), 플루아지남(fluazinam), 플루인다피르(fluindapyr), 플루옥사스트로빈(fluoxastrobin), 플루옥사피프로린(fluoxapiprolin), 플루오피콜라이드(fluopicolide), 플루오피모미드(fluopimomide), 플루오피람(fluopyram), 플루오르이미드(fluoroimide), 플룩사피록사드(fluxapyroxad), 플루퀸코나졸(fluquinconazole), 퍼코나졸(furconazole), 퍼코나졸·시스(furconazole-cis), 플루디옥소닐(fludioxonil), 플루실라졸(flusilazole), 플루설파마이드(flusulfamide), 플루티아닐(flutianil), 플루톨라닐(flutolanil), 플루트라이폴(flutriafol), 플루페녹시스트로빈(flufenoxystrobin), 플루메토버(flumetover), 플루모르프(flumorph), 프로퀴나지드(proquinazid), 프로클로라즈(prochloraz), 프로시미돈(procymidone), 프로티오카브(prothiocarb), 프로티오코나졸(prothioconazole), 브로노폴(bronopol), 프로파모카브 염산염(propamocarb-hydrochloride), 프로피코나졸(propiconazole), 프로피네브(propineb), 프로베나졸(probenazole), 브롬코나졸(bromuconazole), 플로메토퀸(flometoquin), 플로릴피콕사미드(florylpicoxamid), 헥사코나졸(hexaconazole), 베나락실(benalaxyl), 베나락실·M(benalaxyl-M), 베노다닐(benodanil), 베노밀(benomyl), 페푸라조에이트(pefurazoate), 펜코나졸(penconazole), 펜시클로(pencycuron), 벤조빈디플루피르(benzovindiflupyr), 벤티아졸(benthiazole), 벤티아발리카브·이소프로필(benthiavalicarb-isopropyl), 펜티오피라드(penthiopyrad), 펜플루펜(penflufen), 보스칼리드(boscalid), 포세틸(fosetyl)(alminium, calcium, sodium), 폴리옥신(polyoxin), 폴리카르바메이트(polycarbamate), 보르도액(Bordeaux mixture), 맨쿠퍼(mancopper), 만코제브(mancozeb), 만디프로파미드(mandipropamid), 만데스트로빈(mandestrobin), 만네브(maneb), 마이클로뷰타닐(myclobutanil), 미네랄 오일(mineral oils), 밀디오마이신(mildiomycin), 메타술포카르브(methasulfocarb), 메탐(metam), 메타락실(metalaxyl), 메타락실·M(metalaxyl-M), 메티람(metiram), 메틸테트라프로르(metyltetraprole), 메토코나졸(metconazole), 메토미노스트로빈(metominostrobin), 메트라페논(metrafenone), 메파니피림(mepanipyrim), 메펜트리플루코나졸(mefentrifluconazole), 멥틸디노캅(meptyldinocap), 메프로닐(mepronil), 요오드카브(iodocarb), 라미나린(laminarin), 라이조비움·비티스(Rhizobium vitis), 아인산 및 염(phosphorous acid and salts), 염기성 염화ㄱ구리(copper oxychloride), 은(silver), 산화 제1구리(cuprous oxide), 수산화 제2구리(copper hydroxide), 탄산수소칼륨(potassium bicarbonate), 탄산수소나트륨(sodium bicarbonate), 유황(sulfur), 황산 옥시퀴놀린(oxyquinoline sulfate), 황산구리(copper sulfate), (3,4-디클로로이소티아졸-5-일)메틸-4-(tert-부틸)안식향산 에스테르(화학명, CAS 등록 번호：1231214-23-5), BAF-045(코드 번호), BAG-010(코드 번호), UK-2 A(코드 번호), 도데실벤젠설폰산 비스에틸렌디아민구리 착염[II](DBEDC), MIF-1002(코드 번호), NF-180(코드 번호), 초산트리페닐주석(TPTA), 트리페닐틴클로라이드(TPTC), 수산화트리페닐주석(TPTH), 비병원성 어위니아·카로토보라(erwinia carotovora).
이어서, 혼합 또는 병용할 수도 있는 공지의 제초제 화합물, 식물 생장 조정제화합물을 이하에 예시한다.
제초 활성 성분：
이옥시닐(ioxynil), 아크로니펜(aclonifen), 아크롤레인(acrolein), 아자페니딘(azafenidin), 아시플루오르펜(acifluorfen)(나트륨 등과의 염을 포함), 아짐설푸론(azimsulfuron), 아술람(asulam), 아세트클로르(acetochlor), 아트라진(atrazine), 아닐로포스(anilofos), 아미카르바존(amicarbazone), 아미도설퓨론(amidosulfuron), 아미트롤(amitrole), 아미노사이클로피라클로르(aminocyclopyrachlor）, 아미노피랄리드(aminopyralid), 아미프로포스·메틸(almiprofos-methyl), 아메트린(ametryn), 알라클로르(alachlor), 알록시딤(alloxydim), 안시미돌(ancymidol), 이소우론(isouron), 이옥사클로르톨(isoxachlortole), 아이속사플루톨(isoxaflutole), 아이속사벤(isoxaben), 이소데실알코올에톡시레이트(Isodecylalkoholethoxylate), 아이소프로투론(isoproturon), 이프펜카바존(ipfencarbazone), 이마자킨(imazaquin), 이마자피크(imazapic)(아민 등과의 염을 포함), 이마자피르(imazapyr)(이소프로필아민 등의 염을 포함), 이마자메타벤즈-메틸(imazamethabenz-methyl), 이마자목스(imazamox), 이마제타필(imazethapyr), 이마조설퓨론(imazosulfuron), 인다지플람(indaziflam), 인다노판(indanofan), 에그리나진·에틸(eglinazine-ethyl), 에스프로카브(esprocarb), 에타메토설퓨론·메틸(ethametsulfuron-methyl), 에탈플루랄린(ethalfluralin), 에티디무론(ethidimuron), 에톡시설퓨론(ethoxysulfuron), 에톡시펜-에틸(ethoxyfen-ethyl), 에토퓨메세이트(ethofumesate), 에토벤자니드(etobenzanid), 엔도탈-2나트륨염(endothal-disodium), 옥사디아존(oxadiazon), 옥사디아르길(oxadiargyl), 옥사지클로메폰(oxaziclomefone), 옥사설퓨론(oxasulfuron), 옥시플루오르펜(oxyfluorfen), 오리잘린(oryzalin), 오르토설파뮤론(orthosulfamuron), 오르벤카브(orbencarb), 올레인산(oleic acid), 카펜스트롤(cafenstrole), 카르펜트라존·에틸(carfentrazone-ethyl), 카뷰틸레이트(karbutilate), 카르베트아미드(carbetamide), 퀴잘로포프(quizalofop), 퀴잘로포프·에틸(quizalofop-ethyl), 퀴잘로포프·P·에틸(quizalofop-P-ethyl), 퀴잘로포프·P·테푸리푸릴(quizalofop-P-tefuryl), 퀴노클라민(quinoclamine), 퀸클로락(quinclorac), 퀸메락(quinmerac), 컴밀리루론(cumyluron), 클라시포스(clacyfos), 글리포세이트(glyphosate)(나트륨, 칼륨, 아민, 프로필아민, 이소프로필아민, 디메틸아민 또는 트리메슘 등의 염을 포함), 글리포시네이트(glufosinate)(아민 또는 나트륨 등의 염을 포함), 글리포시네이트·P(glufosinate-P), 글리포시네이트·P·나트륨염(glufosinate-P-sodium), 클레토딤(clethodim), 클로디나포프·프로파르길(clodinafop-propargyl), 클로피랄리드(clopyralid), 클로마존(clomazone), 클로메톡시펜(chlomethoxyfen), 클로메프롭(clomeprop), 클로란슐람·메틸(cloransulam-methyl), 클로란벤(chloramben), 클로리다존(chloridazon), 클로리뮤론·에틸(chlorimuron-ethyl), 클로르설퓨론(chlorsulfuron), 클로르탈·디메틸(chlorthal-dimethyl), 클로르티아미드(chlorthiamid), 클로르프타림(chlorphthalim), 클로르플루레놀·메틸(chlorflurenol-methyl), 클로르프로팜(chlorpropham), 클로르브롬론(chlorbromuron), 클로록수론(chloroxuron), 클로로톨루론(chlorotoluron), 케토스피라독스(ketospiradox)(나트륨, 칼슘 또는 암모니아 등의 염을 포함), 사플루페나실(saflufenacil), 사르멘틴(sarmentine), 시아나진(cyanazine), 사이안아마이드(cyanamide), 지우론(diuron), 디에타틸·에틸(diethatyl-ethyl), 디칸바(dicamba)(아민, 디에틸 아민, 이소프로필아민, 디그 리콜아민, 나트륨 또는 리튬 등의 염을 포함), 시클로에이트(cycloate), 시클록시딤(cycloxydim), 디클로술람(diclosulam), 사이클로설파뮤론(cyclosulfamuron), 시클로피라닐(cyclopyranil), 시클로피리모레이트(cyclopyrimorate), 디클로베닐(dichlobenil), 디클로포프·P·메틸(diclofop-P-methyl), 디클로포프·메틸(diclofop-methyl), 디클로로프로프(dichlorprop), 디클로로프로프 P(dichlorprop-P), 다이?R(diquat), 디티오피르(dithiopyr), 시듀론(siduron), 디니트라민(dinitramine), 시니돈·에틸(cinidon-ethyl), 시노설퓨론(cinosulfuron), 디노셉(dinoseb), 디놀텝(dinoterb), 사이할로포프·부틸(cyhalofop-butyl), 디페나미드(diphenamid), 디펜조?R(difenzoquat), 디플루페니칸(diflufenican), 디플루펜조필(diflufenzopyr), 시마진(simazine), 디메타클로르(dimethachlor), 디메타메트린(dimethametryn), 디메테나미드(dimethenamid), 디메테나미드·P(dimethenamid-P), 시메트린(simetryn), 디메피퍼레이트(dimepiperate), 디메푸론(dimefuron), 신메틸린(cinmethylin), 스엡(swep), 설코트리온(sulcotrione), 설펜트라존(sulfentrazone), 설포세이트(sulfosate), 설포설퓨론(sulfosulfuron), 설포메트론메틸(sulfometuron-methyl), 세톡시딤(sethoxydim), 테르바실(terbacil), 다이므론(daimuron), 탁스토민·A(thaxtomin A), 달라폰(dalapon), 티아조피르(Thiazopyr), 티아페나실(tiafenacil), 티엔카르바존(thiencarbazone)(나트륨, 메틸에스테르 등을 포함), 티오카르바질(tiocarbazil), 티오벤카브(thiobencarb), 티디아지민(thidiazimin), 티디아즈론(thidiazuron), 티펜설퓨론·메틸(thifensulfuron-methyl), 데스메디팜(desmedipham), 데스메트린(desmetryne), 테트플루피롤리멧트(tetflupyrolimet), 테닐클로르(thenylchlor), 테브탐(tebutam), 테뷰티우론(tebuthiuron), 테프랄록시딤(tepraloxydim), 테프필트리온(tefuryltrione), 테르부틸라진(terbuthylazine), 터부트린(terbutryn), 터뷰메톤(terbumeton), 템보트리온(tembotrione), 토프라메존(topramezone), 트랄콕시딤(tralkoxydim), 트리아지플람(triaziflam), 트리아설퓨론(triasulfuron), 트리아파몬(triafamone), 트리-알레이트(tri-allate), 트리에타진(trietazine), 트리클로피르(triclopyr), 트리클로피르-부토틸(triclopyr-butotyl), 트리트설퓨론(tritosulfuron), 트리플루디목사진(trifludimoxazin), 트리플루설퓨론·메틸(triflusulfuron-methyl), 트리플루라린(trifluralin), 트리플록시설퓨론나트륨염(trifloxysulfuron-sodium), 트리베뉴론·메틸(tribenuron-methyl), 톨피라레이트(tolpyralate), 나프타람(naptalam)(나트륨 등과의 염을 포함), 나프로아닐리드(naproanilide), 나프로파미드(napropamide), 나프로파미드 M(napropamide-M), 니코설퓨론(nicosulfuron), 네브론(neburon), 노르플루라존(norflurazon), 버노레이트(vernolate), 파라콰트디클로라이드(paraquat dichloride), 할라욱시펜·벤질(halauxifen-benzyl), 할라욱시펜·메틸(halauxifen-methyl), 할록시포프(haloxyfop), 할록시포프·P(haloxyfop-P), 할록시포프·에토틸(haloxyfop-etotyl), 할로사펜(halosafen), 할로설퓨론·메틸(halosulfuron-methyl), 빅슬로존(bixlozone), 파이클로람(picloram), 피코리나펜(picolinafen), 비사이클로피론(bicyclopyrone), 비스 피리박·나트륨염(bispyribac-sodium), 피녹사덴(pinoxaden), 바이페녹스(bifenox), 피페로포스(piperophos), 피라클로닐(pyraclonil), 피라설포톨르(pyrasulfotole), 피라족시펜(pyrazoxyfen), 피라조설퓨론·에틸(pyrazosulfuron-ethyl), 피라졸리네이트(pyrazolynate), 비라나포스(bilanafos), 피라플루펜·에틸(pyraflufen-ethyl), 피리다폴(pyridafol), 피리 티오박·나트륨염(pyrithiobac-sodium), 피리데이트(pyridate), 피리프탈리드(pyriftalid), 피리뷰티카브(pyributicarb), 피리벤족심(pyribenzoxim), 피리미설판(pyrimisulfan), 피리미노박·메틸(pyriminobac-methyl), 피록사설폰(pyroxasulfone), 피록스술람(pyroxsulam), 페니소팜(phenisopham), 페뉴론(fenuron), 페녹사설폰(fenoxasulfone), 페녹사프로프(fenoxaprop)(메틸, 에틸, 이소프로필에스테르를 포함), 페녹사프로프·P(fenoxaprop-P)(메틸, 에틸, 이소프로필에스테르를 포함), 펜퀴노트리온(fenquinotrione), 펜티아프로프·에틸(fenthiaprop-ethyl), 펜트라자미드(fentrazamide), 펜메디팜(phenmedipham), 포람설퓨론(foramsulfuron), 뷰타클로르(butachlor), 부타페나실(butafenacil), 부타미포스(butamifos), 부틸레이트(butylate), 부테나클로르(butenachlor), 부트라린(butralin), 부트록시딤(butroxydim), 플라자설퓨론(flazasulfuron), 프람프로프(flamprop)(메틸, 에틸, 이소프로필에스테르를 포함), 프람프로브·M(flamprop-M)(메틸, 에틸,이소프로필에스테르를 포함), 프리미설퓨론·메틸(primisulfuron-methyl), 플루아지포프·부틸(fluazifop-butyl), 플루아지포프·P·부틸(fluazifop-P-butyl), 플루아조레이트(fluazolate), 플루오메튜론(fluometuron), 플루오로글리코펜·에틸(fluoroglycofen-ethyl), 플루카바존·나트륨염(flucarbazone-sodium), 플루클로랄린(fluchloralin), 플루세토설퓨론(flucetosulfuron), 플루티아셋·메틸(fluthiacet-methyl), 플루피르설퓨론·메틸(flupyrsulfuron-methyl)(나트륨, 칼슘 또는 암모니아 등의 염을 포함), 플루펜아세트(flufenacet), 플루펜피르·에틸(flufenpyr-ethyl), 플루프로파네이트(flupropanate), 플루폭삼(flupoxame), 플루미옥사진(flumioxazin), 플루미클로락·펜틸(flumiclorac-pentyl), 플루메트술람(flumetsulam), 플루리돈(fluridone), 플루르타몬(flurtamone), 플러옥시피르(fluroxypyr)(부트메틸, 멥틸 등의 에스테르체, 나트륨, 칼슘 또는 암모니아 등의 염을 포함), 플루로클로리돈(flurochloridone), 프레틸라클로르(pretilachlor), 프로카르바존·나트륨염(procarbazone-sodium), 프로디아민(prodiamine), 프로설퓨론(prosulfuron), 프로설포카브(prosulfocarb), 프로파퀴자포프(propaquizafop), 프로파클로르(propachlor), 프로파진(propazine), 프로파닐(propanil), 프로피자미드(propyzamide), 프로피소클로르(propisochlor), 프로피리설퓨론(propyrisulfuron), 프로팜(propham), 프로플르아졸(profluazol), 프로헥사디온·칼슘염(prohexadione-calcium), 프로폭시카르바존(propoxycarbazone), 프로폭시카르바존·나트륨염(propoxycarbazone-sodium), 프로폭시딤(profoxydim), 브로마실(bromacil), 브롬피라존(brompyrazon), 프로메트린(prometryn), 프로메톤(prometon), 브로목시닐(bromoxynil)(부티르산, 옥탄산 또는 헵탄산 등의 에스테르체를 포함), 브로모페녹심(bromofenoxim), 브로모브티드(bromobutide), 플로라 슐람(florasulam), 플로르피폭시펜(florpyrauxifen), 플로르피록시펜·벤질(florpyrauxifen-benzyl), 헥사지논(hexazinone), 페톡사미드(pethoxamid), 베나졸린(benazolin), 페녹슐람(penoxsulam), 헵타말록시로글루칸(heptamaloxyloglucan), 비플루부타아미드(beflubutamid), 비플루부타아미드 M(beflubutamid-M), 페뷰레이트(pebulate), 펠라르곤산(pelargonic acid), 벤카르바존(bencarbazone), 펜디메탈린(pendimethalin), 벤즈펜디존(benzfendizone), 벤설라이드(bensulide), 벤설퓨론·메틸(bensulfuron-methyl), 벤조비시클로(benzobicyclon), 벤조페납(benzofenap), 벤타존(bentazone), 펜타노클로르(pentanochlor), 펜톡사존(pentoxazone), 벤플루랄린(benfluralin), 벤퓨러세이트(benfuresate), 포사민(fosamine), 포메사펜(fomesafen), 포람설퓨론(foramsulfuron), 포클로르페뉴론(forchlorfenuron), 메코프로프(mecoprop)(나트륨, 칼륨, 이소프로필아민, 트리에탄올아민, 디메틸아민 등의 염을 포함), 메코 프로프·P·칼륨염(mecoprop-P-potassium), 메소설퓨론(mesosulfuron)(메틸 등의 에스테르체 포함), 메소트리온(mesotrione), 메타자클로르(metazachlor), 메타조설퓨론(metazosulfuron), 메타벤즈티아주론(methabenzthiazuron), 메타미트론(metamitron), 메타미포프(metamifop), 메탐(metam), 메탄알손산나트륨(DSMA), 메티오졸린(methiozolin), 메틸다이뮤론(methyldymuron), 메토퀴스론(metoxuron), 메터술람(metosulam), 메트설퓨론·메틸(metsulfuron-methyl), 메토브로뮤론(metobromuron), 메트벤즈론(metobenzuron), 메트라클로르(metolachlor), 메트리뷰진(metribuzin), 메피?R클로라이드(mepiquatchloride), 메페나셋(mefenacet), 모노설퓨론(monosulfuron)(메틸, 에틸, 이소프로필에스테르 포함), 모노리누론(monolinuron), 모리네이트(molinate), 아이오도설퓨론(iodosulfuron), 아이오도설퓨론메틸나트륨염(iodosulfulon-methyl-sodium), 아이오펜설퓨론(iofensulfuron), 아이오펜설퓨론·나트륨염(iofensulfuron-sodium), 락토펜(lactofen), 란코트리온(lancotrione), 리누론(linuron), 림설퓨론(rimsulfuron), 레나실(lenacil), 2,2,2-트리클로로초산(TCA)(나트륨, 칼슘 또는 암모니아 등의 염을 포함), 2,3,6-트리클로로안식향산(2,3,6-TBA), 2,4,5-트리클로로페녹시초산(2,4,5-T), 2,4-디클로로페녹시초산(2,4-D)(아민, 디에틸아민, 트리에탄올아민, 이소프로필아민, 나트륨 또는 리튬 등의 염을 포함), 2-아미노-3-클로로-1,4-나프토퀴논(ACN), 2-메틸-4-클로로페녹시초산(MCPA)(나트륨염, 에틸에스테르 등을 포함), 2-메틸-4-클로로페녹시부티르산(MCPB)(나트륨염, 에틸에스테르 등을 포함), 4-(2,4-디클로로페녹시)부티르산(2,4-DB), 4,6-디니트로-O-크레졸(DNOC)(아민 또는 나트륨 등의 염을 포함), AE-F150944(코드 번호), IR-6396(코드 번호), MCPA·티오에틸(MCPA-thioethyl), SYP-298(코드 번호), SYP-300(코드 번호), S-에틸디프로필티오카바메이트(EPTC), S-메트라클로르(S-metolachlor), S-9750(코드 번호), MSMA(MSMA), HW-02(코드 번호).
식물 생장 조절제：
1-나프틸아세트아미드(1-naphthylacetamide), 1-메틸시클로프로펜(1-methylcyclopropene), 2,6-디이소프로필나프탈렌(2,6-diisopropylnaphthalene), 4-옥소-4-(2-페닐에틸)아미노 낙산(화학명, CAS 등록 번호：1083-55-2), 4-클로로페녹시초산(4-CPA), n-디실알코올(n-decanol), 아비글리신(aviglycine), 안시미돌(ancymidol), 아브시스산(abscisic acid), 이나벤파이드(inabenfide), 인돌초산(indole acetic acid), 인돌 부티르산(indole butyric acid), 유니코나졸(uniconazole), 유니코나졸 P(uniconazole-P), 에코리스트(Ecolyst), 에티클로제이트(ethychlozate), 에테폰(ethephon), 에포콜레온(epocholeone), 옥신 유산염(oxine-sulfate), 카르본(carvone), 포름산칼슘(calciumformate), 클록시포낙(cloxyfonac), 클록시포낙·칼륨염(cloxyfonac-potassium), 클로프로프(cloprop), 클로로메쿼트(chlormequat), 콜린(choline), 시토키닌(cytokinins), 사이클아니리드(cyclanilide), 디케구락(dikegulac), 지베레린(gibberellin acid), 디메티핀(dimethipin), 신토펜(sintofen), 다미노자이드(daminozide), 티디아주론(thidiazuron), 트리아콘탄올(triacontanol), 트리넥사팍·에틸(trinexapac-ethyl), 파클로부트라졸(paclobutrazol), 파라핀(paraffin), 플르메트랄린(flumetralin), 플루르프리미돌(flurprimidol), 플루레놀(flurenol), 프로하이드로자스몬((prohydrojasmon), 프로헥사디온·칼슘염(prohexadione-calcium), 헵타말록시로글루칸(heptamaloxyloglucan), 벤질아미노퓨린(benzylaminopurine), 포클로르페뉴론(forchlorfenuron), 말레산 하이드라지드(maleic hydrazide), 메피?R클로라이(mepiquat chloride), 메플루이디드(mefluidide), 과산화칼슘.
이어서, 혼합 또는 병용할 수도 있는 공지의 약해 경감 화합물을 예시한다.
이소자디펜(isoxadifen), 이소자디펜에틸(isoxadifen-ethyl), 옥사베트리닐(oxabetrinil), 클로퀸셋-멕실(cloquintcet-mexyl), 디에트레이트(dietholate), 시오메트리닐(cyometrinil), 디클로르미드(dichlormid), 디시클로논(dicyclonone), 싸이프로설파미드(cyprosulfamide), 나프탈산 무수물(1,8-Naphthalic Anhydride), 펜크로라졸-에틸(fenchlorazole-O-ethyl), 펜클로림(fenclorim), 플리라졸(furilazole), 플룩소페님(fluxofenim), 플루라졸(flurazole), 베녹사컬(benoxacor), 메페네이트(mephenate), 메펜피르(mefenpyr), 메펜피르에틸(mefenpyr-ethyl), 메펜피르디에틸(mefenpyr-diethyl), 저급 알킬 치환 안식향산, 2,2-디클로로-N-(1,3-디옥산-2-일-메틸)-N-(2-프로페닐)아세트아미드(PPG-1292), 2-디클로로메틸-2-메틸-1,3-디옥산(MG-191), 3-디클로로아세틸-2,2,5-트리메틸-1,3-옥사졸리딘(R-29148), 4-디클로로아세틸-1-옥사-4-아자스피로[4.5]데칸(AD-67), MON4660(코드 번호), 메트카미펜(metcamifen), N1,N2-디알릴-N2-디클로로아세틸글리신아미드(DKA-24), TI-35(코드 번호).
이상과 같이 구성되는 본 발명의 유해 생물 방제제는, 메뚜기목 해충, 총채벌레목 해충, 노린재목 해충, 딱정벌레목 해충, 파리목 해충, 나비목 해충, 벌목 해충, 톡토기목 해충, 좀류 해충, 바퀴목 해충, 다듬이벌레목 해충, 털이목 해충, 이아목 해충, 식물 기생성 진드기류, 식물 기생성 선충류, 식물 기생성 연체동물, 그 외의 유해 동물, 불쾌 동물, 위생 해충, 기생충 등의 유해 생물에 대해서, 뛰어난 방제 효과를 나타낸다. 이와 같은 유해 생물로서는, 이하와 같은 생물종을 예시할 수 있다.
메뚜기목 해충으로서는, 예를 들면, 여치과의 매부리(Ruspolia lineosa) 등, 귀뚜라미과의 왕 귀뚜라미(Teleogryllus emma), 청솔 귀뚜라미(Truljalia hibinonis) 등, 땅강아지과의 땅강아지(Gryllotalpa orientalis), 메뚜기과의 우리벼 메뚜기(Oxya hyla intricate), 풀무치(Locusta migratoria), 메라노플러스 생귀니페스(Melanoplus sanguinipes), 차등 메뚜기(Melanoplus differentialis), 붉은 다리 메뚜기(Melanoplus femurrubrum) 등, 섬서구메뚜기과의 섬서구메뚜기(Atractomorpha lata), 솔귀꾸라미과의 홀쭉 귀뚜라미(Euscyrtus japonicus), 좁쌀 메뚜기과의 좁살 메뚜기(Xya japonicus) 등을 들 수 있다.
총채벌레목 해충으로서는, 예를 들면, 총채벌레과의 대만 총채벌레(Frankliniella intonsa), 꽃노랑 총채벌레(Frankliniella occidentalis), 블록총채벌레(Scirtothrips dorsalis), 오이총챙벌레(Thrips palmi), 파총채벌레(Thrips tabaci), 엉겅퀴총채벌레(Thrips setosus), 귤총채벌레(Heliothrips haemorrhoidalis), 벼총채벌레(Stenchaetothrips biformis) 등, 관총채벌과의 감관총채벌레(Ponticulothrips diospyrosi), Liothrips wasabiae, 벼관총채벌(Haplothrips aculeatus) 등을 들 수 있다.
노린재목 해충으로서는, 예를 들면, 매미상과의 모가니아 매미(Mogannia minuta) 등, 거품벌레과의 흰띠 거품벌레(Aphrophora intermedia) 등, 뿔 매미과의 외뿔매미(Machaerotypus sibiricus) 등, 매미충과의 포도쌍점애매미충(Arboridi a apicalis), 오누키애매미충(Empoasca onukii), 끝동매미충(Nephotettix cincticeps, Nephotettix malayanus), 두점끝동매미충(Nephotettix virescens), Nephotettix nigropictus, 번개 매미충(Recilia dorsalis), Okura Leafhopper(Amrasca biguttula), Mango Leafhopper(Idioscopus nitidulus, Idioscopus clypealis, Amritodus atkinsoni), 감자 잎 호퍼(Empoasca fabae) 등,초문아목과의 장삼벌레(Pentastiridius apicalis) 등, 흰등멸구과의 애멸구(Laodelphax striatellus), 벼멸구(Nilaparvata lugens), 흰등멸구(Sogatella furcifera) 등, 줄강충이과의 줄강충이(Nisia nervosa) 등, 날개 멸구과의 Kamendaka saccharivora 등, Cixidia과의 레드 펑거스 버스(Achilus flammeus) 등,큰날개매미충과의 일본날개매미충(Orosanga japonicus) 등, 선녀벌레과의 봉화선녀벌레(Mimophantia maritima) 등, 나무이과의 배나무이(Cacopsylla pyrisuga), 귤나무이(Diaphorina citri) 등, 넓은맥나무이과의 Calophya mangiferae 등, 뿌리혹벌레과의 포도뿌리혹벌레(Daktulosphaira vitifoliae) 등, 솜벌레과의 낙엽 송방울솜벌레(Adelges laricis), 솔송나무솜벌레(Adelges tsugae) 등, 진디물과의 완두수염진딧물(Acyrthosiphon pisum), 목화진딧물(Aphis gossypii), 조팝나무 진딧물(Aphis spiraecola), 무테두리진딧물(Lipaphis erysimi), 양배추가루진딧물(Brevicoryne brassicae), 복숭아혹진딧물(Myzuspersicae), 밀 진딧물(Schizaphis graminum), 기장테두리진딧물(Rhopalosiphum padi), 갈색 감귤 진딧물(Toxoptera aurautii), 싸리수염진딧물(Aulacorthum solani), 감자수염진딧물(Macrosiphum euphorbiae), Nasonovia ribisnigri, 보리수염진딧물(Sitobion avenae), 콩진딧물(Aphis glycines) 등, 온실가루이과의 Aleurocanthus camelliae, 감귤 가시 흰 파리(Aleurocanthus spiniferus), 담배가루이(Bemisia tabaci), Bemisia argentifoli, 온실가루이(Trialeurodes vaporariorum) 등, 이세리아깍지벌레과의 짚신깍지벌레(Drosicha corpulenta), 이세리아깍지벌레(Icerya purchasi) 등, 가루깍지벌레과의 파인애플 가루깍지벌레(Dysmicoccus brevipes), 귤가루깍지벌레(Planococcus citri), 배나무깍지벌레(Pseudococcus comstocki) 등, 밀깍지벌레과과의 뿔밀깍지벌레(Ceroplastes ceriferus), 루비깍지벌레(Ceroplastes rubens) 등, Aclerda과의 Aclerda takahashii 등, 깍지벌레과과의 캘리포니아붉은까지벌레(Aonidiella aurantii), 산호세깍지벌레(Diaspidiotus perniciosus), Pseudaulacaspis pentagoa, 화살깍지벌레(Unaspis yanonensis) 등, 장님노린재과과의 리구스 리네올라리스(Lygus lineolaris), 빨간촉각장님노린재(Trigonotylus caelestialium), 초록장님노린재(Apolygus lucorum), 담배장님노린재(Nesidiocoris tenuis), Halticus bractatus 등, 군배충과의 진달래방패벌레(Stephanitis pyrioides), 배나무방패벌레(Stephanitis nashi) 등, 이시류과의 Eurydema rugosum, 큰가시점둥글노린재(Eysarcoris lewisi), 가시점둥글노린재(Eysarcoris aeneus), Lagynotomus elongatus, 남쪽풀색노린재 (Nezara viridula), 갈색날개노린재(Plautia crossota), 풀색노린재(Nezara antennata), Eushistus heros 등, 둥근노린재과의 무당알노린재(Megacopta cribraria) 등, 참나무노린재과의 배나무노린재(Urochela luteovoria) 등, 뽕나무노린재과의 Cavelerius saccharivorus 등, 뽕나무노린재과의 뽕나무노린재(Malcus japonicus) 등, 별노린재과의 Dysdercus cingulatus 등, 톱다리개미허리노린재과의 Leptocorisa acuta, 호리허리노린재(Leptocorisa chinensis) 등, 허리노린재과의 자귀나무허리노린재(Anacanthocoris striicornis) 등, 잡초노린재과의 붉은잡초노린재(Rhopalus maculatus) 등, 빈대과의 Cimex lectularis 등을 들 수 있다.
딱정벌레목 해충으로서는, 예를 들면, 풍뎅이과의 구리풍뎅이(Anomara cuprea), 오리나무풍뎅이(Anomara rufocuprea), 알풍뎅이(Popillia japonica), 풀색꽃무지(Oxycetonia jucunda), 애벗나무풍뎅이(Anomala geniculata), 남방장수풍뎅이(Oryctes rhinoceros), 긴다색풍뎅이(Heptophylla picea) 등, 방아벌레과의 Agriotes ogurae, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Melanotus okinawensis, Melanotus fortnumi 등, 수시렁이과의 애알락수시렁이(Anthrenus verbasci) 등, 개나무좀과의 큰돌기개나무좀(Heterobostrychus hamatipennis) 등, 빗살수염벌레과의 창고좀벌레(Stegobium paniceum) 등, 표본벌레과의 Pitinus clavipes 등, 쌀독적과의 Tenebroides mauritanicus 등, 개미붙이과의 붉은다리개미붙이(Necrobia rufipes), 밑빠진벌레과의 밑빠진벌레(Carpophilus hemipterus), 화분딱정벌레(Meligethes aeneus) 등, 가는납작벌레과의 쌀머리대장(Ahasverus advena) 등, 허리머리대장과의 Cryptolestes ferrugineus 등, 무당벌레과의 멕시코 콩 딱정벌레(Epilachna varivestis), 이십팔점박이무당벌레(Henosepilachna vigintioctopunctata) 등, 거저리과의 갈색거저리(Tenebrio molitor), 거짓쌀도둑거저리(Tribolium castaneum) 등, 가뢰과의 먹가뢰(Epicauta gorhami) 등, 하늘소과의 유리알락하늘소(Anoplophora glabripennis), 포도호랑하늘소(Xylotrechus pyrrhoderus), 솔수염하늘소(Monochamus alternatus), Dectes texanus 등, 콩바구미아과의 팥바구미(Callosobruchus chinensis) 등, 잎벌레과의 콜로라도감자잎벌레(Leptinotarsa decemlineata), 서부옥수수뿌리벌레(Diabrotica virgifera virgifera), Diabrotica barberi, Diabrotica undecimpunctata howardi, 오이잎벌레(Aulacophora femoralis), 좁은가슴잎벌레(Phaedon brassicae), 남생이잎벌레(Cassida nebulosa), 벼잎벌레(Oulema oryzae), 멕시칸 비틀(Epilachna varivestis), 벼룩잎벌레(Phyllotreta striolata), 누운털꼽추잎벌레(Demotina fasciculata), Psylliodes chrysocephala, 콩잎벌레(Cerotoma trifurcate), Colaspis brunnea, Colaspis crinnicornis, Odontota horni, 옥수수 벼룩 딱정벌레(Chaetocnema pulicaria) 등, 침봉바구미과의 개미 바구미(Cylas formicarius) 등, 바구미과의 알팔파바구미(Hypera postica), 채소바구미(Listroderes costirostris), 고구마바구미(Euscepes postfasciatus), 밤바구미(Curculio sikkimensis) 등, 벼바구미과의 벼뿌리바구미(Echinocnemus bipunctatus), 벼물바구미(Lissorhoptrus oryzophilus), Oryzophagus oryzae 등, 왕바구미과의 어리쌀 바구미(Sitophilus zeamais), 잔디왕바구미(Sphenophrus venatus) 등, 나무껍질 딱정벌레과의 소나무좀(Tomicus piniperda) 등, 긴나무좀과의 Crossotarsus niponicus 등, 가루나무좀류과의 넓적나무좀(Lyctus brunneus) 등을 들 수 있다.
파리목 해충으로서는, 예를 들면, 각다귀과의 아이노각다귀(Tipulaaino) 등,털파리과의 러브버그(Plecia nearctica) 등, 버섯파리과의 버섯파리(Exechia shiitakevora) 등, 검정날개버섯파리과의 Pnyxiascabiei, 작은뿌리파리 (Bradysia agrestis) 등, 혹파리과의 콩꼬투리혹파리(Asphondylia yushimai), 헤시안파리(Mayetiola destructor), 블루베리흑파리(Dasineura oxycoccana) 등, 모기과의 이집트 숲모기(Aedes aegypti), 빨간집모기(Culex pipiens pallens) 등, 먹파리과과의 Simulium takahashii 등, 깔따구과의 Chironomus oryzae 등, 등에과의 대모등에붙이 (Chrysops suavis), 소등에(Tabanus trigonus) 등, 꽃등에과의 알뿌리꽃등에(Eumerus strigatus) 등, 과실파리과의 귤과실파리(Bactrocera dorsalis), 버찌과실파리(Euphranta japonica), 지중해과실파리(Ceratitis capitata) 등, 굴파리과의 아메리카잎굴파리(Liriomyza trifolii), 채소잎굴파리(Liriomyza sativae), 벼잎굴파리(Avgromyza oryzae), 오이잎굴파리(Liriomyza bryoniae), 완두굴파리(Chromatomyia horticola), 파굴파리(Liriomyza chinensis), 아메리카잎굴파리(Liriomyza trifolii) 등, 노랑굴파리과의 보리줄기굴파리(Meromyza nigriventris) 등, 초파리과의 벗초파리(Drosophila suzukii), 노랑초파리(Drosophila melanogaster) 등, 물가파리과의 벼애잎굴파리(Hydrellia griseola) 등, 이파리과의 말이파리(Hippobosca equina) 등, 똥파리과의 사사카와 똥파리 (Parallelpmma sasakawae) 등, 꽃파리과의 고자리파리(Delia antiqua), Delia platura 등, 딸집파리과의 아기집파리(Fannia canicularis) 등, 집파리과의 집파리(Musca domestica), 침파리(Stomoxys calcitrans) 등, 쉬파리과의 쉬파리(Sarcophaga peregrina) 등, Gasterophilidae의 말파리(Gasterophilus intestinalis) 등, 쇠파리과의 Hypoderma lineatum 등, 양파리과의 양코파리(Oestrus ovis) 등을 들 수 있다.
나비목 해충으로서는, 예를 들면, 박쥐나방과의 박쥐나방(Endoclita excrescens) 등, heliozelidae과의 Antispila ampelopsia 등, 굴벌레나방과의 Zeuzera leuconotum, 굴벌레작은나방(Cossus insularis) 등, 잎말이나방과의 검모무늬잎말이나방(Archips fuscocupreanus), 애모무늬잎말이나방(Adoxophyes orana fasciata), 복숭아순나방(Grapholita molesta), 차잎말이나방(Homona magnanima), 콩나방(Leguminivora glycinivorella), 코드린나방(Cydia pomonella), 유러피언포도애기잎말이나방(Lobesia botrana) 등, 가는잎말이나방과의 버찌가는잎말이나방(Eupoecilia ambiguella) 등, 주머니나방과의 주머니나방(Bambalina sp.), 차주머니나방(Eumeta minuscula) 등, 곡식좀나방과의 Nemapogon granella, 옷좀나방(Tinea translucens) 등, 선굴나방과의 배선굴나방(Bucculatrix pyrivorella) 등, 굴나방과의 복숭아굴나방(Lyonetia clerkella), 은무늬굴나방(Lyonetiaprunifoliella malinella) 등, 가는나방과의 동백가는나방(Caloptilia theivora), 사과굴나방(Phyllonorycter ringoniella) 등, 귤굴나방과의 귤굴나방(Phyllocnistis citrella) 등, 파좀나방과의 파좀나방(Acrolepiopsis sapporensis) 등, 좀나방과의 배추좀나방(Plutella xylostella), 집나방과의 Yponomeuta orientalis 등, Argyresthiinae과의 Argyresthia conjugella 등, 유리나방과의 포도유리나방(Nokona regalis), 복숭아유리나방(Synanthedon hector) 등, 뿔나방과의 감자뿔나방(Phthorimaea operculella), Sitotroga cerealella, 분홍솜벌레(Pectinophora gossypiella), 토마토 나방(Tuta absoluta) 등, 심식나방과의 복숭아심식나방(Carposina sasakii) 등, 알락나방과의 사과알락나방(Illiberis pruni) 등, 쐐기나방과의 노랑쐐기나방(Monema flavescens) 등, 포충나방과의 벼포충나방(Ancylolomia japonica), 이화명나방(Chilo suppressalis), 혹명나방(Cnaphalocrocis medinalis), 조명나방(Ostrinia furnacalis), 배추순나방(Hellulla undalis), Conogethes punctiferlis, 목화바둑나방(Diaphania indica), 잔디포충나방(Parapediasia teterrella), 유럽옥수수좀(Ostrinia nubilalis) 등, 사탕수수 천공벌레(Diatraea saccharalis), 명나방과의 줄알락명나방(Cadra cautella), 꿀벌부채명나방(Galleria mellonella) 등, 털날개나방과의 포도애털날개나방(Nippoptilia vitis) 등, 호랑나비과의 호랑나비(Papilio xuthus) 등, 흰나비과의 배추흰나비(Pieris rapae) 등, 팔랑나비과의 줄점팔랑나비(Parnara guttata) 등, 자나방과의 네눈쑥가지나방(Ascotis selenaria) 등, 솔나방과의 솔나방(Dendrolimus spectabilis), Malacosoma neustrium testaceum 등, 박각시과의 박가시(Agrius convolvuli) 등, 독나방과의 독나방(Arna pseudoconspersa), Orygia recens approximans, 매미나방(Lymantria dispar) 등, 불나방과의 미국 흰불나방(Hyphantria cunea) 등, 밤나방의 검거세미밤나방(Agrotis ipsilon), 거세미나방(Agrotis segetum), 검은무늬밤나방(Autographa nigrisigna), 왕담배나방(Helicoverpa armigera), 옥수수 귀 벌레(Helicoverpa zea), Heliothis virescens, 파밤나방(Spodoptera exigua), 담배거세미나방(Spodoptera litura), 콩루퍼(Chrysodeix includens), Spodoptera frugiperda, Nephelodes minians 등을 들 수 있다.
벌목 해충으로서는, 예를 들면, 등에잎벌과의 장미등에잎벌(Arge pagana) 등, 잎벌과의 Apethymus kuri, 무잎벌(Athalia rosae ruficornis) 등, 어리상수리혹벌과의 밤나무혹벌(Dryocosmus kuriphilus) 등, 말벌과의 황말벌(Vespa simillima xanthoptera) 등, 개미과의 붉은 불개미(Solenopsis invicta), 아르헨티나 개미(Linepithema humile) 등, 가위벌과의 장미가위벌(Megachile nipponica) 등을 들 수 있다.
톡토기목 해충으로서는, 예를 들면, 둥근톡토기과의 꽁무늬알톡토기(Bourletiella hortensis) 등을 들 수 있다.
좀류 해충으로서는, 예를 들면, 좀과의 양좀(Lepisma saccharina), Ctenolepisma villosa 등을 들 수 있다.
바퀴벌레목 해충으로서는, 예를 들면, 바퀴벌레과의 이질바퀴(Periplaneta americana), 독일바퀴벌레과의 독일바퀴벌레(Blattella germanica), 흰 개미과의 Odontotermes formosanus, 마른 나무 개미과의 Incisitermes minor, Cryptotermes domesticus, Thinotermitinae과의 집흰 개미(Coptotermes formosanus), 야마토 흰 개미(Reticulitermes speratus) 등을 들 수 있다.
다듬이벌레목 해충으로서는, 예를 들면, 가루민다듬이벌레과의 책다듬이벌레(Trogium pulsatorium) 등, 책다듬이벌레과의 Liposcelis corrodens 등을 들 수 있다.
집게벌레목 해충으로서는, 예를 들면, 큰집게벌레과의 큰집게벌레(Labodura riparia) 등을 들 수 있다.
털이목 해충으로서는, 예를 들면, 새털이과의 긴꿩참새털이(lipeurus caponis) 등, 짐승털이과의 Damalinia bovis 등을 들 수 있다.
이아목 해충으로서는, 예를 들면, 짐승이과의 돼지이(Haematopinus suis) 등, 사람이과의 사람이(Pediculus humanus) 등, 개이과과의 개이(Linognathus setosus) 등, 사면발니과의 사면발니(Pthirus pubis) 등을 들 수 있다.
진드기목 해충으로서는, 예를 들면, Eupodidae과의 보리응애(Penthaleus major) 등, 먼지응애과의 시클라멘 먼지응애(Phytonemus pallidus), 차먼지응애(Psolyphagotarsonemus latus) 등, 이 진드기과의 Siteroptes sp. 등, Tenuipalpidae과의 포도애응애(Brevipalpus lewisi) 등, 치레응애과의 제주치레응애(Tuckerella pavoniformis) 등, 응애과의 Eotetranychusboreus, 귤응애(Panonychus citri), 사과응애(Panonychus ulmi), 점박이응애(Tetranychus urticae), 간자와응애(Tetranychus kanzawai) 등, Nalepellidae과의 Trisetacus pin 등, 혹응애과의 귤녹응애(Aculops pelekassi), Epitrimerus pyri, 감귤녹진드기(Phyllocoptruta oleivora), 토마토녹응애(Aculops lycopersici) 등, diptilomiopidae과의 Diptacus crenatae 등, 가주진드기과의 Aleuroglyphus ovatus, 긴털가루진드기(Tyrophagus putrescentiae), 뿌리응애(Rhizoglyphus robini), 바로아과의 꿀벌응애(Varroa jacobsoni) 등, 닭진드기과의 닭진드기(Dermanyssus gallinae) 등, Macronyssidae과의 Ornithonyssus sylvialum 등, 참진드기과의 꼬리소참진드기(Boophilus microplus), 갈색개진드기(Rhipicephalussanguineus), 작은소참진드기(Haemaphysalis longicornis) 등, 옴진드기과의 옴진드기(Sarcoptes scabiei) 등을 들 수 있다.
식물 기생성 선충류로서는, 예를 들면, Longidoridae과의 Xiphinema index 등, Trichodoridae과의 Paratrichodorus minor등, Rhabditidae과의 일종(Rhabditella sp.) 등, Tylenchidae과의 일종(Aglenchus sp.)등, Tylodoridae과의 일종(Cephalenchus sp.)등, Anguinidae의 Nothotylenchus acris, Ditylenchus destructor 등, Hoplolaimidae과의 Rotylenchulus reniformis, Helicotylenchus dihystera 등, Paratylenchidae과의 Paratylenchus curvitatus 등, Meloidogynidae과의 Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla, Meloidogyne javanica, Meloidogyne arenaria, Melidogyne chitwoodi, Meloidogyne fallax 등, Heteroderidae과의 Globodera rostochiensis, Globodera pallida, Heterodera glycines 등, Telotylenchidae과의 Tylenchorhynchus claytoni 등, Psilenchidae과의 일종(Psilenchus sp.) 등, Criconematidae과의 일종(Criconemoides sp.)등, Tylenchulidae과의 Tylenchulus semipenetrans 등, Sphaeronematidae과의 Sphaeronema camelliae 등, Pratylenchidae과의 Sphaeronema camelliae, Radopholus citrophilus, Radopholus similis, Nacobbus aberrans, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus coffeae, Platylechus zeae, Platylenchus brachyurus 등, Iotnchiidae과의 Iotonchium ungulatum 등, Aphelenchidae과의 Aphelenchus avenae) 등, Aphelenchoididae과의 Aphelenchoides besseyi, Aphelenchoides fragariae 등, Palasitaphelenchidae과의 Bursaphelenchus xylophilus 등을 들 수 있다.
식물 기생성 연체동물로서는, 예를 들면, 왕우렁이과의 왕우렁이(Pomacea canaliculata) 등, Veronicellidae과의 Leavicaulis alte 등, 왕달팽이과의 아프리카왕달팽이(Achatina fulica) 등, 민달팽이과의 민달팽이(Meghimatium bilineatum) 등, 호박달팽이과의 호박달팽이(Succinealauta) 등, Discidae과의 평탑달팽이(Discus pauper) 등, Zonitidae과의 Zonitoides yessoensis 등, 뽀족민달팽이지과의 두줄민달팽이(Limax flavus), Lehmannia valentiana, 작은뽀족달팽이(Deroceras reticulatum) 등, 밤달팽이과의 Parakaliella harimensis 등, 달팽이과의 명주달팽이(Acustadespecta sieboldiana), Bradybaena similaris 등을 들 수 있다.
그 외의 유해 동물, 불쾌 동물, 위생 해충, 가축 해충, 기생충 등의 유해 생물로서는, 예를 들면, 새우목 미국 가재과의 미국 가재(Procambarus clarkii) 등,쥐며느리목의 쥐며느리과의 쥐며느리(Porcellio scaber) 등, 공벌레과의 공벌레(Armadillidium vulgare) 등, 그리마목 그리마과의 그리마나 왕지네목의 베트남왕지네(Scolopendra subspinipes) 등의 지네 해충목, 띠노래기목 무당노래기과의 고운까막노래기(Oxidus gracilis) 등의 노래기망 해충, 거미목 꼬마거미과의 Theridiidae hasseltii 등, 거미목 염낭거미과의 애어리염낭거미(Chiracanthium japonicum) 등, 전갈목의 클래시카우다(Androctonus crassicauda) 등, 선형 동물 내부 기생충인 회충류(Ascaris lumbricoides) 등, 요충류(Syphacia sp.)등, 필라리아류(Wuchereria bancrofti) 등, 편형 동물 내부 기생충인 간 디스토마(Distomum sp.), 폐디스토마(Paragonimus westermanii), 횡천흡충(Metagonimus yokokawai), 일본주혈흡충(Schistosoma japonicum), 유구촌충(Taenia solium), 무구조충(Taeniarhynchus saginatus), 에키노코쿠스(Echinococcus sp.), 광절 열두조충(Diphyllobothrium latum) 등을 들 수 있다.
본 발명의 유해 생물 방제제는, 기존의 유해 생물 방제제로 저항성을 획득한, 상기에 예시한 유해 생물 등에도 방제 효과를 나타낸다. 또, 본 발명의 유해 생물 방제제는, 유전자 재조합, 인공 교배 등으로 해충 내성, 병해 내성, 제초제 내성 등의 특성을 획득한 식물에 사용할 수도 있다.
본 발명의 「육종법 또는 유전자 재조합 기술에 의해 내성이 부여된 식물」이란, 고전적인 품종 교배에 의한 내성 부여, 유전자 조작 기술에 의한 내성 부여 뿐만이 아니라, 지금까지의 교배 기술에 분자 생물학적인 수법을 조합한 신육종 기술(NewPlant Breeding Techniques, NBTs)에 의해 내성 부여된 식물도 포함한다. 신육종 기술(NBTs)은 서적 「새로운 식물 육종 기술을 이해하자」(국제 문헌사, 오오사와 아키라, 에즈라 히로시 저), 리뷰 기사 「Genome Editing Tools in Plants」(Genes 2017,8, 399, Tapan Kumar Mohanta, Tufail Bashir, Abeer Hashem, Elsayed Fathi Abd＿Allah and Hanhong Bae저) 등에 기재되어 있다.
이어서, 본 발명 화합물의 제조 방법, 제재 방법 및 용도를 하기의 실시예에 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 어떠한 제약이 되는 것은 아니다. 또한, 본 발명 화합물의 물성값인 융점은, 야나코 제조 MP-500V 미량 융점 측정 장치로 측정했다. 굴절율은 아타고제 압베 굴절계를 이용하여 측정했다. 1HNMR 스펙트럼은, 닛폰덴시 제조 JNM-LA400(400MHz), JNM-LA300(300MHz) 또는 JNM-ECS300(300 MHz)를 이용하고, 테트라메틸실란(TMS)을 내부 표준으로 하여 측정했다.
또, 본 발명 화합물의 제조 중간체의 제조법도 아울러 기재한다.
실시예
[실시예 1]
1-(피리딘-3-일)-4-[2-(트리플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-3-카르복사미드(본 발명 화합물 번호：A-0044)의 제조
1) 4-{[(노나플루오로부틸)술포닐]옥시}-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르본산에틸(본 발명 화합물 번호：D-0008)
국제 공개 제 2016/027790호의 참고예 1 및 2 기재의 방법에 의해 합성한 4-히드록시-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르본산에틸(15.0g, 64.3mmol), 트리에틸아민(13.0g, 128.5mmol) 및 노나플루오로부탄설폰산플루올리드(27.2g, 90.0mmol)를 빙랭 하 디클로로메탄(300mL)에 차례차례 더하고, 다시 실온에서 철야 교반했다. 반응 용액을 포화 식염수에 따르고, 디클로로메탄으로 추출했다. 얻어진 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 감압하에 용매를 제거했다. 잔사를 디이소프로필 에테르로 세정하여 4-{[(노나플루오로부틸)술포닐]옥시}-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르본산에틸(29.0g, 수율：88%)을 얻었다.
융점：103-104℃
1H-NMR 데이터(400MHz, CDCl3/TMS δ(ppm))：1.44(3H, t), 4.50(2H, q), 7.48(1H, dd), 8.08(1H, s), 8.15(1H, dd), 8.70(1H, d), 8.99(1H, d)
2) 1-(피리딘-3-일)-4-(2-(트리플루오로메틸)페닐)-1H-피라졸-3-카르본산에틸(본 발명 화합물 번호：C-0044)
4-{[(노나플루오로부틸)술포닐]옥시}-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르본산에틸(4.0g, 7.8mmol), 2-(트리플루오로메틸)페닐붕소산(2.4g, 12.6mmol), 탄산나트륨(2.7g, 25.5mmol), 테트라퀴스(트리페닐포스핀)팔라듐(0.45g, 0.39mmol)를 테트라히드로푸란(30mL) 및 물(6mL)의 혼합 용매에 더하여 질소 분위기 하 5시간 가열 환류했다. 반응 종료 후, 반응 용액을 포화 식염수에 따르고, 초산에틸로 추출했다. 얻어진 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 감압 하에 용매를 제거하였다. 잔사를 실리카 겔 컬럼크로마토그래피로 정제하여, 1-(피리딘-3-일)-4-{2-(트리플루오로메틸)페닐}-1H-피라졸-3-카르본산에틸(2.6g, 수율：93%)을 얻었다.
융점：131-134℃
1H-NMR 데이터(400MHz, CDCl3/TMS δ(ppm))：1.13(3H, t), 4.24(2H, q), 7.30∼7.70(4H, m), 7.77(1H, d), 7.98(1H, s), 8.21(1H, ddd), 8.65(1H, dd), 9.04(1H, d)
3) 1-(피리딘-3-일)-4-[2-(트리플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-3-카르복사미드(본 발명 화합물 번호：A-0044)
1-(피리딘-3-일)-4-[2-(트리플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-3-카르본산에틸(2.5g, 6.9mmol)를 에탄올(30mL)에 용해하고, 수산화나트륨(0.84g, 21.0mmol)과 물(5.0mL)을 실온에서 더하고, 다시 오일배스를 이용하여 40℃에서 가열하고 1시간교반했다. 이 반응 용액의 용매를 감압 하에 제거하고, 찌꺼기에 6N염산을 더하여 석출한 고체를 여과하고, 건조하여 조제의 1-(피리딘-3-일)-4-[2-(트리플루오로메틸) 페닐]-1H-피라졸-3-카르본산을 얻었다. 얻어진 1-(피리딘-3-일)-4-[2-(트리플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-3-카르본산을 디클로로메탄(50mL)에 용해하여 염화옥사릴(5.9g, 46.5mmol) 및 N,N-디메틸포름아미드(촉매량)를 더하여 실온에서 1시간 반응시켰다. 용매를 감압 하에 제거하여, 잔사를 테트라히드로푸란(10mL)에 용해했다. 이 용액을 0℃에서 테트라히드로푸란(20mL)과 암모니아수(함량：28%, 10mL)의 혼합 용액에 가세한 후, 실온에서 1시간 교반하였다. 이 반응 용액을 감압 하에 용매를 제거하였다. 잔사를 물 및 2-프로판올에서 차례차례 세정하고, 얻어진 결점 생성물을 클로로포름에서 재결정하여 1-(피리딘-3-일)-4-[2-(트리플루오로메틸)페닐]-1H-피라졸-3-카르복사미드(1.1g, 수율：48%)를 얻었다.
융점：178-181℃
1H-NMR 데이터(400 MHz, CDCl3/TMS δ(ppm))：5.34(1H, brs), 6.79(1H, brs), 7.44∼7.61(4H, m), 7.75(1H, d), 7.96(1H, s), 8.09(1H, dd), 8.64(1H, d), 9.04(1H, d)
[실시예 2]
4-(4-메틸 피리딘-3-일)-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르복사미드(본 발명 화합물 번호：B-100)의 제조
1) 4-(4-메틸 피리딘-3-일)-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르본산에틸(본 발명 화합물 번호：D-0108)
4-{[(노나플루오로부틸)술포닐]옥시}-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르본산에틸(3.4g, 6.6mmol), 4-(메틸피리딘-3-일)붕소산(1.0g, 7.3mmol), 탄산나트륨(1.6g, 15.1mmol), 테트라퀴스(트리페닐포스핀)팔라듐(0.38g, 0.33mmol)을 1,2-디메톡시에탄(30mL) 및 물(6mL)의 혼합 용매에 더하여 질소 분위기 하 9시간 가열 환류했다. 반응 종료 후, 반응 용액을 포화 식염수에 따라, 초산에틸로 추출했다. 얻어진 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 감압 하에 용매를 제거하였다. 잔사를 실리카 겔 컬럼크로마토그래피로 정제하고, 4-(4-메틸 피리딘-3-일)-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르본산 에틸(1.3 g, 수율：64%)을 얻었다.
융점：120-123℃
1H-NMR 데이터(300 MHz, CDCl3/TMS δ(ppm))：1.20(3H, t), 2.24(3H, s), 4.28(2H, q), 7.21(1H, d), 7.47(1H, dd), 7.96(1H, s), 8.21(1H, ddd), 8.41(1H, s), 8.48(1H, dd), 8.65(1H, dd), 9.05(1H, d)
2) 4-(4-메틸 피리딘-3-일)-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르본산(본 발명 화합물 번호：F-0108)
4-(4-메틸피리딘-3-일)-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르본산에틸(1.2g, 3.9mmol)을 에탄올(15 mL)에 용해하고, 수산화나트륨(0.47g, 11.8mmol)과 물(3.0mL)을 실온에서 더하여 1시간 교반했다. 이 반응 용액의 용매를 감압 하에 제거하고, 찌꺼기에 6N염산을 더하고, 석출한 고체를 여과하고, 물 및 헥산으로 세정하고, 건조하여 4-(4-메틸피리딘-3-일)-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르본산(0.8g, 수율：73%)을 얻었다.
융점：277-280℃
1H-NMR 데이터(300MHz, DMSO-d6/TMS δ(ppm))：2.05(3H, s), 7.29(1H, d), 7.58(1H, dd), 8.30(1H, dd), 8.34(1H, s), 8.39(1H, d), 8.59(1H, d), 8.80(1H, s), 9.15(1H, d)
3) 4-(4-메틸피리딘-3-일)-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르복사미드(본 발명 화합물 번호：B-0100)
4-(4-메틸 피리딘-3-일)-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르본산(0.20g, 0.71 mmol)를 N,N-디메틸포름아미드(5.0mL)에 용해하고, 염화암모늄(0.076g, 1.4mmol), 1-히드록시벤조트리아졸(0.12 g, 0.89 mmol), 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드 염산염(0.20g, 1.0 mol) 및 트리에틸아민(0.15 g, 1.5mmol)를 더하고, 실온에서 2시간 반응시켰다. 이 반응 용액을 포화 탄산수소나트륨 수용액에 주가하고, 고체를 여과하고, 물 및 n-헥산으로 차례차례 세정하고, 4-(4-메틸피리딘-3-일)-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르복사미드(0.16g, 수율：80%)를 얻었다.
융점：264-267℃
1H-NMR 데이터(400MHz, DMSO-d6/TMS δ(ppm))：2.22(3H, s) 7.30(1H, d), 7.43(1H, brs), 7.62(1H, dd), 7.87(1H, brs), 8.37(1H, s), 8.38∼8.45(2H, m), 8.61(1H, d), 8.80(1H, s), 9.28(1H, d)
[실시예 3]
4-(4-클로로-2-메톡시페닐)-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르복사미드(본 발명 화합물 번호：A-0634)의 제조
1) 4-(4-클로로-2-메톡시페닐)-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르본산에틸(본 발명 화합물 번호：C-0634)
4-{[(노나플루오로부틸)술포닐]옥시}-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르본산에틸(0.42g, 0.82mmol), 4-클로로-2-메톡시페닐붕소산(0.20g, 1.1mmol), 탄산나트륨(0.19g, 1.8mmol), 테트라퀴스(트리페닐포스핀)팔라듐(0.050g, 0.043 mmol)을 테트라히드로푸란(5.0mL) 및 물(0.50mL)의 혼합 용매에 더하여 질소 분위기 하 3시간 가열 환류했다. 반응 종료 후, 반응 용액을 포화 식염수에 따르고, 초산에틸로 추출했다. 얻어진 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 감압 하에 용매를 제거하였다. 잔사를 실리카 겔 컬럼크로마토그래피에서 정제하고, 4-(4-클로로-2-메톡시페닐)-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르본산에틸(0.25g, 수율：86%)을 얻었다.
융점：133-134℃
1H-NMR 데이터(300MHz, CDCl3/TMS δ(ppm))：1.27(3H, t), 3.78(3H, s), 4.32(2H, q), 6.94(1H, d),7.00(1H, dd), 7.26(1H, d), 7.44(1H, dd), 7.99(1H, s), 8.17(1H, ddd), 8.61(1H, dd), 9.02(1H, d)
2) 4-(4-클로로-2-메톡시페닐)-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르복사미드(본 발명 화합물 번호：A-0634)
4-(4-클로로-2-메톡시페닐)-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르본산에틸(0.15 g, 0.42mmol)를 7M암모니아·메탄올 용액(20mL)에 용해하고, 실온에서 2일간 교반 했다. 또한, 반응 용액에 7M 암모니아·메탄올 용액(30mL)을 더하고, 실온에서 3일간교반했다. 반응 용액의 용매를 감압하에 제거하고, 잔사를 실리카 겔 컬럼크로마토그래피에서 정제하고 4-(4-클로로-2-메톡시페닐)-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르복사미드(0.12g, 수율：87%)를 얻었다.
융점：192-194℃
1H-NMR 데이터(300MHz, CDCl3/TMS δ(ppm))：3.81(3H, s), 5.44(1H, brs), 6.77(1H, brs), 6.94(1H, d), 6.99(1H, dd), 7.40(1H, d), 7.42-7.48(1H, m), 8.05(1H, s), 8.05-8.11(1H, m), 8.57-8.67(1H, m), 8.98-9.09(1H, m)
[실시예 4]
4-요오드-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르본산에틸(본 발명 화합물 번호：D-0003)의 제조
1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르본산에틸(0.92g, 4.2 mmol)을 아세트니트릴(10mL)에 용해하고, 요오드(1.1g, 4.3mmol) 및 헥사니트라트세륨(IV)산 암모늄(2.4g, 4.3mmol)을 더하고, 10시간 가열 환류했다. 반응 종료 후, 반응 용액에 포화티오황산나트륨 수용액을 더하여 초산에틸에서 추출했다. 얻어진 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 감압하 에 용매를 제거하고, 잔사를 실리카 겔 컬럼크로마토그래피에서 정제하고 4-요오드-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르본산에틸(075 g, 수율：52%)을 얻었다.
융점 128-130℃
1H-NMR 데이터(300MHz, CDCl3/TMS δ(ppm))：1.44(3H, t), 4.47(2H, q), 7.45(1H, dd), 8.07(1H, s), 8.10(1H, ddd), 8.64(1H, dd), 8.97(1H, d)
[실시예 5]
3-[3-카르바모일-4-(2-메틸 페닐)-1H-피라졸-1-일]피리딘-1-옥시드(본 발명 화합물 번호：A-8862)의 제조
1-(피리딘-3-일)-4-(2-메틸페닐)-1H-피라졸-3-카르복사미드(본 발명 화합물 번호：A-0020；0.30g, 1.1 mmol)를 클로로포름(50mL)에 용해하고, m-클로로과안식향산(함량：77%, 0.48g, 2.1 mmol)을 더하여 2시간 가열 환류했다. 반응 종료 후, 감압 하 용매를 제거하고, 잔사를 실리카 겔 컬럼크로마토그래피에서 정제하고, 3-[3-카르바모일-4-(2-메틸 페닐)-1H-피라졸-1일]피리딘-1-옥시드(0.31g, 수율：98%)를 얻었다.
1H-NMR 데이터(400MHz, CDCl3/TMS δ(ppm))：2.24(3H, s), 5.39(1H, brs), 6.63(1H, brs), 7.23-7.34(4 H, m), 7.40(1H, dd), 7.62(1H, d), 7.84(1H, s), 8.19(1H, d), 8.81(1H, s)
[실시예 6]
4-(3-메틸피리딘-2-일)-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르복사미드(본 발명 화합물 번호：B-0027)의 제조
1) 4-(3-메틸피리딘-2-일)-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르본산에틸(본 발명 화합물 번호：D-0035)
4-{[(노나플루오로부틸)술포닐]옥시}-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르본산에틸(3.1g, 6.0 mmol), 비스(피나코라트)디보론(2.3g, 9.1 mmol), 초산 칼륨(1.8g, 18.3 mmol),[1,1＇-비스(디포스피노)페로센]팔라듐디클로리드디클로로메탄 부가물(0.49g, 0.60 mmol)을N-디메틸포름아미드(60mL)에 용해하고, 질소 분위기 하 오일배스를 이용하여 90℃에서 가열하여 4시간교반 했다. 반응 종료 후, 반응 용액을 포화 식염수에 따르고, 초산에틸로 추출했다. 얻어진 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 감압 하에 용매를 제거하였다. 다시 실리카 겔 컬럼크로마토그래피에 교부하여, 조제의 (3-(에톡시카르보닐)-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-4-일)붕소산을 얻었다. 얻어진 (3-(에톡시카르보닐)-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-4-일)붕소산을 테트라히드로푸란(15mL) 및 물(3mL)의 혼합 용매에 용해하고 2-브로모-3-메틸피리딘(0.44g, 2.6mmol), 탄산나트륨(0.53g, 5.0mmol), 테트라퀴스(트리페닐포스핀)팔라듐(0.25g, 0.22mmol)을 더하여 질소 분위기하 1시간 가열 환류했다. 반응 종료 후, 반응 용액을 포화 식염수에 따르고, 초산에틸로 추출했다. 얻어진 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 감압 하에 용매를 제거하였다. 잔사를 실리카 겔 컬럼크로마토그래피에서 정제하고, 4-(3-메틸피리딘-2-일)-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르본산에틸(0.74g, 수율：40%)을 얻었다.
융점：97-100℃
1H-NMR 데이터(400MHz, DMSO/TMS δ(ppm))：0.86(3H, t), 2.25(3H, s), 4.19(2H, q), 7.31(1H, dd), 7.64(1H, dd), 7.71(1H, d), 8.30-8.39(1H, m), 8.40(1H, d), 8.64(1H, d), 8.90(1H, s), 9.19(1H, d)
2) 4-(3-메틸피리딘-2-일)-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르복사미드(본 발명 화합물 번호：B-0027)
4-(3-메틸피리딘-2-일)-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르본산에틸(0.69g, 2.2mmol)을 에탄올(15mL)에 용해하고, 수산화나트륨(0.27g, 6.8mmol)과 물(3.0mL)을 실온에서 더하여 2시간 교반했다. 이 반응 용액의 용매를 감압하에 제거하여 잔사를 물에 용해하고, 2N 염산을 더하여 pH를 4∼7로 조절하고, 다시 물을 감압 하에 제거하여, 조제의 4-(3-메틸피리딘-2-일)-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르본산을 얻었다. 얻어진 4-(3-메틸피리딘-2-일)-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르본산을 N,N-디메틸포름아미드(10mL)에 용해하고, 염화 암모늄(0.24g, 4.5 mmol), 1-히드록시벤조트리아졸(0.36g, 2.7mmol), 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드 염산염(0.64g, 3.3mol) 및 트리에틸아민(1.1g, 10.9mmol)을 더하여 실온에서 2시간 반응시켰다. 이 반응 용액을 포화탄산수소나트륨 수용액에 주가하고, 초산에틸로 추출했다. 얻어진 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조 후, 감압하에 용매를 제거하였다. 찌꺼기에 초산에틸 및 헥산을 더하여 석출한 고체를 초산에틸 및 헥산으로 세정하고, 4-(3-메틸 피리딘-2-일)-1-(피리딘-3-일)-1H-피라졸-3-카르복사미드(0.11g, 수율：18%)를 얻었다.
융점：145-148℃
1H-NMR 데이터(400MHz, DMSO/TMS δ(ppm))：2.22(3H, s), 7.28(1H, dd), 7.40(1H, s), 7.60(1H, dd), 7.67(1H, d), 7.90(1H, s), 8.35-8.43(2H, m), 8.60(1H, d), 8.80(1H, s), 9.27(1H, d)
[실시예 7]
1-(피리딘-3-일)-4-(2-메틸페닐)-1H-피라졸-3-카르보닐카르바민산 에틸(본 발명 화합물 번호：A-5414)의 제조
1-(피리딘-3-일)-4-(2-메틸페닐)-1H-피라졸-3-카르복사미드(본 발명 화합물 번호：A-0020；0.50g, 1.8 mmol)를 염화옥사릴(15g, 118 mmol)에 용해하고, 10분간 가열 환류했다. 염화옥사릴을 감압 하에 제거하고, 잔사를 에탄올(7.9g, 171 mmol)에 용해하고, 10분간 실온에서 교반했다. 반응 종료 후, 반응 용액을 포화 탄산수소나트륨 수용액에 따르고, 초산에틸로 추출했다. 얻어진 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 건조 후, 감압하에 용매를 제거하였다. 잔사를 실리카 겔 컬럼크로마토그래피에서 정제하고, 1-(피리딘-3-일)-4-(2-메틸페닐)-1H-피라졸-3-카르보닐카르바민산에틸(0.18 g, 수율：29%)을 얻었다.
1H-NMR 데이터(300MHz, CDCl 3/TMS δ(ppm))：1.40(3H, t), 2.22(3H, s), 4.41(2H, q), 7.13-7.37(4H, m), 7.51(1H, dd), 7.97(1H, s), 8.14(1H, dd), 8.68(1H, d), 9.07(1H, d), 10.75(1H, s)
[실시예 8]
N-(2-메톡시아세틸)-1-(피리딘-3-일)-4-(2-메틸페닐)-1H-피라졸-3-카르복사미드(본 발명 화합물 번호：A-4808)의 제조
1-(피리딘-3-일)-4-(2-메틸페닐)-1H-피라졸-3-카르복사미드(본 발명 화합물 번호：A-0020；0.20g, 0.72 mmol)를 톨루엔(5mL)에 용해하고, 2-메톡시아세틸클로리드(0.17g, 1.6mmol)를 더하여 2시간 가열 환류했다. 반응 용액을 물에 주가하고, 초산에틸에서 추출했다. 얻어진 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조 후, 감압하에 용매를 제거하였다. 잔사를 실리카 겔 컬럼크로마토그래피에서 정제하고, N-(2-메톡시아세틸)-1-(피리딘-3-일)-4-(2-메틸페닐)-1H-피라졸-3-카르복사미드(0.080g, 수율：32%)를 얻었다.
1H-NMR 데이터(300MHz, CDCl3/TMS δ(ppm))：2.24(3H, s), 3.50(3H, s), 4.42(2H, s), 7.23-7.37(4H, m), 7.52(1H, dd), 8.00(1H, s), 8.14(1H, dd), 8.69(1H, d), 9.06(1H, d), 9.89(1H, s)
[실시예 9]
1-(피리딘-3-일)-4-(2-메틸 페닐)-1H-피라졸-3-카르보티오아미드(본 발명 화합물 번호：A-8646)의 제조
1-(피리딘-3-일)-4-(2-메틸페닐)-1H-피라졸-3-카르복사미드(본 발명 화합물 번호：A-0020；0.70g, 2.5mmol)를 1,4-디옥산(10mL)에 용해하고, Lawesson 시약(1.2g, 3.0 mmol)를 더하여 80℃에서 40분간 교반했다. 반응 종료 후, 감압 하 용매를 제거하고, 잔사를 실리카 겔 컬럼크로마토그래피에서 정제하여, 1-(피리딘-3-일)-4-(2-메틸페닐)-1H-피라졸-3-카르보티오아미드(0.66 g, 수율：89%)를 얻었다.
1H-NMR 데이터(400MHz, CDCl3/TMS δ(ppm))：2.24(3H, s), 7.22-7.38(5 H, m), 7.47(1H, dd), 7.90(1H, s), 8.00(1H, s), 8.12(1H, dd), 8.64(1H, d), 9.06(1H, d)
상기 실시예에 준하여 합성한 본 발명 화합물 [I]의 물성값을 상기 실시예에 있어서의 값을 포함 이하의 표 320∼표 329에 나타내며, 본 발명 화합물 [II]의 물성값을 표 330∼표 340에 나타낸다. 또한, 표 중의 화합물 번호 및 기호는, 상기와 같은 의미를 나타낸다.
이어서, 이상과 같이 하여 제조된 본 발명의 피라졸 유도체, 또는 이의 농업상 허용되는 염을 사용한, 본 발명의 유해 생물 방제제의 제재예에 대해 구체적으로 설명한다. 단, 화합물, 첨가제의 종류 및 배합 비율은, 이것으로만 한정되지 않고 넓은 범위에서 변경 가능하다. 또, 이하의 설명에 대해 「부」는 질량부를 의미한다.
[제재예 1] 유제
표 1∼표 334에 기재한 화합물 10부
시클로헥사논 30부
폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르 11부
알킬벤젠설폰산 칼슘 4부
메틸나프탈린 45부
이상을 균일하게 용해하여 유제로 했다.
[제재예 2] 수화제
표 1∼표 334에 기재된 화합물 10부
나프탈렌설폰산 포르말린축합물 나트륨염 0.5부
폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르 0.5부
규조토 24부
클레이 65부
이상을 균일하게 혼합 분쇄하여 수화제로 했다.
[제재예 3] 분제
표 1∼표 334에 기재된 화합물 2부
규조토 5부
클레이 93부
이상을 균일하게 혼합 분쇄하여 분제로 했다.
[제재예 4] 입제
표 1∼표 334에 기재된 화합물 5부
라우릴알코올황산 에스테르의 나트륨염 2부
리그닌설폰산나트륨 5부
카복시메틸셀룰로오스 2부
클레이 86부
이상을 균일하게 혼합 분쇄했다. 이 혼합물에 물 20부 상당양을 더하여 반죽하고 압출식 조립기를 사용하여 14∼32메쉬의 입자 형태로 가공한 후, 건조하여 입제로 했다.
[제재예 5] 플로어블제
표 1∼표 334에 기재된 화합물 20부
폴리옥시에틸렌스티렌화 페닐에테르 유산염 4부
에틸렌글리콜 7부
실리콘 AF-118 N(아사히카세이고교 가부시키가이샤 제조)
0.02부
물 68.98부
이상을 고속 교반기에서 30분간 혼합한 후, 습식 분쇄기에서 분쇄하여 플러어블제로 했다.
[제재예 6] 과립 수화제
표 1∼표 334에 기재된 화합물 10부
리그닌설폰산나트륨 5부
폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르 1부
폴리카르본산나트륨 3부
화이트 카본 5부
α화 전분 1부
탄산칼슘 65부
물 10부
이상을 혼합하고 밀어서 조립했다. 얻어진 입상물을 유동층 건조기로 건조하여 과립 수화제를 얻었다.
이어서 본 발명의 유해 생물 방제제가 갖는 효과에 대해서, 시험예를 가지고 설명한다.
[시험예 1] 배추좀나방 살충 시험
제재예 2에 준하여 조제한 수화제를, 유효 성분으로서 500ppm의 농도로 물로 희석했다. 이 약액에 양배추잎을 침지하여, 풍건(風乾) 후, 플라스틱 컵에 넣었다. 그 중에 배추좀나방 2령 유충 10마리를 풀어놓고, 뚜껑을 덮었다. 그 후, 25℃의 항온실에 두어, 6일 후에 사충수(死蟲數)를 조사하여 수학식 1의 계산식에 의해 사충율을 구했다. 시험은 1연제로 실시하였다.
Figure 112020139126211-pct00356
이 시험에 의해 50% 이상의 사충율을 나타내는 화합물을 이하에 나타낸다.
A-0020, A-0023, A-0025, A-0029, A-0047, A-0059, A-0125, A-0134, A-0144, A-0147, A-0148, A-0152, A-0176, A-0182, A-0183, A-0185, A-0186, A-0192, A-0227, A-0260, A-0263, A-0266, A-0269, A-0329, A-0338, A-0340, A-0524, A-0542, A-0551, A-0555, A-0557, A-0571, A-0573, A-0574, A-0577, A-0578, A-0587, A-0588, A-0593, A-0594, A-0597, A-0598, A-0600, A-0613, A-0614, A-0618, A-0624, A-0634, A-0636, A-0637, A-0638, A-0639, A-0645, A-0649, A-0654, A-0655, A-0659, A-0663, A-0670, A-0671, A-0688, A-0692, A-0693, A-0697, A-0701, A-0709, A-0875, A-0906, A-0907, A-0908, A-0909, A-0911, A-1067, A-1077, A-1097, A-1117, A-1136, A-1141, A-1145, A-1151, A-1155, A-1156, A-1162, A-1164, A-1980, A-2182, A-2384, A-2600, A-2990, A-3192, A-3812, A-4404, A-4606, A-5414, A-7030, A-7838, A-8646, A-9993, A-9994, B-0003, B-0018, B-0027, B-0090, B-0095, B-0099, B-0100, B-0107, B-0165, B-0199, B-0205, B-0290, B-0296, B-0367, B-0456, B-0457, B-0458, B-0471, C-0001, C-0002, C-0008, C-0020, C-0021, C-0023, C-0047, C-0086, C-0134, C-0137, C-0144, C-0145, C-0152, C-0176, C-0179, C-0185, C-0186, C-0189, C-0198, C-0239, C-0263, C-0269, C-0329, C-0340, C-0520, C-0555, C-0557, C-0561, C-0563, C-0571, C-0573, C-0587, C-0588, C-0594, C-0597, C-0598, C-0600, C-0614, C-0624, C-0629, C-0634, C-0637, C-0638, C-0656, C-0663, C-0907, C-0910, C-1067, C-1097, C-1145, C-1153, C-1162, C-1165, D-0035, D-0098, D-0099, D-0103, D-0107, D-0108, D-0207, D-0309, D-0466, E-0002, E-0003, E-0006, E-0008, E-0020, E-0023, E-0041, E-0047, E-0086, E-0119, E-0125, E-0128, E-0134, E-0137, E-0176, E-0177, E-0179, E-0263, E-0329, E-0340, E-0518, E-0557, E-0561, E-0563, E-0571, E-0573, E-0587, E-0588, E-0593, E-0594, E-0597, E-0598, E-0600, E-0609, E-0613, E-0614, E-0618, E-0624, E-0633, E-0644, E-0652, E-0653, E-0663, E-0693, E-0733, E-0907, E-0908, E-1067, E-1076, E-1077, E-1117, E-1148, E-1152, F-0012, F-0108, F-0207, F-0295, F-0301, F-0309, F-0464, F-0466
[시험예 2]왕담배나방 살충 시험
제재예 2에 준하여 조제한 수화제를, 유효 성분으로서 500ppm의 농도로 물로 희석했다. 이 약액에 양배추잎을 침지하고, 풍건 후, 플라스틱 컵에 넣었다. 그 중에 왕담배나방이 부화 유충 5마리를 풀어놓고, 뚜껑을 덮었다. 그 후, 25℃의 항온실에 두어, 6일 후에 사충수를 조사하고 수학식 1의 계산식에 의해 사충율을 구했다. 시험은 2연제로 실시하였다.
이 시험에 의해 50% 이상의 사충율을 나타내는 화합물을 이하에 나타낸다.
A-0002, A-0008, A-0014, A-0020, A-0023, A-0029, A-0086, A-0103, A-0128, A-0137, A-0145, A-0148, A-0152, A-0179, A-0183, A-0188, A-0242, A-0263, A-0266, A-0329, A-0338, A-0340, A-0512, A-0524, A-0542, A-0551, A-0553, A-0555, A-0561, A-0574, A-0583, A-0587, A-0588, A-0591, A-0593, A-0594, A-0597, A-0608, A-0614, A-0633, A-0634, A-0638, A-0639, A-0644, A-0645, A-0653, A-0654, A-0655, A-0659, A-0660, A-0671, A-0688, A-0689, A-0691, A-0692, A-0693, A-0705, A-0709, A-0713, A-0906, A-0907, A-0908, A-0909, A-0910, A-0911, A-0912, A-0913, A-1076, A-1117, A-1140, A-1141, A-1145, A-1146, A-1148, A-1151, A-1153, A-1158, A-1162, A-1163, A-1164, A-1165, A-1166, A-2182, A-2384, A-2586, A-2600, A-2990, A-6020, A-7838, A-9480, A-9993, A-9994, A-10000, B-0004, B-0027, B-0090, B-0091, B-0095, B-0099, B-0100, B-0165, B-0199, B-0287, B-0290, B-0367, B-0454, B-0455, B-0457, B-0471, C-0004, C-0008, C-0021, C-0022, C-0041, C-0046, C-0086, C-0120, C-0125, C-0134, C-0137, C-0147, C-0179, C-0189, C-0227, C-0239, C-0263, C-0266, C-0269, C-0320, C-0329, C-0340, C-0512, C-0518, C-0553, C-0557, C-0561, C-0563, C-0573, C-0574, C-0577, C-0578, C-0587, C-0588, C-0594, C-0597, C-0598, C-0600, C-0608, C-0614, C-0633, C-0636, C-0637, C-0653, C-0656, C-0659, C-0660, C-0689, C-0692, C-0705, C-0906, C-0907, C-0908, C-0911, C-1117, C-1140, C-1141, C-1160, C-1162, C-1163, C-1165, D-0003, D-0004, D-0012, D-0035, D-0099, D-0107, D-0108, D-0115, D-0207, D-0295, D-0301, D-0375, D-0464, D-0469, E-0006, E-0008, E-0047, E-0086, E-0119, E-0121, E-0128, E-0148, E-0177, E-0263, E-0329, E-0521, E-0542, E-0561, E-0563, E-0571, E-0573, E-0587, E-0588, E-0594, E-0597, E-0600, E-0614, E-0633, E-0639, E-0644, E-0659, E-0660, E-0688, E-0692, E-0693, E-0705, E-0733, E-0906, E-0907, E-0908, E-0911, E-0912, E-1076, E-1117, E-1160, F-0003, F-0012, F-0017, F-0099, F-0108, F-0207, F-0301, F-0375, F-0461, F-0466
[시험예 3] 목화진딧물 살충 시험
제재예 2에 준하여 조제한 수화제를, 유효 성분으로서 500ppm의 농도로 물로 희석했다. 이 약액에, 미리 목화진딧물 약충을 접종해 둔 오이모종을 침지하고, 풍건하였다. 처리 후의 오이모종은 25℃의 항온실에 두어, 3일 후에 생존충수를 세어 수학식 1의 계산식에 의해 사충율을 구했다. 시험은 1연제로 실시하였다.
이 시험에 의해 50% 이상의 사충율을 나타내는 화합물을 이하에 나타낸다.
A-0001, A-0002, A-0004, A-0005, A-0006, A-0007, A-0008, A-0014, A-0020, A-0021, A-0022, A-0023, A-0025, A-0029, A-0044, A-0045, A-0046, A-0047, A-0059, A-0086, A-0101, A-0103, A-0119, A-0120, A-0121, A-0122, A-0123, A-0124, A-0143, A-0144, A-0145, A-0146, A-0147, A-0148, A-0152, A-0176, A-0177, A-0179, A-0182, A-0183, A-0185, A-0186, A-0189, A-0260, A-0263, A-0266, A-0269, A-0320, A-0340, A-0347, A-0512, A-0524, A-0550, A-0555, A-0557, A-0561, A-0563, A-0571, A-0573, A-0574, A-0577, A-0578, A-0582, A-0583, A-0591, A-0593, A-0594, A-0597, A-0598, A-0603, A-0609, A-0613, A-0614,A-0618, A-0634, A-0636, A-0637, A-0639, A-0644, A-0652, A-0653, A-0654, A-0655, A-0656, A-0659, A-0660, A-0663, A-0665, A-0670, A-0688, A-0689, A-0691, A-0692, A-0693, A-0697, A-0701, A-0705, A-0709, A-0712, A-0713, A-0875, A-0906, A-0907, A-0908, A-0909, A-0913, A-1067, A-1077, A-1102, A-1117, A-1134, A-1140, A-1141, A-1145, A-1146, A-1147, A-1152, A-1157, A-1158, A-1160, A-1161, A-1162, A-1163, A-1165, A-1166, A-2182, A-2586, A-2600, A-3596, A-3798, A-3812, A-4202, A-4404, A-4606, A-4808, A-5414, A-5616, A-6020, A-6022, A-7434, A-7636, A-7838, A-8040, A-8862, A-9993, A-9994, B-0001, B-0002, B-0003, B-0004, B-0009, B-0027, B-0091, B-0095, B-0099, B-0107, B-0290, B-0293, B-0301, B-0367, B-0389, B-0453, B-0455, C-0001, C-0002, C-0003, C-0006, C-0007, C-0020, C-0021, C-0025, C-0044, C-0045, C-0047, C-0119, C-0122, C-0125, C-0128, C-0134, C-0137, C-0145, C-0176, C-0177, C-0183, C-0186, C-0189, C-0227, C-0239, C-0320, C-0553, C-0557, C-0561, C-0574, C-0578, C-0594, C-0600, C-0637, C-0638, C-0639, C-0653, C-0655, C-0660, C-0697, C-0907, C-0910, C-0911, C-1077, C-1117, C-1141, C-1162, D-0002, D-0003, D-0005, D-0008, D-0012, D-0035, D-0103, D-0107, D-0108, D-0115, D-0207, D-0213, D-0301, D-0375, D-0463, D-0464, D-0469, E-0023, E-0121, E-0124, E-0128, E-0269, E-0609, E-0656, E-0693, E-1067, F-0003
[시험예 4] 벼멸구 살충 활성 시험
제재예 2에 준하여 조제한 수화제를, 유효 성분으로서 500ppm의 농도로 물로 희석했다. 이 약액에, 벼를 침지하여, 플라스틱 컵에 넣었다. 이 플라스틱 컵에 벼멸구 2령 유충을 10마리 풀어넣고, 뚜껑을 덮어 25℃의 항온실에 두었다. 6일 후에 생존충수를 세어 수 1의 계산식에 의해 사충율을 구했다. 시험은 1연제로 실시하였다.
이 시험에 의해 50%이상의 사충율을 나타내는 화합물을 이하에 나타낸다.
A-0002, A-0003, A-0004, A-0005, A-0007, A-0008, A-0014, A-0020, A-0021, A-0022, A-0023, A-0025, A-0041, A-0045, A-0046, A-0047, A-0059, A-0086, A-0101, A-0119, A-0120, A-0121, A-0122, A-0123, A-0124, A-0125, A-0128, A-0134, A-0145, A-0146, A-0147, A-0148, A-0152, A-0176, A-0177, A-0179, A-0182, A-0183, A-0185, A-0186, A-0188, A-0189, A-0198, A-0227, A-0239, A-0242, A-0260, A-0263, A-02666, A-0269, A-0320, A-0329, A-0340, A-0347, A-0548, A-0550, A-0551, A-0555, A-0557, A-0561, A-0563, A-0571, A-0577, A-0578, A-0583, A-0587, A-0588, A-0591, A-0593, A-0594, A-0597, A-0598, A-0600, A-0603, A-0609, A-0613, A-0614, A-0618, A-0624, A-0629, A-0633, A-0634, A-0636, A-0637, A-0638, A-0639, A-0644, A-0645, A-0653, A-0654, A-0655, A-0656, A-0659, A-0660, A-0663, A-0664, A-0665, A-0670, A-0671, A-0688, A-0689, A-0692, A-0693, A-0697, A-0701, A-0705, A-0709, A-0712, A-0713, A-0733, A-0907, A-0910, A-1067, A-1076, A-1077, A-1097, A-1102, A-1117, A-1134, A-1136, A-1140, A-1145, A-1146, A-1147, A-1148, A-1151, A-1153, A-1154, A-1155, A-1156, A-1158, A-1159, A-1161, A-1162, A-1163, A-1164, A-1166, A-1980, A-2182, A-2384, A-2586, A-2600, A-2788, A-2990, A-3192, A-3596, A-3798, A-3812, A-4000, A-4202, A-4404, A-4808, A-5414, A-5616, A-6020, A-6222, A-6424, A-7030, A-7232, A-7434, A-7636, A-7838, A-8040, A-8242, A-8444, A-8646, A-8730, A-8862, A-9435, A-9993, A-9994, A-10001, B-0001, B-0004, B-0018, B-0027, B-0090, B-0091, B-0095, B-0099, B-0100, B-0107, B-0165, B-0205, B-0287, B-0290, B-0296, B-0301, B-0389, B-0454, B-0455, B-0456, B-0457, B-0458, B-0459, B-0460, C-0001, C-0002, C-0021, C-0022, C-0023, C-0025, C-0041, C-0044, C-0047, C-0086, C-0119, C-0120, C-0121, C-0123, C-0124, C-0125, C-0128, C-0134, C-0137, C-0145, C-0147, C-0152, C-0176, C-0177, C-0179, C-0185, C-0186, C-0189, C-0227, C-0239, C-0263, C-0269, C-0320, C-0340, C-0549, C-0557, C-0561, C-0571, C-0574, C-0577, C-0578, C-0587, C-0588, C-0591, C-0593, C-0594, C-0597, C-0598, C-0600, C-0614, C-0624, C-0633, C-0636, C-0637, C-0638, C-0639, C-0653, C-0665, C-0656, C-0660, C-0663, C-0665, C-0689, C-0690, C-0692, C-0697, C-0705, C-0712, C-0912, C-1067, C-1077, C-1097, C-1102, C-1134, C-1140, C-1141, C-1145, C-1152, C-1153, C-1162, C-1163, C-1165, D-0005, D-0012, D-0017, D-0035, D-0098, D-0099, D-0103, D-0107, D-0213, D-0295, D-0375, D-0462, D-0463, D-0464, D-0466, E-0044, E-0086, E-0125, E-0134, E-0148, E-0152, E-0177, E-0179, E-0227, E-0266, E-0329, E-0521, E-0555, E-0578, E-0587, E-0588, E-0600, E-0614, E-0618, E-0629, E-0633, E-0660, E-0693, E-0908, E-1077, F-0003, F-0012, F-0099, F-0295, F-0462
본 발명은, 뛰어난 살충 활성을 갖는 신규 화합물을 제공하는 것이며, 농약 분야, 농업 분야에 유용하고, 산업상의 이용 가능성을 갖는다.

Claims (13)

  1. [화학식 1]

    [식 중, p는 0 또는 1의 정수를 나타내고,
    R1, R2, R3, R4 및 R5는, 각각 독립하여 수소 원자, 할로겐 원자, C1∼C6알킬기, 히드록시기, C1∼C6할로알킬기, C1∼C6알콕시기, C1∼C6할로알콕시기, C3∼C6시클로알킬기, C1∼C6알킬티오기, C1∼C6알킬술피닐기, C1∼C6알킬술포닐기, 아미노기, 모노(C1∼C6알킬)아미노기, 디(C1∼C6알킬)아미노기, 시아노기 또는 니트로기를 나타내며,
    A는 산소 원자 또는 유황 원자를 나타내며,
    Q는 할로겐 원자, 무치환의 또는 (R8)m에 의해서 치환된 C6∼C10아릴기 또는 무치환의 또는 (R8)m에 의해서 치환된 헤테로 아릴기를 나타내며,
    R6 및 R7은, 각각 독립하여 수소 원자, C1∼C6알킬기, C3∼C6시클로알킬기, C3∼C6시클로알킬C1∼C6알킬기, C2∼C7알키닐기, C2∼C6알케닐기, 히드록시기, C1∼C6알콕시기, C1∼C6알콕시C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬기, 2-테트라히드로푸라닐기, 3-테트라히드로푸라닐기, 2-테트라히드로피라닐기, 4-테트라히드로피라닐기, 시아노 C1∼C6알킬기, 시아노C3∼C6시클로알킬기, 히드록시C1∼C6알킬기, 포르밀기, 아미노기, 모노(C1∼C6알킬)아미노기, 디(C1∼C6알킬)아미노기, C1∼C6알킬카르보닐기, C1∼C6알콕시C1∼C6알킬카르보닐기, C3∼C6시클로알킬카르보닐기, C3∼C6시클로알킬C1∼C6알킬카르보닐기, C1∼C6알콕시카르보닐기, 카르바모일기, 모노(C1∼C6알킬)아미노카르보닐기, 디(C1∼C6알킬)아미노카르보닐기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 페닐카르보닐기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 C7∼C13아랄킬카르보닐기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 피리딜카르보닐기, 무치환의 또는 (R9)n로 치환된 피라졸일카르보닐기, 피리딘-2-일메틸기, 피리딘-3-일메틸기, (C1∼C6알킬)티오카르보닐기, (C1∼C6알콕시) 티오카르보닐기, 티오카르바모일기, 모노(C1∼C6알킬)아미노티오카르보닐기, 디(C1∼C6알킬)아미노티오카르보닐기, C1∼C6알킬술포닐기, 설파모일기, 모노(C1∼C6알킬)아미노술포닐기, 디(C1∼C6알킬)아미노술포닐기, R10R11N-C1∼C6알킬기, C1∼C6알콕시카르보닐C1∼C6알킬기, 아미노카르보닐C1∼C6알킬기, 모노(C1∼C6알킬)아미노카르보닐C1∼C6알킬기, 모노(C3∼C6시클로알킬)아미노카르보닐C1∼C6알킬기, 모노(C1∼C6할로알킬)아미노카르보닐C1∼C6알킬기, 디(C1∼C6알킬)아미노카르보닐C1∼C6알킬기, 히드록시이미노기, C1∼C6알콕시이미노기, 히드록시이미노C1∼C6알킬기, C1∼C6알콕시이미노C1∼C6알킬기를 나타내며, 또, R6과 R7은 함께 되어 =CR12 N(R13)R14 또는 =CR12OR15를 형성할 수도 있고, 또한, R6과 R7은 이들 결합하는 탄소 원자와 함께 3∼6원의 탄소환, 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자에 의해 선택되는 1∼4개의 헤테로 원자를 갖는 3∼6원의 복소환을 형성할 수도 있고, 상기 복소환은 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, C1∼C6알킬기, C1∼C6알콕시기, C1∼C6할로알킬기 또는 옥소기에 따라 치환될 수도 있고,
    R8은 수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 티올기, C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬기, C3∼C6시클로알킬기, C3∼C6시클로알킬C1∼C6알킬기, C3∼C6시클로알킬C2∼C6알키닐기, C3∼C6할로시클로알킬기, C3∼C6할로시클로알킬C1∼C6알킬기, C2∼C6알케닐기, C2∼C6할로알케닐기, C2∼C7알키닐기, C2∼C6할로알키닐기, C1∼C6알콕시기, C1∼C6할로알콕시기, C3∼C6시클로알콕시기, 옥시란-2-일기, 모노(옥시란-2-일)C1∼C3알킬기, C3∼C6할로시클로알콕시기, C1∼C6알킬티오기, C1∼C6알킬술피닐기, C1∼C6알킬술포닐기, C3∼C6시클로알킬티오기, C3∼C6시시클로알킬술피닐기, C3∼C6시클로알킬술포닐기, C1∼C6할로알킬티오기, C1∼C6할로알킬술피닐기, C1∼C6할로알킬술포닐기, 포르밀기, C1∼C6알킬카르보닐기, C1∼C6할로알킬카르보닐기, C1∼C6알콕시카르보닐기, 아미노카르보닐기, 모노(C1∼C6알킬)아미노카르보닐기, 디(C1∼C6알킬)아미노카르보닐기, 아미노C1∼C6알킬기, 모노(C1∼C6알킬)아미노C1∼C6알킬기, 디(C1∼C6알킬)아미노C1∼C6알킬기, 트리(C1∼C6알킬)실릴옥시C1∼C6알킬기, C1∼C6알킬카르보닐C1∼C6알킬기, C1∼C6알킬카르보닐옥시C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬카르보닐C1∼C6알킬기, C1∼C6알콕시카르보닐C1∼C6알킬기, 히드록시C1∼C6알킬기, C1∼C6알콕시C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알콕시C1∼C6알킬기, C1∼C6알콕시C1∼C6할로알킬기, C1∼C6할로알콕시C1∼C6할로알킬기, 포르밀옥시기, C1∼C6알킬카르보닐옥시기, C1∼C6할로알킬카르보닐옥시기, 아미노카르보닐옥시기, 모노(C1∼C6알킬)아미노카르보닐옥시기, 디(C1∼C6알킬)아미노카르보닐옥시기, 아미노카르보닐옥시C1∼C6알킬기, 모노(C1∼C6알킬)아미노카르보닐옥시C1∼C6알킬기, 디(C1∼C6알킬)아미노카르보닐옥시C1∼C6알킬기, C1∼C6알콕시카르보닐옥시기, C1∼C6알콕시카르보닐옥시C1∼C6알킬기, C1∼C6알킬술포닐옥시기, C1∼C6할로알킬술포닐옥시기, C1∼C6킬티오C1∼C6알킬기, C1∼C6알킬술피닐C1∼C6알킬기, C1∼C6알킬술포닐C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬티오 C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬술피닐C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬술포닐C1∼C6알킬기, C3∼C6시클로알킬C1∼C6알콕시기, C3∼C6할로시클로알킬C1∼C6알콕시기, C3∼C6시클로알킬C1∼C6알킬티오기, C3∼C6시클로알킬C1∼C6알킬술피닐기, C3∼C6시클로알킬C1∼C6알킬술포닐기, C3∼C6할로시클로알킬C1∼C6알킬티오기, C3∼C6할로시클로알킬C1∼C6알킬술피닐기, C3∼C6할로시클로알킬C1∼C6알킬술포닐기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 페닐기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 피라졸-1-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 피리딘-2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 피리미딘-2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 피라진-2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 1,3,5-트리아진-2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 1,2,4-트리아진-3-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 1,2,4-트리아진-5-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 1,2,4-트리아진-6-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 페녹시기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 벤질기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 벤질옥시기, 아미노기, 모노(C1∼C6알킬)아미노기, 디(C1∼C6알킬)아미노기, 카르복시기, 1,3-디옥솔란-2-일기, 1,3-디옥산-2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 1H-이미다졸-2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 티아졸-2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 옥사졸-2-일기, (히드록시이미노)메틸기, (메틸옥시이미노)메틸기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 이속사졸-3-일, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 4,5-디히드로-3-이속사졸릴기, 시아노기 또는 니트로기를 나타내며, 또한, 인접하는 2개의 R8이, 각각의 R8이 결합하는 탄소 원자와 함께 4∼8원의 탄소환 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자에 의해 선택되는 1∼4개의 헤테로 원자를 갖는 4∼8원환의 복소환을 형성할 수도 있고, 이 때에 형성되는 탄소환 또는 복소환은 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬기, C1∼C6알콕시기, C1∼C6할로알콕시기 또는 옥소기로부터 선택되는 화학적으로 허용되는 1개 이상의 치환기에 따라 치환되어 있을 수 있고,
    R9는 할로겐 원자, C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬기, C1∼C6알콕시기, C1∼C6할로알콕시기, C1∼C6알킬티오기, C1∼C6알킬술피닐기, C1∼C6알킬술포닐기, C1∼C6할로알킬티오기, C1∼C6할로알킬술피닐기, C1∼C6할로알킬술포닐기, 아미노기, 모노(C1∼C6알킬)아미노기, 디(C1∼C6알킬)아미노기, 시아노기 또는 니트로기를 나타내며,
    R10 및 R11은 각각 독립하여 수소 원자, C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬기 또는 C3∼C6시클로알킬기를 나타내며, 또한, R10과 R11은 이들의 결합하는 탄소 원자와 함께 3∼6원환을 형성할 수도 있고,
    R12는 수소 원자, C1∼C6알킬기, 또는 C3∼C6시클로알킬기를 나타내며,
    R13 및 R14는 각각 독립하여 수소 원자, C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬기, C3∼C6시클로알킬기, 또는 C1∼C6알콕시기를 나타내며, 또한, R13과 R14는 이들의 결합하는 탄소 원자와 함께 3∼6원의 탄소환, 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자에 의해 선택되는 1∼4개의 헤테로 원자를 갖는 3∼6원의 복소환을 형성할 수도 있고,
    R15는 C1∼C6알킬기를 나타내며,
    m은 화학적으로 허용되는 R8의 개수를 나타내며 또한 0∼7 중 어느 하나의 정수이며, m이 2 이상일 때 R8은 서로 같거나 다를 수 있으며,
    n은 화학적으로 허용되는 R9의 개수를 나타내며 또한 0∼5 중 어느 하나의 정수이며, n이 2 이상일 때 R9는 서로 같거나 다를 수 있다.]
    로 표시되는 피라졸 유도체, 또는 이의 농업상 허용되는 염.
  2. 화학식 [II]
    [화학식 2]

    [식 중, p는 0 또는 1의 정수를 나타내며,
    R1, R2, R3, R4 및 R5는, 각각 독립하여 수소 원자, 할로겐 원자, C1∼C6알킬기, 히드록시기, C1∼C6할로알킬기, C1∼C6알콕시기, C1∼C6할로알콕시기, C3∼C6시클로알킬기, C1∼C6알킬티오기, C1∼C6알킬술피닐기, C1∼C6알킬술포닐기, 아미노기, 모노(C1∼C6알킬)아미노기, 디(C1∼C6알킬)아미노기, 시아노기 또는 니트로기를 나타내며,
    R16은 수소 원자 또는 C1∼C6알킬기를 나타내며,
    Q＇는 할로겐 원자, C1∼C6알킬술포닐옥시기, C1∼C6할로알킬술포닐옥시기, 디(C1∼C6알킬)설파모일옥시기, 무치환의 또는 (R9)n에 의해서 치환된 페닐술포닐옥시기, 무치환의 또는 (R8)m에 의해서 치환된 C6∼C10아릴기 또는 무치환의 또는 (R8)m에 의해서 치환된 헤테로 아릴기를 나타내며,
    R8은 수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 티올기, C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬기, C3∼C6시클로알킬기, C3∼C6시클로알킬C1∼C6알킬기, C3∼C6시클로알킬C2∼C6알키닐기, C3∼C6할로시클로알킬기, C3∼C6할로시클로알킬C1∼C6알킬기, C2∼C6알케닐기, C2∼C6할로알케닐기, C2∼C7알키닐기, C2∼C6할로알키닐기, C1∼C6알콕시기, C1∼C6할로알콕시기, C3∼C6시클로알콕시기, 옥시란-2-일기, 모노(옥시란-2-일)C1∼C3알킬기, C3∼C6할로시클로알콕시기, C1∼C6알킬티오기, C1∼C6알킬술피닐기, C1∼C6알킬술포닐기, C3∼C6시클로알킬티오기, C3∼C6시클로알킬술피닐기, C3∼C6시클로알킬술포닐기, C1∼C6할로알킬티오기, C1∼C6할로알킬술피닐기, C1∼C6할로알킬술포닐기, 포르밀기, C1∼C6알킬카르보닐기, C1∼C6할로알킬카르보닐기, C1∼C6알콕시카르보닐기, 아미노카르보닐기, 모노(C1∼C6알킬)아미노카르보닐기, 디(C1∼C6알킬)아미노카르보닐기, 아미노C1∼C6알킬기, 모노(C1∼C6알킬)아미노C1∼C6알킬기, 디(C1∼C6알킬)아미노C1∼C6알킬기, 트리(C1∼C6알킬)실릴옥시C1∼C6알킬기, C1∼C6알킬카르보닐C1∼C6알킬기, C1∼C6알킬카르보닐옥시C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬카르보닐C1∼C6알킬기, C1∼C6알콕시카르보닐C1∼C6알킬기, 히드록시C1∼C6알킬기, C1∼C6알콕시C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알콕시C1∼C6알킬기, C1∼C6알콕시C1∼C6할로알킬기, C1∼C6할로알콕시C1∼C6할로알킬기, 포르밀옥시기, C1∼C6알킬카르보닐옥시기, C1∼C6할로알킬카르보닐옥시기, 아미노카르보닐옥시기, 모노(C1∼C6알킬)아미노카르보닐옥시기, 디(C1∼C6알킬)아미노카르보닐옥시기, 아미노카르보닐옥시C1∼C6알킬기, 모노(C1∼C6알킬)아미노카르보닐옥시C1∼C6알킬기, 디(C1∼C6알킬)아미노카르보닐옥시C1∼C6알킬기, C1∼C6알콕시카르보닐옥시기, C1∼C6알콕시카르보닐옥시C1∼C6알킬기, C1∼C6알킬술포닐옥시기, C1∼C6할로알킬술포닐옥시기, C1∼C6알킬티오C1∼C6알킬기, C1∼C6알킬술피닐C1∼C6알킬기, C1∼C6알킬술포닐C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬티오C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬술피닐C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬술포닐C1∼C6알킬기, C3∼C6시클로알킬C1∼C6알콕시기, C3∼C6할로시클로알킬C1∼C6알콕시기, C3∼C6시클로알킬C1∼C6알킬티오기, C3∼C6시클로알킬C1∼C6알킬술피닐기, C3∼C6시클로알킬C1∼C6알킬술포닐기, C3∼C6할로시클로알킬C1∼C6알킬티오기, C3∼C6할로시클로알킬C1∼C6알킬술피닐기, C3∼C6할로시클로알킬C1∼C6알킬술포닐기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 페닐기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 피라졸-1-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 피리딘-2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 피리미딘-2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 피라진-2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 1,3, 5-트리아진 2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 1,2,4-트리아진-3-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 1,2,4-트리아진-5-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 1,2,4-트리아진-6-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 페녹시기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 벤질기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 벤질옥시기, 아미노기, 모노(C1∼C6알킬)아미노기, 디(C1∼C6알킬)아미노기, 카르복시기, 1,3-디옥솔런-2-일기, 1,3-디옥산-2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 1H-이미다졸-2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 티아졸-2-일기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 옥사졸-2-일기, (히드록시이미노)메틸기, (메틸옥시이미노)메틸기, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 이속사졸-3-일, 무치환의 또는 (R9)n으로 치환된 4,5-디히드로-3-이속사졸릴기, 시아노기 또는 니트로기를 나타내며, 또한, 인접하는 2개의 R8이, 각각의 R8이 결합하는 탄소 원자와 함께 4∼8원의 탄소환 또는 산소 원자, 유황 원자 및 질소 원자에 의해 선택되는 1∼4개의 헤테로 원자를 갖는 4∼8원환의 복소환을 형성할 수도 있고, 이 때에 형성되는 탄소환 또는 복소환은 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬기, C1∼C6알콕시기, C1∼C6할로알콕시기 또는 옥소기로부터 선택되는 화학적으로 허용되는 1개 이상의 치환기에 따라 치환되어 있을 수 있고,
    R9는 할로겐 원자, C1∼C6알킬기, C1∼C6할로알킬기, C1∼C6알콕시기, C1∼C6할로알콕시기, C1∼C6알킬티오기, C1∼C6알킬술피닐기, C1∼C6알킬술포닐기, C1∼C6할로알킬티오기, C1∼C6할로알킬술피닐기, C1∼C6할로알킬술포닐기, 아미노기, 모노(C1∼C6알킬)아미노기, 디(C1∼C6알킬)아미노기, 시아노기 또는 니트로기를 나타내며,
    m은 화학적으로 허용되는 R8의 개수를 나타내며 또한, 0∼7 중 어느 하나의 정수이며, m이 2 이상일 때 R8은 서로 같거나 다를 수 있으며,
    n은 화학적으로 허용되는 R9의 개수를 나타내며 또한, 0∼5 중 어느 하나의 정수이며, n이 2 이상일 때 R9는 서로 같거나 다를 수 있다.]
    로 표시되는 피라졸 유도체, 또는 이의 농업상 허용되는 염.
  3. 청구항 1 또는 2에 기재된 피라졸 유도체, 또는 이의 농업상 허용되는 염을 유효 성분으로서 함유하는 농약 조성물.
  4. 청구항 3에 있어서,
    상기 농약 조성물이, 계면활성제를 더욱 함유하는 농약 조성물.
  5. 청구항 1 또는 2에 기재된 피라졸 유도체, 또는 이의 농업상 허용되는 염을 활성 성분으로서 함유하는 유해 생물 방제제.
  6. 청구항 5에 있어서,
    살충제인 유해 생물 방제제.
  7. 청구항 5에 있어서,
    농원예용 식물을 재배하는 밭 또는 논에 있어서의 유해 생물에 대해서, 방제 효력을 갖는 유해 생물 방제제.
  8. 청구항 7에 있어서,
    상기 농원예용 식물이, 육종법 또는 유전자 재조합 기술에 의해 내성이 부여된 식물인 유해 생물 방제제.
  9. 청구항 1 또는 2에 기재된 피라졸 유도체, 또는 이의 농업상 허용되는 염의 유효 성분량을 사용하는 유해 생물의 방제 방법.
  10. 청구항 1 또는 2에 기재된 피라졸 유도체, 또는 이의 농업상 허용되는 염을 유효 성분으로서 함유하는 농약 조성물을, 농원예용 작물 또는 농원예용 작물을 생육시키려고 하는 또는 생육하고 있는 장소에 대해서, 동시에 또는 분할하여 작용시키는 것에 의한, 유해 생물의 방제 방법.
  11. 청구항 10에 있어서,
    유해 생물 방제제를 시용하는 장소가, 논, 밭, 잔디밭, 과수원, 비농경지, 온실, 육묘 시설, 식물 공장인 유해 생물의 방제 방법.
  12. 청구항 9에 있어서,
    피라졸 유도체, 또는 이의 농업상 허용되는 염을 살충제로서 사용하는 유해 생물의 방제 방법.
  13. 청구항 5에 기재된 유해 생물 방제제를, 농원예용 작물에 대한 유해 생물을 방제에 사용하는 유해 생물 방제제의 사용 방법.
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