JP3339554B2 - プラズマディスプレイパネル及びその製造方法 - Google Patents
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Description
に用いるプラズマディスプレイパネル及びその製造方法
に関するものであって、特に、高品位用のプラズマディ
スプレイパネルに関する。
位で大画面のテレビに対する期待が高まっている中で、
CRT,液晶ディスプレイ(以下、LCDと記載す
る),プラズマディスプレイパネル(Plasma Display P
anel,以下PDPと記載する)といった各ディスプレイ
の分野において、これに適したディスプレイの開発が進
められている。
用いられているCRTは、解像度・画質の点で優れてい
るが、画面の大きさに伴って奥行き及び重量が大きくな
る点で40インチ以上の大画面には不向きである。ま
た、LCDは、消費電力が少なく、駆動電圧も低いとい
う優れた性能を有しているが、大画面を作製するのに技
術上の困難性があり、視野角にも限界がある。
も大画面を実現することが可能であって、既に40イン
チクラスの製品も開発されている。PDPは、大別して
直流型(DC型)と交流型(AC型)とに分けられる
が、現在では大型化に適したAC型が主流となってい
る。図7は、従来の一般的な交流面放電型PDPの概略
断面図である。図7において、フロントカバープレート
1上に表示電極2が配設され、その上を鉛ガラス[Pb
O−B2O3−SiO2ガラス]からなる誘電体ガラス層
3で覆われている。
電極6と隔壁7と、赤または緑または青の紫外線励起蛍
光体からなる蛍光体層8とが配設され、誘電体ガラス層
3,バックプレート5,隔壁7に囲まれた放電空間9内
には放電ガスが封入されている。封入する放電ガスとし
ては、一般的にヘリウム[He]とキセノン[Xe]の
混合ガス系やネオン[Ne]とキセノン[Xe]との混
合ガス系が用いられており、通常Xeの量は、回路の駆
動電圧があまり高くならないように、0.1〜5体積%
程度の範囲に設定されている。
安定化させることを考慮して、通常、100〜500T
orr程度の範囲に設定されている(例えば、M.No
brio,T.Yoshioka,Y.Sano,K.
Nunomura,SID94’ Digest 72
7〜730 1994参照)。
いて、以下に述べるように、輝度及び寿命に対する課題
がある。40〜42インチクラスのテレビ用のPDPに
おいて、NTSCの画素レベル(画素数640×480
個,セルピッチ0.43mm×1.29mm,1セルの
面積0.55mm2)の場合、現在150〜250cd
/m2程度の画面輝度が獲られている(機能材料199
6年2月号Vol.16,No.2 ページ7参照)。
ペックの42インチクラスのハイビジョンテレビでは、
画素数が1920×1125で、セルピッチは0.15
mm×0.48mmとなる。この場合、1セルの面積は
0.072mm2であって、NTSCの場合と比べて1
/7〜1/8となるため、42インチのハイビジョンテ
レビ用のPDPを、従来通りのセル構成で作成した場
合、画面の輝度は30〜40cd/m2程度に低下する
ことが予想される。
用のPDPにおいて、現行のNTSCのCRT並の明る
さ(500cd/m2)を得ようとすれば、各セルの輝
度を12〜15倍程度に向上させることが必要となる。
このような背景のもとで、PDPのセルの輝度を向上さ
せる技術が望まれている。
であって、放電に伴って放電ガスから紫外線が放出さ
れ、この紫外線によって赤,緑,青の蛍光体が励起発光
されるが、放電エネルギの紫外線への変換する効率や、
蛍光体における可視光への変換効率が低いので、蛍光灯
のように高い輝度を得ることは難しい。この点に関し
て、応用物理Vol.51,No.3 1982年 ペ
ージ344〜347には、He−Xe,Ne−Xe系の
ガス組成のPDPにおいて、電気エネルギーの約2%し
か紫外線放射に利用されておらず、最終的に可視光に利
用されるのは0.2%程度ということが記載されている
(光学技術コンタクトVol.34,No.1 199
6年 ページ25,FLAT PANEL DISPL
AY 96’ Part5−3,NHK 技術研究第3
1巻第1号 昭和54年 ページ18参照)。
ためには、発光効率を向上させることが重要と考えられ
る。次に、PDPの寿命について見ると、一般に、PD
Pの寿命を決定する要因としては、狭い放電空間内にプ
ラズマを閉じ込め紫外線を発生させるため蛍光体層が劣
下すること、並びに、誘電体ガラス層がガス放電によっ
てスパッタされて劣化することの2点が挙げられ、蛍光
体の長寿命化や誘電体ガラス層の劣化防止のための研究
が行われている。
層の劣化を防止するため、図7に示すように、誘電体ガ
ラス層3の表面に、酸化マグネシウム[MgO]からな
る保護層4を真空蒸着法によって形成している。保護層
4の性質としては、耐スパッタ性が良好で、2次電子の
放出量が大きいことが望ましいが、従来の真空蒸着法に
よって形成した酸化マグネシウム層では、十分な耐スパ
ッタ性を有する保護層を得ることが困難で、放電に伴っ
て保護層の2次電子の放出量が低下するという問題もあ
る。
において、放電エネルギの可視光への変換効率を向上さ
せることによってパネル輝度を向上させることを第1の
目的とし、誘電体ガラス層を保護する保護層を改善して
パネル寿命を向上させることを第2の目的とする。
め、本発明は、放電ガス中のXeの含有量を従来よりも
大きい10体積%以上,100体積%未満の範囲に設定
すると共に、放電ガスの圧力を従来よりも高い500T
orr〜760Torrの範囲に設定した。この構成に
よってパネル輝度が向上されるのは、放電空間中のXe
の量が増大することによって紫外線の発生量が多くなる
ことと、発光される紫外線の中でXe分子の分子線によ
る励起波長(波長173nm)の比率が大きくなること
により蛍光体での可視光への変換効率が向上することと
によるものと考えられる。
は、誘電体ガラス層の表面に(100)面または(11
0)面配向したアルカリ土類の酸化物からなる保護層を
配設した。従来の真空蒸着法(EB法)によって形成し
た酸化マグネシウムの保護層は、結晶面が(111)面
に配向しているが、これと比べて、(100)面または
(110)面配向したアルカリ土類の酸化物からなる保
護層は、膜が緻密で耐スパッタ性が良好であると共に2
次電子の放出量も大きい。
効果が優れると共に、放電電圧を低く維持する効果を奏
する。また、熱CVD法やプラズマCVD法は、従来、
保護層の形成法として用いられなかったが、この方法で
(100)面配向のアルカリ土類の酸化物からなる保護
層を形成すると、特にこれらの効果が優れたものとな
る。
態に係る交流面放電型PDPの概略断面図である。図1
ではセルが1つだけ示されているが、赤,緑,青の各色
を発光するセルが多数配列されてPDPが構成されてい
る。
電電極12と誘電体ガラス層13が配された前面パネル
と、背面ガラス基板15上にアドレス電極16,隔壁1
7,蛍光体層18が配された背面パネルとを張り合わ
せ、前面パネルと背面パネルの間に形成される放電空間
19内に放電ガスが封入された構成となっており、以下
に示すように作製される。
ラス基板11上に放電電極12を形成し、その上を鉛系
の誘電体ガラス層13で覆い、更に誘電体ガラス層13
の表面上に保護層14を形成することによって作製す
る。本実施の形態では、放電電極12は銀電極であっ
て、銀電極用のペーストをスクリーン印刷した後に焼成
する方法で形成する。また、鉛系の誘電体ガラス層13
の組成は、酸化鉛[PbO]75重量%,酸化硼素[B
2O3]15重量%,酸化硅素[SiO2]10重量%で
あって、スクリーン印刷法と焼成によって形成する。
なり、結晶が(100)面に配向された緻密な膜構造と
なっている。本実施の形態では、CVD法(熱CVD
法,プラズマCVD法)を用いて、このような(10
0)面配向の酸化マグネシウムからなる緻密な保護層を
形成する。具体的なCVD法による保護層の形成方法に
ついては後述する。
に、銀電極用のペーストをスクリーン印刷しその後焼成
する方法によってアドレス電極16を形成し、ガラス製
の隔壁17を所定のピッチで固着する。そして、隔壁1
7に挟まれた各空間内に、赤色蛍光体,緑色蛍光体,青
色蛍光体の中の1つを配設することによって蛍光体層1
8を形成する。各色の蛍光体としては、一般的にPDP
に用いられている蛍光体を用いることができるが、ここ
では次の蛍光体を用いる。
に作製した前面パネルと背面パネルとを封着用ガラスを
用いて張り合せると共に、隔壁17で仕切られた放電空
間19内を高真空(8×10-7Torr)に排気した
後、所定の組成の放電ガスを所定の圧力で封入すること
によってPDPを作製する。
イズは、40インチクラスのハイビジョンテレビに適合
するよう、セルピッチを0.2mm以下、放電電極12
の電極間距離dを0.1mm以下に設定する。封入する
放電ガスの組成は、従来から用いられているHe−Xe
系,Ne−Xe系であるが、Xeの含有量を10体積%
以上に設定し、封入圧力は500〜760Torrの範
囲に設定する。
図2は、保護層14を形成する際に用いるCVD装置の
概略図である。このCVD装置は、熱CVD及びプラズ
マCVDのいずれも行うことができるものであって、C
VD装置本体25の中には、ガラス基板27(図1にお
ける放電電極12及び誘電体ガラス層13を形成した前
面ガラス基板11)を加熱するヒータ部26が設けら
れ、CVD装置本体25内は排気装置29で減圧にする
ことができるようになっている。また、CVD装置本体
25の中にプラズマを発生させるための高周波電源28
が設置されている。
ヤであるアルゴン[Ar]ガスを、気化器(バブラー)
22,23を経由してCVD装置本体25に供給するも
のである。気化器22は、アルカリ土類の酸化物の原料
(ソース)となる金属キレートを加熱して貯え、Arガ
スボンベ21aからArガスを吹き込むことによって、
この金属キレートを蒸発させてCVD装置本体25に送
り込むことができるようになっている。
料(ソース)となるシクロペンタジエニル化合物を加熱
して貯え、Arガスボンベ21bからArガスを吹き込
むことによって、このシクロペンタジエニル化合物を蒸
発させてCVD装置本体25に送り込むことができるよ
うになっている。酸素ボンベ24は、反応ガスである酸
素[O2]をCVD装置本体25に供給するものであ
る。
行う場合、ヒータ部26の上に、誘電体ガラス層を上に
してガラス基板27を置き、所定の温度(350〜40
0℃、表1の「ガラス基板の加熱温度」参照)に加熱す
ると共に、反応容器内を排気装置29で減圧にする(数
十Torr程度)。そして、気化器22または気化器2
3で、ソースとなるアルカリ土類の金属キレートまたは
シクロペンタジエニル化合物を、所定の温度(表1の
「気化器の温度」参照)に加熱しながら、Arガスボン
ベ21aまたは21bからArガスを送り込む。また、
これと同時に、酸素ボンベ24から酸素を流す。
り込まれる金属キレートもしくはシクロペンタジエニル
化合物が、酸素と反応し、ガラス基板27の誘電体ガラ
ス層の表面上に、アルカリ土類の酸化物からなる保護層
が形成される。 (2)上記構成のCVD装置を用いて、プラズマCVD
を行う場合も、熱CVDの場合とほぼ同様に行うが、ヒ
ータ部26によるガラス基板27の加熱温度は250〜
300℃程度(表1の「ガラス基板の加熱温度」参照)
に設定し、排気装置29を用いて反応容器内を10To
rr程度に減圧し、高周波電源28を駆動して13.5
6MHzの高周波電界を印加することにより、CVD装
置本体25内にプラズマを発生させながら、アルカリ土
類の酸化物からなる保護層を形成する。
法やプラズマCVD法が用いられなかった理由の一つと
して適当なソースが見つからなかった点が考えられる
が、本発明者等は、以下に示すようなソースを用いるこ
とによって熱CVD法あるいはプラズマCVD法を用い
て保護層を形成することを可能とした。気化器22及び
23から供給するソース(金属キレート及びシクロペン
タジエニル化合物)の具体例としては、アルカリ土類の
ジピバロイルメタン化合物[M(C11H19O2)2]、ア
ルカリ土類のアセチルアセトン化合物[M(C5H
7O2)2]、アルカリ土類のトリフルオロアセチルアセ
トン化合物[M(C5H5F3O 2)2]、アルカリ土類の
シクロペンタジエン化合物[M(C5H5)2]を挙げる
ことができる(上記化学式で、Mはアルカリ土類の元素
を表す)。
マグネシウムであって、MagnesiumDipivaloyl Methane
[Mg(C11H19O2)2]、Magnesium Acetylacetone
[Mg(C5H7O2)2]、Cyclopentadienyl Magnesium
[Mg(C5H5)2]、Magnesium Trifluoroacetylacet
one[Mg(C5H5F3O2)2]をソースとして用いる。
マCVD法によって保護層を形成すれば、アルカリ土類
の酸化物の結晶が緩やかに成長するようコントロールさ
れ、(100)面配向の緻密なアルカリ土類の酸化物か
らなる保護層を形成することができる。 (保護層を(100)面配向の酸化マグネシウムとした
ことによる効果)従来の真空蒸着法(EB法)によって
形成した酸化マグネシウムの保護層は、X線解析による
と、結晶が(111)面配向となっている(表2のN
o.15、表4のNo.67,69参照)が、これと比
べて、(100)面配向の酸化マグネシウムからなる保
護層は、以下のような特徴及び効果がある。
ムの層は、緻密であるため耐スパッタ性に優れ、誘電体
ガラス層の保護効果が大きい。従って、PDPの長寿命
化に寄与する。 *(100)面に配向した酸化マグネシウムの層は二次
電子の放出係数(γ値)が大きいため、PDPの駆動電
圧の低下及びパネル輝度の向上に寄与する。
ムの層は、各種配向面の中でも最も表面エネルギーの高
い面を形成するため、大気中の水分と反応して水酸化物
を形成しやすい(表面技術Vol.41,No.4 1
990 ページ50、 特開平5−342991号公報
参照)。そして、放電中にその水酸化物が分解して、2
次電子の放出量が低下するという問題があるが、(10
0)面配向の酸化マグネシウムの層においては、そのよ
うな問題が生じにくい。
ムの層の場合、耐熱性は350℃以下であるが、(10
0)面配向の酸化マグネシウムの層は耐熱性に優れるた
め、フロントカバープレートとバックプレートを張り合
わせて熱処理する工程において、450℃程度の高温で
熱処理することができる。 *パネルを張り合わせてPDPを作製した後のエイジン
グ処理を、比較的短時間で行うことができる。
プラズマCVD法で(100)面配向の酸化マグネシウ
ムからなる保護層を形成した場合においては、特に顕緒
に見られる。 (放電ガス中のXe量及び封入圧力と輝度との関係につ
いて)放電ガスのXeの含有量を10体積%以上、封入
圧力を500〜760Torrに設定することによって
パネル輝度が向上する理由としては、次の2点が考えら
れる。
eの含有量を従来より大きく設定し、封入圧力も従来よ
り大きく設定したことによって、放電空間内に閉じ込め
られるXeの量が従来より大きくなり、その結果、紫外
線発光量が大きくなる。 紫外線の波長が長波長にシフトし、蛍光体の変換効率
が向上する:従来は、放電ガス中のXeの含有率は5重
量%以下、封入圧力も500Torr未満であったた
め、Xeからの紫外線発光は147nm(Xe原子の共
鳴線)が主であったが、Xeの含有量を10体積%以上
に設定し、封入圧力も500Torr以上に設定するこ
とによって、長波長である173nm(Xe分子の分子
線による励起波長)の割合が増大し、これによって蛍光
体の変換効率が向上する(電気学会研究会資料,プラズ
マ研究会 1995年5月9日参照)。
とである。図3は、He−Xe系の放電ガスを用いたP
DPにおいて、封入ガス圧を変化させたときに、Xeが
発光する紫外線の波長と発光量との関係がどのように変
化するかを示すグラフであって、「O Plus E
No.195 1996年のP.98」に記載されてい
るものである。
から発光される紫外線は147nm(Xe原子の共鳴
線)が主であるが、封入圧力を高めるにつれて長波長の
173nmの割合が増大することがわかる。また、図4
(a),(b),(c)は、各色蛍光体について励起波
長と相対放射効率との関係を示すグラフであって、「O
Plus E No.195 1996年のP.9
9」に記載されているものである。この図4から、いず
れの蛍光体についても、波長147nmと比べて波長1
73nmの方が相対放射効率が大きいことがわかる。 (放電ガスの封入圧力,放電電極間の距離dと、パネル
の駆動電圧との関係についての考察)本実施の形態で
は、放電ガスにおけるXeの含有量及びガスの封入圧力
を従来より高く設定しているが、一般的には、Xeの含
有量やガスの封入圧力を高くすると放電開始電圧Vfが
大きくなり、PDPの駆動電圧が大きくなる点で不都合
と考えられている(「特開平6−342631号公報の
コラム2の第8行〜第16行」、 「平成8年 電気学
会全国大会シンポジウム S3−1 プラズマディスプ
レイ放電,平成8年3月」参照)。
件の下では当てはまっても、常にあてはまるものではな
く、以下に説明するように、本実施形態のように放電電
極間の距離dが比較的小さく設定する場合には、封入圧
力を高く設定しても駆動電圧を低く抑えることができ
る。「電子ディスプレイデバイス,オーム社、昭和59
年、P113〜114」に記載されているように、PD
Pにおいて、放電開始電圧Vfは、Pとdとの積[P×
d]の関数として表すことができ、パッシェンの法則と
呼ばれている。
で、PDPの放電電極間の距離dが大きい場合(d=
0.1mm)と小さい場合(d=0.05mm)におけ
る、放電ガスの封入圧力Pに対する放電開始電圧Vfの
関係を示している。このグラフに示されるように、放電
ガスの封入圧力Pに対する放電開始電圧Vfは、極小値
を有する曲線である。
dが小さいほど大きくなっており、d=0.1mmのグ
ラフaでは約300Torrのときに極小値を示してい
るのに対して、d=0.05mmのグラフbでは約60
0Torrのときに極小値を示している。これより、P
DPの駆動電圧の低く抑えるためには、放電電極間の距
離dに対応する適当な封入圧力に設定することが好まし
く、この適当な圧力は、距離dが小さいほど大きくなる
ことがわかる。
以下(特に0.05mm程度)に設定する場合には、放
電ガスの封入圧力を500〜760Torr程度に設定
してもPDPの駆動電圧を低く抑えることができると言
うこともできる。以上説明したように、本実施の形態の
PDPは、放電ガスのXe含有量が10体積%以上、封
入圧力が500〜760Torrに設定されているため
高いパネル輝度を得ることができると共に、放電電極間
の距離dが0.1mm以下に設定されているためPDP
の駆動電圧を低く抑えることができる。更に、保護層が
(100)配向の緻密な酸化マグネシウムからなるため
保護効果に優れ、パネル寿命が優れたものとなる。
は、全体的な構成及び製法については実施の形態1のP
DPと同様であるが、(100)面配向の緻密な酸化マ
グネシウムからなる保護層が、以下に示す印刷法によっ
て形成されている点が異なっている。 (印刷法による保護層の形成)結晶構造が板状のマグネ
シウム塩を、ペースト状にして誘電体ガラス層上に印刷
し、焼成することによって、(100)面配向の緻密な
酸化マグネシウムからなる保護層を形成する。
酸マグネシウム[MgCO3],板状の水酸化マグネシ
ウム[Mg(OH)2],板状結晶のシュウ酸マグネシ
ウム[MgC2O4]等を挙げることができる。これらの
製法については、下記実施例10〜14において示す。
このように印刷法によって(100)面配向の緻密な酸
化マグネシウムからなる保護層を形成した場合において
も、実施の形態1で説明した保護層の効果と同様の効果
を奏する。
は、全体的な構成及び製法については実施の形態1のP
DPと同様であるが、放電ガスにArやKrが混合され
たガス、即ちAr−Xe系,Kr−Xe系,Ar−Ne
−Xe系,Ar−He−Xe系,Kr−Ne−Xe系,
Kr−He−Xe系のガスを用いている点が異なってい
る。
合することによって、更にパネル輝度を向上させること
ができるが、これは、Xeの発光による紫外線中の17
3nmの割合が更に増大するためと考えられる。ここ
で、Xeの含有量としては、70重量%を越えると駆動
電圧が高くなる傾向を示すので、10〜70重量%の範
囲が好ましい。
Xe系,Kr−Ne−Xe系,Kr−He−Xe系とい
った3元系の場合、KrやArの含有量は10〜50重
量%の範囲とし、HeやNeの含有量も10〜50重量
%の範囲とすることが好ましいと考えられる。また、本
実施の形態における保護層の形成方法は、実施の形態1
と同様に熱CVD法或はプラズマCVD法によって(1
00)面配向の酸化マグネシウムの保護層を形成する方
法の他に、以下に示すようにイオンビームまたは電子ビ
ームを照射しながら酸化マグネシウムを蒸着することに
よって(110)面配向の酸化マグネシウムを形成する
方法を用いる。
がらアルカリ土類の酸化物を蒸着させて保護層を形成す
る方法)図6は、本実施の形態のPDPにおいて、保護
層を形成する際に用いるイオンビーム,電子ビーム照射
装置の概略図である。この装置において、真空チャンバ
ー45内には、誘電体ガラス層が形成されたガラス基板
41が装着されており、アルカリ土類の酸化物(本実施
の形態では酸化マグネシウム)を蒸発させる電子銃42
が設けられている。
たアルカリ土類の酸化物にイオンビームを照射するもの
であり、電子銃44は、電子銃42で蒸発させたアルカ
リ土類の酸化物に電子ビームを照射するものである。こ
の装置を用いて、次のようにイオンビーム又は電子ビー
ムを照射しながらアルカリ土類の酸化物の蒸着を行う。
基板41を真空チャンバー45内にセットし、アルカリ
土類の酸化物の結晶を電子銃42の中に入れる。真空チ
ャンバー45内を真空にして、基板41を加熱する(1
50℃)。そして、電子銃42でアルカリ土類の酸化物
を蒸発させると共に、イオンガン43もしくは電子銃4
4を用いてアルゴンのイオンビームもしくは電子ビーム
を基板41に向けて照射することによって、アルカリ土
類の酸化物の保護層を形成する。
照射しながら蒸着する方法でアルカリ土類の酸化物の保
護層を形成することによって、アルカリ土類の酸化物の
結晶は緩やかに成長し配向性がコントロールされ、(1
10)面配向の緻密なアルカリ土類の酸化物からなる保
護層を形成することができる。そして、この保護層は、
実施の形態1で説明した(100)面配向の緻密なアル
カリ土類の酸化物の層とほぼ同様の効果を奏する。
は、全体的な構成及び製法については実施の形態1のP
DPと同様であるが、セルピッチは実施の形態1の場合
よりも大きく設定され、放電ガス[He−Xe系の混合
ガス]のXe含有量は10体積%未満に設定されてい
る。なお、電極間距離dについては、実施の形態1の場
合と同等もしくはより大きく設定されている。
る(100)面配向した緻密なアルカリ土類の酸化物
が、酸化マグネシウム[MgO]に限られず、酸化ベリ
リウム[BeO],酸化カルシウム[CaO],酸化ス
トロンチウム[SrO],酸化バリウム[BaO]から
なるものもある。このような保護層は、実施の形態1で
説明した熱CVD法或はプラズマCVD法によって、ア
ルカリ土類の種類に応じたソースを用いて形成すること
ができる。
リウム,酸化カルシウム,酸化ストロンチウム,酸化バ
リウムからなる保護層も、実施の形態1で説明した(1
00)面配向した酸化マグネシウムの保護層とほぼ同様
の効果を奏する。なお、本実施の形態では、前面ガラス
基板上に形成される放電電極は、酸化スズ − 酸化アン
チモン、或は酸化インジウム − 酸化スズで構成されて
いる。
1に基づいて作製したものであって、PDPのセルサイ
ズは、42インチのハイビジョンテレビ用のディスプレ
イに合わせて、隔壁17の高さは0.15mm、隔壁1
7の間隔(セルピッチ)は0.15mmに設定し、放電
電極12の電極間距離dは0.05mmに設定した。
の酸化鉛[PbO]と15重量%の酸化硼素[B2O3]
と10重量%の酸化硅素[SiO2]と有機バインダー
[α− ターピネオールに10%のエチルセルローズを
溶解したもの]とを混合してなる組成物を、スクリーン
印刷法で塗布した後、520℃で10分間焼成すること
によって形成し、その膜厚は20μmに設定した。
入圧力は、表1の各該当欄に示す条件に設定した。ただ
し、No.7〜9のPDPは、表1に示すように、N
o.7,9では放電ガス中のXeの比率を10体積%未
満とし、No.7,8では放電ガスの封入圧力を500
Torr未満とした。保護層の形成方法については、N
o.1,3,5,7,8,9では保護層を熱CVD法で
形成し、No.2,4,6では保護層をプラズマCVD
法で形成した。
esium Dipivaloyl Methane[Mg(C11H19O2)2]
を、No.3,4ではMagnesium Acetylacetone[Mg
(C5H 7O2)2]を、No.5,6ではCyclopentadien
yl Magnesium[Mg(C5H5)2]をソースとして用い
た。また、気化器22,23の温度、ガラス基板27の
加熱温度は、表1の各欄に示す条件に設定して作製し
た。
は1 l/分、酸素の流量は2 l/分で、共に1分間流
し、膜形成速度は1.0μm/分に調整し、酸化マグネ
シウムの保護層の厚さは1.0μmに設定した。プラズ
マCVD法の場合、Arガスの流量は1 l/分、酸素の
流量は2 l/分として共に1分間流し、高周波の印加も
300Wで1分間行い、膜形成速度は0.9μm/分に
調整し、形成する酸化マグネシウムの保護層の厚さは
0.9μmに設定した。
をX線解折した結果、いずれも酸化マグネシウムの結晶
が(100)面に配向していることが確認された。 [実施例10〜15]
や放電電極12の電極間距離dについては上記No.1
〜9のPDPと同じに設定した。No.10〜14のP
DPは、実施の形態2に基づいて作製したものであり、
No.15のPDPは、保護層を従来の真空蒸着法によ
って形成したものである。
ウム[MgC2O4]を、塩化マグネシウム[MgC
l2]水溶液にシュウ酸アンモニウム[NH4HC2O4]
を加えてシュウ酸マグネシウム水溶液を作成し、これを
150℃で加熱することによって作成した。No.11
では、板状の炭酸マグネシウムを、塩化マグネシウム
[MgCl2]水溶液に炭酸アンモニウム[(NH4)2
CO3]を加えることによって作製した炭酸マグネシウ
ム[MgCO3]を、炭酸ガス[CO2]中で900℃に
加熱することによって作製した。
ネシウムを、塩化マグネシウム[MgCl2]水溶液に
水酸化ナトリウム[NaOH]を加えることによって作
製した水酸化マグネシウム[Mg(OH)2]を、5気
圧に加圧され900℃に加熱された水酸化ナトリウム中
で加圧加熱することによって作製した。このように作製
した板状の各マグネシウム塩を、3本ロールで、有機バ
インダ[10重量%のエチルセルロースを90重量%の
ターピネオールに溶解した溶液]と混練してペーストを
作製し、これをスクリーン印刷法によって誘電体ガラス
層上に3.5μmの膜厚で印刷した。
によって膜厚約1.7μmの酸化マグネシウムの保護層
を形成した。このように形成したNo.10〜14の保
護層をX線解折した結果、いずれも酸化マグネシウムの
結晶が(100)面に配向していることが確認された。
No.15では、保護層を、酸化マグネシウムを電子ビ
ームで加熱して蒸着させる真空蒸着法によって形成し
た。この保護層をX線解折した結果、酸化マグネシウム
が(111)面に配向していることが確認された。
に基づいて作製したものであって、放電ガスは「放電ガ
スの種類と比率」の欄に記載されている組成のものを用
い、「封入ガス圧力」の欄に記載されている封入圧力に
設置した。保護膜の形成については、No.16,27
では熱CVD法、No.17,23,24,28,3
2,33ではプラズマCVD法によって、マグネシウム
ジピバロイルメタン[Mg(C11H19O2)2]をソース
として用い、実施の形態1と同様の方法で形成した。
6,34ではイオンビーム(電流10mA)を照射しな
がら酸化マグネシウムを蒸着する方法で、No.19,
20,30,31では電子ビーム(電流10mA)を照
射しながら酸化マグネシウムを蒸着する方法で、膜厚5
000Aの保護層を形成した。保護層についてのX線解
析を行なった結果、イオンビームや電子ビームを照射し
ながら酸化マグネシウムを蒸着する方法で形成したもの
は、いずれも結晶面が(110)面に配向していること
が確認された。
態4に基づいて作製したものであって、隔壁の高さは
0.2mm,隔壁の間隔(セルピッチ)は0.3mm、
放電電極の電極間距離dは0.05mmに設定した。ま
た、放電ガスはXeを5体積%含有するHe−Xe混合
ガスであり、封入圧力は500Torrに設定した。
O2]を含む酸化インジウム[In2O3]から成り、ス
パッタ法とフォトリソグラフィー法とを組み合わせた製
法で形成した。保護層は、熱CVD法またはプラズマC
VD法で、表4の「CVD原料」の欄に示す各種アルカ
リ土類の金属キレートもしくはシクロペンタジエニル化
合物をソースとして用い、「アルカリ土類酸化物の種
類」の欄に示す酸化マグネシウム,酸化ベリリウム,酸
化カルシウム,酸化ストロンチウム,酸化バリウムの層
を形成した。
た結果、いずれも(100)面に配向していることが確
認された。 [比較例]表4に示すNo.67〜69のPDPも、N
o.35〜66のPDPと同様に作製したものである
が、保護層の形成方法が異なっており、No.67では
酸化マグネシウムを電子ビームで加熱して蒸着させる真
空蒸着法、No.68では酸化マグネシウムをターゲッ
トとするスパッタリング法、No.69では酸化マグネ
シウムのペーストを用いたスクリーン印刷法によって保
護層を形成した。
た結果、No.67及びNo.69では保護層の酸化マ
グネシウムが(111)面に配向していることが確認さ
れた。また、No.68では保護層の酸化マグネシウム
が(100)面に配向していることが確認されたが、ス
パッタリング法によって形成しているため、酸化マグネ
シウムの層が緻密には形成されていないものと考えられ
る。
測定 実験方法:No.1〜15のPDPについては、放電維
持電圧150V,周波数30KHzで駆動させた時の紫
外線波長、パネルの輝度(初期値)を測定した。
は、放電維持電圧170V,周波数30KHzで駆動さ
せた時の紫外線波長、パネルの輝度(初期値)を測定し
た。 結果と考察:表1〜3に示されるように、No.7〜9
のPDPでは、主に波長147nmを中心とするXeの
共鳴線が観測され、低いパネル輝度(200cd/m2
程度)を示したのに対して、No.1〜6及びNo.1
0〜34のPDPでは、主に波長173nmを中心とす
るXeの分子線が観測され、高いパネル輝度(400c
d/m2程度以上)を示した。中でもNo.16〜N
o.34のPDPは、高いパネル輝度(500cd/m
2程度以上)を示した。
体積%以上とし、封入圧力を500Torr以上とする
ことによって、パネル輝度向上の顕著な効果が得られる
ことがわかり、また、放電ガスにKrやArを混入させ
ることによって更に高いパネル輝度が得られることがわ
かる。なお、No.15のPDPは、No.1〜6及び
No.10〜14のPDPと比べてパネル輝度が若干低
いが、これは、保護層が(111)面配向の酸化マグネ
シウムからなるので、(100)面配向の酸化マグネシ
ウムの場合と比べて、保護層の2次電子の放出量が低い
ためと考えられる。
変化率の測定 実験方法:No.1〜15、No.35〜69のPDP
については、初期の放電維持電圧150V,周波数30
KHzで7000時間駆動し、パネル輝度の変化率及び
放電維持電圧の変化率(初期値に対する7000時間駆
動後の値の変化率)を測定した。
ついては、初期の放電維持電圧170V,周波数30K
Hzで5000時間駆動した後のパネルの輝度の変化率
及び放電維持電圧の変化率を測定した。 結果と考察:表1,2に示されるように、No.1〜6
及びNo.10〜14のPDPでは、No.7〜9のP
DPと比べて、パネル輝度の変化率が小さい。また、表
3に示されるように、No.16〜34のPDPでは、
パネル輝度の変化率及び放電維持電圧の変化率が全体的
に小さい値を示している。
量を10体積%以上とし、封入圧力を500Torr以
上に設定することによって、パネル輝度の変化も小さく
なることがわかる。また、No.1〜14のPDPは、
No.15のPDPと比べて、パネル輝度の変化率及び
放電維持電圧の変化率が小さいが、これは、保護層が
(100)面配向の酸化マグネシウムからなる場合に
は、(111)面配向の場合と比べて耐スパッタリング
性が高く、誘電体ガラス層の保護効果が大きいことを示
している。
いては、パネル輝度の変化率及び放電維持電圧の変化率
が小さい値を示し、No.67〜69のPDPにおいて
は、大きい値を示している。これより、熱CVD法、プ
ラズマCVD法、或はイオンビームや電子ビームを照射
しながら蒸着する方法によって形成した(100)面配
向または(110面)配向のアルカリ土類の酸化物から
なる保護層は、(111)面配向のものと比べて、一般
的に耐スパッタリング性が高く、誘電体ガラス層の保護
効果が大きいことがわかる。但し、No.67のPDP
のように、保護層が(100)面配向のアルカリ土類の
酸化物からなるものであってもスパッタリング法で形成
されたものはパネル輝度の変化率及び放電維持電圧の変
化率が大きく、誘電体ガラス層の保護効果が小さいこと
もわかる。
或はイオンビームや電子ビームを照射しながら蒸着する
方法で保護層を形成する場合は、アルカリ土類の酸化物
の結晶の成長を緩やかにコントロールすることができ、
(100)面配向或は(110)面配向の緻密な層が形
成されるのに対して、スパッタリング法で保護層を形成
する場合は、結晶の成長を緩やかにコントロールするこ
とができず、(100)面配向となっても層が緻密に形
成されないためと考えられる。
度」、「パネル焼成温度」、「印刷膜厚」、「Arガス
流量」、「O2ガス流量」の欄に示されている各数値
は、各アルカリ土類の原料に対して最適と考えられる数
値を示したものである。
放電維持電圧の変化率の結果は、放電ガス中のXeの含
有量が5体積%のPDPについてのものであるが、放電
ガス中のXeの含有量を10体積%以上とした場合にお
いても、これと同様の結果が得られる。 *上記実施の形態のPDPでは、隔壁17を背面ガラス
基板15上に固着して背面パネルを構成する例を示した
が、本発明は、これに限定されることなく、例えば隔壁
が前面パネル側に取り付けられたもの等にも適用でき、
一般的なAC型のPDPに対して適用することができ
る。
は、放電ガス中のXeの含有量を従来よりも大きい10
体積%以上,100体積%未満の範囲に設定すると共
に、放電ガスの圧力を従来よりも高い500Torr〜
760Torrの範囲に設定することによって、従来の
PDPと比べて高いパネル輝度を得ることができる。
Xe系,Ar−Ne−Xe系,Ar−He−Xe系,K
r−Ne−Xe系,Kr−He−Xe系とすることによ
り、高いパネル輝度を得ることができる。更に、本発明
は、誘電体ガラス層の表面に(100)面または(11
0)面配向したアルカリ土類の酸化物からなる保護層を
配設することによって、誘電体ガラス層の劣化を抑制す
る効果を優れたものとし、放電電圧を低く維持すること
ができる。
ラズマ化学蒸着法で、アルカリ土類の有機金属化合物及
び酸素を用いて形成することにより、優れた効果を得る
ことができる。
Pの概略断面図である。
概略図である。
て、封入ガス圧を変化させたときの、Xeが発光する紫
外線の波長と発光量との関係を示す特性図である。
の関係を示す特性図である。
さい場合における、放電ガスの封入圧力Pに対する放電
開始電圧Vfの関係を示す特性図である。
する際に用いるイオンビーム,電子ビーム照射装置の概
略図である。
図である。
Claims (20)
- 【請求項1】 第1の電極及び誘電体ガラス層が配設さ
れたフロントカバープレートと、 第2の電極及び蛍光体層が配設されたバックプレートと
を、 前記誘電体ガラス層及び蛍光体層を対向させた状態で配
して、 放電空間が形成されるとともに、 前記放電空間内にガス媒体が封入されてなるプラズマデ
ィスプレイパネルにおいて 、 前記誘電体ガラス層は、(100)面または(110)
面に配向したアルカリ土類の酸化物からなる保護層で被
覆されていることを特徴とするプラズマディスプレイパ
ネル。 - 【請求項2】 前記保護層は、熱化学蒸着法もしくはプ
ラズマ化学蒸着法で、アルカリ土類の有機金属化合物及
び酸素を用いて形成されたものであることを特徴とする
請求項1記載のプラズマディスプレイパネル。 - 【請求項3】 前記保護層は、イオンビーム又は電子ビ
ームを照射しながらアルカリ土類の酸化物を蒸着させて
形成されたものであることを特徴とする請求項1記載の
プラズマディスプレイパネル。 - 【請求項4】 前記保護層は、(100)面または(1
10)面に配向した酸化マグネシウムからなることを特
徴とする請求項1記載のプラズマディスプレイパネル。 - 【請求項5】 前記保護層は、熱化学蒸着法もしくはプ
ラズマ化学蒸着法で、マグネシウムの有機金属化合物及
び酸素を用いて形成されたものであることを特徴とする
請求項4記載のプラズマディスプレイパネル。 - 【請求項6】 前記保護層は、板状結晶のマグネシウム
塩を、前記誘電体ガラス層上に印刷し焼成することによ
って形成されたものであることを特徴とする請求項4記
載のプラズマディスプレイパネル。 - 【請求項7】 第1の電極及び誘電体ガラス層が配設さ
れたフロントカバープレートの誘電体ガラス層の上に、
(100)面または(110)面に配向したアルカリ土
類の酸化物からなる保護層を形成する第1ステップと、 保護層が形成されたフロントカバープレートと、第2の
電極及び蛍光体層が配設されたバックプレートとを、対
向して配すると共に、フロントカバープレート及びバッ
クプレートの間に形成される放電空間内にガス媒体を封
入する第2ステップとを備えることを特徴とするプラズ
マディスプレイパネルの製造方法。 - 【請求項8】 前記第1ステップでは、熱化学蒸着法も
しくはプラズマ化学蒸着法で、アルカリ土類の有機金属
化合物及び酸素を用いて保護層を形成することを特徴と
する請求項7記載のプラズマディスプレイパネルの製造
方法。 - 【請求項9】 前記第1ステップでは、イオンビーム又
は電子ビームを照射しながらアルカリ土類の酸化物を蒸
着させて保護層を形成することを特徴とする請求項7記
載のプラズマディスプレイパネルの製造方法。 - 【請求項10】 前記第1ステップで用いるアルカリ土
類の有機金属化合物は、アルカリ土類の金属キレート化
合物又はアルカリ土類のシクロペンタジエニル化合物で
あることを特徴とする請求項8記載のプラズマディスプ
レイパネルの製造方法。 - 【請求項11】 前記第1ステップで用いるアルカリ土
類の有機金属化合物は、M(C11H19O2)2,M(C5
H7O)2,M(C5H5F3O2)2,M(C5H5)2から選
択されたものであることを特徴とする請求項10記載の
プラズマディスプレイパネルの製造方法。(但し、M
は、マグネシウム,ベリリウム,カルシウム,ストロン
チウム,バリウムから選択された元素を表す) - 【請求項12】 前記保護層は、酸化マグネシウムを含
むことを特徴とする請求項7〜9の何れかに記載のプラ
ズマディスプレイパネルの製造方法。 - 【請求項13】 誘電体ガラス層が形成されたガラス基
板をセットする真空チャンバーと、 前記真空チャンバー内でアルカリ土類の酸化物を蒸発さ
せる電子銃と、 前記ガラス基板に向けてイオンビームを照射することに
よって、前記電子銃によって蒸発されたアルカリ土類の
酸化物を前記誘電体ガラス層の表面上に蒸発させて(1
10)面配向の保護膜を形成するイオンガンとを備えた
保護膜形成装置 。 - 【請求項14】 誘電体ガラス層が形成されたガラス基
板をセットする真空チャンバーと、 前記真空チャンバー内でアルカリ土類の酸化物を蒸発さ
せる第1の電子銃と、 前記ガラス基板に向けて電子ビームを照射することによ
って、前記第1の電子銃によって蒸発されたアルカリ土
類の酸化物を前記誘電体ガラス層の表面上に蒸発させて
(110)面配向の保護膜を形成する第2の電子銃とを
備えた保護膜形成装置。 - 【請求項15】 前記アルカリ土類の酸化物は、酸化マ
グネシウムを含むことを特徴とする請求項13又は14
記載の保護膜形成装置。 - 【請求項16】 ガラス基板に形成された誘電体ガラス
層の表面上に保護層を形成するCVD装置であって、 放電電極及び誘電体ガラス層が形成された基板を加熱す
るヒータと、 アルカリ土類の金属キレートを蓄積して加熱し、アルゴ
ンガスを吹き込ませることによって前記金属キレートを
蒸発させて前記CVD装置本体に送り込む気化器と、 前記CVD装置本体に酸素を供給する酸素ボンベとを備
え、 前記気化器によって送り込まれる金属キレートと、前記
酸素ボンベから供給される酸素を反応させて、(10
0)面配向のアルカリ土類の酸化物からなる保護層を前
記誘電体層の表面上に形成するCVD装置 。 - 【請求項17】 前記ヒータ部は前記基板を350〜4
00℃に加熱することを特徴とする請求項16記載のC
VD装置。 - 【請求項18】 前記CVD装置の反応容器内を減圧す
る排気装置と、 前記排気装置によって減圧された前記CVD装置本体で
高周波電界を印加する高周波電源とを更に備え、 前記排気装置によって減圧された状態で前記高周波電源
によってプラズマを発生させることによって、(10
0)面配向のアルカリ土類の酸化物からなる保護層を前
記誘電体層の表面上に形成する請求項16記載のCVD
装置 。 - 【請求項19】 前記ヒータ部は前記基板を250〜3
00℃に加熱することを特徴とする請求項18記載のC
VD装置。 - 【請求項20】 前記排気装置は前記反応容器内を約1
0Torrに減圧することを特徴とする請求項19記載
のCVD装置。
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