JP2015083370A - ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂透明多層フィルム、及びその製造方法 - Google Patents

ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂透明多層フィルム、及びその製造方法 Download PDF

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Abstract

【課題】表面平滑性、透明性、外観、及び耐打抜加工性に優れたポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂透明多層フィルム、及びその製造方法を提供すること。【解決手段】第一ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α1);芳香族ポリカーボネート系樹脂層(β);第二ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α2);が、この順に直接積層され、下記特性(イ)及び(ロ)を満たすことを特徴とする透明多層フィルム。(イ)全光線透過率90%以上。(ロ)ヘーズ 2.0%以下。【選択図】図1

Description

本発明は、ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂透明多層フィルム、及びその製造方法に関する。更に詳しくは、表面平滑性、透明性、外観、及び耐打抜加工性に優れたポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂透明多層フィルム、及びその製造方法に関する。
近年、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、エレクトロルミネセンスディスプレイ等の画像表示装置上に設置され、表示を見ながら指やペン等でタッチすることにより入力を行うことのできるタッチパネルが普及している。
従来、タッチパネルのディスプレイ面板や透明導電性基板には、耐熱性、寸法安定性、高透明性、高表面硬度、及び高剛性などの要求特性に合致することから、ガラスを基材とする部材が使用されてきた。一方、ガラスには、耐衝撃性が低く割れ易い、加工性が低い、ハンドリングが難しい、比重が高く重い、ディスプレイの曲面化やフレキシブル化の要求に応えることが難しいなどの問題がある。そこでガラスに替わる材料が盛んに研究されており、トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、及びノルボルネン系重合体などの透明樹脂フィルム基材の表面に表面硬度と耐擦傷性に優れるハードコートを形成したハードコート積層フィルムが多数提案されている(例えば、特許文献1)。しかし、その耐熱性や寸法安定性は不十分である。
特に透明導電性基板の代替については、透明導電膜を形成する際にプロセス温度を高く保って透明導電膜の結晶化度を高め、表面抵抗を低くしたいところ、透明樹脂フィルム基材の耐熱性が不充分であるため、プロセス温度を上げることができない;透明樹脂フィルム基材の耐熱性が不充分であるため、透明導電性積層フィルムの上に更に薄膜トランジスタを形成することはできない;などの理由により透明樹脂フィルム基材の採用は進んでいない。透明導電性基板には専らガラスが使用されているというのが現状である。
そこで本発明者は、ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂を透明樹脂フィルム基材として用いることを考えた。ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂は、アクリル系樹脂の高透明性、高表面硬度、高剛性という特徴はそのままにポリイミド系樹脂の耐熱性や寸法安定性に優れるという特徴を導入し、淡黄色から赤褐色に着色するという欠点を改良した熱可塑性樹脂であり、例えば、特許文献2に開示されている。しかし、通常のTダイ押出法では、表面平滑性、透明性、外観に優れたポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂フィルムを得ることはできなかった。また特許文献3には、「膜厚が薄く、ダイライン、表面粗さおよびフィルムシワが良好なアクリルフィルムおよびその製造方法」が開示されている。ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂はアクリル系樹脂としての特性も有することから、本発明者は特許文献3の技術の適用を試みたが、やはり表面平滑性、透明性、外観に優れたポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂フィルムを得ることはできなかった。また透明樹脂フィルム基材をタッチパネルのディスプレイ面板や透明導電性基板として加工する際に、打抜加工法を適用できると生産効率の点で有利であるが、ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂の単層フィルムは、耐打抜加工性に難点のあることがわかった。
特開2013−208896号公報 特表2011−519999号公報 特開2009−292871号公報
本発明の課題は、表面平滑性、透明性、外観、及び耐打抜加工性に優れたポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂透明多層フィルム、及びその製造方法を提供することにある。また本発明の他の目的は、上記ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂透明多層フィルムを含む画像表示装置部材(タッチパネル機能を有する画像表示装置及びタッチパネル機能を有しない画像表示装置を含む。)を提供することである。
本発明者は、鋭意研究した結果、第一ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層;芳香族ポリカーボネート系樹脂層;第二ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層;が、この順に直接積層された特定の透明な多層フィルムが、上記課題を達成できることを見出した。
すなわち、本発明の第1の発明は、
第一ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α1);
芳香族ポリカーボネート系樹脂層(β);
第二ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α2);が、この順に直接積層され、
下記特性(イ)及び(ロ)を満たすことを特徴とする透明多層フィルムである。
(イ)全光線透過率 90%以上。
(ロ)ヘーズ 2.0%以下。
本発明の第2の発明は、透明多層フィルムの製造方法であって、
(A)押出機とTダイとを備える共押出装置を用い、
第一ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α1);
芳香族ポリカーボネート系樹脂層(β);
第二ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α2);が、
この順に直接積層された透明多層フィルムの溶融フィルムを、Tダイから連続的に共押出する工程;
(B)回転する又は循環する第一の鏡面体と、回転する又は循環する第二の鏡面体との間に、上記透明多層フィルムの溶融フィルムを供給投入し、押圧する工程;
を含み、ここで
(C)上記第一の鏡面体の表面温度が100〜200℃であること;及び
(D)上記第二の鏡面体の表面温度が10〜200℃であること;
を特徴とする方法である。
本発明の第3の発明は、第2の発明に記載の方法で得られたことを特徴とする透明多層フィルムである。
本発明の第4の発明は、第1の発明又は第3の発明に記載の透明多層フィルムの少なくとも片面の上に、ハードコートを形成したことを特徴とするハードコート積層フィルムである。
本発明の第5の発明は、上記ハードコートの表面の鉛筆硬度が7H以上であることを特徴とする第4の発明に記載のハードコート積層フィルムである。
本発明の第6の発明は、第1、3〜5の発明の何れか1に記載のフィルムの、画像表示装置部材としての使用である。
本発明の第7の発明は、第1、3〜5の発明の何れか1に記載のフィルムを含む画像表示装置部材である。
本発明の透明多層フィルムは、表面平滑性、透明性、外観、及び耐打抜加工性に優れる。そのためタッチパネルのディスプレイ面板や透明導電性基板として好適に用いることができる。また本発明の製造方法により、表面平滑性、透明性、外観、及び耐打抜加工性に優れた透明多層フィルムを得ることができる。そのため本発明の製造方法により得られた透明多層フィルムは、タッチパネルのディスプレイ面板や透明導電性基板として好適に用いることができる。また、この透明多層フィルムは、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、エレクトロルミネセンスディスプレイ等の画像表示装置(タッチパネル機能を有する画像表示装置及びタッチパネル機能を有しない画像表示装置を含む。)の部材としても、好適に用いることができる。
透明多層フィルム:
本発明の透明多層フィルムは、第一ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α1);芳香族ポリカーボネート系樹脂層(β);第二ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α2);が、この順に直接積層されている。
ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂は表面硬度に優れているが、高い耐打抜加工性は有していないのに対し、芳香族ポリカーボネート系樹脂は耐打抜加工性に優れているが、高い表面硬度は有していない。そのため上記の層構成にすることにより、両者の長所を併せて、表面硬度と耐打抜加工性の何れにも優れた透明多層フィルムとすることができる。
上記透明多層フィルムの全厚みは、特に制限されず、所望により任意の厚みにすることができる。取扱性の観点からは、通常20μm以上、好ましくは50μm以上であってよい。また高い剛性を必要としない用途に用いる場合には、経済性の観点から、通常250μm以下、好ましくは150μm以下であってよい。タッチパネルのディスプレイ面板として用いる場合には、剛性を保持する観点から、通常100μm以上、好ましくは200μm以上、より好ましくは300μm以上であってよい。またタッチパネルの薄型化の要求に応える観点から、通常1500μm以下、好ましくは1200μm以下、より好ましくは1000μm以下であってよい。
上記α1層の層厚みは、特に制限されないが、表面硬度を高く保つ観点から、通常10μm以上、好ましくは20μm以上、より好ましくは40μm以上、更に好ましくは60μm以上であってよい。上記α2層の層厚みは、特に制限されないが、耐カール性の観点から、α1層と同じ層厚みであることが好ましい。上記β層の層厚みは、特に制限されないが、耐打抜加工性の観点から、通常10μm以上、好ましくは20μm以上、より好ましくは80μm以上、更に好ましくは120μm以上であってよい。
なおここで「同じ層厚み」とは、物理化学的に厳密な意味で同じ層厚みと解釈されるべきではない。工業的に通常行われる工程・品質管理の振れ幅の範囲内において同じ層厚みと解釈されるべきである。工業的に通常行われる工程・品質管理の振れ幅の範囲内において同じ層厚みであれば、透明多層フィルムの耐カール性を良好に保つことができるからである。Tダイ共押出法による無延伸多層フィルムの場合には、通常−5〜+5μm程度の幅で工程・品質管理されるものであるから、層厚み65μmと同75μmとは同一と解釈されるべきである。
上記α1層及び上記α2層に用いるポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂は、アクリル系樹脂の高透明性、高表面硬度、高剛性という特徴はそのままにポリイミド系樹脂の耐熱性や寸法安定性に優れるという特徴を導入し、淡黄色から赤褐色に着色するという欠点を改良した樹脂であり、しかも熱可塑性を有している。なお本明細書において、ポリ(メタ)アクリルイミドとは、ポリアクリルイミド又はポリメタクリルイミドの意味である。
本発明に用いるポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂は、透明多層フィルムに用いる目的から、高い透明性を有し、着色のないものであること以外は制限されず、任意のポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂を用いることができる。
好ましいポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂としては、黄色度指数(JIS K 7105:1981に従い測定。)が、3以下のものをあげることができる。黄色度指数は、より好ましくは2以下であり、更に好ましくは1以下である。また押出負荷や溶融フィルムの安定性の観点から、好ましいポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂としてメルトマスフローレート(ISO1133に従い、260℃、98.07Nの条件で測定。)が0.1〜20g/10分のものをあげることができる。メルトマスフローレートは0.5〜10g/10分がより好ましい。更にポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂のガラス転移温度は、耐熱性の観点から、150℃以上のものが好ましい。より好ましくは170℃以上である。
ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂の市販例としては、エボニック社の「PLEXIMID TT70(商品名)」などをあげることができる。
上記α1層に用いるポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂と、上記α2層に用いるポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂とは、異なる樹脂特性のもの、例えばメルトマスフローレートやガラス転移温度の異なるポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂を用いても良いが、透明多層フィルムの耐カール性の観点から、同じ樹脂特性のものを用いることが好ましい。例えば、同一グレードの同一ロットを用いるのは、好ましい実施態様の一つである。
また上記ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂以外の熱可塑性樹脂;顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー;滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、及び界面活性剤等の添加剤;などを更に含ませることができる。これらの任意成分の配合量は、通常、ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂を100質量部としたとき、0.01〜10質量部程度である。
上記β層に用いる芳香族ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、ビスフェノールA、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンとの界面重合法によって得られる重合体;ビスフェノールA、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエステルとのエステル交換反応により得られる重合体;などの芳香族ポリカーボネート系樹脂の1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
上記芳香族ポリカーボネート系樹脂に含み得る好ましい任意成分としては、コアシェルゴムをあげることができる。芳香族ポリカーボネート系樹脂とコアシェルゴムとの合計を100質量部としたとき、コアシェルゴムを0〜30質量部(芳香族ポリカーボネート系樹脂100〜70質量部)、好ましくは0〜10質量部(芳香族ポリカーボネート系樹脂100〜90質量部)の量で用いることにより、芳香族ポリカーボネート系樹脂層の耐衝撃性をより高めることができる。
上記コアシェルゴムとしては、例えば、メタクリル酸エステル・スチレン/ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン/ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン/エチレン・プロピレンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン/アクリル酸エステルグラフト共重合体、メタクリル酸エステル/アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、メタクリル酸エステル・アクリロニトリル/アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体などのコアシェルゴムの1種又は2種以上の混合物をあげることができる。
また上記芳香族ポリカーボネート系樹脂には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、芳香族ポリカーボネート系樹脂やコアシェルゴム以外の熱可塑性樹脂;顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー;滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、及び界面活性剤等の添加剤;などを更に含ませることができる。これらの任意成分の配合量は、通常、芳香族ポリカーボネート系樹脂とコアシェルゴムとの合計を100質量部としたとき、0.01〜10質量部程度である。
本発明の透明多層フィルムは、下記特性(イ)及び(ロ)を満たす。そのためタッチパネルのディスプレイ面板や透明導電性基板として好適に用いることができる。
(イ)全光線透過率 90%以上。
(ロ)ヘーズ 2.0%以下。
透明多層フィルムの全光線透過率(JIS K 7361−1:1997に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「NDH2000(商品名)」を用いて測定。)が90%以上であると、透明多層フィルムをタッチパネルのディスプレイ面板や透明導電性基板として好適に用いることができる。全光線透過率は高いほど好ましい。全光線透過率は好ましくは92%以上である。
透明多層フィルムのヘーズ(JIS K 7136:2000に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「NDH2000(商品名)」を用いて測定。)が2.0%以下であると、透明多層フィルムをタッチパネルのディスプレイ面板や透明導電性基板として好適に用いることができる。ヘーズは低いほど好ましい。ヘーズは好ましくは1.5%以下である。
また透明多層フィルムを、タッチパネルのディスプレイ面板や透明導電性基板として好適に用いるために、レタデーション(王子計測機器株式会社の平行ニコル回転法による位相差測定装置「KOBRA−WR(商品名)」を用いて測定。)は50nm以下であることが好ましい。レタデーションは低いほど好ましく、より好ましくは40nm以下、更に好ましくは30nm以下である。
製造方法
本発明の透明多層フィルムを得るための製造方法は、特に制限されないが、例えば、
(A)押出機とTダイとを備える共押出装置を用い、第一ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α1);芳香族ポリカーボネート系樹脂層(β);第二ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α2);が、この順に直接積層された透明多層フィルムの溶融フィルムを、Tダイから連続的に共押出する工程;
(B)回転する又は循環する第一の鏡面体と、回転する又は循環する第二の鏡面体との間に、上記透明多層フィルムの溶融フィルムを供給投入し、押圧する工程;
を含む方法をあげることができる。
上記共押出装置としては、制限されず任意のものを使用することができ、例えば、フィードブロック方式、マルチマニホールド方式、及びスタックプレート方式などの共押出装置をあげることができる。
上記Tダイとしては、任意のものを使用することができ、例えばマニホールドダイ、フィッシュテールダイ、及びコートハンガーダイなどをあげることができる。
上記押出機としては、任意のものを使用することができ、例えば単軸押出機、同方向回転二軸押出機、及び、異方向回転二軸押出機などをあげることができる。
またポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂や芳香族ポリカーボネート系樹脂の劣化を抑制するため、押出機内を窒素パージすることも好ましい。
更にポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂は吸湿性の高い樹脂であるため、製膜に供する前に、これを乾燥することが好ましい。また乾燥機で乾燥したポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂を、乾燥機から押出機に直接輸送し、投入することも好ましい。乾燥機の設定温度は、好ましくは100〜150℃である。また押出機の、通常はスクリュウ先端の計量ゾーンに、真空ベントを設けることも好ましい。
Tダイの温度は、上記透明多層フィルムの溶融フィルムを、連続的に共押出する工程を安定的に行うために、少なくとも260℃以上に設定することが好ましい。より好ましくは270℃以上である。またポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂や芳香族ポリカーボネート系樹脂の劣化を抑制するため、Tダイの温度は、350℃以下に設定することが好ましい。
またリップ開度(R)と得られる透明多層フィルムの厚み(T)との比(R/T)は、レタデーションが大きくならないようにする観点から、5以下が好ましく、2.5以下がより好ましい。また比(R/T)は、押出負荷が過大にならないようにする観点から、1以上が好ましく、1.1以上がより好ましい。
上記第一の鏡面体としては、例えば、鏡面ロールや鏡面ベルトなどをあげることができる。上記第二の鏡面体としては、例えば、鏡面ロールや鏡面ベルトなどをあげることができる。
上記鏡面ロールは、その表面が鏡面加工されたロールであり、金属製、セラミック製、シリコンゴム製などがある。また鏡面ロールの表面については、腐食や傷付きからの保護を目的としてクロームメッキや鉄−リン合金メッキ、PVD法やCVD法による硬質カーボン処理などを施すことができる。
上記鏡面ベルトは、その表面が鏡面加工された、通常は金属製のシームレスのベルトであり、例えば、一対のベルトローラー相互間に掛け巡らされて、循環するようにされている。また鏡面ベルトの表面については、腐食や傷付きからの保護を目的としてクロームメッキや鉄−リン合金メッキ、PVD法やCVD法による硬質カーボン処理などを施すことができる。
上記鏡面加工は、限定されず、任意の方法で行うことができる。例えば、微細な砥粒を用いて研磨することにより、上記鏡面体の表面の算術平均粗さ(Ra)を好ましくは100nm以下、より好ましくは50nm以下、十点平均粗さ(Rz)を好ましくは500nm以下、より好ましくは250nm以下にする方法をあげることができる。
理論に拘束される意図はないが、上記の製膜方法で上記特性(イ)及び(ロ)を満たす透明多層フィルムが得られるようになるのは、第一鏡面体と第二鏡面体とで透明多層フィルムの溶融フィルムが押圧されることにより、第一鏡面体及び第二鏡面体の高度に平滑な面状態がフィルムに転写され、ダイスジ等の不良箇所が修正されるためと考察できる。
上記面状態の転写が良好に行われるようにするため、第一鏡面体の表面温度は、100℃以上にすることが好ましい。より好ましくは120℃以上、更に好ましくは130℃以上である。またフィルムに第一鏡面体との剥離に伴う外観不良(剥離痕)が現れないようにするため、第一鏡面体の表面温度は200℃以下が好ましく、より好ましくは160℃以下である。
上記面状態の転写が良好に行われるようにするため、第二鏡面体の表面温度は、10℃以上にすることが好ましい。より好ましくは20℃以上、更に好ましくは60℃以上、最も好ましくは100℃以上である。またフィルムに第二鏡面体との剥離に伴う外観不良(剥離痕)が現れないようにするため、第二鏡面体の表面温度は200℃以下が好ましく、より好ましくは160℃以下である。
なお第一鏡面体の表面温度を、第二鏡面体の表面温度よりも高くすることが好ましい。これはフィルムを第一鏡面体に抱かせて次の移送ロールへと送り出すためである。
本発明の好ましい製造方法を、図1を用いて説明する。図1は本発明の製造方法の好ましい実施態様の一例を示す概念図である。ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂は、製膜に供する前に、設定温度100〜150℃で十分に乾燥された後、乾燥機から押出機1に直接輸送、投入される。また押出機1は窒素パージされており、スクリュウ先端の計量ゾーンにおいて真空ベントされている。芳香族ポリカーボネート系樹脂は、製膜に供する前に、設定温度80〜120℃で十分に乾燥された後、乾燥機から押出機2に直接輸送、投入される。また押出機2は窒素パージされており、スクリュウ先端の計量ゾーンにおいて真空ベントされている。そしてポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂は押出機1により、芳香族ポリカーボネート系樹脂は押出機2により、2種3層マルチマニホールド方式の共押出Tダイ3から、連続的に、ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂は両外層に、芳香族ポリカーボネート系樹脂は中間層に配されるように共押出され、第一ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α1);芳香族ポリカーボネート系樹脂層(β);第二ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α2);が、この順に直接積層された透明多層フィルムの溶融フィルム4が形成される。
上記共押出Tダイ3の温度は、好ましくは260℃以上、より好ましくは270℃以上に設定されており、好ましくは350℃以下に設定されている。またリップ開度(R)と得られる透明多層フィルムの厚み(T)との比(R/T)が好ましくは1〜5、より好ましくは1.1〜2.5となるようにリップ開度が調整されている。
続いて、共押出された溶融フィルム4は、回転する鏡面ロール5と、鏡面ロール5の外周面に沿って循環する鏡面ベルト6との間に、α1層が鏡面ロール5側となるように供給投入され、押圧されることにより、鏡面ロール5及び鏡面ベルト6の高度に平滑な面状態がフィルムに転写され、ダイスジ等の不良箇所が修正され、表面平滑性、透明性、及び外観の優れた透明多層フィルムになる。
鏡面ロール5及び鏡面ベルト6としては、上述されたものを用いることができる。
鏡面ベルト6は、これを鏡面ロール5に押し当てると、鏡面ロール5の外周面に沿って循環することになる。そのため鏡面ロール5と鏡面ベルト6とを用いることにより、溶融フィルム4の押圧を面で行うことができ、上記面状態の転写や上記不良箇所の修正を確実に行うことができる。
上記一対のベルトローラー7は、鏡面ロール5と鏡面ベルト6との平行を高度に保つため、通常、上下前後の間隔を微調整可能な支持台に懸架されている。また一対のベルトローラー7相互の間隔により鏡面ベルト6の張力を調整することができる。
上記面状態の転写が良好に行われるようにするため、鏡面ロール5の表面温度は、少なくとも100℃以上、好ましくは120℃以上、より好ましくは130℃以上である。また透明多層フィルムに鏡面ロール5との剥離に伴う外観不良(剥離痕)が現れないようにするため、鏡面ロール5の表面温度は200℃以下、好ましくは160℃以下である。
上記面状態の転写が良好に行われるようにするため、鏡面ベルト6の表面温度は、少なくとも10℃以上、好ましくは20℃以上、より好ましくは60℃以上、最も好ましくは100℃以上である。また透明多層フィルムに鏡面ベルト6との剥離に伴う外観不良(剥離痕)が現れないようにするため、鏡面ベルト6の表面温度は200℃以下、好ましくは160℃以下である。
なお鏡面ロール5の表面温度を鏡面ベルト6の表面温度よりも高くすることが好ましい。これはフィルムを鏡面ロール5に抱かせて次の移送ロールへと送り出すためである。
ハードコート積層フィルム:
本発明の透明多層フィルムは、少なくともその片面の上に、ハードコートを形成し、ハードコート積層フィルムとすることができる。
上記ハードコートを形成するための塗料としては、得られるハードコート積層フィルムを画像表示装置部材として用いる目的から、高い透明性を有し、着色のないものであること以外は、制限されず、任意の塗料を用いることができる。
好ましいハードコート形成用塗料としては、更に表面硬度、耐傷付性にも優れたハードコートを形成することのできるものをあげることができ、具体的には、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物をあげることができる。
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、紫外線や電子線等の活性エネルギー線により重合・硬化して、ハードコートを形成することが可能なものであり、活性エネルギー線硬化性樹脂を、1分子中に2以上のイソシアネート基(−N=C=O)を有する化合物及び/又は光重合開始剤と共に含む組成物をあげることができる。
上記活性エネルギー線硬化性樹脂としては、例えば、ポリウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリアクリル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールポリ(メタ)アクリレート、及び、ポリエーテル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリロイル基含有プレポリマー又はオリゴマー;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、フェニルセロソルブ(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、及び、トリメチルシロキシエチルメタクリレート等の(メタ)アクリロイル基含有単官能反応性モノマー;N−ビニルピロリドン、スチレン等の単官能反応性モノマー;ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、2,2‘−ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシポリエチレンオキシフェニル)プロパン、及び、2,2’−ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシポリプロピレンオキシフェニル)プロパン等の(メタ)アクリロイル基含有2官能反応性モノマー;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリロイル基含有3官能反応性モノマー;ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリロイル基含有4官能反応性モノマー;及び、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の(メタ)アクリロイル基含有6官能反応性モノマーなどから選択される1種以上を、あるいは上記1種以上を構成モノマーとする樹脂をあげることができる。上記活性エネルギー線硬化性樹脂としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
なお本明細書において、(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの意味である。
上記1分子中に2以上のイソシアネート基を有する化合物としては、例えば、メチレンビス−4−シクロヘキシルイソシアネート;トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体等のポリイソシアネート;及び、上記ポリイソシアネートのブロック型イソシアネート等のウレタン架橋剤などをあげることができる。これらをそれぞれ単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。また、架橋の際には、必要に応じてジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジエチルヘキソエートなどの触媒を添加してもよい。
上記光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、メチル−o−ベンゾイルベンゾエート、4−メチルベンゾフェノン、4、4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4−フェニルベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4′−メチルジフェニルサルファイド、3,3’,4,4’−テトラ(tert−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物;ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルメチルケタール等のベンゾイン系化合物;アセトフェノン、2、2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン系化合物;メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−アミルアントラキノン等のアントラキノン系化合物;チオキサントン、2、4−ジエチルチオキサントン、2、4−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系化合物;アセトフェノンジメチルケタール等のアルキルフェノン系化合物;トリアジン系化合物;ビイミダゾール化合物;アシルフォスフィンオキサイド系化合物;チタノセン系化合物;オキシムエステル系化合物;オキシムフェニル酢酸エステル系化合物;ヒドロキシケトン系化合物;及び、アミノベンゾエート系化合物などをあげることができる。これらをそれぞれ単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
また上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、帯電防止剤、界面活性剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、着色剤、及びフィラーなどの添加剤を1種、又は2種以上含んでいてもよい。
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に必要に応じて用いる任意成分の中で、好ましいものとしては、粒子径1nm〜300nmの微粒子をあげることができる。上記微粒子を活性エネルギー線硬化性樹脂成分100質量部に対して1〜300質量部、好ましくは20〜100質量部使用することによりハードコートの硬度を高めることができる。
上記微粒子としては、無機微粒子、有機微粒子のどちらも使用することができる。無機微粒子としては、例えば、シリカ(二酸化珪素);酸化アルミニウム、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化スズ、インジウムスズ酸化物、酸化アンチモン、酸化セリウム等の金属酸化物微粒子;弗化マグネシウム、弗化ナトリウム等の金属弗化物微粒子;金属微粒子;金属硫化物微粒子;金属窒化物微粒子;などをあげることができる。有機微粒子としては、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エチレン系樹脂、アミノ系化合物とホルムアルデヒドとの硬化樹脂などの樹脂ビーズをあげることができる。これらは、1種単独で又は2種以上組み合わせて用いることができる。
また微粒子の塗料中での分散性を高めたり、得られるハードコート層の硬度を高めたりする目的で、当該微粒子の表面をビニルシラン、アミノシラン等のシラン系カップリング剤;チタネート系カップリング剤;アルミネート系カップリング剤;(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基やエポキシ基などの反応性官能基を有する有機化合物;脂肪酸、脂肪酸金属塩等の表面処理剤などにより処理したものを使用してもよい。
これらの中でより硬度の高いハードコートを得るためにシリカ、酸化アルミニウムの微粒子が好ましく、シリカの微粒子がより好ましい。シリカ微粒子の市販品としては、日産化学工業株式会社のスノーテックス(商品名)、扶桑化学工業株式会社のクォートロン(商品名)などをあげることができる。
上記微粒子の平均粒子径は、ハードコートの透明性を保持する観点、及びハードコートの硬度改良効果を確実に得る観点から、通常、300nm以下、好ましくは200nm以下、より好ましくは120nm以下である。一方、平均粒子径の下限は特にないが、通常入手可能な粒子は細かくてもせいぜい1nm程度である。
なお本明細書において、微粒子の平均粒子径は、日機装株式会社のレーザー回折・散乱式粒度分析計「MT3200II(商品名)」を使用して測定した粒子径分布曲線において、粒子の小さい方からの累積が50質量%となる粒子径である。
また上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、塗工し易い濃度に希釈するため、必要に応じて溶剤を含んでいてもよい。溶剤は硬化性樹脂組成物の成分、及び、その他の任意成分と反応したり、これらの成分の自己反応(劣化反応を含む)を触媒(促進)したりしないものであれば、特に制限されない。例えば、1−メトキシ−2−プロパノール、酢酸エチル、酢酸nブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ダイアセトンアルコール、及びアセトンなどをあげることができる。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、これらの成分を混合、攪拌することにより得られる。
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物などのハードコート形成用塗料を用いてハードコートを形成する方法は特に制限されず、公知のウェブ塗布方法を使用することができる。具体的には、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアナイフコート及びダイコートなどの方法をあげることができる。
上記ハードコートの表面硬度(下記(へ)に従い測定した鉛筆硬度。)が7H以上であると、タッチパネルのディスプレイ面板や透明導電性基板として好適に用いることができるため、好ましい。より好ましくは8H以上、更に好ましくは9H以上である。上記ハードコートの厚みは、上記の表面硬度(鉛筆硬度)を得る観点から、17μm以上が好ましく、20μm以上がより好ましく、25μm以上が更に好ましい。一方、ウェブのハンドリング性を保持する観点から、ハードコートの厚みは、100μm以下が好ましく、50μm以下がより好ましい。
また本発明の透明多層フィルムにハードコートを形成する場合には、耐カール性の観点から、透明多層フィルムの両方の面の上に、ハードコートを形成することが好ましい。
また本発明の透明多層フィルムにハードコートを形成して、本発明のハードコート積層フィルムを得るに際し、基材である本発明の透明多層フィルムのハードコート積層面に、透明多層フィルムとハードコートとの接着強度を高めるため、事前にコロナ放電処理やアンカーコート形成などの易接着処理を施してもよい。
上記コロナ放電処理を施す場合は、濡れ指数(JIS K6768:1999に従い測定。)を通常は50mN/m以上、好ましくは60mN/m以上にすることにより、良好な層間接着強度を得ることができるようになる。またコロナ放電処理を施した後、更にアンカーコートを形成してもよい。
コロナ放電処理は、絶縁された電極と誘電体ロールとの間にフィルムを通し、高周波高電圧を印加してコロナ放電を発生させ、フィルム表面を処理するというものである。このコロナ放電により酸素などがイオン化し、フィルム表面に衝突することにより、フィルム表面において、樹脂分子鎖の切断や樹脂分子鎖への含酸素官能基付加が起こり、濡れ指数が高くなる。
上記コロナ放電処理の単位面積、単位時間当たりの処理量(S)は、上記の濡れ指数を得る観点から決定され、通常80W・min/m以上、好ましくは120W・min/m以上である。またフィルムの劣化を防止する観点から、処理量(S)は500W・min/m以下に抑えることが好ましい。より好ましくは400W・min/m以下である。
なお処理量(S)は次式で定義される。
S=P/(L・V)
ここでS:処理量(W・min/m)、P:放電電力(W)、L:放電電極の長さ(m)、V:ライン速度(m/min)、である。
上記アンカーコートを形成するためのアンカーコート剤としては、得られる易接着処理フィルムを画像表示装置部材として用いる目的から、高い透明性を有し、着色のないものであること以外は制限されず、例えば、ポリエステル、アクリル、ポリウレタン、アクリルウレタン、及びポリエステルウレタンなどの公知のものを用いることができる。中でもハードコートとの接着強度向上の観点から、熱可塑性ウレタン系アンカーコート剤が好ましい。
また上記アンカーコート剤としては、シランカップリング剤を含む塗料を用いることもできる。シランカップリング剤は、加水分解性基(例えば、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基;アセトキシ基等のアシルオキシ基;クロロ基等のハロゲン基;など)、及び有機官能基(例えば、アミノ基、ビニル基、エポキシ基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、イソシアネート基など)の少なくとも2種類の異なる反応性基を有するシラン化合物であり、ハードコートとの接着強度を向上させる働きをする。中でもハードコートとの接着強度向上の観点から、アミノ基を有するシランカップリング剤が好ましい。
上記シランカップリング剤を含む塗料は、シランカップリング剤を主として(固形分として50質量%以上)含む塗料である。好ましくは上記塗料の固形分の75質量%以上がシランカップリング剤である。より好ましくは90質量%以上である。
アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−トリエトキシシリル−N−(1,3−ジメチル−ブチリデン)プロピルアミン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、及びN−(ビニルベンジル)−2−アミノエチル−3−アミノプロピルトリメトキシシランなどをあげることができる。アミノ基を有するシランカップリング剤としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
上記アンカーコート剤を用いてアンカーコートを形成する方法は、制限されず、公知のウェブ塗布方法を使用することができる。具体的には、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアナイフコート、及びダイコートなどの方法があげられる。このとき、必要に応じて任意の希釈溶剤、例えば、メタノール、エタノール、1−メトキシ−2−プロパノール、酢酸nブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、及びアセトンなどを使用することができる。
また上記アンカーコート剤には、本発明の目的に反しない限度において、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、帯電防止剤、界面活性剤、着色剤、赤外線遮蔽剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、及びフィラー等の添加剤を1種、又は2種以上含ませてもよい。
アンカーコートの乾燥厚みは、通常0.01〜5μm程度、好ましくは0.1〜2μmである。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
測定方法
(イ)全光線透過率:
JIS K 7361−1:1997に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「NDH2000(商品名)」を用いて測定した。
(ロ)ヘーズ:
JIS K 7136:2000に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「NDH2000(商品名)」を用いて測定した。
(ハ)レタデーション:
王子計測機器株式会社の平行ニコル回転法による位相差測定装置「KOBRA−WR(商品名)」を用いて測定した。
(ニ)表面外観:
フィルム表面(両方の面)を、蛍光灯の光の入射角をいろいろと変えて当てながら目視観察し、以下の基準で評価した。
◎:表面にうねりや傷がない。間近に光を透かし見ても、曇感がない。
○:間近に見ると、表面にうねりや傷を僅かに認める。間近に光を透かし見ると、僅かな曇感がある。
△:表面にうねりや傷を認めることができる。また曇感がある。
×:表面にうねりや傷を多数認めることができる。また明らかな曇感がある。
(ホ)色調:
JIS K 7105:1981に従い、島津製作所社製の色度計「SolidSpec−3700(商品名)」を用いて黄色度指数(YI)を測定した。
(へ)鉛筆硬度:
JIS K 5600−5−4に従い、750g荷重の条件で、三菱鉛筆株式会社の鉛筆「ユニ(商品名)」を用いて、両方の面について、それぞれ評価した。ハードコート積層フィルムについては、ハードコート表面を評価した。
(ト)線膨張係数(熱寸法安定性):
JIS K 7197:1991に従い測定した。セイコーインスツル株式会社の熱機械的分析装置(TMA)「EXSTAR6000(商品名)」を用いた。試験片は、縦20mm、横10mmの大きさで、フィルムのマシン方向(MD)が試験片の縦方向となるように採取した。試験片の状態調節は、温度23℃±2℃、相対湿度50±5%で24時間とし、フィルムの物性値としての寸法安定性を測定する目的から、測定最高温度における状態調節は行わなかった。チャック間距離は10mm、温度プログラムは、温度20℃で3分間保持した後、昇温速度5℃/分で温度270℃まで昇温するプログラムとした。線膨張係数は、得られた温度−試験片長さ曲線から、透明多層フィルムは、低温側温度30℃、高温側温度180℃として、計算した。ハードコート積層フィルムは、低温側温度30℃、高温側温度250℃として、計算した。
(チ)耐打抜加工性:
フィルムのマシン方向が打ち抜き片の縦方向となるように、縦50mm、横30mmのダンベルを打ち抜いた。打ち抜き操作には、トムソン刃の打ち抜き型と株式会社ダンベルのテコ式手動式裁断装置「SDL−100(商品名)」を用いた。ダンベルに割れ、欠けが生じたか否か、及び、打ち抜き穴の四つ角に生じるクラック(図2に概念図を示す。)のそれぞれの長さの平均値(3枚のフィルムについて各4ヶ所の合計12ヶ所)から、以下の基準で評価した。なおハードコート積層フィルムについては、ハードコート表面側から打ち抜き操作を行った。
◎:ダンベルに割れ、欠けはなく、かつクラックが生じないか、クラック長さが2.0mm以下。
〇:ダンベルに割れ、欠けはなく、かつクラック長さが2.0mmを超えて3.5mm以下。
△:ダンベルに割れ、欠けはなく、かつクラック長さが3.5mmを超えて5.0mm以下。
×:ダンベルに割れ、欠けはなく、かつクラック長さが5.0mmを超える。
××:ダンベルに割れ、欠けが生じた。
(リ)耐カール性:
フィルムの横方向の中央部、左端部、右端部の3箇所について、フィルムのマシン方向に10m毎に5箇所の計15箇所から、縦10cm×横10cmのサンプルを採取した。採取したサンプルを水平面に置いた際の4隅のカール高さを測定した。全15サンプルのうち最も悪い(カール高さが大きい)ものについて、下記の基準により判定した。
◎:カール高さが5mm未満
○:カール高さが5mm以上10mm未満
△:カール高さが10mm以上25mm未満
×:カール高さが25mm以上
(ヌ)碁盤目試験(透明多層フィルムとハードコートとの密着性):
JIS K 5600−5−6:1999に従い、ハードコート積層フィルムのハードコート面側から、碁盤目の切れ込みを100マス(1マス=1mm×1mm)入れた後、密着試験用テープを碁盤目へ貼り付けて指でしごいた後、剥がした。評価基準はJISの上記規格の表1に従った。但し、本明細書では分類0を◎、分類1を○、分類2を△、分類3を×、分類4を××、分類5を×××と表記している。
(ル)指すべり性:
ハードコート積層フィルムのタッチ面側ハードコート面を人差し指で上下左右や円状になぞり、思い通りになぞることができたか否かの印象により評価した。試験は10名が各々行い、思い通りになぞれた場合を2点、ほぼ思い通りになぞれた場合を1点、指が引っ掛かるなどして思い通りになぞれなかった場合を0点として各人の点数を集計し、以下の基準で評価した。
◎:16〜20点
△:10〜15点
×:0〜9点
(ヲ)耐汚染性:
ハードコート積層フィルムのタッチ面側ハードコート面を油性赤マジックによりスポット汚染した後、汚染部分を時計皿で被覆し、室温で24時間放置した。次いで、汚染部分を、イソプロピルアルコールを十分含ませたキムワイプ(商品名)を用いて、キムワイプに新たに汚れが付かなくなるまで拭いて洗浄した後、上記部分を目視観察し、以下の基準で評価した。
◎:汚染無し
○:汚染が僅かに残っている
△:汚染がかなり残っている
×:汚染が著しく残っている
(ワ)水接触角:
ハードコート積層フィルムのタッチ面側ハードコート面について、KRUSS社の自動接触角計「DSA20(商品名)」を使用し、水滴の幅と高さとから算出する方法(JIS R3257:1999を参照。)により、25℃、1気圧で測定した。
(カ)耐擦傷性:
縦200mm×横25mmのサンプルを、縦方向がフィルムのマシン方向となるように採取し、これをタッチ面側ハードコートが表面になるようにJIS L 0849の学振試験機に置いた。続いて、学振試験機の摩擦端子に#0000のスチールウールを取り付けた後、500g荷重を載せ、試験片の表面を100往復擦った。上記表面を目視観察し、以下の基準で評価した。
◎:傷がない
○:1〜5本の傷がある
△:6〜10本の傷がある
×:11本以上の傷がある
(ヨ)印刷適性:
株式会社サクラクレパスの油性マーカー「マイネームツイン(商品名)」の極細側を用い、ハードコート積層フィルムの印刷面側ハードコート面に筆頭発明者の名前を記入し、以下の基準で評価した。
◎:かすれ、はじきのない、きれいな文字が書けている。
○:書いた文字に僅かにかすれ、はじきが認められる。
×:かすれ、はじきにより、書いた文字に不明瞭な部分がある。
使用した原材料
(a)ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂:
(a−1)エボニック社のポリ(メタ)アクリルイミド「PLEXIMID TT70(商品名)」。
(b)芳香族ポリカーボネート系樹脂:
(b−1)住化スタイロンポリカーボネート株式会社の芳香族ポリカーボネート「カリバー301−4(商品名)」。
(b−2)バイエルマテリアルサイエンス株式会社の芳香族ポリカーボネート「Apec2097(商品名)」。
(c)ハードコート形成用塗料:
(c−1)下記(c1)30質量部、下記(c2)70質量部、下記(c4)4質量部、及びメチルエチルケトン30質量部を混合攪拌して得た。
(c−2)下記(c1)65質量部、下記(c3)65質量部、下記(c4)6.5質量部、下記(c5)5.9質量部、及びメチルエチルケトン25質量部とメチルイソブチルケトン10質量部を混合攪拌して得た。
(c−3)下記(c1)65質量部、下記(c3)65質量部、下記(c4)6.5質量部、下記(c6)0.55質量部、及びメチルエチルケトン25質量部とメチルイソブチルケトン10質量部を混合攪拌して得た。
(c−4)下記(c1)65質量部、下記(c3)65質量部、下記(c4)6.5質量部、下記(c7)0.55質量部、及びメチルエチルケトン25質量部とメチルイソブチルケトン10質量部を混合攪拌して得た。
(c−5)下記(c1)65質量部、下記(c3)65質量部、下記(c4)6.5質量部、下記(c8)0.55質量部、及びメチルエチルケトン25質量部とメチルイソブチルケトン10質量部を混合攪拌して得た。
(c1)日本化薬株式会社のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート。
(c2)ビーエーエスエフ社のポリエーテルアクリレートとナノシリカ(平均粒子径20nm)との50:50(質量比)混合塗料「LaromerPO9026(商品名)」。
(c3)ビッグケミー・ジャパン株式会社のヘキサンジオールジアクリレートと表面処理ナノシリカ(平均粒子径20nm)との50:50(質量比)混合塗料「NANOBYK−3605(商品名)」。
(c4)双邦實業股分有限公司のフェニルケトン系光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)「SB−PI714(商品名)」。
(c5)ビッグケミー・ジャパン株式会社の水酸基含有シリコン変性アクリル系表面調節剤「BYK−SILCLEAN3700(商品名)」。
(c6)ビッグケミー・ジャパン株式会社のアクリル系表面調節剤「BYK−352(商品名)」。
(c7)ビッグケミー・ジャパン株式会社のアクリル系表面調節剤「BYK−358N(商品名)」。
(c8)共栄社化学株式会社の変性シリコン系表面調節剤「ポリフローKL−403(商品名)」。
実施例1
図1に示す構成の共押出装置を用いた。上記(a−1)を押出機1により透明多層フィルムの溶融フィルムの両外層として、上記(b−1)を押出機2により透明多層フィルムの溶融フィルムの中間層として、α1層;β層;α2層;が、この順に直接積層された透明多層フィルムの溶融フィルム4を、2種3層マルチマニホールド方式の共押出Tダイ3から連続的に押出し、α1層が鏡面ロール5側になるように、回転する鏡面ロール5と、鏡面ロールの外周面に沿って循環する鏡面ベルト6との間に供給投入し、押圧して、全厚み250μm、α1層の層厚み80μm、β層の層厚み90μm、α2層の層厚み80μmの透明多層フィルムを得た。このときの設定条件は、製膜前の乾燥温度は、(a−1)が150℃、(b−1)が100℃;押出機1の設定温度はC1/C2/C3/C4/C5/AD=260/290〜290℃;押出機2の設定温度はC1/C2/C3/C4/C5/C6/AD=260/280/280/260〜260/270℃;押出機1、2の何れも窒素パージを行い、真空ベントを使用;Tダイ3の設定温度300℃、リップ開度0.5mm;鏡面ロール5の設定温度130℃;鏡面ベルト6の設定温度120℃、押圧1.4MPa;引取速度6.5m/分である。上記(イ)〜(り)の試験を行った。結果を表1に示す。
実施例2
原材料と製膜条件を表1に示すように変更したこと以外は、全て実施例1と同様に行った。結果を表1に示す。
実施例3〜7
層構成を表1に示すように変更したこと以外は、全て実施例1と同様に行った。結果を表1に示す。
実施例8〜12、比較例1
製膜条件を表2に示すように変更したこと以外は、全て実施例1と同様に行った。結果を表2に示す。
比較例2
原材料を表2に示すように変更したこと以外は、全て実施例1と同様に行った。結果を表2に示す。
実施例13
全厚みを500μm、α1層の層厚み80μm、β層の層厚み340μm、α2層の層厚み80μmに変更し、引取速度を3.3m/分としたこと以外は、全て実施例1と同様に行った。結果を表2に示す。
Figure 2015083370
Figure 2015083370
実施例14
上記実施例1で得た透明多層フィルムの両面に処理量167W・min/m(放電電力500W、放電電極の長さ1m、ライン速度3m/min)の条件で、コロナ放電処理を行った。両面とも濡れ指数は64mN/mであった。続いて、α1層側の面にはタッチ面側ハードコート形成用塗料として上記(c−1)を、ダイ方式の塗工装置を使用して、乾燥厚みが25μmとなるように塗布し;α2層側の面には印刷面側ハードコート形成用塗料として上記(c−3)を、ダイ方式の塗工装置を使用して、乾燥厚みが25μmとなるように塗布して、タッチパネルのディスプレイ面板向けのハードコート積層フィルムを得た。得られたハードコート積層フィルムについて上記(イ)、(ロ)、(ニ)〜(ヨ)の試験を行った。結果を表3に示す。
なおハードコート表面の試験は、表の欄に、「タッチ面側ハードコートの評価結果/印刷面側ハードコートの評価結果」、のように表記している。例えば鉛筆硬度の欄の「9H/9H」という表記は、タッチ面側ハードコートの鉛筆硬度は9H、印刷面側ハードコートの鉛筆硬度は9Hという意味である。また「―」は、タッチ面側又は印刷面側として要求されない特性であるため、試験を省略したという意味である。
実施例15
タッチ面側ハードコート形成用塗料として、上記塗料(c−1)に替えて、上記塗料(c−2)を用いたこと以外は、全て実施例14と同様に行った。結果を表3に示す。
実施例16
印刷面側ハードコートを形成するための塗料として、上記塗料(c−3)に替えて、上記塗料(c−4)を用いたこと以外は、全て実施例15と同様に行った。結果を表3に示す。
実施例17
印刷面側ハードコートを形成するための塗料として、上記塗料(c−3)に替えて、上記塗料(c−5)を用いたこと以外は、全て実施例15と同様に行った。結果を表3に示す。
実施例18
タッチ面側ハードコートの乾燥厚みを20μm、印刷面側ハードコートの乾燥厚みを15μmとしたこと以外は、全て実施例15と同様に行った。結果を表3に示す。
実施例19
上記実施例13で得た透明多層フィルムの両面に処理量167W・min/m(放電電力500W、放電電極の長さ1m、ライン速度3m/min)の条件で、コロナ放電処理を行った。両面とも濡れ指数は64mN/mであった。続いて、α1層側の面にはタッチ面側ハードコート形成用塗料として上記(c−1)を、ダイ方式の塗工装置を使用して、乾燥厚みが25μmとなるように塗布し;α2層側の面には印刷面側ハードコート形成用塗料として上記(c−3)を、ダイ方式の塗工装置を使用して、乾燥厚みが25μmとなるように塗布して、タッチパネルのディスプレイ面板向けのハードコート積層フィルムを得た。得られたハードコート積層フィルムについて上記(イ)、(ロ)、(ニ)〜(ヨ)の試験を行った。結果を表3に示す。
Figure 2015083370
表1、及び2に示すように、本発明の透明多層フィルムは、表面平滑性、透明性、外観、及び耐打抜加工性に優れる。また表面硬度が高く、色調、耐熱性、及び寸法安定性も良好である。更にレタデーションも小さい。そのためタッチパネルのディスプレイ面板や透明導電性基板として好適に用いることができる。一方、比較例1は全光線透過率及びヘーズが規定範囲から外れており、表面状態も不十分である。比較例2は芳香族ポリカーボネート系樹脂層を有しないため、耐打抜加工性に劣る。
表3に示すように、本発明のハードコート積層フィルムは、タッチパネルのディスプレイ面板や透明導電性基板として好適な物性を発現している。
本発明の製造方法の好ましい実施態様の1つで使用する共押出製膜装置の概念図である。 耐打抜加工性試験においてフィルムからダンベルを打ち抜いた後、フィルムに生じる打ち抜き穴の四つ角に生じるクラックの概念図である。
1:押出機1
2:押出機2
3:2種3層マルチマニホールド方式の共押出Tダイ
4:溶融フィルム
5:鏡面ロール
6:鏡面ベルト
7:一対のベルトローラー
8:フィルムからダンベルを打ち抜いた後、フィルムに生じる打ち抜き穴
9:打ち抜き穴の四つ角に生じるクラック

Claims (7)

  1. 第一ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α1);
    芳香族ポリカーボネート系樹脂層(β);
    第二ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α2);が、この順に直接積層され、
    下記特性(イ)及び(ロ)を満たすことを特徴とする透明多層フィルム。
    (イ)全光線透過率 90%以上。
    (ロ)ヘーズ 2.0%以下。
  2. 透明多層フィルムの製造方法であって、
    (A)押出機とTダイとを備える共押出装置を用い、
    第一ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α1);
    芳香族ポリカーボネート系樹脂層(β);
    第二ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α2);が、
    この順に直接積層された透明多層フィルムの溶融フィルムを、Tダイから連続的に共押出する工程;
    (B)回転する又は循環する第一の鏡面体と、回転する又は循環する第二の鏡面体との間に、上記透明多層フィルムの溶融フィルムを供給投入し、押圧する工程;
    を含み、ここで
    (C)上記第一の鏡面体の表面温度が100〜200℃であること;及び
    (D)上記第二の鏡面体の表面温度が10〜200℃であること;
    を特徴とする方法。
  3. 請求項2に記載の方法で得られたことを特徴とする透明多層フィルム。
  4. 請求項1又は3に記載の透明多層フィルムの少なくとも片面の上に、ハードコートを形成したことを特徴とするハードコート積層フィルム。
  5. 上記ハードコートの表面の鉛筆硬度が7H以上であることを特徴とする請求項4に記載のハードコート積層フィルム。
  6. 請求項1、3〜5の何れか1項に記載のフィルムの、画像表示装置部材としての使用。
  7. 請求項1、3〜5の何れか1項に記載のフィルムを含む画像表示装置部材。
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