WO2018123411A1 - 反射防止機能及び赤外線遮蔽機能を有する積層フィルム - Google Patents

反射防止機能及び赤外線遮蔽機能を有する積層フィルム Download PDF

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岳人 橋本
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    • B60J3/007Sunglare reduction by coatings, interposed foils in laminar windows, or permanent screens

Definitions

  • the present invention relates to a laminated film having an antireflection function and an infrared shielding function.
  • a transparent film having an infrared shielding function is often pasted on a window glass of a building or a roof window of an automobile.
  • a transparent / infrared shielding film has been applied to a front window of an automobile.
  • a very high degree of transparency is required for the transparent / infrared shielding film applied to the front window of an automobile due to laws and regulations. Therefore, from the market, it is required to further improve the balance between the infrared shielding function and transparency of the transparent / infrared shielding film.
  • the transparent / infrared shielding film when applying a transparent / infrared shielding film to the front window of an automobile, the transparent / infrared shielding film also has an anti-reflective function from the viewpoint of safety, and reflects light that enters from the side of the driver's seat or from behind. Therefore, it is required to prevent the visibility from being deteriorated.
  • Patent Document 1 and Patent Document 2 have been proposed as a film having an antireflection function and an infrared shielding function.
  • the techniques of Patent Document 1 and Patent Document 2 are insufficient in transparency to be applied to a front window of an automobile.
  • the technique of the said literature does not take any measures against the reflection color unevenness.
  • the problem of the present invention is that it has excellent antireflection function and infrared shielding function, high transparency, and uneven reflection color (visually, it is usually detected as a color difference such as an oil film on water or a gradation like a rainbow.
  • the present invention is to provide a laminated film in which the above is suppressed.
  • a laminated film having a heat ray shielding layer and a low refractive index layer in this order on at least one surface of the resin film The difference (Rh ⁇ Rf) between the refractive index (Rh) of the heat ray shielding layer and the refractive index (Rf) of the resin film is ⁇ 0.1 to 0.1; The difference (Rh ⁇ RL) between the refractive index (Rh) of the heat ray shielding layer and the refractive index (RL) of the low refractive index layer is 0.05 or more; The refractive index (RL) of the low refractive index layer is 1.2 to 1.45. Laminated film. [2].
  • An article comprising the laminated film according to any one of items [1] to [3].
  • the laminated film of the present invention is excellent in antireflection function and infrared shielding function, has high transparency, and suppresses uneven reflection color. Therefore, this laminated film can be suitably used for building window glass, automobile roof windows, automobile front windows, and the like.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the laminated film of the present invention.
  • FIG. 2 is a conceptual diagram of the film forming apparatus used in the examples.
  • FIG. 3 is a conceptual diagram illustrating the difference in reflectance between the waveform top near the wavelength where the reflectance is lowest and the adjacent waveform bottom in the reflectance spectrum before the smoothing process.
  • the term “film” is used as a term including a sheet.
  • the term “sheet” is used as a term including a film.
  • the term “resin” is used as a term including a resin mixture containing two or more resins and a resin composition containing components other than resins.
  • laminating a certain layer and another layer in order means directly laminating those layers and interposing one or more other layers such as an anchor coat between these layers. And laminating both.
  • the term “more than” relating to a numerical range is used in the sense of a certain numerical value or a certain numerical value. For example, 20% or more means 20% or more than 20%.
  • the laminated film of the present invention has a heat ray shielding layer and a low refractive index layer in this order on at least one side of the resin film, usually on one side.
  • the resin film, the heat ray shielding layer, and the low refractive index layer are directly laminated.
  • the laminated film of the present invention is excellent in an antireflection function and an infrared shielding function, has high transparency, and has the desired effect that reflection color unevenness is suppressed.
  • any other layer may be included between any layers or surfaces.
  • the resin film serves as a film substrate for forming a heat ray shielding layer and a low refractive index layer thereon. Any resin film can be used as the resin film.
  • As said resin film Preferably, what has high transparency and is not colored can be used.
  • the resin film examples include cellulose ester resins such as triacetyl cellulose; polyester resins such as polyethylene terephthalate; cyclic hydrocarbon resins such as ethylene norbornene copolymers; polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, and Acrylic resins such as vinylcyclohexane / (meth) acrylic acid methyl copolymer; Aromatic polycarbonate resins; Polyolefin resins such as polypropylene and 4-methyl-pentene-1; Polyamide resins; Polyarylate resins; Polymers Type urethane acrylate resins; and polyimide resins. These films include unstretched films, uniaxially stretched films, and biaxially stretched films. Moreover, these films include the multilayer resin film which laminated
  • the thickness of the resin film is not particularly limited, and can be any thickness as desired. From the viewpoint of handleability of the laminated film of the present invention, the thickness of the resin film may be usually 20 ⁇ m or more, preferably 50 ⁇ m or more. When the laminated film of the present invention is used for an application requiring high rigidity, the thickness of the resin film is usually 300 ⁇ m or more, preferably 500 ⁇ m or more, more preferably 600 ⁇ m or more from the viewpoint of maintaining rigidity. Good. Further, from the viewpoint of meeting the demand for thinner articles, the thickness of the resin film is usually 1500 ⁇ m or less, preferably 1200 ⁇ m or less, more preferably 1000 ⁇ m or less.
  • the thickness of the resin film may be usually 250 ⁇ m or less, preferably 150 ⁇ m or less, from the viewpoint of economy.
  • the thickness of the resin film is substantially constant throughout the film.
  • substantially constant thickness refers to a range of about ⁇ 5 to +5 ⁇ m, which is the fluctuation width of processes and quality control that are usually performed in industry (as described below, film This also applies to each layer when is a multi-layer structure). For example, when the thickness of the resin film to be manufactured is set to 100 ⁇ m, the thickness at one position of the film is 95 ⁇ m, and the thickness at another position of the film is 105 ⁇ m. It can be said that it has a substantially constant thickness of 100 ⁇ m.
  • the total light transmittance (measured using a turbidimeter “NDH2000” (trade name) of Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to JIS K7361-1: 1997) of the resin film is preferably 85% or more, more preferably May be 90% or more, more preferably 92% or more.
  • the total light transmittance of the resin film is preferably higher.
  • the yellowness index of the resin film is preferably 3 or less, more preferably 2 or less. More preferably, it may be 1 or less.
  • the lower yellowness index of the resin film is preferable.
  • the refractive index (Rf) of the resin film is preferably 1.40 or more, more preferably 1.45 or more, still more preferably 1.49 or more, and still more preferably 1, from the viewpoint of the antireflection function of the laminated film. It may be 50 or more.
  • the refractive index (Rf) of the resin film is preferably 1.65 or less, more preferably 1.60 or less, from the viewpoint of suppressing reflection unevenness of the laminated film.
  • the refractive index (Rf) of the resin film is preferably 1.40 to 1.65, 1.40 to 1.60, 1.45 to 1.65, 1.45 or more. It may be 1.60 or less, 1.49 or more and 1.65 or less, 1.49 or more and 1.60 or less, 1.50 or more and 1.65 or less, or 1.50 or more and 1.60 or less.
  • the refractive index (Rf) is an Abbe refractometer according to JIS K7142: 2008 method A, sodium D line (wavelength 589.3 nm), contact liquid is 1-bromonaphthalene, and the heat ray shielding of the resin film. It is a value measured under the condition that the layer forming surface is a surface in contact with the prism and the machine direction of the resin film is the length direction of the test piece.
  • the refractive index (Rf) is obtained by the above method without considering it.
  • the refractive index (Rf) is not considered even when the resin film has an anchor coat layer or the like on the heat ray shielding layer forming surface (an anchor coat layer or the like on the resin film).
  • the whole of the laminate in which is formed is regarded as a resin film) and is obtained by the method described above. That is, the refractive index (Rf) is a value measured under the condition that the surface on which the heat ray shielding layer is directly laminated is a surface in contact with the prism.
  • the resin film include an acrylic resin resin film.
  • (meth) acrylic acid ester (co) polymer structural units derived from (meth) acrylic acid ester are mainly (usually 50 mol% or more, preferably 65 mol% or more, more preferably May be 70 mol% or more).
  • (meth) acryl means acryl or methacryl.
  • the (co) polymer means a polymer or a copolymer.
  • Examples of the (meth) acrylate ester (co) polymer include poly (meth) acrylate methyl, poly (meth) acrylate ethyl, poly (meth) acrylate propyl, poly (meth) acrylate butyl, ( Examples thereof include methyl (meth) acrylate / (meth) butyl acrylate copolymer, ethyl (meth) acrylate / butyl (meth) acrylate copolymer, and the like.
  • Examples of the copolymer mainly containing a structural unit derived from the above (meth) acrylic acid ester include, for example, ethylene / methyl (meth) acrylate copolymer, styrene / methyl (meth) acrylate copolymer, vinylcyclohexane / Examples thereof include (meth) methyl acrylate copolymer, maleic anhydride / (meth) methyl acrylate copolymer, and N-substituted maleimide / (meth) methyl acrylate copolymer.
  • modified substance examples include a polymer in which a lactone ring structure is introduced by an intramolecular cyclization reaction; a polymer in which glutaric anhydride is introduced by an intramolecular cyclization reaction; and an imidizing agent (for example, methyl
  • an imidizing agent for example, methyl
  • examples thereof include a polymer in which an imide structure is introduced by reacting with amine, cyclohexylamine, and ammonia (hereinafter referred to as poly (meth) acrylimide resin).
  • acrylic resin resin film examples include films of one kind or a mixture of two or more kinds. Moreover, these films include the laminated
  • the resin film is more preferably a vinyl cyclohexane / methyl (meth) acrylate copolymer film.
  • a laminated film having excellent transparency, surface smoothness, appearance, rigidity, and moisture resistance can be obtained.
  • the content of the structural unit derived from methyl (meth) acrylate in the vinylcyclohexane- (meth) acrylic acid methyl copolymer is usually 50%, assuming that the sum of the structural units derived from all polymerizable monomers is 100 mol%. It may be -95 mol%, preferably 65-90 mol%, more preferably 70-85 mol%.
  • polymerizable monomer means methyl (meth) acrylate, vinylcyclohexane, and a monomer copolymerizable therewith.
  • the copolymerizable monomer is usually a compound having a carbon / carbon double bond, and typically a compound having an ethylenic double bond.
  • the resin film is more preferably a poly (meth) acrylimide resin film.
  • a laminated film excellent in transparency, surface smoothness, appearance, rigidity, heat resistance, and heat-resistant dimensional stability can be obtained.
  • the yellowness index of the acrylic resin is preferably 3 or less, more preferably 2 or less. More preferably, it may be 1 or less. A lower yellowness index of the acrylic resin is preferable.
  • the melt mass flow rate of the acrylic resin is preferably 0.1 to 20 g / 10 min from the viewpoint of extrusion load and melt film stability. Preferably, it may be 0.5 to 10 g / 10 minutes.
  • the acrylic resin may include a thermoplastic resin other than the acrylic resin; a pigment, an inorganic filler, an organic filler, a resin filler; a lubricant, an antioxidant, and weather resistance, as long as it does not contradict the purpose of the present invention.
  • An additive such as a stabilizer, a heat stabilizer, a release agent, an antistatic agent, and a surfactant can be further included.
  • the amount of these optional components is usually about 0.01 to 10 parts by mass with 100 parts by mass of the acrylic resin.
  • the resin film is a multilayer resin film in which a first acrylic resin layer ( ⁇ 1); an aromatic polycarbonate resin layer ( ⁇ ); and a second acrylic resin layer ( ⁇ 2) are directly laminated in this order. is there.
  • a first acrylic resin layer ( ⁇ 1); an aromatic polycarbonate resin layer ( ⁇ ); and a second acrylic resin layer ( ⁇ 2) are directly laminated in this order. is there.
  • the present invention will be described on the assumption that the heat ray shielding layer is formed on the ( ⁇ 1) layer side.
  • Acrylic resin has many excellent characteristics, but it tends to be insufficient in machinability. Therefore, by using the multilayer resin film having the above-described layer structure, a laminated film excellent in cutting workability can be easily obtained.
  • the layer thickness of the ( ⁇ 1) layer is not particularly limited, but is usually 20 ⁇ m or more, preferably 40 ⁇ m or more, more preferably 60 ⁇ m or more, and even more preferably 80 ⁇ m or more from the viewpoint of utilizing the excellent properties of the acrylic resin. Good.
  • the layer thickness of the ( ⁇ 2) layer is not particularly limited, but is preferably the same layer thickness as the ( ⁇ 1) layer from the viewpoint of curl resistance of the laminated film of the present invention.
  • the “same layer thickness” should not be interpreted as the same layer thickness in a physicochemically strict sense. It should be construed that the layer thickness is the same within the range of process and quality control that is usually performed industrially. This is because the curl resistance of the multilayer film can be kept good if the layer thickness is the same within the range of the amplitude of process and quality control that is usually performed industrially.
  • the process and quality are usually controlled with a width of about ⁇ 5 to +5 ⁇ m. For example, when the set layer thickness is 70 ⁇ m, the layer thickness is the same as 65 ⁇ m. 75 ⁇ m should be interpreted as the same.
  • “the same layer thickness” is also referred to as “substantially the same layer thickness”.
  • the layer thickness of the ( ⁇ ) layer is not particularly limited, but may be usually 20 ⁇ m or more, preferably 80 ⁇ m or more, from the viewpoint of the machinability of the laminated film of the present invention.
  • acrylic resin used for the ( ⁇ 1) layer and the ( ⁇ 2) layer those described above can be used.
  • the acrylic resin used for the ( ⁇ 1) layer and the acrylic resin used for the ( ⁇ 2) layer have different resin characteristics, for example, different acrylic resins such as types, melt mass flow rate, and glass transition temperature. May be used. From the viewpoint of curling resistance of the laminated film of the present invention, those having the same resin characteristics are preferably used. For example, using the same lot of the same grade is one preferred embodiment.
  • aromatic polycarbonate resin used for the ( ⁇ ) layer examples include aromatic dihydroxy compounds such as bisphenol A, dimethylbisphenol A, and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane. Obtained by interfacial polymerization of phosgene and phosgene; aromatic dihydroxy compounds such as bisphenol A, dimethylbisphenol A, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, and diphenyl carbonate One or a mixture of two or more aromatic polycarbonate resins such as a polymer obtained by transesterification with a carbonic acid diester can be used.
  • the aromatic polycarbonate resin include core-shell rubber.
  • the core-shell rubber is 0-30 parts by mass (aromatic polycarbonate-based resin 100-70 parts by mass), preferably 0-10 parts by mass (aromatic By using it in an amount of 100 to 90 parts by mass of a polycarbonate-based resin, cutting workability and impact resistance can be further improved.
  • the core shell rubber examples include methacrylic ester / styrene / butadiene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / butadiene rubber graft copolymer, acrylonitrile / styrene / ethylene / propylene rubber graft copolymer, and acrylonitrile / styrene / acrylic.
  • core-shell rubbers such as acid ester graft copolymers, methacrylic acid ester / acrylic acid ester rubber graft copolymers, and methacrylic acid ester / acrylonitrile / acrylic acid ester rubber graft copolymers.
  • these 1 type, or 2 or more types of mixtures can be used.
  • the aromatic polycarbonate-based resin may be a thermoplastic resin other than the aromatic polycarbonate-based resin or the core-shell rubber; a pigment, an inorganic filler, an organic filler, a resin filler; Further, additives such as an antioxidant, a weather resistance stabilizer, a heat stabilizer, a release agent, an antistatic agent, and a surfactant can be further included.
  • the amount of these optional components is usually about 0.01 to 10 parts by mass, where the total of the aromatic polycarbonate resin and the core-shell rubber is 100 parts by mass.
  • the method for producing the resin film is not particularly limited.
  • the resin film is directly laminated in this order with a first poly (meth) acrylimide resin layer ( ⁇ 1); an aromatic polycarbonate resin layer ( ⁇ ); and a second poly (meth) acrylimide resin layer ( ⁇ 2).
  • a preferable production method in the case of a multilayer film the method described in JP-A-2015-083370 can be exemplified.
  • easy adhesion such as corona discharge treatment or anchor coat formation in advance in order to increase the adhesive strength with the heat ray shielding layer on the heat ray shielding layer forming surface or both surfaces of the resin film. Processing may be performed.
  • the heat ray shielding layer is a layer formed from a paint containing a heat ray shielding material, and has a heat ray shielding function.
  • the refractive index (Rh) of the heat ray shielding layer is preferably 1.40 or more, more preferably 1.45 or more, still more preferably 1.49 or more, and still more preferably 1 from the viewpoint of the antireflection function of the laminated film. .50 or more.
  • the refractive index (Rh) of the heat ray shielding layer is preferably 1.65 or less, more preferably 1.60 or less, from the viewpoint of suppressing reflection unevenness of the laminated film.
  • the refractive index (Rh) of the heat ray shielding layer is preferably 1.40 to 1.65, 1.40 to 1.60, 1.45 to 1.65, 1.45. It may be 1.60 or less, 1.49 or more and 1.65 or less, 1.49 or more and 1.60 or less, 1.50 or more and 1.65 or less, or 1.50 or more and 1.60 or less.
  • the refractive index (Rh) is an Abbé refractometer according to JIS K7142: 2008 method A, sodium D line (wavelength 589.3 nm), contact liquid is 1-bromonaphthalene, and biaxially oriented polypropylene at the time of sample preparation. This is a value measured under the condition that the surface that was on the side of the resin film is the surface in contact with the prism, and the sample bar coater operating direction is the length direction of the test piece.
  • a paint containing the heat ray shielding material used for forming the heat ray shielding layer was applied to a corona-treated surface of a 20 ⁇ m thick biaxially stretched polypropylene resin film “Pyrene Film-OT P2102” (trade name) manufactured by Toyobo Co., Ltd.
  • a coating obtained by applying using a bar coater, drying and curing so that the thickness after curing was 5 ⁇ m was peeled off from the biaxially stretched polypropylene resin film and used.
  • a refractive index (Rh) can also be measured using the other biaxially-stretched polypropylene-type resin film which has a physical property substantially the same as the said goods.
  • the difference (Rh ⁇ Rf) between the refractive index (Rh) of the heat ray shielding layer and the refractive index (Rf) of the resin film is usually ⁇ 0.1 to 0.1 from the viewpoint of suppressing reflection unevenness of the laminated film. Yes, preferably -0.01 to 0.07, more preferably 0.0 to 0.04, still more preferably 0.01 to 0.04.
  • the thickness of the heat ray shielding layer may be usually 5 ⁇ m or less, preferably 3 ⁇ m or less, more preferably 2 ⁇ m or less from the viewpoint of suppressing reflection unevenness of the laminated film.
  • the thickness of the heat ray shielding layer is usually 0.1 ⁇ m or more, preferably 0.5 ⁇ m or more, from the viewpoint of the heat ray shielding function.
  • the thickness of the heat ray shielding layer is usually 0.1 ⁇ m to 5 ⁇ m, preferably 0.1 ⁇ m to 3 ⁇ m, 0.1 ⁇ m to 2 ⁇ m, 0.5 ⁇ m to 5 ⁇ m, 0.5 ⁇ m to 3 ⁇ m. Or 0.5 ⁇ m or more and 2 ⁇ m or less.
  • the uneven reflection color of the laminated film does not depend on the characteristics of the low refractive index layer, and the relationship between the characteristics of the resin film and the characteristics of the heat ray shielding layer, that is, the refractive index difference (Rh ⁇ Rf) is in the above range. It is surprising that the refractive index difference (Rh ⁇ Rf) is preferably suppressed when the refractive index difference is in the above range and the thickness of the heat ray shielding layer is in the above range.
  • the amount of the heat ray shielding material typically the following fine particles
  • the uneven reflection color of the laminated film is a heat ray shielding material. Based on the theory that the average concentration of the material becomes a problem, it is considered that the heat ray shielding material was contained in a somewhat thick layer at a certain low concentration.
  • the paint containing the heat ray shielding material used for forming the heat ray shielding layer is not limited except that it contains a heat ray shielding material, and any paint can be used.
  • the paint containing the heat ray shielding material used for forming the heat ray shielding layer include (A) a polyfunctional (meth) acrylate; and (B) a paint containing a heat ray shielding material. More preferably, a paint containing (A) 100 parts by mass of a polyfunctional (meth) acrylate; and (B) 10 to 400 parts by mass of a heat ray shielding material can be mentioned.
  • the component (A) polyfunctional (meth) acrylate is a (meth) acrylate having two or more (meth) acryloyl groups in one molecule. Since this polyfunctional (meth) acrylate has two or more (meth) acryloyl groups in one molecule, it functions to form a coating film by being polymerized and cured by active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams.
  • polyfunctional (meth) acrylate examples include diethylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 2, (2) -Bis (4- (meth) acryloyloxypolyethyleneoxyphenyl) propane and (2) -bis (4- (meth) acryloyloxypolypropyleneoxyphenyl) propane (meth) acryloyl group-containing bifunctional reaction Monomer (trimethylolpropane tri (meth) acrylate), trimethylolethane tri (meth) acrylate, and (meth) acryloyl group-containing trifunctional reactive monomer such as pentaerythritol tri (meth) acrylate; (Meth) acryloyl group-containing tetrafunctional reactive monomers such as tall tetra (meth) acrylate; (Met
  • polyfunctional (meth) acrylate examples include polyurethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyacryl (meth) acrylate, polyepoxy (meth) acrylate, polyalkylene glycol poly (meth) acrylate, and And prepolymers or oligomers such as polyether (meth) acrylate, which have two or more (meth) acryloyl groups.
  • component (A) polyfunctional (meth) acrylate these 1 type, or 2 or more types of mixtures can be used.
  • (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.
  • the component (B) the heat ray shielding material effectively absorbs or reflects near-infrared rays of sunlight to shield the heat rays and to transmit visible light.
  • the heat ray shielding material is not particularly limited as long as it has the function.
  • heat ray shielding material examples include fine particles of substances such as tin-doped indium oxide, antimony-doped tin oxide, cesium-doped tungsten oxide, aluminum-doped zinc oxide, gallium-doped zinc oxide, and niobium-doped titanium oxide.
  • tin-doped indium oxide is a substance in which a part of In 3+ in indium oxide is replaced by Sn 4+ , and is generally also referred to as ITO.
  • tin-doped indium oxide fine particles are preferable from the viewpoint of transparency.
  • these 1 type, or 2 or more types of mixtures can be used as said component (B) heat ray shielding material.
  • the average particle diameter of the component (B) heat ray shielding material may be usually 300 nm or less, preferably 200 nm or less, more preferably 100 nm or less, from the viewpoint of transparency. On the other hand, from the viewpoint of the coating property of the paint, it may be usually 1 nm or more, preferably 5 nm or more. In one embodiment, the average particle size of the component (B) heat ray shielding material is usually 1 nm to 300 nm, preferably 1 nm to 200 nm, 1 nm to 100 nm, 5 nm to 300 nm, 5 nm to 200 nm, or 5 nm or more. It may be 100 nm or less.
  • the average particle diameter of the fine particles is a particle diameter at which the accumulation from the smaller particles becomes 50% by mass in the particle diameter distribution curve measured by the laser diffraction / scattering method.
  • the average particle size of the fine particles is 50% by mass from the smallest particle in the particle size distribution curve measured using a laser diffraction / scattering particle size analyzer “MT3200II” (trade name) manufactured by Nikkiso Co., Ltd.
  • the particle diameter can be calculated as
  • the blending amount of the component (B) heat ray shielding material is usually 10 parts by mass or more, preferably 30 parts by mass or more, more preferably 50 masses, from the viewpoint of the heat ray shielding function with respect to 100 parts by mass of the component (A). Part or more, more preferably 100 parts by weight or more, and most preferably 150 parts by weight or more.
  • the blending amount of the component (B) heat ray shielding material is usually 400 parts by mass or less, preferably 350 parts by mass or less, more preferably 300 parts by mass or less, from the viewpoints of transparency and coating properties. It's okay.
  • the compounding quantity of the said component (B) heat ray shielding material is 10 mass parts or more and 400 mass parts or less normally, Preferably, 10 mass parts or more and 350 mass parts or less, 10 mass parts or more and 300 mass parts or less, 30 Parts by mass to 400 parts by mass, 30 to 350 parts by mass, 30 to 300 parts by mass, 50 to 400 parts by mass, preferably 50 to 350 parts by mass, 50 parts by mass 300 parts by mass or less, 100 parts by mass to 400 parts by mass, 100 parts by mass to 350 parts by mass, 100 parts by mass to 300 parts by mass, 150 parts by mass to 400 parts by mass, 150 parts by mass to 350 parts by mass Or 150 parts by mass or more and 300 parts by mass or less.
  • the paint containing the heat ray shielding material includes a compound having two or more isocyanate groups (—N ⁇ C ⁇ O) in one molecule and / or a photopolymerization initiator from the viewpoint of improving curability by active energy rays. Is preferably further included.
  • Examples of the compound having two or more isocyanate groups in one molecule include methylene bis-4-cyclohexyl isocyanate; trimethylol propane adduct of tolylene diisocyanate, trimethylol propane adduct of hexamethylene diisocyanate, trimethylol of isophorone diisocyanate.
  • Polyisocyanates such as propane adduct, isocyanurate of tolylene diisocyanate, isocyanurate of hexamethylene diisocyanate, isocyanurate of isophorone diisocyanate, biuret of hexamethylene diisocyanate; and urethanes such as block isocyanates of the above polyisocyanates
  • a crosslinking agent etc. can be mentioned.
  • the compound having two or more isocyanate groups in one molecule one or a mixture of two or more thereof can be used.
  • a catalyst such as dibutyltin dilaurate or dibutyltin diethylhexoate may be added as necessary.
  • photopolymerization initiator examples include benzophenone, methyl-o-benzoylbenzoate, 4-methylbenzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl.
  • Benzophenone compounds such as -4'-methyldiphenyl sulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra (tert-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone; benzoin, benzoin methyl ether, benzoin Benzoin compounds such as ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzyl methyl ketal; acetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone Acetophenone compounds; methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-amylanthraquinone and other anthraquinone compounds; thioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, thioxanthone compounds such as 2,4-diisopropylthioxanthone; alkyl such as
  • the blending amount of the photopolymerization initiator is usually 10 masses with respect to 100 parts by mass of the component (A) from the viewpoint of preventing the formed coating from becoming yellowed and curing speed. Part or less, preferably 7 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or less.
  • the lower limit of the amount of the photopolymerization initiator is not particularly limited because it is an optional component, but is usually 0.1 parts by mass or more, preferably 0.5 parts by mass or more, from the viewpoint of reliably obtaining a use effect. Preferably it may be 1 part by mass or more.
  • the compounding quantity of the said photoinitiator is 0.1 to 10 mass parts normally, Preferably, 0.1 to 7 mass parts and 0.1 to 5 mass parts are preferable.
  • the coating material containing the heat ray shielding material preferably further contains a leveling agent from the viewpoint of making the surface of the heat ray shielding layer smooth and facilitating the formation of the low refractive index layer.
  • the leveling agent examples include acrylic leveling agents, silicon leveling agents, fluorine leveling agents, silicon / acrylic copolymer leveling agents, fluorine-modified acrylic leveling agents, fluorine-modified silicon leveling agents, and functionalities thereof.
  • a leveling agent into which a group for example, alkoxy group such as methoxy group, ethoxy group, acyloxy group, halogen group, amino group, vinyl group, epoxy group, methacryloxy group, acryloxy group, and isocyanate group
  • a silicon / acrylic copolymer leveling agent is preferable.
  • these 1 type, or 2 or more types of mixtures can be used.
  • the blending amount of the leveling agent is usually 0.01 mass with respect to 100 parts by mass of the component (A) from the viewpoint of making the surface of the heat ray shielding layer smooth and easily forming the low refractive index layer. Part or more, preferably 0.1 part by weight or more, more preferably 0.2 part by weight or more.
  • the blending amount of the leveling agent is usually 1 part by mass or less from the viewpoint of allowing the low-refractive index layer-forming coating material to be satisfactorily applied on the surface of the heat ray shielding layer without being repelled. Preferably it may be 0.6 parts by mass or less, more preferably 0.4 parts by mass or less.
  • the amount here is a value in terms of solid content.
  • the blending amount of the leveling agent is usually 0.01 parts by weight or more and 1 part by weight or less, preferably 0.01 parts by weight or more and 0.6 parts by weight or less, 0.01 parts by weight or more and 0.4 parts by weight or less.
  • it may be 0.2 parts by mass or more and 0.6 parts by mass or less, or 0.2 parts by mass or more and 0.4 parts by mass or less.
  • an antioxidant for the paint containing the heat ray shielding material, if desired, an antioxidant, a weather resistance stabilizer, a light resistance stabilizer, an ultraviolet absorber, a heat stabilizer, an antistatic agent, a surfactant, a thixotropic agent,
  • additives such as antifouling agents, printability improvers, inorganic fine particles, organic fine particles, inorganic colorants, and organic colorants can be included.
  • the paint containing the heat ray shielding material may contain a solvent as desired in order to dilute to a concentration that facilitates coating.
  • the solvent is not particularly limited as long as it does not react with the above components (A), (B), and other optional components, and does not catalyze (promote) the self-reaction (including degradation reaction) of these components.
  • the solvent include 1-methoxy-2-propanol, ethyl acetate, n-butyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diacetone alcohol, and acetone.
  • these 1 type, or 2 or more types of mixtures can be used.
  • the paint containing the heat ray shielding material can be obtained by mixing and stirring these components.
  • the method for forming the heat ray shielding layer using a paint containing the heat ray shielding material is not particularly limited, and a known web coating method can be used. Specific examples include roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, air knife coating, and die coating.
  • the low refractive index layer is formed from a paint capable of forming a coating film having a low refractive index, and functions to exhibit the antireflection function of the laminated film.
  • the refractive index (RL) of the low refractive index layer is usually 1.45 or less, preferably 1.4 or less, from the viewpoint of developing a good antireflection function of the laminated film.
  • the refractive index (RL) of the low refractive index layer is preferably 1.2 or more, more preferably 1.3 or more, from the viewpoint of surface appearance and transparency.
  • the refractive index (RL) of the low refractive index layer is usually 1.2 or more and 1.45 or less, preferably 1.2 or more and 1.4 or less, 1.3 or more and 1.45 or less, or It may be 1.3 or more and 1.4 or less.
  • the refractive index (RL) is an Abbe refractometer according to JIS K7142: 2008 method A, sodium D line (wavelength 589.3 nm), contact liquid is 1-bromonaphthalene, biaxially oriented polypropylene at the time of sample preparation This is a value measured under the condition that the surface that was on the side of the resin film is the surface in contact with the prism, and the sample bar coater operating direction is the length direction of the test piece.
  • the paint used for forming the low refractive index layer was coated on the corona-treated surface of a 20 ⁇ m thick biaxially stretched polypropylene resin film “Pyrene Film-OT P2102” (trade name) manufactured by Toyobo Co., Ltd.
  • the coating film obtained by applying using a bar coater, drying and curing so as to have a thickness of 2 ⁇ m after curing was peeled off from the biaxially stretched polypropylene resin film and used.
  • a refractive index (RL) can also be measured using the other biaxially-stretched polypropylene-type resin film which has a physical property substantially the same as the said product.
  • the coating material used for forming the low refractive index layer is not limited except that the refractive index (RL) is in the above range, and any coating material can be used.
  • a paint include a paint containing a matrix component capable of forming a coating film and fine particles of a low refractive index material such as polysiloxane, hollow silica, magnesium fluoride, and fluorine resin. it can.
  • hollow silica having an average particle size of usually about 5 to 150 nm, preferably 10 to 80 nm is more preferable.
  • the average particle size of the fine particles of the low refractive index material is 50% by mass in the particle size distribution curve measured by the laser diffraction / scattering method.
  • the average particle size of the fine particles is 50% by mass from the smallest particle in the particle size distribution curve measured using a laser diffraction / scattering particle size analyzer “MT3200II” (trade name) manufactured by Nikkiso Co., Ltd.
  • the particle diameter can be calculated as
  • the matrix component of the low refractive index material is not particularly limited as long as it does not inhibit the expression of the low refractive index.
  • a resin material such as a thermosetting resin, an active energy ray curable resin that is cured by a light beam such as ultraviolet rays or an electron beam can be used.
  • the matrix component may be a thermosetting resin.
  • the thermosetting resin include phenol resin, urea resin, melamine resin, unsaturated polyester, epoxy resin, silicone resin, two-component curable urethane resin, polyurethane and the like.
  • the matrix component may be an active energy ray curable resin.
  • the active energy ray-curable resin examples include acrylic resins such as polyfunctional (meth) acrylates.
  • polyfunctional (meth) acrylate the 1 type (s) or 2 or more types of mixture of what was mentioned above as a component (A) in description of the said heat ray shielding layer can be used.
  • the thickness of the low refractive index layer is usually 300 nm or less, preferably 200 nm or less, more preferably 150 nm or less, from the viewpoint of reducing the reflectance.
  • the thickness of the low refractive index layer may be usually 20 nm or more, preferably 40 nm or more, more preferably 60 nm or more.
  • the thickness of the low refractive index layer is usually 20 nm to 300 nm, preferably 20 nm to 200 nm, 20 nm to 150 nm, 40 nm to 300 nm, 40 nm to 200 nm, 40 nm to 150 nm, 60 nm or more. It may be 300 nm or less, 60 nm or more and 200 nm or less, or 60 nm or more and 150 nm or less.
  • FIG. 1 is a conceptual view of a cross section showing an example of the laminated film of the present invention.
  • the first poly (meth) acrylimide resin layer ( ⁇ 1) 3, the aromatic polycarbonate resin layer ( ⁇ ) 4, and the second poly (meth) acrylimide resin layer ( ⁇ 2) 5 are in this order.
  • the direct heat ray shielding layer 2 is formed on the layer ( ⁇ 1) 3 side surface of the directly laminated multilayer resin film, and the low refractive index layer 1 is directly formed thereon.
  • the visible light transmittance of the laminated film of the present invention is preferably 75% or more, more preferably 80% or more, still more preferably 88% or more, and most preferably 90% or more.
  • the visible light transmittance is a value measured using a spectrophotometer “SolidSpec-3700” (trade name) manufactured by Shimadzu Corporation in accordance with the 6.4 visible light transmittance test of JIS A5759: 2008. is there.
  • the laminated film of the present invention preferably has a total light transmittance (measured using a turbidimeter “NDH2000” (trade name) of Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to JIS K7361-1: 1997) of 75% or more. More preferably, it may be 80% or more, more preferably 88% or more, and most preferably 90% or more. A higher total light transmittance is preferable.
  • NDH2000 turbidimeter
  • the shielding coefficient of the laminated film of the present invention is preferably 0.95 or less, more preferably 0.94 or less, still more preferably 0.93 or less, and even more preferably 0.90 or less.
  • a lower shielding factor is preferable.
  • the shielding coefficient was measured and calculated according to the method a of the 6.5 shielding coefficient test of JIS A5759: 2008. The solar transmittance and solar reflectance were measured using a spectrophotometer “SolidSpec-3700” (trade name) manufactured by Shimadzu Corporation.
  • the minimum reflectance of the laminated film of the present invention is usually 1.5% or less, preferably 1% or less, more preferably 0.8% or less, still more preferably 0.6% or less, and most preferably 0.5% or less. It may be. A lower minimum reflectance is preferable.
  • the minimum reflectance is measured using the spectrophotometer “SolidSpec-3700” (trade name) of Shimadzu Corporation and the reflection unit “absolute reflectance measuring device, incident angle 5 °” (trade name).
  • a black adhesive sheet is pasted on the surface of the laminated film opposite to the surface on the low refractive index layer side under the condition of regular reflection at 5 degrees (a reflection unit is installed in front of the integrating sphere).
  • the black pressure-sensitive adhesive sheet is a black acrylic pressure-sensitive adhesive master batch “Black-OT” manufactured by Resino Color Industry Co., Ltd. on one side of a 25 ⁇ m thick biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film “E5431” (trade name). -1338 "(trade name) 20 parts by mass and Fujikura Kasei Co., Ltd.'s adhesive” LKU-01 "(trade name) 100 parts by mass, using an applicator, the thickness after drying is 35 ⁇ m Obtained by coating.
  • L * value obtained by measuring the color from the surface of the adhesive layer of the black adhesive sheet was 3.13.
  • L * values are in accordance with JIS Z8722: 2009, using a spectrocolorimeter “CM600d” manufactured by Konica Minolta Japan, Inc. under conditions of standard light D65 illumination, including geometric conditions c and specular reflection components, XYZ coordinates was measured and converted into L * a * b * coordinates.
  • Measurement method (i) Visible light transmittance Visible light transmittance using a spectrophotometer “SolidSpec-3700” (trade name) manufactured by Shimadzu Corporation in accordance with 6.4 A Visible Light Transmittance Test of JIS A5759: 2008 The rate was measured.
  • the black pressure-sensitive adhesive sheet is a black acrylic pressure-sensitive adhesive master batch “Black-OT” manufactured by Resino Color Industry Co., Ltd. on one side of a 25 ⁇ m thick biaxially stretched polyethylene terephthalate resin film “E5431” (trade name). -1338 "(trade name) 20 parts by mass and Fujikura Kasei Co., Ltd.'s adhesive” LKU-01 "(trade name) 100 parts by mass, using an applicator, the thickness after drying is 35 ⁇ m Obtained by coating.
  • the L * value obtained by measuring the color from the surface of the adhesive layer of the black adhesive sheet was 3.13.
  • L * values are in accordance with JIS Z8722: 2009, using a spectrocolorimeter “CM600d” manufactured by Konica Minolta Japan Co., Ltd., under standard light D65 illumination, including geometric conditions c and specular reflection components. was measured and converted into L * a * b * coordinates.
  • ( ⁇ -2) Resin used as both outer layers (( ⁇ 1) layer and ( ⁇ 2) layer) is defined as 76.8 structural units derived from methyl methacrylate, with the total of structural units derived from polymerizable monomers being 100 mol%.
  • the refractive index (Rf) was 1.494, the total light transmittance was 93%, and the yellowness index was 0.5.
  • A Multifunctional (meth) acrylate
  • A-1 Dipentaerythritol hexaacrylate: 6 functionals
  • A-2) Multifunctional urethane acrylate “RA6800” (trade name): 5 functionals from Mitsui Chemicals, Inc.
  • B Heat ray shielding material
  • B-1 Tin-doped indium oxide fine particles: average particle diameter of 15 nm
  • B-2 Antimony-doped tin oxide fine particles: average particle diameter of 20 nm
  • B-3 Cesium-doped tungsten oxide fine particles: average particle diameter of 20 nm
  • C Others (C-1) Silicon / acrylic copolymer leveling agent “Disparon NSH-8430HF” (trade name) of Enomoto Kasei Co., Ltd. (trade name): solid content 10 mass% (C-2) BASF's acetophenone photopolymerization initiator (1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl ketone) “IRGACURE184” (trade name) (C-3) Methyl isobutyl ketone
  • ( ⁇ ) Low refractive index layer-forming coating material ( ⁇ -1) Hollow silica-containing thermosetting coating material “Z-824” (trade name) 100 parts by mass, 1-methoxy-2-propanol 28 parts by mass, manufactured by Aika Industry Co., Ltd. And 28 parts by mass of methyl isobutyl ketone were mixed and stirred to obtain a paint.
  • Example 1 Corona discharge treatment was performed on both sides of the above ( ⁇ -1). The wetting index on both sides was 57 mN / m. Next, on the surface of the ( ⁇ -1) side of the ( ⁇ 1) layer, the ( ⁇ -1) is applied using a small-diameter gravure coater so as to have a thickness of 1.2 ⁇ m after curing, and preliminarily dried. After that, ultraviolet rays were irradiated using a high pressure mercury lamp under the condition of an integrated light quantity of 300 mJ / cm 2 to form a heat ray shielding layer.
  • the above ( ⁇ -1) is applied using a small-diameter gravure coater so as to have a thickness of 100 nm after being cured, preliminarily dried, and then cured at a temperature of 140 ° C. to obtain a low refractive index.
  • a layer was formed to obtain a laminated film.
  • the above tests (i) to (v) were performed. The results are shown in Table 1.
  • the LR layer means a low refractive index layer. The same applies to Table 2.
  • Examples 2-6 A laminated film was formed and the physical properties were measured and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of (B-1) in the coating for forming a heat ray shielding layer was changed as shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
  • Example 7 The heat ray shielding layer forming coating ( ⁇ -7) containing 100 parts by mass of (B-2) instead of 160 parts by mass of (B-1) as a raw material was used, and the thickness of the heat ray shielding layer was changed to 5 ⁇ m. Except for the above, the laminated film was formed and the physical properties were measured and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
  • Example 8 The heat ray shielding layer forming coating ( ⁇ -8) containing 100 parts by mass of (B-3) instead of 160 parts by mass of (B-1) as a raw material was used, and the thickness of the heat ray shielding layer was changed to 5 ⁇ m. Except for the above, the laminated film was formed and the physical properties were measured and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
  • Example 9 Except that the amount of (B-1) was changed from 160 parts by mass to 100 parts by mass, and the thickness of the heat ray shielding layer was changed to 5 ⁇ m, the formation of the laminated film and the measurement / evaluation of the physical properties were the same as in Example 1. went. The results are shown in Table 2.
  • Example 10 The laminated film was formed and the physical properties were measured and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the heat ray shielding layer was changed to 0.5 ⁇ m. The results are shown in Table 2.
  • Example 11 A laminated film was formed and the physical properties were measured and evaluated in the same manner as in Example 1 except that ( ⁇ -2) was used instead of ( ⁇ -1) as the resin film. The results are shown in Table 2.
  • Example 12 Other than using ( ⁇ -2) instead of ( ⁇ -1) as a resin film, and ( ⁇ -2) instead of ( ⁇ -1) as a heat ray shielding layer forming paint. Were the same as in Example 1 to form a laminated film and to measure and evaluate physical properties. The results are shown in Table 2.
  • Example 13 A laminated film was formed and the physical properties were measured and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the above ( ⁇ -2) was used instead of the above ( ⁇ -1) as the coating material for forming the low refractive index layer. The results are shown in Table 2.
  • Example 14 A laminated film was formed and the physical properties were measured and evaluated in the same manner as in Example 1 except that ( ⁇ -3) was used instead of ( ⁇ -1) as the resin film. The results are shown in Table 2.
  • Example 15 ( ⁇ -2) is used instead of ( ⁇ -1) as a resin film, and ( ⁇ -9) is used instead of ( ⁇ -1) as a coating for forming a heat ray shielding layer.
  • a laminated film was formed and the physical properties were measured and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of (B-1) in the layer forming coating was changed as shown in Table 2. The results are shown in Table 2.
  • multilayer film can be estimated by performing computer simulation.
  • Simulation software is commercially available, and examples thereof include “ThinFilmView” (trade name) of Nary Software, and “Essential Macintosh” (trade name) of Sigma Koki Co., Ltd.
  • the laminated film of the present invention was excellent in antireflection function and infrared shielding function, had high transparency, and suppressed reflection color unevenness. Therefore, the laminated film of the present invention can be suitably used for building window glass, automobile roof windows, automobile front windows, and the like.

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Abstract

本発明は、反射防止機能及び赤外線遮蔽機能を有する積層フィルムに関する。本発明は、樹脂フィルムの少なくとも片面の上に熱線遮蔽層、及び低屈折率層をこの順に有する積層フィルムであって、上記熱線遮蔽層の屈折率(Rh)と上記樹脂フィルムの屈折率(Rf)との差(Rh-Rf)が-0.1~0.1であり;上記熱線遮蔽層の屈折率(Rh)と上記低屈折率層の屈折率(RL)との差(Rh-RL)が0.05以上であり;上記低屈折率層の屈折率(RL)が1.2~1.45である、積層フィルムである。上記熱線遮蔽層の厚みは0.1~5μmであってよい。積層フィルムの可視光線透過率が88%以上であってよい。

Description

反射防止機能及び赤外線遮蔽機能を有する積層フィルム
 本発明は、反射防止機能及び赤外線遮蔽機能を有する積層フィルムに関する。
 従来から、空間をより少ないエネルギーで快適にする観点から、建築物の窓ガラスや自動車のルーフウインドウなどには、赤外線遮蔽機能を有し、かつ透明なフィルムがしばしば貼合されている。近年、このような透明・赤外線遮蔽フィルムは、自動車のフロントウインドウにも適用されようとしている。一方、安全性の観点から、法規制により、自動車のフロントウインドウに適用される透明・赤外線遮蔽フィルムには、非常に高度な透明性が要求されている。そのため市場からは、透明・赤外線遮蔽フィルムの赤外線遮蔽機能と透明性とのバランスを更に向上することが求められている。また、透明・赤外線遮蔽フィルムを自動車のフロントウインドウに適用する場合、やはり安全性の観点から、透明・赤外線遮蔽フィルムには更に反射防止機能を有し、運転席の側面や後方より差し込む光が反射することによる視認性の低下を防止することが求められている。
 反射防止機能及び赤外線遮蔽機能を有するフィルムとしては、例えば、特許文献1および特許文献2が提案されている。しかし、特許文献1および特許文献2の技術は、自動車のフロントウインドウに適用するには透明性が不十分である。また、当該文献の技術は、反射色ムラについては何ら対策が施されていない。
特開2015-118281号公報 特開2015-104865号公報
 本発明の課題は、反射防止機能及び赤外線遮蔽機能に優れ、透明性が高く、反射色ムラ(目視により、通常、水に油膜を張ったような色味の差異または虹のようなグラデーションとして感知される。)の抑制された積層フィルムを提供することにある。
 本発明者は、鋭意研究した結果、特定の構成の積層フィルムが上記課題を達成できることを見出した。
 すなわち、本発明の諸態様は以下のとおりである。
[1].
 樹脂フィルムの少なくとも片面の上に熱線遮蔽層、及び低屈折率層をこの順に有する積層フィルムであって、
 上記熱線遮蔽層の屈折率(Rh)と上記樹脂フィルムの屈折率(Rf)との差(Rh-Rf)が-0.1~0.1であり;
 上記熱線遮蔽層の屈折率(Rh)と上記低屈折率層の屈折率(RL)との差(Rh-RL)が0.05以上であり;
 上記低屈折率層の屈折率(RL)が1.2~1.45である、
 積層フィルム。
[2].
 上記熱線遮蔽層の厚みが0.1~5μmである上記[1]項に記載の積層フィルム。
[3].
 可視光線透過率が88%以上である上記[1]又は[2]項に記載の積層フィルム。
[4].
 上記[1]~[3]項の何れか1項に記載の積層フィルムを含む物品。
 本発明の積層フィルムは、反射防止機能及び赤外線遮蔽機能に優れ、透明性が高く、反射色ムラが抑制されている。そのため、この積層フィルムは、建築物の窓ガラス、自動車のルーフウインドウ、及び自動車のフロントウインドウなどに好適に用いることができる。
図1は、本発明の積層フィルムの一例を示す断面図である。 図2は、実施例で用いた製膜装置の概念図である。 図3は、スムージング処理前の反射率スペクトルにおいて、反射率が最低になる波長近辺の波形トップと隣接する波形ボトムの反射率差を説明する概念図である。
 本明細書において「フィルム」の用語は、シートをも含む用語として使用する。同様に「シート」の用語は、フィルムをも含む用語として使用する。「樹脂」の用語は、2以上の樹脂を含む樹脂混合物や、樹脂以外の成分を含む樹脂組成物をも含む用語として使用する。また、本明細書において、ある層と他の層とを順に積層することは、それらの層を直接積層すること、及び、それらの層の間にアンカーコートなどの別の層を1層以上介在させて積層することの両方を含む。数値範囲に係る「以上」の用語は、ある数値又はある数値超の意味で使用する。例えば、20%以上は、20%又は20%超を意味する。数値範囲に係る「以下」の用語は、ある数値又はある数値未満の意味で使用する。例えば、20%以下は、20%又は20%未満を意味する。更に数値範囲に係る「~」の記号は、ある数値、ある数値超かつ他のある数値未満、又は他のある数値の意味で使用する。ここで、他のある数値は、ある数値よりも大きい数値とする。例えば、10~90%は、10%、10%超かつ90%未満、又は90%を意味する。
 実施例以外において、又は別段に指定されていない限り、本明細書及び特許請求の範囲において使用されるすべての数値は、「約」という用語により修飾されるものとして理解されるべきである。特許請求の範囲に対する均等論の適用を制限しようとすることなく、各数値は、有効数字に照らして、及び通常の丸め手法を適用することにより解釈されるべきである。
 本発明の積層フィルムは、樹脂フィルムの少なくとも片面の上に、通常は片面の上に、熱線遮蔽層、及び低屈折率層をこの順に有する。
 典型的な一態様において、樹脂フィルム、熱線遮蔽層、及び低屈折率層は、直接積層される。他の態様において、本発明の積層フィルムは、反射防止機能及び赤外線遮蔽機能に優れ、透明性が高く、反射色ムラが抑制されているという所望の効果が奏される限りにおいて、樹脂フィルム、熱線遮蔽層及び低屈折率層以外に、任意の層間または表面に、任意の他の層を含んでよい。
樹脂フィルム
 上記樹脂フィルムは、熱線遮蔽層、及び低屈折率層をその上に形成するためのフィルム基材となる。上記樹脂フィルムとしては、任意の樹脂フィルムを用いることができる。上記樹脂フィルムとしては、好ましくは、高い透明性を有し、かつ着色のないものを用いることができる。上記樹脂フィルムとしては、例えば、トリアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂;ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂;エチレンノルボルネン共重合体等の環状炭化水素系樹脂;ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、及びビニルシクロヘキサン・(メタ)アクリル酸メチル共重合体等のアクリル系樹脂;芳香族ポリカーボネート系樹脂;ポリプロピレン、及び4-メチル-ペンテン-1等のポリオレフィン系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリアリレート系樹脂;ポリマー型ウレタンアクリレート系樹脂;及びポリイミド系樹脂などのフィルムを挙げることができる。これらのフィルムは、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、及び二軸延伸フィルムを包含する。また、これらのフィルムは、これらの1種又は2種以上を、2層以上積層した多層樹脂フィルムを包含する。
 上記樹脂フィルムの厚みは、特に制限されず、所望により任意の厚みにすることができる。本発明の積層フィルムの取扱性の観点からは、上記樹脂フィルムの厚みは、通常20μm以上、好ましくは50μm以上であってよい。本発明の積層フィルムを高い剛性を必要とする用途に用いる場合には、上記樹脂フィルムの厚みは、剛性を保持する観点から、通常300μm以上、好ましくは500μm以上、より好ましくは600μm以上であってよい。また、物品の薄型化の要求に応える観点から、上記樹脂フィルムの厚みは、通常1500μm以下、好ましくは1200μm以下、より好ましくは1000μm以下であってよい。本発明の積層フィルムを高い剛性を必要としない用途に用いる場合には、上記樹脂フィルムの厚みは、経済性の観点から、通常250μm以下、好ましくは150μm以下であってよい。
 なお、上記樹脂フィルムの厚みは、フィルム全体において実質的に一定である。ここでいう「実質的に一定の厚み」とは、工業的に通常行われる工程・品質管理の振れ幅である-5~+5μm程度の幅の範囲内であることを指す(下記のようにフィルムが複層構造であるときの各層についても当てはまる)。例えば、製造されるべき上記樹脂フィルムの厚みを100μmに設定する際、フィルムのある位置の厚みが95μmであり、フィルムのある別の位置の厚みが105μmというように最大で-5~+5μmの変動を生じる場合、それは実質的に一定の厚み100μmを有するといってよい。
 上記樹脂フィルムの全光線透過率(JIS K7361-1:1997に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「NDH2000」(商品名)を用いて測定。)は、好ましくは85%以上、より好ましくは90%以上、更に好ましくは92%以上であってよい。上記樹脂フィルムの全光線透過率は、より高い方が好ましい。
 上記樹脂フィルムの黄色度指数(JIS K7105:1981に従い、島津製作所社製の色度計「SolidSpec-3700」(商品名)を用いて測定。)は、好ましくは3以下、より好ましくは2以下、更に好ましくは1以下であってよい。上記樹脂フィルムの黄色度指数は、より低い方が好ましい。
 上記樹脂フィルムの屈折率(Rf)は、積層フィルムの反射防止機能の観点から、好ましくは1.40以上、より好ましくは1.45以上、更に好ましくは1.49以上、より更に好ましくは1.50以上であってよい。一方、上記樹脂フィルムの屈折率(Rf)は、積層フィルムの反射ムラ抑制の観点から、好ましくは1.65以下、より好ましくは1.60以下であってよい。一実施形態において、上記樹脂フィルムの屈折率(Rf)は、好ましくは、1.40以上1.65以下、1.40以上1.60以下、1.45以上1.65以下、1.45以上1.60以下、1.49以上1.65以下、1.49以上1.60以下、1.50以上1.65以下、または1.50以上1.60以下であってよい。
 上記屈折率(Rf)は、JIS K7142:2008のA法に従い、アッベ屈折率計を使用し、ナトリウムD線(波長589.3nm)、接触液は1-ブロモナフタレン、上記樹脂フィルムの上記熱線遮蔽層形成面がプリズムに接する表面となり、及び上記樹脂フィルムのマシン方向が試験片の長さ方向となる条件で測定した値である。ここで上記屈折率(Rf)は、上記樹脂フィルムが多層フィルムである場合であっても、それを考慮することなく、上述の方法で求める。また、上記屈折率(Rf)は、上記樹脂フィルムが、その上記熱線遮蔽層形成面にアンカーコート層等を有する場合であっても、それを考慮することなく(樹脂フィルム上にアンカーコート層等が形成された積層物の全体を樹脂フィルムとみなして)、上述の方法で求める。即ち、上記屈折率(Rf)は、上記熱線遮蔽層が直接積層される面がプリズムに接する面となる条件で測定した値である。
 上記樹脂フィルムの好ましいものとしては、例えば、アクリル系樹脂の樹脂フィルムを挙げることができる。
 上記アクリル系樹脂としては、例えば、(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体、(メタ)アクリル酸エステルに由来する構造単位を主として(通常50モル%以上、好ましくは65モル%以上、より好ましくは70モル%以上。)含む共重合体、及びこれらの変性体などを挙げることができる。なお、(メタ)アクリルとは、アクリル又はメタクリルの意味である。また、(共)重合体とは、重合体又は共重合体の意味である。
 上記(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体としては、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチル、ポリ(メタ)アクリル酸プロピル、ポリ(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸メチル・(メタ)アクリル酸ブチル共重合体、(メタ)アクリル酸エチル・(メタ)アクリル酸ブチル共重合体などを挙げることができる。
 上記(メタ)アクリル酸エステルに由来する構造単位を主として含む共重合体としては、例えば、エチレン・(メタ)アクリル酸メチル共重合体、スチレン・(メタ)アクリル酸メチル共重合体、ビニルシクロヘキサン・(メタ)アクリル酸メチル共重合体、無水マレイン酸・(メタ)アクリル酸メチル共重合体、及びN-置換マレイミド・(メタ)アクリル酸メチル共重合体などを挙げることができる。
 上記変性体としては、例えば、分子内環化反応によりラクトン環構造が導入された重合体;分子内環化反応によりグルタル酸無水物が導入された重合体;及び、イミド化剤(例えば、メチルアミン、シクロヘキシルアミン、及びアンモニアなどを挙げることができる。)と反応させることによりイミド構造が導入された重合体(以下、ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂という。)などを挙げることができる。
 上記アクリル系樹脂の樹脂フィルムとしては、これらの1種又は2種以上の混合物のフィルムを挙げることができる。また、これらのフィルムは、これらの1種又は2種以上を、2層以上積層した積層フィルムを包含する。
 上記樹脂フィルムは、より好ましくは、ビニルシクロヘキサン・(メタ)アクリル酸メチル共重合体のフィルムである。このような樹脂フィルムを用いることにより、透明性、表面平滑性、外観、剛性、及び耐湿性に優れた積層フィルムを得ることができる。上記ビニルシクロヘキサン・(メタ)アクリル酸メチル共重合体中の(メタ)アクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量は、全重合性モノマーに由来する構造単位の総和を100モル%として、通常50~95モル%、好ましくは65~90モル%、より好ましくは70~85モル%であってよい。ここで「重合性モノマー」とは、(メタ)アクリル酸メチル、ビニルシクロヘキサン、及びこれらと共重合可能なモノマーを意味する。該共重合可能なモノマーは、通常、炭素・炭素二重結合を有する化合物であり、典型的にはエチレン性二重結合を有する化合物である。
 上記樹脂フィルムは、より好ましくは、ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂のフィルムである。このような樹脂フィルムを用いることにより、透明性、表面平滑性、外観、剛性、耐熱性、及び耐熱寸法安定性に優れた積層フィルムを得ることができる。
 上記アクリル系樹脂の黄色度指数(JIS K7105:1981に従い、株式会社島津製作所の色度計「SolidSpec-3700」(商品名)を用いて測定。)は、好ましくは3以下、より好ましくは2以下、更に好ましくは1以下であってよい。上記アクリル系樹脂の黄色度指数は、より低い方が好ましい。
 上記アクリル系樹脂のメルトマスフローレート(ISO1133に従い、260℃、98.07Nの条件で測定。)は、押出負荷や溶融フィルムの安定性の観点から、好ましくは0.1~20g/10分、より好ましくは0.5~10g/10分であってよい。
 また、上記アクリル系樹脂には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、アクリル系樹脂以外の熱可塑性樹脂;顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー;滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、及び界面活性剤等の添加剤などを更に含ませることができる。これらの任意成分の配合量は、通常、アクリル系樹脂を100質量部としたとき、0.01~10質量部程度である。
 上記樹脂フィルムは、より好ましくは、第一アクリル系樹脂層(α1);芳香族ポリカーボネート系樹脂層(β);第二アクリル系樹脂層(α2)が、この順に直接積層された多層樹脂フィルムである。なお、本明細書においては、上記(α1)層側に上記熱線遮蔽層が形成されるものとして本発明を説明する。
 アクリル系樹脂は多くの優れた特性を有しているが、切削加工性が不十分になり易い。そこで上記の層構成の多層樹脂フィルムを用いることにより、切削加工性にも優れた積層フィルムを容易に得ることができるようになる。
 上記(α1)層の層厚みは、特に制限されないが、アクリル系樹脂の優れた特性を活かす観点から、通常20μm以上、好ましくは40μm以上、より好ましくは60μm以上、更に好ましくは80μm以上であってよい。
 上記(α2)層の層厚みは、特に制限されないが、本発明の積層フィルムの耐カール性の観点から、上記(α1)層と同じ層厚みであることが好ましい。
 なお、ここで「同じ層厚み」とは、物理化学的に厳密な意味で同じ層厚みと解釈されるべきではない。工業的に通常行われる工程・品質管理の振れ幅の範囲内において同じ層厚みと解釈されるべきである。工業的に通常行われる工程・品質管理の振れ幅の範囲内において同じ層厚みであれば、多層フィルムの耐カール性を良好に保つことができるからである。Tダイ共押出法による無延伸多層フィルムの場合には、通常-5~+5μm程度の幅で工程・品質管理されるものであるから、例えば設定層厚みが70μmであるとき、層厚み65μmと同75μmとは同一と解釈されるべきである。ここでの「同じ層厚み」は、「実質的に同じ層厚み」とも言い換えられる。
 上記(β)層の層厚みは、特に制限されないが、本発明の積層フィルムの切削加工性の観点から、通常20μm以上、好ましくは80μm以上であってよい。
 上記(α1)層及び上記(α2)層に用いるアクリル系樹脂については、上述したものを用いることができる。
 なお、上記(α1)層に用いるアクリル系樹脂と、上記(α2)層に用いるアクリル系樹脂とは、異なる樹脂特性のもの、例えば種類、メルトマスフローレート、及びガラス転移温度などの異なるアクリル系樹脂を用いてもよい。本発明の積層フィルムの耐カール性の観点から、同じ樹脂特性のものを用いることが好ましい。例えば、同一グレードの同一ロットを用いるのは、好ましい実施態様の一つである。
 上記(β)層に用いる芳香族ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、ビスフェノールA、ジメチルビスフェノールA、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンとの界面重合法によって得られる重合体;ビスフェノールA、ジメチルビスフェノールA、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエステルとのエステル交換反応により得られる重合体などの芳香族ポリカーボネート系樹脂の1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 上記芳香族ポリカーボネート系樹脂に含み得る好ましい任意成分としては、コアシェルゴムを挙げることができる。芳香族ポリカーボネート系樹脂とコアシェルゴムとの合計を100質量部としたとき、コアシェルゴムを0~30質量部(芳香族ポリカーボネート系樹脂100~70質量部)、好ましくは0~10質量部(芳香族ポリカーボネート系樹脂100~90質量部)の量で用いることにより、切削加工性や耐衝撃性をより高めることができる。
 上記コアシェルゴムとしては、例えば、メタクリル酸エステル・スチレン/ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン/ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン/エチレン・プロピレンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン/アクリル酸エステルグラフト共重合体、メタクリル酸エステル/アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、及びメタクリル酸エステル・アクリロニトリル/アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体などのコアシェルゴムを挙げることができる。上記コアシェルゴムとしては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 また、上記芳香族ポリカーボネート系樹脂には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、芳香族ポリカーボネート系樹脂やコアシェルゴム以外の熱可塑性樹脂;顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー;滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、及び界面活性剤等の添加剤などを更に含ませることができる。これらの任意成分の配合量は、通常、芳香族ポリカーボネート系樹脂とコアシェルゴムとの合計を100質量部としたとき、0.01~10質量部程度である。
 上記樹脂フィルムの製造方法は特に制限されない。上記樹脂フィルムが第一ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α1);芳香族ポリカーボネート系樹脂層(β);第二ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α2)が、この順に直接積層された多層フィルムである場合の好ましい製造方法としては、特開2015-083370号公報に記載された方法を挙げることができる。また、上記熱線遮蔽層を形成するに際し、上記樹脂フィルムの上記熱線遮蔽層形成面又は両面に、上記熱線遮蔽層との接着強度を高めるため、事前にコロナ放電処理やアンカーコート形成などの易接着処理を施してもよい。
熱線遮蔽層
 上記熱線遮蔽層は、熱線遮蔽材を含む塗料から形成された層であり、熱線遮蔽機能を有する。
 上記熱線遮蔽層の屈折率(Rh)は、積層フィルムの反射防止機能の観点から、好ましくは1.40以上、より好ましくは1.45以上、更に好ましくは1.49以上、より更に好ましくは1.50以上であってよい。一方、上記熱線遮蔽層の屈折率(Rh)は、積層フィルムの反射ムラ抑制の観点から、好ましくは1.65以下、より好ましくは1.60以下であってよい。一実施形態において、上記熱線遮蔽層の屈折率(Rh)は、好ましくは、1.40以上1.65以下、1.40以上1.60以下、1.45以上1.65以下、1.45以上1.60以下、1.49以上1.65以下、1.49以上1.60以下、1.50以上1.65以下、または1.50以上1.60以下であってよい。
 上記屈折率(Rh)は、JIS K7142:2008のA法に従い、アッベ屈折率計を使用し、ナトリウムD線(波長589.3nm)、接触液は1-ブロモナフタレン、サンプル作成時に二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルム側であった面がプリズムに接する表面となり、サンプルのバーコーター操作方向が試験片の長さ方向となる条件で測定した値である。サンプルには、上記熱線遮蔽層の形成に用いる上記熱線遮蔽材を含む塗料を、東洋紡株式会社の厚み20μmの二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルム「パイレンフィルム-OT P2102」(商品名)のコロナ処理面の上に、硬化後厚みが5μmとなるように、バーコーターを使用して塗布し、乾燥・硬化して得た塗膜を、二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムから剥離して用いた。
 なお、上記商品と実質的に同一の物性を有する他の二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムを用い、屈折率(Rh)を測定することもできる。
 上記熱線遮蔽層の屈折率(Rh)と上記樹脂フィルムの屈折率(Rf)との差(Rh-Rf)は、積層フィルムの反射ムラ抑制の観点から、通常-0.1~0.1であり、好ましくは-0.01~0.07、より好ましくは0.0~0.04、更に好ましくは0.01~0.04である。
 上記熱線遮蔽層の厚みは、積層フィルムの反射ムラ抑制の観点から、通常5μm以下、好ましくは3μm以下、より好ましくは2μm以下であってよい。一方、上記熱線遮蔽層の厚みは、熱線遮蔽機能の観点から、通常0.1μm以上、好ましくは0.5μm以上であってよい。一実施形態において、上記熱線遮蔽層の厚みは、通常0.1μm以上5μm以下、好ましくは、0.1μm以上3μm以下、0.1μm以上2μm以下、0.5μm以上5μm以下、0.5μm以上3μm以下、または0.5μm以上2μm以下であってよい。
 積層フィルムの反射色ムラが、上記低屈折率層の特性に依存せず、上記樹脂フィルムの特性と上記熱線遮蔽層の特性との関係、即ち上記屈折率差(Rh-Rf)が上述の範囲にあるとき、好ましくは上記屈折率差(Rh-Rf)が上述の範囲にあり、かつ上記熱線遮蔽層の厚みが上述の範囲にあるとき、顕著に抑制されるのは驚くべきことである。理論に拘束される意図はないが、熱線遮蔽機能は層全体としての熱線遮蔽材(典型的には下記の微粒子)の量が問題となるのに対し、積層フィルムの反射色ムラは熱線遮蔽材の平均濃度が問題になるという理論に基づき、ある程度厚い層に熱線遮蔽材をある程度低い濃度で含有させたことが奏功したのではないかと考察している。
 上記熱線遮蔽層の形成に用いる上記熱線遮蔽材を含む塗料としては、熱線遮蔽材を含むこと以外は制限されず、任意の塗料を用いることができる。上記熱線遮蔽層の形成に用いる上記熱線遮蔽材を含む塗料としては、好ましくは、(A)多官能(メタ)アクリレート;及び(B)熱線遮蔽材を含む塗料を挙げることができる。より好ましくは、(A)多官能(メタ)アクリレート100質量部;及び(B)熱線遮蔽材10~400質量部を含む塗料を挙げることができる。
(A)多官能(メタ)アクリレート
 上記成分(A)多官能(メタ)アクリレートは、1分子中に2以上の(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレートである。この多官能(メタ)アクリレートは、1分子中に2以上の(メタ)アクリロイル基を有するため、紫外線や電子線等の活性エネルギー線により重合・硬化して、塗膜を形成する働きをする。
 上記多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、2,2’-ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシポリエチレンオキシフェニル)プロパン、及び、2,2’-ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシポリプロピレンオキシフェニル)プロパン等の(メタ)アクリロイル基含有2官能反応性モノマー;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、及びペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリロイル基含有3官能反応性モノマー;ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリロイル基含有4官能反応性モノマー;ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の(メタ)アクリロイル基含有6官能反応性モノマー;及びこれらの1種以上を構成モノマーとする重合体(オリゴマーやプレポリマー)を挙げることができる。上記多官能(メタ)アクリレートの他の例としては、ポリウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリアクリル(メタ)アクリレート、ポリエポキシ(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールポリ(メタ)アクリレート、及び、ポリエーテル(メタ)アクリレートなどのプレポリマー又はオリゴマーであって、2以上の(メタ)アクリロイル基を有するもの挙げることができる。上記成分(A)多官能(メタ)アクリレートとしては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。なお、本明細書において、(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの意味である。
(B)熱線遮蔽材
 上記成分(B)熱線遮蔽材は、太陽光の近赤外線を効率的に吸収又は反射して熱線を遮蔽するとともに、可視光線を透過する働きをする。この熱線遮蔽材は、当該機能を有する限り、特に限定されない。
 上記熱線遮蔽材としては、例えば、錫ドープ酸化インジウム、アンチモンドープ酸化錫、セシウムドープ酸化タングステン、アルミニウムドープ酸化亜鉛、ガリウムドープ酸化亜鉛、及びニオブドープ酸化チタンなどの物質の微粒子を挙げることができる。ここで錫ドープ酸化インジウムは、酸化インジウム中の一部のIn3+がSn4+に置換された物質であり、一般的にITOとも称される。これらの中で透明性の観点から、錫ドープ酸化インジウムの微粒子が好ましい。上記成分(B)熱線遮蔽材としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 上記成分(B)熱線遮蔽材の平均粒子径は、透明性の観点から、通常300nm以下、好ましくは200nm以下、より好ましくは100nm以下であってよい。一方、塗料の塗工性の観点から、通常1nm以上、好ましくは5nm以上であってよい。一実施形態において、成分(B)熱線遮蔽材の平均粒子径は、通常1nm以上300nm以下、好ましくは、1nm以上200nm以下、1nm以上100nm以下、5nm以上300nm以下、5nm以上200nm以下、または5nm以上100nm以下であってよい。
 本明細書において、微粒子の平均粒子径は、レーザー回折・散乱法で測定した粒子径分布曲線において、粒子の小さい方からの累積が50質量%となる粒子径である。微粒子の平均粒子径は、日機装株式会社のレーザー回折・散乱式粒度分析計「MT3200II」(商品名)を使用して測定した粒子径分布曲線において、粒子の小さい方からの累積が50質量%となる粒子径として算出することができる。
 上記成分(B)熱線遮蔽材の配合量は、上記成分(A)100質量部に対して、熱線遮蔽機能の観点から、通常10質量部以上、好ましくは30質量部以上、より好ましくは50質量部以上、更に好ましくは100質量部以上、最も好ましくは150質量部以上であってよい。一方、上記成分(B)熱線遮蔽材の配合量は、透明性、及び塗料の塗工性の観点から、通常400質量部以下、好ましくは350質量部以下、より好ましくは300質量部以下であってよい。一実施形態において、上記成分(B)熱線遮蔽材の配合量は、通常10質量部以上400質量部以下、好ましくは、10質量部以上350質量部以下、10質量部以上300質量部以下、30質量部以上400質量部以下、30質量部以上350質量部以下、30質量部以上300質量部以下、50質量部以上400質量部以下、好ましくは、50質量部以上350質量部以下、50質量部以上300質量部以下、100質量部以上400質量部以下、100質量部以上350質量部以下、100質量部以上300質量部以下、150質量部以上400質量部以下、150質量部以上350質量部以下、または150質量部以上300質量部以下であってよい。
 上記熱線遮蔽材を含む塗料には、活性エネルギー線による硬化性を良好にする観点から、1分子中に2以上のイソシアネート基(-N=C=O)を有する化合物及び/又は光重合開始剤を更に含ませることが好ましい。
 上記1分子中に2以上のイソシアネート基を有する化合物としては、例えば、メチレンビス-4-シクロヘキシルイソシアネート;トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体等のポリイソシアネート;及び、上記ポリイソシアネートのブロック型イソシアネート等のウレタン架橋剤などを挙げることができる。上記1分子中に2以上のイソシアネート基を有する化合物としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。また、架橋の際には、必要に応じてジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジエチルヘキソエートなどの触媒を添加してもよい。
 上記光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、メチル-o-ベンゾイルベンゾエート、4-メチルベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、o-ベンゾイル安息香酸メチル、4-フェニルベンゾフェノン、4-ベンゾイル-4’-メチルジフェニルサルファイド、3,3’,4,4’-テトラ(tert-ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノン、2,4,6-トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物;ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルメチルケタール等のベンゾイン系化合物;アセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン系化合物;メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、2-アミルアントラキノン等のアントラキノン系化合物;チオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系化合物;アセトフェノンジメチルケタール等のアルキルフェノン系化合物;トリアジン系化合物;ビイミダゾール化合物;アシルフォスフィンオキサイド系化合物;チタノセン系化合物;オキシムエステル系化合物;オキシムフェニル酢酸エステル系化合物;ヒドロキシケトン系化合物;及び、アミノベンゾエート系化合物などを挙げることができる。上記光重合開始剤としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 上記光重合開始剤の配合量は、上記成分(A)100質量部に対して、形成される塗膜が黄変着色したものにならないようにする観点、及び硬化速度の観点から、通常10質量部以下、好ましくは7質量部以下、より好ましくは5質量部以下であってよい。一方、上記光重合開始剤の配合量の下限は、任意成分であるから特にないが、使用効果を確実に得る観点から、通常0.1質量部以上、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは1質量部以上であってよい。一実施形態において、上記光重合開始剤の配合量は、通常0.1質量部以上10質量部以下、好ましくは、0.1質量部以上7質量部以下、0.1質量部以上5質量部以下、0.5質量部以上10質量部以下、0.5質量部以上7質量部以下、0.5質量部以上5質量部以下、1質量部以上10質量部以下、1質量部以上7質量部以下、または1質量部以上5質量部以下であってよい。
 上記熱線遮蔽材を含む塗料には、上記熱線遮蔽層の表面を平滑なものにし、上記低屈折率層を形成し易くする観点から、更にレベリング剤を含ませることが好ましい。
 上記レベリング剤としては、例えば、アクリル系レベリング剤、シリコン系レベリング剤、弗素系レベリング剤、シリコン・アクリル共重合体系レベリング剤、弗素変性アクリル系レベリング剤、弗素変性シリコン系レベリング剤、及びこれらに官能基(例えば、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、アシルオキシ基、ハロゲン基、アミノ基、ビニル基、エポキシ基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、及びイソシアネート基など)を導入したレベリング剤などを挙げることができる。これらの中で、シリコン・アクリル共重合体系レベリング剤が好ましい。上記レベリング剤としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 上記レベリング剤の配合量は、上記成分(A)100質量部に対して、上記熱線遮蔽層の表面を平滑なものにし、上記低屈折率層を形成し易くする観点から、通常0.01質量部以上、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.2質量部以上であってよい。一方、上記レベリング剤の配合量は、上記熱線遮蔽層の面の上に、上記低屈折率層形成用塗料が弾かれることなく良好に塗工できるようにする観点から、通常1質量部以下、好ましくは0.6質量部以下、より好ましくは0.4質量部以下であってよい。なお、ここでの量は、固形分換算の値である。一実施形態において、上記レベリング剤の配合量は、通常0.01質量部以上1質量部以下、好ましくは、0.01質量部以上0.6質量部以下、0.01質量部以上0.4質量部以下、0.1質量部以上1質量部以下、0.1質量部以上0.6質量部以下、0.1質量部以上0.4質量部以下、0.2質量部以上1質量部以下、0.2質量部以上0.6質量部以下、または0.2質量部以上0.4質量部以下であってよい。
 上記熱線遮蔽材を含む塗料には、所望に応じて、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、帯電防止剤、界面活性剤、チクソ性付与剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、無機微粒子、有機微粒子、無機着色剤、及び有機着色剤などの添加剤を1種又は2種以上含ませることができる。
 上記熱線遮蔽材を含む塗料は、塗工し易い濃度に希釈するため、所望に応じて溶剤を含んでいてもよい。上記溶剤は上記成分(A)、(B)、及びその他の任意成分と反応したり、これらの成分の自己反応(劣化反応を含む)を触媒(促進)したりしないものであれば、特に制限されない。上記溶剤としては、1-メトキシ-2-プロパノール、酢酸エチル、酢酸n-ブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ダイアセトンアルコール、及びアセトンなどを挙げることができる。上記溶剤としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 上記熱線遮蔽材を含む塗料は、これらの成分を混合、攪拌することにより得ることができる。
 上記熱線遮蔽材を含む塗料を用いて上記熱線遮蔽層を形成する方法は特に制限されず、公知のウェブ塗布方法を使用することができる。具体的には、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアナイフコート、及びダイコートなどの方法を挙げることができる。
低屈折率層
 上記低屈折率層は、低屈折率の塗膜を形成することのできる塗料から形成され、積層フィルムの反射防止機能を発現する働きをする。
 上記低屈折率層の屈折率(RL)は、積層フィルムの良好な反射防止機能を発現させる観点から、通常1.45以下、好ましくは1.4以下である。一方、上記低屈折率層の屈折率(RL)は、表面外観および透明性の観点から、好ましくは1.2以上、より好ましくは1.3以上であってよい。一実施形態において、上記低屈折率層の屈折率(RL)は、通常1.2以上1.45以下、好ましくは、1.2以上1.4以下、1.3以上1.45以下、または1.3以上1.4以下であってよい。
 上記屈折率(RL)は、JIS K7142:2008のA法に従い、アッベ屈折率計を使用し、ナトリウムD線(波長589.3nm)、接触液は1-ブロモナフタレン、サンプル作成時に二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルム側であった面がプリズムに接する表面となり、サンプルのバーコーター操作方向が試験片の長さ方向となる条件で測定した値である。サンプルには、上記低屈折率層の形成に用いる上記塗料を、東洋紡株式会社の厚み20μmの二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルム「パイレンフィルム-OT P2102」(商品名)のコロナ処理面の上に、硬化後厚みが2μmとなるように、バーコーターを使用して塗布し、乾燥・硬化して得た塗膜を、二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムから剥離して用いた。
 なお、上記商品と実質的に同一の物性を有する他の二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムを用い、屈折率(RL)を測定することもできる。
 上記低屈折率層の形成に用いる塗料としては、上記屈折率(RL)が上述の範囲となるものであること以外は制限されず、任意の塗料を用いることができる。このような塗料としては、例えば、塗膜を形成することのできるマトリックス成分と、ポリシロキサン、中空シリカ、弗化マグネシウム、及び弗素樹脂などの低屈折率材料の微粒子とを含む塗料を挙げることができる。
 これら低屈折率材料の微粒子の中で中空シリカが好ましい。平均粒子径が通常5~150nm程度の、好ましくは10~80nmの中空シリカがより好ましい。
 熱線遮蔽材について上述したのと同様に、低屈折率材料の微粒子の平均粒子径は、レーザー回折・散乱法で測定した粒子径分布曲線において、粒子の小さい方からの累積が50質量%となる粒子径である。微粒子の平均粒子径は、日機装株式会社のレーザー回折・散乱式粒度分析計「MT3200II」(商品名)を使用して測定した粒子径分布曲線において、粒子の小さい方からの累積が50質量%となる粒子径として算出することができる。
 低屈折率材料のマトリックス成分は、低屈折率の発現を阻害しない限り、特に限定されない。マトリックス成分としては、一般的には樹脂材料、例えば、熱硬化性樹脂、紫外線等の光線や電子線などで硬化する活性エネルギー線硬化性樹脂などを用いることができる。典型的な一実施形態において、マトリックス成分は、熱硬化性樹脂であってよい。熱硬化性樹脂の例としては、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、2液硬化型ウレタン樹脂、ポリウレタン等が挙げられる。他の典型的な一実施形態において、マトリックス成分は、活性エネルギー線硬化性樹脂であってよい。活性エネルギー線硬化性樹脂としては、例えば、多官能(メタ)アクリレートなどのアクリル系樹脂を挙げることができる。該多官能(メタ)アクリレートとしては、上記熱線遮蔽層の説明において成分(A)として上述したものの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
 上記低屈折率層の厚みは、反射率低減の観点から、通常300nm以下、好ましくは200nm以下、より好ましくは150nm以下であってよい。また、上記低屈折率層の厚みは、通常20nm以上、好ましくは40nm以上、より好ましくは60nm以上であってよい。一実施形態において、上記低屈折率層の厚みは、通常20nm以上300nm以下、好ましくは、20nm以上200nm以下、20nm以上150nm以下、40nm以上300nm以下、40nm以上200nm以下、40nm以上150nm以下、60nm以上300nm以下、60nm以上200nm以下、または60nm以上150nm以下であってよい。
 図1は、本発明の積層フィルムの一例を示す断面の概念図である。この例では、第一ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α1)3、芳香族ポリカーボネート系樹脂の層(β)4、第二ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α2)5がこの順に直接積層された多層樹脂フィルムの層(α1)3側の面の上に、直接熱線遮蔽層2が形成され、更にその上に直接低屈折率層1が形成されている。
 本発明の積層フィルムの可視光線透過率は、好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上、更に好ましくは88%以上、最も好ましくは90%以上であってよい。可視光線透過率は高いほど好ましい。ここで可視光線透過率は、JIS A5759:2008の6.4可視光線透過率試験に準拠し、島津製作所株式会社の分光光度計「SolidSpec-3700」(商品名)を使用して測定した値である。
 本発明の積層フィルムは、全光線透過率(JIS K7361-1:1997に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「NDH2000」(商品名)を用いて測定。)が好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上、更に好ましくは88%以上、最も好ましくは90%以上であってよい。全光線透過率は高いほど好ましい。
 本発明の積層フィルムの遮蔽係数は、好ましくは0.95以下、より好ましくは0.94以下、更に好ましくは0.93以下、更により好ましくは0.90以下であってよい。遮蔽係数は低いほど好ましい。ここで遮蔽係数は、JIS A5759:2008の6.5遮蔽係数試験のa法に準拠して測定、算出した。日射透過率、及び日射反射率は島津製作所株式会社の分光光度計「SolidSpec-3700」(商品名)を使用して測定した。
 本発明の積層フィルムの最低反射率は、通常1.5%以下、好ましくは1%以下、より好ましくは0.8%以下、更に好ましくは0.6%以下、最も好ましくは0.5%以下であってよい。最低反射率は低いほど好ましい。ここで最低反射率は、株式会社島津製作所の分光光度計「SolidSpec-3700」(商品名)及び反射ユニット「絶対反射率測定装置 入射角5°」(商品名)を使用し、上記分光光度計の説明書に従い、5度正反射(積分球前に反射ユニットを設置する。)の条件で、積層フィルムの上記低屈折率層側の面とは反対側の面の上に黒色粘着シートを貼合したものを試験片として測定した可視光線(波長380~780nm)の反射率のスペクトルを、多項式近似法によりスムージング処理して得たスペクトルから、最も低い反射率を読み取って得た値である。上記黒色粘着シートは、東洋紡株式会社の厚さ25μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム「E5431」(商品名)の片面の上に、レジノカラー工業株式会社の黒色アクリル系粘着マスターバッチ「ブラック-OT-1338」(商品名)20質量部と藤倉化成株式会社の粘着剤「LKU-01」(商品名)100質量部を混合し、アプリケーターを使用して、乾燥後の厚みが35μmになるように塗工して得た。上記黒色粘着シートの、粘着層の面から測色して求めたL*値は3.13であった。L*値は、JIS Z8722:2009に従い、コニタミノルタジャパン株式会社の分光測色計「CM600d」を使用し、標準の光D65照明下、幾何条件c、鏡面反射となる成分を含む条件でXYZ座標を測定し、これをL*a*b*座標に換算することにより求めた。
 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
測定方法
(i)可視光線透過率
 JIS A5759:2008の6.4可視光線透過率試験に準拠し、島津製作所株式会社の分光光度計「SolidSpec-3700」(商品名)を使用して可視光線透過率を測定した。
(ii)全光線透過率
 JIS K7361-1:1997に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「NDH2000」(商品名)を用いて全光線透過率を測定した。
(iii)遮蔽係数
 JIS A5759:2008の6.5遮蔽係数試験のa法に準拠して遮蔽係数を測定、算出した。日射透過率、及び日射反射率は、島津製作所株式会社の分光光度計「SolidSpec-3700」(商品名)を使用して測定した。
(iv)最低反射率
 株式会社島津製作所の分光光度計「SolidSpec-3700」(商品名)及び反射ユニット「絶対反射率測定装置 入射角5°」(商品名)を使用し、上記分光光度計の説明書に従い、5度正反射(積分球前に反射ユニットを設置する。)の条件で、積層フィルムの上記低屈折率層側の面とは反対側の面の上に黒色粘着シートを貼合したものを試験片として測定した可視光線(波長380~780nm)の反射率のスペクトルを、多項式近似法によりスムージング処理して得たスペクトルから、最も低い反射率を読み取って得た。上記黒色粘着シートは、東洋紡株式会社の厚さ25μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム「E5431」(商品名)の片面の上に、レジノカラー工業株式会社の黒色アクリル系粘着マスターバッチ「ブラック-OT-1338」(商品名)20質量部と藤倉化成株式会社の粘着剤「LKU-01」(商品名)100質量部を混合し、アプリケーターを使用して、乾燥後の厚みが35μmになるように塗工して得た。上記黒色粘着シートの、粘着層の面から測色して求めたL*値は3.13であった。L*値は、JIS Z8722:2009に従い、コニタミノルタジャパン株式会社の分光測色計「CM600d」を使用し、標準の光D65照明下、幾何条件c、鏡面反射となる成分を含む条件でXYZ座標を測定し、これをL*a*b*座標に換算することにより求めた。
(v)反射色ムラ
 積層フィルムの低屈折率層側の面に、蛍光灯の光を、入射角をいろいろと変えて当てながら目視観察し、以下の基準で評価した。なお、以下の基準で評価したとき、〇評価のものは、上記試験(iv)最低反射率の測定で得たスムージング処理前の反射率スペクトルにおいて、反射率が最低になる波長近辺の波形トップと隣接する波形ボトムの反射率差が1.0%以下であった。△評価のものは、上記反射率差が1.0%超、かつ1.5%以下であった。×評価のものは、上記反射率差が1.5%超であった。
 これに関し、スムージング処理前の反射率スペクトルにおいて、反射率が最低になる波長近辺の波形トップと隣接する波形ボトムの反射率差を説明する概念図を図3に示す。
 ○(良好):反射色ムラを認めない。
 △(適度):反射色ムラを僅かに認める。
 ×(不良):反射色ムラを明確に認める。
使用した原材料
(α)樹脂フィルム
 (α-1)2種3層マルチマニホールド方式の共押出Tダイ6、及び第一鏡面ロール8(溶融フィルムを抱いて次の移送ロールへと送り出す側のロール)と第二鏡面ロール9とで溶融フィルム7を押圧する機構を備えた引巻取機を備えた装置(図2参照)を使用し、2種3層多層樹脂フィルムの両外層((α1)層と(α2)層)としてエボニック社のポリ(メタ)アクリルイミド「PLEXIMID TT50」(商品名)を、中間層((β)層)として住化スタイロンポリカーボネート株式会社の芳香族ポリカーボネート「カリバー301-4」(商品名)を、共押出Tダイ6から連続的に共押出した。この共押出物を、(α1)層が第一鏡面ロール側となるように、回転する第一鏡面ロール8と第二鏡面ロール9との間に供給投入し、押圧して、全厚み250μm、(α1)層の層厚み80μm、(β)層の層厚み90μm、(α2)層の層厚み80μmの透明な樹脂フィルムを得た。このとき設定条件は、Tダイの設定温度300℃、第一鏡面ロールの設定温度130℃;第二鏡面ロールの設定温度120℃、引取速度6.5m/分であった。また、屈折率(Rf)は1.530、全光線透過率は93%、黄色度指数は0.6であった。
 (α-2)両外層((α1)層と(α2)層)として用いる樹脂を、重合性モノマーに由来する構造単位の総和を100モル%として、メチルメタクリレートに由来する構造単位を76.8モル%の量で、及びビニルシクロヘキサンに由来する構造単位を23.2モル%の量で含むアクリル系樹脂に変更し、第一鏡面ロールの設定温度を120℃に、及び第二鏡面ロールの設定温度を110℃に変更したこと以外は上記(α-1)と同様にして透明な樹脂フィルムを得た。屈折率(Rf)は1.494、全光線透過率は93%、黄色度指数は0.5であった。
 (α-3)三菱樹脂株式会社の二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系フィルム「ダイヤホイル」(商品名)、厚み250μm。屈折率(Rf)は1.710、全光線透過率は92%、黄色度指数は0.3であった。
(β)熱線遮蔽層形成用塗料
 (β-1)下記(A-1)80質量部、下記(A-2)20質量部、下記(B-1)160質量部、下記(C-1)2質量部(固形分換算0.2質量部)、下記(C-2)3質量部、及び下記(C-3)375質量部を混合攪拌して塗料を得た。表1に配合(質量部)を示す。なお、下記(C-1)については、表に固形分換算の値を記載している。
 (β-2~β-6、β-9)下記(B-1)の配合量(質量部)を表1又は表2に示すように変更したこと以外は、上記(β-1)と同様にして塗料を得た。
 (β-7、β-8)下記(B-1)の替わりに表2に示す熱線遮蔽材を所定量で使用したこと以外は、上記(β-1)と同様にして得た塗料を得た。
(A)多官能(メタ)アクリレート
 (A-1)ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート:6官能
 (A-2)三井化学株式会社の多官能ウレタンアクリレート「RA6800」(商品名):5官能
(B)熱線遮蔽材
 (B-1)錫ドープ酸化インジウムの微粒子:平均粒子径15nm
 (B-2)アンチモンドープ酸化錫の微粒子:平均粒子径20nm
 (B-3)セシウムドープ酸化タングステンの微粒子:平均粒子径20nm
(C)その他
 (C-1)楠本化成株式会社のシリコン・アクリル共重合体系レベリング剤「ディスパロンNSH-8430HF」(商品名):固形分10質量%
 (C-2)BASF社のアセトフェノン系光重合開始剤(1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニルケトン)「IRGACURE184」(商品名)
 (C-3)メチルイソブチルケトン
(γ)低屈折率層形成用塗料
 (γ-1)アイカ工業株式会社の中空シリカ含有熱硬化性塗料「Z-824」(商品名)100質量部、1-メトキシ-2-プロパノール28質量部、及びメチルイソブチルケトン28質量部を混合攪拌して塗料を得た。
 (γ-2)信越化学工業株式会社の中空シリカ含有低屈折率熱硬化性塗料「X12-2510A」(商品名)100質量部、1-メトキシ-2-プロパノール28質量部、及びメチルイソブチルケトン28質量部を混合攪拌して塗料を得た。
例1
 上記(α-1)の両面にコロナ放電処理を行った。両面とも濡れ指数は57mN/mになった。次に上記(α-1)の上記(α1)層側の面の上に、上記(β-1)を硬化後厚み1.2μmとなるように小径グラビアコーターを使用して塗布し、予備乾燥した後、高圧水銀ランプを使用して積算光量300mJ/cmの条件で紫外線照射し、熱線遮蔽層を形成した。次に、熱線遮蔽層の上に、上記(γ-1)を硬化後厚み100nmとなるように小径グラビアコーターを使用して塗布し、予備乾燥した後、温度140℃で硬化して低屈折率層を形成し、積層フィルムを得た。上記試験(i)~(v)を行った。結果を表1に示す。なお、LR層は、低屈折率層を意味する。表2についても同様である。
例2~6
 熱線遮蔽層形成用塗料の上記(B-1)の配合量を表1に示すように変更したこと以外は、例1と同様に積層フィルムの形成及び物性の測定・評価を行った。結果を表1に示す。
例7
 原材料として上記(B-1)160質量部の替わりに上記(B-2)100質量部を含む熱線遮蔽層形成用塗料(β-7)を用い、熱線遮蔽層の厚みを5μmに変更したこと以外は、例1と同様に積層フィルムの形成及び物性の測定・評価を行った。結果を表2に示す。
例8
 原材料として上記(B-1)160質量部の替わりに上記(B-3)100質量部を含む熱線遮蔽層形成用塗料(β-8)を用い、熱線遮蔽層の厚みを5μmに変更したこと以外は、例1と同様に積層フィルムの形成及び物性の測定・評価を行った。結果を表2に示す。
例9
 上記(B-1)の量を160質量部から100質量部に変更し、熱線遮蔽層の厚みを5μmに変更したこと以外は、例1と同様に積層フィルムの形成及び物性の測定・評価を行った。結果を表2に示す。
例10
 熱線遮蔽層の厚みを0.5μmに変更したこと以外は、例1と同様に積層フィルムの形成及び物性の測定・評価を行った。結果を表2に示す。
例11
 樹脂フィルムとして、上記(α-1)の替わりに上記(α-2)を用いたこと以外は、例1と同様に積層フィルムの形成及び物性の測定・評価を行った。結果を表2に示す。
例12
 樹脂フィルムとして、上記(α-1)の替わりに上記(α-2)を用い、熱線遮蔽層形成用塗料として、上記(β-1)の替わりに上記(β-2)を用いたこと以外は、例1と同様に積層フィルムの形成及び物性の測定・評価を行った。結果を表2に示す。
例13
 低屈折率層形成用塗料として上記(γ-1)の替わりに上記(γ-2)を用いたこと以外は、例1と同様に積層フィルムの形成及び物性の測定・評価を行った。結果を表2に示す。
例14
 樹脂フィルムとして、上記(α-1)の替わりに上記(α-3)を用いたこと以外は、例1と同様に積層フィルムの形成及び物性の測定・評価を行った。結果を表2に示す。
例15
 樹脂フィルムとして、上記(α-1)の替わりに上記(α-2)を用い、熱線遮蔽層形成用塗料として、上記(β-1)の替わりに上記(β-9)を用い、熱線遮蔽層形成用塗料の上記(B-1)の配合量を表2に示すように変更したこと以外は、例1と同様に積層フィルムの形成及び物性の測定・評価を行った。結果を表2に示す。
 なお、積層フィルムを構成する各層の厚みを変化させたときの物性評価結果は、コンピュータシュミレーションを行うことにより推定することができる。シュミレーションソフトは市販されており、例えば、Nary Software社の「ThinFilmView」(商品名)、及びシグマ光機株式会社の「Essential Macleod」(商品名)などを挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 これらの結果から、本発明の積層フィルムは、反射防止機能及び赤外線遮蔽機能に優れ、透明性が高く、反射色ムラが抑制されていることが分かった。そのため、本発明の積層フィルムは、建築物の窓ガラス、自動車のルーフウインドウ、及び自動車のフロントウインドウなどに好適に用いることができる。
 1:低屈折率層
 2:熱線遮蔽層
 3:第一ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α1)
 4:芳香族ポリカーボネート系樹脂の層(β)
 5:第二ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α2)
 6:Tダイ
 7:溶融フィルム
 8:第一鏡面ロール
 9:第二鏡面ロール
 10:スムージング処理前の反射率スペクトル
 11:スムージング処理後の反射率スペクトル
 12:反射率が最低になる波長近辺の波形トップ
 13:接する波形ボトム
 14:反射率差
 

Claims (4)

  1.  樹脂フィルムの少なくとも片面の上に熱線遮蔽層、及び低屈折率層をこの順に有する積層フィルムであって、
     上記熱線遮蔽層の屈折率(Rh)と上記樹脂フィルムの屈折率(Rf)との差(Rh-Rf)が-0.1~0.1であり;
     上記熱線遮蔽層の屈折率(Rh)と上記低屈折率層の屈折率(RL)との差(Rh-RL)が0.05以上であり;
     上記低屈折率層の屈折率(RL)が1.2~1.45である、
     積層フィルム。
  2.  上記熱線遮蔽層の厚みが0.1~5μmである請求項1に記載の積層フィルム。
  3.  可視光線透過率が88%以上である請求項1又は2に記載の積層フィルム。
  4.  請求項1~3の何れか1項に記載の積層フィルムを含む物品。
     
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