TWI774709B - 具有防反射功能和紅外線遮蔽功能的積層膜與其用途 - Google Patents

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Abstract

本發明是關於一種具有防反射功能以及紅外線遮蔽功能之積層膜。本發明是一種於樹脂薄膜之至少一面上依序具有熱射線遮蔽層以及低折射率層之積層膜，上述熱射線遮蔽層之折射率(Rh)與上述樹脂薄膜之折射率(Rf)之差(Rh-Rf)為-0.1~0.1，上述熱射線遮蔽層之折射率(Rh)與上述低折射率層之折射率(RL)之差(Rh-RL)為0.05以上，上述低折射率層之折射率(RL)為1.2~1.45。上述熱射線遮蔽層之厚度可以為0.1~5μm。積層膜之可見光透過率可以為88%以上。

Description

具有防反射功能和紅外線遮蔽功能的積層膜與其用途
本發明是有關於一種具有防反射功能以及紅外線遮蔽功能之積層膜。
先前開始，從以更少之能量使空間變得舒適之觀點考慮，在建築物之窗玻璃或者汽車之天窗等通常貼合具有紅外線遮蔽功能且透明的薄膜。近年來，此種透明的紅外線遮蔽膜，也適用於汽車之擋風玻璃。另一方面，從安全性之觀點考慮，根據法規，要求適用於汽車之擋風玻璃之透明的紅外線遮蔽膜，具有非常高之透明度。因此，市場要求進一步提高透明的紅外線遮蔽膜之紅外線遮蔽功能與透明度之平衡。又，在將透明的紅外線遮蔽膜適用於汽車之擋風玻璃之情況下，仍然從安全性之觀點考慮，要求透明的紅外線遮蔽膜進一步具有防反射功能，且防止從駕駛席之側面或者後方入射之光反射導致的可見度之降低。
作為具有防反射功能以及紅外線遮蔽功能之薄膜，例如，提出日本專利文獻1以及日本專利文獻2。然而，日本專利文獻1以及日本專利文獻2之技術在適用於汽車之擋風玻璃方面，其透明度不夠充分。又，該文獻之技術，對於反射顏色不均勻未 作出任何對策。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2015-118281號公報
[專利文獻]日本專利特開2015-104865號公報
本發明之課題是提供一種防反射功能以及熱射線遮蔽功能良好，透明度較高，反射顏色不均勻(藉由目視，通常可以感測到如向水貼上油膜一樣的色澤差或者如彩虹一樣的漸變(gradation)。)被抑制之積層膜。
本發明者經積極研究之結果發現，藉由特定構成之積層膜，可以實現上述課題。
即，本發明之諸態樣如下。
〔1〕一種積層膜，其於樹脂薄膜之至少一面上依序具有熱射線遮蔽層以及低折射率層，上述熱射線遮蔽層之折射率(Rh)與上述樹脂薄膜之折射率(Rf)之差(Rh-Rf)為-0.1~0.1，上述熱射線遮蔽層之折射率(Rh)與上述低折射率層之折射率(RL)之差(Rh-RL)為0.05以上，上述低折射率層之折射率(RL)為1.2~1.45。
〔2〕上述〔1〕項所述之積層膜，其中上述熱射線遮蔽層之厚度為0.1~5μm。
〔3〕上述〔1〕或者〔2〕項所述之積層膜，其可見光透過率為88%以上。
〔4〕一種物品，其包含上述〔1〕~〔3〕項之任一項所述之積層膜。
本發明之積層膜，其防反射功能以及熱射線遮蔽功能良好，透明度較高，反射顏色不均勻被抑制。因此，該積層膜，可以較佳地使用於建築物之窗玻璃、汽車之天窗以及汽車之擋風玻璃等。
1:低折射率層
2:熱射線遮蔽層
3:第一聚(甲基)丙烯酸醯亞胺系樹脂層(α1)
4:芳香族聚碳酸酯系樹脂之層(β)
5:第二聚(甲基)丙烯酸醯亞胺系樹脂層(α2)
6:T字模
7:熔融薄膜
8:第一鏡面輥
9:第二鏡面輥
10:平滑處理前之反射光譜
11:平滑處理後之反射光譜
12:反射率變為最低之波長附近之頂波
13:相接觸之底波
14:反射率之差
圖1是顯示本發明之積層膜之一例的剖面圖。
圖2是在實施例中使用的成膜裝置的示意圖。
圖3是說明在平滑處理前的反射光譜中，反射率變得最低之波長附近的頂波與相鄰的底波之反射率之差的示意圖。
在本說明書中，用語「薄膜」作為還包含薄片之用語使用。同樣地，用語「薄片」作為還包含薄膜之用語使用。用語「樹脂」作為還包含包括2個以上樹脂之樹脂混合物以及包括樹脂以外之成分之樹脂成分之用語使用。又，在本說明書中，依序積層 某一層與其它層，包括直接積層該等層以及在該等層之間使1層以上的錨固塗層(anchor coat)等其他層存在而積層之兩者。數值範圍之「以上」之用語，以某一數值或超過某一數值之意思使用。例如，20%以上意味著20%或超過20%。數值範圍之「以下」之用語，以某一數值或小於某一數值之意思使用。例如，20%以下意味著20%或小於20%。再則，數值範圍之「~」之符號，以某一數值、超過某一數值且小於其他某一數值、或其他某一數值之意思使用。此處，其他某一數值為大於某一數值之數值。例如，10~90%意味著10%、超過10%且小於90%、或90%。
在實施例以外，或者只要未另行指定，在本說明書以及申請專利範圍中使用之所有數值，均應理解為藉由用語「約」而被修飾者。無需對申請專利範圍之均等論的適用進行限制，各數值應對照有效數字並藉由適用通常的四捨五入方法而被解釋。
本發明之積層膜於樹脂薄膜之至少一面上，通常為一面上依序具有熱射線遮蔽層以及低折射率層。
在典型的一態樣中，樹脂薄膜、熱射線遮蔽層以及低折射率層被直接積層。在其他態樣中，本發明之積層膜，只要發揮防反射功能以及熱射線遮蔽功能良好，透明度較高，反射顏色不均勻被抑制之預期效果，除樹脂薄膜、熱射線遮蔽層以及低折射率層以外，可以在任意之層間或者表面包含任意之其它層。
樹脂薄膜
上述樹脂薄膜為用於在其上形成熱射線遮蔽層以及低折射率 層之薄膜基材。作為上述樹脂薄膜，可以使用任意之樹脂薄膜。作為上述樹脂薄膜，較佳為，可以使用具有較高之透明度、且無著色者。作為上述樹脂薄膜，可以列舉出，例如，三醋酸纖維素等纖維素酯系樹脂；聚對酞酸乙二酯等聚酯樹脂；乙烯降莰烯共聚物等環烴樹脂；聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯以及乙烯環己烷‧(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等丙烯酸樹脂；芳香族聚碳酸酯系樹脂；聚丙烯以及4-甲基-戊烯基-1等聚烯烴系樹脂；聚醯胺系樹脂；聚芳酯系樹脂；聚合物型胺甲酸乙酯丙烯酸酯系樹脂；以及聚醯亞胺系樹脂等薄膜。該等薄膜包含無向膜(nonoriented film)、單軸定向膜以及雙軸定向膜。又，該等薄膜包含將該等之1種或2種以上積層2層以上之多層樹脂薄膜。
上述樹脂薄膜之厚度並不受特殊限制，根據需要可以設為任意之厚度。從本發明之積層膜的可操作性之觀點考慮，上述樹脂薄膜之厚度，通常可以為20μm以上，較佳為50μm以上。在將本發明之積層膜用於需要較高之剛性之用途的情況下，上述樹脂薄膜之厚度，從保持剛性之觀點考慮，通常可以為300μm以上，較佳為500μm以上，更佳為600μm以上。又，從滿足物品薄型化之要求之觀點考慮，上述樹脂薄膜之厚度，通常可以為1500μm以下，較佳為1200μm以下，更佳為1000μm以下。在將本發明之積層膜用於不需要較高之剛性之用途的情況下，上述樹脂薄膜之厚度，從經濟性之觀點考慮，通常可以為250μm以下，較佳為150μm以下。
另外，上述樹脂薄膜之厚度，在整個薄膜中實質上為一定。此處所說的「實質上一定之厚度」是指在工業上通常實施之步驟、品質管理之振幅即-5~+5μm左右之幅度之範圍內(如下所述，對於薄膜為複數層結構時之各層也適用)。例如，在將要製造之上述樹脂薄膜之厚度設定為100μm時，薄膜之某一位置之厚度為95μm，如薄膜之某一其他位置之厚度為105μm最大發生-5~+5μm之變動之情況下，可以說其實質上具有一定之厚度100μm。
上述樹脂薄膜之總透光率(按照JIS K7361-1：1997，利用日本電色工業株式會社的濁度計「NDH2000」(商品名)測定。)，可以較佳為85%以上，更佳為90%以上，更加佳為92%以上。上述樹脂薄膜之總透光率更高為宜。
上述樹脂薄膜之黃色指數(按照JISK7105：1981，利用島津製作所公司研製的色度計「SolidSpec-3700」(商品名)測定。)，可以較佳為3以下，更佳為2以下，更加佳為1以下。上述樹脂薄膜之黃色指數更低為宜。
上述樹脂薄膜之折射率(Rf)，從積層膜之防反射功能之觀點考慮，可以較佳為1.40以上，更佳為1.45以上，更加佳為1.49以上，再更加佳為1.50以上。另一方面，上述樹脂薄膜之折射率(Rf)，從積層膜之抑制反射不均勻之觀點考慮，可以較佳為1.65以下，更佳為1.60以下。在一實施形態中，上述樹脂薄膜之折射率(Rf)，可以較佳為1.40以上1.65以下、1.40以上1.60以下、1.45以上1.65以下、1.45以上1.60以下、1.49以上1.65 以下、1.49以上1.60以下、1.50以上1.65以下、或者1.50以上1.60以下。
上述折射率(Rf)為，按照JIS K7142：2008之A法，使用阿貝折射計，在鈉D線(波長為589.3nm)，接觸液為1-溴萘，上述樹脂薄膜之上述熱射線遮蔽層形成面成為與稜鏡相接觸之表面，以及上述樹脂薄膜之機器方向成為試驗片之長度方向之條件下進行測定之值。此處，上述折射率(Rf)，即使在上述樹脂薄膜為多層膜之情況下，亦無需考慮其而使用上述之方法求得。又，上述折射率(Rf)，即使上述樹脂薄膜在其上述熱射線遮蔽層形成面具有錨固塗層等之情況下，亦無需考慮其(將在樹脂薄膜上形成有錨固塗層等之積層物之整體視為樹脂薄膜)而使用上述之方法求得。即，上述折射率(Rf)為在上述熱射線遮蔽層直接積層之面為與稜鏡相接觸之面之條件下進行測定之值。
作為上述樹脂薄膜之較佳者，可以列舉出，例如，丙烯酸系樹脂之樹脂薄膜。
作為上述丙烯酸系樹脂，可以列舉出，例如，(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、主要包含來源於(甲基)丙烯酸酯之構造單位(通常為50莫耳%以上，較佳為65莫耳%以上，更佳為70莫耳%以上。)的共聚物及該等之改質體等。另外，(甲基)丙烯酸意味著丙烯酸或甲基丙烯酸。又，(共)聚合物意味著聚合物或共聚物。
作為上述(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，可以列舉出， 例如，聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯‧(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、(甲基)丙烯酸乙酯‧(甲基)丙烯酸丁酯共聚物等。
作為主要包含來源於上述(甲基)丙烯酸酯之構造單位之共聚物，可以列舉出，例如，乙烯‧(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯‧(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、乙烯環己烷‧(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、順丁烯二酐‧(甲基)丙烯酸甲酯共聚物以及N-取代順丁烯二醯亞胺‧(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等。
作為上述改質體，可以列舉出，例如，藉由分子內環化反應導入內酯環構造之聚合物；藉由分子內環化反應導入戊二酸酐之聚合物；以及藉由使其與亞胺化劑(可以列舉出，例如，甲胺、環己胺以及氨等。)反應而導入醯亞胺構造之聚合物(以下，稱之為聚(甲基)丙烯酸亞胺系樹脂)等。
作為上述丙烯酸系樹脂之樹脂薄膜，可以列舉出，該等之1種或2種以上之混合物之薄膜。又，該等薄膜包含將該等之1種或2種以上積層2層以上之積層膜。
上述樹脂薄膜，更佳為乙烯環己烷‧(甲基)丙烯酸甲酯共聚物之薄膜。藉由使用此種樹脂薄膜，可以獲得透明度、表面平滑度、外觀、剛性以及抗濕性良好之積層膜。上述乙烯環己烷‧(甲基)丙烯酸甲酯共聚物中之來源於(甲基)丙烯酸甲酯的構造單位之含量，以來源於全聚合性單體之構造單位之總和為 100莫耳%，通常可以為50~95莫耳%，較佳為65~90莫耳%，更佳為70~85莫耳%。此處，「聚合性單體」意味著可以與(甲基)丙烯酸甲酯、乙烯環己烷以及該等共聚合之單體。該可共聚合單體通常為具有碳-碳雙鍵之化合物，典型地為具有乙烯性雙鍵之化合物。
上述樹脂薄膜，更佳為聚(甲基)丙烯酸亞胺系樹脂之薄膜。藉由使用此種樹脂薄膜，可以獲得透明度、表面平滑度、外觀、剛性、耐熱性以及耐熱尺寸穩定性良好之積層膜。
上述丙烯酸系樹脂之黃色指數(按照JIS K7105：1981，使用株式會社島津製作所之色度計「SolidSpec-3700」(商品名)進行測定。)，可以較佳為3以下，更佳為2以下，更加佳為1以下。上述丙烯酸系樹脂之黃色指數更低為宜。
上述丙烯酸系樹脂之熔體質量流動速率(按照ISO1133，在260℃、98.07N之條件下測定。)，從擠出載荷與熔融薄膜之穩定性之觀點考慮，可以較佳為0.1~20g/10分，更佳為0.5~10g/10分。
又，在不違背本發明之目的之範圍內，可以根據需要，使上述丙烯酸系樹脂進一步包含丙烯酸系樹脂以外的熱塑性樹脂，顏料、無機填料、有機填料、樹脂填料，潤滑劑、抗氧化劑、耐候性穩定劑、熱穩定劑、離型劑、抗靜電劑以及表面活性劑等添加劑等。該等任選成分之摻合量，在將丙烯酸系樹脂作為100質量份時，通常為0.01~10質量份左右。
上述樹脂薄膜，更佳為第一丙烯酸系樹脂層(α1)、芳香族聚碳酸酯系樹脂層(β)、第二丙烯酸系樹脂層(α2)依序直接積層而成的多層樹脂薄膜。此外，在本說明書中，以在上述(α1)層側形成有上述熱射線遮蔽層者為例對本發明進行說明。
丙烯酸系樹脂雖然具有很多優異特性，但切削加工性容易不足。因此，藉由使用上述之層構成之多層樹脂薄膜，可以容易地得到切削加工性亦較佳之積層膜。
上述(α1)層之層厚度不受特殊限制，但從充分利用丙烯酸系樹脂之優異特性之觀點考慮，通常可以為20μm以上，較佳為40μm以上，更佳為60μm以上，更加佳為80μm以上。
上述(α2)層之層厚度不受特殊限制，但從本發明之積層膜之耐捲曲性之觀點考慮，較佳為與上述(α1)層相同之層厚度。
另外，此處，所謂「相同的層厚度」，從物理化學之嚴格意義上講，不應該被解釋為相同的層厚度。而應該被解釋為在工業上通常實施之步驟、品質管理的振幅範圍內相同的層厚度。這是因為只要在工業上通常實施之步驟、品質管理之振幅範圍內相同的層厚度，即可良好地保持多層膜之耐捲曲性。在根據T字模共擠法形成之無向多層膜(co-extruded polyolefin film)之情況下，通常以-5~+5μm左右之幅度進行步驟、品質管理，因此，例如在設定層厚度為70μm時，應該被解釋為層厚度65μm與該75μm相同。此處之「相同的層厚度」亦可以改稱為「實質上相同的層厚度」。
上述(β)層之層厚度不受特殊限制，但從本發明之積層膜的切削加工性之觀點考慮，通常可以為20μm以上，較佳為80μm以上。
用於上述(α1)層以及上述(α2)層之丙烯酸系樹脂，可以使用如上所述者。
此外，用於上述(α1)層之丙烯酸系樹脂與用於上述(α2)層之丙烯酸系樹脂，亦可以使用不同樹脂特性者，例如，種類、熔體質量流動速率以及玻璃轉化溫度等不同之丙烯酸系樹脂。從本發明之積層膜的耐捲曲性之觀點考慮，較佳為使用相同樹脂特性者。例如，使用同一等級的同一批為較佳實施態樣之一。
作為用於上述(β)層的芳香族聚碳酸酯系樹脂，可以使用，例如，雙酚A、二甲基雙酚A、1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲環己烷等芳香族二羥基化合物與光氣的藉由界面聚合法而得到的聚合物；藉由雙酚A、二甲基雙酚A、1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲環己烷等芳香族二羥基化合物與碳酸二苯酯等碳酸二酯的轉酯反應而得到的聚合物等芳香族聚碳酸酯系樹脂的1種或2種以上之混合物。
作為上述芳香族聚碳酸酯系樹脂中可以包含的較佳之任選成分，可以列舉出內核-外殼橡膠。在將芳香族聚碳酸酯系樹脂與內核-外殼橡膠之合計作為100質量份時，藉由以0~30質量份(芳香族聚碳酸酯系樹脂100~70質量份)，較佳為0~10質量份(芳香族聚碳酸酯系樹脂100~90質量份)的量使用內核-外殼 橡膠，可以更加提高切削加工性與耐衝擊性。
作為上述內核-外殼橡膠，可以列舉出，例如，異丁烯酸酯‧苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈‧苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈‧苯乙烯/乙烯‧丙烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈‧苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、異丁烯酸酯/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物以及異丁烯酸酯‧丙烯腈/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物等內核-外殼橡膠。作為上述內核-外殼橡膠，可以使用該等之1種或2種以上之混合物。
又，在不違背本發明之目的範圍內，根據需要可以使上述芳香族聚碳酸酯系樹脂進一步包含芳香族聚碳酸酯系樹脂與內核-外殼橡膠以外的熱塑性樹脂，顏料、無機填料、有機填料、樹脂填料，潤滑劑、抗氧化劑、耐候性穩定劑、熱穩定劑、離型劑、抗靜電劑以及表面活性劑等添加劑等。該等任選成分之摻合量，在使芳香族聚碳酸酯系樹脂與內核-外殼橡膠之合計為100質量份時，通常為0.01~10質量份左右。
上述樹脂薄膜之製造方法不受特殊限制。作為在上述樹脂薄膜為將第一聚(甲基)丙烯酸醯亞胺系樹脂層(α1)、芳香族聚碳酸酯系樹脂層(β)、第二聚(甲基)丙烯酸醯亞胺系樹脂層(α2)依序直接積層而成的多層膜時之較佳製造方法，可以列舉出日本特開2015-083370號公報所述之方法。又，在形成上述熱射線遮蔽層時，為提高與上述熱射線遮蔽層之黏合強度，亦可以在上述樹脂薄膜之上述熱射線遮蔽層形成面或兩面提前實施電 暈放電處理與錨固塗層形成等易黏合處理。
熱射線遮蔽層
上述熱射線遮蔽層為由包含熱射線遮蔽材料的塗料形成之層，具有熱射線遮蔽功能。
上述熱射線遮蔽層之折射率(Rh)，從積層膜之防反射功能之觀點考慮，可以較佳為1.40以上，更佳為1.45以上，更加佳為1.49以上，再更加佳為1.50以上。另一方面，上述熱射線遮蔽層之折射率(Rh)，從積層膜之抑制反射不均勻之觀點考慮，可以較佳為1.65以下，更佳為1.60以下。在一實施形態中，上述熱射線遮蔽層之折射率(Rh)，可以較佳為1.40以上1.65以下、1.40以上1.60以下、1.45以上1.65以下、1.45以上1.60以下、1.49以上1.65以下、1.49以上1.60以下、1.50以上1.65以下、或者1.50以上1.60以下。
上述折射率(Rh)為，按照JIS K7142：2008之A法，使用阿貝折射計，在鈉D線(波長為589.3nm)，接觸液為1-溴萘，製作樣本時雙軸定向聚丙烯系樹脂薄膜側之面成為與稜鏡相接觸之表面，樣本之塗佈棒操作方向成為試驗片之長度方向之條件下進行測定之值。作為樣本，為使硬化後厚度是5μm，使用塗佈棒將包含用於形成上述熱射線遮蔽層之上述熱射線遮蔽材料之塗料塗佈於東洋紡株式會社之厚度22μm之雙軸定向聚丙烯系樹脂薄膜「PYLEN FILM-OT P2102」(商品名)之電暈處理面上，將乾燥硬化而得之塗膜從雙軸定向聚丙烯系樹脂薄膜剝離而使用。
另外，亦可以使用實質上具有與上述商品相同物理性質之其他雙軸定向聚丙烯系樹脂薄膜測定折射率(Rh)。
上述熱射線遮蔽層之折射率(Rh)與上述樹脂薄膜之折射率(Rf)之差(Rh-Rf)，從積層膜之抑制反射不均勻之觀點考慮，通常為-0.1~0.1，較佳為-0.01~0.07，更佳為0.0~0.04，更加佳為0.01~0.04。
上述熱射線遮蔽層之厚度，從積層膜之抑制反射不均勻之觀點考慮，通常可以為5μm以下，較佳為3μm以下，更佳為2μm以下。另一方面，上述熱射線遮蔽層之厚度，從熱射線遮蔽功能之觀點考慮，通常可以為0.1μm以上，較佳為0.5μm以上。在一實施形態中，上述熱射線遮蔽層之厚度，通常可以為0.1μm以上5μm以下、較佳為，0.1μm以上3μm以下、0.1μm以上2μm以下、0.5μm以上5μm以下、0.5μm以上3μm以下、或者0.5μm以上2μm以下。
令人驚奇的是，積層膜之反射顏色不均勻，不依賴於上述低折射率層之特性，上述樹脂薄膜之特性與上述熱射線遮蔽層之特性之關係，即上述折射率之差(Rh-Rf)在上述範圍時，較佳為上述折射率之差(Rh-Rf)在上述範圍，且上述熱射線遮蔽層之厚度在上述範圍時，被顯著抑制。雖然沒有拘泥於理論之意圖，但是可以認為，熱射線遮蔽功能相對於作為層整體之熱射線遮蔽材料(典型地為下述之微粒)之量成為問題，積層膜之反射顏色不均勻基於熱射線遮蔽材料之平均濃度成為問題之理論，使一定 程度厚之層含有一定程度低之濃度的熱射線遮蔽材料發揮作用。
作為包含用於形成上述熱射線遮蔽層之上述熱射線遮蔽材料之塗料，除包含熱射線遮蔽材料以外不受限制，可以使用任意之塗料。作為包含用於形成上述熱射線遮蔽層之上述熱射線遮蔽材料之塗料，較佳為，可以列舉出，包含多官能(甲基)丙烯酸酯(A)、以及熱射線遮蔽材料(B)之塗料。更佳為，可以列舉出，包含多官能(甲基)丙烯酸酯(A)100質量份、以及熱射線遮蔽材料(B)10~400質量份之塗料。
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯
上述成分(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為1個分子中具有2個以上(甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯。該多官能(甲基)丙烯酸酯，由於1個分子中具有2個以上之(甲基)丙烯醯基，故發揮藉由紫外線與電子束等有效電能線進行聚合、硬化而形成塗膜之作用。
作為上述多官能(甲基)丙烯酸酯，可以列舉出，例如，二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2’-雙(4-(甲基)丙烯醯氧聚乙烯氧苯基)丙烷以及2,2’-雙(4-(甲基)丙烯醯氧聚丙烯氧苯基)丙烷等含有(甲基)丙烯醯基之雙官能反應性單體；三羥甲丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲乙烷三(甲基)丙烯酸酯以及新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯醯基之三官能反應性單體；新戊四醇四(甲基) 丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯醯基之四官能反應性單體；二新戊四醇六丙烯酸酯等含有(甲基)丙烯醯基之六官能反應性單體；以及將該等之1種以上作為構成單體之聚合物(低聚物與預聚合物)。作為上述多官能(甲基)丙烯酸酯之其他例，可以列舉出，聚胺酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯(甲基)丙烯酸酯、聚環氧(甲基)丙烯酸酯、聚烷基二醇聚(甲基)丙烯酸酯以及聚醚(甲基)丙烯酸酯等預聚合物或低聚物，且具有2個以上(甲基)丙烯醯基者。作為上述成分(A)多官能(甲基)丙烯酸酯，可以使用該等之1種或2種以上之混合物。此外，在本說明書中，(甲基)丙烯酸酯意味著丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
(B)熱射線遮蔽層
上述成分(B)熱射線遮蔽層，在有效地吸收或者反射太陽光之近紅外線而遮蔽熱射線之同時，發揮使可見光透過之作用。該熱射線遮蔽材料，只要具有該功能，則不受特殊限制。
作為上述熱射線遮蔽材料，可以列舉出，例如，摻錫氧化銦(Tin-doped Indium Oxide)、摻銻氧化錫(antimony doped tin oxide)、摻銫氧化鎢(Cesium-doped tungsten oxide)、摻鋁氧化鋅(aluminum-doped zinc oxide)、摻鎵氧化鋅(gallium-doped zinc oxide)、以及摻鈮氧化鈦(niobium-doped titanium oxide)等物質之微粒。此處，摻錫氧化銦為氧化銦中之一部分In3+被取代為Sn4+之物質，一般還稱之為ITO。在該等之中，從透明度之觀點考慮， 較佳為摻錫氧化銦之微粒。作為上述成分(B)熱射線遮蔽材料，可以使用該等之1種或2種以上之混合物。
上述成分(B)熱射線遮蔽材料之平均粒徑，從透明度之觀點考慮，通常可以為300nm以下，較佳為200nm以下，更佳為100nm以下。另一方面，從塗料之塗佈性之觀點考慮，通常可以為1nm以上，較佳為5nm以上。在一實施形態中，成分(B)熱射線遮蔽材料之平均粒徑，通常可以為1nm以上300nm以下、較佳為1nm以上200nm以下、1nm以上100nm以下、5nm以上300nm以下、5nm以上200nm以下、或者5nm以上100nm以下。
在本說明書中，微粒之平均粒徑為，在使用雷射繞射‧散射法測定的粒徑分佈曲線中，從顆粒較小者開始之累積為50質量%的粒徑。微粒之平均粒徑，在使用日機裝株式會社之雷射繞射‧散射式粒度分析儀「MT3200II」(商品名)測定的粒徑分佈曲線中，可以作為從顆粒較小者開始之累積為50質量%的粒徑進行計算。
上述成分(B)熱射線遮蔽材料之摻合量，相對於上述成分(A)100質量份，從熱射線遮蔽功能之觀點考慮，通常可以為10質量份以上，較佳為30質量份以上，更佳為50質量份以上，更加佳為100質量份以上，最佳為150質量份以上。另一方面，上述成分(B)熱射線遮蔽材料之摻合量，從透明度以及塗料之塗佈性之觀點考慮，通常可以為400質量份以下，較佳為350質量份以下，更佳為300質量份以下。在一實施形態中，上述成分(B) 熱射線遮蔽材料之摻合量，通常可以為10質量份以上400質量份以下，較佳為10質量份以上350質量份以下、10質量份以上300質量份以下、30質量份以上400質量份以下、30質量份以上350質量份以下、30質量份以上300質量份以下、50質量份以上400質量份以下、較佳為50質量份以上350質量份以下、50質量份以上300質量份以下、100質量份以上400質量份以下、100質量份以上350質量份以下、100質量份以上300質量份以下、150質量份以上400質量份以下、150質量份以上350質量份以下、或150質量份以上300質量份以下。
從藉由有效電能線使硬化性良好之觀點考慮，使上述包含熱射線遮蔽材料之塗料進一步包含1個分子中具有2個以上異氰酸酯基(-N=C=O)之化合物及/或光聚合起始劑為佳。
作為上述1個分子中具有2個以上異氰酸酯基之化合物，可以列舉出，例如，亞甲雙-4-異氰酸環己酯；二異氰酸甲苯酯之三羥甲丙烷加成物、六亞甲二異氰酸酯之三羥甲丙烷加成物、異佛酮二異氰酸酯之三羥甲丙烷加成物、二異氰酸甲苯酯之三聚異氰酸酯體、六亞甲二異氰酸酯之三聚異氰酸酯體、異佛酮二異氰酸酯之三聚異氰酸酯體、六亞甲二異氰酸酯之縮二脲體等聚異氰酸酯；以及上述聚異氰酸酯之塊狀異氰酸酯等胺甲酸乙酯交聯劑等。作為上述1個分子中具有2個以上異氰酸酯基之化合物，可以使用該等之1種或2種以上之混合物。又，交聯時，根據需要亦可以添加二氯化錫二月桂酸酯、二氯化錫二乙基己酸酯 等催化劑。
作為上述光聚合起始劑，可以列舉出，例如，二苯基酮、鄰苯甲醯苯甲酸甲酯、4-甲基二苯基酮、4,4’-雙(二乙胺)二苯基酮、鄰苯甲醯苯甲酸甲酯、4-苯基二苯基酮、4-苯甲醯-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(三級丁基過氧羰基)二苯基酮、2,4,6-三甲基二苯基酮等二苯基酮系化合物；安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、聯苯甲醯縮酮等安息香系化合物；苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮等苯乙酮系化合物；甲蒽醌、2-乙蒽醌、2-戊蒽醌等蒽醌系化合物；噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮等噻噸酮系化合物；苯乙酮二甲基縮酮等烷基苯基酮系化合物；三嗪系化合物；二咪唑化合物；醯基膦氧化物系化合物；二茂鈦系化合物；肟酯系化合物；肟苯基乙酸酯系化合物；羥基酮系化合物；以及胺基苯甲酸系化合物等。作為上述光聚合起始劑，可以使用該等之1種或2種以上之混合物。
上述光聚合起始劑之摻合量，相對於上述成分(A)100質量份，從使所形成之塗膜不發生黃變著色之觀點、以及從硬化速度之觀點考慮，通常可以為10質量份以下，較佳為7質量份以下，更佳為5質量份以下。另一方面，上述光聚合起始劑之摻合量之下限，由於其為任選成分而不受特殊限制，但從確實得到使用效果之觀點考慮，通常可以為0.1質量份以上，較佳為0.5質量份以上，更佳為1質量份以上。在一實施形態中，上述光聚合起 始劑之摻合量，通常可以為0.1質量份以上10質量份以下，較佳為0.1質量份以上7質量份以下、0.1質量份以上5質量份以下、0.5質量份以上10質量份以下、0.5質量份以上7質量份以下、0.5質量份以上5質量份以下、1質量份以上10質量份以下、1質量份以上7質量份以下、或1質量份以上5質量份以下。
從使上述熱射線遮蔽層之表面平滑、使上述低折射率層容易形成之觀點考慮，上述包含熱射線遮蔽材料之塗料，較佳為使其還包含調平劑。
作為上述調平劑，可以列舉出，例如，丙烯酸系調平劑、矽系調平劑、氟系調平劑、矽-丙烯酸共聚物系調平劑、氟改質丙烯酸系調平劑、氟改質矽系調平劑以及向該等導入官能基(例如，甲氧基、乙氧基等烷氧基、醯氧基、鹵素基、胺基、乙烯基、環氧基、甲基丙烯醯氧基、丙烯醯氧基以及異氰酸酯基等)的調平劑等。在該等之中，較佳為矽與丙烯酸共聚物系調平劑。作為上述調平劑，可以使用該等之1種或2種以上之混合物。
上述調平劑的摻合量，相對於上述成分(A)100質量份，從使上述熱射線遮蔽層之表面平滑、使上述低折射率層容易形成之觀點考慮，通常可以為0.01質量份以上，較佳為0.1質量份以上，更佳為0.2質量份以上。另一方面，從在上述熱射線遮蔽層之面上不排斥上述低折射率層形成用塗料而能夠良好地塗佈之觀點考慮，上述調平劑之摻合量，通常可以為1質量份以下，較佳為0.6質量份以下，更佳為0.4質量份以下。此外，此處之量為固體 含量換算值。在一實施形態中，上述調平劑之摻合量，通常可以為0.01質量份以上1質量份以下，較佳為0.01質量份以上0.6質量份以下、0.01質量份以上0.4質量份以下、0.1質量份以上1質量份以下、0.1質量份以上0.6質量份以下、0.1質量份以上上0.4質量份以下、0.2質量份以上1質量份以下、0.2質量份以上0.6質量份以下、或0.2質量份以上0.4質量份以下。
根據需要，可以使上述包含熱射線遮蔽材料之塗料包含1種或2種以上抗氧化劑、耐候性穩定劑、耐光性穩定劑、紫外線吸收劑、熱穩定劑、抗靜電劑、表面活性劑、觸變劑、防污劑、印刷性改良劑、無機微粒、有機微粒、無機著色劑、以及有機著色劑等添加劑。
為稀釋成易塗佈之濃度，上述包含熱射線遮蔽材料之塗料亦可以根據需要包含溶劑。上述溶劑只要不與上述成分(A)、(B)以及其他任選成分發生反應、或者催化(促進)該等成分之自體反應(包含劣化反應)，則不受特殊限制。作為上述溶劑，可以列舉出，1-甲氧基-2-丙醇、乙酸乙酯、乙酸n-丁酯、甲苯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二丙酮醇以及丙酮等。作為上述溶劑，可以使用該等之1種或2種以上之混合物。
上述包含熱射線遮蔽材料之塗料可以藉由混合、攪拌該等成分而得到。
使用上述包含熱射線遮蔽材料之塗料形成上述熱射線遮蔽層之方法，並不受特殊限制，可以使用公知的捲繞塗佈方法。 具體地說，可以列舉出輥塗、凹版塗佈、反轉塗佈、輥刷、噴塗、氣動刮刀塗佈以及剛模塗佈等方法。
低折射率層
上述低折射率層由可以形成低折射率之塗膜之塗料形成，發揮顯現積層膜之防反射功能之作用。
上述低折射率層之折射率(RL)，從顯現積層膜之良好的防反射功能之觀點考慮，通常為1.45以下，較佳為1.4以下。另一方面，上述低折射率層之折射率(RL)，從表面外觀以及透明度之觀點考慮，可以較佳為1.2以上，更佳為1.3以上。在一實施形態中，上述低折射率層之折射率(RL)，通常可以為1.2以上1.45以下，較佳為1.2以上1.4以下、1.3以上1.45以下、或者1.3以上1.4以下。
上述折射率(RL)為，按照JIS K7142：2008之A法，使用阿貝折射計，在鈉D線(波長為589.3nm)，接觸液為1-溴萘，製作樣本時雙軸定向聚丙烯系樹脂薄膜側之面成為與稜鏡相接觸之表面，樣本之塗佈棒操作方向成為試驗片之長度方向之條件下進行測定之值。作為樣本，為使硬化後厚度是2μm，使用塗佈棒將用於形成上述低折射率層之上述塗料塗佈在東洋紡株式會社之厚度22μm之雙軸定向聚丙烯系樹脂薄膜「PYLEN FILM-OT P2102」(商品名)之電暈處理面上，將乾燥硬化而得之塗膜從雙軸定向聚丙烯系樹脂薄膜剝離而使用。
另外，亦可以使用實質上具有與上述商品相同物理性質之其 他雙軸定向聚丙烯系樹脂薄膜測定折射率(RL)。
作為用於形成上述低折射率層之塗料，除上述折射率(RL)為上述之範圍者以外不受限制，可以使用任意之塗料。作為此種塗料，可以列舉出，例如，包含可以形成塗膜之基質成分和聚矽氧烷、中空矽石、氟化鎂、以及氟樹脂等低折射率材料之微粒之塗料。
在該等低折射率材料之微粒中，較佳為中空矽石。平均粒徑通常為5~150nm左右，較佳為10~80nm之中空矽石。
對於熱射線遮蔽材料與上述相同，低折射率材料之微粒之平均粒徑為，在使用雷射繞射‧散射法測定的粒徑分佈曲線中，從顆粒較小者開始之累積為50質量%的粒徑。微粒之平均粒徑，在使用日機裝株式會社之雷射繞射‧散射式粒度分析儀「MT3200II」(商品名)測定的粒徑分佈曲線中，可以作為從顆粒較小者開始之累積為50質量%的粒徑進行計算。
低折射率材料之基質成分，只要不阻礙顯現低折射率，則不受特殊限制。作為基質成分，一般而言可以使用樹脂材料，例如，熱硬化樹脂、使用紫外線等光線或電子束等硬化之有效電能線硬化樹脂等。在典型的一實施形態中，基質成分可以為熱硬化樹脂。作為熱硬化樹脂之例，可以列舉出，酚樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、不飽和聚酯、環氧樹脂、矽氧樹脂、二液硬化型胺基甲酸乙脂樹脂、聚胺酯等。在其他典型的一實施形態中，基質成分可以為有效電能線硬化樹脂。作為有效電能線硬化樹脂， 可以列舉出，例如，多官能(甲基)丙烯酸酯等丙烯酸系樹脂。作為該多官能(甲基)丙烯酸酯，可以使用在上述熱射線遮蔽層之說明中說明為成分(A)之1種或2種以上之混合物。
上述低折射率層之厚度，從降低反射率之觀點考慮，通常可以為300nm以下，較佳為200nm以下，更佳為150nm以下。又，上述低折射率層之厚度，通常可以為20nm以上，較佳為40nm以上，更佳為60nm以上。在一實施形態中，上述低折射率層之厚度，通常可以為20nm以上300nm以下，較佳為20nm以上200nm以下、20nm以上150nm以下、40nm以上300nm以下、40nm以上200以下、40nm以上150nm以下、60nm以上300以下、60nm以上200nm以下、或者60nm以上150以下。
圖1是顯示本發明之積層膜之一例之剖面之示意圖。在此例中，在第一聚(甲基)丙烯酸醯亞胺系樹脂層(α1)3、芳香族聚碳酸酯系樹脂層(β)4、第二聚(甲基)丙烯酸醯亞胺系樹脂層(α2)5依序直接積層而成的多層樹脂薄膜之層(α1)3側之面上，直接形成熱射線遮蔽層2，進一步在其上直接形成低折射率層1。
本發明之積層膜之可見光透過率，可以較佳為75%以上，更佳為80%以上，更加佳為88%以上，最佳為90%以上。可見光透過率愈高愈佳。此處，可見光透過率為，依據JIS A5759：2008之6.4可見光透過率試驗，使用島津製作所株式會社之分光光度計「SolidSpec-3700」(商品名)進行測定之值。
本發明之積層膜，總透光率(按照JIS K7361-1：1997，利用日本電色工業株式會社之濁度計「NDH2000」(商品名)測定。)可以較佳為75%以上，更佳為80%以上，更加佳為88%以上，最佳為90%以上。總透光率愈高愈佳。
本發明之積層膜之遮蔽係數，可以較佳為0.95以下，更佳為0.94以下，更加佳為0.93以下，再更加佳為0.90以下。遮蔽係數愈低愈佳。此處，依據JIS A5759：2008之6.5遮蔽係數試驗之a法，測定並計算出遮蔽係數。使用島津製作所株式會社之分光光度計「SolidSpec-3700」(商品名)測定日光透過率、以及日光反射率。
本發明之積層膜之最低反射率，通常可以為1.5%以下，較佳為1%以下，更佳為0.8%以下，更加佳為0.6%以下，最佳為0.5%以下。最低反射率愈低愈佳。此處，最低反射率為，使用株式會社島津製作所之分光光度計「SolidSpec-3700」(商品名)以及反射單元「絕對反射率測定裝置，入射角5°」(商品名)，按照上述分光光度計之說明書，在5度正反射(在積分球前設置反射單元。)之條件下，從對於將在積層膜之上述低折射率層側之面的相反側之面上貼合黑色黏合片者作為試驗片進行測定之可見光(波長380~780nm)之反射光譜藉由多項式逼近法(polynomial approximation technique)進行平滑處理而得到之光譜，讀取最低反射率而得到之值。上述黑色黏合片，在東洋紡株式會社之厚度25μm之雙軸定向聚對酞酸乙二酯系樹脂薄膜「E5431」(商品名) 之一面上，混合RESINO COLOR工業株式會社之黑色丙烯酸系黏合母料(masterbatch)「BLACK-OT-1338」(商品名)20質量份與藤倉化成株式會社之黏合劑「LKU-01」(商品名)100質量份，使用敷貼器(applicator)，塗佈至乾燥後之厚度達到35μm而得。從上述黑色黏合片之黏合層之面測色而求得之L*值為3.13。L*值為，按照JIS Z8722：2009，使用KONICA MINOLTA JAPAN株式會社之分光測色計「CM600d」，在標準光D65之照明下，在幾何條件c、包含成為鏡面反射之成分之條件下，測定XYZ坐標，並藉由將其換算為L*a*b*坐標而求得。
[實施例]
以下，藉由實施例對本發明進行說明，但本發明並不僅限於該等。
測定方法
(i)可見光透過率
依據JIS A5759：2008之6.4可見光透過率試驗，使用島津製作所株式會社之分光光度計「SolidSpec-3700」(商品名)測定可見光透過率。
(ii)總透光率
按照JIS K7361-1：1997，使用日本電色工業株式會社的濁度計「NDH2000」(商品名)測定總透光率。
(iii)遮蔽係數
依據JIS A5759：2008之6.5遮蔽係數試驗之a法，測定並計算 出遮蔽係數。使用島津製作所株式會社之分光光度計「SolidSpec-3700」(商品名)測定日光透過率、以及日光反射率。
(iv)最低反射率
使用株式會社島津製作所之分光光度計「SolidSpec-3700」(商品名)以及反射單元「絕對反射率測定裝置，入射角5°」(商品名)，按照上述分光光度計之說明書，在5度正反射(在積分球前設置反射單元。)之條件下，從對於將在積層膜之上述低折射率層側之面的相反側之面上貼合黑色黏合片者作為試驗片進行測定之可見光(波長380~780nm)之反射光譜藉由多項式逼近法進行平滑處理而得到之光譜，讀取最低反射率而得到。上述黑色黏合片，在東洋紡株式會社之厚度25μm之雙軸定向聚對酞酸乙二酯系樹脂薄膜「E5431」(商品名)之一面上，混合RESINO COLOR工業株式會社之黑色丙烯酸系黏合母料「BLACK-OT-1338」(商品名)20質量份與藤倉化成株式會社之黏合劑「LKU-01」(商品名)100質量份，使用敷貼器，塗佈至乾燥後之厚度達到35μm而得。從上述黑色黏合片之黏合層之面測色而求得之L*為3.13。L*值為，按照JIS Z8722：2009，使用KONICA MINOLTA JAPAN株式會社之分光測色計「CM600d」，在標準光D65之照明下，在幾何條件c、包含成為鏡面反射之成分之條件下，測定XYZ坐標，藉由將其換算為L*a*b*坐標而求得。
(v)反射顏色不均勻
不同地變更螢光燈之光的入射角進行照射並目視觀測積層膜 之低折射率層側之面，根據以下標準進行評價。另外，按照以下標準進行評價時，評價為○者為，在上述試驗(iv)最低反射率之測定得到之平滑處理前的反射光譜中，反射率變為最低之波長附近之頂波與相鄰之底波之反射率之差為1.0%以下。評價為△者為，上述反射率之差超過1.0%，且在1.5%以下。評價為×者為，上述反射率之差超過1.5%。
關於此，將說明在平滑處理前的反射光譜中，反射率變為最低之波長附近之頂波與相鄰之底波之反射率之差之示意圖顯示於圖3。
○(良好)：未發現反射顏色不均勻。
△(適度)：輕微可見反射顏色不均勻。
×(不良)：明顯可見反射顏色不均勻。
使用的原材料
(α)樹脂薄膜
(α-1)使用具備2種3層多歧管方式的共擠T字模6以及包含由第一鏡面輥8(帶著熔融薄膜送出至下一個搬運輥側之輥)與第二鏡面輥9模壓熔融薄膜7之機構的拉伸卷取機的裝置(參照圖2)，作為2種3層多層樹脂薄膜的兩個外層((α1)層與(α2)層)將Evonik公司的聚(甲基)丙烯酸亞胺「PLEXIMID TT50」(商品名)，作為中間層((β層))將住化Styron聚碳酸酯株式會社的芳香族聚碳酸酯「CALIBER 301-4」(商品名)，從共擠T字模6中連續共擠出。為使(α1)層成為第一鏡面輥側，將該 共擠出物供給投入至旋轉的第一鏡面輥8與第二鏡面輥9之間，進行模壓，得到總厚度250μm、(α1)層的層厚度80μm、(β)層的層厚度90μm、(α2)層的層厚度80μm的透明樹脂薄膜。此時，設定條件為T字模的設定溫度300℃、第一鏡面輥的設定溫度130℃、第二鏡面輥的設定溫度120℃、牽引速度6.5m/分。又，折射率(Rf)為1.530，總透光率為93%，黃色指數為0.6。
將來源於聚合性單體之構造單位之總和作為100莫耳%，將作為(α-2)兩個外層((α1)層與(α2)層)使用之樹脂，變更為包含來源於甲基丙烯酸甲酯之構造單位76.8莫耳%之量以及來源於乙烯環己烷之構造單位23.2莫耳%之量之丙烯酸系樹脂，將第一鏡面輥的設定溫度變更為120℃、第二鏡面輥的設定溫度變更為110℃之外，與上述(α-1)同樣地得到透明樹脂薄膜。折射率(Rf)為1.494，總透光率為93%，黃色指數為0.5。
(α-3)三菱樹脂株式會社之雙軸定向聚對酞酸乙二酯系薄膜「DIAFOIL」(商品名)之厚度為250μm。折射率(Rf)為1.710，總透光率為92%，黃色指數為0.3。
(β)熱射線遮蔽層形成用塗料
(β-1)混合攪拌下述(A-1)80質量份、下述(A-2)20質量份、下述(B-1)160質量份、下述(C-1)2質量份(固體含量換算0.2質量份)、下述(C-2)3質量份、以及下述(C-3)375質量份得到塗料。表1顯示摻合比(質量份)。此外，關於下述(C-1)，在表中記載固體含量換算值。
(β-2~β-6、β-9)除將下述(B-1)之摻合量(質量份)變更為如表1或表2所示以外，與上述(β-1)同樣地得到塗料。
(β-7、β-8)除代替下述(B-1)按照規定量使用表2所示之熱射線遮蔽材料以外，與上述(β-1)同樣地得到塗料。
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯
(A-1)二新戊四醇六丙烯酸酯：六官能
(A-2)三井化學株式會社之多官能胺甲酸乙酯丙烯酸酯「RA6800」(商品名)：五官能
(B)熱射線遮蔽材料
(B-1)摻錫氧化銦之微粒：平均粒徑為15nm
(B-2)摻銻氧化錫之微粒：平均粒徑為20nm
(B-3)摻銫氧化鎢之微粒：平均粒徑為20nm
(C)(其他)
(C-1)楠本化成株式會社之矽-丙烯酸共聚物系調平劑「DISPARLON NSH-8430HF」(商品名)：固體含量10質量%
(C-2)BASF公司之苯乙酮系光聚合起始劑(1-羥基-環己基-苯基酮)「IRGACURE184」(商品名)
(C-3)甲基異丁基酮
(γ)低折射率層形成用塗料
(γ-1)混合攪拌AICA工業株式會社之含有中空矽石之熱硬化塗料「Z-824」(商品名)100質量份、1-甲氧-2-丙醇28質量份、以及甲基異丁基酮28質量份得到塗料。
(γ-2)混合攪拌信越化學工業株式會社之含有中空矽石之低折射率熱硬化塗料「X12-2510A」(商品名)100質量份、1-甲氧-2-丙醇28質量份、以及甲基異丁基酮28質量份得到塗料。
例1
對上述(α-1)之兩面進行電暈放電處理。兩面潤濕指數均變為57mN/m。接著，在上述(α-1)之上述(α1)層側之面上，使用小直徑凹版塗佈機塗佈上述(β-1)至硬化後厚度為1.2μm，預乾燥後，使用高壓水銀燈在累計光量300mJ/cm2之條件下進行紫外線照射，形成熱射線遮蔽層。接著，在熱射線遮蔽層之上，使用小直徑凹版塗佈機塗佈上述(γ-1)至硬化後厚度為100nm，預乾燥後，在溫度140℃下硬化形成低折射率層，得到積層膜。進行上述試驗(i)~(v)。將結果顯示於表1。另外，LR層意味著低折射率層。對於表2也同樣。
例2~6
除將熱射線遮蔽層形成用塗料之上述(B-1)之摻合量變更為如表1所示以外，與例1同樣地進行積層膜之形成以及物理性質之測定與評價。將結果顯示於表1。
例7
作為原材料，代替上述(B-1)160質量份使用包含上述(B-2)100質量份之熱射線遮蔽層形成用塗料(β-7)，將熱射線遮蔽層之厚度變更為5μm，除此以外，與例1同樣地進行積層膜之形成以及物理性質之測定與評價。將結果顯示於表2。
例8
作為原材料，代替上述(B-1)160質量份使用包含上述(B-3)100質量份之熱射線遮蔽層形成用塗料(β-8)，將熱射線遮蔽層之厚度變更為5μm，除此以外，與例1同樣地進行積層膜之形成以及物理性質之測定與評價。將結果顯示於表2。
例9
除將上述(B-1)之量從160質量份變更為100質量份，將熱射線遮蔽層之厚度變更為5μm以外，與例1同樣地進行積層膜之形成以及物理性質之測定與評價。將結果顯示於表2。
例10
除將熱射線遮蔽層之厚度變更為0.5μm以外，與例1同樣地進行積層膜之形成以及物理性質之測定與評價。將結果顯示於表2。
例11
作為樹脂薄膜，代替上述(α-1)使用上述(α-2)，除此以外，與例1同樣地進行積層膜之形成以及物理性質之測定與評價。將結果顯示於表2。
例12
作為樹脂薄膜，代替上述(α-1)使用上述(α-2)，作為熱射線遮蔽層形成用塗料，代替上述(β-1)使用上述(β-2)，除此以外，與例1同樣地進行積層膜之形成以及物理性質之測定與評價。將結果顯示於表2。
例13
作為低折射率層形成用塗料，代替上述(γ-1)使用上述(γ-2)，除此以外，與例1同樣地進行積層膜之形成以及物理性質之測定與評價。將結果顯示於表2。
例14
作為樹脂薄膜，代替上述(α-1)使用上述(α-3)，除此以外，與例1同樣地進行積層膜之形成以及物理性質之測定與評價。將結果顯示於表2。
例15
作為樹脂薄膜，代替上述(α-1)使用上述(α-2)，作為熱射線遮蔽層形成用塗料，代替上述(β-1)使用上述(β-9)，將熱射線遮蔽層形成用塗料之上述(B-1)之摻合量變更為如表2所示，除此以外，與例1同樣地進行積層膜之形成以及物理性質之測定與評價。將結果顯示於表2。
另外，在使構成積層膜之各層之厚度改變時之物理性質評價結果，可以藉由實施計算機模擬來推定。模擬軟體有市售，可以列舉出，例如，Nary Software公司之「ThinFilmView」、以及SIGMA光機株式會社之「Essential Macleod」(商品名)等。
Figure 106142628-A0305-02-0035-1
Figure 106142628-A0305-02-0036-2
從該等之結果發現，本發明之積層膜，防反射功能以及熱射線遮蔽功能良好，透明度較高，反射顏色不均勻被抑制。因 此，本發明之積層膜，可以較佳地使用於建築物之窗玻璃、汽車之天窗以及汽車之擋風玻璃等。
1:低折射率層
2:熱射線遮蔽層
3:第一聚(甲基)丙烯酸醯亞胺系樹脂層(α1)
4:芳香族聚碳酸酯系樹脂之層(β)
5:第二聚(甲基)丙烯酸醯亞胺系樹脂層(α2)

Claims (11)

  1. 一種積層膜，其於樹脂薄膜之至少一面上依序具有熱射線遮蔽層以及低折射率層，所述積層膜的特徵在於：上述熱射線遮蔽層之折射率(Rh)與上述樹脂薄膜之折射率(Rf)之差(Rh-Rf)為-0.1~0.1；上述熱射線遮蔽層之折射率(Rh)與上述低折射率層之折射率(RL)之差(Rh-RL)為0.05以上；以及上述低折射率層之折射率(RL)為1.2以上且小於1.45，並且上述熱射線遮蔽層由包含多官能(甲基)丙烯酸酯(A)100質量份以及熱射線遮蔽材料(B)30質量份以上之塗料所形成。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之積層膜，其中上述熱射線遮蔽層之厚度為0.1~5μm。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之積層膜，其可見光透過率為88%以上。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之積層膜，其中上述低折射率層之折射率(RL)為1.2~1.4。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之積層膜，其中上述樹脂薄膜之折射率(Rf)為1.4~1.6。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之積層膜，其中在波長380~780nm的可見光之反射光譜中，反射率變為最低之波長附近之頂波與相鄰之底波之反射率之差為1.5%以下。
  7. 如申請專利範圍第1項所述之積層膜，其中上述熱射線遮蔽層由包含所述多官能(甲基)丙烯酸酯(A)100質量份以及所述熱射線遮蔽材料(B)50~400質量份之塗料所形成。
  8. 如申請專利範圍第1項至第7項中任一項所述之積層膜，其中上述熱射線遮蔽材料(B)包含選自由摻錫氧化銦、摻銻氧化錫、摻銫氧化鎢、摻鋁氧化鋅、摻鎵氧化鋅、以及摻鈮氧化鈦之微粒中所組成群組中的至少一種。
  9. 一種包含具有防反射功能和紅外線遮蔽功能的積層膜的物品，其特徵在於包含：如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述之積層膜。
  10. 一種玻璃，其使用於建築物之窗玻璃、汽車之天窗或汽車之擋風玻璃，其特徵在於包含：如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述之積層膜。
  11. 一種玻璃，其使用於建築物之窗玻璃、汽車之天窗或汽車之擋風玻璃，其特徵在於包含：積層膜，於樹脂薄膜之至少一面上依序具有熱射線遮蔽層以及低折射率層，其中上述熱射線遮蔽層之折射率(Rh)與上述樹脂薄膜之折射率(Rf)之差(Rh-Rf)為-0.1~0.1；上述熱射線遮蔽層之折射率(Rh)與上述低折射率層之折射率(RL)之差(Rh-RL)為0.05以上；以及上述低折射率層之折射率(RL)為1.2~1.45，並且 上述熱射線遮蔽層由包含多官能(甲基)丙烯酸酯(A)以及熱射線遮蔽材料(B)之塗料所形成。
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