TWI682850B - 藍光遮蔽性樹脂組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明係有關於一種具有藍光遮蔽機能且為白色透明，看不見黃色之光學物品用樹脂組成物及層積體。包含有：(A)1~50質量部之白色無機微粒子；及(B)100質量部之透明基材樹脂，其中，上述樹脂組成物其特徵揭示(i)上述白色無機微粒子之平均粒子直徑為10~80nm；及(ii)上述白色無機微粒子之折射率與上述基材樹脂之折射率之差為0.1以上。另外，揭示一種層積體包含：從如此之樹脂組成物形成之硬化層或黏接著劑層及聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜層。

Description

藍光遮蔽性樹脂組成物
本發明係有關於一種具有藍光之遮蔽機能的樹脂組成物。本發明更詳細係有關於一種具有藍光遮蔽機能且為白色透明，看不見黃色之光學物品用樹脂組成物。
另外，本發明係有關於一種具有使用上述樹脂組成物之藍光之遮蔽機能的聚(甲基)丙烯醯亞胺(Poly(meth)acrylimide)樹脂層層積。本發明更詳細係有關於一種具有藍光遮蔽機能且為白色透明，看不見黃色之光學物品用聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂層積體。
近年來，發光二極體(LED)顯示器很普及。大家皆知從LED顯示器所發出之藍光(波長為380~495納米)，對人體眼睛負荷很大且為有害之。所以，有發明者揭示出不會降低全可見光透過率且可遮蔽或吸收降低藍光之技術(譬如茲參考專利文獻1)。然而，於此技術上，雖發現可遮蔽或吸收降低藍光之機能，卻同時具有其機能之物品並非白色透明且為黃色透明之問題存在。透過著色成黃色之眼鏡或保護膜而看到顯示器，將破壞原本之色感。另外，塑膠製品於大多情況下，一旦劣化時就開始變黃，所謂黃色即使為新品也看到劣化，此並不太係較佳的顏色。
另外，傳統上，LED顯示器面板由於要吻合耐熱性，尺寸穩定性，高透明 性，高表面硬度及高剛性等之要求特性，所以使用以玻璃作為基材之物品。惟，玻璃其具有耐撞擊性低且易於破裂，加工性低，不易操作，比重高，不易配合顯示器之曲面化或可隢化等之缺點。所以，正積極研究取代玻璃之材料。譬如，揭示複數個三醋酸纖維素(triacetylcellulose)，聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate)，聚碳酸酯(polycarbonate)，聚酸甲酯(Polymethylmethacrylate)及降冰片烯(norbornene)類聚合物等之透明樹脂薄膜基材之表面上，形成有表面硬度及耐刮傷性佳之硬化塗佈的硬化塗佈層積層(譬如茲參考專利文獻2)。但是，其耐熱性或尺寸穩定性不佳。另外，並無報告具有藍光遮蔽機能且為白色透明，看不見黃色之機能的材料。
【專利文獻】
【專利文獻1】特開2007-093927號公報
【專利文獻2】特開2013-208896號公報
本發明之第一目的為提供一種具有藍光遮蔽機能且為白色透明，看不見黃色之光學物品用樹脂組成物。
本發明之第二目的為除了具有藍光遮蔽機能且為白色透明，看不見黃色之外，也提供一透明性，表面硬度，剛性，耐熱性及尺寸穩定性皆佳之光學物品用層積體。
本發明者們，經過精心研究之結果，發現出具有特定粒子直徑且將與透明基材樹脂之折射率差較大之白色無機微粒子藉由特定量配合進而達成上述第一目的。
另外，本發明者們發現出具有特定粒子直徑且藉由讓從特定量配合與透明基材樹脂之折射率差較大之白色無機微粒子的透明樹脂組成物所形成之層，設置於聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜之至少一方的面上，進而達成上述第二目的。
也就是說，本發明之第一形態：一種樹脂組成物，其特徵其包含有：(A)1~50質量部之白色無機微粒子；及(B)100質量部之透明基材樹脂，其中，(i)上述白色無機微粒子之平均粒子直徑為10~80nm；及(ii)上述白色無機微粒子之折射率與上述基材樹脂之折射率之差為0.1以上。
本發明之第二形態：一種層積體，係具有(α)硬化塗佈層；及(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜層；上述(α)硬化塗佈層，其特徵包含有：(a)1~50質量部之平均粒子直徑為10~80nm之平均粒子直徑；及(b)100質量部之透明硬化性樹脂； (1)上述成分(a)之折射率與上述成分(b)之折射率之差係由0.1以上之透明硬化性樹脂組成物所形成。
本發明之第三形態：一種層積體，係具有(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜層；及(γ)黏接著劑層；上述(γ)黏接著劑層，其特徵包含有：(a)1~50質量部之平均粒子直徑為10~80nm之平均粒子直徑；及(b)100質量部之透明黏接著性樹脂；(2)上述成分(a)之折射率與上述成分(c)之折射率之差係由0.1以上之透明黏接著性樹脂組成物所形成。
本發明之樹脂組成物，其藍光遮蔽機能佳且為白色透明，看不見黃色。因此，此樹脂組成物較佳適用於光學用品，譬如LED顯示器之藍光遮蔽薄膜，太陽眼鏡，防眩眼鏡等。
另外，本發明之聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂層積體，其藍光遮蔽機能佳且為白色透明，看不見黃色。另外，此聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂層積體，其透明性，表面硬度，剛性，耐熱性及尺寸穩定性皆佳。故，聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂層積體較佳適用於光學用品，譬如LED顯示器之藍光遮蔽構件，附有藍光遮蔽機能之面板，太陽眼鏡及防眩眼鏡等。
【第一形態之樹脂組成物】
本形態之樹脂組成物，其特徵其包含有：(A)1~50質量部之白色無機微粒子；及(B)100質量部之透明基材樹脂，其中，(i)上述白色無機微粒子之平均粒子直徑為10~80nm；及(ii)上述白色無機微粒子之折射率與上述基材樹脂之折射率之差為0.1以上。
白色無機微粒子
用於本發明之成分(A)之白色無機微粒子，以目視為白色之無機微粒子。此白色無機微粒子不但可遮蔽藍光，同時可讓藍光以外之可見光透過，且能夠使樹脂組成物看起來為白色透明，不會呈現黃色之功能。
於本說明書中，所謂「目視為白色」係讓微粒子依據JIS K5101-12-1：2004，及讓放入到接收器時之微粒子的色調藉由財團法人日本塗料工會之D版塗料用標準色來進行比較，比起DN-85、D05-90A、D05-92B、D15-90A、D15-92B、D19-85A、D19-92B、D19-90C、D22-90B、D22-90C、D22-90D、D25-85A、D25-90B、D25-90C、D27-90B、D29-92B、D35-90A、D35- 92B、D45-90A、D55-90A、D55-90B、D65-90A、D65-90B、D75-85A、D75-90B、D75-90D、D85-85A、D85-92B、D85-90D及D95-90B之任一者看起來為白色的意思。「以目視為白色」係意味較佳相較於此等之任一者看起來為白色且比DN-87看起來為白色。
本發明之樹脂組成物，其特徵係其成分(A)之白色無機微粒子之平均粒子直徑為10~80nm。特別係發現到當白色無機微粒子之平均粒子直徑位於此範圍時，不但可遮蔽藍光，同時可讓藍光以外之可見光透過，且能夠使樹脂組成物看起來為白色透明，不會呈現黃色之功能。白色無機微粒子之平均粒子直徑較佳為30~55nm。
又，於本說明書中，微粒子之平均粒子直徑，於使用日機裝公司之鐳射繞射．散亂式粒度分析計「MT3200II」(商品名)所測定之粒子直徑分佈曲線中，從粒子較小者之累積為50質量%之粒子直徑。
作為可用於本發明之成分(A)之白色無機微粒子，譬如可舉出：氧化鈦，氧化鋁，氧化鋅，氧化鎂，硫酸鋇，碳酸鈣，硫化鋅，氫氧化鎂，氫氧化鋁，水滑石(hydrotalcite)，氧化銻，氧化銦，氧化錫及氧化銦錫等。於此等中，較佳為金紅石型(rutile type)二氧化鈦，氧化鋁及氧化鋅。也可使用此等之1種或2種以上之混合物來作為成分(A)。
本發明之樹脂組成物，對成分(B)之透明基材樹脂100質量部來說，包含有1~50質量部之比例的成分(A)之白色無機微粒子。若白色無機微粒子為50質量部以下時，透明基材樹脂，能夠以良好狀態包含白色無機微粒子，所以從樹脂組成物所得之物品的外觀為良好。白色無機微粒子之比例較佳為40質量部以下，30質量部以下為更佳，20質量部以下者為最佳。另外，若白色無機微粒子為1質量部以下時，可發現藍光遮蔽性能。白色無機微粒子之比例較佳為5質量部以上，10質量部以上為更佳，15質量部以上者為最佳。
另外，本發明之樹脂組成物，其特徵係成分(A)之白色無機微粒子之折射率與成分(B)之透明基材樹脂之折射率之差為0.1以上。藉由讓白色無機微粒子之折射率與透明基材樹脂之折射率之差為0.1以上，使樹脂組成物即使遮蔽藍光也不會呈現出青色之補色的黃色，且能夠看起來為白色。此折射率差越大者較好。折射率差較佳為0.2以上。
又，於本說明書中，成分(A)之白色無機微粒子的折射率，係於溫度20℃中，調製有機溶媒透明分散液，且讓使用鈉D線(波長為589.3nm)測定出之折射率，依據白色無機微粒子及有幾溶媒之比重，外插於白色無機微粒子100體積%所計算出來的值。另外，成分(B)之透明基材樹脂之折射率，係製作出僅由透明基材樹脂所構成之薄膜，且於溫度20℃中使用鈉D線(波長為589.3nm)，再依據JIS K7142：2008所測定出來之值。
(B)透明基材樹脂
本發明之成分(B)的透明基材樹脂為高度透明，藍光遮蔽性之成分(A)的白色無機微粒子之包含性優的樹脂，且若滿足上述要件(ii)的話，並無特別限定且可使用任意樹脂。
又，於此所謂樹脂之「包含性」，乃意味包含有樹脂之填充劑的能力。另外，所謂「包含性優」係意味可包含多量之填充劑，即使包含有填充劑也不易降低樹脂本來之特性。
作為較佳成分(B)之透明基材樹脂，譬如可舉出透明硬化性樹脂，尤其係透明活性能量線硬化線樹脂。包含有作為成分(B)之透明活性能量線硬化線樹脂之樹脂組成物(以下稱為「透明活性能量線硬化線樹脂組成物」)，係藉由紫外線或電子線等之活性能量線來聚合及硬化，進而可形成硬化塗佈。作為此範例可舉出：讓活性能量線硬化性樹脂於1分子中皆含有2個以上之異氰酸酯基(-N=C=O)之化合物及/或感光啟始劑(Photoinitiator)的組成物。
作為上述活性能量線硬化性樹脂，譬如可舉出：氨酯(甲基)丙烯酸酯，聚酯(甲基)丙烯酸酯，聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯，環氧(甲基)丙烯酸酯，聚亞烷基二醇的聚(甲基)丙烯酸酯及聚醚(甲基)丙烯酸等之含有(甲基)丙烯酰之預聚物或寡聚物；甲基(甲基)丙烯酸酯，乙基(甲基)丙烯酸酯，正丁酯(甲基)丙烯酸酯，己基(甲基)丙烯酸酯，2-乙基己基(甲基)丙烯酸，月桂基(甲基)丙烯酸，丙烯酸異冰片(甲基)丙烯酸酯，二環戊烯基(甲基)丙烯酸，二環戊烯氧乙基(甲基)丙烯酸， 苯基(甲基)丙烯酸酯，苯基溶纖劑(甲基)丙烯酸酯，2-甲氧基(甲基)丙烯酸酯，羥乙基(甲基)丙烯酸，羥丙基(甲基)丙烯酸酯，2-丙烯酰基氧基氫鄰苯二甲酸鹽，二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，三氟乙基醚(甲基)丙烯酸酯及三甲基矽酯等之含有(甲基)丙烯基之單官能反應性單體或作為構成此等1種以上單體之預聚物或寡聚體；N-乙烯基吡咯烷酮，苯乙烯等之單官能反應性單體；二甘醇二(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，2,2'-雙(4-(甲基)丙烯酰聚乙烯氧基)丙烷及2,2'-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基聚亞苯基)丙烷等之含有(甲基)丙烯之雙官能反應性單體；三羥甲基(甲基)丙烯酸酯等之含有(甲基)丙烯之三官能反應性單體；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等之含有(甲基)丙烯之四官能反應性單體；及從二季戊四醇六等之含有(甲基)丙烯之6官能反應性單體等選擇出1種或將上述1種以上作為構成單體之樹脂。可使用此等1種或1種以上混合物作為該活性能量線硬化性樹脂。
又，於本說明書中，所謂(甲基)丙烯酸係意味丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的意思。
於上述1個分子中作為具有2個以上之異氰酸酯基的化合物，譬如可舉出：亞甲基雙-4-環己基異氰酸酯；甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物，六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷的加成物，異佛爾酮二異氰酸酯的三羥甲基丙烷的加成物，甲苯二異氰酸酯的異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯 (hexamethylenediisocyanate)的異氰脲酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯的異氰脲酸酯，六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲等之多異氰酸酯；及上述多異氰酸酯的方塊型異氰酸酯等之聚氨酯交聯劑等。此等也可各自單獨或組合2種以上加以使用。另外，於交聯之時可因需求而添加二月桂酸二丁錫(dibutyltin dilaurate)，二丁基二乙基己酸等之觸媒。
作為上述感光啟始劑，譬如可舉出：二苯甲酮，甲基-0-苯甲酰基苯甲酸酯，4-甲基二苯甲酮，4,4'-雙(二乙氨基)二苯甲酮，0-苯甲酰基苯甲酸甲基，4-苯基二苯甲酮，4-苯甲酰基-4'-甲基二苯基硫醚，3，3'，4,4'-四(tert-丁基過氧化)二苯甲酮，2,4,6-三甲基二苯甲酮等之二苯甲酮化合物；安息香，苯偶姻甲醚，苯偶姻乙醚，苯偶姻異丙醚，芐基甲基酮縮醇等之苯偶姻類化合物；苯乙酮，2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，1-羥基己基苯基酮等之苯乙酮化合物；甲基蒽醌，2-乙基蒽醌，2-戊基蒽醌等之蒽醌類化合物；噻噸酮，2,4-二乙基苯基，2,4-二異丙基噻噸酮等之噻噸酮化合物；苯乙酮二甲基縮酮等之烷基二苯酮化合物；三嗪化合物；聯咪唑化合物，酰基氧化膦類化合物；二茂鈦化合物；肟酯化合物；肟苯乙酸酯化合物；羥基酮化合物及氨基苯甲酸酯化合物等。此等可各自單獨或組合2種以上加以使用。
另外，上述活性能量線硬化性組成物，因應需求也可包含1種或2種以上之抗靜電劑(anti static additives)，表面活性劑，整平劑，觸變劑，防污劑，可印刷性改進劑，抗氧化劑，耐候穩定劑，光穩定劑，紫外線吸收劑，熱穩定劑，著色劑及填料等之添加劑。
另外，上述活性能量線硬化性樹脂組成物，要稀釋成較易塗佈之濃度也可因應需求包含溶劑。溶劑只要非與硬化性樹脂組成物之成分及其他之任意成分進行反應，或不將此等之成份的自我反應(含不良反應)作為觸媒即可，並無特別限制。溶劑譬如可舉出：1-甲氧基-2-丙醇，乙酸乙酯，乙酸正丁酯，甲苯，甲基乙基酮，甲基異丁基酮，二丙酮醇及丙酮等。
成分(B)之活性能量線硬化性組成物，可藉由將此等之成分加以混合攪拌即可獲得。
包含有成分(A)之白色無機微粒子及成分(B)之活性能量線硬化性組成物的樹脂組成物，可藉由將此等之成分而加以混合攪拌即可獲得。
以在使用上述活性能量線硬化性樹脂組成物之實施形態中之本發明的樹脂組成物之塗膜(薄膜)來作為成分(B)，係於雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate)薄膜等之任意的捲筒基材上，可使用輥塗，凹版塗佈，反轉塗佈，輥刷，噴塗塗佈，氣刀塗佈及模具塗佈等任意捲筒塗佈方法而加以形成。可使用之譬如：甲基乙基酮，甲基異丁基酮，乙酸乙酯，N乙酸正丁酯，異丙醇，1-甲氧基-2-丙醇等習知之稀釋溶劑。上述塗膜厚度並無特別限制，但若考量使用習知之捲筒塗佈方法的話，通常為0.5~100μm。
作為其他較佳成分(B)之透明基材樹脂，可舉出：押出成型用，射出成型用及吹塑成型用等之透明可熱塑性樹脂。
如此之透明可熱塑性樹脂，可舉出有：(b1)透明芳香族聚碳酸酯樹脂；(b2)透明聚酯樹脂；(b3)透明丙烯酸樹脂；(b4)透明偏二氟乙烯樹脂等。
作為成分(b1)之透明芳香族聚碳酸酯樹脂，譬如可舉出：藉由雙酚A等之芳香族二羥基化合物及光氣的界面聚合法所得之聚合體；藉由雙酚A等之芳香族二羥基化合物及碳酸二苯酯等之碳酸二酯之酯交換反應所得之聚合體等的芳香族聚碳酸酯樹脂之1種或2種以上之混合物。
作為較佳成分(B)，可舉出成分(b1)之透明芳香族聚碳酸酯樹脂及核殼橡膠(c1)之樹脂組成物。
上述核殼橡膠，譬如可使用：甲基丙烯酸酯‧苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物，丙烯腈‧苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物，丙烯腈‧苯乙烯/乙烯‧丙烯橡膠接枝共聚物，丙烯腈‧苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物，甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物，甲基丙烯酸酯‧丙烯腈/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物等之核殼橡膠的1種或2種以上之混合物。
(b1)之透明芳香族聚碳酸酯樹脂及(c1)之核殼橡膠的配合比，從透明性及耐撞擊性之觀點來看，當兩者總計為100質量部時，(b1)較佳為50~99質量部而(c1)為50~1質量部，若(b1)為70~90質量部而(c1)為30~10質量部則更佳。
另外，作為可與成分(b1)之透明芳香族聚碳酸酯樹脂共同使用之任意成分，可舉出：成分(b1)或成分(c1)以外之可熱塑性樹脂；顏料，無機填料(filler)，有機填料，樹脂填料；潤滑劑，抗氧化劑，耐候穩定劑，熱穩定劑，脫模劑(parting agent)，抗抗靜電劑及界面活性劑等之添加劑。通常，此等任意成分之配合量，當(b1)及(c1)合計為100質量部時，則為0.1~10質量部程度。
作為成分(b2)之透明芳香族聚碳酸酯樹脂，譬如可舉出：對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二甲酸等之芳香族多羧酸及乙二醇、二甘醇、新戊二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、與1,4-環己烷二甲醇等之多價乙醇成分之聚酯纖維共聚合物。更具體例子可舉出：單體總合作為100莫耳%且包含有對苯二甲酸45~50莫耳%及乙二醇45~50%之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)；對苯二甲酸45~50莫耳%及乙二醇30~40%、包含有1,4-環己烷二甲醇10~20莫耳%之乙二醇變性環己二醇(PETG)；對苯二甲酸45~50莫耳%、包含乙二醇16~21莫耳%及1,4-環己烷二甲醇29~34莫耳%之乙二醇變性聚對苯二甲酸乙二醇酯(Polyethylene terephthalate glycol：PCTG)；對苯二 甲酸25~49.5莫耳%、包含間苯二甲酸0.5~25莫耳%及1,4-環己烷二甲醇45~50莫耳%之酸變性二亞甲基對苯二甲酸乙二酯(PCTA)；對苯二甲酸30~45莫耳%、間苯二甲酸5~20莫耳%及乙二醇35~48莫耳%、新戊二醇2~15莫耳%、二甘醇未滿1莫耳%、包含雙酚A未滿1莫耳%之酸變性及乙二醇變性聚對苯二甲酸乙二酯等之1種或2種以上的混合物。
因應所期望可與成分(b2)之透明聚酯樹脂皆可一起使用其他成份。作為可使用之任意成分，可舉出：成分(b2)以外之可熱塑性樹脂；顏料，無機填料，有機填料，樹脂填料；潤滑劑，抗氧化劑，耐候穩定劑，熱穩定劑，脫模劑(parting agent)，抗抗靜電劑及界面活性劑等之添加劑。通常，此等任意成分之配合量，當(b2)為100質量部時，則為0.1~10質量部程度。
作為較佳成分(B)，可舉出成分(b2)透明聚酯樹脂及(c1)之核殼橡膠之樹脂組成物。藉由使用此可提高耐撞擊性。成分(c1)之配合量，當成分(b2)為100質量部時，由於可提高耐撞擊性，故較佳為0.5質量部以上，為了保持透明性，較佳為5質量部以下，若為3質量部以下則更佳。
作為成分(b3)之透明丙烯酸樹脂，譬如可舉出：聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丙基、聚(甲基)丙烯酸丁基、(甲基)丙烯酸甲酯(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、(甲基)丙烯酸乙基．(甲基)丙烯酸丁酯共聚物等之(甲基)丙烯酸酯(共)共聚物；乙烯(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、包含苯乙烯(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等之 (甲基)丙烯酸酯之共聚物等之丙烯酸樹脂之1種或2種以上之混合物。又，所謂(甲基)丙烯酸係意味丙烯酸樹脂或甲基丙烯酸的意思。另外，所謂(共)共聚物，乃意味聚合物或共聚物的意思。
作為較佳成分(B)，可舉出成分(b3)透明丙烯酸樹脂及(c1)之核橡膠之樹脂組成物。成分(b3)與成分(c1)之配合比，從透明性及耐撞擊性觀點來看，當兩者合計為100質量部時，較佳(b3)為50~85質量部，(c1)為50~15質量部，若(b3)為60~75質量部而(c1)為40~25質量部則更佳。
另外，作為可與成分(b3)之透明丙烯酸樹脂共同使用之任意成分，可舉出：成分(b3)或成分(c1)以外之可熱塑性樹脂；顏料，無機填料，有機填料，樹脂填料；潤滑劑，抗氧化劑，耐候穩定劑，熱穩定劑，脫模劑(parting agent)，抗抗靜電劑及界面活性劑等之添加劑。通常，此等任意成分之配合量，當(b3)及(c1)合計為100質量部時，則為0.1~10質量部程度。
作為成分(b4)之透明偏二氟乙烯樹脂，譬如可舉出：偏二氟乙烯單獨聚合物、以偏二氟乙烯為構成單位且含有70莫耳%以上之共聚物。也可使用此等樹脂之1種或2種以上的混合物。作為與偏二氟乙烯共聚之單體，譬如可舉出四氟乙烯、六氟丙烯、三氟乙烯、三氟氯化乙烯及氟乙烯等。也可使用此等單體之1種或2種以上。
此等透明偏二氟乙烯樹脂之熔點，通常位於145~180℃。從加工性觀點來 看，較佳係使用150~170℃。
又，於本案說明書內，使用PerkinElmer Japan公司之Diamond DSC型差示掃描量熱計，以230℃保持5分鐘樣本後，以10℃/分降溫速度冷卻到-50℃，再以-50℃保持5分鐘，定義出以10℃/分升溫速度且以加熱到230℃之程序再利用DSC所測定出之融解曲線中之溫度最高側之峰值為熔點。
另外，只要不要違反本發明之目的範圍內，也可和透明偏二氟乙烯樹脂一起使用潤滑劑，抗氧化劑，耐候穩定劑，熱穩定劑，脫模劑，抗抗靜電劑，界面活性劑，成核劑，色材及可塑劑。
包含成分(A)之白色無機微粒子及成分(B)之透明可熱塑性樹脂的樹脂組成物，可藉由使用任意之熔融混合機來熔融混合上述各成分而取得。上述熔融混合機可舉出：加壓捏合機及混合機等之批量混合機；同方向旋轉二軸壓擠機，不同方向旋轉二軸壓擠機等之壓擠混合機；壓延輥(calender roll)混合機等。也可任意組合此等機器來使用。所獲得之樹脂組成物以任意方法顆粒化之後，再以任意方法形成為任意物品。或者也可直接以任意方法將熔融混合過之樹脂組成物形成為任意物品。上述顆粒化(pellet)可藉由熱切割，絞切及水底切割等方法來進行。
作為上述成分(B)，由使用透明可熱塑性樹脂之實施形態中之樹脂組成物所形成之薄膜厚度，其並無特別限制。取得薄膜滾輪時之厚度通常為5~1000μm。另外，獲得薄片時的厚度，通常為0.5~10mm。作為較佳成分(B)之透明基材樹脂，可舉出透明之黏接著劑。於本說明書中之「黏接著劑」用語係包含有黏著劑及接合劑的意思。作為此透明之黏接著劑，譬如可舉出：丙烯酸樹脂黏接著劑，聚氨酯黏接著劑，矽膠黏接著劑，飽和聚酯共聚物黏接著劑及不飽和聚酯共聚物黏接著劑。可使用此等1種或2種以上之混合物作為成分(B)之透明黏接著劑。另外，成分(B)之透明黏接著劑也可包含與上述說明過之活性能量線硬化線樹脂或透明可熱塑性樹脂之相同任意成分。
包含有成分(A)之白色無機微粒子及成分(B)之黏接著劑的樹脂組成物，可藉由將此等之成分加以混合攪拌即可獲得。
以由在使用透明黏接著劑之實施形態中之樹脂組成物所構成之塗膜(薄膜)來作為成分(B)，係於雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate)薄膜等之任意的捲筒基材上，可使用輥塗，凹版塗佈，反轉塗佈，輥刷，噴塗塗佈，氣刀塗佈及模具塗佈等任意捲筒塗佈方法而加以形成。可使用當時之譬如：甲基乙基酮，甲基異丁基酮，乙酸乙酯，N乙酸正丁酯，異丙醇，1-甲氧基-2-丙醇等習知之稀釋溶劑。上述塗膜厚度並無特別限制，但若考量使用習知之捲筒塗佈方法的話，通常為0.5~200μm。
【第二形態之層積體】
本形態之層積體，係具有(α)硬化塗佈層；及(β)聚(甲基)丙烯醯亞 胺樹脂薄膜層；上述(α)硬化塗佈層，其特徵包含有：(a)1~50質量部之平均粒子直徑為10~80nm之平均粒子直徑；及(b)100質量部之透明硬化性樹脂；(1)上述成分(a)之折射率與上述成分(b)之折射率之差係由0.1以上之透明硬化性樹脂組成物所形成。
(a)平均粒子直徑為10~80nm之白色無機微粒子
用於本發明之成分(a)之白色無機微粒子，以目視為白色之無機微粒子。此白色無機微粒子不但可遮蔽藍光，同時可讓藍光以外之可見光透過，且能夠使透明硬化性樹脂組成物或後述之透明黏接著性樹脂組成物看起來為白色透明，不會呈現黃色之功能。
於此所謂「目視為白色」係讓微粒子依據JIS K5101-12-1：2004，及讓放入到接收器時之微粒子的色調藉由財團法人日本塗料工會之D版塗料用標準色來進行比較，比起DN-85、D05-90A、D05-92B、D15-90A、D15-92B、D19-85A、D19-92B、D19-90C、D22-90B、D22-90C、D22-90D、D25-85A、D25-90B、D25-90C、D27-90B、D29-92B、D35-90A、D35-92B、D45-90A、D55-90A、D55-90B、D65-90A、D65-90B、D75-85A、D75-90B、D75-90D、D85-85A、D85-92B、D85-90D及D95-90B之任一者看起來為白色的意思。「以目視為白色」係意味較佳相較於此等之任一者看起來為白色且比DN- 87看起來為白色。
成分(a)之白色無機微粒子之平均粒子直徑為10~80nm。特別係發現到當白色無機微粒子之平均粒子直徑位於此範圍時，不但可遮蔽藍光，同時可讓藍光以外之可見光透過，且能夠使透明硬化性樹脂組成物或透明黏接著性樹脂組成物看起來為白色透明，不會呈現黃色之功能。白色無機微粒子之平均粒子直徑較佳為30~55nm。
又，於此之微粒子之平均粒子直徑，於使用日機裝公司之鐳射繞射．散亂式粒度分析計「MT3200II」(商品名)所測定之粒子直徑分佈曲線中，從粒子較小者之累積為50質量%之粒子直徑。
作為成分(a)之白色無機微粒，除了以目視為白色及平均粒子直徑為10~80nm以外，其他毫無限制，且可使用任意之無機微粒子。要作為成分(a)之白色無機微粒，譬如可舉出：氧化鈦，氧化鋁，氧化鋅，氧化鎂，硫酸鋇，碳酸鈣，硫化鋅，氫氧化鎂，氫氧化鋁，水滑石(hydrotalcite)，氧化銻，氧化銦，氧化錫及氧化銦錫等。於此等中，較佳為金紅石型(rutile type)二氧化鈦，氧化鋁及氧化鋅。也可使用此等之1種或2種以上之混合物來作為成分(a)。
(b)透明硬化性樹脂
成分(b)之透明硬化性樹脂，係一種作為用來形成硬化塗佈層之透明硬 化性樹組成物之基材的樹脂。此透明硬化性樹脂，除了可形成透明性，無著色性優之透明硬化性樹脂組成物外，其他毫無限制。再者，透明硬化性樹脂較佳係可形成表面硬度及耐刮傷性佳之硬化塗佈層之透明硬化性樹脂。作為透明硬化性樹脂之較佳例子可舉出活性能量線硬化線樹脂等。
硬化塗佈層之透明性或無著色性，並非僅係透明硬化性樹脂之性質且也可會影響到其他成分，厚度，乾燥溫度及活性能量線照射量等之條件形成。於本發明之說明書中，當所形成之硬化塗佈層之全光線透過率(依據JIS K7361-1：1997且使用日本電色工業公司之濁度計「NDH2000」(商品名)來測定)為80%以上，較佳為85%以上，更佳為90%以上時，則認定為「可形成透明性優之硬化塗佈層之透明硬化性樹脂」。另外，當所形成之硬化塗佈層之顏色為「以目視為白色」時，則可認定為「可形成無著色性佳之硬化塗佈層之透明硬化性樹脂」。於此所謂之「以目視為白色」，係意味透過所形成之硬化塗佈層而目視到財團法人日本塗料工會之D版塗料用標準色之DN-95時，比起DN-85、D05-90A、D05-92B、D15-90A、D15-92B、D19-85A、D19-92B、D19-90C、D22-90B、D22-90C、D22-90D、D25-85A、D25-90B、D25-90C、D27-90B、D29-92B、D35-90A、D35-92B、D45-90A、D55-90A、D55-90B、D65-90A、D65-90B、D75-85A、D75-90B、D75-90D、D85-85A、D85-92B、D85-90D、及
Figure 103139023-A0305-02-0021-2
D95-90B之任一者看起來為白色的意思。「以目 視為白色」係意味更佳相較於此等之任一者看起來為白色且比DN-87看起來為白色。
包含有作為成分(b)之透明活性能量線硬化線樹脂之樹脂組成物(以下稱為「活性能量線硬化線樹脂組成物」)，係藉由紫外線或電子線等之活性能量線來聚合及硬化，進而可形成硬化塗佈。作為此範例可舉出：讓活性能量線硬化性樹脂於1分子中皆含有2個以上之異氰酸酯基(-N=C=O)之化合物及/或感光啟始劑(Photoinitiator)的組成物。
作為上述活性能量線硬化性樹脂，譬如可舉出：氨酯(甲基)丙烯酸酯，聚酯(甲基)丙烯酸酯，聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯，環氧(甲基)丙烯酸酯，聚亞烷基二醇的聚(甲基)丙烯酸酯及聚醚(甲基)丙烯酸等之含有(甲基)丙烯酰之預聚物或寡聚物；甲基(甲基)丙烯酸酯，乙基(甲基)丙烯酸酯，正丁酯(甲基)丙烯酸酯，己基(甲基)丙烯酸酯，2-乙基己基(甲基)丙烯酸，月桂基(甲基)丙烯酸，丙烯酸異冰片(甲基)丙烯酸酯，二環戊烯基(甲基)丙烯酸，二環戊烯氧乙基(甲基)丙烯酸，苯基(甲基)丙烯酸酯，苯基溶纖劑(甲基)丙烯酸酯，2-甲氧基(甲基)丙烯酸酯，羥乙基(甲基)丙烯酸，羥丙基(甲基)丙烯酸酯，2-丙烯酰基氧基氫鄰苯二甲酸鹽，二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，三氟乙基醚(甲基)丙烯酸酯及三甲基矽酯等之含有(甲基)丙烯基之單官能反應性單體或作為構成此等1種以上單體之預聚物或寡聚體；N-乙烯基吡咯烷酮，苯乙烯等之單官能反應性單體；二甘醇二(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇二(甲 基)丙烯酸酯，1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，2,2'-雙(4-(甲基)丙烯酰聚乙烯氧基)丙烷及2,2'-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基聚亞苯基)丙烷等之含有(甲基)丙烯之雙官能反應性單體；三羥甲基(甲基)丙烯酸酯等之含有(甲基)丙烯之三官能反應性單體；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等之含有(甲基)丙烯之四官能反應性單體；及從二季戊四醇六丙烯酸酯等之含有(甲基)丙烯之6官能反應性單體等選擇出1種或將上述1種以上作為構成單體之樹脂。可使用此等1種或1種以上混合物作為該活性能量線硬化性樹脂。
又，於本說明書中，所謂(甲基)丙烯酸係意味丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的意思。
於上述1個分子中作為具有2個以上之異氰酸酯基的化合物，譬如可舉出：亞甲基雙-4-環己基異氰酸酯；甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加合物，六亞甲基二異氰酸酯的三羥甲基丙烷的加成物，異佛爾酮二異氰酸酯的三羥甲基丙烷的加成物，甲苯二異氰酸酯的異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylenediisocyanate)的異氰脲酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯的異氰脲酸酯，六亞甲基二異氰酸酯的縮二脲等之多異氰酸酯；及上述多異氰酸酯的方塊型異氰酸酯等之聚氨酯交聯劑等。此等也可各自單獨或組合2種以上加以使用。另外，於交聯之時可因需求而添加二月桂酸二丁錫(dibutyltin dilaurate)，二丁基二乙基己酸等之觸媒。
作為上述感光啟始劑，譬如可舉出：二苯甲酮，甲基-0-苯甲酰基苯甲酸酯，4-甲基二苯甲酮，4,4'-雙(二乙氨基)二苯甲酮，0-苯甲酰基苯甲酸甲基，4-苯基二苯甲酮，4-苯甲酰基-4'-甲基二苯基硫醚，3，3'，4,4'-四(tert-丁基過氧化)二苯甲酮，2,4,6-三甲基二苯甲酮等之二苯甲酮化合物；安息香，苯偶姻甲醚，苯偶姻乙醚，苯偶姻異丙醚，芐基甲基酮縮醇等之苯偶姻類化合物；苯乙酮，2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，1-羥基己基苯基酮等之苯乙酮化合物；甲基蒽酯，2-乙基蒽酯，2-戊基蒽酯等之蒽酯類化合物；噻噸酮，2,4-二乙基苯基，2,4-二異丙基噻噸酮等之噻噸酮化合物；苯乙酮二甲基縮酮等之烷基二苯酮化合物；三嗪化合物；聯咪唑化合物，酰基氧化膦類化合物；二茂鈦化合物；肟酯化合物；肟苯乙酸酯化合物；羥基酮化合物及氨基苯甲酸酯化合物等。此等可各自單獨或組合2種以上加以使用。
另外，上述活性能量線硬化性組成物，可因應需包含1種或2種以上之抗靜電劑，表面活性劑，整平劑，觸變劑，防污劑，可印刷性改進劑，抗氧化劑，耐候穩定劑，光穩定劑，紫外線吸收劑，熱穩定劑，著色劑，填料等之添加劑。
另外，上述活性能量線硬化性樹脂組成物，要稀釋成較易塗佈之濃度也可因應需求包含溶劑。溶劑只要非與硬化性樹脂組成物之成分及其他之任意成分進行反應，或不將此等之成份的自我反應(含不良反應)作為觸媒即可，並無特別限制。溶劑譬如可舉出：1-甲氧基-2-丙醇，乙酸乙酯，乙酸正丁酯，甲苯，甲基乙基酮，甲基異丁基酮，二丙酮醇及丙酮等。
成分(b)之活性能量線硬化性組成物，可藉由將此等之成分加以混合攪拌即可獲得。
(a)硬化塗佈層係使用上述透明硬化性樹脂組成物且將(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜作為捲筒基材，於其上面譬如可使用輥塗塗佈，凹版塗佈，反轉塗佈，輥刷，噴塗塗佈，氣刀塗佈及模具塗佈等任意捲筒塗佈方法而加以形成。
上述層積體之(α)硬化塗佈層，相對成分(b)之透明硬化性樹脂100質量部來說包含有1~50質量部比例之白色無機微粒子。若成分(a)為50質量部以下，則成分(b)即可包含良好狀態之成分(a)，所以層積體之外觀良好。成分(a)之比例較佳為40質量部以下，若30質量部以下為更佳，20質量部以下為最佳。另外，若成分(a)為1質量部以上，則可發現有藍光遮蔽性機能。成分(a)之比例較佳為5質量部以上，若10質量部以上為更佳，15質量部以下為最佳。
另外，(α)硬化塗佈層，其特徵係成分(a)之白色無機微粒子之折射率與成分(b)之透明硬化性樹脂之折射率之差為0.1以上。藉由讓成分(a)之折射率與成分(b)之折射率之差為由0.1以上，即使遮蔽藍光也不會呈現出青色之補色為黃色，且能夠獲得看起來為白色之硬化塗佈層。此折射率差越大者較好。折射率差較佳為0.2以上。
於此，成分(a)之白色無機微粒子之折射率，係於溫度20℃中，調製有機溶媒透明分散液，且讓使用鈉D線(波長為589.3nm)測定出之折射率，依據白色無機微粒子及有幾溶媒之比重，外插於白色無機微粒子100體積%所計算出來的值。另外，成分(b)之透明硬化性樹脂之折射率，係製作出僅由透明硬化性樹脂所構成之薄膜，且於溫度20℃中使用鈉D線(波長為589.3nm)，再依據JIS K7142：2008所測定出來之值。
(α)硬化塗佈層之厚度並無特別限定。將此層積體用來作為觸控面板之顯示器面板時，從提高表面硬度觀點來看，通常為15μm以上，較佳也可為20μm以上。另外，從層積體之切削加工性或捲筒處理性(Web Handling)之觀點來看，通常為100μm以下，較佳也可為50μm以下。
上述層積體具有(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜層。該(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜層，依第一聚(甲基)丙烯醯亞胺類樹脂層(β 1)；芳香族聚碳酸酯類樹脂層(δ)及第二聚(甲基)丙烯醯亞胺類樹脂層(β 2)之順序直接層積之多層薄膜為佳。於此之「第一」及「第二」，由於配置不同所以使用方便，成分可相同也可不同。另外，(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜層，透明性優為佳。其之全光線透過率(依據JIS K7361-1：1997且使用日本電色工業公司之濁度計「NDH2000」(商品名)來測定)較佳為80%以上，更佳為85%以上，最佳為90%以上。另外，(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜層，無著色性優為佳。其之黃色度指數(依據JIS K7105：1981 且使用島津製作所製之色度計「SolidSpec-3700」(商品名)來測定)，較佳為3以下，更佳為2以下，最佳為1以下。
聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂，其所謂丙烯酸樹脂之高透明性，高表面硬度及高剛性之特徵，係因為導入聚酰亞胺樹脂之耐熱性或尺寸穩定性佳之特徵且改良過從淡黃色著色為紅褐色之缺點的可熱塑性樹脂。如此之聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂，譬如可參考揭示於特表2011-519999號公報。又，於本說明書中，所謂聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂係意味聚丙烯醯亞胺(polyacrylamide)或聚甲基丙烯酰亞胺(polymethacrylimide)的意思。
作為用於上述層積體之聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂，從將層積體用於光學物品之目的來看，除了具有較高之透明性且無著色之外，並無特別限制。
作為上述聚(甲基)丙烯醯亞胺類樹脂之較佳範例，可舉出黃色度指數(依據JIS K7105：1981加以測定)為3以下。其黃色度指數較佳為2以下而1以下為更佳。另外，從擠壓負荷或溶融薄膜穩定性之觀點來看，要作為聚(甲基)丙烯醯亞胺類樹脂之較佳範例，可舉出熔體質量流動速率(MFR)(依據ISO1133且於260℃98.07N條件下測定)為0.1~20g/10分。其之熔體質量流動速率較佳為0.5~10g/10分。再者，聚(甲基)丙烯醯亞胺類樹脂之玻璃轉移溫度，從耐熱性觀點來看，較佳為150℃以上。其之玻璃轉移溫度若為170℃以上更佳。
另外，在不違反本發明之目的原則上，依據所期望，可讓聚(甲基)丙烯醯亞胺類樹脂以外之可熱塑性樹脂；顏料，無機填料，有機填料，樹脂填料；潤滑劑，抗氧化劑，耐候穩定劑，熱穩定劑，脫模劑，抗抗靜電劑及界面活性劑等之添加劑與上述之聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂一起使用。此等之任意成分之配合量，通常，當聚(甲基)丙烯醯亞胺類樹脂設為100質量部時為0.01~10質量部程度。
目前市面上所販賣之聚(甲基)丙烯醯亞胺類樹脂，可舉出有日本EVONIK公司之「PLEXIMID TT70(商品名)」等。
上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜層之厚度，並無特別限制且可依據所期望設定為任意厚度。若將層積體用在觸控面板之顯示器面板以外時，從層積體之操作性觀點來看，其厚度通常為20μm以上，較佳也可為50μm以上。另外，從經濟觀點來看，層積體之厚度通常為250μm以下，較佳也可為150μm以下。若將層積體用在觸控面板之顯示器面板時，從保持剛性觀點來看，其厚度通常為100μm以上，較佳可為200μm以上，最佳也可為250μm以上。另外，從配合觸控面板之薄型化之要求的觀點來看，層積體之厚度通常為1500μm以下，較佳為1200μm以下，最佳可為1000μm以上。
(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜層，依據β 1層，δ層，β 2層之順序直接所層積之多層薄膜當中之各層之厚度，並無特別限定之，且可依據所期望設定為任意厚度。若將層積體用在觸控面板之顯示器面板時，雖並無 特別限定β 1層之厚度，但從高度保持表面硬度之觀點來看，通常為20μm以上，較佳為40μm以上，最佳可為60μm以上。雖並無特別限定β 2層之厚度，但從耐捲曲性之觀點來看，較佳係與β 1層為相同厚度。另外，雖並無特別限定δ層之厚度，但從耐切削性之觀點來看，通常為20μm以上，較佳為80μm以上，最佳可為120μm以上。
於此，所謂β 1層及β 2層具有「相同厚度」，於物理化學性上為嚴謹的意思而不應該解釋為相同厚度。通常於工業所進型之步驟‧品管之捲撓範圍內，應該解釋為相同厚度。通常於工業所進型之步驟‧品管之捲撓範圍內，若為相同厚度的話，可良好保持多層薄膜之耐捲曲性。藉由T模具共擠壓法所製造出之無延伸多層薄膜時，通常為-5~+5μm程度之幅度且為步驟‧品管，所以厚度為65μm和同75μm，應該解釋為相同者。於此之「相同層厚度」也可說為「實質為相同層厚度」。
用於β 1層之聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂及用於β 2層之聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂，也可使用不同之樹脂特性，譬如熔體質量流率或玻璃轉移溫度不同之聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂。但，從多層薄膜之耐捲曲性觀點來看，較佳係使用相同之樹脂特性來作為此等層之聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂。譬如將相同等級之相同段之聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂用於此等層上，此為較佳實施形態之一。
要作為用於δ層之芳香族聚碳酸酯樹脂，譬如可使用：藉由雙酚A、1,1- 雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己等之芳香族二羥基化合物及光氣之界面聚合所得之聚合體；藉由雙酚A、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己等之芳香族二羥基化合物及碳酸二苯酯等之碳酸二酯的酯交換反應所得之聚合體等之芳香族聚碳酸酯樹脂之1種或2種以上之混合物。
芳香族聚碳酸酯樹脂，也可包含其他任意成分之組成物的形態。作為可包括於此組成物之較佳任意成分，譬如可舉出核殼橡膠。當芳香族聚碳酸酯樹脂與核殼橡膠之總計為100質量部時，可藉由使用0~30質量部(芳香族聚碳酸酯樹脂為100~70質量部)之核殼橡膠，較佳為0~10質量部(芳香族聚碳酸酯樹脂為100~90質量部)之量，可更提高芳香族聚碳酸酯樹脂層之耐切削加工性或耐撞擊性。
作為上述核殼橡膠，譬如可使用：甲基丙烯酸酯‧苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物，丙烯腈‧苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物，丙烯腈‧苯乙烯/乙烯‧丙烯橡膠接枝共聚物，丙烯腈‧苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物，甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物，使用甲基丙烯酸酯‧丙烯腈/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物等之核殼橡膠的1種或2種以上之混合物。
另外，在不違反本發明之目的原則上，依據所期望，可讓芳香族聚碳酸酯樹脂或核殼橡膠以外之可熱塑性樹脂；顏料，無機填料，有機填料，樹脂填料；潤滑劑，抗氧化劑，耐候穩定劑，熱穩定劑，脫模劑，抗抗靜電劑及界面活性劑等之添加劑之任意成分，與芳香族聚碳酸酯樹脂一起使 用。通常，當芳香族聚碳酸酯樹脂及核殼橡膠之總計為100質量部時，此等之任意成分之配合量為0.01~10質量部程度。
用來取得(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜之製造方法，並無特別限定。該方法可舉出：(A)使用具備有擠壓機及T型模具之裝置，且可從T型模具連續擠壓出(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂之溶融薄膜之步驟；(B)於旋轉或循環之第一鏡面體及旋轉或循環之第二鏡面體之間，供應投入該聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂之溶融薄膜且進行擠壓之步驟。
相同之，讓(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜層可於上述多層模時之中，取得多層薄膜之製造方法，並無特別限定。該方法可舉出包含有：(A’)使用具備有擠壓機及T型模具之共同擠壓裝置，且讓依第一聚(甲基)丙烯醯亞胺類樹脂層(β 1)；芳香族聚碳酸酯類樹脂層(δ)及第二聚(甲基)丙烯醯亞胺類樹脂層(β 2)之順序直接層積之多層薄膜之溶融薄膜，可從T型模具連續擠壓出之步驟；(B’)於旋轉或循環之第一鏡面體及旋轉或循環之第二鏡面體之間，供應投入該多層薄膜之溶融薄膜且進行擠壓之步驟。
可使用任意者來作為用於上述步驟(A)或步驟(A’)之上述T型模具。該T型模具譬如可舉出歧管模具(Manifold tie)，魚尾模具(fishtail tie)，衣架模具(coat hanger tie)等。
可使用任意作為上述共同擠壓裝置。該共同擠壓裝置譬如可舉出：進料 塊方式，多歧管方式及堆疊板方式等之共同擠壓裝置。
可使用任意者來作為用於上述步驟(A)或步驟(A’)之上述擠壓機。該擠壓機譬如可舉出：單軸擠壓機，同方向轉動雙軸擠壓機及不同方向轉動雙軸擠壓機等。
另外，為了要抑制聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂或芳香族聚碳酸酯樹脂之劣化，較佳係於擠壓機內設有氮氣吹洗。
再者，聚(甲基)丙烯酸酰亞胺樹脂為吸濕性較高之樹脂，所以要製膜前較佳為先乾燥。另外，較佳係讓以乾燥機乾燥之聚(甲基)丙烯酸酰亞胺樹脂，從乾燥機直接輸出到擠壓機再投入。乾燥機之溫度設定較佳為100~150℃。另外，通常，於擠壓機之螺絲前端的計量區設有真空洩口為佳。
用於步驟(A)或步驟(A’)之上述T型模具之溫度，為了讓(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂之溶融薄膜可穩定進行連續擠壓或共同擠壓之步驟，其溫度較佳係設定為至少260℃以上。T型模具之溫度270℃以上更佳。另外，為了抑制聚(甲基)丙烯酸酰亞胺樹脂或芳香族聚碳酸酯樹脂之劣化，T型模具溫度較佳設定為350℃以下。
另外，唇開度(lip opening)(R)及所得之上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜層之厚度(T)之比(R/T)較佳為1~5。(R/T)比其較佳為1.5~2.5 以下。藉由讓(R/T)比為5以下可較小抑制光學遲滯性。藉由讓(R/T)比為1以上可將擠壓負荷維持在適當範圍內。
用於步驟(B)或步驟(B’)之上述第一鏡面體，譬如可舉出：鏡面滾輪或鏡面輸送帶等。上述第二鏡面體，譬如可舉出：鏡面滾輪或鏡面輸送帶等。
上述鏡面滾輪其表面係鏡面加工過之滾輪。有金屬製，陶瓷製，矽膠製等。另外，鏡面滾輪之表面，從防止腐蝕或刮傷之保護為目的來看，可進行鍍鉻或鐵-鍍磷合金，PVD法或以CVD法來處理硬質碳等。又，於此之「鏡面加工」並無特定限制，也可藉由細微顆粒來研磨等之習知技術對鏡面加工。譬如第一及/或第二鏡面體較佳為100nm以下，最佳也可具有50nm以下之算數平均粗度(Ra)。另外，譬如第一及/或第二鏡面體較佳為50nm以下，最佳也可具有200nm以下之十點平均粗度(Rz)。
上述鏡面輸送帶其表面係鏡面加工過，通常為金屬製之無縫之輸送帶。此鏡面輸送帶譬如捲繞掛在於一對之輸送帶滾輪之相互間且使其循環。另外，有關鏡面輸送帶之表面，從防止腐蝕或刮傷之保護為目的來看，可進行鍍鉻或鐵-鍍磷合金，PVD法或以CVD法來處理硬質碳。
藉由上述之製膜方法可獲得透明性，表面平滑性及外觀佳之(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜層。此係於第一鏡面體及第二鏡面體上藉由擠壓 (β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜層之溶融薄膜，讓第一鏡面體及第二鏡面體之高度為平滑面之狀態轉印到薄膜，進而修正分模線(dai-line)等之不良處。
為了要良好進行面狀態之轉印，第一鏡面體之表面溫度較佳為100℃以上，而第一鏡面體之表面溫若為120℃以上更佳而130℃以上為最佳。另外，為了不讓隨著與第一鏡面體的剝離之外觀不良(剝離痕)而呈現在薄膜上，第一鏡面體之表面溫度較佳為200℃以下，若160℃以下為最佳。
為了要良好進行上述面狀態之轉印，第二鏡面體之表面溫度較佳為20℃以上，第二鏡面體之表面溫度，若為60℃以上更佳而100℃以上最佳。另外，為了不讓隨著與第二鏡面體的剝離之外觀不良(剝離痕)而呈現在薄膜上，第二鏡面體之表面溫度較佳為200℃以下，若為160℃以下更佳。
第一鏡面體之表面溫度較好比第二鏡面體之表面溫度為高。此係因為要讓薄膜包覆於第一鏡面體上且往下個輸送滾輪送出。
另外，形成上述(α)硬化塗佈層時，於作為透明薄膜基材之上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜之硬化塗佈層形成面上，為了提高與(α)硬化塗佈層之接著強度，也可事先進行尖端放電處理或形成增粘塗佈(anchor coat)等之易接合處理。
進行上述尖端放電處理之際，可藉由潤濕指數(依據JIS K6768：1999加以測定)通常為50mN/m以上，較佳為60mN/m以上即可要獲得良好之層間接黏著強度。
尖端放電係讓薄膜通過於絕緣之電極與電介體滾輪之間且施加高頻高壓使其產生尖端放電來處理薄膜表面。藉由此尖端放電使氧氣等離子化且利用對薄膜表面衝突，於薄膜表面中，產生切斷樹脂分子鏈或附加於樹脂分子鏈之含氧官能基進而提高潤濕指數。
尖端放電處理之單位面積，每單位時間之處理量(S)係依據獲得上述潤濕指數之觀點來決定，通常為80W‧min/m2以上，較佳為120W‧min/m2以上。另外，從防止薄膜劣化之觀點來看，處理量(S)最好可抑制於500W‧min/m2以下。處理量(S)最佳為400W‧min/m2以下。
尖端放電處理之處理量(S)定義如下。
S=P/(L‧V)
其中，S：處理量(W‧min/m2)
P：放電電力(W)
L：放電電極之長度
V：線速度(m/min)。
作為用來形成上述增粘塗佈之增粘塗佈劑，除了具有較高之透明性且無著色的問題，此外並無特別限制。作為增粘塗佈劑譬如可舉出：聚酯，丙烯酸，聚氨酯，丙烯酸樹脂，聚氨酯，丙烯酸聚氨酯及聚酯型聚氨酯等習知技術。其中，從提高與硬化塗佈層之接合強度的觀點來看，較佳為可熱塑性聚氨酯增粘塗佈劑。
另外，也可使用含矽烷偶合劑之塗料作為上述增粘塗佈劑。矽烷偶合劑之較佳範例：水解基(譬如：甲氧基、乙氧基等之烷氧基；乙酰氧基等之酰氧基；氯基等之鹵素基等)及具有機官能基(譬如氨基，乙烯基，環氧基，甲基丙烯酰氧基，丙烯酰氧基，異氰酸酯基等)之至少2種類之不同反應基之矽烷(silane)化合物。矽烷偶合劑之作用係提高與硬化塗佈層之結合強度。其中，從提高與硬化塗佈層之接合強度的觀點來看，較佳為具有氨基之矽烷偶合劑。
含有上述矽烷偶合劑之塗料也可含以矽烷偶合劑為主(固態成分為50質量%以上)之塗料。較佳係上述塗料之固態成分之75質量%以上為矽烷偶合劑。若90質量%以上為更佳。
作為含有上述氨基之矽烷偶合劑，譬如可舉出有：N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基矽烷，N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基矽烷，N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基矽烷，3-氨基丙基三乙氧基矽烷，3--三乙氧基矽烷-N-(1,3-二甲基-亞丁基)丙胺，N-苯基-3-氨基丙基三甲氧 基矽烷，N-(乙烯基芐基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基矽烷等。可使用此等之1種或2種以上之混合物來作為具有氨基之矽烷劑。
形成增粘塗佈之方法並無特定限定且也可使用習知之濕塗佈方法。譬如可舉出有：輥塗佈，凹版塗佈，反轉塗佈，輥刷，噴灑塗佈，氣刀塗佈(Air-Knife-coat)及模具塗佈等方法。此時，因應必要其任意之稀釋溶劑譬如可使用甲醇，乙醇，1-甲氧基-2-丙醇，乙酸正丁酯，甲苯，甲基乙基酮，甲基異丁基酮，乙酸乙酯及丙酮等。
另外，於不違反本發明之目的範圍中，上述增粘塗佈劑也可包含有1種或2種以上之抗氧化劑，耐候穩定劑，抗光穩定劑，紫外線吸收劑，熱穩定劑，抗抗靜電劑，表面活性劑，著色劑，紅外線屏蔽劑，整平劑，觸變劑及填料等之添加劑。
上述增粘塗佈層之厚度通常為0.01~5μm，較佳為0.1~2μm。
具有上述層積體之(α)硬化塗佈層，並無限定於1層，也可為2層以上。另外，具有上述層積體之(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜層，並無限定於1層也可為2層以上。再者，在不違反本發明之目的原則上，上述層積體依據所期望，也可為具有(α)層及(β)層以外之任意層。譬如可舉出(α)以外之硬化塗佈層，黏接著劑層，黏接著劑層，透明導電膜層，高折射率層，低折射率層，防止反射機能層及(β)層以外之透明樹脂薄膜 層等來作為任意層。
【第三形態之層積體】
一種層積體，係具有(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜層，及(γ)黏接著劑層，上述(γ)黏接著劑層，其特徵包含有(a)1~50質量部之平均粒子直徑為10~80nm之平均粒子直徑；及(b)100質量部之透明黏接著性樹脂；(2)上述成分(a)之折射率與上述成分(c)之折射率之差係由0.1以上之透明黏接著性樹脂組成物所形成。
上述層積體之(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜層，如同於第二形態之項目所述。
另外，用來形成上述層積體之黏接著劑層的透明黏接著性樹脂組成物成分之(a)平均粒子直徑為10~80nm的白色無機微粒子，如同於第二形態之項目所述。
(c)透明黏接著性樹脂
成分(c)之透明黏接著性樹脂，係作為用來形成上述層積體之黏接著劑層的透明黏接著性樹脂組成物之基材的樹脂。透明黏接著性樹脂，除了可形成透明性，無著色性優之黏接著劑層外，其他毫無限制。譬如可舉出：丙烯酸樹脂黏接著劑，聚氨酯黏接著劑，矽膠黏接著劑，飽和聚酯共聚物 黏接著劑及不飽和聚酯共聚物黏接著劑。可使用此等1種或2種以上之混合物作為成分(c)之透明黏接著性樹脂。
黏接著劑層之透明性或無著色性，並非僅係透明黏接著性樹脂之性質且也可會影響到其他成分，厚度，乾燥溫度及活性能量線照射量等之條件形成。於本發明之說明書中，當所形成之黏接著劑層之全光線透過率(依據JIS K7361-1：1997且使用日本電色工業公司之濁度計「NDH2000」(商品名)來測定)為80%以上，較佳為85%以上，更佳為90%以上時，則認定為「可形成透明性優之黏接著劑層之透明黏接著性樹脂」。另外，當所形成之黏接著劑層之顏色為「以目視為白色」時，則可認定為「可形成無著色性佳之黏接著劑層之透明黏接著性樹脂」。於此所謂之「以目視為白色」，係意味當透過所形成之黏接著劑層且目視到財團法人日本塗料工會之D版塗料用標準色之DN-95時，比起DN-85、D05-90A、D05-92B、D15-90A、D15-92B、D19-85A、D19-92B、D19-90C、D22-90B、D22-90C、D22-90D、D25-85A、D25-90B、D25-90C、D27-90B、D29-92B、D35-90A、D35-92B、D45-90A、D55-90A、D55-90B、D65-90A、D65-90B、D75-85A、D75-90B、D75-90D、D85-85A、D85-92B、D85-90D、及
Figure 103139023-A0305-02-0039-3
D95-90B之任一者看起來為白色的意思。「以目視為白色」係意味較佳相較於此等之任一者看起來為白色的意思。「以目視為白色」係意味比起此等之任一者看起來為白色且比DN-87看起來為白色。
上述層積體之(γ)黏接著劑層，相對成分(c)之透明黏接著性樹脂100質量部來說包含有1~50質量部比例之成分(a)白色無機微粒子。若成分(a)為50質量部以下，則成分(c)即可包含良好狀態之成分(a)，所以層積體之外觀為良好。成分(a)之比例較佳為40質量部以下，若30質量部以下為更佳，20質量部以下為最佳。另外，若成分(a)為1質量部以上，則可發現有藍光遮蔽性機能。成分(a)之比例較佳為5質量部以上，若10質量部以上為更佳，15質量部以下為最佳。
另外，(γ)黏接著劑層，其特徵係(2)上述成分(a)之折射率與上述成分(c)之折射率之差係由0.1以上之透明黏接著性樹脂組成物所形成。藉由讓成分(a)之折射率與成分(c)之折射率之差為0.1以上，即使遮蔽藍光也不會呈現出青色之補色的黃色，且能夠形成看起來為白色透明之黏接著劑層。此折射率差越大者較好，較佳為0.2以上。
又，於本說明書中，成分(c)之透明黏接著性樹脂的折射率，係作成僅由透明黏接著性樹脂所構成之薄膜且於溫度20℃中，使用鈉D線(波長為589.3nm)再依據JIS K7142：2008所測定出來之值。成分(a)之白色無機微粒子之折射率，將如同於第二形態之項目所述。
另外，於不違反本發明之目的範圍中，上述透明黏接著性樹脂組成物，依據所期望，也可包含有1種或2種以上之抗靜電劑，表面活性劑，整平劑， 觸變劑，防污劑，可印刷性改進劑，抗氧化劑，耐候穩定劑，光穩定劑，紫外線吸收劑，熱穩定劑，著色劑及填料等之添加劑。
(γ)黏接著劑層係使用上述透明黏接著性樹脂組成物且將(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜層作為捲筒基材，於其上面譬如使用輥塗塗佈，凹版塗佈，反轉塗佈，輥刷，噴塗塗佈，氣刀塗佈及模具塗佈等任意捲筒塗佈方法而加以形成。可使用當時之譬如：甲基乙基酮，甲基異丁基酮，乙酸乙酯，N乙酸正丁酯，異丙醇，1-甲氧基-2-丙醇等習知之稀釋溶劑。
(γ)黏接著劑層之厚度並無特別限制，但若考量使用習知之捲筒塗佈方法的話，通常為0.5~200μm。
具有上述層積體之(γ)黏接著劑層，並無限定於1層也可為2層以上。另外，具有上述層積體之(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜層，並無限定於1層也可為2層以上。再者，在不違反本發明之目的原則上，上述層積體依據所期望，也可為具有γ層及β層以外之任意層。譬如可舉出硬化塗佈層，γ以外之黏接著劑層，增粘塗佈層，透明導電膜層，高折射率層，低折射率層，防止反射機能層及β層以外之透明樹脂薄膜層等來作為任意層。
再者，其他形態之本發明之層積體，也可具有(α)硬化塗佈層，(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜層及(γ)黏接著劑層。此等之各層並無限定於1層也可為2層以上。另外，此層積體也可具有如上述所言之其他任意層。
【實施例】
以下，雖藉由實施例說明本發明，但本發明並非限定於此。
物理性之測定‧評價方法
藍光遮蔽率
使用島津製作所製造之分光光度計「SolidSpec-3700(商品名)」且放置樣品(sample)而不讓樣品(薄膜或層積體)及積分球粘著，測定出透過光譜。相同之，測定空白之透過光譜。藍光遮蔽率將藉由以下公式計算出。
Bc=(T0-T1)/T0×100(%)
其中Bc：藍光遮蔽率(%)
T0：波長450納米中之空白透過率(%)
T1波長450納米中之空白透過率(%)
可見光透過率
使用島津製作所製造之分光光度計「SolidSpec-3700(商品名)」來測定出透過光譜。計算出假設於波長380~780納米之全範圍中之透過率為100%時之透過光譜之積分面積對在波長380~780納米之透過光譜之積分面積的比例。
外觀的顏色1
將樣品(薄膜或層積體)放置於頻果公司製造之白色框體之智慧型手機 「iphone5」(商品名)上面，以目視觀察畫面色感及白色框體之色感且利用以下之基準加以評價。
○：貼付樣品前後感覺不出色感差。
X：貼付樣品前後色感差異甚大。
外觀的顏色2
透過樣品(薄膜或層積體)評價出以目視觀察財團法人日本塗料工會之D版塗料用標準色之D-95時之財團法人日本塗料工會之D版塗料用標準色之相當顏色號碼。無相當之顏色號碼時，註記最接近之顏色號碼及對此之不同顏色(相當之顏色號碼時無須註記)。
表面外觀(評價法1)
有關使用(B-1)之薄膜作為成分(B)之透明基材樹脂，改變不同螢光燈之入射角且一邊觸碰藍光遮蔽機能層表面，一邊以目視觀察，利用以下之基準加以評價。
有關使用(B-2)之薄膜作為成分(B)之透明基材樹脂，改變不同螢光燈之入射角且一邊觸碰表面(雙面)，一邊以目視觀察，利用以下之基準加以評價。
有關層積體，改變不同螢光燈之入射角且一邊觸碰硬化塗佈層側之面，一邊以目視觀察，利用以下之基準加以評價。
◎：表面毫無隆起或傷痕。即使近距離透光觀察也無混濁感。
○：若近距離觀察，表面有稍微隆起或傷痕。即使近距離透光觀察也稍 有混濁感。
△：表面有隆起或傷痕。另外，具有混濁感。
X：表面有多數隆起或傷痕。另外，具有明顯之混濁感。
表面外觀(評價法2)
有關使用(B-3)之薄膜作為成分(B)之透明基材樹脂，改變不同螢光燈之入射角且一邊觸碰藍光遮蔽機能層表面，一邊以目視觀察，利用以下之基準加以評價。
◎：表面毫無隆起或條紋。即使近距離透光觀察也無混濁感。
○：若近距離觀察，表面有稍微隆起或條紋。即使近距離透光觀察也稍有混濁感。
△：表面有隆起或條紋。另外，具有混濁感。
X：表面有多數隆起或條紋。另外，具有明顯之混濁感。
線膨脹係數
依據JIS K7197：1991測定層積體之線膨脹係數。使用日本精工儀器(Seiko Instruments)公司之熱機械的分析裝置(TMT)「EXSTAR6000(商品名)」。以測試片縱向為20mm，橫向為10mm的大小，採用讓層積體之機器方向(MD：Machine Direction)為測試片之縱向方向。從測定作為層積體之物理性數值之尺寸穩定性的目的來看，不用進行於測定最高溫度中之狀態調節。夾頭間距為10mm，溫度程式設為20℃且保持3分鐘後，將取得以升溫速度5℃/分升溫到溫度為270℃之程式。從所得之溫度一測試片長度曲線且以 低溫側溫度為30℃及高溫側溫度為250℃來計算出線膨脹係數。
【由樹脂組成物所得之藍光遮蔽性薄膜】
使用過之原材料
(A)白色無機微粒子
(A-1)金紅石型二氧化鈦
平均粒子直徑為35nm，折射率為1.72。
(A-2)金紅石型二氧化鈦
平均粒子直徑為50nm，折射率為1.72。
(A-3)金紅石型二氧化鈦
平均粒子直徑為10nm，折射率為1.72。
(A-4)金紅石型二氧化鈦
平均粒子直徑為80nm，折射率為1.72。
(A-5)氧化鋅
平均粒子直徑為35nm，折射率為1.95。
(A-6)氧化鋁
平均粒子直徑為40nm，折射率為1.76。
(A’)比較無機微粒子
(A’-1)金紅石型二氧化鈦
白色無機微粒子，平均粒子直徑為1.2nm，折射率為1.72。
(A’-2)金紅石型二氧化鈦
白色無機微粒子，平均粒子直徑為270nm，折射率為1.72。
(A’-3)氧化鉍
黃色無機微粒子，平均粒子直徑為30nm，折射率為1.90。
(B)透明基材樹脂
(B-1)混合攪拌以下(B1)80質量部，以下(B2)20質量部及以下(B3)6.5質量部所得之活性能量線硬化線樹脂組成物：折射率1.48
(B1)二季戊四醇六丙烯酸酯
(B2)己二醇二丙烯酸酯
(B3)双邦實業股份有限公司之苯基酮感光啟始劑(1-羥基環己基苯基酮)「SB-PI714」(商品名)
(B-2)日本Eastman Chemical公司之透明聚酯纖維樹脂「KODAR PETG 6763」(商品名)：折射率1.57
(B-3)日本綜研化學股份公司之丙烯酸樹脂黏接著劑「SK-DYNE2094」(商品名)：折射率1.48
實施例1
混合攪拌以上(A-1)20質量部，以上(B-1)100質量部及甲基異丁基酮50質量部即可得到本發明之樹脂組成物。讓此樹脂組成物使用凹板方式之塗佈裝置且於日本TORAY公司之雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯薄膜 「Lumirror(商品名)，厚度為50μm」之單面上，塗佈讓乾燥厚度為6μm即可取得藍光遮蔽薄膜。如以上所述，進行有關藍光遮蔽率，可見光透過率，外觀顏色及表面外觀等實驗。結果如表1所示。
實施例2~6
除了使用表1所述之白色無機微粒子而取代上述(A-1)之外，其他皆等同實施例1，進行薄膜之形成及物理性實驗及評價。結果如表1所示。
實施例1~3
除了使用表4所述之比較無機微粒子而取代上述(A-1)之外，其他皆等同實施例1，進行薄膜之形成及物理性實驗及評價。結果如表4所示。
實施例7~11、比較例4，5
除了將上述(A-1)之配合量改變為表2或表4所述以外，其他皆等同實施例1，進行薄膜之形成及物理性實驗及評價。結果如表2或表4所示。
實施例12
使用雙軸擠壓機且以鍛模(dies)出口溫度為240℃條件讓上述(A-1)15質量部及上述(B-2)100質量部溶融混合即可獲得本發明之樹脂組成物。使用此樹脂組成物且使用具備有擠壓機，T型模具及旋轉之鏡面軌輪與沿著該鏡面軌輪外圍面循環之鏡面傳輸帶之繞線機的T型模具擠壓製膜裝置，於T型模具出口樹脂溫度為240℃條件下，即可獲得厚度為40μm之藍光遮蔽薄 膜。如上述所言，將對藍光遮蔽薄膜，可見光透過率，外觀顏色及表面外觀進行實驗。結果如表2所示。
實施例13
除了將上述(A-1)之配合量改變為表3所述以外，其他皆等同實施例12，進行薄膜之形成及物理性實驗及評價。結果如表3所示。
實施例14，15
除了使用表3所述之白色無機微粒子而取代上述(A-1)之外，，其他皆等同實施例12，進行薄膜之形成及物理性實驗及評價。結果如表3所示。
實施例16
將上述(A-1)20質量部，上述(B-3)100質量部及乙酸乙酯上述50質量部混合攪拌即可獲得本發明之樹脂組成物。使用凹板方式之塗佈裝置且於日本TORAY公司之雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯薄膜「Lumirror(商品名)，厚度為50μm」之單面上，塗佈讓乾燥厚度為45μm即可取得藍光遮蔽薄膜。如以上所述，進行有關藍光遮蔽率，可見光透過率，外觀顏色及表面外觀等實驗。結果如表3所示。
實施例17
除了將上述(A-1)之配合量改變為表3所述以外，其他皆等同實施例16，進行薄膜之形成及物理性實驗及評價。結果如表3所示。
實施例18
除了使用上述(A-2)而取代上述(A-1)之外，，其他皆等同實施例16，進行薄膜之形成及物理性實驗及評價。結果如表3所示。
Figure 103139023-A0305-02-0049-1
Figure 103139023-A0101-12-0049-2
【表3】
Figure 103139023-A0101-12-0050-3
【表4】
Figure 103139023-A0101-12-0051-4
從本發明之樹脂組成物所得之藍色遮蔽性薄膜，具有良好之藍色遮蔽性且較高之可見光透過率，不會破壞畫面之色感及白色框體之色感。另外，該薄膜之表面外觀也良好。另外，比較例1之薄膜，由於白色無機微粒子之粒子直徑過小，所以藍色遮蔽性不充分。比較例2之薄膜，由於白色無機微粒子之粒子直徑過大，所以可見光透過率較低。另外，此薄膜由於為白色不 透明，所以除了外觀顏色評價較低外，表面外觀也不佳。比較例3之薄膜，由於係使用黃色無機微粒子，所以會因為其黃色而破壞畫面之色感及白色框體之色感。比較例4之薄膜，由於色無機微粒子之配合量過少，故藍色遮蔽性不充分。比較例5之薄膜，由於色無機微粒子之配合量過多，所以可見光透過率較低。另外，此薄膜由於為白色不透明，所以除了外觀顏色評價較低外，表面外觀也不佳。
[層積體] 已使用之原材料 (a)平均粒子直徑為10~80nm之色無機微粒子
(a-1)金紅石型二氧化鈦：平均粒子直徑為35nm，折射率為1.72。
(a-2)金紅石型二氧化鈦：平均粒子直徑為50nm，折射率為1.72。
(a-3)金紅石型二氧化鈦：平均粒子直徑為10nm，折射率為1.72。
(a-4)金紅石型二氧化鈦：平均粒子直徑為80nm，折射率為1.72。
(a-5)氧化鋅：平均粒子直徑為35nm，折射率為1.95。
(a-6)氧化鋁：平均粒子直徑為40nm，折射率為1.76。
(a’)比較無機微粒子
(a’-1)金紅石型二氧化鈦
白色無機微粒子，平均粒子直徑為1.2nm，折射率為1.72。
(a’-2)金紅石型二氧化鈦
白色無機微粒子，平均粒子直徑為270nm，折射率為1.72。
(a’-3)氧化鉍
黃色無機微粒子，平均粒子直徑為30nm，折射率為1.90。
(b)透明硬化性樹脂
(b-1)混合攪拌二季戊四醇六丙烯酸酯65質量部，己二醇二丙烯酸酯35質量部及双邦實業股份有限公司之苯基酮感光啟始劑(1-羥基環己基苯基酮)「SB-PI714」(商品名)6.5質量部所得之活性能量線硬化線樹脂組成物(折射率1.48)
(c)透明黏接著性樹脂
(c-1)日本綜研化學股份公司之丙烯酸樹脂黏接著劑「SK-DYNE2094」(商品名)：折射率1.48
(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜
使用(β-1)日本EVONIK公司之聚(甲基)丙烯醯亞胺「PLEXIMID TT70(商品名)」且藉由具備有50mm擠壓機(安裝L/D=29，CR=1.86之W螺桿)，模具寬度為680nm之T型模具，於鏡面滾輪與鏡面輸送帶具有壓擠溶融薄膜的裝置之捲繞機的裝置，製作出膜厚為250μm之薄膜。此時之設定條件，擠壓機之溫度設定為C1/C2/C3/AD=280/300/320/320℃，T型模具之設定溫度為320℃，T型模具之唇開度為0.5mm，鏡面滾輪之溫度設定為140℃，鏡面輸送帶之設定溫度為120℃，鏡面輸送帶之下壓力為1.4MPa，接管速度(take-over speed)為5.6m/min。
使用(β-2)擠壓機1(安裝有50mm擠壓機，L/D=29，CR=1.86之W螺桿)，擠壓機2(安裝有50mm擠壓機，L/D=29，CR=1.86之W螺桿)，模具寬度為680nm之2種3層多歧管方式之共同擠壓T型模具；於鏡面滾輪與鏡面輸送帶具有壓擠溶融薄膜的機構之捲繞機的裝置。藉由上述擠壓機1將日本EVONIK公司之聚(甲基)丙烯醯亞胺「PLEXIMID TT70」(商品名)設為多層薄膜之兩個外層(β 1，β 2)且藉由上述擠壓機2將日本住化Sumika Styron Polycarbonate Limited公司之芳香族聚碳酸酯「CALIBRE301-4(商品名)」設為多層薄之中間層(δ層)，且從共同擠壓T型模具連續共同擠壓，旋轉之鏡面滾輪及沿著鏡面滾輪外圍面且供應投入於循環之鏡面輸送帶之間而擠壓讓β 1層成為鏡面滾輪側，製造出β 1層厚度為80μm，δ層厚度為90μm，β 2層厚度為80μm之多層薄膜。此時之設定條件，擠壓機1之溫度設定為C1/C2/C3/C4/C5/AD=260/290~290℃，擠壓機2之溫度設定為C1/C2/C3/C4/C5/AD=260/280~280/260/270℃，T型模具之設定溫度為300℃，T型模具之唇開度為0.5mm，鏡面滾輪之溫度設定為130℃，鏡面輸送帶之設定溫度為120℃，鏡面輸送帶之下壓力為1.4MPa，接管速度(take-over speed)為5.6m/min。
(β’)比較透明薄膜樹脂
(β’-1)三菱樹脂公司之雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate)薄膜「DIAFOIL」(商品名)，厚度為250μm。
(β’-2)住友化學公司之丙烯酸樹脂薄膜「TECHNOLLOY」(商品名)， 厚度為250μm。
使用(β’-3)住化Styron Polycarbonate Limited公司之芳香族聚碳酸酯「「CALIBRE301-4」(商品名)，且使用具備有50mm擠壓機(安裝L/D=29，CR=1.86之W螺桿)，模具寬度為680nm之T型模具，於鏡面滾輪與鏡面輸送帶具有壓擠溶融薄膜的機構之捲繞機的裝置，製作出膜厚為250μm之薄膜。此時之設定條件，擠壓機之溫度設定為C1/C2/C3/AD=280/300/320/320℃，T型模具之設定溫度為320℃，T型模具之唇開度為0.5mm，鏡面滾輪之溫度設定為140℃，鏡面輸送帶之設定溫度為120℃，鏡面輸送帶之下壓力為1.4MPa，接管速度(take-over speed)為5.6m/min。
實施例19
混合攪拌以上(a-1)20質量部，以上(b-1)100質量部及甲基異丁基酮50質量部且使用所得之透明硬化性樹脂組成物，再使用凹板方式之塗佈裝置且於上述(β-1)之單面上形成塗佈層讓厚度為20μm即可獲得層積體。如以上所述，進行有關藍光遮蔽率，可見光透過率，外觀之顏色，表面外觀及線膨脹係數實驗。結果如表5所示。
實施例20~24
除了使用表5所述之白色無機微粒子而取代上述(a-1)之外，其他皆等同實施例19，進行層積體之形成及物理性實驗及評價。結果如表5所示。
實施例6~8
除了使用表7所述之比較無機微粒子而取代上述(a-1)之外，其他皆等同實施例19，進行薄膜之形成及物理性實驗及評價。結果如表7所示。
實施例25
除了使用上述(β-2)而取代上述(β--1)且於β1層側之面形成硬化圖佈層以外，其他皆等同實施例19，進行層積體之形成及物理性實驗及評價。結果如表5所示。
實施例26~30、比較例9，10
除了將上述(a-1)之配合量改變為表5~7所述以外，其他皆等同實施例25，進行層積體之形成及物理性實驗及評價。結果如表5~7所示。
參考例1
除了使用上述(β’-1)而取代上述(β-1)以外，其他皆等同實施例19，進行層積體之形成及物理性實驗及評價。結果如表7所示。又，線膨脹係數會讓層積體引起顯著收縮，故無法測定。
參考例2
除了使用上述(β’-2)而取代上述(β-1)以外，其他皆等同實施例19，進行層積體之形成及物理性實驗及評價。結果如表7所示。
參考例3
除了使用上述(β’-3)而取代上述(β-1)以外，其他皆等同實施例19，進行層積體之形成及物理性實驗及評價。結果如表7所示。
實施例31
混合攪拌以上(a-1)20質量部，以上(b-1)100質量部及乙酸乙酯50質量部且使用所得之透明黏接著性樹脂組成物，再使用凹板方式之塗佈裝置且於上述(β-2)之β2單面上形成黏接著劑層讓乾燥厚度為45μm即可獲得層積體。如以上所述，進行有關藍光遮蔽率，可見光透過率，外觀之顏色，表面外觀及線膨脹係數實驗。結果如表6所示。
實施例32
混合攪拌以上(a-1)20質量部，以上(b-1)100質量部及乙酸乙酯50質量部且使用所得之透明黏接著性樹脂組成物，再使用凹板方式之塗佈裝置且於上述(β-2)之β2單面上形成黏接著劑層讓乾燥厚度為45μm。另外，於β1層側之面上，使用不含有混合攪拌以上(b-1)100質量部及甲基異丁基酮50質量部所得之成分(a)之透明硬化性樹脂組成物，再使用凹板方式之塗佈裝置形成塗佈層讓厚度為20μm即可獲得層積體。如以上所述，進行有關藍光遮蔽率，可見光透過率，外觀之顏色，表面外觀及線膨脹係數實驗。結果如表6所示。
實施例33
除了將上述(a-1)之配合量改變為表6所述以外，其他皆等同實施例32，進行層積體之形成及物理性實驗及評價。結果如表6所示。
實施例34
除了使用上述(a-2)而取代上述(a-1)以外，其他皆等同實施例32，進行層積體之形成及物理性實驗及評價。結果如表6所示。
【表5】
Figure 103139023-A0101-12-0059-5
【表6】
Figure 103139023-A0101-12-0060-6
Figure 103139023-A0101-12-0061-7
本發明之層積體，藍光遮蔽性機能佳且為白色透明，看不出黃色。另外，此層積體之透明性，表面硬度，剛性，耐熱性及尺寸穩定性皆佳。
另外，比較例6之層積體，由於其之白色無機微粒子之粒子直徑比規定範圍較小，所以藍光遮蔽機能不充分。比較例7之層積體，由於其之白色無機微粒子之粒子直徑比規定範圍較大，所以透明性不充分。比較例8之層積體，由於使用黃色無機微粒子，故外觀之顏色為黃色。比較例9之層積體，由於其之白色無機微粒子之配合量比規定範圍少，所以藍光遮蔽機能不充分。比較例10之層積體，由於其之白色無機微粒子之配合量比規定範圍多，所以透明性不充分。參考例1~3之層積體不具有聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜層，故線膨脹係數較大或無法測定且耐熱性或尺寸穩定性較差。

Claims (11)

  1. 一種使用藍光遮蔽樹脂組成物遮蔽發光二極體顯示器的藍光的方法，該藍光遮蔽樹脂組成物包含有：(A)1~50質量部之白色無機微粒子；及(B)100質量部之透明基材樹脂，其中，(i)上述白色無機微粒子之平均粒子直徑為30~80nm；及(ii)上述白色無機微粒子之折射率與上述基材樹脂之折射率之差為0.1以上。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之方法，其中上述成分(B)為透明硬化性樹脂。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之方法，其中上述成分(B)為透明可熱塑性樹脂。
  4. 一種使用藍光遮蔽樹脂組成物遮蔽發光二極體顯示器的藍光的方法，該藍光遮蔽樹脂組成物包含有：(A)1~50質量部之白色無機微粒子；及(B)100質量部之透明基材樹脂，其中，(i)上述白色無機微粒子之平均粒子直徑為10~80nm；及(ii)上述白色無機微粒子之折射率與上述基材樹脂之折射率之差為0.1以上，其中上述成分(B)為透明之黏接著劑。
  5. 一種層積體，係具有(α)硬化塗佈層；及(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹 脂薄膜層，上述(α)硬化塗佈層為一透明硬化性樹脂組成物形成，該透明硬化性樹脂包含有：(a)1~50質量部之平均粒子直徑為10~80nm之白色無機微粒子；及(b)100質量部之透明硬化性樹脂；(1)上述成分(a)之折射率與上述成分(b)之折射率之差係由0.1以上之透明硬化性樹脂組成物所形成。
  6. 一種層積體，係具有(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜層；及(γ)黏接著劑層，上述(γ)黏接著劑層為一透明黏接著性樹脂組成物形成，透明黏接著性樹脂組成物包含有：(a)1~50質量部之平均粒子直徑為10~80nm之白色無機微粒子；及(b)100質量部之透明黏接著性樹脂；(2)上述成分(a)之折射率與上述成分(c)之折射率之差係由0.1以上之透明黏接著性樹脂組成物所形成。
  7. 如申請專利範圍第5或6項所述之層積體，其中上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜層，係依第一聚(甲基)丙烯醯亞胺類樹脂層(β 1)；芳香族聚碳酸酯類樹脂層(δ)及第二聚(甲基)丙烯醯亞胺類樹脂層(β 2)之順序直接層積。
  8. 一種藍光遮蔽性薄膜，係由申請專利範圍第1~4項之任一項所述之方法中使用之藍光遮蔽樹脂組成物所形成。
  9. 一種藍光遮蔽性構件，係包含申請專利範圍第5~7項之任一項所述之層積 體。
  10. 一種用於遮蔽發光二極體顯示器的藍光的物品，係使用申請專利範圍第9項所述之藍光遮蔽性構件。
  11. 一種用來作為藍光遮蔽性構件，係申請專利範圍第5~7項之任一項所述之層積體。
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