CN105722920A - 蓝光遮挡性树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种具有蓝光遮挡功能、且为白色透明、观察不到黄色的光学物品用树脂组合物及层叠体。公开了一种树脂组合物,其为含有(A)1?50质量份的白色无机微粒;和(B)100质量份的透明基材树脂的树脂组合物,其特征在于,这里,(i)所述白色无机微粒的平均粒径为10?80nm;和(ii)所述白色无机微粒的折射率与所述基材树脂的折射率之差为0.1以上。另外,公开了含有由这种树脂组合物形成的硬涂层或压敏粘合剂/粘结剂层和聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层的层叠体。
Description
技术领域
本发明涉及一种具有蓝光的遮挡功能的树脂组合物。更详细地说,本发明涉及具有蓝光遮挡功能、且为白色透明、观察不到黄色的光学物品用树脂组合物。
另外,本发明还涉及使用了所述树脂组合物的、具有蓝光遮挡功能的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层叠体。更详细地说,本发明涉及具有蓝光遮挡功能、且为白色透明、观察不到黄色的光学物品用聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层叠体。
背景技术
近年来,发光二极管(LED)显示器得以普及。已知,由LED显示器发出的蓝光(波长380-495纳米)对人眼睛造成的负担很大、是有害的。因此,提出了不会降低总可见光线透过率、且对蓝光进行遮挡或吸收减少的技术(例如专利文献1)。但是,该技术虽然表现了对蓝光进行遮挡或吸收减少的功能,但同时具有该功能的物品存在并非是白色透明、而是黄色透明的问题。当透过着色为黄色的眼镜或保护膜观察显示器时,会损害原本的色感。另外,塑料制品多数情况下在劣化时会发生黄变,因此黄色这一颜色即便是新品也被看做是发生了劣化,在这方面是并不那么优选的颜色。
一直以来,LED显示器的面板为了与耐热性、尺寸稳定性、高透明性、高表面硬度及高刚性等要求特性相一致,使用以玻璃为基材的物品。但是,玻璃存在以下问题:耐冲撞性低、易于断裂;加工性低;不易操作;比重高、很重;难以应对显示器的曲面化或挠性化的要求等。因此,代替玻璃的材料正在被大力研究。例如,提出了多种在三乙酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯及降冰片烯系聚合物等透明树脂膜基材的表面上形成有表面硬度和耐擦伤性优异的硬涂层的硬涂层层叠体(例如专利文献2)。但是,其耐热性或尺寸稳定性不充分。另外,并未报告具有蓝光遮挡功能、且为白色透明、观察不到黄色的功能的材料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-093927号公报
专利文献2:日本特开2013-208896号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明的第一目的是提供具有蓝光遮挡功能、且为白色透明、观察不到黄色的光学物品用树脂组合物。
本发明的第二目的是提供除了具有蓝光遮挡功能、且为白色透明、观察不到黄色之外,透明性、表面硬度、刚性、耐热性及尺寸稳定性也优异的光学物品用层叠体。
用于解决技术问题的手段
本发明人进行了深入研究的结果发现,通过配合特定量的具有特定粒径、且与透明基材树脂的折射率差大的白色无机微粒,可以达成所述第一目的。
另外,本发明人发现,通过将由配合有特定量的具有特定粒径、且与透明基材树脂的折射率差很大的白色无机微粒的透明树脂组合物所形成的层设置在聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的至少一个面上,可以达成所述第二目的。
即,本发明第一方案是一种树脂组合物,其为含有(A)1-50质量份的白色无机微粒;和(B)100质量份的透明基材树脂的树脂组合物,其特征在于,(i)所述白色无机微粒的平均粒径为10-80nm;和(ii)所述白色无机微粒的折射率与所述基材树脂的折射率之差为0.1以上。
本发明第二方案是一种层叠体,其为具有(α)硬涂层和(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层的层叠体,其特征在于,所述(α)硬涂层含有(a)1-50质量份的平均粒径为10-80nm的白色无机微粒;和(b)100质量份的透明固化性树脂,由(1)所述成分(a)的折射率与所述成分(b)的折射率之差为0.1以上的透明固化性树脂组合物形成。
本发明第三方案是一种层叠体,其为具有(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层和(γ)压敏粘合剂/粘结剂层的层叠体,其特征在于,所述(γ)压敏粘合剂/粘结剂层含有(a)1-50质量份的平均粒径10-80nm的白色无机微粒;和(c)100质量份的透明粘着性树脂,由(2)所述成分(a)的折射率与所述成分(c)的折射率之差为0.1以上的透明粘着性树脂组合物形成。
发明效果
本发明的树脂组合物的蓝光遮挡功能优异且为白色透明,观察不到黄色。因此,该树脂组合物可以适宜地用于光学物品、例如LED显示器的蓝光遮挡膜、太阳镜、防眩眼镜等。
另外,本发明的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层叠体的蓝光遮挡功能优异且为白色透明,观察不到黄色。另外,该聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层叠体的透明性、表面硬度、刚性、耐热性及尺寸稳定性优异。因此,聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层叠体可以适宜地用于光学物品、例如LED显示器的蓝光遮挡部件、带蓝光遮挡功能的面板、太阳镜及防眩眼镜等。
具体实施方式
[第一方案的树脂组合物]
本方案的树脂组合物含有(A)1-50质量份的白色无机微粒;和(B)100质量份的透明基材树脂,特征在于(i)所述白色无机微粒的平均粒径为10-80nm;和(ii)所述白色无机微粒的折射率与所述基材树脂的折射率之差为0.1以上。
(A)白色无机微粒
本发明中使用的成分(A)的白色无机微粒是目视为白色的无机微粒。该白色无机微粒起到在遮挡蓝光的同时,使蓝光以外的可见光透过,使树脂组合物看上去为白色透明,不呈现黄色的作用。
本说明书中“目视为白色”是指利用目视对根据JIS K5101-12-1:2004将微粒投入到接收器时的微粒的色调与社团法人日本涂料工业会的D版涂料用标准色进行比较,比DN-85、D05-90A、D05-92B、D15-90A、D15-92B、D19-85A、D19-92B、D19-90C、D22-90B、D22-90C、D22-90D、D25-85A、D25-90B、D25-90C、D27-90B、D29-92B、D35-90A、D35-92B、D45-90A、D55-90A、D55-90B、D65-90A、D65-90B、D75-85A、D75-90B、D75-90D、D85-85A、D85-92B、D85-90D和D95-90B中的任一种看上去更白。“目视为白色”优选是比这些中的每一种看上去更白。“目视为白色”更优选是比这些中的每一种看上去更白,且比DN-87看上去更白。
本发明的树脂组合物的特征在于,成分(A)的白色无机微粒的平均粒径为10-80nm。白色无机微粒的平均粒径为该范围时,特异性地表现了以下作用:在遮挡蓝光的同时,使蓝光以外的可见光透过,使树脂组合物看上去为白色透明,不呈现黄色。白色无机微粒的平均粒径优选为30-55nm。
需要说明的是,本说明书中微粒的平均粒径是在使用日机装株式会社的激光衍射·散射式粒度分析计“MT3200II”(商品名)测定的粒径分布曲线中,自粒子小者开始的累积达到50质量%的粒径。
作为能够作为本发明的成分(A)使用的白色无机微粒,例如可举出氧化钛、氧化铝、氧化锌、氧化镁、硫酸钡、碳酸钙、硫化锌、氢氧化镁、氢氧化铝、水滑石、氧化锑、氧化铟、氧化锡和铟锡氧化物等。
其中,优选金红石型氧化钛、氧化铝和氧化锌。作为成分(A),可以使用这些中的1种或2种以上的混合物。
本发明的树脂组合物相对于成分(B)的透明基材树脂100质量份、以1-50质量份的比例含有成分(A)的白色无机微粒。白色无机微粒为50质量份以下时,由于透明基材树脂能够以良好的状态包含白色无机微粒,因此由树脂组合物获得的物品的外观变得良好。白色无机微粒的比例优选为40质量份以下,更优选为30质量份以下,进一步优选为20质量份以下。另外,当白色无机微粒为1质量份以上时,可以表现蓝光遮挡性能。白色无机微粒的比例优选为5质量份以上,更优选为10质量份以上,进一步优选为15质量份以上。
另外,本发明的树脂组合物的特征在于,成分(A)的白色无机微粒的折射率与成分(B)的透明基材树脂的折射率之差为0.1以上。通过白色无机微粒的折射率与透明基材树脂的折射率之差为0.1以上,树脂组合物即便遮挡了蓝光,也不会呈现作为蓝色的互补色的黄色,看上去白色透明。该折射率差越大越优选。折射率差优选为0.2以上。
另外,本说明书中成分(A)的白色无机微粒的折射率是在温度20℃下调制有机溶剂透明分散液,基于白色无机微粒和有机溶剂的比重,将使用钠D线(波长589.3nm)测定的折射率外插到白色无机微粒100体积%中所算出的值。另外,成分(B)的透明基材树脂的折射率是制作仅由透明基材树脂构成的膜,在温度20℃下使用钠D线(波长589.3nm),根据JIS K7142:2008测定的值。
(B)透明基材树脂
作为本发明成分(B)的透明基材树脂,只要是高度透明,对作为蓝光遮挡剂的成分(A)的白色无机微粒的包含性优异的树脂且满足所述要件(ii),则并无特别限定,可以使用任意的树脂。
需要说明的是,这里的树脂的“包含性”是指包含树脂的填料的能力。另外,“包含性优异”是指能够包含大量的填料,其目的是即便包含填料,树脂本来的特性也难以降低。
作为优选的成分(B)的透明基材树脂,例如可举出透明固化性树脂,特别是透明活性能量射线固化性树脂。作为成分(B)使用的含有活性能量射线固化性树脂的树脂组合物(以下称作“活性能量射线固化性树脂组合物”),能够利用紫外线或电子束等活性能量射线发生聚合·固化,形成硬涂层。作为其例子,可举出同时含有活性能量射线固化性树脂和1分子中具有2个以上异氰酸酯基(-N=C=O)的化合物和/或光聚合引发剂的组合物。
作为所述活性能量射线固化性树脂,例如可举出选自聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯、环氧基(甲基)丙烯酸酯、聚亚烷基二醇聚(甲基)丙烯酸酯和聚醚(甲基)丙烯酸酯等含(甲基)丙烯酰基的预聚物或低聚物;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、苯基溶纤剂(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、2-丙烯酰氧基乙基氢邻苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯和甲基丙烯酸三甲基甲硅烷氧基乙酯等含(甲基)丙烯酰基的单官能反应性单体或以其中的1种以上作为构成单体的预聚物或低聚物;N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯等单官能反应性单体;二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2’-双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚乙烯氧基苯基)丙烷和2,2’-双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚丙烯氧基苯基)丙烷等含(甲基)丙烯酰基的2官能反应性单体;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯等含(甲基)丙烯酰基的3官能反应性单体;季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等含(甲基)丙烯酰基的4官能反应性单体;和二季戊四醇六丙烯酸酯等含(甲基)丙烯酰基的6官能反应性单体等中的1种以上或者以所述1种以上作为构成单体的树脂。作为所述活性能量射线固化性树脂,可以使用这些中的1种或2种以上的混合物。
需要说明的是,本说明书中(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
作为所述1分子中具有2个以上异氰酸酯基的化合物,例如可举出亚甲基双-4-环己基异氰酸酯;甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、异佛尔酮二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、甲苯二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体等的聚异氰酸酯;和所述聚异氰酸酯的嵌段型异氰酸酯等氨基甲酸酯交联剂等。可以对这些分别单独使用或者组合使用2种以上。另外,在交联时,还可根据需要添加二月桂酸二丁基锡、二乙基己酸二丁基锡等催化剂。
作为所述光聚合引发剂,例如可举出二苯甲酮、甲基-o-苯甲酰基苯甲酸酯、4-甲基二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、o-苯甲酰基苯甲酸甲基、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物;苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苄基甲基缩酮等苯偶姻系化合物;苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮等苯乙酮系化合物;甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-戊基蒽醌等蒽醌系化合物;噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮系化合物;苯乙酮二甲基缩酮等烷基苯基酮系化合物;三嗪系化合物;联咪唑化合物;酰基氧化膦系化合物;二茂钛系化合物;肟酯系化合物;肟苯乙酸酯系化合物;羟基酮系化合物;和氨基苯甲酸酯系化合物等。可以对这些分别单独使用或者组合使用2种以上。
另外,所述活性能量射线固化性树脂组合物还可根据需要含有1种或2种以上的防静电剂、表面活性剂、流平剂、触变性赋予剂、防污染剂、印刷性改良剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、耐光性稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、着色剂和填料等添加剂。
另外,所述活性能量射线固化性树脂组合物为了稀释至易于涂覆的浓度,还可根据需要含有溶剂。溶剂只要是不与固化性树脂组合物的成分及其他任意成分进行反应,不会催化(促进)这些成分的自反应(包括劣化反应),则无特别限定。作为溶剂的例子,可举出1-甲氧基-2-丙醇、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、甲苯、甲乙酮、甲基异丁基酮、二丙酮醇及丙酮等。
成分(B)的活性能量射线固化性组合物,通过将这些成分混合、搅拌来获得。
含有成分(A)的白色无机微粒及成分(B)的活性能量射线固化性组合物的树脂组合物通过将这些成分混合、搅拌来获得。
使用所述活性能量射线固化性树脂组合物作为成分(B)的实施方案中,本发明树脂组合物的涂膜(膜)可以使用辊涂、凹版涂覆、逆向涂覆、辊刷、喷涂、气刀涂覆和模具涂覆等任意的网式涂布(web coating)方法形成在双轴延伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等任意的网状基材上。此时,可以使用公知的稀释溶剂,例如甲乙酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、异丙醇、1-甲氧基-2-丙醇等。所述涂膜的厚度并无特别限定,考虑到使用公知的网式涂布方法,通常为0.5-100μm。
作为其他优选的成分(B)的透明基材树脂,可举出挤出成型用、注射成型用和吹塑成型用等的透明的热塑性树脂。
作为这种透明的热塑性树脂的例子,可举出
(b1)透明芳族聚碳酸酯系树脂;
(b2)透明聚酯系树脂;
(b3)透明丙烯酸系树脂;
(b4)透明偏氟乙烯系树脂等。
作为成分(b1)的透明芳族聚碳酸酯系树脂,例如可举出双酚A等芳族二羟基化合物与光气通过界面聚合法获得的聚合物;双酚A等芳族二羟基化合物与二苯基碳酸酯等碳酸二酯通过酯交换反应获得的聚合物等芳族聚碳酸酯系树脂的1种或2种以上的混合物。
作为优选的成分(B),可举出成分(b1)的透明芳族聚碳酸酯系树脂与核壳橡胶(c1)的树脂组合物。
作为所述核壳橡胶(c1),例如可使用甲基丙烯酸酯·苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈·苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈·苯乙烯/乙烯·丙烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈·苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物、甲基丙烯酸酯·丙烯腈/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物等的1种或2种以上的混合物。
(b1)的透明芳族聚碳酸酯系树脂与(c1)的核壳橡胶的配合比,从透明性和耐冲撞性的观点出发,当使两者的总量为100质量份时,优选为(b1)50-99质量份、(c1)50-1质量份,更优选为(b1)70-90质量份、(c1)30-10质量份。
另外,作为能够与成分(b1)的透明芳族聚碳酸酯系树脂一起使用的任意成分,可举出成分(b1)或成分(c1)以外的热塑性树脂;颜料、无机填料、有机填料、树脂填料;润滑剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、热稳定剂、脱模剂、防静电剂和表面活性剂等添加剂等。这些任意成分的配合量通常在使(b1)和(c1)的总量为100质量份时,为0.1-10质量份左右。
作为成分(b2)的透明聚酯系树脂,例如为对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸等芳族多元羧酸成分与乙二醇、二甘醇、新戊二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-环己烷二甲醇等多元醇成分的聚酯系共聚物。作为更具体的例子,可举出以单体的总和为100摩尔%,含有对苯二甲酸45-50摩尔%和乙二醇45-50%的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET);含有对苯二甲酸45-50摩尔%和乙二醇30-40摩尔%、1,4-环己烷二甲醇10-20摩尔%的二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯(PETG);含有对苯二甲酸45-50摩尔%、乙二醇16-21摩尔%和1,4-环己烷二甲醇29-34摩尔%的二醇改性聚对苯二甲酸环己二甲酯(PCTG);含有对苯二甲酸25-49.5摩尔%、间苯二甲酸0.5-25摩尔%和1,4-环己烷二甲醇45-50摩尔%的酸改性聚对苯二甲酸环己二甲酯(PCTA);含有对苯二甲酸30-45摩尔%、间苯二甲酸5-20摩尔%和乙二醇35-48摩尔%、新戊二醇2-15摩尔%、二甘醇小于1摩尔%、双酚A小于1摩尔%的酸改性及二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯等的1种或2种以上的混合物。
还可以与成分(b2)的透明聚酯系树脂一起,根据需要使用其他的成分。作为可使用的任意成分,可举出成分(b2)以外的热塑性树脂;颜料、无机填料、有机填料、树脂填料;润滑剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、热稳定剂、脱模剂、防静电剂和表面活性剂等添加剂等。这些任意成分的配合量通常在使成分(b2)为100质量份时,为0.1-10质量份左右。
作为优选的成分(B),可举出成分(b2)的透明聚酯系树脂与核壳橡胶(c1)的树脂组合物。通过使用它,可以提高耐冲撞性。成分(c1)的配合量在使成分(b2)为100质量份时,为了提高耐冲撞性,优选为0.5质量份以上,为了保持透明性,优选为5质量份以下,更优选为3质量份以下。
作为成分(b3)的透明丙烯酸系树脂,例如可举出聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯·(甲基)丙烯酸丁酯共聚物、(甲基)丙烯酸乙酯·(甲基)丙烯酸丁酯共聚物等(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物;乙烯·(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯·(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等含有(甲基)丙烯酸酯的共聚物等丙烯酸系树脂的1种或2种以上的混合物。需要说明的是,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸。另外,(共)聚合物是指聚合物或共聚物。
作为优选的成分(B),可举出成分(b3)的透明丙烯酸系树脂与核壳橡胶(c1)的树脂组合物。成分(b3)与成分(c1)的配合比,从透明性和耐冲撞性的观点出发,在使两者总量为100质量份时,优选为(b3)50-85质量份、(c1)50-15质量份,更优选为(b3)60-75质量份、(c1)40-25质量份。
另外,作为能够与成分(b3)的透明丙烯酸系树脂一起使用的任意成分,可举出成分(b3)或成分(c1)以外的热塑性树脂;颜料、无机填料、有机填料、树脂填料;润滑剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、热稳定剂、脱模剂、防静电剂、核剂和表面活性剂等添加剂等。这些任意成分的配合量通常在使(b3)和(c1)的总量为100质量份时,为0.1-10质量份左右。
作为成分(b4)的透明偏氟乙烯系树脂,例如可举出偏氟乙烯均聚物、以偏氟乙烯作为构成单元含有70摩尔%以上的共聚物。也可以使用这些树脂的1种或2种以上的混合物。作为与偏氟乙烯共聚的单体,例如可举出四氟乙烯、六氟丙烯、三氟乙烯、三氟氯乙烯和氟乙烯等。还可以使用这些单体的1种或2种以上。
这些透明偏氟乙烯系树脂的熔点通常为145-180℃的范围。从加工性的观点出发,优选使用150-170℃者。
其中,本说明书中将使用株式会社PerkinElmer Japan的Diamond DSC型差示扫描热量计,以在230℃下保持试样5分钟后,以10℃/min的降温速度冷却至-50℃,在-50℃下保持5分钟后,以10℃/min的升温速度加热至230℃的温度程序,进行DSC测定所获得的熔解曲线的温度最高侧的峰顶定义为熔点。
另外,在不违背本发明目的范围内,可以与透明偏氟乙烯系树脂一起,使用润滑剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、热稳定剂、脱模剂、防静电剂、表面活性剂、核剂、色材及增塑剂等。
含有成分(A)的白色无机微粒及成分(B)的透明的热塑性树脂的树脂组合物,通过使用任意的熔融混炼机对所述各成分进行熔融混炼来获得。作为所述熔融混炼机,可举出加压捏合机、混合机等批量混炼机;同向旋转双轴挤出机、异向旋转双轴挤出机等挤出混炼机;压延辊混炼机等。还可以将它们任意地组合后使用。所得的树脂组合物可以利用任意的方法进行粒化之后,利用任意的方法成形为任意的物品。或者也可以直接利用任意的方法将经过熔融混炼的树脂组合物成形为任意的物品。所述粒化可通过热切、线料切削及水中切削等方法进行。
使用透明热塑性树脂作为所述成分(B)的实施方案中,由树脂组合物构成的膜的厚度并无特别限定。获得膜辊时的厚度通常为5-1000μm。另外,获得单张片材时的厚度通常为0.5-10mm。
作为其他优选的成分(B)的透明基材树脂,可以举出透明的压敏粘合剂/粘结剂。本说明书中,用语“压敏粘合剂/粘结剂“意图包括压敏粘合剂和粘结剂。作为该透明的压敏粘合剂/粘结剂,例如可举出丙烯酸系压敏粘合剂、氨基甲酸酯系压敏粘合剂、有机硅系压敏粘合剂、饱和共聚聚酯系粘结剂和不饱和共聚聚酯系粘结剂等。作为成分(B)的透明的压敏粘合剂/粘结剂,可以使用这些中的1种或2种以上的混合物。另外,成分(B)的透明的压敏粘合剂/粘结剂还可以含有与关于活性能量射线固化性树脂组合物或透明的热塑性树脂进行了说明者同样的任意成分。
含有成分(A)的白色无机微粒和成分(B)的压敏粘合剂/粘结剂的树脂组合物,通过将这些成分混合、搅拌来获得。
使用透明的压敏粘合剂/粘结剂作为成分(B)的实施方案中,由树脂组合物构成的涂膜(膜)可以使用辊涂、凹版涂覆、逆向涂覆、辊刷、喷涂、气刀涂覆及模具涂覆等任意的网式涂布方法形成在双轴延伸聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等任意的网状基材上。此时,可以使用公知的稀释溶剂,例如甲乙酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、异丙醇、1-甲氧基-2-丙醇等。所述涂膜的厚度并无特别限定,考虑到使用公知的网式涂布方法,通常为0.5-200μm。
[第二方案的层叠体]
本方案的层叠体是具有(α)硬涂层和(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层的层叠体,其特征在于,所述(α)硬涂层含有(a)1-50质量份的平均粒径为10-80nm的白色无机微粒;和(b)100质量份的透明固化性树脂,由(1)所述成分(a)的折射率与所述成分(b)的折射率之差为0.1以上的透明固化性树脂组合物形成。
(a)平均粒径为10-80nm的白色无机微粒
本发明中使用的成分(a)的白色无机微粒是目视为白色的无机微粒。该白色无机微粒起到在遮挡蓝光的同时,使蓝光以外的可见光透过,使透明固化性树脂组合物或后述的透明粘着性树脂组合物看上去为白色透明,不呈现黄色的作用。
这里的“目视为白色”是指利用目视对根据JIS K5101-12-1:2004将微粒投入到接收器时的微粒的色调与社团法人日本涂料工业会的D版涂料用标准色进行比较,比DN-85、D05-90A、D05-92B、D15-90A、D15-92B、D19-85A、D19-92B、D19-90C、D22-90B、D22-90C、D22-90D、D25-85A、D25-90B、D25-90C、D27-90B、D29-92B、D35-90A、D35-92B、D45-90A、D55-90A、D55-90B、D65-90A、D65-90B、D75-85A、D75-90B、D75-90D、D85-85A、D85-92B、D85-90D和D95-90B的任一种看上去更白。“目视为白色”优选是比这些中的每一种看上去更白。“目视为白色”更优选是比这些中的每一种看上去更白且比DN-87看上去更白。
成分(a)的白色无机微粒的平均粒径为10-80nm。白色无机微粒的平均粒径为该范围内时,特异性地表现了以下作用:在遮挡蓝光的同时,使蓝光以外的可见光透过,使透明固化性树脂组合物或透明粘着性树脂组合物看上去为白色透明,不呈现黄色。白色无机微粒的平均粒径优选为30-55nm。
需要说明的是,这里的微粒的平均粒径是在使用日机装株式会社的激光衍射·散射式粒度分析计“MT3200II”(商品名)测定的粒径分布曲线中,自粒子小者开始的累积达到50质量%的粒径。
作为成分(a)的白色无机微粒除了目视为白色以及平均粒径为10-80nm之外并无限定,可以使用任意的无机微粒。作为成分(a)的白色无机微粒,例如可举出氧化钛、氧化铝、氧化锌、氧化镁、硫酸钡、碳酸钙、硫化锌、氢氧化镁、氢氧化铝、水滑石、氧化锑、氧化铟、氧化锡及铟锡氧化物等。
其中,优选金红石型氧化钛、氧化铝及氧化锌。作为成分(a),可以使用这些中的1种或2种以上的混合物。
(b)透明固化性树脂
成分(b)的透明固化性树脂是成为用于形成硬涂层的透明固化性树脂组合物的基材的树脂。该透明固化性树脂除了能够形成透明性、无着色性优异的硬涂层之外并无特别限定。透明固化性树脂优选是能够形成表面硬度及耐擦伤性也更为优异的硬涂层的透明固化性树脂。作为透明固化性树脂的适宜的例子,可举出活性能量射线固化性树脂。
硬涂层的透明性或无着色性不仅受到透明固化性树脂的性质的影响,还受到其他成分、厚度、干燥温度和活性能量射线照射量等形成条件的影响。本说明书中,所形成的硬涂层的总光线透过率(根据JISK7361-1:1997,使用日本电色工业株式会社的浊度计“NDH2000”(商品名)进行测定)为80%以上,优选为85%以上,更优选为90%以上时,看作是“能够形成透明性优异的硬涂层的透明固化性树脂”。另外,所形成的硬涂层的颜色为“目视为白色”时,看作是“能够形成无着色性优异的硬涂层的透明固化性树脂”。这里“目视为白色”是指介由所形成的硬涂层目视社团法人日本涂料工业会的D版涂料用标准色的DN-95时,比DN-85、D05-90A、D05-92B、D15-90A、D15-92B、D19-85A、D19-92B、D19-90C、D22-90B、D22-90C、D22-90D、D25-85A、D25-90B、D25-90C、D27-90B、D29-92B、D35-90A、D35-92B、D45-90A、D55-90A、D55-90B、D65-90A、D65-90B、D75-85A、D75-90B、D75-90D、D85-85A、D85-92B、D85-90D和D95-90B的任一种看上去更白。“目视为白色”优选是比这些中的每一种看上去更白。“目视为白色”更优选是比这些中的每一种看上去更白,且比DN-87看上去更白。
作为成分(b)使用的含有活性能量射线固化性树脂的树脂组合物(以下称作“活性能量射线固化性树脂组合物”),能够利用紫外线或电子束等活性能量射线发生聚合·固化,形成硬涂层。作为其例子,可举出同时含有活性能量射线固化性树脂和1分子中具有2个以上异氰酸酯基(-N=C=O)的化合物和/或光聚合引发剂的组合物。
作为所述活性能量射线固化性树脂,例如可举出选自聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚丙烯酸(甲基)丙烯酸酯、环氧基(甲基)丙烯酸酯、聚亚烷基二醇聚(甲基)丙烯酸酯及聚醚(甲基)丙烯酸酯等含(甲基)丙烯酰基的预聚物或低聚物;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、苯基溶纤剂(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、2-丙烯酰氧基乙基氢邻苯二甲酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯及甲基丙烯酸三甲基甲硅烷氧基乙酯等含(甲基)丙烯酰基的单官能反应性单体或以其中的1种以上作为构成单体的预聚物或低聚物;N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯等单官能反应性单体;二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2’-双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚乙烯氧基苯基)丙烷及2,2’-双(4-(甲基)丙烯酰氧基聚丙烯氧基苯基)丙烷等含(甲基)丙烯酰基的2官能反应性单体;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯等含(甲基)丙烯酰基的3官能反应性单体;季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等含(甲基)丙烯酰基的4官能反应性单体;和二季戊四醇六丙烯酸酯等含(甲基)丙烯酰基的6官能反应性单体等中的1种以上或者以所述1种以上作为构成单体的树脂。作为所述活性能量射线固化性树脂,可以使用这些中的1种或2种以上的混合物。
这里,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
作为所述1分子中具有2个以上异氰酸酯基的化合物,例如可举出亚甲基双-4-环己基异氰酸酯;甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、异佛尔酮二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、甲苯二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体等的聚异氰酸酯;和所述聚异氰酸酯的嵌段型异氰酸酯等氨基甲酸酯交联剂等。可以对这些分别单独使用或者组合使用2种以上。另外,在交联时,还可根据需要添加二月桂酸二丁基锡、二乙基己酸二丁基锡等催化剂。
作为所述光聚合引发剂,例如可举出二苯甲酮、甲基-o-苯甲酰基苯甲酸酯、4-甲基二苯甲酮、4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮、o-苯甲酰基苯甲酸甲基、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧基羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物;苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苄基甲基缩酮等苯偶姻系化合物;苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮等苯乙酮系化合物;甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-戊基蒽醌等蒽醌系化合物;噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等噻吨酮系化合物;苯乙酮二甲基缩酮等烷基苯基酮系化合物;三嗪系化合物;联咪唑化合物;酰基氧化膦系化合物;二茂钛系化合物;肟酯系化合物;肟苯乙酸酯系化合物;羟基酮系化合物;和氨基苯甲酸酯系化合物等。可以对这些分别单独使用或者组合使用2种以上。
另外,所述活性能量射线固化性树脂组合物在不违背本发明目的限度内,还可根据需要含有1种或2种以上的防静电剂、表面活性剂、流平剂、触变性赋予剂、防污染剂、印刷性改良剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、耐光性稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、着色剂及填料等添加剂。
另外,所述活性能量射线固化性树脂组合物为了稀释至易于涂覆的浓度,还可根据需要含有溶剂。溶剂只要是不与固化性树脂组合物的成分及其他任意成分进行反应,不会催化(促进)这些成分的自反应(包括劣化反应),则无特别限定。作为溶剂的例子,可举出1-甲氧基-2-丙醇、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、甲苯、甲乙酮、甲基异丁基酮、二丙酮醇及丙酮等。
成分(b)的活性能量射线固化性组合物,通过将这些成分混合、搅拌来获得。
(α)硬涂层可以使用所述透明固化性树脂组合物,以(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层作为网状基材,在其上利用辊涂、凹版涂覆、逆向涂覆、辊刷、喷涂、气刀涂覆和模具涂覆等任意的网式涂布方法来形成。
所述层叠体的(α)硬涂层相对于成分(b)的透明固化性树脂100质量份,以1-50质量份的比例含有成分(a)的白色无机微粒。成分(a)为50质量份以下时,成分(b)由于以良好的状态包含成分(a),因此层叠体的外观变得良好。成分(a)的比例优选为40质量份以下,更优选为30质量份以下,进一步优选为20质量份以下。另外,成分(a)为1质量份以上时,可以表现蓝光遮挡功能。成分(a)的比例优选为5质量份以上,更优选为10质量份以上,进一步优选为15质量份以上。
另外,(α)硬涂层的特征在于,成分(a)的白色无机微粒的折射率与成分(b)的透明固化性树脂的折射率之差为0.1以上。通过成分(a)的折射率与成分(b)的折射率之差为0.1以上,可获得即便遮挡了蓝光,也不会呈现作为蓝色的互补色的黄色,看上去为白色透明的硬涂层。该折射率差越大越优选。折射率差优选为0.2以上。
这里,成分(a)的白色无机微粒的折射率是在温度20℃下调制有机溶剂透明分散液,基于白色无机微粒和有机溶剂的比重,将使用钠D线(波长589.3nm)测定的折射率外插到白色无机微粒100体积%中所算出的值。另外,成分(b)的透明基材树脂的折射率是制作仅由透明基材树脂构成的膜,在温度20℃下使用钠D线(波长589.3nm)根据JISK7142:2008测定的值。
(α)硬涂层的厚度并无特别限定限定。将该层叠体作为触摸面板的显示器面板使用时,从提高表面硬度的观点出发,通常可以为15μm以上,优选为20μm以上。另外,从层叠体的切削加工适合性或网状操作性的观点出发,通常为100μm以下,优选为50μm以下。
所述层叠体具有(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层。优选所述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层是按顺序直接层叠有第一聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(β1);芳族聚碳酸酯系树脂层(δ);第二聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(β2)的多层膜。这里的“第一”和“第二”是由于配置不同而为了方便的称呼,成分可相同也可不同。另外,(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜优选透明性优异。其总光线透过率(根据JISK7361-1:1997,使用日本电色工业株式会社的浊度计“NDH2000”(商品名)测定)优选为80%以上,更优选为85%以上,进一步优选为90%以上。另外,(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜优选无着色性优异。其黄色度指数(根据JIS K7105:1981,使用岛津制作所社制的色度计“SolidSpec-3700(商品名)”测定)优选为3以下,更优选为2以下,进一步优选为1以下。
聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂是在丙烯酸系树脂的高透明性、高表面硬度和高刚性的特征中直接导入聚酰亚胺系树脂的耐热性或尺寸稳定性优异的特征,改良了着色成淡黄色至红褐色的缺点的热塑性树脂。这种聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂例如在日本特表2011-519999号公报中有所公开。本说明书中,聚(甲基)丙烯酰亚胺是指聚丙烯酰亚胺或聚甲基丙烯酰亚胺。
作为所述层叠体中使用的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂,从将层叠体用于光学物品的目的出发,除了具有高透明性且没有着色之外,并无特别限定。
作为所述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的优选的例子,黄色度指数(根据JIS K7105:1981测定)可举出3以下。该黄色度指数更优选为2以下,进一步优选为1以下。另外,从挤出负荷或熔融膜的稳定性的观点出发,作为聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的优选的例子,可举出熔体流动速率(根据ISO1133,在260℃、98.07N的条件下测定)为0.1-20g/10min者。该熔体流动速率更优选为0.5-10g/10min。进一步地,聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的玻璃转移温度从耐热性的观点出发,优选为150℃以上。该玻璃转移温度更优选为170℃以上。
另外,在不违背本发明目的限度内,还可根据需要与所述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂一起使用聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂以外的热塑性树脂;颜料、无机填料、有机填料、树脂填料;润滑剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、热稳定剂、脱模剂、防静电剂和表面活性剂等添加剂等。这些任意成分的配合量通常在使聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂为100质量份时,为0.01-10质量份左右。
作为所述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的市售例,可举出EVONIK公司的“PLEXIMID TT70(商品名)”等。
所述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层的厚度并无特别限定,可根据需要为任意的厚度。在触摸面板的显示器面板以外的目的使用层叠体时,从层叠体的操作性的观点出发,其厚度通常可以为20μm以上,优选可以为50μm以上。另外,从经济性的观点出发,层叠体的厚度通常可以为250μm以下,优选可以为150μm以下。将层叠体作为触摸面板的显示器面板进行使用时,从保持刚性的观点出发,其厚度通常为100μm以上,优选为200μm以上,更优选为250μm以上。另外,从应对触摸面板的薄型化的要求的观点出发,层叠体的厚度通常可以为1500μm以下,优选为1200μm以下,更优选为1000μm以下。
(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜在为按顺序直接层叠有β1层、δ层、β2层的多层膜时,各层厚度并无特别限定,可根据需要任意地设定。使用层叠体作为触摸面板的显示器面板时,β1层的厚度并无特别限定,从保持表面硬度高的观点出发,通常可以为20μm以上,优选为40μm以上,更优选为60μm以上。β2层的厚度并无特别限定,从耐弯曲性的观点出发,优选是与β1层相同的厚度。另外,δ层的厚度并无特别限定,从耐切削性的观点出发,通常可以为20μm以上,优选为80μm以上,更优选为120μm以上。
这里,β1层和β2层具有“相同厚度”并非解释为在物理化学上严格的意义下为相同厚度。而是应该解释为在工业上通常进行的工序·品质管理的容差范围内为相同厚度。其原因在于,若是在工业上通常进行的工序·品质管理的容差范围内为相同厚度,则可以良好地保持多层膜的耐弯曲性。为利用T模具共挤出法制造的无延伸多层膜时,通常以-5-+5μm左右的幅度进行工序·品质管理,因此层的厚度65μm和同层厚度75μm应该解释为相同。这里的“相同层厚”换句话说也叫“实质上相同的层厚”。
β1层中使用的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂与β2层中使用的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂可以使用树脂特性不同者,例如熔体流动速率或玻璃转移温度不同的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂。但是,从多层膜的耐弯曲性的观点出发,作为这些层的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂可以使用相同树脂特性者。例如,这些层中使用相同级别的相同批次的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂是优选的实施方案之一。
作为δ层中使用的芳族聚碳酸酯系树脂,例如可举出双酚A、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷等芳族二羟基化合物与光气通过界面聚合法获得的聚合物;双酚A、1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷等芳族二羟基化合物与二苯基碳酸酯等碳酸二酯通过酯交换反应获得的聚合物等芳族聚碳酸酯系树脂的1种或2种以上的混合物。
芳族聚碳酸酯系树脂还可以是含有其他任意成分的组合物的方案。作为该组合物中可含有的优选的任意成分,可举出核壳橡胶。当使芳族聚碳酸酯系树脂和核壳橡胶的总量为100质量份时,通过以0-30质量份(芳族聚碳酸酯系树脂100-70质量份),优选为0-10质量份(芳族聚碳酸酯系树脂100-90质量份)的量使用核壳橡胶,可以进一步提高芳族聚碳酸酯系树脂层的耐切削加工性和耐冲撞性。
作为所述核壳橡胶,例如可使用甲基丙烯酸酯·苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈·苯乙烯/丁二烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈·苯乙烯/乙烯·丙烯橡胶接枝共聚物、丙烯腈·苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物、甲基丙烯酸酯·丙烯腈/丙烯酸酯橡胶接枝共聚物等的1种或2种以上的混合物。
另外,在不违背本发明目的限度内,还可根据需要与芳族聚碳酸酯系树脂一起使用芳族聚碳酸酯系树脂或核壳橡胶以外的热塑性树脂;颜料、无机填料、有机填料、树脂填料;润滑剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、热稳定剂、脱模剂、防静电剂和表面活性剂等添加剂等任意成分。这些任意成分的配合量,通常在使芳族聚碳酸酯系树脂和核壳橡胶的总量为100质量份时,为0.01-10质量份左右。
用于获得(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的制造方法并无特别限定。作为该方法,例如可举出包括以下工序的方法:(A)使用具备挤出机和T模具的装置,从T模具将(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的熔融膜连续地挤出的工序;(B)将所述聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂的熔融膜供给投入至旋转或循环的第一镜面体与旋转或循环的第二镜面体之间进行挤压的工序。
同样,在(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜为所述多层膜时,用于获得多层膜的制造方法并无特别限定。作为该方法,例如可举出包括以下工序的方法:(A’)使用具备挤出机和T模具的装置,从T模具将按顺序层叠有第一聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(β1);芳族聚碳酸酯系树脂层(δ);第二聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(β2)的多层膜的熔融膜连续地共挤出的工序;(B’)将所述多层膜的熔融膜供给投入至旋转或循环的第一镜面体与旋转或循环的第二镜面体之间进行挤压的工序。
作为工序(A)或工序(A’)中使用的所述T模具,可以使用任意者。作为T模具,例如可举出歧管模具、鱼尾模具和衣架模具等。
所述共挤出装置,可以使用任意装置。作为共挤出装置,例如可举出进料块方式、多歧管方式和堆叠板方式等的共挤出装置。
工序(A)或工序(A’)中使用的所述挤出机,可以使用任意者。作为挤出机,例如可举出单轴挤出机、同向旋转双轴挤出机和异向旋转双轴挤出机等。
另外,为了抑制聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂或芳族聚碳酸酯系树脂的劣化,还优选对挤出机内进行氮吹扫。
进而,由于聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂是吸湿性高的树脂,因此在供至制膜之前,优选对其进行干燥。另外,优选将在干燥机中经过干燥的聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂从干燥机直接输送至挤出机进行投入。干燥机的设定温度优选为100-150℃。另外,挤出机还通常优选在螺杆前端的计量区域设置真空通风孔。
工序(A)或工序(A’)中使用的所述T模具的温度,为了稳定地进行将(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的熔融膜连续地挤出或共挤出的工序,优选至少设定在260℃以上。T模具的温度更优选为270℃以上。另外,为了抑制聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂或芳族聚碳酸酯系树脂的劣化,T模具的温度优选设定为350℃以下。
另外,模唇开度(R)与得到的所述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的厚度(T)之比(R/T)优选为1-5。更优选该比为1.1-2.5。通过比(R/T)为5以下,可以将延迟抑制为很小。通过比(R/T)为1以上,可以将挤出负荷维持在适当的范围内。
作为工序(B)或工序(B’)中使用的所述第一镜面体,例如可举出镜面辊或镜面带等。作为所述第二镜面体,例如可举出镜面辊或镜面带等。
所述镜面辊是其表面经过镜面加工的轧辊。有金属制、陶瓷制和硅橡胶制等。另外,对于镜面辊的表面而言,以保护免受腐蚀或带伤痕为目的,可以实施镀铬或铁-磷合金镀覆、利用PVD法或CVD法的硬质碳处理等。需要说明的是,这里的“镜面加工”并无特别限定,可以是通过利用微细的磨料粒进行研磨等的公知手段加工成镜面状态。例如,第一和/或第二镜面体可以具有优选为100nm以下,更优选为50nm以下的算术平均粗糙度(Ra)。另外,例如第一和/或第二镜面体还可以具有优选为500nm以下,更优选为200nm以下的十点平均粗糙度(Rz)。
所述镜面带是其表面经过镜面加工,通常为金属制的无缝带。该镜面带例如挂在一对皮带辊之间进行循环。另外,对于镜面带的表面而言,以保护免受腐蚀或带伤痕为目的,可以实施镀铬或铁-磷合金镀覆、利用PVD法或CVD法的硬质碳处理等。
利用所述制膜方法获得透明性、表面平滑性和外观优异的(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜。可以考察到其原因在于通过在第一镜面体和第二镜面体中对(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的熔融膜进行挤压,将第一镜面体和第二镜面体的高度平滑的面状态转印至膜上,修整模纹等不良之处。
为了良好地进行面状态的转印,优选第一镜面体的表面温度为100℃以上。第一镜面体的表面温度更优选为120℃以上,进一步优选为130℃以上。另外,为了在膜中不呈现伴随与第一镜面体的剥离的外观不良(剥离痕迹),第一镜面体的表面温度优选为200℃以下,更优选为160℃以下。
为了良好地进行面状态的转印,优选第二镜面体的表面温度为20℃以上。第二镜面体的表面温度更优选为60℃以上,进一步优选为100℃以上。另外,为了在膜中不呈现伴随与第二镜面体的剥离的外观不良(剥离痕迹),第二镜面体的表面温度优选为200℃以下,更优选为160℃以下。
优选使第一镜面体的表面温度比第二镜面体的表面温度还高。这是由于第一镜面体将膜抱住,送至下一个移送辊。
形成所述(α)硬涂层时,为了提高与(α)硬涂层的粘结强度,还可以在成为透明膜基材的所述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜的硬涂层形成面上事先实施电晕放电处理或粘固涂层形成等易粘结处理。
实施所述电晕放电处理时,通过使润湿指数(根据JIS K6768:1999测定)通常为50mN/m以上,优选为60mN/m以上,可以获得良好的层间粘结强度。另外,实施电晕放电处理之后,还可以进一步形成粘固涂层。
电晕放电处理是将膜通入已经绝缘的电极与电解质辊之间,施加高频率高电压产生电晕放电,对膜表面进行处理。利用该电晕放电、氧等发生离子化,撞击到膜表面,从而在膜表面中引起树脂分子链的切断或含氧官能团在树脂分子链上的加成,润湿指数提高。
电晕放电处理的单位面积、单位时间的处理量(S),从获得所述润湿指数的观点出发来决定,通常为80W·min/m2以上,优选为120W·min/m2以上。另外,处理量(S)为了防止膜的劣化,优选抑制为500W·min/m2以下。处理量(S)更优选为400W·min/m2以下。
电晕放电处理的处理量(S)利用下式定义。
S=P/(L·V)
这里,
S:处理量(W·min/m2),
P:放电电力(W),
L:放电电极的长度(m),
V:线速度(m/min)。
作为用于形成所述粘固涂层的粘固涂布剂,除了具有高透明性、不着色之外,并无限定。作为粘固涂布剂,例如可以使用聚酯、丙烯酸、聚氨酯、丙烯酸氨基甲酸酯和聚酯氨基甲酸酯等公知的物质。其中,从提高与硬涂层的粘结强度的观点出发,优选为热塑性氨基甲酸酯系粘固涂布剂。
作为所述粘固涂布剂,还可以使用含有硅烷偶联剂的涂料。硅烷偶联剂优选为具有水解性基团(例如,甲氧基、乙氧基等烷氧基;乙酰氧基等酰氧基;氯基等卤基等)和有机官能团(例如,氨基、乙烯基、环氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、异氰酸酯基等)的至少2种不同反应性基团的硅烷化合物。这种硅烷偶联剂起到提高与硬涂层的粘结强度的作用。其中,从提高与硬涂层的粘结强度的观点出发,优选是具有氨基的硅烷偶联剂。
所述含有硅烷偶联剂的涂料还可以是主要含有硅烷偶联剂(作为固态成分为50质量%以上)的涂料。优选所述涂料的固态成分的75质量%以上为硅烷偶联剂。更优选该比例为90质量%以上。
作为所述具有氨基的硅烷偶联剂,例如可举出N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-亚丁基)丙基胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等。作为具有氨基的硅烷偶联剂,可以使用这些中的1种或2种以上的混合物。
形成粘固涂层的方法并无特别限定,可以使用公知的网式涂布方法。例如可举出辊涂、凹版涂覆、逆向涂覆、辊刷、喷涂、气刀涂覆和模具涂覆等方法。此时,可以根据需要使用任意的稀释溶剂,例如甲醇、乙醇、1-甲氧基-2-丙醇、乙酸正丁酯、甲苯、甲乙酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯和丙酮等。
另外,所述粘固涂布剂在不违背本发明目的限度内,可以含有1种或2种以上的抗氧化剂、耐候性稳定剂、耐光性稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、防静电剂、表面活性剂、着色剂、红外线遮挡剂、流平剂、触变性赋予剂和填料等添加剂。
所述粘固涂层的厚度通常为0.01-5μm左右,优选为0.1-2μm。
所述层叠体具有的(α)硬涂层并非限定于1层,也可以是2层以上。另外,所述层叠体具有的(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层并非限定于1层,也可以是2层以上。进而,所述层叠体在不违背本发明目的限度内,也可根据需要具有α层和β层以外的任意层。作为任意层,例如可举出α层以外的硬涂层、压敏粘合剂/粘结剂层、粘固涂层、透明导电膜层、高折射率层、低折射率层、防反射功能层和β层以外的透明树脂膜层等。
[第三方案的层叠体]
本方案的层叠体是具有(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层和(γ)压敏粘合剂/粘结剂层的层叠体,其特征在于,所述(γ)压敏粘合剂/粘结剂层由含有(a)1-50质量份的平均粒径为10-80nm的白色无机微粒;和(c)100质量份的透明粘着性树脂,(2)所述成分(a)的折射率与所述成分(c)的折射率之差为0.1以上的透明粘着性树脂组合物形成。
所述层叠体的(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层,如第二方案的项中所述。
另外,作为用于形成所述层叠体的压敏粘合剂/粘结剂层的透明粘着性树脂组合物成分的(a)平均粒径为10-80nm的白色无机微粒,如第二方案的项中所述。
(c)透明粘着性树脂
成分(c)的透明粘着性树脂是成为用于形成所述层叠体的压敏粘合剂/粘结剂层的透明粘着性树脂组合物基材的树脂。透明粘着性树脂除了能够形成透明性、无着色性优异的压敏粘合剂/粘结剂层之外并无限定。作为其例子,可举出丙烯酸系压敏粘合剂、氨基甲酸酯系压敏粘合剂、有机硅系压敏粘合剂、饱和共聚聚酯系粘结剂和不饱和共聚聚酯系粘结剂等。作为成分(c)的透明粘着性树脂,可以使用这些中的1种或2种以上的混合物。
压敏粘合剂/粘结剂层的透明性或无着色性不仅受到透明粘着性树脂的性质的影响,还受到其他成分、厚度、干燥温度和活性能量射线照射量等形成条件的影响。本说明书中,所形成的压敏粘合剂/粘结剂层的总光线透过率(根据JIS K7361-1:1997,使用日本电色工业株式会社的浊度计“NDH2000”(商品名)进行测定)为80%以上,优选为85%以上,更优选为90%以上时,看作是“能够形成透明性优异的压敏粘合剂/粘结剂层的透明粘着性树脂”。另外,所形成的压敏粘合剂/粘结剂层的颜色为“目视为白色”时,看作是“能够形成无着色性优异的压敏粘合剂/粘结剂层的透明粘着性树脂”。这里“目视为白色”是指介由所形成的压敏粘合剂/粘结剂层目视社团法人日本涂料工业会的D版涂料用标准色的DN-95时,比DN-85、D05-90A、D05-92B、D15-90A、D15-92B、D19-85A、D19-92B、D19-90C、D22-90B、D22-90C、D22-90D、D25-85A、D25-90B、D25-90C、D27-90B、D29-92B、D35-90A、D35-92B、D45-90A、D55-90A、D55-90B、D65-90A、D65-90B、D75-85A、D75-90B、D75-90D、D85-85A、D85-92B、D85-90D和D95-90B的任一种看上去更白。“目视为白色”优选是比这些中的每一种看上去更白。“目视为白色”更优选是比这些中的每一种看上去更白,且比DN-87看上去更白。
所述层叠体的(γ)压敏粘合剂/粘结剂层相对于成分(c)的透明粘着性树脂100质量份,以1-50质量份的比例含有成分(a)的白色无机微粒。成分(a)为50质量份以下时,成分(c)由于以良好的状态包含成分(a),因此层叠体的外观变得良好。成分(a)的比例优选为40质量份以下,更优选为30质量份以下,进一步优选为20质量份以下。另外,成分(a)为1质量份以上时,可以表现蓝光遮挡功能。成分(a)的比例优选为5质量份以上,更优选为10质量份以上,进一步优选为15质量份以上。
另外,(γ)压敏粘合剂/粘结剂层的特征在于,(2)成分(a)的白色无机微粒的折射率与成分(c)的透明粘着性树脂的折射率之差为0.1以上。通过成分(a)的折射率与成分(c)的折射率之差为0.1以上,可以形成即便遮挡了蓝光,也不会呈现作为蓝色的互补色的黄色,看上去变得白色透明的压敏粘合剂/粘结剂层。该折射率差越大越优选。优选为0.2以上。
本说明书中,成分(c)的透明粘着性树脂的折射率是在温度20℃下制作仅由透明粘着性树脂构成的膜,在温度20℃下使用钠D线(波长589.3nm)根据JIS K7142:2008测定的值。成分(a)的白色无机微粒的折射率如第二方案的项中所述。
另外,所述透明粘着性树脂组合物在不违背本发明目的限度内,还可根据需要含有1种或2种以上的防静电剂、表面活性剂、流平剂、触变性赋予剂、防污染剂、印刷性改良剂、抗氧化剂、耐候性稳定剂、耐光性稳定剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、着色剂和填料等添加剂。
(γ)压敏粘合剂/粘结剂层可以使用所述透明粘着性树脂组合物,以(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层作为网状基材,利用辊涂、凹版涂覆、逆向涂覆、辊刷、喷涂、气刀涂覆及模具涂覆等任意的网式涂布方法形成在其上。此时,可以使用公知的稀释溶剂,例如甲乙酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、异丙醇、1-甲氧基-2-丙醇等。
(γ)压敏粘合剂/粘结剂层的厚度并无特别限定,考虑到使用公知的网式涂布方法时,通常为0.5-200μm。
所述层叠体具有的(γ)压敏粘合剂/粘结剂层不限于1层,可以是2层以上。另外,所述层叠体具有的(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层不限于1层,也可以是2层以上。进而,所述层叠体在不违背本发明目的限度内,也可根据需要具有γ层和β层以外的任意层。作为任意层,例如可举出硬涂层、γ层以外的压敏粘合剂/粘结剂层、粘固涂层、透明导电膜层、高折射率层、低折射率层、防反射功能层和β层以外的透明树脂膜层等。
其他方式的本发明层叠体还可以具有(α)硬涂层、(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层和(γ)压敏粘合剂/粘结剂层。这些各层不限于1层,也可以是2层以上。另外,该层叠体还可具有所述其他的任意层。
实施例
以下利用实施例说明本发明,但本发明并非限定于此。
物性的测定·评价方法
蓝色遮挡率
使用岛津制作所株式会社的分光光度计“SolidSpec-3700”(商品名),按照样品(膜或层叠体)与积分球不密合的方式放置样品,测定透过光谱。同样地测定空白的透过光谱。蓝色遮挡率利用下式算出。
Bc=(T0-T1)/T0×100(%)
这里,
Bc:蓝色遮挡率(%)
T0:波长450纳米下的空白的透过率(%)
T1:波长450纳米下的样品的透过率(%)
可见光透过率
使用岛津制作所株式会社的分光光度计“SolidSpec-3700”(商品名)测定透过光谱,作为相对于假设波长380-780纳米的全范围内透过率为100%时的透过光谱的积分面积,波长380-780纳米的透过光谱的积分面积的比例进行计算。
目视颜色1
在苹果公司制的白色边框的智能手机“iPhone5”(商品名)上放置样品(膜或层叠体),目视观察画面的色感和白色边框的色感,按照以下标准进行评价。
○:粘贴样品前后,几乎感受不到色感差。
×:粘贴样品前后,色感大不同。
目视颜色2
作为介由样品(膜或层叠体)目视观察社团法人日本涂料工业会的D版涂料用标准色的DN-95时的、社团法人日本涂料工业会的D版涂料用标准色的相当的色号进行评价。没有相当的色号时,标注最接近的色号及相对于其的颜色差异。(有相当的色号时,不做标注)
表面外观(评价法1)
对于使用了下述(B-1)作为成分(B)的透明基材树脂的膜而言,一边各种地改变荧光灯的光的入射角,一边目视观察蓝光遮挡功能层表面,按照以下标准进行评价。
对于使用了下述(B-2)作为成分(B)的透明基材树脂的膜而言,一边各种地改变荧光灯的光的入射角,一边目视观察表面(两面),按照以下标准进行评价。
对于层叠体而言,一边各种地改变荧光灯的光的入射角,一边目视观察硬涂层侧的面,按照以下标准进行评价。
◎:表面没有起伏或伤痕。即便在眼前透过光进行观察,也没有模糊感。
○:在眼前观察时,表面稍微可见起伏或伤痕。当在眼前透过光进行观察时,稍有模糊感。
△:表面可观察到起伏或伤痕。另外,有模糊感。
×:表面可观察到很多起伏或伤痕。另外,有明显的模糊感。
表面外观(评价法2)
对于使用了下述(B-3)作为成分(B)的透明基材树脂的膜而言,一边各种地改变荧光灯的光的入射角,一边目视观察蓝光遮挡功能层表面,按照以下标准进行评价。
◎:表面没有起伏或条纹。即便在眼前透过光进行观察,也没有模糊感。
○:在眼前观察时,表面稍微可见起伏或条纹。当在眼前透过光进行观察时,稍有模糊感。
△:表面可观察到起伏或条纹。另外,有模糊感。
×:表面可观察到很多起伏或条纹。另外,有明显的模糊感。
线膨胀系数
根据JIS K7197:1991测定层叠体的线膨胀系数。使用SeikoInstruments株式会社的热机械分析装置(TMA)“EXSTAR 6000”(商品名)。试验片为纵20mm、横10mm的大小,按照层叠体的加工方向变为试验片的纵方向的方式进行采集。试验片的状态调节为在温度23℃±2℃、相对湿度50±5%下24小时。出于测定作为层叠体的物性值的尺寸稳定性的目的,未进行测定最高温度下的状态调节。夹盘间距离为10mm,温度程序为温度20℃下保持3分钟后以升温速度5℃/min升温至温度270℃。线膨胀系数由所得温度-试验片长度曲线,作为低温侧温度30℃,高温侧温度250℃,进行计算。
[由树脂组合物获得的蓝光遮挡性膜]
使用的原材料
(A)白色无机微粒
(A-1)金红石型氧化钛
平均粒径35nm,折射率1.72
(A-2)金红石型氧化钛
平均粒径50nm,折射率1.72
(A-3)金红石型氧化钛
平均粒径10nm,折射率1.72
(A-4)金红石型氧化钛
平均粒径80nm,折射率1.72
(A-5)氧化锌
平均粒径35nm,折射率1.95
(A-6)氧化铝
平均粒径40nm,折射率1.76
(A’)比较无机微粒
(A’-1)金红石型氧化钛
白色无机微粒,平均粒径1.2nm,折射率1.72
(A’-2)金红石型氧化钛
白色无机微粒,平均粒径270nm,折射率1.72
(A’-3)氧化铋
黄色无机微粒,平均粒径30nm,折射率1.90
(B)透明基材树脂
(B-1)对下述(B1)80质量份,下述(B2)20质量份和下述(B3)6.5质量份进行混合搅拌获得的活性能量射线固化性树脂组合物:折射率1.48
(B1)二季戊四醇六丙烯酸酯
(B2)己二醇二丙烯酸酯
(B3)双邦宝业股分有限公司的苯基酮系光聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮)“SB-PI714”(商品名)
(B-2)Eastman Chemical公司的透明聚酯系树脂“KODAR PETG6763”(商品名):折射率1.57
(B-3)综研化学株式会社的丙烯酸系压敏粘合剂“SKDyne2094”(商品名):折射率1.48
实施例1
对所述(A-1)20质量份、所述(B-1)100质量份和甲基异丁基酮50质量份进行混合搅拌,获得本发明的树脂组合物。使用凹版方式的涂布装置,在Toray株式会社的双轴延伸聚对苯二甲酸乙二醇酯系膜“Lumirror-U”(商品名),厚50μm的单面上涂布该树脂组合物,使干燥厚度达到6μm,获得蓝光遮挡膜。如上所述,进行关于蓝色遮挡率、可见光透过率、目视颜色和表面外观的试验。将结果示于表1。
实施例2-6
代替所述(A-1)使用表1所示的白色无机微粒,除此之外全部与实施例1同样,进行膜的形成和物性的试验·评价。将结果示于表1。
比较例1-3
代替所述(A-1)使用表4所示的比较无机微粒,除此之外全部与实施例1同样,进行膜的形成和物性的试验·评价。将结果示于表4。
实施例7-11,比较例4、5
将所述(A-1)的配合量如表2或4所示地进行变更,除此之外全部与实施例1同样,进行膜的形成和物性的试验·评价。将结果示于表2或4。
实施例12
使用双轴挤出机,在模具出口温度240℃的条件下对所述(A-1)15质量份和所述(B-2)100质量份进行熔融混炼,获得树脂组合物。使用该树脂组合物,使用具备挤出机、T模具和具有旋转的镜面辊和沿着该镜面辊外周面进行循环的镜面带的卷取机的T模具挤出制膜装置,在T模具出口树脂温度240℃的条件下获得厚度40μm的蓝光遮挡膜。如上所述,进行关于蓝色遮挡率、可见光透过率、目视颜色和表面外观的试验。将结果示于表2。
实施例13
将所述(A-1)的配合量如表3所示地进行变更,除此之外全部与实施例12同样,进行膜的形成和物性的试验·评价。将结果示于表3。
实施例14、15
代替所述(A-1)使用表3所示的白色无机微粒,除此之外全部与实施例12同样,进行膜的形成和物性的试验·评价。将结果示于表3。
实施例16
对所述(A-1)20质量份、所述(B-3)100质量份及乙酸乙酯50质量份进行混合搅拌,获得本发明的树脂组合物。使用凹版方式的涂布装置,在Toray株式会社的双轴延伸聚对苯二甲酸乙二醇酯系膜“Lumirror-U”(商品名),厚50μm的单面上涂布该树脂组合物,使干燥厚度达到45μm,获得蓝光遮挡膜。如上所述,进行关于蓝色遮挡率、可见光透过率、目视颜色和表面外观的试验。将结果示于表3。
实施例17
将所述(A-1)的配合量如表3所示地进行变更,除此之外全部与实施例16同样,进行膜的形成和物性的试验·评价。将结果示于表3。
实施例18
代替所述(A-1)使用所述(A-2),除此之外全部与实施例16同样,进行膜的形成和物性的试验·评价。将结果示于表3。
由本发明的树脂组合物获得的蓝色遮挡性膜,具有良好的蓝光遮挡性、高的可见光线透过率,不会损害画面的色感及白色边框的色感。另外,该膜的表面外观也良好。另一方面,比较例1的膜由于白色无机微粒的粒径过小,因此蓝光遮挡性不足。比较例2的膜由于白色无机微粒的粒径过大,因此可见光线透过率低。另外,该膜由于是白色不透明的,因此不仅目视颜色的评价也很低,而且表面外观也不好。比较例3的膜由于使用了黄色无机微粒,因此由于该黄色,会损害画面的色感及白色边框的色感。比较例4的膜由于白色无机微粒的配合量过少,因此蓝光遮挡性不足。比较例5的膜由于白色无机微粒的配合量过多,因此可见光线透过率低。另外,该膜由于是白色不透明的,因此不仅目视颜色的评价也很低,而且表面外观也不好。
[层叠体]
使用的原材料
(a)平均粒径为10-80nm的白色无机微粒
(a-1)金红石型氧化钛:平均粒径35nm,折射率1.72
(a-2)金红石型氧化钛:平均粒径50nm,折射率1.72
(a-3)金红石型氧化钛:平均粒径10nm,折射率1.72
(a-4)金红石型氧化钛:平均粒径80nm,折射率1.72
(a-5)氧化锌:平均粒径35nm,折射率1.95
(a-6)氧化铝:平均粒径40nm,折射率1.76
(a’)比较无机微粒
(a’-1)金红石型氧化钛
白色无机微粒,平均粒径1.2nm,折射率1.72
(a’-2)金红石型氧化钛
白色无机微粒,平均粒径270nm,折射率1.72
(a’-3)氧化铋
黄色无机微粒,平均粒径30nm,折射率1.90
(b)透明固化性树脂
(b-1)将二季戊四醇六丙烯酸酯65质量份、己二醇二丙烯酸酯35质量份和双邦宝业股分有限公司的苯基酮系光聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮)“SB-PI714”(商品名)6.5质量份混合搅拌而获得的活性能量射线固化性树脂组合物(折射率1.48)
(c)透明粘着性树脂
(c-1)综研化学株式会社的丙烯酸系压敏粘合剂“SKDyne2094”(商品名),折射率1.48
(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜
(β-1)使用EVONIK公司的聚(甲基)丙烯酰亚胺“PLEXIMIDTT70”(商品名),使用具备50mm挤出机(安装L/D=29、CR=1.86的W螺纹螺杆);模具宽度680mm的T模具;具有利用镜面辊和镜面带对熔融膜进行挤压的装置的卷取机的装置,制造厚度250μm的膜。此时,设定条件为挤出机的设定温度C1/C2/C3/AD=280/300/320/320℃;T模具的设定温度320℃;T模具的模唇开度0.5mm;镜面辊的设定温度140℃;镜面带的设定温度120℃;镜面带的挤压1.4MPa;卷取速度5.6m/min。
(β-2)使用具备挤出机1(50mm挤出机,安装L/D=29、CR=1.86的W螺纹螺杆);挤出机2(50mm挤出机,安装L/D=29、CR=1.86的W螺纹螺杆);模具宽度680mm的2种3层多歧管方式的共挤出T模具;具有利用镜面辊和镜面带对熔融膜进行挤压的装置的卷取机的装置。利用所述挤出机1将EVONIK公司的聚(甲基)丙烯酰亚胺“PLEXIMID TT70”(商品名)作为多层膜的两外层(β1层、β2层),利用所述挤出机2将住化Styron Polycarbonate株式会社的芳族聚碳酸酯“CALIBRE-301-4(商品名)”作为多层膜的中间层(δ层),自所述共挤出T模具连续地共挤出,按照β1层为镜面辊侧的方式,供给投入到旋转的镜面辊与沿着镜面辊外周面循环的镜面带之间,进行挤压,制造β1层的厚度80μm、δ层的厚度90μm、β2层的厚度80μm的多层膜。此时,设定条件为挤出机1的设定温度C1/C2/C3/C4/C5/AD=260/290-290℃;挤出机2的设定温度C1/C2/C3/C4/C5/AD=260/280-280/260/270℃;T模具的设定温度300℃;T模具的模唇开度0.5mm;镜面辊的设定温度130℃;镜面带的设定温度120℃,镜面带的挤压1.4MPa;卷取速度6.5m/min。
(β’)比较透明膜基材
(β’-1)三菱树脂株式会社的双轴延伸聚对苯二甲酸乙二醇酯系膜“DIAFOIL”(商品名),厚度250μm
(β’-2)住友化学株式会社的丙烯酸系树脂膜“Technolloy”(商品名),厚度250μm
(β’-3)使用住化Styron Polycarbonate株式会社的芳族聚碳酸酯“CALIBRE-301-4”(商品名),使用具备50mm挤出机(安装L/D=29、CR=1.86的W螺纹螺杆);模具宽度680mm的T模具;具有利用镜面辊和镜面带对熔融膜进行挤压的装置的卷取机的装置,制造厚度250μm的膜。此时,设定条件为挤出机的设定温度C1/C2/C3/AD=280/300/320/320℃;T模具的设定温度320℃;T模具的模唇开度0.5mm;镜面辊的设定温度140℃;镜面带的设定温度120℃;镜面带的挤压1.4MPa;卷取速度5.6m/min。
实施例19
使用将所述(a-1)20质量份、所述(b-1)100质量份和甲基异丁基酮50质量份混合搅拌而获得的透明固化性树脂组合物,使用凹版方式的涂布装置,在所述(β-1)的单面上形成厚度达到20μm的硬涂层,获得层叠体。如上所述,进行关于蓝色遮挡率、可见光透过率、目视颜色、表面外观和线膨胀系数的试验。将结果示于表5。
实施例20-24
代替所述(a-1)使用表5所示的白色无机微粒,除此之外全部与实施例19同样,进行层叠体的形成和物性的试验·评价。将结果示于表5。
比较例6-8
代替所述(a-1)使用表7所示的比较无机微粒,除此之外全部与实施例19同样,进行层叠体的形成和物性的试验·评价。将结果示于表7。
实施例25
代替所述(β-1)使用所述(β-2)、在β1层侧的面上形成硬涂层,除此之外全部与实施例19同样,进行层叠体的形成和物性的试验·评价。将结果示于表5。
实施例26-30,比较例9、10
将所述(a-1)的配合量如表5-7所示地进行变更,除此之外全部与实施例25同样,进行层叠体的形成和物性的试验·评价。将结果示于表5-7。
参考例1
代替所述(β-1)使用所述(β’-1),除此之外全部与实施例19同样,进行层叠体的形成和物性的试验·评价。将结果示于表7。需要说明的是,线膨胀系数由于层叠体发生明显的收缩,因此无法测定。
参考例2
代替所述(β-1)使用所述(β’-2),除此之外全部与实施例19同样,进行层叠体的形成和物性的试验·评价。将结果示于表7。
参考例3
代替所述(β-1)使用所述(β’-3),除此之外全部与实施例19同样,进行层叠体的形成和物性的试验·评价。将结果示于表7。
实施例31
使用将所述(a-1)20质量份、所述(c-1)100质量份和乙酸乙酯50质量份混合搅拌而获得的透明粘着性树脂组合物,使用凹版方式的涂布装置,在所述(β-2)的β2层侧的面上形成厚度达到45μm的压敏粘合剂/粘结剂层,获得层叠体。如上所述,进行关于蓝色遮挡率、可见光透过率、目视颜色、表面外观及线膨胀系数的试验。将结果示于表6。
实施例32
使用将所述(a-1)20质量份、所述(c-1)100质量份和乙酸乙酯50质量份混合搅拌而获得的透明粘着性树脂组合物,使用凹版方式的涂布装置,在所述(β-2)的β2层侧的面上形成压敏粘合剂/粘结剂层,使得厚度达到45μm,形成压敏粘合剂/粘结剂层。另外,在β1层侧的面上,使用将所述(b-1)100质量份和甲基异丁基酮50质量份混合搅拌而获得的不含成分(a)的透明固化性树脂组合物,使用凹版方式的涂布装置,形成厚度达到20μm的硬涂层,获得层叠体。如上所述,进行关于蓝色遮挡率、可见光透过率、目视颜色、表面外观和线膨胀系数的试验。将结果示于表6。
实施例33
将所述(a-1)的配合量如表6所示地进行变更,除此之外全部与实施例32同样,进行层叠体的形成和物性的试验·评价。将结果示于表6。
实施例34
代替所述(a-1)使用所述(a-2),除此之外全部与实施例32同样,进行层叠体的形成和物性的试验·评价。将结果示于表6。
本发明的层叠体的蓝光遮挡功能优异且为白色透明,观察不到黄色。另外,该层叠体的透明性、表面硬度、刚性、耐热性及尺寸稳定性优异。
另一方面,比较例6的层叠体由于白色无机微粒的粒径比规定的范围小,因此蓝光遮挡功能不足。比较例7的层叠体由于白色无机微粒的粒径比规定的范围大,因此透明性不足。比较例8的层叠体由于使用了黄色无机微粒,因此目视颜色为黄色。比较例9的层叠体由于白色无机微粒的配合量比规定的范围少,因此蓝光遮挡功能不足。比较例10的层叠体由于白色无机微粒的配合量比规定的范围多,因此透明性不足。参考例1-3的层叠体由于没有聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层,因此线膨胀系数大或无法测定,耐热性或尺寸稳定性差。
Claims (11)
1.树脂组合物,其为含有(A)1-50质量份的白色无机微粒;和(B)100质量份的透明基材树脂的树脂组合物,其特征在于,(i)所述白色无机微粒的平均粒径为10-80nm;和(ii)所述白色无机微粒的折射率与所述基材树脂的折射率之差为0.1以上。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物,其特征在于,所述成分(B)为透明固化性树脂。
3.根据权利要求1所述的树脂组合物,其特征在于,所述成分(B)为透明热塑性树脂。
4.根据权利要求1所述的树脂组合物,其特征在于,所述成分(B)为透明的压敏粘合剂/粘结剂。
5.层叠体,其为具有(α)硬涂层和(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层的层叠体,其特征在于,所述(α)硬涂层含有(a)1-50质量份的平均粒径为10-80nm的白色无机微粒;和(b)100质量份的透明固化性树脂,(1)由所述成分(a)的折射率与所述成分(b)的折射率之差为0.1以上的透明固化性树脂组合物形成。
6.层叠体,其为具有(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层和(γ)压敏粘合剂/粘结剂层的层叠体,其特征在于,所述(γ)压敏粘合剂/粘结剂层含有(a)1-50质量份的平均粒径10-80nm的白色无机微粒;和(c)100质量份的透明粘着性树脂,(2)由所述成分(a)的折射率与所述成分(c)的折射率之差为0.1以上的透明粘着性树脂组合物形成。
7.根据权利要求5或6所述的层叠体,其特征在于,所述(β)聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂膜层是按顺序直接层叠有第一聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(β1);芳族聚碳酸酯系树脂层(δ);第二聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层(β2)而成的多层膜。
8.蓝光遮挡性膜,其由根据权利要求1-4中任一项所述的树脂组合物形成。
9.蓝光遮挡性部件,其含有根据权利要求1-4中任一项所述的树脂组合物或者根据权利要求5-7中任一项所述的层叠体。
10.使用根据权利要求9所述的蓝光遮挡性部件的物品。
11.根据权利要求1-4中任一项所述的树脂组合物或者根据权利要求5-7中任一项所述的层叠体作为蓝光遮挡性部件的用途。
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