TW201637735A - 成形體 - Google Patents

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Abstract

本發明之成形體之一種形態，具有樹脂製之基體，基體之部分表面或全部表面係以硬化塗佈來覆蓋；第1硬化塗佈，係包含：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；(B)潑水劑(repellents)為0.01~7質量部；及(C)矽烷偶合劑(silane coupling agent)為0.01~10質量部；且由不含無機粒子之塗料所形成之；第2硬化塗佈，係由含有：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；及(D)平均粒子直徑為1~300nm之無機微粒子5~300質量部之塗料所形成。本發明之成形體之其他形態，具有樹脂製之基體，基體之部分表面或全部表面係以硬化塗佈來覆蓋；第1硬化塗佈係由不含無機粒子之塗料所形成之；第2硬化塗佈，係由含無機粒子之塗料所形成之；且成形體要滿足(i)全光線透過率為85%以上；(ii)上述第1硬化塗佈表面之鉛筆硬度為5H以上之要件。

Description

成形體
本發明係有關成形體。更詳言之，本發明係有關於一種表面硬度佳之成形體。
從過去以來，為了要於家電製品或資訊電子機器之框體等及汽車之儀表板等之成形體，具有表面硬度，耐刮傷性，耐久性，抗污染性及新式樣等機能，經常於物品之基體表面上，塗佈丙烯酸樹脂，三聚氰胺(melamine)樹脂，異氰酸酯(isocyanate)樹脂及聚氨酯(urethane)樹脂等之硬化性樹脂塗料來形成塗佈膜(coating film)。很多揭示有關形成硬化性樹脂塗料之塗佈膜來提高耐刮傷性之技術(譬如茲參考專利文獻1及2)。但是，此等之塗佈膜之表面硬度或耐刮傷性並不理想，即使以除塵布等反覆擦拭也會要求可維持表面特性之成形體。
【專利文獻】
【專利文獻1】特開2014-043101號公報
【專利文獻2】特開2014-040017號公報
本發明之課題，將提供一種表面硬度佳之成形體。本發明之另一課題，較佳者提供一種具有表面硬度及耐刮傷性皆佳之三維形狀之成形體。
本發明者，努力研究結果，發現於成形體之中，藉由形成特定之2種類之硬化塗佈，即可達成上述課題。
也就是說，本發明之各形態，如以下所示。
[1].一種成形體，具有樹脂製之基體，上述基體之部分表面或全部表面係以硬化塗佈來覆蓋；上述硬化塗佈，從表層側依序具有：第1硬化塗佈層及第2硬化塗佈層，其中上述第1硬化塗佈，係包含：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；(B)潑水劑(repellents)為0.01~7質量部；及(C)矽烷偶合劑(silane coupling agent)為0.01~10質量部；且由不含無機粒子之塗料所形成之；上述第2硬化塗佈，係由含有：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；及(D)平均粒子直徑為1~300nm之無機微粒子5~300質量部之塗料所形成。
[2].如上述[1]項所述之成形體，其中上述(C)矽烷偶合劑係包含：從具有氨基之矽烷偶合劑及具有巰基之矽烷偶合劑所構成之群組而選擇出1種以 上。
[3].如上述[1]或[2]項所述之成形體，其中上述(B)潑水劑係包含有(甲基)丙烯酰基之氟聚醚(fluoropolyether)潑水劑。
[4].如上述[1]至[3]項之任一項所述之成形體，其中形成上述第2硬化塗佈之塗料進一步含有(E)整平劑(leveling agent)為0.01~1質量部。
[5].如上述[1]至[4]之任一項所述之成形體，其中形成上述第1硬化塗佈之塗料進一步含有(F)平均粒子直徑為0.5~10μm之樹脂微粒子0.1~15質量部。
[6].如上述[1]至[5]項之任一項所述之成形體，其中上述第1硬化塗佈之厚度為0.5~5μm。
[7].如上述[1]至[6]項之任一項所述之成形體，其中上述第2硬化塗佈之厚度為5~5μm。
[8].一種成形體，具有樹脂製之基體，上述基體之部分表面或全部表面係以硬化塗佈來覆蓋；上述硬化塗佈，從表層側依序具有：第1硬化塗佈層及第2硬化塗佈層，其中上述第1硬化塗佈，係由不含無機粒子之塗料所形成之；上述第2硬化塗佈，係由含無機粒子之塗料所形成之；且成形體要滿足下列(i)及(ii)之要件：(i)全光線透過率為85%以上；(ii)上述第1硬化塗佈表面之鉛筆硬度為5H以上。
[9].一種成形體，具有樹脂製之基體，上述基體之部分表面或全部表面係以硬化塗佈來覆蓋；上述硬化塗佈，從表層側依序具有：第1硬化塗佈層及第2硬化塗佈層，其中 上述第1硬化塗佈，係由不含無機粒子之塗料所形成之；上述第2硬化塗佈，係由含無機粒子之塗料所形成之；且成形體要滿足下列(iii)及(iv)之要件：(iii)上述第1硬化塗佈表面之水接觸角為100度以上；及(iv)上述第1硬化塗佈表面之來回2萬次棉布擦拭後之水接觸角為100度以上。
[10].如申請專利範圍第1至9項之任一項所述之成形體，其中上述基體具有三維形狀。
[11].如上述[1]至[10]項之任一項所述之成形體，其中端部具有倒角之形狀。
[12].一種物品係含有上述[1]至[11]項之任一項所述之成形體
[13].一種方法，係生產如上述[1]至[11]項之任一項所述之成形體，其包含有下列步驟：(1a)三維成形樹脂薄片且生產上述基體之步驟；(2)於利用上述步驟(1a)所得之上述基體之部分表面或全部表面，形成上述第2硬化塗佈之步驟；及(3)於利用上述步驟(2)所形成之上述第2硬化塗佈之面上，形成上述第1硬化塗佈之步驟。
[14].一種方法，係生產上述[1]至[11]項之任一項所述之成形體，其包含有下列步驟：(1b)成形可熱塑性樹脂且生產上述基體之步驟；(2)於利用上述步驟(1b)所得之上述基體之部分表面或全部表面，形成上述第2硬化塗佈之步驟；及 (3)於利用上述步驟(2)所形成之上述第2硬化塗佈之面上，形成上述第1硬化塗佈之步驟。
[16].一種方法，係生產如上述[12]項所述之物品，其包含有下列步驟：藉由如申請專利範圍第13至15項之任一項所述之方法生產成形體之步驟；及(4)使用上述步驟所得之成形體來生產物品之步驟。
本發明之成形體，係一表面硬度佳。本發明之較佳之成形體，具有任意之三維形狀且表面硬度及耐刮傷性皆佳。因此，本發明之成形體，較佳可適用作為於電視，冰箱，洗衣機，掃地機，微波爐及冷氣機等之家電製品的框體等。另外，本發明之成形體較佳可適用於作為智慧型手機，膝上型終端機，汽車導航系統，數位像機及電腦等之資訊電子機器的框體及曲面狀顯示面板等。再者，本發明之成形體，較佳可適用於作為汽車之一表板，窗戶及排擋桿等。
1‧‧‧具有橢圓形狀之頂點(zenith)平坦部之長軸長度
2‧‧‧具有橢圓形狀之端部之長軸長度
3‧‧‧具有橢圓形狀之頂點平坦部之短軸長度
4‧‧‧具有橢圓形狀之端部之短軸長度
5‧‧‧從端部至頂點之高度
6‧‧‧樹脂薄片
7‧‧‧紅外線加熱器
8‧‧‧成形模具
9‧‧‧樹脂薄片6及成形模具8之間的空間
10‧‧‧基體
11‧‧‧溶融樹脂薄片
12‧‧‧T型模具
13‧‧‧第一鏡面滾輪
14‧‧‧第二鏡面滾輪
第1圖為表示於實施例製作之基體之平面圖(a)及側面圖(b)。
第2圖為藉由真空成形法所製造之基體的說明圖。
第3圖為表示成形體之端面加工之例的剖面圖。
第4圖為表示於實施例中，用於製造樹脂薄片之裝置的示意圖。
於本說明書之中，「樹脂」之用語也用於作為包含具有2個以上樹脂之樹脂混合物或具有樹脂以外成分之樹脂組成物之用語。「薄片(sheet)」之用語也用於作為包含有薄膜或板之用語。
1.基體
本發明之成形體，具有樹脂製之基體。上述基體之功能係於本發明之成形體賦予期望之形狀。另外，上述基體之功能，較佳者係能於本發明之成形體，賦予耐撞擊性，強度及剛性等之機械物理性。
上述基體之形狀並無特別限制，但也可為期望之形狀。上述基體之形狀雖也可為平面形狀，但是當讓本發明之成形體用於家電製品之框體等及汽車之儀表板等情況下，通常為三維形狀。
生產上述基體之方法並無特別限制，但也可以任意之方法且藉由成形任意樹脂來加以生產。
1-1.藉由三維成形樹脂薄片所生產之基體
作為生產上述基體之較佳方法，可舉例有：以熱塑門片(membranepress)成形，壓縮空氣沖壓成形，真空成形及真空壓縮空氣成形等之所謂三維成形樹脂薄片之方法。
上述之樹脂薄片厚度雖並無特別限制，但從保持成形體之基體所必要之 強度及剛性的觀點來看，通常為0.1mm以上，較佳為0.2mm以上，次佳為0.5mm以上，更佳為0.8mm以上，最佳為1mm以下。另外，從因應於物品之輕量化之要求的觀點及三維成形性的觀點來看，通常為10mm以下，較佳為6mm以下，更佳為3mm以下。上述之樹脂薄片厚度，通常為0.1mm以上10mm以下，較佳為0.1mm以上6mm以下，0.1mm以上3mm以下，0.2mm以上10mm以下，0.2mm以上6mm以下，0.2mm以上3mm以下，0.5mm以上10mm以下，0.5mm以上6mm以下，0.5mm以上3mm以下，0.8mm以上10mm以下，0.8mm以上6mm以下，0.8mm以上3mm以下，1mm以上10mm以下，1mm以上6mm以下，或1mm以上3mm以下。
上述之樹脂薄片之拉力彈性率雖並無特別限制，但從保持成形體之基體所必要之強度及剛性的觀點來看，較佳為1500MPa以上，更佳為1800MPa以上。雖無特別限制拉力彈性率之上限，但因為係樹脂薄片，所以通常於可獲得之範圍上，頂多為10000MPa程度。拉力彈性率係依據JIS K7127：1999，且以測試片1B型式，拉力速度50mm/分之條件下測定之。
雖無特別限制構成上述之樹脂薄片之樹脂的玻璃轉移溫度，但從保持耐熱性(包含於製造成形體時所需之耐熱性及使用成形體所需之耐熱性)之觀點來看，通常為80℃以上，較佳為90℃以上，更佳為100℃以上，最佳為110℃以上。又，若上述樹脂薄片係包含2種以上之樹脂作為構成樹脂時，於此等之中，最好係讓玻璃轉移溫度最低之樹脂滿足上述範圍。
構成上述樹脂薄片之樹脂之玻璃轉移溫度，為了獲得上述基體，從三維成形時之加工性觀點來看，通常為170℃以下，較佳為160℃以下，更佳為155℃以下。又，若上述樹脂薄片係包含有2種以上之樹脂作為構成樹脂時，於此等之中，最好係讓玻璃轉移溫度最高之樹脂滿足上述範圍。
構成上述樹脂薄片之樹脂之玻璃轉移溫度，更佳可為80℃以上160℃以下，80℃以上155℃以下，90℃以上170℃以下，90℃以上160℃以下，90℃以上155℃以下，100℃以上170℃以下，100℃以上160℃以下，100℃以上155℃以下，110℃以上170℃以下，110℃以上160℃以下或110℃以上155℃以下。
於本說明書之中，玻璃轉移溫度係使用PerkinElmer Japan公司之Diamond DSC型差示掃描量熱計，以50℃/分之上升速度將樣本升溫到200℃，再以200℃保持10分鐘之後，以20℃/分之降溫速度冷卻至50℃，然後以50℃保持10分鐘之後，以20℃/分之上升速度加熱到200℃，有關於該溫度程式中之最後升溫過程中所測定之曲線所呈現出之玻璃轉移，係依據ATSM D3418之圖2來作圖所計算出之中間點玻璃轉移溫度。
作為上述之樹脂薄片，譬如可舉出：芳香族聚酯，及脂肪族聚酯等之聚酯樹脂：聚甲基丙烯酸甲酯(poly methyl methacrylate)，聚甲基丙烯酸乙酯(polyethyl methacrylate)，及乙烯基環己烷(Vinyl cyclohexane)．(甲基)丙烯酸甲酯(Methyl acrylate)共聚物等之丙烯酸樹脂；聚(甲基)丙烯酸酰亞胺樹脂(Poly(meth)acrylic imide)；芳香族聚碳酸酯，及脂肪族聚碳酸酯等之聚碳酸酯樹脂；聚乙烯，聚丙烯，聚丁烯-1，及聚4-甲基-戊烯-1 等之聚烯烴樹脂；賽珞玢(Cellophane)，三醋酸纖維素(Triacetyl cellulose)，二醋酸纖維素(Diacetylcellulose)及乙酰丁酸纖維素(Acetyl cellulose butyrate)等之纖維素樹脂；聚苯乙烯，丙烯腈．苯乙烯共聚物(AS樹脂)，丙烯腈．丁二烯．苯乙烯共聚物樹脂(ABS樹脂)，苯乙烯．乙烯．丙烯．苯乙烯共聚物，苯乙烯．乙烯．乙烯．丙烯．苯乙烯共聚物，苯乙烯．乙烯．丁二烯．苯乙烯共聚物等之苯乙烯樹脂：乙烯降冰片烯共聚物(Ethylene norbornene copolymer)等之環状炭化水素(Cyclic hydrocarbon)樹脂；尼龍6，尼龍66，尼龍12及尼龍11等之聚酰胺樹脂；聚氯乙烯(Polyvinyl chloride)及氯乙烯．醋酸乙烯酯共聚物(Vinyl acetate copolymer)等之聚氯乙烯類樹脂；聚偏二氯乙烯(Polyvinylidene chloride)樹脂；聚偏氟乙烯(Polyvinylidene fluoride)等之含氟樹脂；其他聚乙烯醇(Polyvinyl alcohol)，乙烯乙烯醇(Ethylene vinyl alcohol)，聚醚醚酮(Polyether ether ketone)，聚酰亞胺，聚氨酯，聚醚酰亞胺，聚砜(Polysulfone)，聚醚砜聚芳酯樹脂(Polyethersulfone polyarylate resin)及聚合物型聚氨酯丙烯酸酯等之樹脂薄片。此等之樹脂薄片係包含有無延伸薄片，單軸延伸薄片及雙軸延伸薄片。另外，也可為包含層積2層以上此等之1種以上之層積薄片。再者，此等之樹脂薄片也可透明或藉由任意著色劑來著色皆可。
當上述樹脂薄片為層積薄片時，不限定層積方法且能以任意方法來層積。譬如可舉出有：藉由任意方法得到各樹脂薄片之後，進行乾層壓或熱層壓之方法；以壓擠機讓各構成材料溶融，藉由進料塊(feed block)法或多歧管(multi-manifold)法或者堆疊板(stack plate)法所形成之T型模具共 同擠壓，形成層積薄片之方法；藉由任意之方法取得至少1個樹脂薄片之後，於該樹脂薄片上，溶融壓擠其他之樹脂薄片之壓擠層壓方法；於任意之薄膜基材上，溶融壓擠構成材料，或讓包含有構成材料及溶劑之塗料進行塗佈乾燥，從上述薄膜基材剝離所形成之樹脂薄片，轉印到其他之樹脂薄片上之方法及組合此等之2種以上之方法等。
於此等之中，要作為上述樹脂薄片，從機械物理性及表面硬度之觀點來看，較佳係：(a1)丙烯酸樹脂薄片；(a2)芳香族聚碳酸酯樹脂薄片；(a3)聚酯纖維樹脂薄片(扣除從丙烯酸樹脂或芳香族聚碳酸酯所形成之樹脂薄片)；(a4)樹脂薄片(a1)~(a3)之饪1種或2種以上之層積薄片。
上述(a1)丙烯酸樹脂薄片，係從包有聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate)樹脂，聚(甲基)丙烯酸乙酯(poly ethyl(meth)acrylate)樹脂(通常超過50質量%，較佳為60質量%以上，更佳為70質量%以上)為主的樹脂所形成之薄片。
作為上述丙烯酸樹脂，譬如可舉出：甲基丙烯酸酯(共)聚合物，包含有甲基丙烯酸酯之共聚單體群組之共聚物，及此等之變性體等。又，所謂之(甲基)丙烯酸係意謂丙烯酸或甲基丙烯(methacryl)。另外，所謂(共) 聚合物係意味著聚合物(Polymer)或共聚物(copolymer)。
作為上述甲基丙烯酸酯(共)聚合物，譬如可舉出：聚(甲基)丙烯酸甲酯，聚(甲基)丙烯酸乙酯，聚(甲基)丙烯酸丙酯，聚(甲基)丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸甲酯．(甲基)丙烯酸丁酯共聚物，(甲基)丙烯酸乙酯．(甲基)丙烯酸丁酯共聚物等。
作為上述包含有甲基丙烯酸酯之共聚單體群組之共聚物，譬如可舉出：乙烯．(甲基)丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯．(甲基)丙烯酸甲酯共聚物，乙烯基環己烷．(甲基)丙烯酸甲酯共聚物，馬來酸酐．(甲基)丙烯酸甲酯共聚物及N-置換馬來酰亞胺．(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等。
作為上述變性體，譬如可舉出：藉由分子內環化反應導入內酯環構造之聚合物；藉由分子內環化反應導入戊二酸酐(glutaric anhydride)之聚合物；及藉由與亞胺化劑(譬如甲胺，環己胺，氨等)反應，導入酰亞胺構造之聚合物(以下有時稱之「聚(甲基)酰亞胺(poly(meth)acrylic imide)」)等。
上述聚(甲基)丙烯酰亞胺樹脂，其所謂丙烯酸樹脂之高透明性，表面硬度高及高剛性之特徵，可直接導入聚酰亞胺樹脂之抗熱性或尺寸穩定性佳之特徵，成為改良從淡黃色著色成紅褐色之缺點的可熱塑性樹脂。如此之聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂，譬如茲參考揭示於日本專利特表2011-519999 號公報。又，於本說明書中，所謂聚(甲基)丙烯醯亞胺(poly(meth)acrylic imide)係意味聚丙烯醯亞胺或聚甲基丙烯醯亞胺(polymethacrylimide)的意思。目前市面上所販賣之聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂可舉出：日本EVONIK公司之「PLEXIMID TT50」(商品名)及「PLEXIMID TT70」(商品名)」等。
可使用此等之1種或2種以上之混合物來作為上述丙烯酸樹脂。
作為可包含於上述丙烯酸樹脂之較佳任意成分，譬如可舉出核殼橡膠(core-shell rubber)。當上述丙烯酸樹脂與上述核殼橡膠之總合為100質量部時，可藉由使用上述核殼橡膠為0~40質量部(上述丙烯酸樹脂為100~60質量部)，較佳為0~30質量部(上述丙烯酸樹脂為100~70質量部)的量，來提高上述(a1)丙烯酸樹脂薄片之耐切削加工性或耐撞擊性。
譬如可舉出：甲基丙烯酸酯．苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物，丙烯腈．苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物，丙烯腈．苯乙烯/乙烯．丙烯橡膠接枝共聚物，丙烯腈．苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物，甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物，甲基丙烯酸酯．丙烯腈/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物等作為上述核殼橡膠。可使用此等之1種或2種以上之混合物來作為上述核殼橡膠。
另外，作為可包含於上述丙烯酸樹脂之其他之任意成分，譬如可舉出：上述丙烯酸樹脂或上述核殼橡膠以外之可熱塑性樹脂；顏料，無機填料，有機填料，樹脂填料；潤滑劑，抗氧化劑，耐天候穩定劑，熱穩定劑，脫 模劑(parting agent)，抗靜電劑，核劑(nucleating agent)及表面活性劑(surfactant)等之添加劑。通常當上述丙烯酸樹脂與上述核殼橡膠之總合設為100質量部時，此等任意成分之配合量為0.01~10質量部程度。
上述(a2)芳香族聚碳酸酯樹脂薄片，係從包有芳香族聚碳酸酯樹脂(通常超過50質量%，較佳為70質量%以上，更佳為90質量%以上)為主的樹脂所形成之薄片。
作為用於上述芳香族聚碳酸酯樹脂，譬如可使用：雙酚A，二甲基雙酚A，藉由1,1-二(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷等之芳香族二羥基化合物與光氣之界面聚合法所得之聚合體；雙酚A，二甲基雙酚A，藉由1,1-二(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環己烷等之芳香族二羥基化合物與碳酸二苯酯等之碳酸二酯之酯交換反應所得之聚合體等。可使用此等之1種或2種以上之混合物來作為上述芳香族聚碳酸酯樹脂。
作為可包含於上述芳香族聚碳酸酯之較佳任意成分，譬如可舉出核殼橡膠。當上述芳香族聚碳酸酯樹脂與上述核殼橡膠之總合為100質量部時，可藉由使用上述核殼橡膠為0~30質量部(上述芳香族聚碳酸酯樹脂為100~70質量部)，較佳為0~10質量部(上述芳香族聚碳酸酯樹脂為100~90質量部)的量，來更加提高上述(a2)芳香族聚碳酸酯樹脂薄片之耐切削加工性或耐撞擊性。
譬如可舉出：甲基丙烯酸酯．苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈．苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈．苯乙烯/乙烯．丙烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈．苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物、甲基丙烯酸酯．丙烯腈/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物等作為上述核殼橡膠。可使用此等之1種或2種以上之核殼橡膠混合物來作為核殼橡膠。
另外，上述芳香族聚碳酸酯樹脂，在不違反本發明之目的原則上，可依據期望進一步包含有：芳香族聚碳酸酯樹脂或核殼橡膠以外之可熱塑性樹脂；顏料，無機填料，有機填料，樹脂填料；潤滑劑，抗氧化劑，耐天候穩定劑，熱穩定劑，脫模劑(parting agent)，抗靜電劑及表面活性劑等之添加劑。通常，當芳香族聚碳酸酯樹脂與核殼橡膠之總合設為100質量部時，此等任意成分之配合量為0.01~10質量部程度。
上述(a3)聚酯纖維樹脂薄片，係從包有聚對苯二甲酸(polyethylene terephthalate)(通常超過50質量%，較佳為80質量%以上，更佳為90質量%以上)為主的樹脂所形成之薄片(但是，扣除(a1)丙烯酸樹脂薄片及上述(a2)芳香族聚碳酸酯樹脂薄片)。該聚酯纖維樹脂薄片係包含有無延伸薄片，單軸延伸薄片及雙軸延伸薄片。另外，包含此等之1種或2種以上之層積薄片。
上述(a3)聚酯纖維樹脂薄片，較佳係從包有非晶性或低結晶性芳香族聚碳酸酯樹脂(通常超過50質量%，較佳為80質量%以上，更佳為90質量%以 上)為主的樹脂所形成之薄片。
作為上述非晶性或低結晶性芳香族聚碳酸酯樹脂，譬如可舉出：對苯二甲酸，間苯二甲酸，鄰苯二甲酸，萘二甲酸等之芳香族多羧酸及乙二醇，二甘醇，新戊二醇，1,2-丁二醇，1,3-丁二醇，1,4-丁二醇，1,5-戊二醇，3-甲基-1,5-戊二醇，2-甲基-1,3-丙二醇，與1,4-環己烷二甲醇等之多價乙醇成分之聚酯纖維共聚物。
作為上述非晶性或低結晶性芳香族聚碳酸酯樹脂，譬如可舉出：單體總合作為100莫耳%且對苯二甲酸50莫耳%及乙二醇30~40莫耳%，包含有1,4-環己烷二甲醇10~20莫耳%之乙二醇變性環己二醇(PETG)；對苯二甲酸50莫耳%，包含有乙二醇16~21莫耳%及1,4-環己烷二甲醇29~34莫耳%之乙二醇變性聚對苯二甲酸乙二醇酯(Polyethylene terephthalate glycol：PCTG)；包含有對苯二甲酸25~49.5莫耳%，間苯二甲酸0.5~25莫耳%及1,4-環己烷二甲醇50莫耳%之酸變性二亞甲基對苯二甲酸乙二酯(PCTA)；對苯二甲酸30~45莫耳%，間苯二甲酸5~20莫耳%及乙二醇35~48莫耳%、新戊二醇2~15莫耳%，二甘醇小於1莫耳%，包含有雙酚A小於1莫耳%之酸變性及乙二醇變性聚對苯二甲酸乙二酯；及對苯二甲酸45~50莫耳%，間苯二甲酸5~0莫耳%，1，4-環己烷(cyclohexanedimethanol)25~45莫耳%，及包含2，2，4，4-四甲基(tetramethyl)1，3-環丁二醇(cyclo-butanediol)25~5莫耳%之酸變性及乙二醇變性聚對苯二甲酸等之1種或2種以上的混合物。
於本說明書中，使用PerkinElmer Japan公司之Diamond DSC型差示掃描量熱計，以320℃將樣本保持5分鐘之後，再以20℃/分之降溫速度冷卻至-50℃，然後以-50℃保持5分鐘之後，讓以20℃/分之降溫速度加熱到302℃之溫度程式所測定之第二溶解曲線(於最後之升溫過程中所測定之溶解曲線)之溶解熱量，將10J/g以下之聚酯定義為非結晶性，而將超過10J/g且60J/g以下之聚酯定義為低結晶性。
上述之聚酯樹脂，在不違反本發明之目的原則上，藉由期望可使其包含其他成分。要作為可包含之任意成分，可舉出有：聚酯樹脂以外之可熱塑性樹脂；顏料，無機填料(filler)，有機填料，樹脂填料；潤滑劑，抗氧化劑，耐天候穩定劑，熱穩定劑，脫模劑(parting agent)，抗靜電劑及界面活性劑等之添加劑。通常，當將上述聚酯樹脂設為100質量部時，此等任意成分之配合量通常為25質量部以下，較佳為0.01~10質量部程度。
作為可包含於上述聚酯之較佳成分，可舉出核殼橡膠。使用核殼橡膠進而可提高上述(a3)聚酯樹脂薄片之耐撞擊性。
作為上述核殼橡膠，譬如可舉出：甲基丙烯酸酯．苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物，丙烯腈．苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈．苯乙烯/乙烯．丙烯橡膠接枝共聚物，丙烯腈．苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物，甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物。可使用此等之1種或2種以上之混合物作為上述核殼橡膠。
上述核殼橡膠之配合量，當將聚酯樹脂設為100質量部時，為了可提高耐撞擊性，故較佳為0.5質量部以上。另外，若要作為欲生產透明基體的情況下，為了保持透明性，上述核殼橡膠之配合量較佳為5質量部以下，更佳為3質量部以下。
上述(a4)之上述透明樹脂薄片(a1)~(a3)之任1種或2種以上之層積薄片，譬如可使用進料塊方式，多歧管方式及堆疊板方式等之任意共同擠壓裝置，且藉由共同壓擠製膜來形成所希望之層構造；或者，使用任意之製膜裝置而得到上述透明樹脂薄片(a1)~(a3)之任1種或2種以上之後，再將此藉由熱層壓或乾層壓來形成所希望之層構造；或者使用任意之製膜裝置而獲得上述透明樹脂薄片(a1)~(a3)之任1種之後，將該薄片作為基材且藉由壓擠層壓來形成所希望之層構造即可獲得。
上述透明樹脂薄片，為了藉由期望而獲得新式樣感，也可於第2硬化塗佈形成面之上設置印刷層。當上述樹脂薄片為透明樹脂薄片時，上述印刷層也可設置成於與第2硬化塗佈形成面為相反側之面。上述印刷層，係於本發明之成形體設置成用來賦予較高之新式樣性。使用任意之油墨(ink)與任意之印刷機且藉由印刷任意圖案即可加形成印刷層。
上述印刷層，係於上述樹脂薄片之期望之面上，直接或透過增粘塗佈(anchor coat)整面或部分來進行。上述印刷層，也可形成於任意之樹脂薄 膜面上，且將此於上述樹脂薄片之期望面上，直接或透過增粘塗佈來層積。此種情況下，也可直接層積上述任意之樹脂薄膜且去除。作為圖案，可舉出：髮線(hairline)等之金屬調圖案，木紋圖案，模仿大理石等之岩石表面之石頭紋路圖案，模仿晶粒或布狀圖案之布料圖案，磁磚貼圖案或磚塊產品圖案，木地板圖案及拼湊物等(patchwork)等。可於粘結劑(binder)適當使用顏料，溶劑，穩定劑，可塑劑，觸媒及硬化劑等作為印刷油墨。作為上述粘結劑，譬如可使用聚氨酯樹脂，氯乙烯．醋酸乙烯酯共聚物樹脂，氯乙烯．乙酸乙烯酯．丙烯酸類共聚物樹脂，氯化聚丙烯樹脂，丙烯酸樹脂，聚酯樹脂，聚酰胺樹脂，丁醛樹脂，聚苯乙烯樹脂，硝化纖維(nitrocellulose)及基乙酸纖維素樹脂(cellulose acetate-based)等之樹脂，及此等之樹脂組成物。另外，為了進行金屬調之新式樣，也可於上述樹脂薄片之期望面上，直接或透過增粘塗佈，整面或部分藉由習知方法來蒸鍍鋁，錫，鈦，銦及此等之氧化物等。
使用上述樹脂薄片且藉由真空成形法來說明生產基體之方法。第1圖係表示於後述之實施例上藉由真空成形法所生產之基體之其中一例(第1圖(a)為平面圖，第1圖(b)為側面圖)。第2圖為表示藉由真空成形法所製造基體之其中一例。首先，使用紅外線加熱器7等加熱上述樹脂薄片6且使其軟化(茲參考第2圖(a))。其次，從上述紅外線加熱器7卸下已軟化之上述樹脂薄片6，迅速地覆蓋於成形模具8之上面(茲參考第2圖(b))。接者，降壓上述樹脂薄片6及上述成形模具8之間的空間9，讓上述樹脂薄片6密合於上述成形模具8而獲得基體10(茲參考第2圖(c))。上述空間9之壓力，從不會讓上述樹脂薄片6及上述成形模具8將空氣殘留於該之間且充分密合之觀點來 看，較佳為10kPa以下，更佳為1kPa以下。上述空間9之壓力，從密合力之觀點來看，較佳者係越小者密合力越大。為了減少上述空間9之壓力，若考量到快速提高成本及上述樹脂薄片6之機械性強度的話，實用上上述空間9之壓力之下限也可為10-5kPa程度。
1-2.藉由成形可熱塑膠樹脂所生產之基體
作為生產上述基體之較佳方法，可舉出：射出成型可熱塑性樹脂，吹塑成型及壓擠成型之方法。於此等中，從形狀之自由度觀點來看，較佳係射出成型。又，於本說明書中，上述射出成型也包含有插入成型。可於成形模具使用上述方法來作為插入之樹脂薄片。
作為用來構成上述基體之可熱塑性樹脂，並無特別限制也可使用任意之可熱塑性樹脂。作為用來構成上述基體之可熱塑性樹脂，較佳者除了可適用於射出成型，吹塑成型及壓擠成型之至少任一種之外，其他並無加以限制，更佳者係除了可適用於射出成型之外其他無加以限制。
作為上述之可熱塑性樹脂，譬如可舉出：芳香族聚酯，及脂肪族聚酯等之聚酯樹脂；丙烯酸樹脂；聚碳酸酯樹脂；聚(甲基)酰亞胺樹脂；聚乙烯，聚丙烯及聚甲基戊烯等之聚烯烴樹脂；賽珞玢，三乙酰纖維素，二乙酰纖維素及乙酰丁酸纖維素(acetyl cellulose butyrate)等之纖維素類樹脂；聚苯乙烯，丙烯腈．苯乙烯共聚物(AS樹脂)，丙烯腈．丁二烯．苯乙烯共聚物樹脂(ABS樹脂)，苯乙烯．乙烯．丙烯．苯乙烯共聚物，苯乙烯．乙 烯．乙烯．丙烯．苯乙烯共聚物，苯乙烯．乙烯．丁二烯．苯乙烯共聚物等之苯乙烯樹脂；聚氯乙烯樹脂；聚偏二氯乙烯樹脂；聚偏氟乙烯等之含氟樹脂；其他聚乙烯醇(Polyvinyl alcohol)，乙烯乙烯醇(Ethylene vinyl alcohol)，聚醚醚酮(Polyether ether ketone)，尼龍，聚酰亞胺，聚氨酯，聚醚酰亞胺，聚砜(Polysulfone)，聚醚砜(polyether sulfone)等。可使用此等之1種以上來作為上述可熱塑性樹脂。
於此等之可熱塑性樹脂中，若將本發明之成形體用於家電產品或資訊電子機器之空體等及汽車之儀表板等情況下，較佳係耐撞擊性，強度及剛性等之機械物理性佳的樹脂。作為如此之上述可熱塑性樹脂，譬如可舉出：聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate)，聚甲基丙烯酸乙酯及乙烯基環己烷．(甲基)丙烯酸甲酯共聚物等之丙烯酸樹脂；聚苯乙烯，丙烯腈．苯乙烯共聚物及丙烯腈．丁二烯．苯乙烯共聚物樹脂(ABS樹脂)等之苯乙烯樹脂；芳香族聚酯樹脂；芳族聚碳酸酯樹脂；聚乙烯及聚丙烯等之聚烯烴樹脂等。
可使用此等之1種以上來作為上述可熱塑性樹脂。
於不違反本發明之目的限度中，可藉由期望讓上述可熱塑性樹脂包含有可熱塑性樹脂以外之成分，譬如：磷，苯酚及硫磺等之抗氧化劑；抗老化劑，光穩定劑，紫外線吸收劑等之耐候劑(weathering agents)；銅抑製劑(copper inhibitor)；變性矽油，矽油，蠟，酰胺，脂肪酸及脂肪酸金屬鹽(fatty acid metal salt)等之潤滑劑；芳香磷酸金屬鹽及全凝膠(gel all)等之成核劑(nucleating agent)；甘油脂肪酸酯等之抗靜電劑；碳酸鈣，滑石，氫氧化鎂，雲母，粘土，硫酸鋇，天然矽酸，合成矽酸(白炭黑)，氧化鈦，纖維素纖維，玻璃纖維及炭黑等之填充材料；有機阻燃劑(organic flame retardants)及無機阻燃劑等。
1-3.藉由成形硬化性樹脂所生產之基體
作為生產上述基體之較佳方法，可舉出讓硬化樹脂注入於期望形狀之模具內使其硬化之方法。
用來構成上述基體之硬化性樹脂，係藉由可讓熱硬化性或活性能量線硬化之樹脂。作為上述硬化性樹脂並無特別加以限制，可使用任意之硬化性樹脂。作為上述硬化性樹脂，譬如可舉出：可於1分子中具有2個以上之反應性官能基之樹脂；與該樹脂及異氰酸酯(isocyanate)硬化劑(於1個分子中具有2個以上之異氰酸酯基(-N=C=O)之化合物)，感光啟始劑及有機過氧化物(organic peroxide)等之至少1種以上之樹脂組成物等。作為上述反應性官能基譬如可舉出：氨基，乙烯基，環氧基，甲基丙烯酰氧基，丙烯酰氧基，異氰酸酯基，烷氧基，酰氧基及鹵素基等。
作為上述硬化性樹脂，譬如可舉出：活性能量線硬化性樹脂；將該樹脂一起包含於異氰酸酯(isocyanate)硬化劑(於1個分子中具有2個以上之異氰酸酯基(-N=C=O)之化合物)及或感光啟始劑之活性能量線硬化性 樹脂組成物。
作為上述活性能量線硬化性樹脂，譬如可舉出：聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(polyurethane(meth)acrylate)、聚酯(甲基)丙烯酸酯(polyester)(meth)acrylate))，聚丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯(Polyacrylic(meth)acrylate))，聚環氧(甲基)丙烯酸酯(epoxy(meth)acrylate)，聚亞烷基二醇的聚(甲基)丙烯酸酯(polyalkyleneglycol poly(meth)acrylate)及聚醚(甲基)丙烯酸(polyether(meth)acrylate)等之含(甲基)丙烯酰之預聚物(prepolymer)或寡聚物(oligomer)；(甲基)丙烯酸甲酯(methyl(meth)acrylate)，(甲基)丙烯酸乙酯(ethyl(meth)acrylate)，n-(甲基)丙烯酸丁酯(n-butyl(meth)acrylate)，(甲基)丙烯酸己酯(hexyl(meth)acrylate)，2-(甲基)丙烯酸異辛酯(ethylhexyl(meth)acrylate)，(甲基)丙烯酸納酯(sodium(meth)acrylate)，(甲基)丙烯酸酯異冰片酯(isobornyl(meth)acrylate)，(甲基)丙烯酸二環戊烯(dicyclopentenyl(meth)acrylate)，(甲基)丙烯酸二環戊烯氧乙基酯(dicyclopentenylene(meth)acrylate)，(甲基)丙烯酸苯酯(phenyl(meth)acrylate)，(甲基)丙烯酸苯基溶纖劑酯(phenyl cellosolve(meth)acrylate)，2-(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯(methoxyethyl(meth)acrylate)，(甲基)丙烯酸羥乙酯(hydroxyethyl(meth)acrylate)，(甲基)丙烯酸羥丙酯(hydroxypropyl(meth)acrylate)，2-丙烯酰基氧基氫鄰苯二甲酸鹽(acryloyloxypropyl hexa hydro hydrogenphosphite phthalate)，(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯(dimethylaminoethyl(meth)acrylate)，(甲基)丙烯酸三氟乙基酯(trifluoroethyl(meth)acrylate)及三甲基矽酯(trimethylsilyloxy ethyl methacrylate)等之含(甲基)丙烯基之單官能反應性單體；N-乙烯基吡咯烷酮(vinylpyrrolidone)，苯乙烯(styrene)等之單官能反應性單體；二(甲基)丙烯酸酯二乙二醇(diethylene di(meth)acrylate)，二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯(neopentyl glycol(meth)acrylate)，1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(hexanediol(meth)acrylate)、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(polyethylene glycol(meth)acrylate)，2,2'-雙(4-(甲基)丙烯酰聚乙烯氧基((meth)acryloyloxy polyethyleneoxy)丙烷，2,2'-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基聚亞苯基((meth)acryloyloxy polypropyleneoxyphenyl)丙烷等之含(甲基)丙烯酰基之2官能反應性單體；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylolpropane tri(meth)acrylate)，三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylol ethane tri(meth)acrylate)等之含(甲基)丙烯酰基之3官能反應性單體；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tetra(meth)acrylate)等之含(甲基)丙烯酰基之4官能反應性單體；聚二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexaacrylate)等之含(甲基)丙烯酰基之6官能反應性單體；三季戊四醇酯(tripentaerythritol acrylate)等之含(甲基)丙烯酰基之8官能反應性單體；及將此等之1種以上作為構成單體之聚合物(寡聚體或預聚物)。可使用此等1種或2種以上混合物來作為上述活性能量線硬化性樹脂。又，於本說明書中，所謂(甲基)丙烯酸意味丙烯酸(acrylate)或甲基丙烯酸(methacrylate)的意思。
作為上述異氰酸酯硬化劑，譬如可舉出：亞甲基-4-環己基異氰酸酯(methylenebis-4-cyclohexy isocyanate)；甲苯二異氰酸酯(tolylene diisocyanate)之三羥甲基丙烷體(trimethylolpropane)、六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)的三羥甲基丙烷體(trimethylolpropane)、異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)的三羥甲基丙烷體(trimethylolpropane)、甲苯二異氰酸酯(tolylene diisocyanate)的異氰酸酯體(isocyanurate)、六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)的異氰酸酯體(isocyanurate)、異佛爾酮二異氰酸酯(tolylene diisocyanate)的異氰酸酯體(isocyanurate)、六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)的縮二脲體(biuret)等之聚異氰酸酯(polyisocyanate)；及上述聚異氰酸酯的方塊型異氰酸酯等之氨基甲酸乙酯(urethane)交聯劑等。可各自單獨或是使用組合2種上而加以使用來作為此等之異氰酸酯硬化劑。另外，於交聯之時也可因需求而添加二月桂酸二丁錫(dibutyltin dilaurate)、二丁基二乙基己酸(dibutyltin ethylhexoate)等之觸媒。
作為上述感光啟始劑，譬如可舉出；二苯甲酮(benzophenone)，甲基(methyl)-0-苯甲酰基苯甲酸酯(Benzoyl benzoate)，4-甲基二苯甲酮(methylbenzophenone)，4,4'-雙(二乙氨基(diethylamino))二苯甲酮(benzophenone)，0-甲基鄰苯甲酰(methyl o-benzoylbenzoate)，4-苯甲(phenylbenzophenone)，4-苯甲酰(benzoyl)-4'-甲基二苯二硫(methydiphenyl sulfide)，3，3'，4,4'-四(tert-丁基過氧化(butyl peroxycarbonyl))二苯甲酮(benzophenone)，2,4,6-三甲基二苯甲酮(trimethylbenzophenone)等之二苯甲酮化合物；安息香(benzoin)，安息香甲醚(benzoin methyl ether)，安息香乙醚(benzoin diethyl ether)，安息香丙醚(benzoin isopropyl ether)，聯苯酰縮二甲醇(benzil methyl ketal)等之安息香化合物；苯乙酮(acetophenone)、 2,2-二甲氧(dimethoxy)-2-苯基苯乙酮(phenylacetophenone)，1-羥基環己基苯基甲酮(hydroxycyclohexyl phenyl ketone)等之苯乙酮(acetophenone)化合物；甲基蒽醌(methylanthraquinone)，2-乙基蒽醌(ethylanthraquinone)，2-戊蒽醌(amylanthraquinon)等之蒽醌(anthraquinone)化合物；噻噸酮(thioxanthone)，2,4-二乙基苯基(diethylthioxantone)，2,4-二異丙基噻噸(dilsopropylthioxanthone)等之噻噸酮(thioxanthone)化合物；苯乙酮二甲基縮酮(acetophenone dimethyl acetal)等之烷基苯酮(alkyl phenones)化合物；三嗪(triazon)化合物；聯咪唑(biimidazole)化合物，酰基氧化膦類(acylphosphine oxide)化合物；二茂鈦(titanocene)化合物；肟酯(oxime ester)化合物；肟苯乙酸苯酯(oxime ester phenylacetate)化合物；羥基酮(hydroxyketone)化合物及氨基苯甲酸酯(aminobenzoate)化合物等。也可使用此等1種或2種以上之混合物作為上述感光啟始劑。
上述硬化性樹脂組成物，也可配合所需包含1種或2種以上之防靜電劑，表面活性劑，整平劑，觸變劑，防污劑，印刷性改進劑，抗氧化劑，耐天候穩定劑，光穩定劑，紫外線吸收劑，熱穩定劑，著色劑及填充劑(filler)等之添加劑。
上述硬化性樹脂組成物，由於要稀釋成較易塗佈之濃度，故也可因應所需包含溶劑。上述溶劑只要並非與硬化性樹脂組成物之成份及其他之任意成分進行反應或不催化(促進)此等之成份的自我反應(含劣化反應)就可，其他並無特別限制。上述溶劑譬如可舉出：1-甲氧基(metokishi)-2- 丙醇(propanol)、乙酸乙酯(ethyl acetate)、乙酸丁酯(butyl acetate)、甲苯(toluene)、甲基乙基酮(methyl ethyl ketone)、甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)、二丙酮醇(diacetone alcohol)、丙酮(acetone)等。
可藉由將此等之成分加以混合、攪拌即可獲得上述第1硬化塗佈形成用塗料。
2.硬化塗佈
本發明之成形體，係以硬化塗佈覆蓋上述基體之一部分或全部。上述硬化塗佈之功能係讓本發明之成形體之表面硬度及耐刮傷性變為較佳。從新式樣的觀點來看，上述硬化塗佈也可具有較高之透明性。從新式樣的觀點來看，上述硬化塗佈為了可著色成所期望之顏色，較佳係其本身無著色。 上述硬化塗佈，可因應於本發明之成形體之形狀，用途及使用形態來覆蓋上述基體之部分表面或全部。
上述硬化塗佈，從表層側依序具有：第1硬化塗佈層及第2硬化塗佈層。
於此所謂之「表層側」，係意謂讓包含有第1及第2硬化塗佈層之成形體的物品，更靠近於現場使用時之外面(譬如家電製品之外側)。另外，於本說明書中，將某一層配置於其他層之「表面側」，係包含讓此等層直接銜接及讓其他單數或複數層介入於此等層之間。
2-1.第1硬化塗佈
上述第1硬化塗佈，係由不含無機粒子之塗料所形成之。上述第1硬化塗佈，較佳係讓上述第1硬化塗佈，包含：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；(B)潑水劑(repellents)為0.01~7質量部；及(C)矽烷偶合劑(silane coupling agent)為0.01~10質量部；且由不含無機粒子之塗料所形成之。
上述第1硬化塗佈，通成係形成本發明之成形體之表面。上述第1硬化塗佈，當使用本發明之成形體生產物品時，通成形成物品之表面。上述第1硬化塗佈，較佳係顯像出有良好之耐刮傷性，且即使以手帕等反覆擦拭也可維持防水性等之表面特性的功能。
無機粒子(譬如矽石(二氧化矽)；氧化鋁、氧化鋯(zirconia)、氧化鈦(titania)、氧化鋅、氧化鍺、氧化銦、氧化錫、氧化銦錫、氧化銻、及氧化鈰等之金屬氧化物粒子；氟化鎂及氟化鈉等之金屬氧化物粒子；金屬硫化物粒子；金屬氮化物微粒子及金屬粒子等)，對提高硬化塗佈之硬度效果較大。另一方面，與上述成分(A)之(A)多官能(甲基)丙烯酸酯等之樹脂成分之互動較弱，為導致耐磨損性不理想之原因。於是，於本發明中，通常在形成最表面之第1硬化塗佈上，保持耐磨損性而作成不含無機粒子，另一方面，於第2硬化塗佈較佳係藉由使其含有特定量之平均粒子直徑為1~300nm之無機微粒子來提高硬度，如此即可解決此問題。
於此所謂之「不含」無機粒子，乃意味不含有顯著量之無機粒子。至於硬化塗佈形成用塗料之領域，無機粒子之顯著量，相對上述成分(A)之(A) 多官能(甲基)丙烯酸酯100質量部來說，通常為1質量部程度以上。因此，所謂「不含」無機粒子，相對上述成分(A)100質量部來說，無機粒子之量，換言之通常為0質量部以上，且通常為小於1質量部，較佳為0.1質量部以下，更好為0.01質量部以下。
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯
上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯，於1分子中具有2個以上之(甲基)丙烯酰基之(甲基)丙烯酸酯。此成份由於係於1分子中具有2個以上之(甲基)丙烯酰基，故其作用係可藉由紫外線或電子線等之活性能量線加以聚合、硬化來形成硬化塗佈。
作為上述多官能(甲基)丙烯酸酯，譬如可舉出：二乙二醇二甲基丙烯酸酯(diethylene glycol dimethacrylate)、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯(neopentylglycol dimethacrylate)1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(hexanediol(meth)acrylate)、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(polyethylene glycol(meth)acrylate)、2,2'-雙(4-(甲基)丙烯酰聚乙烯氧基((meth)acryloyloxy polyethyleneoxy)丙烷、2,2'-雙(4-(甲基)丙烯酰氧基聚亞苯基((meth)acryloyloxy polypropyleneoxyphenyl)丙烷等之含(甲基)丙烯酰基之2官能反應性單體；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylolpropane tri(meth)acrylate)、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylol ethane tri(meth)acrylate)；及季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tetra(meth)acrylate)等之含(甲基)丙烯之3官能反應性單體；聚二季戊四醇六丙烯酸酯(pentaerythritol hexaacrylate)等之含(甲基)丙烯之4官能反應性單體；聚 二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexaacrylate)等之含(甲基)丙烯之6官能反應性單體；三季戊四醇酯(tripentaerythritol acrylate)等之含(甲基)丙烯之8官能反應性單體；及將此等1種以上作為構成單體之聚合體(寡聚物(oligomer)或預聚物(prepolymer))。也可使用此等之1種或是2種以上混合物作為上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯。又，於本說明書中，所謂(甲基)丙烯酸意味丙烯酸(acrylate)或甲基丙烯酸(methacrylate)的意思。
(B)潑水劑
上述成分(B)之潑水劑，其功能係提高防水性。
上述潑水劑可舉出：石蠟、聚乙烯蠟、丙烯酸樹脂．乙烯共聚物臘等之臘潑水劑；矽油、矽樹脂、聚二甲基矽氧烷(polydimethylsiloxane)；烷氧基硅烷(alkylalkoxysilane)等之矽潑水劑；氟聚醚(fluoropolyether)潑水劑及氟聚烷基(fluoropolyalkyl)等之含氟潑水劑等。也可使用此等1種或2種以上之混合物作為上述成分(B)之潑水劑。
於此等潑水劑之中，作為上述成分(B)之潑水劑，從潑水性能之觀點來看，較佳係氟聚醚潑水劑。讓上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯及上述成分(B)之潑水劑進行化學結合或強烈互動，且從防止讓上述成分(B)產生滲出等之煩惱事情之觀點來看，要作為上述成分(B)之潑水劑，最佳係於分子內包含有(甲基)丙烯酰基及氟聚醚基之化合物的潑水劑(以下 簡稱含(甲基)丙烯酰基之氟聚醚潑水劑)。作為上述成分(B)之潑水劑，更佳係讓上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯及上述成分(B)之潑水劑進行化學結合或適當調整互動，從具有高度透明性且同時可顯現有良好之潑水性之觀點來看，也可使用含丙烯酰基之氟聚醚潑水劑及含甲基丙烯酰基之氟聚醚潑水劑之混合物。
又，含(甲基)丙烯酰基之氟聚醚潑水劑，於分子內含有氟聚醚基此點上，係明確與上述成分(A)有所區別。於本說明書之中，於1分子中具有2個以上之(甲基)丙烯酰基且含有氟聚醚基之化合物，係含有(甲基)丙烯酰基之氟聚醚潑水劑，且為上述成分(B)。也就是說，從上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯之定義來看，係排除含有氟聚醚基之化合物。
上述成分(B)之潑水劑之配合量，相對上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯100質量部且從防止讓上述成分(B)產生滲出等之煩惱事情之觀點來看，通常為7質量部以下，較佳為4質量部以下，更佳為2質量部以下。另外，從可獲得成分(B)之潑水劑之使用效果之觀點來看，通常為0.01質量部以上，較佳為0.05質量部以上，更佳為0.1質量部以上。潑水劑之配合量，對上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯100質量部，通常為0.01質量部以上7質量部以下，較佳為0.01質量部以上4質量部以下，或0.01質量部以上2質量部以下也可，或者較佳為0.05質量部以上7質量部以下，或0.05質量部以上4質量部以下，或0.05質量部以上2質量部以下也可，或者較佳為0.1質量部以上7質量部以下，或0.1質量部以上4質量部以下，或0.1質量部以上2質量部 以下也可。
(C)矽烷偶合劑
上述上述成分(C)之功能係提高上述第1硬化塗佈及上述第2硬化塗佈之密合性。
矽烷偶合劑，係具有水解基(譬如，甲氧基、乙氧基等之烷氧基；乙酰氧基等之酰氧基；氯基等之鹵素基等)及有機官能基(譬如氨基、硫基(mercapto group)乙烯基、環氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基及異氰酸酯基等)之至少2種類之不同的反應基之矽烷(silane)化合物。於此等中，要作為上述成分(C)之矽烷偶合劑，從密合性觀點來看，較佳為具有氨基之矽烷偶合劑(具有氨基及水解基之矽烷化合物)及具有硫基之矽烷偶合劑(具有硫基及水解基之矽烷化合物)。從密合性及臭氣的觀點來看，更佳為具有氨基之矽烷偶合劑。
作為具有氨基之矽烷偶合劑，譬如可舉出有：N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基，N-2-(氨基乙基)-3-丙基三甲氧基矽烷，N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基，3-丙基三甲氧基矽烷，3-氨基丙基，3-三乙氧基甲矽烷基-N-(1,3-二甲基-亞丁基)丙胺，N-苯基-3-丙基三甲氧基矽烷及N-(乙烯基芐基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基等。
作為具有硫基之矽烷偶合劑，譬如可舉出3-巰丙基甲基二甲氧基硅烷(Mercaptopropylmethyldimethoxysilane)及3-3-巰丙基三甲氧基硅烷 (Mercaptopropyltrimethoxysilane)等。
作為上述成分(C)之矽烷偶合劑，可使用此等之1種或2種以上之混合物。
上述成分(C)之矽烷偶合劑之配合量，相對上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯100質量部且從可確實獲得提高密合性效果之觀點來看，通常為0.01質量部以上，較佳為0.05質量部以上，更佳為0.1質量部以上。另外，從塗料之可使用時間(potlife)觀點來看，通常為10質量部以下，較佳為5質量部以下，更佳為1質量部以下也可。矽烷偶合劑之配合量，對上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯100質量部，通常為0.01質量部以上10質量部以下，較佳為0.01質量部以上5質量部以下，或0.01質量部以上1質量部以下也可，或者較佳為0.05質量部以上10質量部以下，或0.05質量部以上5質量部以下，或0.05質量部以上1質量部以下也可，或者較佳為0.1質量部以上1質量部以下也可。
又，當於此所述之成分(C)之矽烷偶合劑為通常或者較佳配合量之範圍群之任一者，也可組合於上面所述之成分(B)之潑水劑之配合量為通常或較佳範圍群之任一者。
(F)平均粒子直徑為0.5~10μm之樹脂微粒子
當欲於本發明之成形體賦予防眩性之情況時，可於形成有上述第1硬化塗佈之塗料上，進一步使其包含有(F)平均粒子直徑為0.5~10μm之樹脂微粒子。上述成分(F)之樹脂微粒子，係可與上述成分(A)之多官能(甲基) 丙烯酸酯等之樹脂成分強烈地進互動。
作為樹脂微粒子，譬如可舉出：矽基樹脂(矽樹脂)，苯乙烯樹脂，丙烯酸樹脂，氟樹脂，聚碳酸酯樹脂，乙烯樹脂，及胺化合物與甲醛之硬化性樹脂等之微粒子。於此等之中，從比重低，潤滑性，分散性及耐溶劑性之觀點來看，較佳係矽樹脂，丙烯酸樹脂及氟樹脂之微粒子。另外，從讓光擴散性變為良好之觀點來看，較佳為球形狀。也可使用此等之1種或2種以上之混合物作為樹脂微粒子。樹脂微粒子也可從由矽樹脂，丙烯酸樹脂及氟樹脂之微粒子所形成之群組所選擇之至少一種。另外，樹脂微粒子也可從由矽樹脂及丙烯酸樹脂之微粒子所形成之群組所選擇之至少一種。
上述成分(F)之樹脂微粒子之平均粒子直徑，從確實獲得防炫性之觀點來看，通常為5μm以上，較佳為1μm以上。另外，當欲保持硬化塗布之之透明性之情況時，成分(F)之樹脂微粒子之平均粒子直徑，通常為10μm以下，較佳為6μm以下也可。成分(F)之樹脂微粒子之平均粒子直徑，通常為0.5μm以下10μm以下，較佳為0.5μm以上6μm以下，1μm以上10μm以下，或1μm以上6μm以下也可。
又，於本說明書中，樹脂微粒子之平均粒子直徑，於使用日本日機裝公司之鐳射繞射．散亂式粒度分析計「MT3200II(商品名)」所測定之粒子直徑分佈曲線中，係由粒子較小者累積為50質量%之粒子直徑。
上述成分(F)之樹脂微粒子，從將光擴散性變為良好之觀點來看，較佳為球狀，真球狀為更佳。上述成分(F)之樹脂微粒子為真球狀，該粒子之真球度(sphericity)係指較佳為0.90以上，更佳為0.95以上。真球度係係表示粒子究竟是否為球形之尺度。於此所謂之真球度，係以該粒子之表面積除以具有與該粒子相同體積之球形的表面積，以ψ=(6Vp)2/3π1/3/Ap來表示。於此之Vp為粒子體積，Ap為粒子表面積。於球形粒子上，真球度為1。
上述成分(F)之樹脂微粒子之配合量，雖係決定於欲賦予之防炫性之準位，但對上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯100質量部，通常為0.01~15質量部，較佳為0.1~10質量部，更佳為0.2~5質量部，最佳為0.3~3質量部。另外，上述成分(F)之樹脂微粒子之配合量，從耐刮傷性之觀點來看，較佳可為0.5~3質量部。其他之形態，成分(F)之樹脂微粒子之配合量，對上述成分(A)100質量部，較佳為0.01~10質量部，0.01~5質量部，0.01~3質量部，0.1~15質量部，0.1~5質量部，0.1~3質量部，0.2~15質量部，0.2~10質量部，0.2~3質量部，0.3~15質量部，0.3~10質量部，0.3~5質量部，0.5~15質量部，0.5~10質量部或0.5~5質量部也可。
從讓藉由活性能量線所形成之硬化性變為良好之觀點來看，於上述第1硬化塗佈形成用塗料，較佳係進一步使其包含有於1個分子中具有2個以上之異氰酸酯基(-N=C=O)之化合物及/或感光啟始劑。
於該1個分子中作為具有2個以上之異氰酸酯基的化合物，譬如可舉出： 亞甲基-4-環己基異氰酸酯(methylenebis-4-cyclohexy isocyanate)；甲苯二異氰酸酯(tolylene diisocyanate)之三羥甲基丙烷體(trimethylolpropane)，六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)的三羥甲基丙烷體(trimethylolpropane)，異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)的三羥甲基丙烷體(trimethylolpropane)，甲苯二異氰酸酯(tolylene diisocyanate)的異氰酸酯體(isocyanurate)，六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)的異氰酸酯體(isocyanurate)，異佛爾酮二異氰酸酯(tolylene diisocyanate)的異氰酸酯體(isocyanurate)，六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)的縮二脲體(biuret)等之聚異氰酸酯(polyisocyanate)；及上述聚異氰酸酯的方塊型異氰酸酯等之氨基甲酸乙酯(urethane)交聯劑等。也可使用此等1種或2種以上之混合物來作為於1分子中含有2個以上之異氰酸酯基之化合物。另外，於交聯之時也可因需求而添加二月桂酸二丁錫(dibutyltin dilaurate)，二丁基二乙基己酸(dibutyltin ethylhexoate)等之觸媒。
作為上述感光啟始劑，譬如可舉出：二苯甲酮(benzophenone)，甲基(methyl)-0-苯甲酰基苯甲酸酯(Benzoyl benzoate)，4-甲基二苯甲酮(methylbenzophenone)，4,4'-雙(二乙氨基(diethylamino))二苯甲酮(benzophenone)，0-甲基鄰苯甲酰(methyl o-benzoylbenzoate)，4-苯甲(phenylbenzophenone)，4-苯甲酰(benzoyl)-4'-甲基二苯二硫(methydiphenyl sulfide)，3，3'，4,4'-四(tert-丁基過氧化(butyl peroxycarbonyl))二苯甲酮(benzophenone)，2,4,6-三甲基二苯甲酮(trimethylbenzophenone)等之二苯甲酮化合物；安息香(benzoin)，安息香甲醚(benzoin methyl ether)，安息 香乙醚(benzoin diethyl ether)，安息香丙醚(benzoin isopropyl ether)，聯苯酰縮二甲醇(benzil methyl ketal)等之安息香化合物；苯乙酮(acetophenone)，2,2-二甲氧(dimethoxy)-2-苯基苯乙酮(phenylacetophenone)，1-羥基環己基苯基甲酮(hydroxycyclohexyl phenyl ketone)等之苯乙酮(acetophenone)化合物；甲基蒽醌(methylanthraquinone)，2-乙基蒽醌(ethylanthraquinone)、2-戊蒽醌(amylanthraquinon)等之蒽醌(anthraquinone)化合物；噻噸酮(thioxanthone)，2,4-二乙基苯基(diethylthioxantone)，2,4-二異丙基噻噸(dilsopropylthioxanthone)等之噻噸酮(thioxanthone)化合物；苯乙酮二甲基縮酮(acetophenone dimethyl acetal)等之烷基苯酮(alkyl phenones)化合物；三嗪(triazon)化合物；聯咪唑(biimidazole)化合物，酰基氧化膦類(acylphosphine oxide)化合物；二茂鈦(titanocene)化合物；肟酯(oxime ester)化合物；肟苯乙酸苯酯(oxime ester phenylacetate)化合物；羥基酮(hydroxyketone)化合物及氨基苯甲酸酯(aminobenzoate)化合物等。也可使用此等1種或2種以上之混合物作為上述感光啟始劑。
上述第1硬化塗佈形成用塗料，也可配合所需包含1種或2種以上之防靜電劑，表面活性劑(surfactant)，整平劑，觸變劑(thixotropic agent)，防污劑，印刷性改進劑，抗氧化劑，耐天候穩定劑，光穩定劑，紫外線吸收劑，熱穩定劑，有機微粒子及有機著色劑等之添加劑。
上述第1硬化塗佈形成用塗料，由於要稀釋成較易塗佈之濃度，故也可因應所需包含溶劑。上述溶劑只要並非與上述成分(A)~(C)及其他之任意 成分進行反應或不催化(促進)此等之成份的自我反應(含劣化反應)就可，其他並無特別限制。上述溶劑譬如可舉出：1-甲氧基(metokishi)-2-丙醇(propanol)、乙酸乙酯(ethyl acetate)、乙酸丁酯(butyl acetate)、甲苯(toluene)、甲基乙基酮(methyl ethyl ketone)、甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)、二丙酮醇(diacetone alcohol)、丙酮(acetone)等。可使用此等1種或2種以上混合物來作為上述溶劑。
可藉由將此等之成分加以混合、攪拌即可獲得上述第1硬化塗佈形成用塗料。
使用上述第1硬化塗佈形成用塗料來形成第1硬化塗佈之方法，並無特別加以限制，也可使用習知之塗佈方法。具體而言可舉出有：輥塗佈，凹版塗佈，反轉塗佈，輥刷，噴灑塗佈，浸塗佈(dip coat)，氣刀塗佈(air-knife-coat)及模具塗佈等方法。
上述第1硬化塗佈之厚度，從耐磨損性及硬度的觀點來看，0.5μm以上之較佳，更佳為1μm以上。另外，上述第1硬化塗佈之厚度，從硬度及與上述第2硬化塗佈之密合性的觀點來看，較佳為5μm以下，更佳為4μm以下，最佳為3μm以下。第1硬化塗佈之厚度，較佳為0.5μm以上5μm以下，更佳為0.5μm以上4μm以下，或是0.5μm以上3μm以下，1μm以上5μm以下，1μm以上4μm以下，或1μm以上3μm以下也可。
2-2.第2硬化塗佈
上述第2硬化塗佈係由含無機粒子之塗料所形成之。上述第2硬化塗佈，較佳者係由含有：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；及(F)平均粒子直徑為1~300nm之無機微粒子50~300質量部之塗料所形成之。
上述(A)多官能(甲基)丙烯酸酯，將如同於第1硬化塗佈形成用塗料所述。可使用此等1種或2種以上混合物來作為上述(A)。
(D)平均粒子直徑為1~300nm之無機微粒子
上述成分(D)之無機微粒子，其功能係可大幅地提高本發明之成形體之表面硬度。
譬如可舉出：矽石(二氧化矽)、氧化鋁、氧化鋯(zirconia)、氧化鈦(titania)、氧化鋅、氧化鍺、氧化銦、氧化錫、氧化銦錫、氧化銻、氧化鈰等之金屬氧化物微粒子；氟化鎂、氟化鈉等之金屬氧化物微粒子；金屬硫化物微粒子；金屬氮化物微粒子及金屬微粒子等來作為無機微粒子。
於此等之微粒子中，為了獲得表面硬度更高之硬化塗佈，較佳為矽或氧化鋁之微粒子，其中以矽的微粒子最佳。目前市面上所販賣之矽微粒子有：日產化學公司之SONO-TEK(商品名)，扶桑化學公司之Quotron(商品名)等。
在用來提高於機微粒子之塗料中的分散性或提高所獲得之硬化塗佈之表面硬度之目的上，較佳係讓該微粒子之表面使用藉由：乙烯基矽烷(vinyl silane)，及氨基矽烷(aminosilane)等之矽烷類之偶合劑；鈦酸(titanate)之偶合劑；鋁酸鹽(aluminate)之偶合劑；具有(甲基)丙烯酰基(acryloyl)，乙烯基(vinyl)及烯丙基(allyl)等之烯性不飽和結合基或環氧基等之反應性官能基之有機化合物；及脂肪酸、脂肪酸金屬鹽等之表面處理劑等來處理過者。
可使用此等之1種或2種以上之混合物來作為上述成分(D)。
上述成分(D)之無機微粒子之平均粒子直徑，從可確實獲得硬化塗佈之硬度改良效果的觀點來看，通常為300nm以下，較佳為200nm以下，更佳為120nm以下。另外，平均粒子直徑的下限並無特別加以限制，但通常可拿到手之粒子即使再細也要1nm程度。
又，於本說明書中，無機微粒子之平均粒子直徑，於使用日本日機裝公司之鐳射繞射．散亂式粒度分析計「MT3200II(商品名)」所測定之粒子直徑分佈曲線中，係由粒子較小者累積為50質量%之粒子直徑。
上述成分(D)之無機微粒子的配合量，相對於上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯100質量部，從表面硬度的觀點來看，通常為50質量部以上，較佳為80質量部以上。另外，從透明性的觀點來看通常為300質量部以 下，較佳為200質量部以下，更佳為160質量部以下。無機微粒子之配合量，相對於上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯100質量部，通常為50質量部以上而300質量部以下，較佳為50質量部以上200質量部以下，或50質量部以上而160質量部以下，或者較佳為80質量部以上而300質量部以下，或80質量部以上而200質量部以下，或80質量部以上而160質量部以下也可。
(E)整平劑(leveling agent)
從讓上述第2硬化塗佈之表面形成較為良好且易於形成上述第1硬化塗佈的觀點來看，較佳係於上述第2硬化塗佈形成用途料進一步使其包含有(E)整平劑。
作為上述成分(E)整平劑，譬如可舉出：丙烯酸整平劑，矽整平劑，氟元素整平劑，矽．丙烯酸共聚物整平劑，氟元素變性丙烯酸整平劑，氟元素變性矽整平劑及於此等導入官能基(譬如：甲氧基，甲氧基等之烷氧基，酰氧基，鹵素基，氨基，乙烯基，環氧基，甲基丙烯酰氧基，丙烯酰氧基及異氰酸酯基等)之整平劑等。於此等中，作為上述成分(E)之整平劑較佳為矽．丙烯酸共聚物整平劑。也可使用此等1種或2種以上混合物來作為上述成分(E)之整平劑。
上述成分(E)整平劑之配合量，相對於上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯100質量部，從讓上述第2硬化塗佈之表面成為平滑且易於形成上述第1硬化塗佈的觀點來看，通常為0.01質量部以上，較佳為0.1質量部以上， 更佳為0.2質量部以上。另外，於上述第2硬化塗佈上，從不會讓上述第1硬化塗佈形成用塗料排斥且可形成良好地塗佈的觀點來看，為1質量部以下，較佳為0.6質量部以下，更佳為0.4質量部以下也可。整平劑之配合量，相對於上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯100質量部，通常為0.01質量部以上而1質量部以下，較佳為0.01質量部以上0.6質量部以下，或0.01質量部以上而0.4質量部以下，或者較佳為0.1質量部以上而1質量部以下，或0.1質量部以上而0.6質量部以下，或0.1質量部以上而0.4質量部以下，或者較佳為0.2質量部以上而1質量部以下，或0.2質量部以上而0.6質量部以下，或0.2質量部以上而0.4質量部以下也可。
又，當於此所述之成分(E)之整平劑的配合量為通常或者較佳範圍群之任一者，也可組合於上面所述之成分(D)之無機微粒子之配合量為通常或者較佳之範圍群之任一者。
從可良好地作成藉由活性能量線所形成硬化性之觀點來看，較佳係讓上述第2硬化塗佈形成用塗料，於1分子中進一步含有2個以上之異氰酸酯基(-N=C=O)之化合物及/或感光啟始劑。
作為於第2硬化塗佈之1分子中，含有2個以上之異氰酸酯基之化合物，可使用與第1硬化塗佈形成用塗料所述之相同材質。可使用此等1種或2種以上混合物來作為於上述1分子中含有2個以上之異氰酸酯基之化合物。
作為用於第2硬化塗佈之感光啟始劑，可使用與第1硬化塗佈形成用塗料 所述之相同材質。可使用此等1種或2種以上混合物來作為上述感光啟始劑。
上述第2硬化塗佈形成用塗料，也可配合所期望使其包含1種或2種以上之防靜電劑，表面活性劑，觸變劑，防污劑，印刷性改進劑，抗氧化劑，耐天候穩定劑，光穩定劑，紫外線吸收劑，熱穩定劑，著色劑及有機無微粒子等之添加劑。
上述第2硬化塗佈形成用塗料，由於要稀釋成較易塗佈之濃度，故也可配合所期望包含溶劑。上述溶劑只要並非與上述成分(A)，上述成分(D)及其他之任意成分進行反應或不催化(促進)此等之成份的自我反應(含劣化反應)就可，其他並無特別限制。上述溶劑譬如可舉出：1-甲氧基(metokishi)-2-丙醇(propanol)、乙酸乙酯(ethyl acetate)、乙酸丁酯(butyl acetate)、甲苯(toluene)、甲基乙基酮(methyl ethyl ketone)、甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)、二丙酮醇(diacetone alcohol)、丙酮(acetone)等。於此等之中較佳為1-甲氧基(metokishi)-2-丙醇(propanol)。可使用此等1種或2種以上混合物來作為上述溶劑。
可藉由將此等之成分加以混合、攪拌即可獲得上述第2硬化塗佈形成用塗料。
使用上述第2硬化塗佈形成用塗料來形成上述第2硬化塗佈之方法，並無特別加以限制，也可使用習知之塗佈方法。作為該塗佈方法譬如可舉出有： 浸塗佈，噴灑塗佈，旋轉塗佈及氣刀塗佈(air-knife-coat)等方法。另外，塗佈不限於1次也可反覆2次以上。再者，當本發明之成形體之硬化塗佈形成處為平面的情況下，也可使用輥塗佈，凹版塗佈，反轉塗佈及模具塗佈等方法。
上述第2硬化塗佈之厚度，從表面硬度的觀點來看，5μm以上為較佳，更佳為10μm以上，次佳為15μm以上，最佳為18μm以上。另外，上述第2硬化塗佈之厚度，從耐撞擊性的觀點來看，較佳為30μm以下，更佳為27μm以下，最佳為25μm以下。第2硬化塗佈之厚度，較佳為5μm以上30μm以下，更佳為5μm以上27μm以下，或是5μm以上25μm以下，或者10μm以上30μm以下，或者為10μm以上27μm以下，或者為10μm以上25μm以下，或者為15μm以上30μm以下，或者為15μm以上27μm以下，或者為15μm以上25μm以下，或者為18μm以上30μm以下，或者為18μm以上27μm以下，或者為18μm以上25μm以下也可。
又，當於此所述之第2硬化塗佈之厚度為較佳之範圍群之任一者，也可組合於上面所述之第1硬化塗佈之厚度為較佳的範圍群之任一者。
本發明之成形體，也可依據期望具有上述第1硬化塗佈，上述第2硬化塗佈及基體以外的任意層。任意層譬如可舉出：上述第1~2之硬化塗佈以外的硬化塗佈，上述基體以外的樹脂層，增黏塗佈，透明導電層，高彎曲率層，低彎曲率層及防止反射層等。
3.端面切削加工
本發明之成形體，也可於該端面為進行切削加工，譬如所謂R面切削加工(參考第3圖(a))或所謂C面切削加工(參考第3圖(b))且具有端部為倒角之形狀。作為生產具有該端部為倒角之形狀之成形體之方法，譬如可舉出：首先切削加工該基體之端部，其次於對端部切削加工過之基體表面上，形成第2硬化塗佈，接著，於所形成之第2硬化塗佈面上，形成第1硬化塗佈之方法；或首先於上述基體表面上形成第2硬化塗佈，接著，對所得之第2硬化塗佈成形體之端部進行切削加工，其次，於所得之切削加工表面上，形成第1硬化塗佈之方法；及首先於上述基體表面上，形成第2硬化塗佈，其次，於所形成之第2硬化塗佈面上形成第1硬化塗佈，接著，對所得之成形體端部進行切削加工之方法等。若為第3種方法時，也可對成形體端部進行切削加工後，進一步使用任意塗料且使用浸塗佈(dip coat)等方法，於切削加工面上形成塗佈膜。通常，形成本發明之成形體表面之第1硬化塗佈，由於具有良好的潑水性，所以很容易僅將上述塗佈膜形成於切削加工面上。也就是說，對成形體端部進行切削加工後，尤其係即使不用進行掩蔽等且使用上述任意塗料來進行浸塗佈，也可期待僅將上述塗佈膜形成於切削加工面。作為上述任意之塗料，譬如可舉出：上述第1硬化塗佈形成用塗料或第2硬化塗佈形成用塗料等，但並非限定於此等。
4.包含有本發明之成形體之物品及成形體較佳之物理性
作為包含本發明之成形體之物品並無特定限定，譬如可舉出：電視，冰箱，洗衣機，掃地機，微波爐及空調等之家電製品之框體；用來開關冰箱， 洗衣機，餐具棚架及衣櫃棚架等之物品之本體正面部之門體之正面或面板，或用於開關本體平面部之蓋體的平面面板；智慧型手機，膝上型終端機，衛星導航，數位像機及電腦等之資訊電子機器之框體及曲面狀的顯示面板；汽車之儀表板及排擋桿等。
若讓本發明之成形體用於智慧型手機，膝上型終端機，衛星導航及電腦等之曲面狀顯示面板等要求透明性用途情況時，本發明之成形體之全光線透過率(依據JIS K7361-1：1997且使用日本電色工業公司之濁度計「NDH2000(商品名)」加以測定)較佳為85%以上，次佳為88%以上，更佳為89%以上，其次89%以上，最佳為90%以上。藉由讓全光線透過率為85%以上，本發明之成形體可較佳用於作為曲面狀的顯示面板。全光線透過率越高越好。
本發明之成形體，上述第1硬化塗佈表面之鉛筆硬度(依據JIS K5600-5-4且以750g荷重之條件，使用三菱鉛筆股份有限公司之鉛筆「UNI」(商品名)加測定)為5H以上，較佳為6H以上，更佳為7H以上。鉛筆硬度越高越好。
本發明之成形體，較佳係全光線透過率為85%以上，且第1硬化塗佈表面之鉛筆硬度為5H以上，另外，本發明之成形體，全光線透過率為88%以上，且第1硬化塗佈表面之鉛筆硬度為5H以上；或全光線透過率為89%以上，且第1硬化塗佈表面之鉛筆硬度為5H以上；或全光線透過率為90%以上，且第1硬化塗佈表面之鉛筆硬度為5H以上；或全光線透過率為85%以上，且第1硬化塗佈表面之鉛筆硬度為6H以上；或全光線透過率為88%以上，且第1硬 化塗佈表面之鉛筆硬度為6H以上；或全光線透過率為89%以上，且第1硬化塗佈表面之鉛筆硬度為6H以上；或全光線透過率為90%以上，且第1硬化塗佈表面之鉛筆硬度為6H以上；或全光線透過率為85%以上，且第1硬化塗佈表面之鉛筆硬度為7H以上；或全光線透過率為88%以上，且第1硬化塗佈表面之鉛筆硬度為7H以上；或全光線透過率為89%以上，且第1硬化塗佈表面之鉛筆硬度為7H以上；或全光線透過率為90%以上，且第1硬化塗佈表面之鉛筆硬度為7H以上也較佳。
本發明之成形體，上述第1硬化塗佈表面之水接觸角較佳為100度以上，105度為更佳。藉由讓上述第1硬化塗佈之表面的水接觸角為100度以上，可讓成形體之潑水性，耐指紋性及防污性變為較好。水接觸角之上限並無特別限制，但通常120度程度將足夠。於此，水接觸角係依據以下實施例之測試(iii)所測定之數值。
本發明之成形體，較佳係上述第1硬化塗佈表面之來回2萬次棉布擦拭後之水接觸角為100度以上。若來回2萬5仟次棉布擦拭後之水接觸角為100度以上更佳。藉由讓來回2萬次棉布擦拭後之水接觸角為100度以上，即使以手帕等反覆擦拭也可維持成形體之潑水性，抗指紋性及防污性等之表面特性。可維持水接觸角100度以上之棉布擦拭次數越多越好。於此，棉布擦拭後之水接觸角，係依據以下實施例之測試(iv)所測定之數值。
本發明之成形體，第1硬化塗佈表面之水接觸角為100度以上且第1硬化塗佈表面之來回2萬次棉布擦拭後之水接觸角為100度以上為較佳。另外，本發 明之成形體，第1硬化塗佈表面之水接觸角為105度以上且第1硬化塗佈表面之來回2萬次棉布擦拭後之水接觸角為100度以上，或第1硬化塗佈表面之水接觸角為100度以上且第1硬化塗佈表面之來回2萬5仟次棉布擦拭後之水接觸角為100度以上，或第1硬化塗佈表面之水接觸角為105度以上且第1硬化塗佈表面之來回2萬5仟次棉布擦拭後之水接觸角為100度以上也較佳。
又，於上面所述之全光線透過率之較佳範圍群之任一者，也可組合於上面所述之第1硬化塗佈表面之鉛筆硬度的較佳範圍群之任一者，同時也可組合於此所述之第1硬化塗佈表面之水接觸角的較佳範圍群之任一者。
【實施例】
以下，雖藉由實施例來說明本發明，但本發明並非限定於此。
測定．評價方法
以下(i)~(ix)之任一測試也無特定之範圍，從成形體頂點之平坦部分切出測試片來測定．評價對象物理性。
(i)全光線透過率
依據JIS K7361-1：1997且使用日本電色工業公司之濁度計「NDH2000(商品名)」加以測定測試片之全光線透過率。
(ii)鉛筆硬度
依據JIS K5600-5-4且以750g荷重之條件，使用三菱鉛筆股份有限公司之鉛筆「UNI」(商品名)，針對成形體之第1硬化塗佈面測定鉛筆硬度。
(iii)水接觸角(初期水接觸角)
使用KRUSS公司製造之自動接觸角計「DSA20」(商品名)且利用從水滴之寬度及高度計算出之方法(茲參考JIS R3257：1999)來測定成形體之第1硬化塗佈面之水接觸角。
(iv)耐磨損性1(棉布擦拭後之水接觸角)
以縱向150mm，橫向50mm之大小，讓從成形體頂點之平坦部分採取之測試片，使其該第1硬化塗佈為表面而放置於JIS L0849之學振型測試機上，且於學振型測試機之摩擦端子上，安裝有以4片重疊之紗布(川本產業股份有限公司之醫療用型1紗布)所覆蓋之不銹鋼板(縱向為10mm，橫向為10mm，厚度為1mm)，設定讓該不銹鋼板之縱橫面接觸到測試片。將350g之負荷放置於以該紗布覆蓋之不銹鋼板上，以摩擦端子之移動距離為60mm，速度為1來回/秒之條件來回1萬次擦拭測試片之第1硬化塗佈面後，再依據上述(iii)之方法來測定該棉佈擦拭處之水接觸角。若水接觸角為100度以上時，再次來回5仟次擦拭後，再依據上述(iii)之方法，進行反覆測定該棉佈擦拭後之水接觸角的作業且以下列基準來評價耐磨損性。
A：即使來回2萬5仟次擦拭後水接觸角為100度以上。
B：於來回2萬次擦拭後，水接觸角為100度以上，但2萬5仟次之後則水接觸角小於100度。
C：於來回1萬5仟次擦拭後，水接觸角為100度以上，但2萬次之後則水接觸角小於100度。
D：於來回1萬次擦拭後，水接觸角小於100度，但1萬5仟次之後則水接觸角小於100度。
E：於來回1萬次擦拭後，水接觸角小於100度。
(v)耐磨損性2(耐鋼絲棉性)
讓從成形體之頂點之平坦部分所採取之測試片放置於JIS L0849：2013之學振型測試機上而使該第1硬化塗佈為表面。接著，於學振型測試機之摩擦端子上安裝#0000之鋼絲棉後，載置500g之負荷，於測試片之表面來回摩擦100次後，以目視觀察該摩擦處。若無刮傷之情況下，進一步來回擦拭100次後，進行反覆以目視觀察該摩擦處之作業且以下面之基準加以評價。
A：即使來回500次後也毫無刮傷。
B：來回400次後雖毫無刮傷，但來回500次後確認有刮傷。
C：來回300次後雖毫無刮傷，但來回400次後確認有刮傷。
D：來回200次後雖毫無刮傷，但來回300次後確認有刮傷。
E：來回100次後雖毫無刮傷，但來回200次後確認有刮傷。
F：來回100次後確認有刮傷。
(ix)百格(Crosscut)測試(密合性)
依據JIS K5600-5-6：1999且從成形體之第1硬化塗佈面側置入100正方形(1正方形=1mm×1mm)百格之切口後，往百格貼付密合測試用膠帶且以手指擠壓後再剝離。評價基準將依據JIS之上述規格之表1。
分類0：切割邊完全平滑且任一方格子毫無剝離。
分類1：於切割之交叉點中，塗佈膜有較小剝離。於百格部分上受到影響之面積，明確沒有超過5%。
分類2：塗佈膜沿著切割邊緣及/或是於交叉點上已剝離。於百格部分上受到影響之面積，雖明確超過5%但無多過15%。
分類3：塗佈膜沿著切割邊緣且部分或全面性產生大剝離，及/或是方格子之各部分為部分或全面性產生剝離。於百格部分上受到影響之面積，雖明確超過15%但無多過35%。
分類4：塗佈膜沿著切割邊緣且部分或全面性產生大剝離，及/或是複數處之方格子為部分或全面性已剝離。於百格部分上受到影響之面積，雖明確超過35%但無多過65%。
分類5：若剝離程度超過分類4時將屬於本分類。
(vii)耐天候性
使用JIS B7753：2007所規定之日光式碳弧燈(Sunshine carbon arc)之耐天候性測試機，且以JIS A5759：2008之表格10之條件(其中，測試片之縱向為125mm，橫向為50mm之大小，就直接使用從成形體所採用測試片且不貼附到玻璃上)，進行300小時之側進耐天候性測試。測試之N數設為3，於所有之測試上，若於測試片上無發現有膨脹凸出，龜裂及剝離等外觀變化之情況下為合格(於表格上記載為◎)，除此之外為不合格(於表格上記載為×)。
(viii)霧值
依據JIS K7136：2000且使用日本電色工業股份公司之濁度計「NDH2000(商品名)」來測定測試片之霧值。
(ix)基於2度視野之XYZ表色系之Y值
使用島津製作所股份有限公司之分光光度計「SolidSpec-3700」(商品名)」及反射單元「絕對反射測定裝置入射角5°(商品名)」，依據上述分光光度計之說明書且以5度正反射(於積分球前設置反射單元)之條件下，測定測試片之XYZ表色系之Y值。
使用之原材料
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯：
(A-1)二季戊四醇六(dipentaerythritol hexaacrylate)(6官能)
(A-2)季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritol triacrylate)(3官能)
(B)潑水劑
(B-1)日本信越化學工業股份有限公司之含丙烯酰基之氟聚醚潑水劑「KY-1203」(商品名)：固態含量為20質量部%
(B-2)日本Solvay公司之含甲基丙烯酰基之氟聚醚潑水劑「FOMBLIN MT70」(商品名)：固態含量為70質量部%)
(C)矽烷偶合劑
(C-1)日本信越化學工業股份有限公司之N-2-(氨基乙基)-3-丙基三甲氧基矽烷(aminopropyltrimethoxysilane)「KBM-602」(商品名)
(C-2)日本信越化學工業股份有限公司之N-2-(氨基乙基)-3-丙基三甲氧 基矽烷(aminopropyltrimethoxysilane)「KBM-603」(商品名)
(C-3)日本信越化學工業股份有限公司之3-丙基三甲氧基矽烷(aminopropyltrimethoxysilane)「KBM-903」(商品名)
(C-4)日本信越化學工業股份有限公司之3-巰基(mercaptopropyltrimethoxysilane)「KBM-802」(商品名)
(C-5)日本信越化學工業股份有限公司之3-丙基三甲氧基矽烷(glycidoxypropyltrimethoxysilane)「KBM-403」(商品名)
(D)平均粒子直徑為1~300nm之無機微粒子
(D-1)以具有乙烯基之矽烷偶合劑所表面處理過之平均粒子直徑為20nm之矽微粒子
(E)整平劑
(E-1)楠本化成股份有限公司之矽．丙烯酸共聚物整平劑「DISPARLON NSH-8430HF」(商品名)：固態成分10質量%
(E-2)BYKjapan股份有限公司之矽．丙烯酸共聚物整平劑「BYK-3550」(商品名)：固態成分52質量%
(E-3)BYKjapan股份有限公司之丙烯酸共聚物整平劑「BYK-399」(商品名)：固態成分100質量%
(E-4)楠本化成股份有限公司之矽整平劑「DISPARLON LS-480」(商品名)：固態成分100質量%
(D)平均粒子直徑為0.5~10μm之樹脂微粒子
(F-1)Momentive Performance Materials公司之球形狀矽膠樹脂微粒子「TOSPEARL120」(商品名)：平均粒子直徑為2μm
(F-1)Momentive Performance Materials公司之球形狀矽膠樹脂微粒子「TOSPEARL120」(商品名)：平均粒子直徑為2μm
(F-2)Momentive Performance Materials公司之球形狀矽膠樹脂微粒子「TOSPEARL130」(商品名)：平均粒子直徑為3μm
(F-3)日本綜研化學股份有限公司之丙烯酸樹脂微粒子「MA-180TA」(商品名)：平均粒子直徑為1.8μm
(F-4)日本綜研化學股份有限公司之丙烯酸樹脂微粒子「MA-80H3wT」(商品名)：平均粒子直徑為1.8μm
(F-5)日本東洋紡股份有限公司之丙烯酸樹脂微粒子「FH-S010」(商品名)：平均粒子直徑為10μm
(F)任意成分
(F-1)双邦實業股份有限公司之苯酮(phenylketon)光起始劑(photoinitiator)(1-hydroxycyclohexyl phenylketone)「SB-PI714」(商品名)
(F-2)1-甲氧基(methoxy)-2-丙醇(propane)
(H1)第1硬化塗佈形成用塗料
(H1-1)混合攪拌上述(A-1)100質量部，上述(B-1)2質量部(固態成分換算0.40質量部)，上述(B-2)0.06質量部(固態成分換算0.042質量部)，上 述(C-1)0.5質量部，上述(F-1)4質量部及上述(F-1)100質量部即可獲得塗料。配合表如表1所示。又，有關上述(B-1)及上述成分(B-2)之固態成分換算值將記載於表內。
除了將(H1-2~H1-16)之各成份及該配合量變更成表1~表3之任一所示之外，其他將與上述(H1-1)作成相同而獲得塗料。
(H2)第2硬化塗佈形成用塗料
(H2-1)混合攪拌上述(A-2)100質量部，上述(D-1)140質量部，上述(E-1)2質量部(固態成分換算0.2質量部)，上述(F-1)17質量部及上述(F-2)200質量部既可獲得塗料。配合表如表4所示。又，有關上述(E-1)之固態成分換算值將記載於表內。
除了將(H2-2~H2-15)之各成份及該配合量變更成表4或表5之外，其他將與上述(H2-1)作成相同而獲得第2硬化塗佈形成用塗料。又，有關上述(E-2)之固態成分換算值將與(E-1)相同且記載於表內。
(a)基體
(a1-1)真空成形丙烯酸樹脂薄片1之基體1
使用日本三菱瓦斯化學股份有限公司之丙烯酸樹脂「Optimas 6000」(商品名)(玻璃轉移溫度為119℃)，且使用具備有壓擠機及T型模具之裝置，從T型模具12連續壓擠上述樹脂之溶融薄片11，於旋轉之第一鏡面滾輪13(包覆溶融薄片且輸送下一個移動滾輪側之滾輪，以下相同之)，及旋轉之第二鏡面滾輪14之間，供應投入上述溶融薄片11來進行壓擠，即可獲得厚度為1mm之透明樹脂薄片(茲參考第4圖)。此時之設定條件，第一鏡面滾輪13之設定溫度為120℃，第二鏡面滾輪14之設定溫度為110℃，T型模具12出口之樹脂溫度為300℃。所得之透明樹脂薄片之全光線透過率為92%，霧值為0.5%，黃色度指數為0.3及拉力彈性率為3400MPa。接著，使用所得之樹脂薄片且使用真空成形法，作成如以上所述，即可成形第1圖所示之形狀基體。此時之空間9之壓力為1.0×10-3kPa。第1圖(a)為平面圖，第1圖(b)為側面圖。於第1圖之中，具有基體橢圓狀之頂點平坦部之長軸長度1為20cm，具有橢 圓狀之端部之短軸長度4為20cm及從端部至頂點部之高度5為5cm。
(a1-2)真空成形丙烯酸樹脂薄片1之基體1
使用日本EVONIK公司之「PLEXIMID TT50」(商品名)(玻璃轉移溫度為154℃)，且使用具備有壓擠機及T型模具12之裝置，從T型模具12連續壓擠上述樹脂之溶融薄片11，於旋轉之第一鏡面滾輪13及旋轉之第二鏡面滾輪14之間，供應投入上述溶融薄片11來進行壓擠，即可獲得厚度為1mm之透明樹脂薄片(茲參考第4圖)。此時之設定條件，第一鏡面滾輪13之設定溫度為140℃，第二鏡面滾輪14之設定溫度為120℃，T型模具12出口之樹脂溫度為300℃。所得之透明樹脂薄片之全光線透過率為92%，霧值為0.5%，黃色度指數為0.3及拉力彈性率為3400MPa。接著，使用所得之樹脂薄片且使用真空成形法，作成如以上所述，即可成形第1圖所示之形狀基體。此時之空間9之壓力為1.0×10-3kPa。
(a3-1)聚酯纖維樹脂薄片1
使用日本Sumika Styron Polycarbonate Limited之芳香族聚碳酸酯「CALIBRE-301-4」(商品名)(玻璃轉移溫度為151℃)，且使用具備有壓擠機及T型模具12之裝置，從T型模具12連續壓擠上述樹脂之溶融薄片11，於旋轉之第一鏡面滾輪13及旋轉之第二鏡面滾輪14之間，供應投入上述溶融薄片11來進行壓擠，即可獲得厚度為1mm之透明樹脂薄片(茲參考第4圖)。此時之設定條件，第一鏡面滾輪13之設定溫度為140℃，第二鏡面滾輪14之設定溫度為120℃，T型模具12出口之樹脂溫度為300℃。所得之透明樹脂薄片 之全光線透過率為90%，霧值為0.6%，黃色度指數為0.5及拉力彈性率為2300MPa。接著，使用所得之樹脂薄片且使用真空成形法，作成如以上所述，即可成形第1圖所示之形狀基體。此時之空間9之壓力為1.0×10-3kPa。
(a3-1)芳香族聚碳酸酯樹脂薄片1
使用日本Eastman Chemical Company之非結晶性聚酯纖維樹脂(PETG樹脂)「Gadence GS1」(商品名)(玻璃轉移溫度為81℃)，且使用具備有壓擠機及T型模具12之裝置，從T型模具12連續壓擠上述樹脂之溶融薄片11，於旋轉之第一鏡面滾輪13及旋轉之第二鏡面滾輪14之間，供應投入上述溶融薄片11來進行壓擠，即可獲得厚度為1mm之透明樹脂薄片(茲參考第4圖)。此時之設定條件，第一鏡面滾輪13之設定溫度為80℃，第二鏡面滾輪14之設定溫度為40℃，T型模具12出口之樹脂溫度為200℃。所得之透明樹脂薄片之全光線透過率為89%，霧值為1.3%，黃色度指數為0.4及拉力彈性率為1500MPa。接著，使用所得之樹脂薄片且使用真空成形法，作成如以上所述，即可成形第1圖所示之形狀基體。此時之空間9之壓力為1.0×10-3kPa。
(a3-2)芳香族聚碳酸酯樹脂薄片2
使用日本Eastman Chemical Company之非結晶性聚酯纖維樹脂「Eastman Tritan FX2」(商品名)(玻璃轉移溫度為119℃)，且使用具備有壓擠機及T型模具12之裝置，從T型模具12連續壓擠上述樹脂之溶融薄片11，於旋轉之第一鏡面滾輪13及旋轉之第二鏡面滾輪14之間，供應投入上述溶融薄片11來進行壓擠，即可獲得厚度為1mm之透明樹脂薄片(茲參考第4圖)。此時 之設定條件，第一鏡面滾輪13之設定溫度為80℃，第二鏡面滾輪14之設定溫度為40℃，T型模具12出口之樹脂溫度為230℃。所得之透明樹脂薄片之全光線透過率為90%，霧值為1.2%，黃色度指數為0.4及拉力彈性率為1500MPa。接著，使用所得之樹脂薄片且使用真空成形法，作成如以上所述，即可成形第1圖所示之形狀基體。此時之空間9之壓力為1.0×10-3kPa。
(a4-1)層積薄片1
使用具備有壓擠機及T型模具之2種3層多歧管方式之共同壓擠製膜裝置，且將日本三菱瓦斯化學股份有限公司之丙烯酸樹脂「Optimas 7500」(商品名)(玻璃轉移溫度為119℃)設為兩外層，讓將日本Sumika Styron Polycarbonate Limited之芳香族聚碳酸酯「CALIBRE-301-4」(商品名)(玻璃轉移溫度為151℃)作為中間層之溶融層積薄片從T型模具連續壓擠，於旋轉之第一鏡面滾輪及旋轉之第二鏡面滾輪之間，供應投入上述溶融層積薄片來進行壓擠，即可獲得全部厚度為1mm，兩外層之厚度為0.1mm，中間層厚度為0.8mm之透明樹脂薄片。此時之設定條件，第一鏡面滾輪之設定溫度為120℃，第二鏡面滾輪之設定溫度為110℃，T型模具出口之樹脂溫度為300℃。所得之透明樹脂薄片之全光線透過率為91%，霧值為0.6%，黃色度指數為0.5及拉力彈性率為2600MPa。其次，使用所得之樹脂薄片且使用真空成形法，作成如上述，即可成形第1圖形狀之之基體。此時之空間9之壓力為1.0×10-3kPa。
(a5-1)射出成形ABS/PC合金樹脂而形成之基體
使用日本TECHNO POLYMAR股份有限公司製之ABS/PC合金樹脂「EXCELLOY CK50」(商品名)且使用100噸射出成形機，以圓柱筒溫度為260℃，金屬模具溫度為70℃，射出速度為250mm/sec及保持壓為50MPa之條件，射出成形可熱塑性樹脂製之基體。
例子1
於上述(a1-1)之凸側面上，使用浸塗佈方式讓上述(H2-1)之硬化塗佈形成為硬化後厚度為22μm。其次，於所形成之硬化塗佈面上，使用浸塗佈方式讓上述(H1-1)之硬化塗佈形成為硬化後厚度為2μm。對所得之成形體進行上述測試(i)~(ix)。結果如表6所示。又，表6以後之「HC」將以硬化塗佈為簡稱。
例子2~16
除了使用表6~8之任一所示之第1硬化形成用塗料來取代上述(H1-1)之外，其他皆與例子1相同，進行成形體之製作及物理性測定、評價。結果如表6~8之任一者所示。
例子17~29
除了使用表8~10之任一所示之第2硬化形成用塗料來取代上述(H2-1)之外，其他皆與例子1相同，進行成形體之製作及物理性測定、評價。結果如表8~10之任一者所示。
例子30~34
除了使用表10所示之基體來取代上述(a1-1)之外，其他皆與例子1相同，進行成形體之製作及物理性測定、評價。結果如表10所示。
例子35
除了使用表10所示之基體(上述(a5-1))來取代上述(a1-1)之外，其他皆與例子1相同，進行成形體之製作及物理性測定、評價。結果如表10所示。又，上述(a5-1)為不透明之基體，故省略上述測試(i)及上述測試(iii)。
例子36~39
除了將第1硬化塗佈之硬化後厚度變更為表11所示之外，其他皆與例子1相同，進行成形體之製作及物理性測定、評價。結果如表11所示。
例子40~43
除了將第2硬化塗佈之硬化後厚度變更為表11或表12所示之外，其他皆與例子1相同，進行成形體之製作及物理性測定、評價。結果如表11或表12所示。
例子44~53
除了使用表12或表13所示之第1硬化塗佈形成用塗料取代上述(H1-1)之外，其他皆與例子1相同，進行成形體之製作及物理性測定、評價。結果如表12或表13所示。
從此等之實驗結果可知，本發明之較佳成形體的表面硬度及耐刮傷性佳。另外，本發明之較佳成形體，其耐天候性及硬化塗佈之密合性也不錯。
1‧‧‧具有橢圓形狀之頂點(zenith)平坦部之長軸長度
2‧‧‧具有橢圓形狀之端部之長軸長度
3‧‧‧具有橢圓形狀之頂點平坦部之短軸長度
4‧‧‧具有橢圓形狀之端部之短軸長度
5‧‧‧從端部至頂點之高度

Claims (15)

  1. 一種成形體，具有樹脂製之基體，上述基體之部分表面或全部表面係以硬化塗佈來覆蓋；上述硬化塗佈，從表層側依序具有：第1硬化塗佈層及第2硬化塗佈層，其中上述第1硬化塗佈，係包含：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；(B)潑水劑(repellents)為0.01~7質量部；及(C)矽烷偶合劑(silane coupling agent)為0.01~10質量部；且由不含無機粒子之塗料所形成之；上述第2硬化塗佈，係由含有：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；及(D)平均粒子直徑為1~300nm之無機微粒子5~300質量部之塗料所形成。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之成形體，其中上述(C)矽烷偶合劑係包含：從具有氨基之矽烷偶合劑及具有巰基之矽烷偶合劑所構成之群組而選擇出1種以上。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之成形體，其中上述(B)潑水劑係包含有(甲基)丙烯酰基之氟聚醚(fluoropolyether)潑水劑。
  4. 如申請專利範圍第1至3項之任一項所述之成形體，其中形成上述第2硬化塗佈之塗料進一步含有(E)整平劑(leveling agent)為0.01~1質量部。
  5. 如申請專利範圍第1至4之任一項所述之成形體，其中讓形成上述第1硬化塗佈之塗料進一步含有(F)平均粒子直徑為0.5~10μm之樹脂微粒子0.1~15質量部。
  6. 如申請專利範圍第1至5項之任一項所述之成形體，其中上述第1硬化塗佈 之厚度為0.5~5μm。
  7. 如申請專利範圍第1至6項之任一項所述之成形體，其中上述第2硬化塗佈之厚度為5~5μm。
  8. 一種成形體，具有樹脂製之基體，上述基體之部分表面或全部表面係以硬化塗佈來覆蓋；上述硬化塗佈，從表層側依序具有：第1硬化塗佈層及第2硬化塗佈層，其中上述第1硬化塗佈，係由不含無機粒子之塗料所形成之；上述第2硬化塗佈，係由含無機粒子之塗料所形成之；且成形體要滿足下列(i)及(ii)之要件：(i)全光線透過率為85%以上；(ii)上述第1硬化塗佈表面之鉛筆硬度為5H以上。
  9. 一種成形體，具有樹脂製之基體，上述基體之部分表面或全部表面係以硬化塗佈來覆蓋；上述硬化塗佈，從表層側依序具有：第1硬化塗佈層及第2硬化塗佈層，其中上述第1硬化塗佈，係由不含無機粒子之塗料所形成之；上述第2硬化塗佈，係由含無機粒子之塗料所形成之；且成形體要滿足下列(iii)及(iv)之要件：(iii)上述第1硬化塗佈表面之水接觸角為100度以上；及(iv)上述第1硬化塗佈表面之來回2萬次棉布擦拭後之水接觸角為100度以上。
  10. 如申請專利範圍第1至9項之任一項所述之成形體，其中上述基體具有三維(three dimensions)形狀。
  11. 如申請專利範圍第1至10項之任一項所述之成形體，其中端部具有倒角之形狀。
  12. 一種物品係含有申請專利範圍第1至11項之任一項所述之成形體
  13. 一種方法，係生產如申請專利範圍第1至11項之任一項所述之成形體，其包含有下列步驟：(1a)三維成形樹脂薄片且生產上述基體之步驟；(2)於利用上述步驟(1a)所得之上述基體之部分表面或全部表面，形成上述第2硬化塗佈之步驟；及(3)於利用上述步驟(2)所形成之上述第2硬化塗佈之面上，形成上述第1硬化塗佈之步驟。
  14. 一種方法，係生產如申請專利範圍第1至11項之任一項所述之成形體，其包含有下列步驟：(1b)成形可熱塑性樹脂且生產上述基體之步驟；(2)於利用上述步驟(1b)所得之上述基體之部分表面或全部表面，形成上述第2硬化塗佈之步驟；及(3)於利用上述步驟(2)所形成之上述第2硬化塗佈之面上，形成上述第1硬化塗佈之步驟。
  15. 一種方法，係生產如申請專利範圍第12項所述之物品，其包含有下列步驟：藉由如申請專利範圍第13至15項之任一項所述之方法生產成形體之步驟；及(4)使用上述步驟所得之成形體來生產物品之步驟。
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107428143B (zh) 2015-03-18 2019-09-20 理研科技株式会社 硬涂层层叠膜
KR102479158B1 (ko) 2015-03-18 2022-12-19 리껭테크노스 가부시키가이샤 하드 코트 적층 필름
CN110330855B (zh) 2015-03-18 2022-02-08 理研科技株式会社 成型体
US10809418B2 (en) 2015-03-18 2020-10-20 Riken Technos Corporation Anti-glare hard coat laminated film
US11433651B2 (en) 2015-03-18 2022-09-06 Riken Technos Corporation Hard coat laminated film
US11352473B2 (en) 2015-03-18 2022-06-07 Riken Technos Corporation Hard coat laminated film and method for producing same
KR102516912B1 (ko) 2015-03-18 2023-03-31 리껭테크노스 가부시키가이샤 점착 필름
US11774166B2 (en) 2015-11-25 2023-10-03 Riken Technos Corporation Door body
TWI745316B (zh) * 2015-11-25 2021-11-11 日商理研科技股份有限公司 門體
JP6644534B2 (ja) 2015-12-08 2020-02-12 リケンテクノス株式会社 ハードコート積層フィルム
JP6862183B2 (ja) * 2016-01-18 2021-04-21 リケンテクノス株式会社 ハードコート積層フィルム
CN108699414B (zh) 2016-02-19 2021-08-06 理研科技株式会社 粘合剂和使用了该粘合剂的物品
US11407870B2 (en) 2016-09-14 2022-08-09 Riken Technos Corporation Hard coat laminated film
JP7064313B2 (ja) 2016-11-25 2022-05-10 リケンテクノス株式会社 ハードコート積層フィルム
KR20200088028A (ko) * 2019-01-14 2020-07-22 효성화학 주식회사 아크릴 필름 및 이의 제조방법

Family Cites Families (107)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK120505B (da) * 1964-12-03 1971-06-07 Glanzstoff Ag Fremgangsmåde til fremstilling ved vakuumdybtrækningsmetoden af formlegemer af polyætylentereftalat.
JPS5878255A (ja) 1981-11-04 1983-05-11 Hitachi Ltd 高速フ−リエ変換演算装置
JPS633011A (ja) 1986-06-24 1988-01-08 Hitachi Ltd 低吸水透明共重合体
IL89696A0 (en) 1988-04-11 1989-09-28 Minnesota Mining & Mfg Abrasion resistant coatings comprising silicon dioxide dispersions
JPH0419142A (ja) 1990-05-14 1992-01-23 Mitsubishi Rayon Co Ltd 改質ポリカーボネートシート及びその製造方法
JP4217766B2 (ja) * 1993-09-24 2009-02-04 東洋紡績株式会社 ハードコート・フィルムを積層したタッチパネル
EP0927419B1 (en) 1996-09-02 2002-06-05 Akzo Nobel N.V. Optical recording medium comprising a cross-linked buffer layer
JP4075147B2 (ja) 1998-08-04 2008-04-16 凸版印刷株式会社 ハードコートフィルムもしくはシート、及び機能性無機薄膜付きハードコートフィルムもしくはシート
JP2000190430A (ja) 1998-10-21 2000-07-11 Tomoegawa Paper Co Ltd 赤外線カットオフフィルム
US6489015B1 (en) 1998-11-17 2002-12-03 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Hardcoat film and antireflection film
JP4574766B2 (ja) 1998-11-17 2010-11-04 大日本印刷株式会社 ハードコートフィルム及び反射防止フィルム
JP2002062405A (ja) 2000-08-22 2002-02-28 Fuji Photo Film Co Ltd 反射防止透明導電性積層体及びこれを形成した画像表示装置
JP4069369B2 (ja) * 2002-09-25 2008-04-02 信越化学工業株式会社 反射防止膜及び反射防止膜の製造方法
JP3825435B2 (ja) * 2003-09-04 2006-09-27 ヤマウチ株式会社 プレスベルトおよびシュープレスロール
WO2005059601A1 (ja) * 2003-12-17 2005-06-30 Bridgestone Corporation 反射防止フィルム、電磁波シールド性光透過窓材、ガス放電型発光パネル、フラットディスプレイパネル、ショーウィンドウ窓材及び太陽電池モジュール
US7101618B2 (en) 2004-05-07 2006-09-05 3M Innovative Properties Company Article comprising fluorochemical surface layer
JP2006058574A (ja) 2004-08-19 2006-03-02 Nitto Denko Corp ハードコートフィルム
US20060134400A1 (en) 2004-12-17 2006-06-22 Nitto Denko Corporation Hard-coated film and method of manufacturing the same
JP2006215488A (ja) * 2005-02-07 2006-08-17 Nitto Denko Corp 積層型偏光板およびその製造方法並びにそれを用いた画像表示装置
US20060216524A1 (en) 2005-03-23 2006-09-28 3M Innovative Properties Company Perfluoropolyether urethane additives having (meth)acryl groups and hard coats
US7960018B2 (en) 2006-03-29 2011-06-14 Fujifilm Corporation Optical film, polarizing plate, image display, and manufacturing method of optical film
JPWO2008020612A1 (ja) * 2006-08-18 2010-01-07 大日本印刷株式会社 光学積層体の製造方法、製造装置、光学積層体、偏光板及び画像表示装置
JP5151982B2 (ja) 2006-09-08 2013-02-27 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 感圧式接着剤および感圧式接着フィルム
JP5446071B2 (ja) 2006-09-11 2014-03-19 Ｄｉｃ株式会社 保護粘着フィルム、スクリーンパネル及び携帯電子端末
US20080124555A1 (en) 2006-11-29 2008-05-29 3M Innovative Properties Company Polymerizable composition comprising perfluoropolyether urethane having ethylene oxide repeat units
JP2008165205A (ja) * 2006-12-05 2008-07-17 Fujifilm Corp 光学フィルム、反射防止フィルム、それを用いた偏光板およびディスプレイ装置
JP2008201864A (ja) 2007-02-19 2008-09-04 Nippon Shokubai Co Ltd コーティング組成物および光学フィルム
CN101790695B (zh) * 2007-08-10 2011-12-21 大日本印刷株式会社 硬涂膜
JP5697990B2 (ja) 2008-01-08 2015-04-08 エルジー・ケム・リミテッド 多機能粘着フィルム、これを含むプラズマディスプレイパネルフィルタおよびこれを含むプラズマディスプレイパネル
JP2009196125A (ja) 2008-02-19 2009-09-03 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 熱可塑性樹脂積層体
JP5591477B2 (ja) 2008-03-13 2014-09-17 日東電工株式会社 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤層、粘着型光学部材、透明導電性積層体、タッチパネルおよび画像表示装置
DE102008001695A1 (de) 2008-05-09 2009-11-12 Evonik Röhm Gmbh Poly(meth)acrylimide mit verbesserten optischen und Farbeigenschaften, insbesondere bei thermischer Belastung
JP5339775B2 (ja) 2008-05-21 2013-11-13 株式会社日本触媒 積層板、積層板の製造方法および、表示装置用前面板
JP2010060190A (ja) 2008-09-03 2010-03-18 Hitachi Appliances Inc 冷蔵庫
JP5230313B2 (ja) 2008-09-10 2013-07-10 株式会社日本触媒 積層板および表示装置用前面板
JP2010078642A (ja) 2008-09-24 2010-04-08 Konica Minolta Opto Inc 反射防止フィルム、偏光板及び画像表示装置
JP5332558B2 (ja) 2008-12-02 2013-11-06 大日本印刷株式会社 ハードコートフィルム
US20110293953A1 (en) 2009-01-09 2011-12-01 Soken Chemical & Engineering Co., Ltd. Pressure-sensitive adhesive composition for polarizer and polarizer formed using same
JP2010208035A (ja) 2009-03-06 2010-09-24 Hitachi Maxell Ltd 光学フィルム及びその製造方法
JP5313728B2 (ja) 2009-03-12 2013-10-09 リンテック株式会社 光学フィルム
JP5353352B2 (ja) 2009-03-23 2013-11-27 大日本印刷株式会社 光学シートの製造方法及び光学シート
JP2010271400A (ja) 2009-05-19 2010-12-02 Dainippon Printing Co Ltd 光学シート
JP5472685B2 (ja) 2009-05-27 2014-04-16 Ｄｉｃ株式会社 飛散防止粘着シート
KR101093721B1 (ko) 2009-06-01 2011-12-19 도레이첨단소재 주식회사 디스플레이 보호용 양면 하드코팅 필름
JP5347810B2 (ja) 2009-07-31 2013-11-20 藤倉化成株式会社 アクリル系粘着剤組成物および粘着フィルム
JP5526645B2 (ja) 2009-08-07 2014-06-18 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 光学用粘着剤および該光学用粘着剤を用いた光学用粘着シート
KR101594180B1 (ko) 2009-08-11 2016-02-16 엘지전자 주식회사 가전기기용 외장필름 및 외장필름 부착 방법
WO2011033976A1 (ja) 2009-09-18 2011-03-24 東レ株式会社 反射防止部材、およびその製造方法
JP5604662B2 (ja) 2009-12-18 2014-10-08 サイデン化学株式会社 偏光板用粘着剤組成物
JP2011175040A (ja) 2010-02-23 2011-09-08 Panasonic Electric Works Co Ltd ハードコートフィルム
JP5752947B2 (ja) 2010-03-15 2015-07-22 株式会社ニデック ハードコート用樹脂組成物の製造方法、及びハードコート用樹脂組成物
JP2011201087A (ja) * 2010-03-24 2011-10-13 Toppan Printing Co Ltd タッチパネル用ハードコートフィルム及びタッチパネル
JP2012062385A (ja) 2010-09-15 2012-03-29 Dic Corp フィルム保護層用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及びこれを用いたフィルム
JP6128576B2 (ja) 2011-04-22 2017-05-17 日東電工株式会社 光学積層体
JP6128629B2 (ja) 2011-04-22 2017-05-17 日東電工株式会社 光学積層体
JP5680486B2 (ja) 2011-06-03 2015-03-04 尾池工業株式会社 ハードコートフィルム
JP5060648B1 (ja) 2011-09-30 2012-10-31 日本写真印刷株式会社 転写シート及び転写シートの製造方法
JP2013142113A (ja) * 2012-01-11 2013-07-22 Aica Kogyo Co Ltd インサート成型フィルム用アンカーハードコート剤及びインサート成型用フィルム
JP2013173871A (ja) 2012-02-27 2013-09-05 Mitsubishi Chemicals Corp 組成物、帯電防止性コート剤及び帯電防止性積層体
JP6088484B2 (ja) 2012-02-29 2017-03-01 Hoya株式会社 コーティング組成物及びその製造方法、並びに、プラスチックレンズ及びその製造方法
JP2014024332A (ja) 2012-06-22 2014-02-06 Jsr Corp ハードコートフィルム
JP6135330B2 (ja) 2012-06-22 2017-05-31 Jsr株式会社 ハードコートフィルム
JP6062680B2 (ja) 2012-08-01 2017-01-18 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 防汚性ハードコートおよび防汚性ハードコート前駆体
JP6090048B2 (ja) 2012-08-03 2017-03-08 マツダ株式会社 透明積層体およびその製造方法
JP2014040017A (ja) 2012-08-21 2014-03-06 Mitsubishi Rayon Co Ltd 樹脂フィルム、樹脂積層体及びその製造方法
KR101470463B1 (ko) * 2012-08-23 2014-12-08 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름
JP5532098B2 (ja) 2012-09-24 2014-06-25 パナソニック株式会社 冷蔵庫用扉及びその製造方法
JP6080154B2 (ja) * 2012-10-18 2017-02-15 オリジン電気株式会社 耐指紋性ハードコート塗料及びそれを塗布した部材・物品
JP5998038B2 (ja) 2012-12-18 2016-09-28 富士フイルム株式会社 積層フィルム、透明導電フィルム、タッチパネルおよび積層フィルムの製造方法
WO2014109407A1 (ja) 2013-01-11 2014-07-17 大日本印刷株式会社 ハードコートフィルム、ハードコート層用硬化性樹脂組成物およびハードコートフィルムの製造方法
JP5892955B2 (ja) 2013-01-24 2016-03-23 三菱電機株式会社 電力変換装置
KR102102642B1 (ko) 2013-01-30 2020-04-21 엘지전자 주식회사 냉장고 도어, 냉장고 도어의 제조 방법 및 냉장고
JP6034210B2 (ja) 2013-02-07 2016-11-30 株式会社有沢製作所 基材処理用組成物、積層基材の製造方法、及び積層基材
JP5374761B1 (ja) 2013-03-29 2013-12-25 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 活性エネルギー線硬化性組成物
JP2014201681A (ja) 2013-04-05 2014-10-27 三光化学工業株式会社 制電性組成物、その製造方法、制電性被覆物、成形品、塗料および粘着剤
BR112015029434A2 (pt) 2013-05-24 2017-07-25 Evonik Roehm Gmbh sistema de compósito com alta resistência ao impacto e um ponto de amolecimento alto
JP6331726B2 (ja) 2013-06-05 2018-05-30 三菱ケミカル株式会社 積層体
JP6331725B2 (ja) 2013-06-05 2018-05-30 三菱ケミカル株式会社 積層体
US10202479B2 (en) 2013-06-07 2019-02-12 Regents Of The University Of Minnesota Poly(cyclohexylethylene)-polyacrylate block copolymers, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
JP6361913B2 (ja) 2013-06-14 2018-07-25 Dic株式会社 ハードコートフィルム、加飾フィルム、保護フィルム及び画像表示装置
WO2014203792A1 (ja) 2013-06-19 2014-12-24 綜研化学株式会社 偏光板用粘着剤組成物、偏光板用粘着シート、粘着剤層付き偏光板、積層体及びフラットパネルディスプレイ
WO2015001948A1 (ja) 2013-07-04 2015-01-08 リケンテクノス株式会社 アンチブロッキング性ハードコートフィルムの製造方法
JP5989033B2 (ja) 2013-07-10 2016-09-07 リケンテクノス株式会社 ポリ（メタ）アクリルイミドフィルム、その易接着性フィルム、及びそのハードコート積層フィルム
JP5999818B2 (ja) 2013-07-10 2016-09-28 リケンテクノス株式会社 易接着性ポリ（メタ）アクリルイミドフィルムの製造方法
KR102203605B1 (ko) 2013-07-10 2021-01-14 리껭테크노스 가부시키가이샤 폴리(메트)아크릴이미드 필름, 그 접착 용이성 필름 및 그들의 제조 방법
WO2015033754A1 (ja) 2013-09-05 2015-03-12 ハイアールアジアインターナショナル株式会社 冷蔵庫の扉体
US10112369B2 (en) 2013-09-20 2018-10-30 Riken Technos Corporation Transparent multilayer film containing poly(meth)acrylimide-based resin layer, and method for producing said transparent multilayer film
JP6072660B2 (ja) 2013-09-27 2017-02-01 第一工業製薬株式会社 硬化性樹脂組成物およびハードコート用組成物
WO2015098495A1 (ja) 2013-12-24 2015-07-02 Dic株式会社 ハードコートフィルム及び情報表示装置
JP6388149B2 (ja) 2014-02-12 2018-09-12 日立化成株式会社 屈折率調整膜用ハードコーティング樹脂組成物及びそれを用いた硬化膜、複層膜
JP6338903B2 (ja) 2014-03-24 2018-06-06 リケンテクノス株式会社 ポリ（メタ）アクリルイミド系積層体からなる物品
CN106163812B (zh) 2014-03-24 2018-11-09 理研科技株式会社 由硬涂层层合体形成的物品的制造方法，及由含有聚(甲基)丙烯酰亚胺系树脂层的硬涂层层合体形成的物品
JP2015203770A (ja) 2014-04-14 2015-11-16 リンテック株式会社 ハードコートフィルム、ハードコート層を形成するための塗工液、およびハードコートフィルムの製造方法
EP3140355B1 (en) 2014-05-09 2018-07-11 3M Innovative Properties Company Article with hardcoat and method of making the same
JP6276211B2 (ja) 2014-05-30 2018-02-07 リケンテクノス株式会社 透明樹脂積層体
JP2016011365A (ja) 2014-06-30 2016-01-21 アイカ工業株式会社 紫外線硬化型ハードコート剤
JP6378559B2 (ja) 2014-07-08 2018-08-22 日東電工株式会社 アンカー層形成用組成物、アンカー層、粘着剤層付光学フィルム、及び、画像表示装置
JP6395519B2 (ja) 2014-09-02 2018-09-26 リケンテクノス株式会社 ガラス貼付化粧シート用粘着剤、及びこれを用いた化粧シート
JP6303948B2 (ja) 2014-09-18 2018-04-04 三菱ケミカル株式会社 硬化性組成物、硬化物及び積層体
EP3212696B1 (en) 2014-10-29 2018-10-24 PPG Industries Ohio, Inc. Protective coating system for plastic substrate
JP5870223B1 (ja) 2015-03-18 2016-02-24 リケンテクノス株式会社 ハードコート積層フィルム
JP5870222B1 (ja) 2015-03-18 2016-02-24 リケンテクノス株式会社 ハードコート積層フィルム
KR102479158B1 (ko) 2015-03-18 2022-12-19 리껭테크노스 가부시키가이샤 하드 코트 적층 필름
CN110330855B (zh) 2015-03-18 2022-02-08 理研科技株式会社 成型体
US10809418B2 (en) 2015-03-18 2020-10-20 Riken Technos Corporation Anti-glare hard coat laminated film
JP5878255B1 (ja) 2015-03-18 2016-03-08 リケンテクノス株式会社 ハードコート積層フィルムの製造方法
JP2017200042A (ja) 2016-04-27 2017-11-02 株式会社沖データ 画像形成装置

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