TWI781905B - 硬化塗佈層積薄膜 - Google Patents

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TWI781905B
TWI781905B TW104138495A TW104138495A TWI781905B TW I781905 B TWI781905 B TW I781905B TW 104138495 A TW104138495 A TW 104138495A TW 104138495 A TW104138495 A TW 104138495A TW I781905 B TWI781905 B TW I781905B
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中島耕平
山家英晃
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日商理研科技股份有限公司
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Abstract

本發明之硬化塗佈層積薄膜之其中一形態，係於以將起源於(α)芳香族二羥基化合物(dihydroxy)之構造單位之總合設為100莫耳%，且將起源於4，4’-(3，3，5-三甲基環己烷(trimethylcyclohexane)-1，1-二基)雙酚之構造單位之總合設為30莫耳%以上之量所含有之芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜之至少一面上具有(γ)硬化塗佈且全光線透過率為80%以上。本發明之另外一形態，係於以將起源於(α)芳香族二羥基化合物(dihydroxy)之構造單位之總合設為100莫耳%，且將起源於4，4’-(3，3，5-三甲基環己烷(trimethylcyclohexane)-1，1-二基)雙酚之構造單位之總合設為30莫耳%以上之量所含有之芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜及(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜之透明層積薄膜之至少一面上，具有(γ)硬化塗佈且全光線透過率為80%以上。

Description

硬化塗佈層積薄膜
本發明係有關於一種硬化塗佈層積薄膜。更詳細係本發明為有關於一種耐熱性佳之芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜及硬化塗佈之層積薄膜。
近年來很普及將觸控面板設置在液晶顯示器，電漿顯示器及電致發光顯示器等之影像顯示裝置上且能一邊看著顯示一邊藉由手指或筆等來觸碰面板進行輸入。
另外，由於會對形成有影像顯示裝置(含具有觸控面板機能之影像顯示裝置及不具有觸控面板機能之影像顯示裝置)之電路或配置有各種元件之基板，要求具有耐熱性，尺寸穩定性，高透明性，高表面硬度及高剛性等特性，所以一直以來係使用以玻璃作為基材之物品。
另外，玻璃具有耐撞擊性低且易於破裂，加工性較低，不易操作處理，比重較重，及不易因應顯示之曲面化或可繞性之要求等缺失問題。尤其係於智慧型手機或平板終端等之行動終端上，重量問題將係影響商品力較大問題。
所以，有人揭示出於顯示面板之背面直接形成觸控感應器之雙層構造之觸控面板(所謂單一‧玻璃‧解決方案)。但，僅限於使用玻璃上且在行動終端方面仍然很重且不夠。另外，也無法解決耐撞擊性，加工性及操作處理性問題。再者，也無法因應曲面化或可繞性之要求。
另外，也有多數者揭示出以耐熱性及尺寸穩定性佳之樹脂薄膜來取代作為玻璃材料(譬如茲參考專利文獻1及2)。然而，此等之表面硬度或剛性不夠，無法設想適用於取代所謂單一‧玻璃‧解決方案之所謂單一‧塑膠‧解決方案。
【先行技術文獻】
【專利文獻】
【專利文獻1】特開2014-168943號公報
【專利文獻2】特開2014-019108號公報
本發明之目的，在於提供一種耐熱性，尺寸穩定性，透明性，表面硬度及剛性佳，且可較佳適用於形成有影像顯示裝置(含具有觸控面板機能之影像顯示裝置及不具有觸控面板機能之影像顯示裝置)之電路或配置有各種元件基板之硬化塗佈層積薄膜。本發明之其他目的，在於提供一種可適用於取代所謂單一‧玻璃‧解決方案之所謂單一‧塑膠‧解決方案的硬化塗佈層積薄膜。
本發明者，精心努力研究之結果，發現藉由特定之硬化塗佈層積薄膜即可達成上述目的。
也就是說，為了達成上述目的之本發明之各種型態，如以下所述。
[1].一種硬化塗佈層積薄膜，係於以將起源於(α)芳香族二羥基化合物(dihydroxy)之構造單位之總合設為100莫耳%，且將起源於4，4’-(3，3，5-三甲基環己烷(trimethylcyclohexane)-1，1-二基)雙酚之構造單位之總合設為30莫耳%以上之量所含有之芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜之至少一面上具有(γ)硬化塗佈且全光線透過率為80%以上。
[2].一種硬化塗佈層積薄膜，係於以將起源於(α)芳香族二羥基化合物(dihydroxy)之構造單位之總合設為100莫耳%，且將起源於4，4’-(3，3，5-三甲基環己烷(trimethylcyclohexane)-1，1-二基)雙酚之構造單位之總合設為30莫耳%以上之量所含有之芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜及(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜之透明層積薄膜之至少一面上，具有(γ)硬化塗佈且全光線透過率為80%以上。
[3].如上述[2]項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中上述層積薄膜係依照上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜，上述芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜及上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜之順序層積所形成。
[4].如上述[1]~[3]之任一項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中上述(γ)硬化塗佈係由包含有： (A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；(B)具有烷氧基甲矽烷基(alkoxysilyl)及(甲基)丙烯醯基之化合物0.2~4質量部；(C)有機鈦0.05~3質量部；及(D)平均粒子直徑為1~300nm之微粒子5~100質量部之活性能量射線硬化性樹脂組成物所組成。
[5].如上述[4]項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中上述活性能量射線硬化性樹脂組成物進一步包含有(E)潑水劑(repellents)為0.01~7質量部。
[6].如上述[5]項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中上述(E)潑水劑係包含有含(甲基)丙烯醯基之氟聚醚(fluoropolyether)潑水劑。
[7].一種硬化塗佈層積薄膜，從表層側依序具有：(γ1)第1之硬化塗佈；(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂層
以將起源於(α)芳香族二羥基化合物(dihydroxy)之構造單位之總合設為100莫耳%，且將起源於4，4’-(3，3，5-三甲基環己烷(trimethylcyclohexane)-1，1-二基)雙酚之構造單位之總合設為30莫耳%以上之量所含有之芳香族聚碳酸酯樹脂層；及(γ2)第2之硬化塗佈；上述(γ1)第1之硬化塗佈係由包含有：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；(B)具有烷氧基甲矽烷基(alkoxysilyl)及(甲基)丙烯醯基之化合物0.2~4質量部； (C)有機鈦0.05~3質量部；(D)平均粒子直徑為1~300nm之微粒子5~100質量部；及(E)潑水劑(repellents)為0.01~7質量部之活性能量射線硬化性樹脂組成物所組成，且全光線透過率為80%以上。
[8].如上述[7]項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中於上述芳香族聚碳酸酯樹脂層及上述(γ2)第2之硬化塗佈之間，進一步包含有其他之(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜。
[9].如上述[7]或[8]項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中進一步具有(δ)氣體阻礙性機能膜。
[10].一種用來作為影像顯示裝置構件，係如上述[1]至[9]之任一項所述之硬化塗佈層積薄膜。
[11].一種影像顯示裝置構件，係如上述[1]至[9]之任一項所述之硬化塗佈層積薄膜。
本發明之硬化塗佈層積薄膜，其耐熱性，尺寸穩定性，透明性，表面硬度及剛性佳。因此，該硬化塗佈層積薄膜可較佳適用於形成有影像顯示裝置(含具有觸控面板機能之影像顯示裝置及不具有觸控面板機能之影像顯示裝置)之電路或配置有各種元件之基板。尤其係該硬化塗佈層積薄膜，可用於取代所謂單一‧玻璃‧解決方案之所謂單一‧塑膠‧解決方案。
1:(γ1)觸控面側硬化塗佈
2:(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜
3:黏著劑層
4:(δ)氣體阻礙性機能膜
5:(α)芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜
6:(γ2)印刷面側硬化塗佈
第1圖為表示本發明之硬化塗佈層積薄膜之其中一實施例之示意圖。
第2圖為表示用於實施例之(α-2)之DEPT135波譜及13C-NMR波譜(15~55ppm)。
第3圖為表示用於實施例之(α-2)之DEPT135波譜及13C-NMR波譜(110~160ppm)。
第4圖為表示用於實施例之(α-1)之1H-NMR波譜。
於本說明書中，「樹脂」用語也用於包含「含2以上之樹脂之樹脂混合物」或「含樹脂以外成分之樹脂組合物」之用語。「薄膜」之用語也用於包含「薄片」之用語。
芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜
本發明之硬化塗佈層積薄膜，係於以將起源於(α)芳香族二羥基化合物(dihydroxy)之構造單位之總合設為100莫耳%，且將起源於4，4’-(3，3，5-三甲基環己烷(trimethylcyclohexane)-1，1-二基)雙酚之構造單位(以下有時簡稱「BPTMC」)之含量為30莫耳%以上之芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜作為薄膜基材，於該至少一面直接或透過其他層而形成(γ)硬化塗佈。
上述芳香族聚碳酸酯樹脂，係包含有將起源於芳香族二羥基化合物(dihydroxy)之構造單位之總合設為100莫耳%，BPTMC設為30莫耳%以上的量，較佳係40莫耳%以上的量，50莫耳%以上的量為更佳。另外，無特別 限制於芳香族聚碳酸酯樹脂當中之BPTMC之上限且將起源於芳香族二羥基化合物(dihydroxy)之構造單位之總合設為100莫耳%，也可將BPTMC設為100莫耳%以下或98莫耳%以下，更典型設為98莫耳%以下也可。
更佳係包含有BPTMC為50~98莫耳%，及起源於双酚A(Bisphenol)之構造單位(以下有時簡稱「BPA」)為50~2莫耳%的量。最佳係包含有BPTMC為55~95莫耳%，BPTMC為55~95莫耳%及BPA為45~5莫耳%的量。
藉由使用包含有起源於芳香族二羥基化合物(dihydroxy)之構造單位之總合設為100莫耳%且BPTMC為30莫耳%以上的量之芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜，使得本發明之硬化塗佈層積薄膜，成為耐熱性，尺寸穩定性，透明性佳之薄膜。又，上述芳香族聚碳酸酯樹脂也可包含有2以上之芳香族聚碳酸酯樹脂之樹脂混合物。若為樹脂混合物情況時，作為混合物之BPTMC含量只要係位於上述範圍即可。
上述芳香族聚碳酸酯樹脂之BPTMC含量及BPA含量等之各構造單位之含量係使用13C-NMR或1H-NMR來求得。譬如可將樣品20mg溶解於氯仿d1溶媒0.6mL，再使用125MHZ之核磁共振裝置，且以下列條件即可測定13C-NMR波譜。圖2及圖3為表示測定例。
化學位移基準：氯仿d1：77.0ppm
測定模式：單脈衝質子寬帶去耦(single pulse proton broadband decoupling)
脈衝寬度：45°(5.0μ秒)
點數：64k
觀測範圍：250ppm(-25~225ppm)
重覆時間：5.5秒
積分次數：256次
測定溫度：23℃
窗口函數(window function)：exponential(BF：1.0Hz)
譬如可將樣品20mg溶解於氯仿d1溶媒0.6mL，再使用500MHZ之核磁共振裝置，且以下列條件即可測定1H-NMR波譜。圖4為表示測定例。
化學位移基準：TMS：0.0ppm
測定模式：單脈衝(single pulse)
脈衝寬度：45°(5.0μ秒)
點數：32k
觀測範圍：20ppm(-5~5ppm)
重覆時間：7.3秒
積分次數：8次
測定溫度：23℃
窗口函數(window function)：exponential(BF：0.18Hz)
峰值(peak)之屬性係參考「高分子分析手冊(2008年9月20日初刊第1冊，社團法人日本分析化學會高分子分析研究懇談會編，朝倉書店股份有限公司)」或「獨立行政法人物質．材料研究機構材料資訊站之NMR資料庫(http：//polymer．nims．go．jp/NMR/)」進行，從峰值面積即可計算出上述芳香族聚碳酸酯樹脂中之各成分的比例。又，也可於日本三井化學分析中心股份 有限公司等之分析機構來進行13C-NMR或1H-NMR之測定。
並無特別限制製造上述芳香族聚碳酸酯樹脂之方法，也可藉由習知方法譬如：界面聚合4，4’-(3，3，5-三甲基環己烷(trimethylcyclohexane)-1，1-二基)雙酚、雙酚A等之芳香族二羥基化合物及光氣之方法；酯交換反應4，4’-(3，3，5-三甲基環己烷(trimethylcyclohexane)-1，1-二基)雙酚、雙酚A等之芳香族二羥基化合物及碳酸二苯酯等之碳酸二酯之方法來得之。
另外，上述芳香族聚碳酸酯樹脂，在不違反本發明之目的原則上，可依據期望包含有：除了上述芳香族聚碳酸酯樹脂以外之芳香族聚碳酸酯樹脂及核殼等之可熱塑性樹脂；顏料，無機填料(filler)，有機填料，樹脂填料；潤滑劑，抗氧化劑，耐天候穩定劑，熱穩定劑，脫模劑(parting agent)，抗靜電劑及表面活性劑(surfactant)等任意成分。可舉出：甲基丙烯酸酯‧苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈‧苯乙烯/丁二烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈‧苯乙烯/乙烯‧丙烯橡膠接枝共聚物、丙烯腈‧苯乙烯/丙烯酸酯接枝共聚物、甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物、甲基丙烯酸酯‧丙烯腈/丙烯酸酯橡膠接枝共聚物等來作為上述核殼橡膠的例子。通常，此等之任意成分之配合量係將上述芳香族聚碳酸酯樹脂設為100質量部，0.01~10質量部程度。
並無特別限制上述芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜之厚度，可依據期望來任意 設定。若將本發明之硬化塗佈層積薄膜適用於單一‧玻璃‧解決方案時，從作為顯示面板要保持必要剛性觀點來看，芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜之厚度通常為100μm以上，較佳為200μm以上，更佳為300μm以上。另外，若從因應於影像顯示裝置之薄型化要求的觀點來看，芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜之厚度，通常為1500μm以下，較佳為1200μm以下，1000μm以下更佳。本發明之硬化塗佈層積薄膜，用於作為一般基板(不具有作為顯示面板機能之基板)情況時，若從操作性觀點來看，芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜之厚度通常為20μm以上，更佳為50μm以上。另外，若從經濟性觀點來看，芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜之厚度通常為250μm以下，較佳為150μm以下。
上述芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜之全光線透過率(依據JIS K7361-1：1997且使用日本電色工業公司之濁度計「NDH2000(商品名)來測定)，較佳為85%以上，更佳為90%以上，最佳為92%以上。芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜之全光線透過率越高越好，藉由讓樹脂薄膜具有如此高之全光線透過率，即可獲得較佳用於影像顯示裝置構件之硬化塗佈層積薄膜。
上述芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜之霧值(依據JIS K7136：2000且使用日本電色工業股份公司之濁度計「NDH2000(商品名)」來測定)，較佳為3.0%以下，2.0%以下為更佳，若1.5%以下為最佳。芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜之霧值越低越好。藉由讓樹脂薄膜具有如此低之霧值，即可獲得較佳用於影像顯示裝置構件之硬化塗佈層積薄膜。
上述芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜之黃色度指數(依據JIS K7105：1981且使 用日本島津製作所股份有限公司所製造之色度計「SolidSpec-3700(商品名)」來測定)較佳為3以下，若2以下為更佳，若為1以下為最佳。上述芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜之黃色度指數越低越好。藉由讓該樹脂薄膜具有如此低之黃色度指數，即可獲得較佳用於影像顯示裝置構件之硬化塗佈層積薄膜。
(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜
若將本發明之硬化塗佈層積薄膜適用於單一‧塑膠‧解決方案情況時，可於上述芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜之至少一面，較佳者係於成為觸控面板之側面層積有上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜。也可於上述芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜之兩面，層積上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜而形成透明層積薄膜來作為代替之實施形態。上述芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜相較於上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜來說其耐熱性及尺寸穩定性較優，上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜之表面硬度及剛性比上述芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜較優。因此，藉由使用上述層構造之透明多層薄膜來作為用來形成上述(γ)硬化塗佈之薄膜基材，即可進一步提高硬化塗佈層積薄膜之耐熱性，尺寸穩定性，表面硬度及剛性。
上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂，其所謂丙烯酸樹脂之高透明性，表面硬度高及高剛性之特徵，可直接導入聚醯亞胺樹脂之耐熱性或尺寸穩定性佳之特徵，成為改良從淡黃色著色成紅褐色之缺點的可熱塑性樹脂。(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂，譬如茲參考揭示於日本專利特表2011-519999號公報。又，於本說明書中，所謂聚(甲基)丙烯醯亞胺係意味聚 丙烯醯亞胺或聚甲基丙烯醯亞胺(polymethacrylimide)的意思。
從將硬化塗佈層積薄膜用於觸控面板等之光學物品之目的來看，除了具有較高之透明性且無著色以外，其他並無加以限制，可使用任意之聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂作為上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂。
上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂之黃色度指數(依據JIS K7105：1981且使用日本島津製作所股份有限公司製造之色度計「SolidSpec-3700(商品名」)加以測定)較佳為3以下若為2以下為更佳，若為1以下為最佳。另外，上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂之熔體質量流動速率(melt volume-flow rate：MFR(依據ISO1133且於260℃，98.07N條件下測定))，從壓擠負荷或溶融薄膜之穩定性之觀點來看，較佳為0.1~20g/10分，更佳為0.5~10g/10分。再者，從耐熱性觀點來看，上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂之玻璃轉移溫度，較佳為150℃以上。若玻璃轉移溫度為170℃以上更佳。
於本說明書中，玻璃轉移溫度係使用PerkinElmer Japan公司之Diamond DSC型差示掃描量熱計，以50℃/分之上升速度將樣本升溫到300℃，再以300℃保持10分鐘之後，以20℃/分之降溫速度冷卻至-50℃，然後以-50℃保持10分鐘之後，以20℃/分之上升速度加熱到300℃，有關於該溫度程式中之最後升溫過程中所測定之曲線所呈現出之玻璃轉移，係依據ATSM D3418之圖2來作圖所計算出之中間點玻璃轉移溫度。
上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂，在不違反本發明之目的原則上，可依據所期望使其進一步包含：上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂以外之可熱塑性樹脂；顏料，無機填料(filler)，有機填料，樹脂填料；潤滑劑，抗氧化劑，耐天候穩定劑，熱穩定劑，脫模劑(parting agent)，抗靜電劑及界面活性劑等之添加劑等任意成分。當將(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂設為100質量部時，此等任意成分之配合量通常為0.01~10質量部程度。
目前市面上所販賣之上述聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂可舉出：日本EVONIK公司之「PLEXIMID TT70(商品名)」等。
上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜之厚度並無特別限制，可依據期望作成任意厚度。若將本發明之硬化塗佈層積薄膜適用於單一‧塑膠‧解決方案情況時，從表面硬度，剛性之觀點來看，上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜之厚度通常為50μm以上，較佳可為100μm以上。從因應於影像顯示裝置之薄型化要求的觀點來看，上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜之厚度，進一步從經濟性觀點來看，通常為250μm以下，較佳為200μm以下。
上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜之全光線透過率(依據JIS K7361-1：1997且使用日本電色工業公司之濁度計「NDH2000」(商品名)來測定)，較佳為85%以上，更佳為90%以上，最佳為92%以上。上述(β) 聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜之全光線透過率越高越好，藉由讓樹脂薄膜具有如此高之全光線透過率，即可獲得較佳用於影像顯示裝置構件之硬化塗佈層積薄膜。
上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂之霧值(依據JIS K7136：2000且使用日本電色工業股份公司之濁度計「NDH2000(商品名)」來測定)，較佳為3.0%以下，若2.0%以下為更佳，若1.5%以下為最佳。上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂之霧值越低越好。藉由讓樹脂薄膜具有如此低之霧值，即可獲得較佳用於影像顯示裝置構件之硬化塗佈層積薄膜。
上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂之黃色度指數(依據JIS K7105：1981且使用日本島津製作所股份有限公司所製造之色度計「SolidSpec-3700(商品名)」來測定)較佳為3以下，若2以下為更佳，若為1以下為最佳。上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜之黃色度指數越低越好。藉由讓該樹脂薄膜具有如此低之黃色度指數，即可獲得較佳用於影像顯示裝置構件之硬化塗佈層積薄膜。
並無特別限制層積上述芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜及上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜來獲得透明層積薄膜，可利用任意方法來進行之。譬如可舉出：藉由任意方法來取得上述芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜及上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜之後，再使用透明黏著劑或透明接著劑且進行層壓(laminate)之方法；利用壓擠機讓各構成材料溶融，使用進料塊 方法或多歧管方法或者藉由堆疊板方法形成之T型模具共同壓擠之方法；及藉由任意方法取得上述芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜或上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜之其中一方後，於該上面溶融壓擠另一方之壓擠層壓方法。
以下將針對使用透明黏著劑或透明接著劑來進行層積上述芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜及上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜之情況。
於上述芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜之層壓面上，或/及於上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜層壓面上，形成有透明黏著劑或透明接著劑之膜且讓兩者之層壓相互面重疊，再藉由壓擠即可獲得透明層積薄膜。於重疊兩者之層壓相互面之際，也可藉由期望預熱上述芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜或/及上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜。於進行壓擠時，也可藉由期望預熱壓擠滾輪及/或支承滾輪(backing roll)。於壓擠後，也可使用之活性能量射線照射爐，乾燥爐等進行後段處理。
取得由上述芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜及上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜所形成之透明層積薄膜情況時，於上述芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜之層壓面，可事先進行尖端放電處理或增粘塗佈形成等之易接著處理，也可形成硬化塗佈，也可形成(δ)氣體阻礙性機能膜。要取得由各單一之上述芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜及上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜所形成之透明層積薄膜時，通常於上述芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜之印刷面(層壓面及相反面)形成有電路或配置有各種元件。電路之形成或各種元件之配置也可於層積前來進行或層積後進行皆可。
於上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜之層壓面，可事先進行尖端放電處理或增粘塗佈形成等之易接著處理，也可形成硬化塗佈，也可形成(δ)氣體阻礙性機能膜。上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜之觸控面(層壓面及相反面)通常形成觸控面用之硬化塗佈。觸控面用之硬化塗佈之形成也可於層積前來進行或層積後進行皆可。另外，於上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜之觸控面上形成有上述(δ)氣體阻礙性機能膜，也可進一步於該上面形成觸控面用之硬化塗佈。
圖1為表示本發明之硬化塗佈層積薄膜之其中一典型範例之示意圖。該硬化塗佈層積薄膜，從最表層側依序具有：1：(γ1)觸控面側硬化塗佈；2：(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜；3：黏著劑層；4：(δ)氣體阻礙性機能膜；5：芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜；6：(γ2)印刷面側硬化塗佈。
雖並無特別限制上述透明接著劑，譬如可舉出：聚醋酸乙烯酯樹脂，乙烯．乙酸乙烯酯共聚物樹脂，聚酯樹脂，聚氨酯樹脂，丙烯酸樹脂及聚醯胺樹脂等之接著劑。可使用此等之1種或2種以上之混合物來作為上述透明接著劑。
雖並無特別限制上述透明粘著劑，譬如可舉出：丙烯酸樹脂粘著劑，聚氨酯樹脂粘著劑及矽粘著劑等。可使用此等之1種或2種以上之混合物來作為上述透明粘著劑。
可使用上述透明黏著劑或透明接著劑且使用輥塗佈，凹版塗佈，反轉塗 佈，輥刷，噴灑塗佈，氣刀塗佈(air-Knife-coat)及模具塗佈等之任意濕塗佈方法來形成上述透明黏著劑或透明接著劑之膜。此時可使習知之稀釋溶劑譬如：甲基乙基酮，甲基異丁基酮，乙酸乙酯，乙酸正丁酯，異丙醇，1-甲氧基-2-丙醇及丙酮等。另外，也可使用T型模具壓擠方法來形成。雖無特別限制上述透明黏著劑或透明接著劑之膜厚度，若考量使用習知之模型成方法的話。通常為0.5~200μm。
上述(δ)氣體阻礙性機能膜，係一種包含有譬如金屬氧化物，金屬氮化物，金屬碳化物，金屬氮氧化合物(oxynitride)，金屬硼氧化物(oxyboride)及此等之混合/複合物之薄膜。(δ)氣體阻礙性機能膜其具有較高之氣體阻礙性且並無特別限制透明度。作為上述金屬氧化物可舉出：氧化矽，氧化鋁，氧化鎂，氧化鈦，氧化銦，氧化錫，氧化銦錫，氧化鉭，氧化鋯及氧化鈮。作為上述金屬氮化物譬如可舉出：氮化鋁，氮化矽及氮化硼等。作為上述金屬氮氧化合物譬如可舉出：鋁氮氧化合物(aluminum oxynitride)，矽氮氧化合物(silicon oxynitride)及硼氮氧化合物(boron oxynitride)等。
上述(δ)氣體阻礙性機能膜之厚度，從阻礙性觀點來看較佳為10nm以上，50nm以上為最佳。另外，(δ)氣體阻礙性機能膜之厚度，若從耐裂痕性及透明性之觀點來看，較佳為10000nm以下，500nm以下為最佳。
上述(δ)氣體阻礙性機能膜，可使用習知之譬如低溫電漿化學氣相沉積法，電漿化學氣相沉積，熱化學氣相沉積法及光化學氣相沉積法等之化 學氣相沉積法，離子濺鍍法，真空蒸鍍法，離子電鍍法及此等之組合來加以形成。
並無特別限制用來取得上述芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜之製造方法，譬如也可舉出：(P)使用具備有壓擠機及T型模具之裝置，從T型模具連續壓擠上述芳香族聚碳酸酯樹脂之溶融薄膜之步驟；(Q)於旋轉或循環之第一鏡面體及旋轉或循環之第二鏡面體之間，供應投入上述芳香族聚碳酸酯樹脂之溶融薄膜且進行壓擠之步驟的方法。
並無特別限制用來取得上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜之製造方法，譬如也可舉出：(P’)使用具備有壓擠機及T型模具之裝置，從T型模具連續壓擠上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂之溶融薄膜之步驟；(Q’)於旋轉或循環之第一鏡面體及旋轉或循環之第二鏡面體之間，供應投入上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂之溶融薄膜且進行壓擠之步驟的方法。
可使用任意習知技術來作為用於上述步驟(P)或上述步驟(P’)之上述T型模具。譬如可舉出歧管模具(Manifold tie)，魚尾模具(fishtail tie)及衣架模具(coat hanger tie)等之任意習知模具。
可使用任意習知技術作為用於上述步驟(P)或上述步驟(P’)之上述壓擠機。譬如可舉例單軸壓擠機，同方向轉動雙軸壓擠機及不同方向轉動雙軸壓擠機。
要抑制上述芳香族聚碳酸酯樹脂或上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂之劣化，較佳係於壓擠機內設有氮氣吹洗。要將上述芳香族聚碳酸酯樹脂或上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂供應於製膜前較佳為乾燥。另外，較佳方法之一係讓以乾燥機乾燥過之上述芳香族聚碳酸酯樹脂或上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂之後，直接輸送到壓擠機再投入。乾燥機之溫度設定較佳為100~150℃。另外，於壓擠機(通常，於螺桿前端的計量區)設置有真空洩口為較佳。
用於上述步驟(P)之上述T型模具的溫度，為了讓上述芳香族聚碳酸酯樹脂之溶融薄膜可穩定地進行壓擠步驟，其溫度較佳係設定為至少260℃以上。T型模具的溫度若270℃以上為更佳。另外，為了抑制上述芳香族聚碳酸酯樹脂之劣化，T型模具溫度較佳設定為350℃以下。
用於上述步驟(P’)之上述T型模具的溫度，為了讓上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂之溶融薄膜可穩定地進行壓擠步驟，其溫度較佳係設定為至少260℃以上。T型模具的溫度若270℃以上為更佳。另外，為了抑制上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂之劣化，T型模具溫度較佳設定為350℃以下。
另外，唇開度(lip opening)(R)及所得之上述芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜或上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜的厚度(T)之(R/T)比， 從不增加光學遲滯性(retardation)之觀點來看，較佳為10以下，若5以下為更佳。另外，從不使壓擠負載過大之觀點來看，(R/T)比較佳為1以上，若1.5以上為更佳。
譬如可舉例鏡面滾輪或鏡面輸送帶等作為用於於上述步驟(Q)或上述步驟(Q’)之上述第一鏡面體。另外，譬如可舉出鏡面滾輪或鏡面輸送帶等作為上述第二鏡面體。
上述鏡面滾輪其表面係鏡面加工過之滾輪。鏡面滾輪之材質有金屬製，陶瓷製及矽膠製等。另外，於鏡面滾輪之表面，為了保護腐蝕或刮傷作為目的，可進行鍍鉻或鐵-鍍磷合金，藉由PVD法或CVD法來處理硬質碳等。
上述鏡面輸送帶其表面係鏡面加工過，通常為金屬製之無縫之輸送帶。譬如捲繞掛在一對之輸送帶滾輪之相互間且能夠使鏡面輸送帶循環。另外，鏡面輸送帶之表面，以保護腐蝕或刮傷作為目的，可進行鍍鉻或鐵-鍍磷合金，以PVD法或CVD法來處理硬質碳。
並無特別限制上述鏡面加工，也能以任意方法來進行。譬如可舉出方法有：藉由細微顆粒來研磨，讓上述鏡面體之表面的算數平均粗度(Ra)較佳為100nm以下，若為50nm以下為最佳，十點平均粗操度(Rz)較佳為500nm以下，若為250nm以下為最佳。
雖無受到邏輯上約束之意圖，但藉由上述之製膜方法所獲得透明性，表面平滑性及外觀佳之上述芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜或上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜，可考慮利用於第一鏡面體及第二鏡面體上且藉由讓此等之溶融薄膜被壓擠，使第一鏡面體及第二鏡面體之高度成為平滑之狀態而轉印於薄膜上進而修正分模線(dai-line)等之瑕疵處。
為了可良好進行上述面狀態之轉印，第一鏡面體之表面溫度至少較佳為100℃以上。第一鏡面體之表面溫度更佳為120℃以上而130℃以上最佳。另外，為了防止隨著與第一鏡面體的剝離所產生之外觀不良(剝離痕)而呈現在薄膜上，故第一鏡面體之表面溫度較佳為200℃以下，更佳為160℃以下。
為了可良好進行上述面狀態之轉印，第二鏡面體之表面溫度至少為20℃以上。第二鏡面體表之面溫度較佳為60℃以上而100℃以上為更佳。另外，為了防止隨著與第二鏡面體的剝離所產生之外觀不良(剝離痕)而呈現在薄膜上，故第二鏡面體之表面溫度較佳為200℃以下，更佳為160℃以下。
又，第一鏡面體之表面溫度最好係比第二鏡面體之表面溫度為高。此係因為要將薄膜包覆於第一鏡面體且往下個輸送滾輪送出。
(γ)硬化塗佈
本發明之其中一形態之硬化塗佈層積薄膜，係將起源於(α)芳香族二羥基化合物(dihydroxy)之構造單位之總合設為100莫耳%，且將起源於4， 4’-(3，3，5-三甲基環己烷(trimethylcyclohexane)-1，1-二基)雙酚之構造單位之含量為30莫耳%以上之芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜作為薄膜基材，於該至少一面形成有(γ)硬化塗佈。另外，本發明之另一形態之硬化塗佈層積薄膜，係將起源於(α)芳香族二羥基化合物(dihydroxy)之構造單位之總合設為100莫耳%，且將起源於4，4’-(3，3，5-三甲基環己烷(trimethylcyclohexane)-1，1-二基)雙酚之構造單位之含量為30莫耳%以上之芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜及(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜之透明層積薄膜作為基材，於該至少一面形成有(γ)硬化塗佈。上述(γ)硬化塗佈其功能係提高耐磨損性，表面硬度，耐熱性，尺寸穩定性及剛性。
硬化塗佈層積薄膜，從最表層側依序也可具有：(γ1)第1之硬化塗佈；(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂層；將起源於(α)芳香族二羥基化合物(dihydroxy)之構造單位之總合設為100莫耳%，且將起源於4，4’-(3，3，5-三甲基環己烷(trimethylcyclohexane)-1，1-二基)雙酚之構造單位之總合設為30莫耳%以上之量所含有之芳香族聚碳酸酯樹脂層；及(γ2)第2之硬化塗佈。於此所謂之「表層側」係意味讓由複數層構造之硬化塗佈層積體所形成之物品較靠近現場使用時之外面(觸控面板顯示面板情況時之觸控面)。
也可直接形成於上述芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜上或透過增粘塗佈形成上述(γ)硬化塗佈。另外，於上述芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜上，也可透過上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜等之任意樹脂薄膜來形成(γ) 硬化塗佈。另外，(γ)硬化塗佈，於上述芳香族聚碳酸酯樹脂及上述(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂等之任意樹脂之共同壓擠多層薄膜中，也可透過任意樹脂層來形成。再者，也可於上述芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜上或者於上述芳香族聚碳酸酯樹脂及任意樹脂之層積薄膜上，透過上述(δ)氣體阻礙性機能膜之層，防止反射機能層級防眩性機能層等之任意機能層來形成(γ)硬化塗佈。
作為用來形成上述(γ)硬化塗佈之塗料，除了可形成透明性及無著色性佳之硬化塗佈之外，其餘並無特別限制，也可使用任意塗料。譬如可舉出活性能量射線硬化性樹脂組成物來作為較佳之硬化塗佈形成用途料。
上述活性能量射線硬化性樹脂組成物，可藉由紫外線或電子線等之活性能量性加以聚合、硬化來作為形成硬化塗佈。譬如可舉出：讓活性能量射線硬化性樹脂於1分子中皆含有2個以上之異氰酸酯基(-N=C=O)之化合物及/或感光啟始劑(Photoinitiator)之組合物來作為活性能量射線硬化性樹脂組成物之例子。
作為上述活性能量線硬化性樹脂，譬如可舉出：聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(polyurethane(meth)acrylate)、聚酯(甲基)丙烯酸酯(polyester)(meth)acrylate))、聚丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯(Polyacrylic(meth)acrylate))、聚環氧(甲基)丙烯酸酯(epoxy(meth)acrylate)、聚亞烷基二醇的聚(甲基)丙烯酸酯(polyalkyleneglycol poly(meth)acrylate)及聚醚(甲基)丙烯酸 (polyether(meth)acrylate)等之含(甲基)丙烯醯之預聚物(prepolymer)或寡聚物(oligomer)；(甲基)丙烯酸甲酯(methyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸乙酯(ethyl(meth)acrylate)、n-(甲基)丙烯酸丁酯(n-butyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸己酯(hexyl(meth)acrylate)、2-(甲基)丙烯酸異辛酯(ethylhexyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸納酯(sodium(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸酯異冰片酯(isobornyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸二環戊烯(dicyclopentenyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧乙基酯(dicyclopentenylene(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸苯酯(phenyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸苯基溶纖劑酯(Phenyl cellosolve(meth)acrylate)、2-(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯(methoxyethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸羥乙酯(hydroxyethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸羥丙酯(Hydroxypropyl(meth)acrylate)、2-丙烯醯基氧基氫鄰苯二甲酸鹽(acryloyloxypropyl hexa hydro hydrogenphosphite phthalate)、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙基酯(dimethylaminoethyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸三氟乙基酯(trifluoroethyl(meth)acrylate)及三甲基矽酯(trimethylsilyloxy ethyl methacrylate)等之含(甲基)丙烯基之單官能反應性單體；N-乙烯基吡咯烷酮(vinylpyrrolidone)、苯乙烯(styrene)等之單官能反應性單體；二(甲基)丙烯酸酯二乙二醇(diethylene di(meth)acrylate)、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯(neopentyl glycol(meth)acrylate)、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(hexanediol(meth)acrylate)、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(polyethylene glycol(meth)acrylate)、2,2'-雙(4-(甲基)丙烯醯聚乙烯氧基((meth)acryloyloxy polyethyleneoxy)丙烷、2,2'-雙(4-(甲基)丙烯醯氧基聚亞苯基((meth) acryloyloxy polypropyleneoxyphenyl)丙烷等之含(甲基)丙烯醯基之雙官能反應性單體；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylolpropane tri(meth)acrylate)、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylol ethane tri(meth)acrylate)等之含(甲基)丙烯醯基之三官能反應性單體；季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(pentaerythritol tetra(meth)acrylate)等之含(甲基)丙烯醯基之四官能反應性單體；及從聚二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexaacrylate)等之含(甲基)丙烯醯基之6官能反應性單體等選擇1種以上，或將上述1種以上作為構成單體之樹脂。可使用此等1種或2種以上混合物來作為上述活性能量射線硬化性樹脂。
又，於本說明書中，所謂(甲基)丙烯酸意味丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的意思。
要作為於該1個分子中具有2個以上之異氰酸酯基的化合物，譬如可舉出：亞甲基-4-環己基異氰酸酯(methylenebis-4-cyclohexy isocyanate)；甲苯二異氰酸酯(tolylene diisocyanate)之三羥甲基丙烷體(trimethylolpropane)、六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)的三羥甲基丙烷體(trimethylolpropane)、異佛爾酮二異氰酸酯(isophorone diisocyanate)的三羥甲基丙烷體(trimethylolpropane)、甲苯二異氰酸酯(tolylene diisocyanate)的異氰酸酯體(isocyanurate)、六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)的異氰酸酯體(isocyanurate)、異佛爾酮二異氰酸酯(tolylene diisocyanate)的異氰酸酯體(isocyanurate)、六亞甲基二異氰酸酯(hexamethylene diisocyanate)的縮二脲體(biuret)等之聚異氰酸酯(polyisocyanate)；及上述聚異氰酸酯的方塊型異氰酸酯等之氨基甲酸乙酯(urethane)交聯劑等。也可各自單獨或組合2種以上加以使用此等。另外，於交聯之時也可因需求而添加二月桂酸二丁錫(dibutyltin dilaurate)、二丁基二乙基己酸(dibutyltin ethylhexoate)等之觸媒。
作為上述感光啟始劑，譬如可舉出；二苯甲酮(benzophenone)、甲基(methyl)-0-苯甲醯基苯甲酸酯(Benzoyl benzoate)、4-甲基二苯甲酮(methylbenzophenone)、4,4'-雙(二乙氨基(diethylamino))二苯甲酮(benzophenone)、0-甲基鄰苯甲醯(methyl o-benzoylbenzoate)、4-苯甲(phenylbenzophenone)、4-苯甲醯(benzoyl)-4'-甲基二苯二硫(methydiphenyl sulfide)、3，3'，4,4'-四(tert-丁基過氧化(butyl peroxycarbonyl))二苯甲酮(benzophenone)、2,4,6-三甲基二苯甲酮(trimethylbenzophenone)等之二苯甲酮化合物；安息香(benzoin)、安息香甲醚(benzoin methyl ether)、安息香乙醚(benzoin diethyl ether)、安息香丙醚(benzoin isopropyl ether)、聯苯醯縮二甲醇(benzil methyl ketal)等之安息香化合物；苯乙酮(acetophenone)、2,2-二甲氧(dimethoxy)-2-苯基苯乙酮(phenylacetophenone)、1-羥基環己基苯基甲酮(hydroxycyclohexyl phenyl ketone)等之苯乙酮(acetophenone)化合物；甲基蒽醌(methylanthraquinone)、2-乙基蒽醌(ethylanthraquinone)、2-戊蒽醌(amylanthraquinon)等之蒽醌(anthraquinone)化合物；噻噸酮(thioxanthone)、2,4-二乙基苯基(diethylthioxantone)、2,4-二異丙基噻噸(dilsopropylthioxanthone)等之噻噸酮(thioxanthone)化合物；苯乙酮二甲 基縮酮(acetophenone dimethyl acetal)等之烷基苯酮(alkyl phenones)化合物；三嗪(triazon)化合物；聯咪唑(biimidazole)化合物、醯基氧化膦類(acylphosphine oxide)化合物；二茂鈦(titanocene)化合物；肟酯(oxime ester)化合物；肟苯乙酸苯酯(oxime ester phenylacetate)化合物；羥基酮(hydroxyketone)化合物及氨基苯甲酸酯(aminobenzoate)化合物等。也可各自單獨或組合2種以上加以使用此等。
上述(γ)硬化塗佈，較佳係由包含有：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；(B)具有烷氧基甲矽烷基(alkoxysilyl)及(甲基)丙烯醯基之化合物0.2~4質量部；(C)有機鈦0.05~3質量部；及(D)平均粒子直徑為1~300nm之微粒子5~100質量部之活性能量射線硬化性樹脂組成物所組成。當形成影像顯示裝置之觸控面(最表面)時，上述(γ)硬化塗佈較佳係由包含：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；(B)具有烷氧基甲矽烷基(alkoxysilyl)及(甲基)丙烯醯基之化合物0.2~4質量部；(C)有機鈦0.05~3質量部；(D)平均粒子直徑為1~300nm之微粒子5~100質量部；及(E)潑水劑(repellents)為0.01~7質量部之活性能量射線硬化性樹脂組成物所組成。藉由讓(γ)硬化塗佈具有如此之組成，則無論其透明性，色調，耐磨損性，表面硬度，耐彎曲性及表面外觀皆佳且即使以手帕之類反覆擦拭，也可獲得能維持指滑性等之表面特性之硬化塗佈層積薄膜。
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯
上述成分(A)之多官能(甲基)丙烯酸酯，係於1分子中具有2個以上之 (甲基)丙烯醯基之(甲基)丙烯酸酯。此成份由於係於1分子中具有2個以上之(甲基)丙烯醯基，故其作用係可藉由紫外線或電子線等之活性能量性加以聚合、硬化來作為形成硬化塗佈。又，於本說明書之中，所謂(甲基)丙烯醯基係意味丙烯醯基或甲基丙烯醯基。所謂(甲基)丙烯酸意味丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的意思。
譬如可舉出：二乙二醇二甲基丙烯酸酯(diethylene glycol dimethacrylate)、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯(neopentylglycol dimethacrylate)1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(hexanediol(meth)acrylate)、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(polyethylene glycol(meth)acrylate)、2,2'-雙(4-(甲基)丙烯醯聚乙烯氧基((meth)acryloyloxy polyethyleneoxy)丙烷、2,2'-雙(4-(甲基)丙烯醯氧基聚亞苯基((meth)acryloyloxy polypropyleneoxyphenyl)丙烷等之含(甲基)丙烯醯基之2官能反應性單體；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylolpropane tri(meth)acrylate)、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylol ethane tri(meth)acrylate)等之含(甲基)丙烯之3官能反應性單體；聚二季戊四醇六丙烯酸酯(pentaerythritol hexaacrylate)等之含(甲基)丙烯之4官能反應性單體；聚二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexaacrylate)等之含(甲基)丙烯之6官能反應性單體及將此等1種以上作為構成單體之聚合體(寡聚物(oligomer)或預聚物(prepolymer))作為上述多官能(甲基)丙烯酸酯。可使用此等之1種或是2種以上混合物作為上述成分(A)。
(B)具有烷氧基甲矽烷基(alkoxysilyl)及(甲基)丙烯醯基之化合物
具有上述成分(B)之烷氧基甲矽烷基(alkoxysilyl)及(甲基)丙烯醯基之化合物，係於分子內，藉由具有(甲基)丙烯醯基使上述成分A及於分子內藉由具有烷氧基甲矽烷基使上述成分D可進行化學結合或強大相互作用。上述成分(B)之功能係藉由如此之化學結合或強大相互作用，大幅提高硬化塗佈之耐磨損性。另外，上述成分(B)係與上述成分(E)一同於分子內藉由具有(甲基)丙烯醯基或是藉由具有烷氧基甲矽烷基來進行化學結合或強大相互作用。上述成分(B)之功能係藉由如此之化學結合或強大相互作用進而可防止讓上述成分(E)滲出等之煩惱事件發生。
又，上述成分(B)於具有烷氧基甲矽烷基之特點上，係和上述成分(A)有所區別。上述成分(A)係不具有烷氧基甲矽烷基。於本說明書中，於1個分子中具有烷氧基甲矽烷基及2個以上之(甲基)丙烯醯基之化合物係成分(B)。
譬如可舉出具有以一般式(-SiO2RR’-)n‧(-SiO2RR”-)m所示之化學構造之化合物來作為上述成分(B)。於此，n為自然數(正整數)，m為0或自然數。n較佳為2~10之自然數，m為0或1~10自然數。R係甲氧基(CH3O-)，乙氧基(C2H5O-)等之烷氧基。R’係丙烯醯基(CH2=CHCO-)或甲基丙烯醯基(CH2=C(CH3)CO-)。R”係甲基(CH3)，乙基(CH2CH3)等之烷基。
譬如可舉出具有以一般式「(-SiO2(OCH3)(OCHC=CH2)-)n」、「(-SiO2(OCH3)(OC(CH3)C=CH2)-)n」、「(-SiO2(OCH3) (OCHC=CH2)-)n‧(-SiO2(OCH3)(CH3)-)m」、「(-SiO2(OCH3)(OC(CH3)C=CH2)-)n‧(-SiO2(OCH3)(CH3)-)m」、「(-SiO2(OC2H5)(OCHC=CH2)-)n」、「(-SiO2(OC2H5)(OC(CH3)C=CH2)-)n」、「(-SiO2(OC2H5)(OCHC=CH2)-)n‧(-SiO2(OCH3)(CH3)-)m」、及
Figure 104138495-A0305-02-0032-6
「(-SiO2(OC2H5)(OC(CH3)C=CH2)-)n‧(-SiO2(OCH3)(CH3)-)m」所示之化學構造之化合物來作為上述成分(B)。於此，n為自然數(正整數)，m為0或自然數。n較佳為2~10之自然數，m為0或1~10自然數。
可使用此等之1種或2種以上之混合物來作為上述成分(B)。
上述成分(B)之配合量，相對上述成分(A)100質量部且從耐磨損性之觀點來看為0.2質量部以上，較佳者為0.5質量部以上，1質量部以上為更佳。另外，從容易發現到潑水劑之觀點，及從讓上述成分(B)及上述成分(C)之配合比位於較佳範圍時而不讓上述成分(C)的量過剩之觀點來看，上述成分(B)之配合量為4質量部以下，較佳者為3質量部以下，2質量部以下為更佳。
另外，從與上述成分(D)使其進行化學結合或較強互動之觀點來看，上述成分(B)及上述成分(D)之配合比，相對上述成分(D)100質量部來說，成分(B)較佳者為0.5~15質量部，更佳為2~7質量部。
(C)有機鈦
上述成分(C)之有機鈦係用來輔助上述成分(B)功能之成分。於大幅提高硬化塗佈之耐磨損性的觀點中，成分(B)及成分(C)係表示有奇特之良好的化學反應。另外，成分(C)本身也具有可與上述成分(D)等進行化學結合或較強互動且具有提高硬化塗佈之耐磨損性的功能。
上述有機鈦，譬如可舉出：四-i-丙氧基鈦(propoxy titanium)、四-n-丁氧基鈦、四-(2-乙基己氧基(ethylhexyloxy))鈦、鈦-i-propoxyoctyleneglycolate、二-i-丙氧基‧雙(乙醯丙酮化物(acetylacetonate))鈦、propanediyldioxytitanium bis(乙醯乙酸乙酯(ethyl acetoacetate))、三-n-butoxytitaniummonostearate、二-i-丙氧基鈦二硬脂酸酯(propoxy titanium distearate)、鈦二硬脂酸酯、二-i-丙氧基鈦二異硬脂酸、(2-n-butoxycarbonylbenzoyloxy)tributoxytitanium、二-n-丁氧基-雙(triethanolaminato)及由此等之1種以上所形成之聚合體等。可使用此等1種或2種以上之混合物作為上述成分(C)。
於此等之中，從耐磨損性及色調的觀點來看，較佳為烷氧基鈦之四-i-丙氧基鈦(propoxy titanium)、四-n-丁氧基鈦、四-(2-乙基己氧基(ethylhexyloxy))鈦及鈦-i-丙辛乙醇酸(propoxyoctyleneglycolate)。
上述成分(C)之配合量，相對上述成分(A)100質量部且從耐磨損性之觀點來看為0.05質量部以上，較佳者為0.1質量部以上，更佳為0.2質量部以上。另外，從色調觀點來看，上述成分(C)之配合量為3質量部以下，較 佳者為2質量部以下，更佳為1.5質量部。
另外，從有效輔助上述成分(B)之作用的觀點來看，上述成分(B)及上述成分(C)之配合量，相對上述成分(B)100質量部來說，成分(C)較佳為5~150質量部，更佳為20~80質量部。
(D)平均粒子直徑為1~300nm之微粒子
上述成分(D)之平均粒子直徑為1~300nm之微粒子，其作用係提高硬化塗佈之表面硬度。另外，其與上述成分(A)之互動較弱且也導致不具充分之耐磨損性之原因。於是，將使用可對上述成分(A)及上述成分(D)進行化學結合或強烈互動之上述成分(B)及可輔助成分(B)作用之上述成分(C)來解決此問題。
因此，成分(D)較佳為可與上述成分(B)進行化學結合或強烈互動之物質，更佳為可與上述成分(B)及上述成分(C)進行化學結合或強烈互動之物質。
也可使用無機微粒子或有機微粒子之任一者作為上述成分(D)。譬如可舉出：矽石(二氧化矽)、氧化鋁、氧化鋯(zirconia)、氧化鈦(titania)、氧化鋅、氧化鍺、氧化銦、氧化錫、氧化銦錫、氧化銻、氧化鈰等之金屬氧化物微粒子；氟化鎂、氟化鈉等之金屬氧化物微粒子；金屬硫化物微粒子；金屬氮化物微粒子；金屬微粒子等作為無機微粒子。譬如可舉出：苯乙烯(styrene)樹脂、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯樹脂、乙烯(ethylene)樹脂、氨 基化合物及甲醛(formaldehyde)之硬化樹脂等之樹脂珠作為有機微粒子。此等可單獨1種或組合2種以上加以使用。
作為上述成分(D)所列舉之此等物質群之任一者，至少要考量到可與成分(B)進行化學結合或強烈互動之物質。
另外，在用來提高於微粒子之塗料中之分散性或提高所獲得之硬化塗佈層之表面硬度之目的上，也可讓該微粒子之表面藉由：乙烯基矽烷(vinyl silane)、氨基矽烷(aminosilane)等之矽烷類之偶合劑；鈦酸(titanate)之偶合劑；鋁酸鹽(aluminate)之偶合劑；具有(甲基)丙烯醯基(acryloyl)、乙烯基(vinyl)、烯丙基(allyl)等之烯性不飽和結合基或環氧基等之反應性官能基之有機化合物；脂肪酸、脂肪酸金屬鹽等之表面處理劑等來處理使用。
於此等之微粒子中，為了獲得表面硬度更高之硬化塗佈，較佳為矽或氧化鋁之微粒子，其中矽的微粒子最佳。目前市面上所販賣之矽微粒子有：日產化學公司之SONO-TEK(商品名)、日本扶桑化學公司之Quotron(商品名)等。
上述成分(D)之平均粒子直徑，從保持有硬化塗佈之透明性及可確實獲得硬化塗佈之表面硬度改良效果的觀點來看，較佳為300nm以下。200nm以下為較佳，若120nm以下為更好。另外，雖無特別限制平均粒子直徑之下限，但通常可拿到手之粒子即使再細也要1nm程度。
又，於本說明書中，微粒子之平均粒子直徑係於使用日本日機裝公司之鐳射繞射．散亂式粒度分析計「MT3200II(商品名)」所測定之粒子直徑分佈曲線中，由粒子較小者累積為50質量%之粒子直徑。
上述成分(D)之配合量，相對上述成分(A)100質量部且從表面硬度之觀點來看，為5質量部以上，較佳者為20質量部以上。另外，從耐磨損性及透明性之觀點來看，上述成分(D)之配合量為100質量部以下，較佳者為70質量部以下，更佳為50質量部以下。
(E)潑水劑
當使上述(γ)硬化塗佈形成影像顯示裝置之觸控面(最表面)時，上述活性能量射線硬化性樹脂組成物，從提高指滑性，防污穢之附著性及污穢擦拭性的觀點來看，較佳係進一步包含有(E)潑水劑0.01~7質量部。
上述潑水劑可舉出：石蠟、聚乙烯蠟、丙烯酸樹脂‧乙烯共聚物臘等之臘潑水劑；矽油、矽樹脂、聚二甲基矽氧烷(polydimethylsiloxane)；烷氧基硅烷(alkylalkoxysilane)等之矽潑水劑；氟聚醚(fluoropolyether)潑水劑及氟聚烷基(fluoropolyalkyl)潑水劑等之含氟潑水劑等。也可使用此等1種或2種以上之混合物作為上述成分(E)。
於此等之潑水劑中，從潑水性能之觀點來看，作為上述成分(E)較佳係 氟聚醚潑水劑。讓上述成分(A)或上述成分(B)與成份(E)進行化學結合或強烈互動且從防止讓上述成分(E)產生滲出等問題之觀點來看，最佳係於分子內包含有(甲基)丙烯醯基及氟聚醚基之化合物的潑水劑(以下簡稱含(甲基)丙烯醯基之氟聚醚潑水劑)來作為成分(E)。讓上述成分(A)或上述成分(B)與成份(E)進行化學結合或適當調節互動，若從具有高度透明性而同時可發現到良好之潑水性的觀點來看，也可使用含丙烯醯基之氟聚醚潑水劑及含甲基丙烯醯基之氟聚醚潑水劑之混合物來作為成分(E)。
當使用上述成分(E)時之配合量，相對上述成分(A)100質量部且從防止讓成分(E)產生滲出問題之觀點來看，通常為7質量部以下，較佳為4質量部以下。成分(E)之配合量下限可為任意成分所以無特別限制，但從可獲得期望效果之觀點來看，通常為0.01質量部以上，較佳為0.05質量部以上，更佳為0.1質量部以上。
上述成分(A)~(D)，或包含上述成分(A)~(E)之活性能量射線硬化性樹脂組成物，若從可良好地作成藉由活性能量射線所產生硬化性之觀點來看，較佳係於1分子中進一步含有2個以上之異氰酸酯基(-N=C=O)之化合物及/或感光啟始劑(Photoinitiator)。此等之化合物皆於上述已說明之。
上述活性能量射線硬化性樹脂組成物，也可配合所需包含1種或2種以上之防靜電劑，表面活性劑，整平劑，觸變劑，防污劑，印刷性改進劑，抗 氧化劑，耐天候穩定劑，光穩定劑，紫外線吸收劑，熱穩定劑，著色劑及填料(filler)等之添加劑。
上述活性能量射線硬化性樹脂組成物，由於要稀釋成較易塗佈之濃度，故也可配合所期望包含溶劑。溶劑只要不會與組成物之成分進行反應或不催化(促進)此等成份的自我反應(含劣化反應)就可，其他並無特別限制。譬如可舉出：1-甲氧基(metokishi)-2-丙醇(propanol)、乙酸乙酯(ethyl acetate)、乙酸丁酯(butyl acetate)、甲苯(toluene)、甲基乙基酮(methyl ethyl ketone)、甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)、二丙酮醇(diacetone alcohol)、丙酮(acetone)等作為溶劑。
可藉由將此等之成分加以混合、攪拌即可獲得活性能量射線硬化性樹脂組成物。
並無特別限制使用含有上述活性能量射線硬化性樹脂組成物之硬化塗佈形成用塗料來形成(γ)硬化塗佈之方法，也可使用習知之濕塗佈方法。具體而言可舉出有：輥塗佈，凹版塗佈，反轉塗佈，輥刷，噴灑塗佈，氣刀塗佈(air-knife-coat)及模具塗佈等方法。
雖並無特別限制上述(γ)硬化塗佈之厚度，但從本發明之硬化塗佈層積薄膜之剛性，耐熱性及尺寸穩定性之觀點來看，(γ)硬化塗佈之厚度通常為1μm以上，較佳為5μm以上，更佳為10μm以上，20μm以上最佳。另 外，從本發明之硬化塗佈層積薄膜之切削加工性或濕之操作性觀點來看，(γ)硬化塗佈之厚度，較佳為100μm以下而50μm以下為更佳。
本發明之硬化塗佈層積薄膜，全光線透過率(依據JIS K7361-1：1997且使用日本電色工業公司之濁度計「NDH2000(商品名)」加以測定)為80%以上。藉由硬化塗佈層積薄膜之全光線透過率為80%以上，讓本發明之硬化塗佈層積薄膜可較佳用於作為影像顯示裝置構件。硬化塗佈層積薄膜之全光線透過率越高越好，該全光線透過率較佳為85%以上，最好為90%以上。
本發明之硬化塗佈層積薄膜之黃色度指數(依據JIS K7105：1981且使用日本島津製作所股份有限公司製造之色度計「SolidSpec-3700(商品名)」加以測定)，較佳為3以下，2以下為更佳，1以下為最佳。硬化塗佈層積薄膜之黃色度指數越低越好。藉由硬化塗佈層積薄膜之黃色度指數為3以下，可較佳用於作為影像顯示裝置構件。
以下，雖藉由實施例來說明本發明，但本發明並非限定於此。
測定方法
(1)全光線透過率
依據JIS K7361-1：1997且使用日本電色工業公司之濁度計「NDH2000(商品名)」加以測定全光線透過率。
(2)霧值
依據JIS K7136：2000且使用日本電色工業股份公司之濁度計「NDH2000(商品名)」來測定霧值。
(3)黃色度指數
依據JIS K7105：1981且使用日本島津製作所製造之色度計「SolidSpec-3700」(商品名)加以測定黃色度指數。
(4)鉛筆硬度
依據JIS K5600-5-4且以750g荷重之條件，使用三菱鉛筆股份有限公司之鉛筆「UNI」(商品名)測定鉛筆硬度。
(5)收縮開始溫度(耐熱尺寸穩定性)
從依據JIS K7197：1991測定之溫度-測試片長度曲線，於測定溫度區之最低溫度側中，將從增加(膨脹)測試片長度移轉到減少(收縮)之反曲點(測試片長度成為極大之溫度)作為收縮開始溫度而計算出。於測定時，使用日本精工儀器(Seiko Instruments)公司之熱機械的分析裝置(TMA)「EXSTAR6000(商品名)」。以測試片縱向為20mm，橫向為10mm的大小，採用讓薄膜之機器方向(MD)為測試片之縱向方向。測試片之狀態調整為溫度23℃±2℃，相對溼度為50±5℃且設為24小時，從測定作為膜薄之物理性數值之尺寸穩定性的目的來看，不用在測定最高溫度中進行狀態調節。夾頭間距為10mm，溫度程式係設為20℃且保持3分鐘後，再以升溫速度5℃/ 分升溫到溫度為270℃之程式。
若收縮開始溫度為135℃以下的話，可評價出耐熱尺寸穩定性為不良，此為大略之徵兆。
(6)導電性膜形成測試
讓硬化塗佈層積薄膜放入到噴鍍裝置且讓該噴鍍裝置之真空度降壓到5×10-6以下，以60℃ 120分鐘去除硬化塗佈層積薄膜及噴鍍裝置內之水分或氣體成分。接著，於硬化塗佈層積薄膜之透明導電性膜形成面(印刷面)使用直流磁控濺鍍法(DC magnetron sputtering)來形成由銦錫複合氧化物所形成之透明導電性薄膜(厚度為15nm)。標靶含有10質量部%氧化錫之氧化銦，施加直流電1.0KW，中央滾輪(center roll)溫度為23℃，濺鍍中之氬氣分壓為0.67Pa。另外，讓氧氣微量流動使表面阻抗率成最小，但該分壓為7.5×10-3。從濺鍍裝置取出形成有透明導電膜之硬化塗佈層積薄膜且進行60分鐘之退火處理。此時，退火溫度，於可保持良好外觀之限度中，可最佳化獲得更低之表面阻抗率。以下列基礎來評價導電性膜形成性。
A：可形成表面阻抗率為100Ω/sq以下之透明導電膜。
B：雖可形成表面阻抗率為120Ω/sq以下之透明導電膜，但無法形成表面阻抗率為100Ω/sq以下之透明導電膜。
C：雖可形成表面阻抗率為140Ω/sq以下之透明導電膜，但無法形成表面阻抗率為120Ω/sq以下之透明導電膜。
D：雖可形成表面阻抗率為150Ω/sq以下之透明導電膜，但無法形成表面阻抗率為140Ω/sq以下之透明導電膜。
E：無法形成表面阻抗率為150Ω/sq以下之透明導電膜。
(7)最小彎曲半徑
茲參考JIS K6902：2007之彎曲成形性(B法)，於溫度為23℃±2℃、相對溼度為50±5%之環境下，對於24小時狀態調節之測試片，彎曲溫度為23℃±2℃、彎折線設為和構成硬化塗佈層積薄膜之層之芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜之機械方向成直角的方向，彎折且形成曲面讓硬化塗佈層積薄膜之硬化面為外側。將沒有產生裂痕之成形治具當中，使正面部分之半徑最小者之正面部分的半徑設為最小彎曲半徑。此「正面部分」意味著有關於規定於JIS K6902：2007之18.2項之B法當中之成形夾具之同樣用語。
(8)切削加工性(曲線狀切削加工線之狀態)
藉由電腦且使用可自動控制之刳刨加工機，於硬化塗佈層積薄膜上設置半徑為0.5mm之正圓形之切削孔及半徑為0.1mm之正圓形之切削孔。此時所使用之銑刀，其刀尖之尖端形狀為圓筒狀形之超硬合金製之4片刀刃且附有刀口(nick)，刀刃直徑係可配合加工處而適當選擇。接著，以目視或顯微鏡(100倍)觀察半徑為0.5mm之切削孔之切削端面且以下列基準來評價。同樣之，以目視或顯微鏡(100倍)觀察半徑為0.1mm之切削孔之切削端面，且以下列基準來評價。於各表格中，依序記載前者結果-後者結果。
◎(非常良好)：即使顯微鏡觀察也毫無裂痕、細痕。
○(良好)：即使顯微鏡觀察也毫無裂痕。但有細痕。
△(稍微不良)：即使目視也毫無裂痕。但，顯微鏡觀察則有裂痕。
×(不良)：即使目視就有裂痕
使用過之原材料
芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜
作為起源於(α-1)芳香族二羥基化合物(dihydroxy)之構造單位，包含有BPTMC為61.2莫耳%，BPA為38.8莫耳%之量的芳香族聚碳酸酯樹脂(茲參考圖4；以1H-NMR測定)。熔體質量流動速率((melt volume-flow rate：MFR)依據ISO1133且於330℃、21.18N條件下測定)為8g/10分。
作為起源於(α-2)芳香族二羥基化合物(dihydroxy)之構造單位，包含有BPTMC為38.5莫耳%，BPA為61.5莫耳%之量的芳香族聚碳酸酯樹脂(茲參考圖2及3；以13C-NMR測定)。熔體質量流動速率((melt volume-flow rate：MFR)依據ISO1133且於330℃、21.18N條件下測定)為19g/10分。
比較芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜
作為起源於(α’-1)芳香族二羥基化合物(dihydroxy)之構造單位，包含有BPA為100莫耳%之量的芳香族聚碳酸酯樹脂。熔體質量流動速率((melt volume-flow rate：MFR)依據ISO1133且於330℃、21.18N條件下測定)為9g/10分。
作為起源於(α’-2)芳香族二羥基化合物(dihydroxy)之構造單位，包含有BPA為16莫耳%，起源於二甲基雙酚A之構造單位(以下，有時簡稱「DMBPA」)為84莫耳%的量的芳香族聚碳酸酯樹脂。熔體質量流動速率((melt volume-flow rate：MFR)依據ISO1133且於330℃、21.18N條件下測定) 為21g/10分。
(A)多官能(甲基)丙烯酸酯：
(A-1)聚二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexaacrylate)(6官能)
(A-2)乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(ethoxy trimethylolpropane triacrylate)
(B)具有烷氧基甲矽烷基(alkoxysilyl)及(甲基)丙烯醯基之化合物：
(B-1)日本信越化學工業股份有限公司之「信越SiliconeKR-513」(商品名：R：乙氧基、R’：丙烯基、R’’：甲基)
(B-2)日本信越化學工業股份有限公司之「信越SiliconeX-40-2655A」(商品名：R：乙氧基、R’甲基丙烯基：丙烯基、R’’：甲基)
(B’)比較成分
(B’-1)日本信越化學工業股份有限公司之「信越SiliconeKBM-403」(商品名：具有烷氧基甲矽烷基(alkoxysilyl)及環氧基，不具有(甲基)丙烯醯基化合物)
(B’-2)日本信越化學工業股份有限公司之「信越SiliconeKBM-903」(商品名：具有烷氧基甲矽烷基(alkoxysilyl)及氨基，不具有(甲基)丙烯醯基化合物)
(C)有機鈦
(C-1)日本曹達股份有限公司之titanium-i-(propoxy octylene glycolate)「TOG」(商品名)
(C-2)日本曹達股份有限公司之tetrakis(2-ethylhexyl)titanium「TOG」(商品名)
(C-3)日本曹達股份有限公司之di-propoxy．bis(acetylacetone)titanium「TOG」(商品名)
(C’)比較成分：
(C’-1)日本曹達股份有限公司之tetra-n-propoxyzirconium「ZAA」(商品名)
(D)平均粒子直徑為1~300nm之微粒子
(D-1)平均粒子直徑為20nm之矽微粒子
(E)潑水劑
(E-1)日本信越化學工業股份有限公司之含丙烯醯基之氟聚醚潑水劑「KY-1203」(商品名：固態含量為20質量部%)
(E-2)日本Solvay公司之含甲基丙烯醯基之氟聚醚潑水劑「FOMBLIN MT70」(商品名：固態含量為70質量部%)
(E-3)DIC股份有限公司之含丙烯醯基之氟聚醚潑水劑「megafuatsukuRS-91」(商品名)
其他任意成分
(F-1)双邦實業股份有限公司之苯酮(phenylketon)光起始劑(photoinitiator)(1-hydroxycyclohexyl phenylketone)「SB-PI714」(商品名)
(F-2)1-甲氧基(methoxy)-2-丙醇(propane)
(F-3)BYK Japan股份有限公司之表面調整劑「BYK-399」(商品名)
(F-4)日本BASF公司之羥基酮(hydroxyketone)光起始劑(α-hroxyakylphenones)「IRGACURE127」(商品名)
(γ2)印刷面側硬化塗佈形成用途料
以上列(A-1)之65質量部，上列(A-2)之35質量部，上列(B-1)之1.4質量部，上列(C-1)之0.7質量部，上列(D-1)之35質量部，上列(F-1)之5.3質量部，上列(F-2)之9.5質量部及上列(F-3)之0.5質量部之配合組成比而加以混合攪拌，即可調製塗料(γ2-1)。
例子1
使用上述(α-1)且以50mm壓擠機(裝設L/D=29，CR=1.86之W螺桿)；模具寬度為680nm之T型模具；於鏡面滾輪(第一鏡面體)與鏡面輸送帶(第二鏡面體)上使用具備有擠壓溶融薄膜機構之捲繞機的裝置，即可得到厚度為500μm之良好之表面外觀薄膜。此時之設定條件，擠壓機之溫度設定為C1/C2/C3/AD=280/300/320/320℃；T型模具之設定溫度為320℃；T型模具之唇開度為1.0mm；鏡面滾輪之設定溫度為140℃；鏡面輸送帶之設定溫度為120℃；鏡面輸送帶之下壓力為1.4MPa；接管速度(take-over speed)為3.6m/min。
例子2
除了使用上述(α-2)取代上述(α-1)之外，其他皆與實施例1相同，進行硬化塗佈層積薄膜之形成及物理性評價。結果如表1所示。
例子3
除了使用上述(α-1)100質量部及上述(α-2)200質量部之混合物來取代上述(α-1)以外，其他皆與實施例1相同，進行硬化塗佈層積薄膜之形成及物理性評價。結果如表1所示。
例子1C
除了使用上述(α’-1)取代上述(α-1)之外，其他皆與實施例1相同，進行硬化塗佈層積薄膜之形成及物理性評價。結果如表1所示。
例子2C
除了使用上述(α’-2)取代上述(α-1)之外，其他皆與實施例1相同，進行硬化塗佈層積薄膜之形成及物理性評價。結果如表1所示。
例子3C
除了使用上述(α-1)30質量部及上述(α’-1)70質量部之混合物來取代上述(α-1)之外，其他皆與實施例1相同，進行硬化塗佈層積薄膜之形成及物理性評價。結果如表1所示。
Figure 104138495-A0305-02-0048-1
本發明之硬化塗佈層積薄膜，係可作為形成有影像顯示裝置之電路或配置有各種元件之基板最佳之物理性。
另外，於例子1C，例子2C及例子3C上，由於耐熱尺寸穩定性不佳，所以無法保持高度退火溫度且提高透明導電性膜之結晶化度，甚至表面阻抗率極低。
測定方法
(9)水接觸角
使用KRUSS公司製造之自動接觸角計「DSA20」(商品名)且利用從水滴之寬度及高度計算出之方法(茲參考JIS R3257：1999)來測定硬化塗佈層積 薄膜之觸控面側之硬化塗佈面。
(10)耐磨損性(棉布擦拭後之水接觸角)
以縱向150mm，橫向50mm之大小，讓硬化塗佈層積薄膜之機械方向為測試片之縱方向，且讓觸控面側硬化塗佈面為表面，將採用之測試片放置於JIS L0849之學振型測試機上，於學振型測試機之摩擦端子上，安裝有以4片重疊之紗布(川本產業股份有限公司之醫療用型1紗布)來覆蓋之不銹鋼板(縱向為10mm，橫向為10mm，厚度為1mm)，設定讓該不銹鋼板之縱橫面接觸到測試片。放置350g之負荷且於以該紗布所覆蓋之不銹鋼板上，讓測試片之硬化塗佈面，以摩擦端子之移動距離60mm，速度1來回/秒之條件來回2萬次擦拭後，再依據上述(9)之方法來測定該棉佈擦拭處之水接觸角。又，若水接觸角為100度以上的話，則可認定耐磨損性良好。另外，若來回2萬次後之水接觸角小於100度時，也可進行將既定來回次數變更為1萬5千次及1萬次之測定且以下列基準來評價之。
◎(非常良好)：即使來回2萬次擦拭後水接觸角為100度以上。
○(良好)：於來回1萬5千次擦拭後，水接觸角為100度以上，但2萬次之後小於100度。
△(稍微不良)：於來回1萬次擦拭後，水接觸角為100度以上，但1萬5千次之後小於100度。
×：(不良)：於來回1萬次擦拭後，水接觸角小於100度。
(11)指滑性
以食指上下左右或劃圈圈追踪硬化塗佈層積薄膜之觸控面側硬化塗佈面，藉由是否可達成如同所想要之軌跡來加以評價。讓各10人進行測試，若如同追蹤所想要者為2分，略同如追蹤所想要者為1分，無法趕上手指譬如無法如同追蹤所想要者為0分，然後統計每個人之分數，且以下列基準來評價之。
◎(非常良好)：16~20分
△(稍微不佳)：10~15分
×(不良)：0~9分
(12)棉佈擦拭後之指滑性
除了依據上述(10)之方法且將來回2萬次擦拭後之硬化塗佈層積薄膜設為樣本以外，其他皆與上述(11)指滑性相同進行測試且加以評價。
(13)耐磨損性(耐鋼絲絨性)
將硬化塗佈層積薄膜之觸控面側硬化塗佈面為表面，放置於JIS L0849之學振型測試機上。接者，於學振型測試機之摩擦端子上安裝#0000之鋼絲絨後，載置250g之負荷，於測試片之表面來回摩擦100次。以目視觀察該表面且以下面之基準加以評估。
◎(非常良好)：沒有刮傷
○(良好)：有1~5條刮傷
△(稍微不良)：有6~10條刮傷
×(不良)：有11條以上之刮傷
使用過之原材料
(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜
使用(β-1)日本EVONIK公司之聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂「PLEXIMID TT70」(商品名)，且以50mm壓擠機(裝設L/D=29，CR=1.86之W螺桿)；模具寬度為680nm之T型模具；於鏡面滾輪(第一鏡面體)與鏡面輸送帶(第二鏡面體)上使用具備有擠壓溶融薄膜機構之捲繞機的裝置，即可得到厚度為150μm之良好表面外觀之薄膜。此時之設定條件，擠壓機之溫度設定為C1/C2/C3/AD=280/300/320/320℃；T型模具之設定溫度為320℃；T型模具之唇開度為0.5mm；鏡面滾輪之設定溫度為130℃；鏡面輸送帶之設定溫度為120℃；鏡面輸送帶之下壓力為1.4MPa；接管速度(take-over speed)為7.8m/min。另外，該薄膜之全光線透過率為93%，霧值為0.3%及黃色度指數為0.6。
例子4~18，例子1S~7S
於由例子1所得之上述(α-1)所形成之薄膜雙面進行尖端放電處理，且於上述(β-1)之薄膜雙面進行尖端放電處理之後，使用厚度為25μm之光學黏著薄片讓兩者層積，即可得到透明層積薄膜。接著，於由透明層積薄膜之上述(α-1)所形成之薄膜側之面，使用上述(γ2-1)來作為印刷面側硬化塗佈形成用塗料，使用模具方式之塗佈裝置來形成硬化塗佈讓硬化後之厚度為25μm。另外，於由透明層積薄膜之上述(β-1)所形成之薄膜側之面，使用表2至表4之任一者所示之配合組成之塗料來作為觸 控面側硬化塗佈形成用塗料，使用模具方式之塗佈裝置來形成硬化塗佈讓硬化後之厚度為25μm。進行上述測試(1)~(13)。又，針對測試(3)，(9)~(13)進行觸控面側硬化塗佈。對測試(6)進行印刷面側硬化塗佈。另外，對測試(7)進行彎折形成曲面讓觸控面側硬化塗佈成為外側。結果如表2~4之任一者所示。
例子19
使用具備有捲繞機的壓擠製膜裝置，該捲繞機具備有2種3層多歧管方式之共同壓擠T型模具及能以鏡面滾輪(第一鏡面體)與鏡面輸送帶(第二鏡面體)來擠壓溶融薄膜之機構，將上述(α-1)作為透明層積薄膜之兩外層，共同壓擠即可取得厚度為550μm之透明層積薄膜。此時，中間層之厚度為450μm，兩外層之各厚度為50μm，鏡面滾輪之設定溫度為130℃，鏡面輸送帶之設定溫度為120℃，接管速度(take-over speed)為6.5m/min。接著，於透明層積薄膜之鏡面滾輪側之面，使用上述(γ2-1)來作為印刷面側硬化塗佈形成用塗料，使用模具方式之塗佈裝置來形成硬化塗佈讓硬化後之厚度為25μm。另外，於透明層積薄膜之鏡面輸送帶側之面，使用表4所示之配合組成之塗料來作為觸控面側硬化塗佈形成用塗料，再使用模具方式之塗佈裝置來形成硬化塗佈讓硬化後之厚度為25μm。進行上述測試(1)~(13)。又，針對測試(3)，(9)~(13)進行觸控面側硬化塗佈。對測試(6)進行印刷面側硬化塗佈。另外，對測試(7)進行彎折形成曲面讓觸控面側硬化塗佈成為外側。結果如表4所示。
Figure 104138495-A0305-02-0053-2
Figure 104138495-A0305-02-0053-3
Figure 104138495-A0305-02-0054-4
【表4】
Figure 104138495-A0202-12-0053-4
Figure 104138495-A0305-02-0054-5
從本發明之硬化塗佈層積薄膜可發現，可較佳適用於形成有影像顯示裝置之電路或配置有各種元件基板。另外，由於耐磨損性佳，所以可利於取代所謂單一‧玻璃‧解決方案之單一‧塑膠‧解決方案的硬化塗佈層積薄膜。
1:(γ1)觸控面側硬化塗佈
2:(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜
3:黏著劑層
4:(δ)氣體阻礙性機能膜
5:(α)芳香族二羥基化合物
6:(γ2)印刷面側硬化塗佈

Claims (13)

  1. 一種硬化塗佈層積薄膜，係於以將起源於(α)芳香族二羥基化合物(dihydroxy)之構造單位之總合設為100莫耳%，且將4，4’-(3，3，5-三甲基環己烷(trimethylcyclohexane)-1，1-二基)雙酚之構造單位之總合設為30莫耳%以上之量所含有之芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜之至少一面上具有(γ)硬化塗佈且全光線透過率為80%以上，其中上述(γ)硬化塗佈係由包含有：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；(B)具有烷氧基甲矽烷基(alkoxysilyl)及(甲基)丙烯醯基之化合物0.2~4質量部；(C)有機鈦0.05~3質量部；及(D)平均粒子直徑為1~300nm之微粒子5~100質量部之活性能量射線硬化性樹脂組成物所組成；其中上述(γ)硬化塗佈之厚度為20μm以上。
  2. 一種硬化塗佈層積薄膜，係於以將起源於(α)芳香族二羥基化合物(dihydroxy)之構造單位之總合設為100莫耳%，且將4，4’-(3，3，5-三甲基環己烷(trimethylcyclohexane)-1，1-二基)雙酚之構造單位之總合設為30莫耳%以上之量所含有之芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜及(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜之透明層積薄膜之至少一面上，具有(γ)硬化塗佈且全光線透過率為80%以上；其中上述(γ)硬化塗佈通過使用活性能量射線硬化性樹脂組成物所組成；其中上述(γ)硬化塗佈之厚度為20μm以上。
  3. 一種硬化塗佈層積薄膜，係依據(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜；將起源於(α)芳香族二羥基化合物之構造單位之總和設為100莫耳%，且將4，4’-(3，3，5-三甲基環己烷(trimethylcyclohexane)-1，1-二基)雙酚之構造單位大於等於30莫耳%之量所含有之芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜；及(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂薄膜之順序層積所形成之透明層積薄膜之至少一面上，具有(γ)硬化塗佈且全光線透過率為大於等於80%；其中上述(γ)硬化塗佈通過使用活性能量射線硬化性樹脂組成物所組成；其中上述(γ)硬化塗佈之厚度為20μm以上。
  4. 如申請專利範圍第2項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中上述(γ)硬化塗佈係由包含有：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；(B)具有烷氧基甲矽烷基(alkoxysilyl)及(甲基)丙烯醯基之化合物0.2~4質量部；(C)有機鈦0.05~3質量部；及(D)平均粒子直徑為1~300nm之微粒子5~100質量部之活性能量射線硬化性樹脂組成物所組成。
  5. 如申請專利範圍第3項之所述之硬化塗佈層積薄膜，其中上述(γ)硬化塗佈係由包含有：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；(B)具有烷氧基甲矽烷基(alkoxysilyl)及(甲基)丙烯醯基之化合物0.2~4質量部； (C)有機鈦0.05~3質量部；及(D)平均粒子直徑為1~300nm之微粒子5~100質量部之活性能量射線硬化性樹脂組成物所組成。
  6. 如申請專利範圍第1、4及5之任一項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中上述活性能量射線硬化性樹脂組成物進一步包含有(E)潑水劑(repellents)為0.01~7質量部。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中上述(E)潑水劑係包含有含(甲基)丙烯醯基之氟聚醚(fluoropolyether)潑水劑。
  8. 一種硬化塗佈層積薄膜，從表層側依序具有：(γ1)第1之硬化塗佈；(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂層；以將起源於(α)芳香族二羥基化合物(dihydroxy)之構造單位之總合設為100莫耳%，且將4，4’-(3，3，5-三甲基環己烷(trimethylcyclohexane)-1，1-二基)雙酚之構造單位之總合設為30莫耳%以上之量所含有之芳香族聚碳酸酯樹脂層；及(γ2)第2之硬化塗佈；上述(γ1)第1之硬化塗佈係由包含有：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；(B)具有烷氧基甲矽烷基(alkoxysilyl)及(甲基)丙烯醯基之化合物0.2~4質量部；(C)有機鈦0.05~3質量部；(D)平均粒子直徑為1~300nm之微粒子5~100質量部；及 (E)潑水劑(repellents)為0.01~7質量部之活性能量射線硬化性樹脂組成物所組成，且全光線透過率為大於等於80%；其中上述(γ1)第1之硬化塗佈之厚度為20μm以上。
  9. 一種硬化塗佈層積薄膜，從表層側依序具有：(γ1)第1之硬化塗佈；(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂層；以將起源於(α)芳香族二羥基化合物(dihydroxy)之構造單位之總和設為100莫耳%，且將4，4’-(3，3，5-三甲基環己烷(trimethylcyclohexane)-1，1-二基)雙酚之構造單位之總和設為大於等於30莫耳%之量所含有之芳香族聚碳酸酯類樹脂層；(β)聚(甲基)丙烯醯亞胺樹脂層；及(γ2)第2之硬化塗佈；上述(γ1)第1之硬化塗佈係由包含有：(A)多官能(甲基)丙烯酸酯為100質量部；(B)具有烷氧基甲矽烷基(alkoxysilyl)及(甲基)丙烯醯基之化合物0.2~4質量部；(C)有機鈦0.05~3質量部；(D)平均粒子直徑為1~300nm之微粒子5~100質量部；及(E)潑水劑(repellents)為0.01~7質量部之活性能量射線硬化性樹脂組成物所組成，且全光線透過率為大於等於80%；其中上述(γ1)第1之硬化塗佈之厚度為20μm以上。
  10. 如申請專利範圍第1~5、8及9之任一項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中 所述(α)芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜包含：起源於芳香族二羥基化合物之構造單位之總合為100莫耳%，且所述(α)芳香族聚碳酸酯樹脂薄膜更包含有：4，4’-(3，3，5-三甲基環己烷(trimethylcyclohexane)-1，1-二基)雙酚之構造單位(簡稱BPTMC)為55~95莫耳%以及起源於双酚A(Bisphenol)之構造單位(簡稱BPA)為45~5莫耳%。
  11. 如申請專利範圍第1~5、8及9之任一項所述之硬化塗佈層積薄膜，其中進一步具有(δ)氣體阻礙性機能膜。
  12. 一種用來作為影像顯示裝置構件，係如申請專利範圍第1至11之任一項所述之硬化塗佈層積薄膜。
  13. 一種影像顯示裝置構件，係含有申請專利範圍第1至11之任一項所述之硬化塗佈層積薄膜。
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