JP2002069219A - ポリカーボネート樹脂組成物成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 曲げ加工に対して良好なハードコート層との
密着性を有し、特に厳しい使用環境下に対しても変色の
少ないポリカーボネート樹脂組成物成形体を提供する。 【解決手段】 低分子化合物の含有量がＧＰＣチャート
における面積比で０．６％以下であるポリカーボネート
樹脂組成物（Ａ成分）からなる成形品の少なくとも１面
にハードコート処理してなるポリカーボネート樹脂組成
物成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリカーボネート
樹脂組成物の成形体に関する。更に詳しくは特定の低分
子化合物合計量であるポリカーボネート樹脂組成物にハ
ードコート処理を施した樹脂成形体であり、曲げ加工に
対して良好なハードコート層との密着性を有し、特に厳
しい使用環境下に対しても変色の少ないポリカーボネー
ト樹脂組成物成形体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、製品の高機能化や高意匠化、リサ
イクルや塗装レスによる省資源・環境対策等の製品の高
付加価値化を図るため、製品の各層ごとに異なる機能を
付与する製品設計が要望されている。特に製品表面に特
定機能を持たせ、高付加価値化を図る要求が最も高い。

【０００３】かかる要求に対しては、従来熱可塑性樹脂
シートの表面にハードコートを付与し、かかるシートを
金型キャビティ表面またはコア表面にインサートし、か
かる金型キャビティ内に熱可塑性樹脂を射出成形法で充
填することにより、シートと成形品を一体化させ、表面
部分に付加価値を付与する方法が提案されていた。かか
る場合にシート部と熱可塑性樹脂間の密着性を強固なも
のにするため、シートを形成する熱可塑性樹脂を、成形
品本体を形成する金型内に射出充填される熱可塑性樹脂
と同種のものとすることが提案されている（特開昭６０
−９２５８６号公報、特開昭６０−１９５５１５号公報
など）。

【０００４】かかる製造法により例えばハードコートを
施したポリカーボネート樹脂の成形体が製造され、透明
性および強度に優れると共に、表面硬度にも優れたポリ
カーボネート樹脂成形体が得られる。

【０００５】かかる製造法で得られたポリカーボネート
樹脂積層体の用途としては視認性の向上や耐衝撃性、デ
ザイン性の付与といった観点から、車輌用グレージング
製品や土木、建設重機械車輌のキャビンカバールーフ等
へ使用される場合がある。しかしながら、土木・建設の
作業現場は砂漠などの厳しい炎天下にさらされる場所が
多く、かかる使用環境下での長期の特性においてハード
コート剤とポリカーボネート基材との界面に剥離などが
生じてヘイズが大きくなったり、変色する場合があっ
た。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、曲げ
加工に対してもより高い耐性を有する、界面の密着性の
良好なハードコートを施した、特に厳しい使用環境下に
対しても変色の少ないポリカーボネート樹脂組成物成形
体を提供することにある。本発明者は、上記課題を解決
すべく鋭意検討を重ねた結果、驚くべきことに特定の低
分子化合物が特定量以下であるポリカーボネート樹脂組
成物にハードコート処理を施したもの、特に特定のハー
ドコート処理に対してより好適に厳しい使用環境下に対
する耐性を有することを見出し、本発明に到達した。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記一般式
（１）および上記一般式（２）に示す低分子化合物の含
有量がＧＰＣチャートにおける面積比で０．６％以下で
あるポリカーボネート樹脂（Ａ成分）からなる成形品の
少なくとも１面にハードコート処理してなるポリカーボ
ネート樹脂成形体に関するものである。

【０００８】本発明のポリカーボネートポリマーは、通
常二価フェノールとカーボネート前駆体とを界面重縮合
法、溶融エステル交換法で反応させて得られたものの
他、カーボネートプレポリマーを固相エステル交換法に
より重合させたもの、または環状カーボネート化合物の
開環重合法により重合させて得られるものである。

【０００９】ここで使用される二価フェノールの代表的
な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，
４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノール
Ａ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）
フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビ
ス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ）フェニル｝
プロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒ
ドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−
ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロ
ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス
｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレ
ン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−
ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，
α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプ
ロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニル
ケトン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルお
よび４，４’−ジヒドロキシジフェニルエステル等があ
げられ、これらは単独または２種以上を混合して使用で
きる。

【００１０】なかでもビスフェノールＡ、２，２−ビス
｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチル
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選
ばれた少なくとも１種のビスフェノールより得られる単
独重合体または共重合体が好ましく、特に、ビスフェノ
ールＡの単独重合体および１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
とビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３−メチル）フェニル｝プロパンまたはα，α’−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベ
ンゼンとの共重合体が好ましく使用される。

【００１１】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等
が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネ
ートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げ
られる。

【００１２】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を界面重縮合法または溶融エステル交換法によって反応
させてポリカーボネートポリマーを製造するに当って
は、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの
酸化防止剤等を使用してもよい。またポリカーボネート
ポリマーは三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合
した分岐ポリカーボネートポリマーであっても、芳香族
または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエ
ステルカーボネート樹脂であってもよく、また、得られ
たポリカーボネートポリマーの２種以上を混合した混合
物であってもよい。

【００１３】三官能以上の多官能性芳香族化合物として
は、フロログルシン、フロログルシド、または４，６−
ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキジフェニ
ル）ヘプテン−２、２，４，６−トリメチル−２，４，
６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，
３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、
１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４
−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
チル］ベンゼン｝−α，α−ジメチルベンジルフェノー
ル等のトリスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）
ケトン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェ
ニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメ
リット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれ
らの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１−ト
リス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−
トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
エタンが好ましく、特に１，１，１−トリス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタンが好ましい。

【００１４】かかる分岐ポリカーボネートポリマーを生
ずる多官能性化合物を含む場合、かかる割合は、芳香族
ポリカーボネート全量中、０．００１〜１モル％、好ま
しくは０．００５〜０．５モル％、特に好ましくは０．
０１〜０．３モル％である。また特に溶融エステル交換
法の場合、副反応として分岐構造が生ずる場合がある
が、かかる分岐構造量についても、芳香族ポリカーボネ
ート全量中、０．００１〜１モル％、好ましくは０．０
０５〜０．５モル％、特に好ましくは０．０１〜０．３
モル％であるものが好ましい。尚、かかる割合について
は¹Ｈ−ＮＭＲ測定により算出することが可能である。

【００１５】界面重縮合法による反応は、通常二価フェ
ノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機
溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水
酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。
有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促
進のために例えばトリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホ
ニウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウ
ム化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いる
こともできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃、反
応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に
保つのが好ましい。

【００１６】また、かかる重合反応において、通常末端
停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フ
ェノール類を使用することができる。単官能フェノール
類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用
され、かかる単官能フェノール類としては、一般にはフ
ェノールまたは低級アルキル置換フェノールであって、
下記一般式（１２）で表される単官能フェノール類を示
すことができる。

【００１７】

【化１２】

【００１８】（式中、Ａは水素原子または炭素数１〜２
５の直鎖または分岐のアルキル基あるいはフェニル基置
換アルキル基であり、ｒは０〜５、好ましくは１〜３の
整数である。）

【００１９】上記単官能フェノール類の具体例として
は、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノー
ル、デシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデ
シルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシ
ルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノ
ールおよびトリアコンチルフェノール等を挙げることが
できる。中でもフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェ
ノールが好ましく、特にｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ルが好ましい。

【００２０】溶融エステル交換法による反応は、通常二
価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換
反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカ
ーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成す
るアルコールまたはフェノールを留出させる方法により
行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノ
ールの沸点等により異なるが、通常１２０〜３５０℃の
範囲である。反応後期には系を１．３３×１０³〜１
３．３Ｐａ程度に減圧して生成するアルコールまたはフ
ェノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常１〜４
時間程度である。

【００２１】カーボネートエステルとしては、置換され
ていてもよい炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル
基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが
挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ビス
（クロロフェニル）カーボネート、ジナフチルカーボネ
ート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカー
ボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネー
トなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが
好ましい。

【００２２】また、重合速度を速めるために重合触媒を
用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナ
トリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸
化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等
のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウム
ヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシ
ド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩
基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコ
キシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩
類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合
物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ
化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモ
ン化合物類マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコ
ニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交
換反応に使用される触媒を用いることができる。触媒は
単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用
してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の二価
フェノール１モルに対し、好ましくは１×１０^-8〜１×
１０^-3当量、より好ましくは１×１０^-7〜５×１０^-4当
量の範囲で選ばれる。

【００２３】また、かかる重合反応において、フェノー
ル性の末端基を減少するために、重縮反応の後期あるい
は終了後に、例えばビス（クロロフェニル）カーボネー
ト、ビス（ブロモフェニル）カーボネート、ビス（ニト
ロフェニル）カーボネート、ビス（フェニルフェニル）
カーボネート、クロロフェニルフェニルカーボネート、
ブロモフェニルフェニルカーボネート、ニトロフェニル
フェニルカーボネート、フェニルフェニルカーボネー
ト、メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート
およびエトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネー
ト等の化合物を加えることができる。なかでも２−クロ
ロフェニルフェニルカーボネート、２−メトキシカルボ
ニルフェニルフェニルカーボネートおよび２−エトキシ
カルボニルフェニルフェニルカーボネートが好ましく、
特に２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネ
ートが好ましく使用される。

【００２４】さらにかかる重合反応において触媒の活性
を中和する失活剤を用いることが好ましい。この失活剤
の具体例としては、例えばベンゼンスルホン酸、ｐ−ト
ルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼ
ンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベン
ゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニ
ル、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスル
ホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−ト
ルエンスルホン酸オクチル、ｐ−トルエンスルホン酸フ
ェニルなどのスルホン酸エステル；さらに、トリフルオ
ロメタンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、スルホン
化ポリスチレン、アクリル酸メチル‐スルホン化スチレ
ン共重合体、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−フェニ
ル−２−プロピル、ドデシルベンゼンスルホン酸−２−
フェニル−２−ブチル、オクチルスルホン酸テトラブチ
ルホスホニウム塩、デシルスルホン酸テトラブチルホス
ホニウム塩、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニ
ウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホス
ホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチル
ホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラヘ
キシルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テ
トラオクチルホスホニウム塩、デシルアンモニウムブチ
ルサルフェート、デシルアンモニウムデシルサルフェー
ト、ドデシルアンモニウムメチルサルフェート、ドデシ
ルアンモニウムエチルサルフェート、ドデシルメチルア
ンモニウムメチルサルフェート、ドデシルジメチルアン
モニウムテトラデシルサルフェート、テトラデシルジメ
チルアンモニウムメチルサルフェート、テトラメチルア
ンモニウムヘキシルサルフェート、デシルトリメチルア
ンモニウムヘキサデシルサルフェート、テトラブチルア
ンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラエチ
ルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート、テトラ
メチルアンモニウムドデシルベンジルサルフェート等の
化合物を挙げることができるが、これらに限定されな
い。これらの化合物を二種以上併用することもできる。

【００２５】失活剤の中でもホスホニウム塩もしくはア
ンモニウム塩型のものが好ましい。かかる触媒の量とし
ては、残存する触媒１モルに対して０．５〜５０モルの
割合で用いるのが好ましく、また重合後のポリカーボネ
ートポリマーに対し、０．０１〜５００ｐｐｍの割合、
より好ましくは０．０１〜３００ｐｐｍ、特に好ましく
は０．０１〜１００ｐｐｍの割合で使用する。

【００２６】ポリカーボネートポリマーの分子量は特定
されないが、分子量が１０，０００未満であると強度が
不十分となり、４０，０００を超えると成形加工性が低
下し光学的歪の低減が困難となるので、粘度平均分子量
で表して１０，０００〜４０，０００のものが好まし
く、より好ましくは１３，０００〜３５，０００、更に
１７，０００〜３０，０００のものが特に好ましい。ま
た、ポリカーボネートポリマーの２種以上を混合しても
差し支えない。本発明でいう粘度平均分子量は塩化メチ
レン１００ｍｌにポリカーボネートポリマー０．７ｇを
２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（η_SP）を次式
に挿入して求める。 η_SP／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²ｃ（但し［η］
は極限粘度） ［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83 ｃ＝０．７

【００２７】本発明のポリカーボネート樹脂組成物を得
る方法としては、通常の重合条件によるポリカーボネー
ト樹脂組成物を非溶剤沈殿や非溶剤抽出などの方法によ
り低分子量成分を除去する方法が挙げられる。ここでポ
リカーボネート樹脂組成物を非溶剤沈殿するための方法
としては、約５〜３０重量％のポリカーボネート樹脂組
成物を含有する塩化メチレン溶液に、その約１／２〜２
０倍容量の脂肪族炭化水素、脂肪族アルコール、脂肪族
ケトン、脂肪族エステル、脂肪族エーテルなどを添加し
て生ずるポリマー沈殿物を炉別するものである。一方非
溶剤抽出は、固体のポリカーボネート樹脂組成物をその
約２〜１０倍容量の芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、
塩素化脂肪族炭化水素、脂肪族ケトン、これらの非溶剤
と塩化メチレンとの混合物などを用いて抽出するもので
ある。

【００２８】上記の方法で製造され、低分子化合物の量
が調整された本発明で使用するポリカーボネート樹脂
は、上記一般式（１）および上記一般式（２）に示す低
分子化合物の含有量がＧＰＣチャートにおける面積比で
０．６％以下、好ましくは０．５％以下、更に好ましく
は０．４％以下、特に好ましくは０．３％以下となるも
のである。低分子化合物の含有量がＧＰＣチャートにお
ける面積比で０．６％を超えると長期耐候特性における
密着性が十分に改良できない。尚、本発明の低分子化合
物の含有量は、例えば以下の方法で測定することが可能
である。すなわち、後に詳細を述べるように、特定の条
件下で行って得られるＧＰＣのすべてのピーク面積を１
００として、特定のリテンションタイム間隔で検出され
たポリマー以外のピークの総面積を表した数値（％）で
示したものである。

【００２９】かかる低分子化合物としては、例えばポリ
カーボネート樹脂の製造において二価フェノールとして
ビスフェノールＡを使用し、カーボネート成形性化合物
としてホスゲンを使用し、末端停止剤としてｐ−ｔ−ブ
チルフェノールを使用した場合、上記一般式（１）およ
び上記一般式（２）において、Ｑ¹がビスフェノールＡ
を主体とし、他にビスフェノールＡの原料中に含まれる
不純物および反応中に生成される異性体などに由来する
基であり、Ｙがｐ−ｔ−ブチルフェノールに由来する基
となる。また二価フェノールや末端停止剤を２種以上使
用した時は、上記一般式（１）および上記一般式（２）
において、Ｑ¹、Ｙ₁およびＹ₂が異なる場合も含む。

【００３０】ここで低分子化合物含有量が長期の密着性
に対する耐性と関連する原因は不明ではあるが、シート
等の成形加工を経た後は、ポリカーボネート中に残存す
る低分子化合物はある程度残存すると考えられるが、か
かる表面上に各種の溶媒成分が塗布されると、低分子化
合物の凝集が誘発され、かかる状態でコーティングがさ
れ、紫外線などが付与されると、かかる低分子化合物が
ある程度凝集した部分の界面の強度が弱いために、特に
耐候試験などの長期特性に対する厳しい促進劣化試験な
どでその差異が生じるのではないかと考えられる。

【００３１】更に本発明においては、下記式（５）で示
される特定の化合物を安定剤として含有することによ
り、本発明の効果をより発揮できる。これは低分子化合
物の存在により誘発される長期的なポリカーボネート樹
脂組成物の分解反応が抑制できるためだと考えられ、ま
たかかる化合物自体がハードコート剤の成分の影響を受
け難いためだと考えられる。

【００３２】

【化１３】

【００３３】（式中、Ａｒ¹、Ａｒ²およびＡｒ³は炭素
原子数８〜２０のジアルキル置換芳香族基であって、Ａ
ｒ¹、Ａｒ²およびＡｒ³はすべてが同一、２つが同一、
または３つそれぞれが異なるいずれの場合も選択でき
る。）

【００３４】ここでかかる化合物の具体例としては、ト
リス（ジメチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジエ
チルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｉｓｏ−プ
ロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ−ｎ−ブチ
ルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等があ
げられ、トリス（ジアルキル置換フェニル）ホスファイ
トが好ましく、トリス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイトがより好ましく、トリス（２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが特に好ま
しい。

【００３５】またかかる化合物の割合としては、Ａ成分
のポリカーボネート樹脂組成物１００重量％中０．００
０１〜０．５重量％が好ましく、より好ましくは０．０
００５〜０．１重量％、更に好ましくは０．００１〜
０．０７重量％である。

【００３６】本発明では、ハードコート処理として各種
のハードコート剤が使用可能であり、本発明で使用する
ハードコート剤としては、シリコン樹脂系ハードコート
剤や有機樹脂系ハードコート剤などが挙げられる。シリ
コン樹脂系ハードコート剤は、シロキサン結合をもった
樹脂であり、例えば、トリアルコキシシラン及びテトラ
アルコキシシランまたはそれらのアルキル化物の部分加
水分解物、メチルトリアルコキシシラン及びフェニルト
リアルコキシシランの混合物を加水分解したもの、コロ
イド状シリカ充填オルガノトリアルコキシシランの部分
加水分解縮合物などが挙げられる。これらには縮合反応
時に発生するアルコール等が含まれているが、更に必要
に応じて任意の有機溶剤、水、あるいはこれらの混合物
に溶解ないしは分散させてもよく、そのための有機溶剤
としては、低級脂肪酸アルコール類、多価アルコールと
そのエーテル、エステル類などが挙げられる。なお、ハ
ードコート層には平滑な表面状態を得るため各種界面活
性剤、例えば、シロキサン系、フッ化アルキル系界面活
性剤などを添加してもよい。有機樹脂系ハードコート剤
としては、例えば、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アル
キド樹脂、アクリル樹脂、多官能アクリル樹脂などが挙
げられる。ここで多官能アクリル樹脂としてはポリオー
ルアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタン
アクリレート、エポキシアクリレート、ホスファゼンア
クリレートなどの樹脂が挙げられる。これらハードコー
ト剤のうち長期間の耐候性に優れ、かつ表面硬度が比較
的高いシリコン樹脂系ハードコート剤が好ましく、特に
各種の樹脂からなるプライマー層を形成した後、その上
にシリコン樹脂系ハードコート剤から調整された硬化層
を形成したものが好ましい。

【００３７】かかるプライマー層を形成する樹脂として
は、各種ブロックイソシアネート成分およびポリオール
成分からなるウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、お
よびポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレー
ト、エポキシアクリレート、ホスファゼンアクリレー
ト、メラミンアクリレート、アミノアクリレートなどの
各種多官能アクリル樹脂を挙げることができ、これらは
単独でも２種以上を併用して使用することもできる。こ
れらの中でも特に好ましくはアクリル樹脂、多官能アク
リル樹脂が５０重量％、より好ましくは６０重量％以上
含有するものを挙げることができ、特にアクリル樹脂か
らなるものが好ましい。

【００３８】更に、本発明のシリコン樹脂系ハードコー
ト剤のプライマー層を形成する樹脂には、後述する光安
定剤や紫外線吸収剤、シリコン樹脂ハードコート剤の触
媒、熱・光重合開始剤、重合禁止剤、シリコン消泡剤、
レベリング剤、増粘剤、沈殿防止剤、垂れ防止剤、難燃
剤、有機・無機顔料・染料の各種添加剤および添加助剤
を含むことができる。

【００３９】本発明でシリコン樹脂系ハードコート剤の
プライマー層を形成するアクリル樹脂は、（ａ）モノマ
ー成分を主体とするプライマー組成物を成形体表面に塗
布した後、加熱させることにより、または紫外線、電子
線、放射線などの活性エネルギー線を照射することによ
り硬化させるもの（以下、アクリル樹脂（ａ）と称する
ことがある）、および（ｂ）予めポリマー成分を重合し
た後かかるポリマーの溶液または融液をプライマー組成
物として塗布し、溶媒を揮発等させて硬化させるもの
（以下、アクリル樹脂（ｂ）と称することがある）のい
ずれも使用可能である。特に、後者のアクリル樹脂
（ｂ）は劣化の要因となりやすい未反応の残留モノマー
を極力低減できるため、より好ましい。

【００４０】また、上記アクリル樹脂は、下記式（６）
で表わされる繰り返し単位を５０モル％以上、好ましく
は６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上含む
アクリル樹脂である。アクリル樹脂中の下記式（６）で
表わされる繰り返し単位が５０モル％以上では、ポリカ
ーボネート樹脂組成物および上層のシリコンハードコー
ト層との密着性がより良好となると共に、本発明におけ
る効果も大きい。

【００４１】

【化１４】

【００４２】（但し、式中Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキ
ル基である。）

【００４３】上記アクリル樹脂は、５０モル％以上のア
ルキルメタクリレートモノマーと５０モル％以下のかか
るアルキルメタクリレートモノマーと共重合可能な他の
モノマーを重合して得られるポリマーである。アルキル
メタクリレートモノマーとしては、具体的にメチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリ
レートおよびブチルメタクリレートが挙げられ、これら
は単独または２種以上を混合して使用できる。なかでも
メチルメタクリレートおよびエチルメタクリレートが好
ましい。

【００４４】また、共重合可能な他のモノマーとして
は、殊に接着性あるいは耐候性等の耐久性の面で、アク
リル酸、メタクリル酸またはそれらの誘導体が好ましく
使用される。具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、ア
クリル酸アミド、メタクリル酸アミド、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブ
チルアクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２（２
−エトキシエチル）エチル（メタ）アクリレート、テト
ラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−フェノ
キシエチル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−
メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等の
（メタ）アクリル酸エステルや、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、スチレン、アクリロニ
トリル等が挙げられ、これらは単独または２種以上を混
合して使用できる。また、アクリル樹脂の２種以上を混
合した混合物であってもよい。

【００４５】更に、かかる共重合可能な他のモノマーと
して、分子中に重合性二重結合を２個以上含む化合物を
使用することもできる。具体的には、１，４−ブタンジ
オールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレートなどの鎖状脂肪族多価アルコールと
（メタ）アクリル酸とのエステルや、ジビニルベンゼ
ン、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートなど
のジビニル化合物や、エポキシ（メタ）アクリレート、
ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）
アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、シ
リコン（メタ）アクリレートなどを縮合して得られるオ
リゴマーなどが挙げられ、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリ
レートなどの鎖状脂肪族多価アルコールと（メタ）アク
リル酸とのエステルが好ましい。分子中に重合性二重結
合を２個以上含む化合物の配合量は、モノマーを塗布後
硬化させるアクリル樹脂（ａ）の場合には、プライマー
層を形成する樹脂１００重量％中１〜９８重量％である
ことが好ましく、ポリマーを塗布するタイプであるアク
リル樹脂（ｂ）の場合には、０．０１〜１重量％である
ことが好ましい。

【００４６】また本発明でシリコン樹脂系ハードコート
剤のプライマーとして使用するアクリル樹脂は０．０１
モル％〜５０モル％のアルコキシシラン化合物との反応
基を持つモノマーを含有することが望ましい。かかる反
応基を持つビニル系モノマーとしてはアクリル酸、メタ
クリル酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、ビニルトリメトキシシラン、３−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタク
リロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロ
キシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。

【００４７】本発明でシリコン樹脂系ハードコート剤の
プライマーとして使用するアクリル樹脂の好ましい態様
の１つとしては、前記式（６）で表わされる繰り返し単
位を５０モル％以上と下記式（７）で表わされる繰り返
し単位を含み、前記式（６）および下記式（７）で表わ
される繰返し単位のモル比が９９．９９：０．０１〜５
０：５０のアクリル樹脂を挙げることができる。かかる
モル比の更に好ましい範囲としては９９：１〜６０：４
０であり、より好ましい範囲は９７：３〜７０：３０で
ある。

【００４８】

【化１５】

【００４９】（但し、式中Ｘは水素原子もしくはメチル
基であり、Ｒ²は炭素数２〜５のアルキレン基であり、
Ｒ³は炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは０または
１の整数である。）

【００５０】前記式（６）および（７）の繰り返し単位
を含むアクリル樹脂は、プライマー層を形成する樹脂中
少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量
％、より好ましくは少なくとも９０重量％であり、典型
的にはプライマー層を形成する樹脂が実質的にこのアク
リル樹脂であることが望ましい。

【００５１】かかるアクリル樹脂は、アルキルメタクリ
レートモノマーとアルコキシシリル基を有するアクリレ
ートまたはメタクリレートモノマーを上記範囲の割合で
重合して得られるコポリマーである。かかるアルコキシ
シリル基を有するアクリレートまたはメタクリレートモ
ノマーとしては、具体的には、３−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエ
トキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシ
シラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシ
シランおよび３−アクリロキシプロピルメチルジメトキ
シシラン等が挙げられ、３−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエ
トキシシランおよび３−メタクリロキシプロピルメチル
ジメトキシシランが好ましく、特に３−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシランが好ましく使用される。

【００５２】また、本発明でシリコン樹脂系ハードコー
ト剤のプライマーとして使用するアクリル樹脂の好まし
い態様の１つとして、前記式（６）で表わされる繰返し
単位を５０モル％以上と下記式（８）で表わされる繰返
し単位を含み、前記式（６）および下記式（８）で表わ
される繰返し単位のモル比が９９：１〜５０：５０のア
クリル樹脂（以下、“ヒドロキシ基含有アクリル樹脂”
と称することがある）９９〜６０重量％と、下記式
（９）で表わされる化合物の加水分解縮合物１〜４０重
量％（ただしＲ⁵ _aＲ⁶ _bＳｉＯ_4-(a+b)/2に換算した重
量）との混合物または反応物も挙げることができる。

【００５３】

【化１６】

【００５４】（但し、式中Ｙは水素原子もしくはメチル
基であり、Ｒ⁴は炭素数２〜５のアルキレン基であ
る。）

【００５５】

【化１７】

【００５６】（式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶は、互いに同一または互
いに異なり、炭素数１０以下のアルキル基、アルケニル
基、アリール基、またはハロゲン原子、エポキシ基、ア
ミノ基、メルカプト基、メタクリロキシ基もしくはシア
ノ基を有する炭化水素基、Ｒ⁷は、炭素数１〜８のアル
キル基、アリール基、アルコキシアルキル基、またはア
シル基であり、ａおよびｂは０、１または２、かつａ＋
ｂは０、１または２である。）

【００５７】上記のヒドロキシ基含有アクリル樹脂にお
いては、好ましくは前記式（６）で表わされる繰返し単
位と前記式（８）で表わされる繰返し単位のモル比が９
７：３〜５５：４５であり、より好ましくは９５：５〜
６０：４０である。

【００５８】前記式（６）および（８）の単位はプライ
マー層を形成する樹脂中少なくとも５０重量％、好まし
くは少なくとも７０重量％、より好ましくは９０重量％
である。典型的にはプライマー層を形成する樹脂が実質
的にこのアクリル樹脂共重合体である場合が挙げられ
る。

【００５９】また前記式（８）に対応するモノマーの具
体例としては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレートおよび２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート等が挙げられ、なかでも２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートが好ましく採用される。

【００６０】一方、かかる前記式（９）で表されるアル
コキシシランの具体例としては、テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシ
シラン、テトライソプロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブ
トキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラアセ
トシランなどのシラン類、メチルトリメトキシシラン、
メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシエトキ
シシラン、メチルトリアセトキシシラン、メチルトリブ
トキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリ
エトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリメトキシエトキシシラン、フェニルトリメトキ
シシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリ
アセトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、γ−ク
ロロプロピルトリアセトキシシラン、３，３，３−トリ
フロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ
−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン、β−シアノエチルトリエトキシシ
ラン、メチルトリフェノキシシラン、クロロメチルトリ
メトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、グ
リシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシドキシメ
チルトリエトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリ
メトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリエトキシ
シラン、β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、
β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン、α−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、α−グリシドキ
シプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルト
リエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリブトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリフェノキシシラン、α−
グリシドキシブチルトリメトキシシラン、α−グリシド
キシブチルトリエトキシシラン、β−グリシドキシブチ
ルトリメトキシシラン、β−グリシドキシブチルトリエ
トキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、δ
−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、δ−グリシ
ドキシブチルトリエトキシシラン、（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、（３，４
−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリプロポキシシラン、β
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリブト
キシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）
エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシ
クロヘキシル）エチルトリフェノキシシラン、γ−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルトリメト
キシシラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）
プロピルトリエトキシシラン、δ−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）ブチルトリメトキシシラン、δ−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリエトキ
シシランなどのトリアルコキシ、トリアシルオキシまた
はトリフェノキシシラン類、またはその加水分解物、お
よびジメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジメト
キシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルメチ
ルジエトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメト
キシシラン、γ−クロロプロピルメチルジエトキシシラ
ン、ジメチルジアセトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルメチルジメチルジメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキ
シシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチ
ルジエトキシシラン、グリシドキシメチルジメトキシシ
ラン、グリシドキシメチルジエトキシシラン、α−グリ
シドキシエチルメチルジメトキシシラン、α−グリシド
キシエチルジエトキシシラン、β−グリシドキシエチル
メチルジメトキシシラン、β−グリシドキシエチルメチ
ルジエトキシシラン、α−グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジ
エトキシシラン、β−グリシドキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、β−グリシドキシプロピルメチルジエト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジプロポキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジブトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシエト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジフェノ
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジエトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジプロポキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルビニルジメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルビニルジエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルフェニルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルフェニルジエトキシシラ
ンなどのアルコキシシランまたはジアシルオキシシラン
類、またはその加水分解物などが挙げられる。これらの
有機シロキサンは、１種単独であるいは２種以上を併用
することができる。

【００６１】より好ましくは、前記式（９）中Ｒ⁵およ
びＲ⁶が炭素数１〜４のアルキル基、ビニル基、または
メタクリロキシ基、アミノ基、グリシドキシ基、３，４
−エポキシシクロヘキシル基からなる群から選ばれる１
以上の基で置換された炭素数１〜３のアルキル基であ
り、Ｒ⁷は炭素数１〜４のアルキル基の場合であり、具
体的には、例えばテトラメトキシシラン、テトラエトキ
シシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシシラン、テトライ
ソプロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン、テ
トライソブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、
メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、イソブチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
エトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメチ
ルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−アミノプロピルメチルジエトキシシラン等が挙げら
れ、なかでもアルキルトリアルコキシシランが好まし
く、特にメチルトリメトキシシランおよびメチルトリエ
トキシシランが好ましい。これらは単独もしくは混合し
て使用できる。

【００６２】このアルコキシシランの加水分解縮合物は
酸性条件下、アルコキシシランのアルコキシ基１当量に
対して通常０．２〜４当量、好ましくは０．５〜２当
量、さらに好ましくは１〜１．５当量の水を用いて２０
〜４０℃で１時間〜数日間加水分解縮合反応させること
によって得られる。該加水分解縮合反応には酸が使用さ
れ、かかる酸としては塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、亜硝
酸、過塩素酸、スルファミン酸等の無機酸、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、シュウ酸、コハク酸、マレイ
ン酸、乳酸、パラトルエンスルホン酸等の有機酸が挙げ
られ、酢酸や塩酸などの揮発性の酸が好ましい。該酸は
無機酸を使用する場合は通常０．０００１〜２当量／
ｌ、好ましくは０．００１〜０．１当量／ｌの濃度で使
用し、有機酸を使用する場合はアルコキシシラン１００
重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは１〜３
０重量部の範囲で使用される。

【００６３】上記アルコキシシランの加水分解縮合物と
上記のヒドロキシ基含有アクリル樹脂の混合量比は前者
が１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％（ただし
Ｒ⁵ _aＲ⁶ _bＳｉＯ_4-(a+b)/2に換算した重量）であり、後
者が９９〜６０重量％、好ましくは９５〜７０重量％で
ある。樹脂をこのような組成に調製することで、かかる
アクリル樹脂からなる層はポリカーボネート樹脂組成物
および上層のシリコンハードコート層との密着性が良好
となる。また、上記のアルコキシシランの加水分解縮合
物と上記ヒドロキシ基含有アクリル樹脂は、上記割合の
範囲で混合させた混合物、あるいは一部縮合反応させた
反応物が使用できる。

【００６４】更にシリコン樹脂系ハードコート剤のプラ
イマーとして使用するアクリル樹脂の好ましい態様の１
つとしては、上記アルコキシシランの加水分解縮合物と
ヒドロキシ基含有アクリル樹脂の混合物または反応物
に、さらにメラミン樹脂を混合したものも挙げることが
できる。使用するメラミン樹脂としては、例えばヘキサ
メトキシメチルメラミンに代表される完全アルキル型メ
チル化メラミン、ヘキサメトキシメチルメラミンのメト
キシメチル基の一部がメチロール基になったもの、イミ
ノ基になったもの、ブトキシメチル基になったもの、あ
るいはヘキサブトキシメチルメラミンに代表される完全
アルキル型ブチル化メラミン等が挙げられ、ヘキサメト
キシメチルメラミンに代表される完全アルキル型メチル
化メラミンが好ましく使用される。これらのメラミン樹
脂は単独もしくは混合して使用できる。

【００６５】メラミン樹脂の好ましい配合割合は、アル
コキシシランの加水分解縮合物とヒドロキシ基含有アク
リル樹脂の混合物または反応物１００重量部に対して１
〜２０重量部が好ましく、３〜１５重量部がより好まし
い。かかる範囲で混合することにより、プライマー層に
よる密着性はより良好なものとなる。

【００６６】尚、本発明のシリコン樹脂系ハードコート
剤のプライマーとして使用するアクリル樹脂において、
上記のアクリル樹脂（ｂ）の場合には、かかるアクリル
樹脂の分子量が、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー）により単分散標準ポリスチレンにより算
出された較正曲線を基準として測定された重量平均分子
量で２０，０００以上が好ましく、５０，０００以上が
より好ましく、また、重量平均分子量で１０００万以下
のものが好ましく使用される。かかる分子量範囲の上記
アクリル樹脂は、プライマー層としての密着性や強度な
どの性能が十分に発揮され好ましい。

【００６７】本発明でプライマー層を形成する方法とし
ては、アクリル樹脂（ａ）の場合には、モノマー成分お
よびその他の各種添加剤を、ポリカーボネート樹脂組成
物と反応またはポリカーボネート樹脂組成物を溶解しな
い揮発性の溶媒に溶解して、または溶媒を使用せずに均
一化してプライマー組成物を調整後、かかるプライマー
組成物を塗布し、ついで紫外線や熱によりモノマー成分
を重合すると共に、溶媒を除去することによりプライマ
ー層を形成する。

【００６８】一方、アクリル樹脂（ｂ）の場合には、同
様にポリカーボネート樹脂組成物と反応・溶解させない
揮発性の溶媒にポリマー成分およびその他の各種添加剤
を溶解してプライマー組成物を調整後、塗布し溶媒を除
去することによりプライマー層を形成する。

【００６９】また上記の方法から更に必要であれば溶媒
除去後に４０〜１４０℃に加熱して架橋性の基を架橋さ
せることも好ましく行われる。

【００７０】更に、プライマー層をアルカリ処理するこ
とにより表面を活性化して、シリコン樹脂系ハードコー
ト層との密着性を高めることも可能である。かかるアル
カリ処理としては水酸化ナトリウムや水酸化カリウムな
どの強塩基を０．０１〜５０重量％水溶液としてアルカ
リ液中にかかるプライマー層を浸漬することなどが挙げ
られる。

【００７１】尚、上記で使用する溶媒としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン類、テトラヒドロフラン、
１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエ
ーテル類、酢酸エチル、酢酸エトキシエチル等のエステ
ル類、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２
−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２
−メチル−１−プロパノール、２−エトキシエタノー
ル、４−メチル−２−ペンタノール、２−ブトキシエタ
ノール等のアルコール類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタ
ン、イソオクタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ガ
ソリン、軽油、灯油等の炭化水素類、アセトニトリル、
ニトロメタン、水等が挙げられ、これらは単独で使用し
てもよいし２種以上を混合して使用してもよい。かかる
プライマー組成物中のプライマー層を形成する樹脂によ
る固形分の濃度は１〜５０重量％が好ましく、３〜３０
重量％がより好ましい。

【００７２】また、上記プライマー組成物にはポリカー
ボネート樹脂組成物の耐候性を改良する目的で光安定
剤、紫外線吸収剤を含有することができる。

【００７３】該光安定剤としては、例えばビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）カーボネ
ート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）サクシネート、ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）セバケート、４−ベンゾイル
オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４
−オクタノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）ジフェニルメタン−ｐ，ｐ’−ジカーバ
メート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）ベンゼン−１，３−ジスルホネート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）フ
ェニルホスファイト等のヒンダードアミン類、ニッケル
ビス（オクチルフェニル）サルファイド、ニッケルコン
プレクス−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジルリン酸モノエチラート、ニッケルジブチルジチオ
カーバメート等のニッケル錯体が挙げられる。これらの
剤は単独もしくは２種以上を併用してもよく、プライマ
ー層を形成する樹脂１００重量部に対して好ましくは
０．１〜５０重量部、より好ましくは０．５〜１０重量
部用いられる。

【００７４】また、該紫外線吸収剤としては、例えば
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−
４，４’−ジメトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノ
ン類、２−（５’−メチル−２’−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−
５’−メチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−
ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
等のベンゾトリアゾール類、エチル−２−シアノ−３，
３−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシル−２
−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノ
アクリレート類、フェニルサリシレート、ｐ−オクチル
フェニルサリシレート等のサリシレート類、ジエチル−
ｐ−メトキシベンジリデンマロネート、ビス（２−エチ
ルヘキシル）ベンジリデンマロネート等のベンジリデン
マロネート類、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５
−トリアジン−２−イル）−５−ヘキシルオキシフェノ
ール、２−（４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニ
ル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヘキ
シルオキシフェノールなどのヒドロキシフェノールトリ
アジン類が挙げられる。これらの剤は単独もしくは２種
以上を併用してもよく、プライマー層を形成する樹脂１
００重量部に対して好ましくは０．１〜１００重量部、
より好ましくは０．５〜５０重量部用いられる。

【００７５】更にプライマー組成物中には、シリコン樹
脂系ハードコート剤を硬化させうる触媒を含有すること
もでき、こうすることでプライマー層中に含まれる樹脂
や安定剤などの各種機能剤の影響によるハードコート剤
の硬化阻害の影響を低減することが可能となる。かかる
ハードコート剤を硬化させうる触媒としては、アセチル
アセトンの金属塩及びアンモニウム塩、エチルアセトア
セテートの金属塩、アセチルアセトンとエチルアセトア
セテートが配位した金属塩、カルボン酸のアルカリ金属
塩及びアンモニウム塩、コリンアセテート、第１級〜第
３級アミン、ジアミド、イミダゾール、ポリアルキレン
アミン等のアミン類、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸
アンモニウム等、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸スズ等の
有機金属塩、ＳｎＣｌ₄、ＴｉＣｌ₄、ＺｎＣｌ₄等のル
イス酸からなる群から選択されるいずれかの化合物また
は混合物を挙げることができる。

【００７６】上記プライマー組成物のポリカーボネート
樹脂組成物成形体への塗布はバーコート法、ドクターブ
レード法、ディップコート法、フローコート法（シャワ
ーコーター、カーテンフローコーター）、スプレーコー
ト法、スピンコート法、ローラーコート法（グラビアロ
ールコート法、トランスファーロールコート法）等の方
法を、塗装される基材の形状に応じて適宜選択すること
ができる。かかるプライマー組成物が塗布されたポリカ
ーボネート樹脂組成物成形体は、通常常温から該基材の
熱変形温度以下の温度下で溶媒の乾燥、除去が行われ、
さらに必要であれば溶媒の除去後に４０〜１４０℃に加
熱して架橋性基を架橋させ、上記プライマー層を形成す
る樹脂を積層したポリカーボネート樹脂組成物成形体が
得られる。

【００７７】かかるプライマー層の厚さは、ポリカーボ
ネート樹脂組成物成形体とシリコン樹脂系ハードコート
層とを十分に接着し、また、前記添加剤の必要量を保持
し得るのに必要な膜厚であればよく、好ましくはドライ
で０．１〜１０μｍであり、より好ましくは１〜５μｍ
である。

【００７８】本発明のシリコン樹脂系ハードコート剤と
しては、前記式（９）で表わされるアルコキシシランの
一部、または全部加水分解縮合物をいい、具体的には上
記と同様のものが使用できる。より好ましくはトリアル
コキシシラン化合物の加水分解縮合物、およびテトラア
ルコキシシラン化合物の加水分解縮合物からなるオルガ
ノシロキサン樹脂を挙げることができる。

【００７９】またハードコート層の表面硬度、染色性、
屈折率、塗膜の厚さの調整などの観点からコロイド状に
分散された金属酸化物微粒子を含むことが好ましい。か
かる金属成分としては、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｃｅ、Ｆｅ、Ｓ
ｎ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｗ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｌａ、Ｉｎから選ば
れる少なくとも１種の金属酸化物微粒子、かかる２種以
上の金属酸化物から構成される複合粒子または固溶体ま
たはそれらの混合物、およびこれらの２種以上の混合物
を挙げることができ、これらの金属酸化物微粒子を水ま
たは他の溶媒に分散させてゾルが形成される。

【００８０】かかる金属酸化物微粒子の粒径としては、
１〜２００ｎｍであり、好ましくは１〜１００ｎｍ、よ
り好ましくは５〜４０ｎｍである。１ｎｍ未満の微粒子
はそれ自体の製造が極めて困難であり製造効率、経済性
の点で不利であり、２００ｎｍを超えると透明性に影響
を与える。かかる金属酸化物微粒子の中でもコロイダル
シリカが最も典型的であり、本発明においては使用が最
も望ましい。より具体的には、例えば酸性水溶液中で分
散させた商品として日産化学工業（株）のスノーテック
スＯ、塩基性水溶液中で分散させた商品として日産化学
工業（株）のスノーテックス３０、スノーテックス４
０、触媒化成工業（株）のカタロイドＳ３０、カタロイ
ドＳ４０、有機溶剤に分散させた商品として日産化学工
業（株）のＭＡ−ＳＴ、ＩＰＡ−ＳＴ、ＮＢＡ−ＳＴ、
ＩＢＡ−ＳＴ、ＥＧ−ＳＴ、ＸＢＡ−ＳＴ、ＮＰＣ−Ｓ
Ｔ、ＤＭＡＣ−ＳＴ等が挙げられる。

【００８１】また他の金属酸化物微粒子の具体例として
は、ＣｅＯ₂からなる金属酸化物ゾルとしては、固形分
１５％、水分散ゾルである多木化学（株）のニードラル
Ｕ−１５、Ｓｂ₂Ｏ₃からなる金属酸化物ゾルとしては、
固形分３０％、メタノール分散ゾルである日産化学工業
（株）のサンコロイドＡＭＴ−１３０、ＴｉＯ₂−Ｆｅ₂
Ｏ₃−ＳｉＯ₂からなる複合金属酸化物ゾルとしては、固
形分３０％、メタノール分散ゾルである触媒化成工業
（株）のオプトレイク１１３０Ｆ−２（Ａ−８）、Ｔｉ
Ｏ₂−ＣｅＯ₂−ＳｉＯ₂からなる複合金属酸化物ゾルと
しては、固形分３０％、メタノール分散ゾルである触媒
化成工業（株）のオプトレイク１１３０Ａ−２（Ａ−
８）、ＳｎＯ₂−ＷＯ₃からなる複合金属酸化物ゾルとし
ては、固形分３０％、メタノール分散ゾルである日産化
学（株）のサンコロイドＨＩＳ−３０Ｍ、Ａｌ₂Ｏ₃から
なる金属酸化物ゾルとしては、固形分１０％、水分散ゾ
ルである日産化学（株）のアルミナゾル−２００などを
挙げることができる。

【００８２】本発明のより好ましいシリコン樹脂系ハー
ドコート剤としては、コロイダルシリカ（ｘ成分）、下
記式（１０）で表わされるトリアルコキシシランの加水
分解縮合物（ｙ成分）、下記式（１１）で表わされるテ
トラアルコキシシランの加水分解縮合物（ｚ成分）から
なるオルガノシロキサン樹脂を挙げることができる。

【００８３】

【化１８】

【００８４】（但し、式中Ｒ⁸は炭素数１〜４のアルキ
ル基、ビニル基、またはメタクリロキシ基、アミノ基、
グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基か
らなる群から選ばれる１以上の基で置換された炭素数１
〜３のアルキル基であり、Ｒ⁹は炭素数１〜４のアルキ
ル基である。）

【００８５】

【化１９】

【００８６】（但し、式中Ｒ¹⁰は炭素数１〜４のアルキ
ル基である。）

【００８７】ｘ成分のコロイダルシリカとしては、上記
に挙げたものが使用できる。ｙ成分であるトリアルコキ
シシランの加水分解縮合物は、前記式（１０）のトリア
ルコキシシランを加水分解縮合反応させたものである。
かかるトリアルコキシシランとしては、例えばメチルト
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチル
トリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノ
エチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシ
シランなどが挙げられ、これらは単独もしくは混合して
使用できる。

【００８８】また、特に耐摩耗性に優れたハードコート
層を形成するハードコート組成物を得るためには７０重
量％以上がメチルトリアルコキシシランであることが好
ましく、実質的に全量がメチルトリアルコキシシランで
あることがさらに好ましい。ただし密着性の改善、親水
性、撥水性等の機能発現を目的として少量のメチルトリ
アルコキシシラン以外の上記トリアルコキシシラン類を
添加することがある。

【００８９】ｚ成分であるテトラアルコキシシランの加
水分解縮合物は前記式（１１）のテトラアルコキシシラ
ンを加水分解縮合反応させたものである。かかるテトラ
アルコキシシランとしては、例えばテトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシ
シラン、テトライソプロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブ
トキシシラン、テトライソブトキシシランなどが挙げら
れ、好ましくはテトラメトキシシラン、テトラエトキシ
シランである。これらのテトラアルコキシシランは単独
もしくは混合して使用できる。

【００９０】ｙ成分およびｚ成分は、該アルコキシシラ
ンの一部または全部が加水分解したものおよび該加水分
解物の一部または全部が縮合反応した縮合物等の混合物
であり、これらはゾルゲル反応をさせることにより得ら
れるものである。

【００９１】ｘ成分、ｙ成分およびｚ成分からなるオル
ガノシロキサン樹脂固形分は、以下のプロセス（１）お
よびプロセス（２）からなるプロセスを経て調製するこ
とが、沈殿の生成がなく、より耐摩耗性に優れるコート
層を得ることができ好ましく採用される。

【００９２】プロセス（１）：コロイダルシリカ分散液
中で前記式（１０）のトリアルコキシシランを酸性条件
下加水分解縮合反応させる。

【００９３】ここで、トリアルコキシシランの加水分解
反応に必要な水は水分散型のコロイダルシリカ分散液を
使用した場合はこの分散液から供給され、必要であれば
さらに水を加えてもよい。トリアルコキシシラン１当量
に対して通常１〜１０当量、好ましくは１．５〜７当
量、さらに好ましくは３〜５当量の水が用いられる。

【００９４】前述のようにトリアルコキシシランの加水
分解縮合反応は、酸性条件下で行う必要があり、かかる
条件で加水分解を行なうために一般的には加水分解剤と
して酸が使用される。かかる酸は、予めトリアルコキシ
シランまたはコロイダルシリカ分散液に添加するか、両
者を混合後に添加してもよい。また、該添加は１回或い
は２回以上に分けることもできる。かかる酸としては塩
酸、硫酸、硝酸、リン酸、亜硝酸、過塩素酸、スルファ
ミン酸等の無機酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
シュウ酸、コハク酸、マレイン酸、乳酸、パラトルエン
スルホン酸等の有機酸が挙げられ、ｐＨのコントロール
の容易さの観点からギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
シュウ酸、コハク酸、マレイン酸等の有機カルボン酸が
好ましく、酢酸が特に好ましい。

【００９５】かかる酸として無機酸を使用する場合は通
常０．０００１〜２当量／ｌ、好ましくは０．００１〜
０．１当量／ｌの濃度で使用し、有機酸を使用する場合
はトリアルコキシシラン１００重量部に対して０．１〜
５０重量部、好ましくは１〜３０重量部の範囲で使用さ
れる。

【００９６】トリアルコキシシランの加水分解、縮合反
応の条件は使用するトリアルコキシシランの種類、系中
に共存するコロイダルシリカの種類、量によって変化す
るので一概には云えないが、通常、系の温度が２０〜４
０℃、反応時間が１時間〜数日間である。

【００９７】プロセス（２）：（ｉ）プロセス（１）の
反応で得られた反応液に前記式（１１）のテトラアルコ
キシシランを添加し、加水分解縮合反応せしめる、また
は（ｉｉ）プロセス（１）の反応で得られた反応液と、
予め前記式（１１）のテトラアルコキシシランを加水分
解縮合反応せしめておいた反応液とを混合する。

【００９８】（ｉ）プロセス（１）の反応で得られた反
応液にテトラアルコキシシランを添加し加水分解縮合反
応せしめる場合、この加水分解縮合反応は酸性条件下で
行われる。プロセス（１）の反応で得られた反応液は通
常、酸性で水を含んでいるのでテトラアルコキシシラン
はそのまま添加するだけでもよいし、必要であればさら
に水、酸を添加してもよい。かかる酸としては前記した
酸と同様のものが使用され、酢酸や塩酸などの揮発性の
酸が好ましい。該酸は無機酸を使用する場合は通常０．
０００１〜２当量／ｌ、好ましくは０．００１〜０．１
当量／ｌの濃度で使用し、有機酸を使用する場合はテト
ラアルコキシシラン１００重量部に対して０．１〜５０
重量部、好ましくは１〜３０重量部の範囲で使用され
る。

【００９９】加水分解反応に必要な水はテトラアルコキ
シシラン１当量に対して通常１〜１００当量、好ましく
は２〜５０当量、さらに好ましくは４〜３０当量の水が
用いられる。

【０１００】テトラアルコキシシランの加水分解、縮合
反応の条件は使用するテトラアルコキシシランの種類、
系中に共存するコロイダルシリカの種類、量によって変
化するので一概には云えないが、通常、系の温度が２０
〜４０℃、反応時間が１０分間〜数日間である。

【０１０１】一方、（ｉｉ）プロセス（１）の反応で得
られた反応液と、予め前記式（１１）のテトラアルコキ
シシランを加水分解縮合反応せしめておいた反応液とを
混合する場合は、まずテトラアルコキシシランを加水分
解縮合させる必要がある。この加水分解縮合反応は酸性
条件下、テトラアルコキシシラン１当量に対して通常１
〜１００当量、好ましくは２〜５０当量、さらに好まし
くは４〜２０当量の水を用いて２０〜４０℃で１時間〜
数日反応させることによって行われる。該加水分解縮合
反応には酸が使用され、かかる酸としては前記した酸と
同様のものが挙げられ、酢酸や塩酸などの揮発性の酸が
好ましい。該酸は無機酸を使用する場合は通常０．００
０１〜２当量／ｌ、好ましくは０．００１〜０．１当量
／ｌの濃度で使用し、有機酸を使用する場合はテトラア
ルコキシシラン１００重量部に対して０．１〜５０重量
部、好ましくは１〜３０重量部の範囲で使用される。

【０１０２】前記オルガノシロキサン樹脂固形分である
ｘ成分、ｙ成分およびｚ成分の各成分の混合割合はハー
ドコート組成物溶液の安定性、得られる硬化膜の透明
性、耐摩耗性、耐擦傷性、密着性及びクラック発生の有
無等の点から決められ、好ましくはｘ成分が５〜４５重
量％、ｙ成分がＲ⁸ＳｉＯ_3/2に換算して５０〜８０重量
％、ｚ成分がＳｉＯ₂に換算して２〜３０重量％で用い
られ、さらに好ましくは該ｘ成分が１５〜３５重量％、
該ｙ成分がＲ⁸ＳｉＯ_3/2に換算して５５〜７５重量％、
該ｚ成分がＳｉＯ₂に換算して３〜２０重量％である。

【０１０３】上記のシリコン樹脂系ハードコート層に使
用されるハードコート組成物は通常さらに硬化触媒を含
有する。かかる触媒としては、ギ酸、プロピオン酸、酪
酸、乳酸、酒石酸、コハク酸等の脂肪族カルボン酸のリ
チウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属
塩、ベンジルトリメチルアンモニウム塩、テトラメチル
アンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩等の４級
アンモニウム塩が挙げられ、酢酸ナトリウム、酢酸カリ
ウム、酢酸ベンジルトリメチルアンモニウムが好ましく
使用される。コロイダルシリカとして塩基性水分散型コ
ロイダルシリカを使用し、アルコキシシランの加水分解
の際に酸として脂肪族カルボン酸を使用した場合には、
該ハードコート組成物中に既に硬化触媒が含有されてい
ることになる。必要含有量は硬化条件により変化する
が、ｘ成分、ｙ成分およびｚ成分からなるオルガノシロ
キサン樹脂固形分１００重量部に対して、硬化触媒が好
ましくは０．０１〜１０重量部であり、より好ましくは
０．１〜５重量部である。

【０１０４】前記ハードコート組成物に用いられる溶媒
としては前記オルガノシロキサン樹脂固形分が安定に溶
解することが必要であり、そのためには少なくとも２０
重量％以上、好ましくは５０重量％以上がアルコールで
あることが望ましい。かかるアルコールとしては、例え
ばメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プ
ロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メ
チル−１−プロパノール、２−エトキシエタノール、４
−メチル−２−ペンタノール、２−ブトキシエタノール
等が挙げられ、炭素数１〜４の低沸点アルコールが好ま
しく、溶解性、安定性及び塗工性の点で２−プロパノー
ルが特に好ましい。該溶媒中には水分散型コロイダルシ
リカ中の水で該加水分解反応に関与しない水分、アルコ
キシシランの加水分解に伴って発生する低級アルコー
ル、有機溶媒分散型のコロイダルシリカを使用した場合
にはその分散媒の有機溶媒、ハードコート組成物のｐＨ
調節のために添加される酸も含まれる。ｐＨ調節のため
に使用される酸としては塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、亜
硝酸、過塩素酸、スルファミン酸等の無機酸、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、シュウ酸、コハク酸、マレイ
ン酸、乳酸、パラトルエンスルホン酸等の有機酸が挙げ
られ、ｐＨのコントロールの容易さの観点からギ酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、シュウ酸、コハク酸、マレイ
ン酸等の有機カルボン酸が好ましい。その他の溶媒とし
ては水／アルコールと混和することが必要であり、例え
ばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン等のケトン類、テトラヒドロフラン、１，４−ジオ
キサン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類、酢
酸エチル、酢酸エトキシエチル等のエステル類が挙げら
れる。溶媒はｘ成分、ｙ成分およびｚ成分からなるオル
ガノシロキサン樹脂固形分１００重量部に対して好まし
くは５０〜９００重量部、より好ましくは１５０〜７０
０重量部である。

【０１０５】シリコン樹脂系ハードコート層を形成する
ハードコート組成物は、酸及び硬化触媒の含有量を調節
することによりｐＨを３．０〜６．０、好ましくは４．
０〜５．５に調製することが望ましい。これにより、常
温でのハードコート組成物のゲル化を防止し、保存安定
性を増すことができる。該ハードコート組成物は、通常
数時間から数日間更に熟成させることにより安定な組成
物になる。

【０１０６】ハードコート組成物は、ポリカーボネート
樹脂組成物成形品上に形成されたプライマー層の上にコ
ーティングされ、加熱硬化することによりハードコート
層が形成される。コート方法としては、バーコート法、
ドクターブレード法、ディップコート法、フローコート
法（シャワーコーター、カーテンフローコーター）、ス
プレーコート法、スピンコート法、ローラーコート法
（グラビアロールコート法、トランスファーロールコー
ト法）等の方法を、塗装される基材の形状に応じて適宜
選択することができる。かかる組成物が塗布された基材
は、通常常温から該基材の熱変形温度以下の温度下で溶
媒を乾燥、除去した後、加熱硬化する。かかる熱硬化は
基材の耐熱性に問題がない範囲で高い温度で行う方がよ
り早く硬化を完了することができ好ましい。なお、常温
では、熱硬化が進まず、硬化被膜を得ることができな
い。これは、ハードコート組成物中のオルガノシロキサ
ン樹脂固形分が部分的に縮合したものであることを意味
する。かかる熱硬化の過程で、残留するＳｉ−ＯＨが縮
合反応を起こしてＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を形成し、耐摩耗
性に優れたコート層となる。熱硬化は、好ましくは５０
℃〜２００℃の範囲、より好ましくは８０℃〜１６０℃
の範囲、さらに好ましくは１００℃〜１４０℃の範囲
で、好ましくは１０分間〜４時間、より好ましくは２０
分間〜３時間、さらに好ましくは３０分間〜２時間加熱
硬化する。

【０１０７】シリコン樹脂系ハードコート層の厚みは、
通常ドライで２〜１０μｍ、好ましくは３〜８μｍであ
る。コート層の厚みがかかる範囲であると、熱硬化時に
発生する応力のためにコート層にクラックが発生した
り、コート層と基材との密着性が低下したりすることが
なく、本発明の目的とする十分な耐摩耗性を有するコー
ト層が得られることとなる。

【０１０８】さらに、本発明のプライマー層およびハー
ドコート層の上記組成物には塗工性並びに得られる塗膜
の平滑性を向上する目的で公知のレベリング剤を配合す
ることができる。配合量はプライマー組成物、またはハ
ードコート組成物１００重量部に対して０．０１〜２重
量部の範囲が好ましい。また、本発明の目的を損なわな
い範囲で染料、顔料、フィラーなどを添加してもよい。

【０１０９】本発明においてはハードコートに加えて、
印刷や他の表面処理を行って使用することも可能であ
る。なお、ハードコート層を形成する面に印刷する場合
はハードコート層を形成する前に印刷することが好まし
い。

【０１１０】印刷方法としては、グラビヤ印刷、平板印
刷、フレキソ印刷、ドライオフセット印刷、パット印
刷、スクリーン印刷などの従来公知の印刷方法を製品形
状や印刷用途に応じて使用することができる。

【０１１１】印刷で使用する印刷インキの構成として
は、主成分として樹脂系と油系などを使用することが可
能であり、樹脂系としては、ロジン、ギルソナイト、セ
ラック、コパールなどの天然樹脂やフェノール系および
その誘導体、アミノ系樹脂、ブチル化尿素、メラミン樹
脂、ポリエステル系アルキッド樹脂、スチレン樹脂、ア
クリル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミ
ド樹脂、ポリカーボネート樹脂、飽和ポリエステル樹
脂、非晶性ポリアリレート樹脂、非晶性ポリオレフィン
樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合物、ブチラール樹脂、メチルセルロー
ス樹脂、エチルセルロース樹、ウレタン樹脂などの合成
樹脂が使用することができる。特に本発明のポリカーボ
ネート樹脂組成物成形体を用いてインサート成形を行う
場合において、該成形体における、射出成形される樹脂
との界面側表面に印刷をする場合には、耐熱性の高いイ
ンキ成分が必要であり、かかる場合の樹脂としては、ポ
リカーボネート樹脂、非晶性ポリアリレート樹脂などが
好ましく挙げられる。また印刷インキに顔料や染料など
により所望の色に調整することができる。

【０１１２】一方、その他の表面処理としては、各種フ
ッ素コート、撥水・撥油性コート、光触媒等による浸水
性コートをすることも可能である。

【０１１３】本発明のポリカーボネート樹脂組成物成形
体は各種の形態を取り得るものであるが、本発明で特に
好適であるのは、シートやフィルムの形態を有するもの
であり、特にかかるシートなどを曲げた状態または曲面
を有する２次加工をおこなった状態でインサート成形す
る場合である。

【０１１４】かかる場合のシートなどの厚みとしては、
通常５０〜２０００μｍ、好ましくは１００〜１０００
μｍ、より好ましくは２００〜７００μｍである。かか
る範囲であればシート自身の強度と屈曲性のバランスが
良好であるため、ハードコートの塗布や金型内へのイン
サート、またはインサート前の曲げ加工など各種工程に
おいて扱いが容易である。

【０１１５】尚、本発明のかかる樹脂シートなどはイン
サート成形で樹脂と接する界面側は単なる平面のみの
他、表面に立体的パターンが施されたものであってもよ
い。かかる立体的パターンが施されると光透過性を有す
る場合には、高度な意匠性や光学的機能を有するポリカ
ーボネート樹脂組成物成形体を得ることが可能となる。

【０１１６】ここで、立体的パターンとは、表面から光
学的な変化や不均一性を視認できる立体状の凹凸をい
い、かかる形状としては、文字、図形、記号やそれらの
結合のいずれであってもよい。更にかかる形状は意匠性
のみならず、レンチキュラーレンズや拡散起点となり得
るドットの集合などの光学的に利用可能な規則的な図形
も含まれる。またかかる立体状の凹凸は、必ずしもかか
る凹凸自体を肉眼で認め得るものである必要はなく、か
かる凹凸によるプリズム効果などにより、通常の平面で
は得られない光学的な効果（虹色光を呈するなど）を有
するものであればよい。

【０１１７】本発明のＡ成分のポリカーボネート樹脂組
成物には離型剤を配合することができる。離型剤として
は飽和脂肪酸エステルが一般的であり、例えばステアリ
ン酸モノグリセライドなどのモノグリセライド類、デカ
グリセリンデカステアレートおよびデカグリセリンテト
ラステアレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル類、
ステアリン酸ステアレートなどの低級脂肪酸エステル
類、セバシン酸ベヘネートなどの高級脂肪酸エステル
類、ペンタエリスリトールテトラステアレートなどのエ
リスリトールエステル類が使用される。離型剤はポリカ
ーボネート樹脂組成物１００重量部当り０．０１〜１重
量部用いられる。

【０１１８】また、本発明のポリカーボネート樹脂組成
物には必要に応じて上記式（５）で示したホスファイト
化合物以外の他のリン系熱安定剤も加えることができ
る。リン系熱安定剤としては、ホスファイト化合物およ
びホスフェート化合物、更にホスホナイト化合物が好ま
しく使用される。

【０１１９】ホスファイト化合物としては、ジステアリ
ルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリト
ールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリ
トールジホスファイトなどが挙げられ、好ましくはジス
テアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、４，４’−イソプロピリデンジフェ
ノールジトリデシルホスファイトを挙げることができ
る。

【０１２０】ホスフェート化合物としては、トリブチル
ホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロル
フェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフ
ェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキ
セニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェー
ト、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、
ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、
好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホス
フェートである。

【０１２１】ホスホナイト化合物としては、テトラキス
（２，４−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’
−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４−
ジ−ｎ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジ
ホスホナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイ
ト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラ
キス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，
３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，
６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４，４’−ビフ
ェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｎ
−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホ
ナイト、テトラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、テ
トラキス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
４，３’−ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３，３’
−ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｉ
ｓｏ−プロピルフェニル）−４−フェニル−フェニルホ
スホナイト、ビス（２，４−ジ−ｎ−ブチルフェニル）
−３−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−フ
ェニルホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホナイト
ビス（２，６−ジ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）−４−
フェニル−フェニルホスホナイト、ビス（２，６−ジ−
ｎ−ブチルフェニル）−３−フェニル−フェニルホスホ
ナイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）−４−フェニル−フェニルホスホナイト、ビス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−フェ
ニル−フェニルホスホナイト等があげられ、テトラキス
（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェニレンジホ
スホナイト、ビス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
フェニル−フェニルホスホナイトが好ましく、テトラキ
ス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−ビフェ
ニレンジホスホナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）−フェニル−フェニルホスホナイトが
より好ましい。かかるホスホナイト化合物は上記式
（５）好ましく併用可能である。

【０１２２】本発明の樹脂には、酸化防止の目的で通常
知られた酸化防止剤を添加することができる。その例と
してはフェノール系酸化防止剤を挙げることができ、具
体的には例えばビタミンＥ、ｎ−オクタデシル−β−
（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェル）プロピオネート、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６
−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒ
ドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレー
ト、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノメチル）フェノール、３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエ
チルエステル、２，２’−メチレンビス（４−メチル−
６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレ
ンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−
メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−
ジメチレン−ビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−ク
レゾール）２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデン
−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、トリエチレングリコール
−Ｎ−ビス−３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、１，６−
へキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビ
ス［２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル６−（３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）
フェニル］テレフタレート、３，９−ビス｛２−［３−
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）プロピオニルオキシ］−１，１，−ジメチル
エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン、４，４−チオビス（６−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，４’−チオビス
（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、
２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’−ジ
−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−トリ−チオビス（２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、２，４−ビス（ｎ−オクチル
チオ）−６−（４−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス−（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナミド）、Ｎ，
Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−ト
リメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレー
ト、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−
ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレ
ート、１，３，５−トリス２［３（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオ
キシ］エチルイソシアヌレート、テトラキス［メチレン
−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどを挙げる
ことができる。これら酸化防止剤の組成割合は、ポリカ
ーボネート樹脂組成物１００重量部に対して０．０００
１〜０．５重量部が好ましい。

【０１２３】更に耐候性改良のため紫外線吸収剤、光安
定剤などを配合してもよい。紫外線吸収剤としては、例
えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロ
キシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−
４−ｎ−ドデシルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−ベンジロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホキシベンゾ
フェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメト
キシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒド
ロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，
４’−ジメトキシ−５−ソジウムスルホキシベンゾフェ
ノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メ
トキシフェニル）メタンなどに代表されるベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤を挙げることができる。

【０１２４】また紫外線吸収剤としては例えば２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒ
ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）フェ
ニルベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−
３’−（３”，４”，５”，６”−テトラフタルイミド
メチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル
−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２，２’メチレンビス［４−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）フェノール］、メチル−３−［３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート−ポリエ
チレングリコールとの縮合物に代表されるベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤を挙げることができる。

【０１２５】更にビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−２ｎ−ブチルマロネート、１，
２，３，４−ブタンカルボン酸と２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジノールとトリデシルアルコール
との縮合物、１，２，３，４−ブタンジカルボン酸と
１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノー
ルとトリデシルアルコールとの縮合物、テトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テト
ラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペ
リジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレ
ート、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチルブ
チル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル］［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イ
ミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジル）イミノ］｝、ポリ｛［６−モルフォリノ
−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，
６−テトラメチルピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン
［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）イミ
ノ］｝、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールと
β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ン）ジエタノールとの縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ア
ミノプロピル）エチレンジアミンと２，４−ビス［Ｎ−
ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）アミノ］−クロロ−１，３，５−トリア
ジンとの縮合物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
ン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジノールとβ，β，β’，β’−テトラメチル−３，９
−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］
ウンデカン）ジエタノールとの縮合物、ポリメチルプロ
ピル３−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメチ
ル）ピペリジニル］シロキサンに代表されるヒンダード
アミン系の光安定剤も配合することができる。

【０１２６】かかる紫外線吸収剤、光安定剤の配合量は
ポリカーボネート樹脂組成物１００重量部に対して、
０．０００１〜１０重量部、好ましくは０．００１〜５
重量部である。

【０１２７】また、本発明のポリカーボネート樹脂組成
物には、特に透明性を有する場合には紫外線吸収剤など
に基づく黄色味を打ち消すためにブルーイング剤を配合
することができる。ブルーイング剤としてはポリカーボ
ネート樹脂組成物に使用されるものであれば、特に支障
なく使用することができる。一般的にはアンスラキノン
系染料が入手容易であり好ましい。具体的なブルーイン
グ剤としては、例えば一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌ
ｅｔ１３［ＣＡ．Ｎｏ（カラーインデックスＮｏ）６０
７２５；商標名 バイエル社製「マクロレックスバイオ
レットＢ」、三菱化学（株）製「ダイアレジンブルー
Ｇ」、住友化学工業（株）製「スミプラストバイオレッ
トＢ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３１
［ＣＡ．Ｎｏ６８２１０；商標名 三菱化学（株）製
「ダイアレジンバイオレットＤ」］、一般名Ｓｏｌｖｅ
ｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３３［ＣＡ．Ｎｏ６０７２５；商標
名 三菱化学（株）製「ダイアレジンブルーＪ」］、一
般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ９４［ＣＡ．Ｎｏ６１５
００；商標名 三菱化学（株）製「ダイアレジンブルー
Ｎ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３６［Ｃ
Ａ．Ｎｏ６８２１０；商標名 バイエル社製「マクロレ
ックスバイオレット３Ｒ」］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ
Ｂｌｕｅ９７［商標名 バイエル社製「マクロレックス
ブルーＲＲ」］および一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ
４５［ＣＡ．Ｎｏ６１１１０；商標名 サンド社製「テ
トラゾールブルーＲＬＳ」］、チバ・スペシャリティ・
ケミカルズ社のマクロレックスバイオレットやトリアゾ
ールブルーＲＬＳ等があげら、特に、マクロレックスバ
イオレットやトリアゾールブルーＲＬＳが好ましい。

【０１２８】本発明のポリカーボネート樹脂組成物に
は、更に慣用の他の添加剤、例えば補強剤（タルク、マ
イカ、クレー、ワラストナイト、炭酸カルシウム、ガラ
ス繊維、ガラスビーズ、ガラスバルーン、ミルドファイ
バー、ガラスフレーク、炭素繊維、炭素フレーク、カー
ボンビーズ、カーボンミルドファイバー、金属フレー
ク、金属繊維、金属コートガラス繊維、金属コート炭素
繊維、金属コートガラスフレーク、シリカ、セラミック
粒子、セラミック繊維、アラミド粒子、アラミド繊維、
ポリアリレート繊維、グラファイト、導電性カーボンブ
ラック、各種ウイスカーなど）、難燃剤（ハロゲン系、
リン酸エステル系、金属塩系、赤リン、シリコン系、フ
ッ素系、金属水和物系など）、耐熱剤、着色剤（カーボ
ンブラック、酸化チタンなどの顔料、染料）、光拡散剤
（アクリル架橋粒子、シリコン架橋粒子、極薄ガラスフ
レーク、炭酸カルシウム粒子など）、蛍光増白剤、蓄光
顔料、蛍光染料、帯電防止剤、流動改質剤、結晶核剤、
無機および有機の抗菌剤、光触媒系防汚剤（微粒子酸化
チタン、微粒子酸化亜鉛など）、グラフトゴムに代表さ
れる衝撃改質剤、赤外線吸収剤、フォトクロミック剤を
配合することができる。

【０１２９】本発明では、前記の特定のポリカーボネー
ト樹脂組成物にハードコート処理を施すことによりハー
ドコート層との密着性の良好なポリカーボネート樹脂組
成物成形体が提供され、特に砂漠等の厳しい使用環境下
に対しても良好な密着性を維持することから、各種用途
のデザインの自由度を高めることができ、殊に透明性の
分野、例えば車輌用グレージング製品や土木、建設重機
械車輌用キャビンカバールーフ製品などの衝撃特性と光
学的特性が必要とされると共に、よりデザインの自由度
が求められている分野に好適なものである。

【０１３０】

【発明の実施の形態】以下に実施例、比較例を用いて本
発明及びその効果を更に説明するが、本発明はこれら実
施例などにより何ら限定されるものではない。なお、評
価は以下の方法によった。

【０１３１】（１）耐光変色 スガ試験機（株）製超エネルギー試験機ＵＥ−１ＤＥＣ
を用い、１ｋＷ／ｍ²の強さで、試験片を２００時間暴
露した。なお、シート状の試験片については図１に示す
曲率半径２５ｍｍの半円形状のステンレス製曲げ治具に
ハードコート処理面が表側になるように試験片を装着し
た。暴露前後の試験片の黄色度をＪＩＳＫ−７１０３に
準拠して雰囲気温度２３℃において測定し、曝露前後の
黄色度の変化を黄変度として示す。 黄変度＝（曝露後の黄色度）−（初期の黄色度）

【０１３２】（２）密着性 上記の処理をした後、塗膜に１００個の碁盤目（１ｍｍ
²）をつけ、碁盤目部分にセロファンテープを密着さ
せ、次いで密着したセロファンテープを直角にかつ急激
に剥離する。このとき剥離せずに残った碁盤目の目数を
数え、全目数１００に対し何個のこったかで下記の判定
を行った。 ◎（塗膜密着性最良）：残り目数１００個（全部残って
いる） ○（塗膜密着性良好）：残り目数９９〜９６個（ほとん
ど残っている） ×（密着していない）：残り目数９５個以下（部分的に
剥離またはほとんど剥離）

【０１３３】［実施例１〜５、比較例１］下記に示す各
種ポリカーボネート樹脂組成物（ＰＣ−１〜ＰＣ−４）
を１３３０Ｐａの減圧下、２８０℃でギアポンプを有す
るＴダイ押出成形機により溶融押出して幅１０００ｍ
ｍ、厚み０．５ｍｍのポリカーボネート樹脂組成物シー
トを得た。その後一方の表面に下記に示す各種シリコン
ハードコート処理（ＨＣ−１〜ＨＣ−３）を施して図１
に示す１００ｍｍ×５０ｍｍの試験片を打ち抜き治具で
打ち抜いて作成し、上記の評価を行った。ポリカーボネ
ート樹脂組成物とハードコート剤の組み合わせを表１に
示す。

【０１３４】［実施例６〜８、比較例２］下記に示すポ
リカーボネート樹脂組成物（ＰＣ−５〜ＰＣ−７）を１
２０℃で５時間熱風乾燥機を用いて乾燥した後、射出成
形機として住友重機械工業（株）製ＵＬＴＲＡ２２０−
ＮＩＶＡを使用し、成形を行った。

【０１３５】樹脂の充填前に金型コア表面側のそれぞれ
に直径１５０ｍｍの円形状に切り出した実施例１と同様
に作成したポリカーボネート樹脂組成物シート（図２）
を型内に設置したシート固定用ピンに引掛けることによ
り装着した。

【０１３６】成形条件は、シリンダー温度３００℃と
し、背圧１９．６ＭＰａで射出速度一定の条件で射出速
度７０ｍｍ／ｓｅｃ（一速）とし図３に記載の成形品を
成形した。かかる成形品の曲率半径は３６４ｍｍ、直径
１５０ｍｍ、厚み４ｍｍの球面状成形品であり、フィル
ム状ゲート（ゲート部の厚み４．０ｍｍ）を有するもの
である。なお、絞り比Ｈ／Ｄ（シートの直径Ｄと山高さ
Ｈの比）は０．０５２である。また金型温度は金型温調
機を使用して１３０℃に保った。得られた成形品のシー
トが積層されている部分を幅５０ｍｍの短冊状に切り出
し試験片を作成し、上記に示した評価を行った。評価結
果を表１に示す。ポリカーボネート樹脂組成物とハード
コート剤の組み合わせを表１に示す。

【０１３７】ポリカーボネート樹脂組成物 （ｉ）ＰＣ−１ 以下に示すＬＣ−ＭＳ法により測定された低分子化合物
の含有量が１．８％であり、粘度平均分子量が２６，０
００であるポリカーボネート樹脂組成物ペレット。尚、
かかるペレットは、以下の要領で得た。

【０１３８】すなわち、５００リットルのバッフル付反
応容器に、三段六枚羽根の攪拌機および還流冷却管を取
り付けた。このフラスコに、ビスフェノールＡ４５．６
ｋｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールをビスフェノー
ルＡに対して３．０４モル％、ジクロロメタン２００リ
ットル及び水２００リットルを入れ、反応容器内の酸素
を除去する為に窒素パージを行った。次に、上記懸濁液
にナトリウムハイドロサルファイト９０ｇおよび水酸化
ナトリウム２１．８ｋｇの水溶液７５リットルを供給
し、１５℃でビスフェノールＡを溶解した。撹拌下、こ
の混合物にホスゲン２３．３５ｋｇを３０分間で供給し
た。その後、トリエチルアミン１６ｇ（ビスフェノール
Ａに対して０．０８モル％）を添加して６０分間攪拌
し、反応を終結させた。その後、反応混合物を静置し、
有機相を分液し、塩酸により中和し、電解質が無くなる
まで繰り返し水で洗浄した。得られたポリカーボネート
樹脂組成物のジクロロメタン溶液にトルエン１００リッ
トルと水２５０リットルを加え、９８℃まで加熱し、ジ
クロロメタン及びトルエンを留去して、ポリカーボネー
ト樹脂組成物粉体を得た。

【０１３９】かかるポリカーボネート樹脂組成物粉体９
９．７８重量部に、Ｉｒｇａｆｏｓ１６８（日本チバガ
イギー（株）製）０．０２重量部、およびペンタエリス
リトールテトラステアレート０．２重量部を配合し、２
８０℃で二軸押出機によりペレット化された樹脂組成物
を得た。

【０１４０】（ｉｉ）ＰＣ−２ 以下に示すＬＣ−ＭＳ法により測定された低分子化合物
の含有量が０．５％であり、粘度平均分子量が２６，０
００であるポリカーボネート樹脂組成物ペレット。尚、
かかるペレットは、以下の要領で得た。

【０１４１】すなわち、ＰＣ−１と同様の操作によって
得られたポリカーボネート樹脂組成物粉体に対し、３倍
量のアセトンを加え、室温で攪拌２時間後ろ過し、減圧
乾燥して、精製ポリカーボネート樹脂組成物を得た。か
かるポリカーボネート樹脂組成物を乾燥後、ポリカーボ
ネート樹脂組成物９９．７８重量部に、Ｉｒｇａｆｏｓ
１６８（日本チバガイギー（株）製）０．０２重量部、
およびペンタエリスリトールテトラステアレート０．２
重量部を配合し、２８０℃で二軸押出機によりペレット
化された樹脂組成物を得た。

【０１４２】（ｉｉｉ）ＰＣ−３ 以下に示すＬＣ−ＭＳ法により測定された低分子化合物
の含有量が０．４％であり、粘度平均分子量が２６，０
００であるポリカーボネート樹脂組成物ペレット。尚、
かかるペレットは、以下の要領で得た。

【０１４３】すなわち、ＰＣ−１と同様の操作によって
得られたポリカーボネート樹脂組成物粉体に対し、５倍
量のアセトンを加え、室温で攪拌２時間後ろ過し、減圧
乾燥して、精製ポリカーボネート樹脂組成物を得た。か
かるポリカーボネート樹脂組成物を乾燥後、ポリカーボ
ネート樹脂組成物９９．８重量部に、ペンタエリスリト
ールテトラステアレート０．２重量部を配合し、２８０
℃で二軸押出機によりペレット化された樹脂組成物を得
た。

【０１４４】（ｉｖ）ＰＣ−４ 以下に示すＬＣ−ＭＳ法により測定された低分子化合物
の含有量が０．２％であり、粘度平均分子量が２６，０
００であるポリカーボネート樹脂組成物ペレット。尚、
かかるペレットは、以下の要領で得た。

【０１４５】すなわち、ＰＣ−１と同様の操作によって
得られたポリカーボネート樹脂組成物粉体に対し、１０
倍量のアセトンを加え、室温で攪拌２時間後ろ過し、減
圧乾燥して、精製ポリカーボネート樹脂組成物を得た。
かかるポリカーボネート樹脂組成物を乾燥後、ポリカー
ボネート樹脂組成物９９．７８重量部、Ｉｒｇａｆｏｓ
１６８（日本チバガイギー（株）製）０．０２重量部、
およびペンタエリスリトールテトラステアレート０．２
重量部を配合し、２８０℃で二軸押出機によりペレット
化された樹脂組成物を得た。

【０１４６】（ｖ）ＰＣ−５ 以下に示すＬＣ−ＭＳ法により測定された低分子化合物
の含有量が１．８％であり、粘度平均分子量が１８，５
００であるポリカーボネート樹脂組成物ペレット。尚、
かかるペレットは、以下の要領で得た。

【０１４７】すなわち、５００リットルのバッフル付反
応容器に、三段六枚羽根の攪拌機および還流冷却管を取
り付けた。このフラスコに、ビスフェノールＡ４５．６
ｋｇ、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールをビスフェノー
ルＡに対して４．２８モル％、ジクロロメタン２００リ
ットル及び水２００リットルを入れ、反応容器内の酸素
を除去する為に窒素パージを行った。次に、上記懸濁液
にナトリウムハイドロサルファイト９０ｇおよび水酸化
ナトリウム２１．８ｋｇの水溶液７５リットルを供給
し、１５℃でビスフェノールＡを溶解した。撹拌下、こ
の混合物にホスゲン２３．３５ｋｇを３０分間で供給し
た。その後、トリエチルアミン１６ｇ（ビスフェノール
Ａに対して０．０８モル％）を添加して６０分間攪拌
し、反応を終結させた。その後、反応混合物を静置し、
有機相を分液し、塩酸により中和し、電解質が無くなる
まで繰り返し水で洗浄した。得られたポリカーボネート
樹脂組成物のジクロロメタン溶液にトルエン１００リッ
トルと水２５０リットルを加え、９８℃まで加熱し、ジ
クロロメタン及びトルエンを留去して、ポリカーボネー
ト樹脂組成物粉体を得た。

【０１４８】かかるポリカーボネート樹脂組成物粉体９
９．７８重量部に、Ｉｒｇａｆｏｓ１６８（日本チバガ
イギー（株）製）０．０２重量部、およびペンタエリス
リトールテトラステアレート０．２重量部を配合し、２
８０℃で二軸押出機によりペレット化された樹脂組成物
を得た。

【０１４９】（ｖｉ）ＰＣ−６ 以下に示すＬＣ−ＭＳ法により測定された低分子化合物
の含有量が０．５％であり、粘度平均分子量が１８，５
００であるポリカーボネート樹脂組成物ペレット。尚、
かかるペレットは、以下の要領で得た。

【０１５０】すなわち、ＰＣ−５と同様の操作によって
得られたポリカーボネート樹脂組成物粉体に対し、３倍
量のアセトンを加え、室温で攪拌２時間後ろ過し、減圧
乾燥して、精製ポリカーボネート樹脂組成物を得た。か
かるポリカーボネート樹脂組成物を乾燥後、ポリカーボ
ネート樹脂組成物９９．８重量部にペンタエリスリトー
ルテトラステアレート０．２重量部を配合し、２８０℃
で二軸押出機によりペレット化された樹脂組成物を得
た。

【０１５１】（ｖｉｉ）ＰＣ−７ 以下に示すＬＣ−ＭＳ法により測定された低分子化合物
の含有量が０．２％であり、粘度平均分子量が１８，５
００であるポリカーボネート樹脂組成物ペレット。尚、
かかるペレットは、以下の要領で得た。

【０１５２】すなわち、ＰＣ−５と同様の操作によって
得られたポリカーボネート樹脂組成物粉体に対し、１０
倍量のアセトンを加え、室温で攪拌２時間後ろ過し、減
圧乾燥して、精製ポリカーボネート樹脂組成物を得た。
かかるポリカーボネート樹脂組成物を乾燥後、ポリカー
ボネート樹脂組成物９９．７８重量部、Ｉｒｇａｆｏｓ
１６８（日本チバガイギー（株）製）０．０２重量部、
およびペンタエリスリトールテトラステアレート０．２
重量部を配合し、２８０℃で二軸押出機によりペレット
化された樹脂組成物を得た。

【０１５３】ハードコート処理方法（以下「部」は重
量部を示す） （ｉ）ＨＣ−１ 還流冷却器及び撹拌装置を備え、窒素置換したフラスコ
中にメチルメタクリレート（以下ＭＭＡと略称する）７
０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下ＨＥ
ＭＡと略称する）３９部、アゾビスイソブチロニトリル
（以下ＡＩＢＮと略称する）０．１８部及び１，２−ジ
メトキシエタン２００部を添加混合し、溶解させた。次
いで、窒素気流中７０℃で６時間攪拌下に反応させた。
得られた反応液をｎ−ヘキサンに添加して再沈精製し、
ＭＭＡ／ＨＥＭＡの組成比７０／３０（モル比）のコポ
リマー（アクリル樹脂（Ｉ））９０部を得た。該コポリ
マーの重量平均分子量はＧＰＣの測定（カラム；Ｓｈｏ
ｄｅｘ ＧＰＣＡ−８０４、溶離液；ＴＨＦ）からポリ
スチレン換算で８０，０００であった。

【０１５４】また、メチルトリメトキシシラン１４２
部、蒸留水７２部、酢酸２０部を氷水で冷却下混合し、
この混合液を２５℃で１時間攪拌し、イソプロパノール
１１６部で希釈してメチルトリメトキシシラン加水分解
縮合物溶液（Ｘ）３５０部を得た。一方、テトラエトキ
シシラン２０８部、０．０１当量／ｌ塩酸８１部を氷水
で冷却下混合し、この混合液を２５℃で３時間攪拌し、
イソプロパノール１１部で希釈してテトラエトキシシラ
ン加水分解縮合物溶液（Ｙ）３００部を得た。

【０１５５】次にハードコート第１層（プライマー層）
用組成物として、前記アクリル樹脂（Ｉ）８部をメチル
エチルケトン４０部、メチルイソブチルケトン２０部、
エタノール５．２部、イソプロパノール１４部および２
−エトキシエタノール１０部からなる混合溶媒に溶解
し、次いでこの溶液にメチルトリメトキシシラン加水分
解縮合物溶液（Ｘ）１０部を添加して２５℃で５分間攪
拌し、さらにかかる溶液にメラミン樹脂（三井サイテッ
ク（株）製サイメル３０３）１部を添加して２５℃で５
分間攪拌し、コーティング用組成物（ｉ−１）を調製し
た。

【０１５６】更にハードコート第２層（ハードコート
層）用組成物として、水分散型コロイダルシリカ分散液
（日産化学工業（株）製 スノーテックス３０ 固形分
濃度３０重量％）１００部に蒸留水１２部、酢酸２０部
を加えて攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下メチルト
リメトキシシラン１３４部を加えた。この混合液を２５
℃で１時間攪拌して得られた反応液に、テトラエトキシ
シラン加水分解縮合物溶液（Ｙ）２０部および硬化触媒
として酢酸ナトリウム１部を加えイソプロパノール２０
０部で希釈してコーティング用組成物（ｉｉ−１）を調
製した。

【０１５７】ポリカーボネート樹脂組成物製シート片面
に、コーティング用組成物（ｉ−１）をワイヤバーで塗
布し、２５℃で２０分間静置後、１２０℃で３０分間熱
硬化させた。第１層の膜厚はドライで２．５μｍだっ
た。次いで、該シートの被膜表面上にコーティング用組
成物（ｉｉ−１）を更にワイヤバーで塗布し、２５℃で
２０分間静置後、１２０℃で２時間熱硬化させた。第２
層の膜厚はドライで５．０μｍだった。

【０１５８】（ｉｉ）ＨＣ−２ ＭＭＡ９０．１部、３−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン（以下ＭＰＴＭＳと略称する）２４．８
部、ＡＩＢＮ０．１６部を用いる以外はＨＣ−１の場合
と同様にしてＭＭＡ／ＭＰＴＭＳの組成比９０／１０
（モル比）コポリマー（アクリル樹脂（ＩＩ））９５部
を得た。該コポリマーの重量平均分子量はポリスチレン
換算で１５０，０００であった。かかるアクリル樹脂
（ＩＩ）１０部をメチルイソブチルケトン６０部、２−
ブタノール２０部および２−エトキシエタノール１０部
からなる混合溶媒に溶解し、コーティング用組成物（ｉ
−２）を調整した。

【０１５９】また、ＨＣ−１と同じ水分散型コロイダル
シリカ分散液１００部に、蒸留水２部および酢酸２０部
を加えて攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下メチルト
リメトキシシラン１４２部を加えた。この混合液を２５
℃で１時間攪拌し、酢酸ナトリウム２部を加え、イソプ
ロパノール２３６部で希釈してコーティング用組成物
（ｉｉ−２）を調整した。

【０１６０】ポリカーボネート樹脂組成物製シートの片
面に、前記コーティング用組成物（ｉ−２）をワイヤバ
ーで塗布し、２５℃で２０分間静置後、１２０℃で３０
分間熱硬化させた。第１層の膜厚はドライで２．５μｍ
であった。次いで、該シートの被膜表面上にコーティン
グ用組成物（ｉｉ−２）をワイヤバーで塗布し、２５℃
で２０分間静置後、１２０℃で１時間熱硬化させた。第
２層の膜厚はドライで５．０μｍであった。

【０１６１】（ｉｉｉ）ＨＣ−３ ＭＭＡ４５部、ＭＰＴＭＳ１３６．４部、ＡＩＢＮ０．
２部を用いる以外はＨＣ−１の場合と同様にしてＭＭＡ
／ＭＰＴＭＳの組成比４５／５５（モル比）コポリマー
（アクリル樹脂（ＩＩＩ））１４０部を得た。該コポリ
マーの重量平均分子量はポリスチレン換算で８８，００
０であった。かかるアクリル樹脂（ＩＩＩ）１０部をメ
チルエチルケトン４０部、メチルイソブチルケトン３０
部、イソプロパノール２０部からなる混合溶媒に溶解
し、コーティング用組成物（ｉ−３）を調整した。

【０１６２】ポリカーボネート樹脂組成物製シートの片
面に、前記コーティング用組成物（ｉ−３）をワイヤバ
ーで塗布し、２５℃で２０分間静置後、１２０℃で３０
分間熱硬化させた。第１層の膜厚はドライで２．５μｍ
であった。次いで、該シートの被膜表面上にコーティン
グ用組成物（ｉｉ−２）をワイヤバーで塗布し、２５℃
で２０分間静置後、１２０℃で１時間熱硬化させた。第
２層の膜厚はドライで５．０μｍであった。

【０１６３】低分子化合物含有量の測定方法 カラムとして、東ソー製ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸ
Ｌ（７．８ｍｍＩＤ×３０ｃｍ）およびＧ３０００ＨＸ
Ｌ（７．８ｍｍＩＤ×３０ｃｍ）を用い、展開溶媒とし
てクロロホルムを使用し、かかるクロロホルム５ｍＬ当
り５０ｍｇのポリカーボネート樹脂サンプルを溶解した
溶液を、ＧＰＣ測定装置に５０μＬ注入し、カラム温度
４０℃および流量０．７ｍＬ／ｍｉｎの条件によりＧＰ
Ｃ測定を行った。リテンションタイム約２１〜２４分で
一般式（１）および一般式（２）で表される低分子化合
物が検出されるから、得られたＧＰＣチャートのすべて
のピークの面積を１００として、該リテンションタイム
で検出されたピークの面積比（％）を求める。

【０１６４】上記評価の結果、ポリカーボネート樹脂と
して特定の低分子化合物の含有量がＧＰＣチャートにお
ける面積比で０．６％（ＰＣ−２〜４、ＰＣ−６〜７）
を用いた場合、曲げ加工をした場合でも超エネルギー促
進劣化試験後におけるハードコート密着性の低下がして
おらず、厳しい使用環境下に対して良好なことがわか
る。また、特定の化合物を安定剤としてポリカーボネー
ト樹脂組成物に添加し、特定のハードコート剤をコーテ
ィングした場合、耐光変色も押さえられた。

【０１６５】

【表１】

【０１６６】

【発明の効果】本発明を用いると、曲げ加工に対しても
より高い耐性を有する、界面の密着性の良好なハードコ
ートを施した、特に厳しい使用環境下に対しても変色の
少ないポリカーボネート樹脂組成物成形体を得ることが
可能となり、ポリカーボネート樹脂組成物にハードコー
トを付与した成形体の使用を従来以上に広範なものとす
ることが可能となることから、その奏する工業的効果は
極めて大である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例において使用した板状成形品の概要を模
式的に表す図である。

【図２】実施例において使用したインサート用に切り出
したシートの形状を模式的に表す図である。

【図３】実施例において使用したインサート成形品の概
要を模式的に表す図である。

【符号の説明】

１ 短冊状シート本体 ２ 球面状成形品本体 ３ インサート用シート ４ シート固定用ピン穴 ５ スプルー ６ ポリカーボネート樹脂組成物層 ７ プライマー層 ８ ハードコート層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 183/02 Ｃ０９Ｄ 183/02 183/04 183/04 183/10 183/10 Ｆターム(参考） 4F006 AA36 AB24 AB39 AB74 BA01 BA02 CA05 DA04 4J002 CG001 CG011 CG021 CG031 EW066 GN00 GP00 4J038 CG141 CH121 CH122 CH261 DL022 DL032 DL141 GA01 GA02 GA07 GA09 GA12 GA13 MA08 MA10 NA01 NA11 NA12 PA07 PB05 PB07 PC08

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）および下記一般式
   （２）に示す低分子化合物の含有量がＧＰＣチャートに
   おける面積比で０．６％以下であるポリカーボネート樹
   脂（Ａ成分）からなる成形品の少なくとも１面にハード
   コート処理してなるポリカーボネート樹脂成形体。 【化１】 （式中、Ｑ¹は二価フェノール類残基であり、ｍは０〜
   ２の整数である。但し、ｍ＝０の時、Ｙ₁は水素、下記
   式（３）または下記式（４）、Ｙ₂は下記式（４）であ
   る。ｍ＝１または２の時、Ｙ₁またはＹ₂は水素、下記式
   （３）または下記式（４）である。） 【化２】 （式中、Ｙ₃は水素または下記式（４）であり、Ｒは炭
   素数１〜２５のアルキル基であって、同一であっても異
   なっていてもよく、ｐは０〜５の整数である。） 【化３】 【化４】 （但し、上記式（４）において、Ｒ’は炭素数１〜２５
   のアルキル基である。また、ｑは０〜５の整数であ
   る。）
2. 【請求項２】 上記ポリカーボネート樹脂組成物が下記
   式（５）に示す化合物をＡ成分１００重量％中０．００
   ０１〜０．５重量％含んでなる請求項１に記載のポリカ
   ーボネート樹脂組成物成形体。 【化５】 （式中、Ａｒ¹、Ａｒ²およびＡｒ³は炭素原子数８〜２
   ０のジアルキル置換芳香族基であって、Ａｒ¹、Ａｒ²お
   よびＡｒ³はすべてが同一、２つが同一、または３つそ
   れぞれが異なるいずれの場合も選択できる。）
3. 【請求項３】 ハードコート層がプライマー層を有する
   ものであり、かかるプライマー層が下記式（６）で表わ
   される繰返し単位を５０モル％以上と下記式（７）で表
   わされる繰返し単位を含み、下記式（６）および下記式
   （７）で表わされる繰返し単位のモル比が９９．９９：
   ０．０１〜５０：５０のアクリル樹脂である請求項１ま
   たは２に記載のポリカーボネート樹脂組成物成形体。 【化６】 （但し、式中Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基であ
   る。） 【化７】 （但し、式中Ｘは水素原子もしくはメチル基であり、Ｒ
   ²は炭素数２〜５のアルキレン基であり、Ｒ³は炭素数１
   〜４のアルキル基であり、ｎは０または１の整数であ
   る。）
4. 【請求項４】 ハードコート層がプライマー層を有する
   ものであり、かかるプライマー層が上記式（６）で表わ
   される繰返し単位を５０モル％以上と下記式（８）で表
   わされる繰返し単位を含み、上記式（６）および下記式
   （８）で表わされる繰返し単位のモル比が９９：１〜５
   ０：５０のアクリル樹脂９９〜６０重量％と、下記式
   （９）で表わされる化合物の加水分解縮合物１〜４０重
   量％（ただしＲ⁵ _aＲ⁶ _bＳｉＯ_4-(a+b)/2に換算した重
   量）との混合物または反応物である請求項１または２に
   記載のポリカーボネート樹脂組成物成形体。 【化８】 （但し、式中Ｙは水素原子もしくはメチル基であり、Ｒ
   ⁴は炭素数２〜５のアルキレン基である。） 【化９】 （式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶は、互いに同一または互いに異なり、
   炭素数１０以下のアルキル基、アルケニル基、アリール
   基、またはハロゲン原子、エポキシ基、アミノ基、メル
   カプト基、メタクリロキシ基もしくはシアノ基を有する
   炭化水素基、Ｒ⁷は、炭素数１〜８のアルキル基、アリ
   ール基、アルコキシアルキル基、またはアシル基であ
   り、ａおよびｂは０、１または２、かつａ＋ｂは０、１
   または２である。）
5. 【請求項５】 プライマー上層のハードコート層が、コ
   ロイダルシリカ（ｘ成分）５〜４５重量％、下記式（１
   ０）で表わされるトリアルコキシシランの加水分解縮合
   物（ｙ成分）５０〜８０重量％（Ｒ³ＳｉＯ_3/2に換算し
   た重量）、下記式（１１）で表わされるテトラアルコキ
   シシランの加水分解縮合物（ｚ成分）２〜３０重量％
   （ＳｉＯ₂に換算した重量）からなるオルガノシロキサ
   ン樹脂を硬化した層である請求項３または４に記載のポ
   リカーボネート樹脂組成物成形体。 【化１０】 （但し、式中Ｒ⁸は炭素数１〜４のアルキル基、ビニル
   基、またはメタクリロキシ基、アミノ基、グリシドキシ
   基、３，４−エポキシシクロヘキシル基からなる群から
   選ばれる１以上の基で置換された炭素数１〜３のアルキ
   ル基であり、Ｒ⁹は炭素数１〜４のアルキル基であ
   る。） 【化１１】 （但し、式中Ｒ¹⁰は炭素数１〜４のアルキル基であ
   る。）