JP2000318106A

JP2000318106A - 表面を保護された透明ポリカーボネート樹脂成形体

Info

Publication number: JP2000318106A
Application number: JP11129942A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Ekinaka; 達矢浴中; Yoshihiko Imanaka; 嘉彦今中
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1999-05-11
Filing date: 1999-05-11
Publication date: 2000-11-21

Abstract

(57)【要約】【課題】外観、耐熱水性、密着性が良好で、基材表面
に従来にない高いレベルの耐摩耗性を付与しうる表面が
被覆された耐侯性に優れた透明ポリカーボネート樹脂成
形体を提供する。【解決手段】透明ポリカーボネート樹脂基材の少なく
とも１つの表面に、第１層として、塗膜樹脂の少なくと
も５０重量％がアクリル樹脂であって、且つ該アクリル
樹脂は、特定のメタクリル酸誘導体の繰り返し単位を５
０モル％以上含むアクリル樹脂と特定構造の紫外線吸収
剤からなる塗膜樹脂を積層し、次いで、その上に第２層
として、（Ａ）コロイダルシリカ（ａ成分）、（Ｂ）ト
リアルコキシシランの加水分解縮合物（ｂ成分）および
（Ｃ）テトラアルコキシシランの加水分解縮合物（ｃ成
分）からなるオルガノシロキサン樹脂を熱硬化した塗膜
層を積層してなることを特徴とする表面を保護された透
明ポリカーボネート樹脂成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は表面を保護された透
明ポリカーボネート樹脂成形体に関する。さらに詳しく
は透明ポリカーボネート樹脂基材にアクリル樹脂を主と
し、特定構造の紫外線吸収剤を含有する層と特定のオル
ガノシロキサンの硬化物層とを順次積層した耐摩耗性お
よび耐候性が著しく改善された透明ポリカーボネート樹
脂成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチック基材は、耐衝撃性、軽量
性、加工性等の特長を生かして、多方面の用途で使用さ
れている。特にポリカーボネート樹脂は、透明であると
いう特長を生かしてガラスの代替として幅広く利用され
ている。しかし、ポリカーボネート樹脂は耐摩耗性に乏
しく表面が傷つきやすく、また溶剤に侵されやすい等の
欠点を有している。

【０００３】近年、その軽量性、安全性を活かして窓ガ
ラス、殊に自動車の窓ガラスに有機ガラスとしてポリカ
ーボネート樹脂シートを適用しようとする動きがある。
このような用途にポリカーボネート樹脂シートを適用す
る場合、例えば前面ガラスではワイパー作動時のすり傷
発生を防止する必要があり、サイドウィンドーではウィ
ンドー昇降時のすり傷発生を防止する必要がある。ま
た、自動車窓ガラスは屋外の様々な環境に長期間さらさ
れる。このような用途ではガラス並みの特に高いレベル
の耐摩耗性および耐侯性が要求される。

【０００４】これらの欠点を改良する目的で、従来から
プラスチック基材に必要であれば接着層を形成し、その
表面をシロキサン系の硬化被膜を被覆することにより耐
摩耗性を改良する数多くの提案がなされてきている。例
えば特開昭５１−２７３６号公報および特開昭５５−９
４９７１号公報にはトリヒドロキシシラン部分縮合物と
コロイダルシリカからなるコーティング用組成物が記載
されている。また、特開昭４８−２６８２２号公報およ
び特開昭５１−３３１２８号公報にはアルキルトリアル
コキシシランとテトラアルコキシシランとの部分縮合物
を主成分とするコーティング用組成物が記載されてい
る。さらに特開昭６３−２７８９７９号公報および特開
平１−３０６４７６号公報にはアルキルトリアルコキシ
シランとテトラアルコキシシランとの縮合物にコロイド
状シリカを添加したコーティング用組成物が記載されて
いる。

【０００５】また、ポリカーボネート樹脂基材、接着層
（プライマー層）、シロキサン系樹脂硬化被膜からなる
被覆プラスチック成形体において接着層に紫外線吸収剤
を含有せしめることにより、耐候性を改良する数多くの
提案がなされてきている。例えば特開昭６１−８６２５
９号公報、特開平２−１６０４８号公報、特開平２−１
６１２９号公報および特開平５−２５５５２６号公報な
どを挙げることが出来る。

【０００６】しかしながら、これらのコーティング用組
成物から得られる硬化被膜を透明プラスチック基材に積
層したものはある程度の優れた耐摩耗性を有している
が、特に自動車窓ガラス等の用途に対して耐摩耗性は十
分でなく、さらなる耐摩耗性の改良が求められている。
また、紫外線吸収剤についても、その種類によっては、
ポリカーボネート樹脂の劣化に対して不十分な性能であ
ったり、アクリル樹脂との相溶性が十分でなかったり、
シロキサン系樹脂コート液に対しての溶解性が高くなる
等の性状を有することで、紫外線吸収剤を多量に添加す
る必要があったり、長期の屋外暴露により添加した紫外
線吸収剤がブリードアウトして、コーティング膜が剥離
したり、ポリカーボネート樹脂成形体が黄変したりする
などの問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
にない高いレベルの耐摩耗性を付与しうる硬化被膜で表
面を保護された耐侯性に優れた透明ポリカーボネート樹
脂成形体を提供することにある。

【０００８】本発明者は、この目的を達成するために鋭
意研究を重ねた結果、透明ポリカーボネート樹脂基材表
面にアクリル樹脂を主とし、特定構造を有する紫外線吸
収剤を含有する第１層とコロイダルシリカ、トリアルコ
キシシラン加水分解縮合物およびテトラアルコキシシラ
ン加水分解縮合物からなるオルガノシロキサン樹脂を熱
硬化してなる第２層を第１層から順次積層することによ
り、従来にない高いレベルの耐摩耗性および耐候性を付
与しうる硬化被膜で表面を保護された透明ポリカーボネ
ート樹脂成形体が得られることを見出し、本発明に到達
した。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明によれ
ば、透明ポリカーボネート樹脂基材の少なくとも１つの
表面に、第１層として、塗膜樹脂の少なくとも５０重量
％がアクリル樹脂であって、且つ該アクリル樹脂は、下
記式（１）

【００１０】

【化８】

【００１１】（但し、式中Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキ
ル基である。）で示される繰り返し単位を５０モル％以
上含むアクリル樹脂である塗膜樹脂と下記式（２）

【００１２】

【化９】

【００１３】（但し、式中Ｒ²は水素原子または炭素数
１〜５のアルキル基であり、Ｒ³は炭素数６〜１２のア
ルキル基である。）で示される構造を有する紫外線吸収
剤を含有する層を積層し、次いで、その上に第２層とし
て、（Ａ）コロイダルシリカ（ａ成分）、（Ｂ）下記式
（３）で表わされるトリアルコキシシランの加水分解縮
合物（ｂ成分）

【００１４】

【化１０】

【００１５】（但し、式中Ｒ⁴は炭素数１〜４のアルキ
ル基、ビニル基、またはメタクリロキシ基、アミノ基、
グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基か
らなる群から選ばれる１以上の基で置換された炭素数１
〜３のアルキル基であり、Ｒ⁵は炭素数１〜４のアルキ
ル基である。）および（Ｃ）下記式（４）で表わされる
テトラアルコキシシランの加水分解縮合物（ｃ成分）

【００１６】

【化１１】

【００１７】（但し、式中Ｒ⁶は炭素数１〜４のアルキ
ル基である。）からなるオルガノシロキサン樹脂を熱硬
化した塗膜層を積層してなることを特徴とする表面を保
護された透明ポリカーボネート樹脂成形体が提供され
る。

【００１８】本発明において、第１層として、透明ポリ
カーボネート樹脂基材表面に積層される塗膜樹脂は、そ
の少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重
量％、より好ましくは少なくとも７０重量％がアクリル
樹脂である。アクリル樹脂が５０重量％より少なくなる
と、透明ポリカーボネート樹脂基材および第２層のオル
ガノシロキサン樹脂熱硬化層との密着性が劣り好ましく
ない。

【００１９】また、上記アクリル樹脂は、前記式（１）
で示される繰り返し単位を５０モル％以上、好ましくは
６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上含むア
クリル樹脂である。アクリル樹脂中の前記式（１）で示
される繰り返し単位が５０モル％未満では、透明ポリカ
ーボネート樹脂基材および第２層のオルガノシロキサン
樹脂熱硬化層との密着性が劣り好ましくない。

【００２０】上記アクリル樹脂は、５０モル％以上のア
ルキルメタクリレートモノマーと５０モル％以下のビニ
ル系モノマーを重合して得られるポリマーである。アル
キルメタクリレートモノマーとしては、具体的にメチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタ
クリレートおよびブチルメタクリレートが挙げられ、こ
れらは単独または２種以上を混合して使用できる。なか
でもメチルメタクリレートおよびエチルメタクリレート
が好ましい。

【００２１】また、他のビニル系モノマーとしてはアル
キルメタクリレートモノマーと共重合可能なものであ
り、殊に接着性あるいは耐候性等の耐久性の面で、アク
リル酸、メタクリル酸またはそれらの誘導体が好ましく
使用される。具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、ア
クリル酸アミド、メタクリル酸アミド、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、ドデシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２
−ヒドロキシプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、
３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等
が挙げられ、これらは単独または２種以上を混合して使
用できる。また、アクリル樹脂の２種以上を混合した混
合物であってもよい。

【００２２】また、かかるアクリル樹脂は、熱硬化型で
あることが好ましく、０．０１モル％〜５０モル％の架
橋性の反応基を持つビニル系モノマーを含有することが
望ましい。かかる架橋性の反応基を持つビニル系モノマ
ーとしてはアクリル酸、メタクリル酸、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ビニル
トリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエト
キシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメト
キシシラン等が挙げられる。

【００２３】上記アクリル樹脂の分子量は、重量平均分
子量で２０，０００以上が好ましく、５０，０００以上
がより好ましく、また、重量平均分子量で１千万以下の
ものが好ましく使用される。かかる分子量範囲の上記ア
クリル樹脂は、第１層としての密着性や強度などの性能
が十分に発揮され好ましい。

【００２４】また、上記アクリル樹脂の好ましい態様と
して、前記式（１）および下記式（５）

【００２５】

【化１２】

【００２６】（但し、式中Ｘは水素原子もしくはメチル
基であり、Ｒ⁷は炭素数２〜５のアルキレン基であり、
Ｒ⁸は炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは０または
１の整数である。）で示される繰り返し単位からなる共
重合体であり、且つ前記式（１）で示される繰り返し単
位と前記式（５）で示される繰り返し単位のモル比が９
９．９９：０．０１〜５０：５０の範囲であり、好まし
くは９９：１〜６０：４０の範囲であり、より好ましく
は９７：３〜７０：３０の範囲であるアクリル樹脂が採
用される。このアクリル樹脂共重合体は、第１層として
透明ポリカーボネート樹脂基材表面に積層される塗膜樹
脂の少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０
重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％であり、
典型的には、塗膜樹脂が実質的にこのアクリル樹脂共重
合体であることが望ましい。

【００２７】かかるアクリル樹脂は、アルキルメタクリ
レートモノマーとアルコキシシリル基を有するアクリレ
ートまたはメタクリレートモノマーを上記範囲の割合で
重合して得られるコポリマーである。かかるアルコキシ
シリル基を有するアクリレートまたはメタクリレートモ
ノマーとしては、具体的には、３−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエ
トキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシ
シラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシ
シランおよび３−アクリロキシプロピルメチルジメトキ
シシラン等が挙げられ、３−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエ
トキシシランおよび３−メタクリロキシプロピルメチル
ジメトキシシランが好ましく、特に３−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシランが好ましく使用される。

【００２８】アルコキシシリル基を有するアクリレート
またはメタクリレート系モノマーをアルキルメタクリレ
ートモノマーに共重合して得られたアクリル樹脂を使用
することにより、第２層のオルガノシロキサン樹脂熱硬
化層との接着性がより高まり、透明ポリカーボネート樹
脂成形体の耐熱水性がさらに向上し、また、上記割合の
範囲で共重合したものは、ゲル化し難く保存安定性に優
れる。かかる共重合体は、アルコキシシリル基を有する
ため、第２層と構造的に類似しており親和性があるた
め、第２層との密着性がより高まるものと推定される。

【００２９】また、上記第１層の塗膜樹脂の好ましい態
様としては、下記式（６）

【００３０】

【化１３】

【００３１】（但し、式中Ｒ⁹は炭素数１〜４のアルキ
ル基、ビニル基、またはメタクリロキシ基、アミノ基、
グリシドキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル基か
らなる群から選ばれる１以上の基で置換された炭素数１
〜３のアルキル基であり、Ｒ¹⁰は炭素数１〜４のアルキ
ル基であり、ｒは０〜２の整数である。）で表わされる
化合物の加水分解縮合物１〜４０重量％（Ｒ⁹ _r−ＳｉＯ
_4-r/2に換算した重量）と、前記式（１）および下記式
（７）

【００３２】

【化１４】

【００３３】（但し、式中Ｙは水素原子もしくはメチル
基であり、Ｒ¹¹は炭素数２〜５のアルキレン基であ
る。）で示される繰り返し単位からなる共重合体であ
り、且つ前記式（１）で示される繰り返し単位と前記式
（７）で示される繰り返し単位のモル比が９９：１〜５
０：５０であるアクリル樹脂９９〜６０重量％との混合
物または反応物が好ましく使用される。

【００３４】前記式（６）で表わされるアルコキシシラ
ンとしては、例えばテトラメトキシシラン、テトラエト
キシシラン、テトラｎ−プロポキシシシラン、テトライ
ソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テト
ライソブトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、
イソブチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメチルジメト
キシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、３−メタ
クリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリ
シドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノ
プロピルメチルジエトキシシラン等が挙げられ、なかで
もアルキルトリアルコキシシランが好ましく、特にメチ
ルトリメトキシシランおよびメチルトリエトキシシラン
が好ましい。これらは単独もしくは混合して使用でき
る。

【００３５】このアルコキシシランの加水分解縮合物は
酸性条件下、アルコキシシランのアルコキシ基１当量に
対して通常０．２〜４当量、好ましくは０．５〜２当
量、さらに好ましくは１〜１．５当量の水を用いて２０
〜４０℃で１時間〜数日間加水分解縮合反応させること
によって得られる。該加水分解縮合反応には酸が使用さ
れ、かかる酸としては塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、亜硝
酸、過塩素酸、スルファミン酸等の無機酸、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、シュウ酸、コハク酸、マレイ
ン酸、乳酸、パラトルエンスルホン酸等の有機酸が挙げ
られ、酢酸や塩酸などの揮発性の酸が好ましい。該酸は
無機酸を使用する場合は通常０．０００１〜２規定、好
ましくは０．００１〜０．１規定の濃度で使用し、有機
酸を使用する場合はトリアルコキシシラン１００重量部
に対して０．１〜５０重量部、好ましくは１〜３０重量
部の範囲で使用される。

【００３６】また、前記式（１）で示される繰り返し単
位と前記式（７）で示される繰り返し単位のモル比が９
９：１〜５０：５０の範囲であり、好ましくは９７：３
〜５５：４５の範囲であり、より好ましくは９５：５〜
６０：４０の範囲であるヒドロキシ基を有するアクリル
樹脂が採用される。かかる範囲内であれば、透明ポリカ
ーボネート樹脂成形体の耐熱水性が十分であり好まし
い。

【００３７】かかるアクリル樹脂は、アルキルメタクリ
レートモノマーとヒドロキシ基を有するアクリレートま
たはメタクリレートモノマーを上記範囲の割合で重合し
て得られるコポリマーである。かかるヒドロキシ基を有
するアクリレートまたはメタクリレートモノマーとして
は、具体的には、２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルアクリレートおよび２−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート等が挙げられ、なかでも２−ヒドロキシエ
チルメタクリレートが好ましく採用される。

【００３８】前記アルコキシシランの加水分解縮合物と
前記ヒドロキシ基を有するアクリル樹脂の混合量比は前
者が１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％（ただ
しＲ⁹ _r−ＳｉＯ_4-r/2に換算した重量）であり、後者が
９９〜６０重量％、好ましくは９５〜７０重量％であ
る。このような組成に調製することで、かかるアクリル
樹脂からなる層は透明ポリカーボネート樹脂基材および
第２層のオルガノシロキサン樹脂熱硬化層との良好な密
着性を保つことができる。また、前記アルコキシシラン
の加水分解縮合物と前記ヒドロキシ基を有するアクリル
樹脂は、上記割合の範囲で混合させた混合物、あるいは
一部縮合反応させた反応物が使用できる。

【００３９】また、上記アルコキシシランの加水分解縮
合物とヒドロキシ基を有するアクリル樹脂の混合物また
は反応物に、密着性等の物性を改良する目的で、さらに
メラミン樹脂を混合することも好ましく採用される。使
用するメラミン樹脂としては、例えばヘキサメトキシメ
チルメラミンに代表される完全アルキル型メチル化メラ
ミン、ヘキサメトキシメチルメラミンのメトキシメチル
基の一部がメチロール基になったもの、イミノ基になっ
たもの、ブトキシメチル基になったもの、あるいはヘキ
サブトキシメチルメラミンに代表される完全アルキル型
ブチル化メラミン等が挙げられ、ヘキサメトキシメチル
メラミンに代表される完全アルキル型メチル化メラミン
が好ましく使用される。これらのメラミン樹脂は単独も
しくは混合して使用できる。

【００４０】メラミン樹脂の好ましい配合量は、アルコ
キシシランの加水分解縮合物とヒドロキシ基を有するア
クリル樹脂の混合物または反応物１００重量部に対して
１〜２０重量部が好ましく、３〜１５重量部がより好ま
しい。このような範囲で混合することにより、この塗膜
樹脂層は透明ポリカーボネート樹脂基材および第２層の
オルガノシロキサン樹脂熱硬化層との良好な密着性を保
つことができる。

【００４１】本発明に用いる上記塗膜樹脂（第１層）を
形成する方法としては、アクリル樹脂等の塗膜樹脂成分
および紫外線吸収剤等の添加成分を、基材であるポリカ
ーボネート樹脂と反応したり該ポリカーボネート樹脂を
溶解したりしない揮発性の溶媒に溶解して、このコーテ
ィング組成物を透明ポリカーボネート樹脂基材表面に塗
布し、次いで該溶媒を加熱等により除去することにより
行われる。必要であれば溶媒の除去後にさらに４０〜１
４０℃に加熱して架橋性基を架橋させることも好ましく
行われる。

【００４２】かかる溶媒としてはアセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサ
ン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類、酢酸エ
チル、酢酸エトキシエチル等のエステル類、メタノー
ル、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノー
ル、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１
−プロパノール、２−エトキシエタノール、４−メチル
−２−ペンタノール、２−ブトキシエタノール等のアル
コール類、ｎ-ヘキサン、ｎ-ヘプタン、イソオクタン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、ガソリン、軽油、灯油
等の炭化水素類、アセトニトリル、ニトロメタン、水等
が挙げられ、これらは単独で使用してもよいし２種以上
を混合して使用してもよい。かかるコーティング組成物
中の塗膜樹脂からなる固形分の濃度は１〜５０重量％が
好ましく、３〜３０重量％がより好ましい。

【００４３】上記コーティング組成物にはポリカーボネ
ート樹脂の耐候性を改良する目的で下記式（２）

【００４４】

【化１５】

【００４５】（但し、式中Ｒ²は水素原子または炭素数
１〜５のアルキル基であり、Ｒ³は炭素数６〜１２のア
ルキル基である。）で示される構造を有する紫外線吸収
剤が配合される。このような構造を有する紫外線吸収剤
はポリカーボネート樹脂の光劣化に深く関与する３００
〜３２０ｎｍの紫外線に対する吸収能に特に優れ、前述
のアクリル樹脂との相溶性が良好であり、紫外線吸収剤
がブリードアウトし難く、また、オルガノシロキサン樹
脂を熱硬化した際、塗膜層（第２層）側に移行すること
もほとんど無いために本発明の目的とする優れた耐摩耗
性と耐候性を実現することができる。

【００４６】該紫外線吸収剤としては、具体的に２−
（２−ヒドロキシ−５−ヘキシルフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−ヘ
キシルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−３−ｔ−ブチル−５−ヘキシルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−アミ
ル−５−ヘキシルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−メチル−５
−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−ｔ−オクチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ
−３−ｔ−アミル−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ドデシ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキ
シ−３−メチル−５−ｔ−ドデシルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−
５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２−ヒドロキシ−３−ｔ−アミル−５−ｔ−オクチル
フェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられ、これらは
単独で使用してもよいし、２種以上を併用しても良い。
特に好ましいものは２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オ
クチルフェニル）ベンゾトリアゾールである。紫外線吸
収剤の第１層の塗膜樹脂に対する配合量は、該塗膜樹脂
層の層厚とも関係するので一概には云えないが、塗膜樹
脂１００重量部に対して好ましくは３〜５０重量部、よ
り好ましくは５〜３５重量部用いられる。自動車のグレ
ージング等の屋外用途では特に高いレベルの耐候性が要
求され、配合量が３重量部以下では紫外線吸収剤による
耐候性改善が不十分であり、配合量が５０重量部以上に
なると該塗膜樹脂層（第１層）の密着性が低下したり、
オルガノシロキサン樹脂を熱硬化した塗膜層側に紫外線
吸収剤の一部が移行し易くなり、得られるポリカーボネ
ート樹脂成形体の耐摩耗性が低下する場合がある。

【００４７】上記コーティング組成物にはポリカーボネ
ート樹脂の耐候性をより改良する目的でさらに光安定剤
を配合することができる。

【００４８】該光安定剤としては、例えばビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）カーボネ
ート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）サクシネート、ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）セバケート、４−ベンゾイル
オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４
−オクタノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）ジフェニルメタン−ｐ，ｐ′−ジカーバ
メート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）ベンゼン−１，３−ジスルホネート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）フ
ェニルホスファイト等のヒンダードアミン類、ニッケル
ビス（オクチルフェニルサルファイド、ニッケルコンプ
レクス−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルリン酸モノエチラート、ニッケルジブチルジチオカ
ーバメート等のニッケル錯体が挙げられる。これらの剤
は単独もしくは２種以上を併用してもよく、塗膜樹脂１
００重量部に対して好ましくは０．１〜５０重量部、よ
り好ましくは０．５〜１０重量部用いられる。

【００４９】上記コーティング組成物のポリカーボネー
ト樹脂基材への塗布はバーコート法、ディップコート
法、フローコート法、スプレーコート法、スピンコート
法、ローラーコート法等の方法を、塗装される基材の形
状に応じて適宜選択することができる。かかるコーティ
ング組成物が塗布された基材は、通常常温から該基材の
熱変形温度以下の温度下で溶媒の乾燥、除去が行われ、
さらに必要であれば溶媒の除去後に４０〜１４０℃に加
熱して架橋性基を架橋させ、第１層として、上記塗膜樹
脂を積層した透明ポリカーボネート樹脂基材が得られ
る。

【００５０】第１層の塗膜樹脂層の厚さは、透明ポリカ
ーボネート樹脂基材と第２層とを十分に接着し、また、
前記添加剤の必要量を保持し得るのに必要な膜厚であれ
ばよく、好ましくは０．１〜１０μｍであり、より好ま
しくは１〜５μｍである。

【００５１】前記アクリル樹脂を主とする塗膜樹脂から
なる第１層を形成することにより、第２層と透明ポリカ
ーボネート樹脂基材との密着性が良好となり、耐摩耗性
および耐候性に優れた透明ポリカーボネート樹脂成形体
を得ることができる。

【００５２】本発明において、上記第１層の上に次いで
積層される第２層は、コロイダルシリカ（ａ成分）、前
記式（２）で表わされるトリアルコキシシランの加水分
解縮合物（ｂ成分）および前記式（３）で表わされるテ
トラアルコキシシランの加水分解縮合物（ｃ成分）から
なるオルガノシロキサン樹脂を熱硬化してなる塗膜層で
ある。

【００５３】第２層は、好適には上記コロイダルシリ
カ、トリアルコキシシランの加水分解縮合物およびテト
ラアルコキシシランの加水分解縮合物からなるオルガノ
シロキサン樹脂固形分、酸、硬化触媒および溶媒からな
るコーティング用組成物を用いて形成される。

【００５４】ａ成分のコロイダルシリカとしては直径５
〜２００ｎｍ、好ましくは５〜４０ｎｍのシリカ微粒子
が水または有機溶媒中にコロイド状に分散されたもので
ある。該コロイダルシリカは、水分散型および有機溶媒
分散型のどちらでも使用できるが、水分散型のものを使
用すると、本発明で用いられる特定の紫外線吸収剤が、
第２層の硬化の際に第２層へ浸み出し難くなり、耐候性
や耐摩耗性が保持され易く好ましい。かかるコロイダル
シリカとして、具体的には、酸性水溶液中で分散させた
商品として日産化学工業（株）のスノーテックスＯ、塩
基性水溶液中で分散させた商品として日産化学工業
（株）のスノーテックス３０、スノーテックス４０、触
媒化成工業（株）のカタロイドＳ３０、カタロイドＳ４
０、有機溶剤に分散させた商品として日産化学工業
（株）のＭＡ−ＳＴ、ＩＰＡ−ＳＴ、ＮＢＡ−ＳＴ、Ｉ
ＢＡ−ＳＴ、ＥＧ−ＳＴ、ＸＢＡ−ＳＴ、ＮＰＣ−Ｓ
Ｔ、ＤＭＡＣ−ＳＴ等が挙げられる。

【００５５】ｂ成分であるトリアルコキシシランの加水
分解縮合物は、前記式（３）のトリアルコキシシランを
加水分解縮合反応させたものである。

【００５６】かかるトリアルコキシシランとしては、例
えばメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、エチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメト
キシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエ
トキシシランなどが挙げられ、これらは単独もしくは混
合して使用できる。

【００５７】また、特に耐摩耗性に優れたコート層を形
成するコーティング用組成物を得るためには７０重量％
以上がメチルトリアルコキシシランであることが好まし
く、実質的に全量がメチルトリアルコキシシランである
ことがさらに好ましい。ただし密着性の改善、親水性、
撥水性等の機能発現を目的として少量のメチルトリアル
コキシシラン以外の上記トリアルコキシシラン類を添加
することがある。

【００５８】ｃ成分であるテトラアルコキシシランの加
水分解縮合物は前記式（４）のテトラアルコキシシラン
を加水分解縮合反応させたものである。かかるテトラア
ルコキシシランとしては、例えばテトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシシ
ラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキ
シシラン、テトライソブトキシシランなどが挙げられ、
好ましくはテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ンである。これらのテトラアルコキシシランは単独もし
くは混合して使用できる。

【００５９】ｂ成分およびｃ成分は、該アルコキシシラ
ンの一部または全部が加水分解したものおよび該加水分
解物の一部または全部が縮合反応した縮合物等の混合物
であり、これらはゾルゲル反応をさせることにより得ら
れるものである。

【００６０】ａ〜ｃ成分からなるオルガノシロキサン樹
脂固形分は、以下の（１）および（２）からなるプロセ
スを経て調製することが、沈殿の生成がなく、より耐摩
耗性に優れるコート層を得ることができ好ましく採用さ
れる。

【００６１】プロセス（１）：コロイダルシリカ分散液
中で前記式（３）のトリアルコキシシランを酸性条件下
加水分解縮合反応させる。

【００６２】ここで、トリアルコキシシランの加水分解
反応に必要な水は水分散型のコロイダルシリカ分散液を
使用した場合はこの分散液から供給され、必要であれば
さらに水を加えてもよい。トリアルコキシシラン１当量
に対して通常１〜１０当量、好ましくは１．５〜７当
量、さらに好ましくは３〜５当量の水が用いられる。

【００６３】前述のようにトリアルコキシシランの加水
分解縮合反応は、酸性条件下で行う必要があり、かかる
条件で加水分解を行なうために一般的には加水分解剤と
して酸が使用される。かかる酸は、予めトリアルコキシ
シランまたはコロイダルシリカ分散液に添加するか、両
者を混合後に添加してもよい。また、該添加は１回或い
は２回以上に分けることもできる。かかる酸としては塩
酸、硫酸、硝酸、リン酸、亜硝酸、過塩素酸、スルファ
ミン酸等の無機酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
シュウ酸、コハク酸、マレイン酸、乳酸、パラトルエン
スルホン酸等の有機酸が挙げられ、ｐＨのコントロール
の容易さの観点からギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
シュウ酸、コハク酸、マレイン酸等の有機カルボン酸が
好ましく、酢酸が特に好ましい。

【００６４】かかる酸として無機酸を使用する場合は通
常０．０００１〜２規定、好ましくは０．００１〜０．
１規定の濃度で使用し、有機酸を使用する場合はトリア
ルコキシシラン１００重量部に対して０．１〜５０重量
部、好ましくは１〜３０重量部の範囲で使用される。

【００６５】トリアルコキシシランの加水分解、縮合反
応の条件は使用するトリアルコキシシランの種類、系中
に共存するコロイダルシリカの種類、量によって変化す
るので一概には云えないが、通常、系の温度が２０〜４
０℃、反応時間が１時間〜数日間である。

【００６６】プロセス（２）：（ｉ）プロセス（１）の
反応で得られた反応液に前記式（４）のテトラアルコキ
シシランを添加し、加水分解縮合反応せしめる、または
（ｉｉ）プロセス（１）の反応で得られた反応液と、予
め前記式（４）のテトラアルコキシシランを加水分解縮
合反応せしめておいた反応液とを混合する。

【００６７】（ｉ）プロセス（１）の反応で得られた反
応液にテトラアルコキシシランを添加し加水分解縮合反
応せしめる場合、この加水分解縮合反応は酸性条件下で
行われる。プロセス（１）の反応で得られた反応液は通
常、酸性で水を含んでいるのでテトラアルコキシシラン
はそのまま添加するだけでもよいし、必要であればさら
に水、酸を添加してもよい。かかる酸としては前記した
酸と同様のものが使用され、酢酸や塩酸などの揮発性の
酸が好ましい。該酸は無機酸を使用する場合は通常０．
０００１〜２規定、好ましくは０．００１〜０．１規定
の濃度で使用し、有機酸を使用する場合はテトラアルコ
キシシラン１００重量部に対して０．１〜５０重量部、
好ましくは１〜３０重量部の範囲で使用される。

【００６８】加水分解反応に必要な水はテトラアルコキ
シシラン１当量に対して通常１〜１００当量、好ましく
は２〜５０当量、さらに好ましくは４〜３０当量の水が
用いられる。

【００６９】テトラアルコキシシランの加水分解、縮合
反応の条件は使用するテトラアルコキシシランの種類、
系中に共存するコロイダルシリカの種類、量によって変
化するので一概には云えないが、通常、系の温度が２０
〜４０℃、反応時間が１０分間〜数日間である。

【００７０】一方、（ｉｉ）プロセス（１）の反応で得
られた反応液と、予め前記式（４）のテトラアルコキシ
シランを加水分解縮合反応せしめておいた反応液とを混
合する場合は、まずテトラアルコキシシランを加水分解
縮合させる必要がある。この加水分解縮合反応は酸性条
件下、テトラアルコキシシラン１当量に対して通常１〜
１００当量、好ましくは２〜５０当量、さらに好ましく
は４〜２０当量の水を用いて２０〜４０℃で１時間〜数
日反応させることによって行われる。該加水分解縮合反
応には酸が使用され、かかる酸としては前記した酸と同
様のものが挙げられ、酢酸や塩酸などの揮発性の酸が好
ましい。該酸は無機酸を使用する場合は通常０．０００
１〜２規定、好ましくは０．００１〜０．１規定の濃度
で使用し、有機酸を使用する場合はテトラアルコキシシ
ラン１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好まし
くは１〜３０重量部の範囲で使用される。

【００７１】前記オルガノシロキサン樹脂固形分である
ａ〜ｃ成分の各成分の混合割合はコーティング用組成物
溶液の安定性、得られる硬化膜の透明性、耐摩耗性、耐
擦傷性、密着性及びクラック発生の有無等の点から決め
られ、好ましくはａ成分が５〜４５重量％、ｂ成分がＲ
⁴ＳｉＯ_3/2に換算して５０〜８０重量％、ｃ成分がＳｉ
Ｏ₂に換算して２〜３０重量％で用いられ、さらに好ま
しくは該ａ成分が１５〜３５重量％、該ｂ成分がＲ⁴Ｓ
ｉＯ_3/2に換算して５５〜７５重量％、該ｃ成分がＳｉ
Ｏ₂に換算して３〜２０重量％である。

【００７２】上記第２層に使用されるコーティング用組
成物は通常さらに硬化触媒を含有する。かかる触媒とし
ては、ギ酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、酒石酸、コハ
ク酸等の脂肪族カルボン酸のリチウム塩、ナトリウム
塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、ベンジルトリメチ
ルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩、テト
ラエチルアンモニウム塩等の４級アンモニウム塩が挙げ
られ、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸ベンジルト
リメチルアンモニウムが好ましく使用される。コロイダ
ルシリカとして塩基性水分散型コロイダルシリカを使用
し、アルコキシシランの加水分解の際に酸として脂肪族
カルボン酸を使用した場合には、該コーティング用組成
物中に既に硬化触媒が含有されていることになる。必要
含有量は硬化条件により変化するが、ａ〜ｃ成分からな
るオルガノシロキサン樹脂固形分１００重量部に対し
て、硬化触媒が好ましくは０．０１〜１０重量部であ
り、より好ましくは０．１〜５重量部である。

【００７３】前記第２層のコーティング用組成物に用い
られる溶媒としては前記オルガノシロキサン樹脂固形分
が安定に溶解することが必要であり、そのためには少な
くとも２０重量％以上、好ましくは５０重量％以上がア
ルコールであることが望ましい。かかるアルコールとし
ては、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノー
ル、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノー
ル、２−メチル−１−プロパノール、２−エトキシエタ
ノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−ブトキシ
エタノール等が挙げられ、炭素数１〜４の低沸点アルコ
ールが好ましく、溶解性、安定性及び塗工性の点で２−
プロパノールが特に好ましい。該溶媒中には水分散型コ
ロイダルシリカ中の水で該加水分解反応に関与しない水
分、アルコキシシランの加水分解に伴って発生する低級
アルコール、有機溶媒分散型のコロイダルシリカを使用
した場合にはその分散媒の有機溶媒、コーティング用組
成物のｐＨ調節のために添加される酸も含まれる。ｐＨ
調節のために使用される酸としては塩酸、硫酸、硝酸、
リン酸、亜硝酸、過塩素酸、スルファミン酸等の無機
酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、シュウ酸、コハ
ク酸、マレイン酸、乳酸、パラトルエンスルホン酸等の
有機酸が挙げられ、ｐＨのコントロールの容易さの観点
からギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、シュウ酸、コハ
ク酸、マレイン酸等の有機カルボン酸が好ましい。その
他の溶媒としては水／アルコールと混和することが必要
であり、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、
１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエ
ーテル類、酢酸エチル、酢酸エトキシエチル等のエステ
ル類が挙げられる。溶媒はａ〜ｃ成分からなるオルガノ
シロキサン樹脂固形分１００重量部に対して好ましくは
５０〜９００重量部、より好ましくは１５０〜７００重
量部である。

【００７４】第２層のコーティング用組成物は、酸及び
硬化触媒の含有量を調節することによりｐＨを３．０〜
６．０、好ましくは４．０〜５．５に調製することが望
ましい。これにより、常温でのコーティング用組成物の
ゲル化を防止し、保存安定性を増すことができる。該コ
ーティング用組成物は、通常数時間から数日間更に熟成
させることにより安定な組成物になる。

【００７５】第２層のコーティング用組成物は、透明ポ
リカーボネート樹脂基材上に形成された第１層上にコー
ティングされ、加熱硬化することにより第２層が形成さ
れる。コート方法としては、バーコート法、ディップコ
ート法、フローコート法、スプレーコート法、スピンコ
ート法、ローラーコート法等の方法を、塗装される基材
の形状に応じて適宜選択することができる。かかる組成
物が塗布された基材は、通常常温から該基材の熱変形温
度以下の温度下で溶媒を乾燥、除去した後、加熱硬化す
る。かかる熱硬化は基材の耐熱性に問題がない範囲で高
い温度で行う方がより早く硬化を完了することができ好
ましい。なお、常温では、熱硬化が進まず、硬化被膜を
得ることができない。これは、コーティング用組成物中
のオルガノシロキサン樹脂固形分が部分的に縮合したも
のであることを意味する。かかる熱硬化の過程で、残留
するＳｉ−ＯＨが縮合反応を起こしてＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結
合を形成し、耐摩耗性に優れたコート層となる。熱硬化
は好ましくは５０℃〜２００℃の範囲、より好ましくは
８０℃〜１６０℃の範囲、さらに好ましくは１００℃〜
１４０℃の範囲で、好ましくは１０分間〜４時間、より
好ましくは２０分間〜３時間、さらに好ましくは３０分
間〜２時間加熱硬化する。

【００７６】第２層の厚みは、通常２〜１０μｍ、好ま
しくは３〜８μｍである。コート層の厚みがかかる範囲
であると、熱硬化時に発生する応力のためにコート層に
クラックが発生したり、コート層と基材との密着性が低
下したりすることがなく、本発明の目的とする十分な耐
摩耗性を有するコート層が得られることとなる。

【００７７】さらに、本発明の第１層および第２層の上
記コーティング用組成物には塗工性並びに得られる塗膜
の平滑性を向上する目的で公知のレベリング剤を配合す
ることができる。配合量はコーティング用組成物１００
重量部に対して０．０１〜２重量部の範囲が好ましい。
また、本発明の目的を損なわない範囲で染料、顔料、フ
ィラーなどを添加してもよい。

【００７８】本発明で用いられる透明ポリカーボネート
樹脂基材としては、ヘーズ値が１０％以下のポリカーボ
ネート樹脂が使用される。

【００７９】本発明において使用されるポリカーボネー
ト樹脂は、通常二価フェノールとカーボネート前駆体と
を界面重縮合法または溶融法で反応させて得られるもの
である。ここで使用される二価フェノールの代表的な例
としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４′
−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノール
Ａ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）
フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビ
ス｛（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシ）フェニル｝
プロパン、２，２−ビス｛（３−イソプロピル−４−ヒ
ドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−
ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル｝プロパン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジ
メチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロ
ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、９，９−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス
｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレ
ン、α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−
ジイソプロピルベンゼン、α，α′−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、α，
α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプ
ロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホキシド、４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルフィド、４，４′−ジヒドロキシジフェニル
ケトン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルエーテルお
よび４，４′−ジヒドロキシジフェニルエステル等があ
げられ、なかでも２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）アルカン類が好ましく、特に、ビスフェノールＡが
好ましく使用される。これらは単独または２種以上を混
合して使用できる。

【００８０】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等
が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネ
ートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げ
られる。

【００８１】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を界面重縮合法または溶融法によって反応させてポリカ
ーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触
媒、末端停止剤、二価フェノールの酸化防止剤等を使用
してもよい。また、ポリカーボネート樹脂は三官能以上
の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネ
ート樹脂であっても、芳香族または脂肪族の二官能性カ
ルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂で
あってもよく、また、得られたポリカーボネート樹脂の
２種以上の混合物であってもよい。

【００８２】界面重縮合法による反応は、通常二価フェ
ノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機
溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水
酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。
有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また、反応促
進のために例えばトリエチルアミン、テトラ−ｎ−ブチ
ルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホ
ニウムブロマイド等の第三級アミン、第四級アンモニウ
ム化合物、第四級ホスホニウム化合物等の触媒を用いる
こともできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃、反
応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨは９以上に
保つのが好ましい。

【００８３】また、かかる重合反応において、通常末端
停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フ
ェノール類を使用することができる。単官能フェノール
類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用
され、また得られたポリカーボネート樹脂は、末端が単
官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているの
で、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。か
かる単官能フェノール類としては、例えばフェノール、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノー
ルおよびイソオクチルフェノールが挙げられ、なかでも
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが好ましい。

【００８４】溶融法による反応は、通常二価フェノール
とカーボネートエステルとのエステル交換反応であり、
不活性ガスの存在下に二価フェノールとカーボネートエ
ステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコール
またはフェノールを留出させる方法により行われる。反
応温度は生成するアルコールまたはフェノールの沸点等
により異なるが、通常１２０〜３５０℃の範囲である。
反応後期には系を１０〜０．１Ｔｏｒｒ程度に減圧して
生成するアルコールまたはフェノールの留出を容易にさ
せる。反応時間は通常１〜４時間程度である。

【００８５】得られるポリカーボネート樹脂は、そのポ
リマー０．７ｇを１００ｍｌの塩化メチレンに溶解し、
２０℃で測定した比粘度で表して０．２５〜０．６の範
囲となるものが好ましい。上記製造方法により得られた
ポリカーボネート樹脂は、通常のシートの製造法、例え
ばＴダイ押出機により溶融押出法で成形する方法によっ
て、本発明で使用される所定の厚さのポリカーボネート
樹脂シートを得ることができる。

【００８６】本発明の表面を保護された透明ポリカーボ
ネート樹脂成形体は、アクリル樹脂層を主とし、特定の
紫外線吸収剤を含有する第１層並びにコロイダルシリ
カ、トリアルコキシシラン加水分解縮合物およびテトラ
アルコキシシラン加水分解縮合物からなるオルガノポリ
シロキサン樹脂を熱硬化してなる第２層を有することに
より、従来にない高いレベルの耐摩耗性および耐候性を
持った成形体となる。

【００８７】かかる透明ポリカーボネート樹脂成形体
は、航空機、車輛、自動車の窓、建設機械の窓、ビル、
家、ガレージ、温室、アーケードの窓、前照灯レンズ、
光学用のレンズ、ミラー、眼鏡、ゴーグル、遮音壁、信
号機灯のレンズ、カーブミラー、風防、銘板、その他各
種シート、フィルム等に好適に使用することができる。

【００８８】また、本発明で得られる透明ポリカーボネ
ート樹脂成形体は、Calibrase社製ＣＳ−１０Ｆ摩耗輪
を使用し、荷重５００ｇ下１０００回転のテーバー摩耗
試験（ＡＳＴＭＤ１０４４）を行い、その試験前後の
ヘーズ値の変化が２％以下が好ましい。これはＪＩＳ規
格において、自動車前面窓ガラスの外側が、上記と同様
の条件下におけるテーバー摩耗試験の試験前後のヘーズ
値の変化が２％以下を要するという規格を、本発明で得
られる透明ポリカーボネート樹脂成形体が満足してお
り、かかる成形体は、殊に自動車用の窓ガラスとして好
適に使用される。

【００８９】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳述するが本発
明はもとよりこれに限定されるものではない。なお、得
られた透明ポリカーボネート樹脂成形体は以下の方法に
よって評価した。また、実施例中の部および％は重量部
および重量％を意味する。

【００９０】（１）外観評価：目視にて試験片のコート
層外観（異物の有無）、ひび割れ（クラック）の有無を
確認した。

【００９１】（２）密着性：コート層にカッターナイフ
で１ｍｍ間隔の１００個の碁盤目を作りニチバン製粘着
テープ（商品名“セロテープ”）を圧着し、垂直に強く
引き剥がして基材上に残った碁盤目の数で評価した（Ｊ
ＩＳＫ５４００に準拠）。

【００９２】（３）耐擦傷性：試験片を＃００００のス
チールウールで擦った後、表面の傷つきの状態を目視に
より５段階で評価した。

【００９３】１：５００ｇ荷重で１０回擦っても全く傷つかない２：５００ｇ荷重で１０回擦ると僅かに傷つく３：５００ｇ荷重で１０回擦ると少し傷つく４：５００ｇ荷重で１０回擦ると傷つく５：１００ｇ荷重で１０回擦ると傷つく（４）耐摩耗性：Calibrase社製ＣＳ−１０Ｆの摩耗輪
を用い、荷重５００ｇで１０００回転テーバー摩耗試験
を行い、テーバー摩耗試験後のヘーズとテーバー摩耗試
験前のヘーズとの差△Ｈを測定して評価した（ＡＳＴＭ
Ｄ１０４４に準拠）。（ヘーズ＝Ｔｄ／Ｔｔ×１００、Ｔｄ：散乱光線透過
率、Ｔｔ：全光線透過率）（５）耐熱水性：試験片を沸騰水中に１時間浸漬した後
のコート層の外観変化、密着性を評価した。

【００９４】（６）耐侯性：試験片をサンシャインウェ
ザーテストにて５０００時間暴露し、試験片を取り出し
て黄色度（ＹＩ）、密着性を評価した。

【００９５】（アクリル樹脂（Ｉ）〜（Ｖ）の合成）［参考例１］還流冷却器及び撹拌装置を備え、窒素置換
したフラスコ中にメチルメタクリレート（以下ＭＭＡと
略称する）９５．１部、３−メタクリロキシプロピルト
リメトキシシラン（以下ＭＰＴＭＳと略称する）１２．
４部、アゾビスイソブチロニトリル（以下ＡＩＢＮと略
称する）０．１６部及び１，２−ジメトキシエタン２０
０部を添加混合し、溶解させた。次いで、窒素気流中７
０℃で６時間攪拌下に反応させた。得られた反応液をｎ
−ヘキサンに添加して再沈精製し、ＭＭＡ／ＭＰＴＭＳ
の組成比９５／５（モル比）のコポリマー（アクリル樹
脂（Ｉ））８６部を得た。該コポリマーの重量平均分子
量はＧＰＣの測定（カラム；ＳｈｏｄｅｘＧＰＣＡ−
８０４、溶離液；ＴＨＦ）からポリスチレン換算で１２
００００であった。

【００９６】［参考例２］ＭＭＡ９０．１部、ＭＰＴＭ
Ｓ２４．８部を用いる以外は参考例１と同様にしてＭＭ
Ａ／ＭＰＴＭＳの組成比９０／１０（モル比）のコポリ
マー（アクリル樹脂（ＩＩ））９５部を得た。該コポリ
マーの重量平均分子量はポリスチレン換算で１５０００
０であった。

【００９７】［参考例３］参考例１と同様のフラスコ中
にＭＭＡ９０．１部、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート（以下ＨＥＭＡと略称する）１３部、ＡＩＢＮ０．
１４部及び１，２−ジメトキシエタン２００部を添加混
合し、溶解させた。次いで、窒素気流中７０℃で６時間
攪拌下に反応させた。得られた反応液をｎ−ヘキサンに
添加して再沈精製し、ＭＭＡ／ＨＥＭＡの組成比９０／
１０（モル比）のコポリマー（アクリル樹脂（ＩＩ
Ｉ））８０部を得た。該コポリマーの重量平均分子量は
ポリスチレン換算で１８００００であった。

【００９８】［参考例４］ＭＭＡ７０部、ＨＥＭＡ３９
部、ＡＩＢＮ０．１８部を用いる以外は参考例３と同様
にしてＭＭＡ／ＨＥＭＡの組成比７０／３０（モル比）
のコポリマー（アクリル樹脂（ＩＶ））９０部を得た。
該コポリマーの重量平均分子量はポリスチレン換算で８
００００であった。

【００９９】［参考例５］参考例１と同様のフラスコ中
にエチルメタクリレート（以下ＥＭＡと略称する）８
９．３部、ＭＰＴＭＳ４９．６部、ＡＩＢＮ０．１６部
及び１，２−ジメトキシエタン２００部を添加混合し、
溶解させた。次いで、窒素気流中７０℃で６時間攪拌下
に反応させた。得られた反応液をｎ−ヘキサンに添加し
て再沈精製し、ＥＭＡ／ＭＰＴＭＳの組成比８０／２０
（モル比）のコポリマー（アクリル樹脂（Ｖ））１０５
部を得た。該コポリマーの重量平均分子量はポリスチレ
ン換算で１５００００であった。

【０１００】（オルガノシロキサン樹脂溶液の調製）［参考例６］メチルトリメトキシシラン１４２部、蒸留
水７２部、酢酸２０部を氷水で冷却下混合した。この混
合液を２５℃で１時間攪拌し、イソプロパノール１１６
部で希釈してメチルトリメトキシシラン加水分解縮合物
溶液（Ｘ）３５０部を得た。

【０１０１】［参考例７］テトラエトキシシラン２０８
部、０．０１Ｎ塩酸８１部を氷水で冷却下混合した。こ
の混合液を２５℃で３時間攪拌し、イソプロパノール１
１部で希釈してテトラエトキシシラン加水分解縮合物溶
液（Ｙ）３００部を得た。

【０１０２】［実施例１］（第１層用組成物）前記アクリル樹脂（Ｉ）１０部およ
び２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール１．８部をメチルイソブチルケ
トン３０部および２−ブタノール１０部からなる混合溶
媒に溶解し、コーティング用組成物（ｉ−１）を調製し
た。

【０１０３】（第２層用組成物）水分散型コロイダルシ
リカ分散液（日産化学工業（株）製スノーテックス３０
固形分濃度３０重量％）１００部に蒸留水２部、酢酸
２０部を加えて攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下メ
チルトリメトキシシラン１３０部を加えた。この混合液
を２５℃で１時間攪拌して得られた反応液に、参考例７
で得られたテトラエトキシシラン加水分解縮合物溶液
（Ｙ）３０部および硬化触媒として酢酸ナトリウム２部
を氷水冷却下で混合し、イソプロパノール２００部で希
釈してコーティング用組成物（ｉｉ−１）を得た。

【０１０４】透明な０．５ｍｍ厚のポリカーボネート樹
脂（以下ＰＣ樹脂と略称する）製シート上に、コーティ
ング用組成物（ｉ−１）をワイヤバー（バーコート法）
で塗布し、２５℃で２０分間静置後、１２０℃で３０分
間熱硬化させた。第１層の膜厚は１．４μｍだった。次
いで、該シートの被膜表面上にコーティング用組成物
（ｉｉ−１）をワイヤバーで塗布し、２５℃で２０分間
静置後、１２０℃で１時間熱硬化させた。第２層の膜厚
は５．０μｍだった。得られたＰＣ樹脂成形体の評価結
果を表３に示した。

【０１０５】［実施例２］（第１層用組成物）前記アクリル樹脂（ＩＩ）１０部お
よび２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール０．７部をメチルイソブチル
ケトン６０部、２-ブタノール２０部および２−エトキ
シエタノール１０部からなる混合溶媒に溶解し、コーテ
ィング用組成物（ｉ−２）を調整した。

【０１０６】（第２層用組成物）水分散型コロイダルシ
リカ分散液（日産化学工業（株）製スノーテックス３０
固形分濃度３０重量％）１００部に酢酸２０部を加え
て攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下メチルトリメト
キシシラン１２２部を加えた。この混合液を２５℃で１
時間攪拌して得られた反応液に、参考例７で得られたテ
トラエトキシシラン加水分解縮合物溶液（Ｙ）５０部お
よび硬化触媒として酢酸カリウム１部を氷水冷却下で混
合し、イソプロパノール４０８部で希釈してコーティン
グ用組成物（ｉｉ−２）を得た。

【０１０７】０．５ｍｍ厚のＰＣ樹脂製シート上に、コ
ーティング用組成物（ｉ−２）をワイヤバーで塗布し、
２５℃で２０分間静置後、１２０℃で３０分間熱硬化さ
せた。第１層の膜厚は３．０μｍだった。次いで、該シ
ートの被膜表面上にコーティング用組成物（ｉｉ−２）
をワイヤバーで塗布し、２５℃で２０分間静置後、１１
０℃で２時間熱硬化させた。第２層の膜厚は３．５μｍ
だった。得られたＰＣ樹脂成形体の評価結果を表３に示
した。

【０１０８】［実施例３］（第１層用組成物）前記アクリル樹脂（ＩＩＩ）７．５
部および２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチル
フェニル）ベンゾトリアゾール１．５部をメチルエチル
ケトン３０部、メチルイソブチルケトン３０部、イソプ
ロパノール１０部および２−エトキシエタノール１０部
からなる混合溶媒に溶解し、さらにこの溶液に参考例６
で得られたメチルトリメトキシシラン加水分解縮合物溶
液（Ｘ）１０部および参考例７で得られたテトラエトキ
シシラン加水分解縮合物溶液（Ｙ）２．５部を添加して
２５℃で５分間攪拌しコーティング用組成物（ｉ−３）
を調整した。

【０１０９】（第２層用組成物）水分散型コロイダルシ
リカ分散液（日産化学工業（株）製スノーテックス３０
固形分濃度３０重量％）６０部に蒸留水１５部、酢酸
２０部を加えて攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下メ
チルトリメトキシシラン１４６部を加えた。この混合液
を２５℃で１時間攪拌して得られた反応液にテトラメト
キシシラン２５部を加えた。この混合液を２５℃で１時
間攪拌し、硬化触媒として酢酸ナトリウム０．２部を氷
水冷却下で混合し、イソプロパノール３４部で希釈して
コーティング用組成物（ｉｉ−３）を調製した。

【０１１０】０．５ｍｍ厚のＰＣ樹脂製シート上に、コ
ーティング用組成物（ｉ−３）をワイヤバーで塗布し、
２５℃で２０分間静置後、１２０℃で３０分間熱硬化さ
せた。第１層の膜厚は２．０μｍだった。次いで、該シ
ートの被膜表面上にコーティング用組成物（ｉｉ−３）
をワイヤバーで塗布し、２５℃で２０分間静置後、１２
０℃で２時間熱硬化させた。第２層の膜厚は７．０μｍ
だった。得られたＰＣ樹脂成形体の評価結果を表３に示
した。

【０１１１】［実施例４］（第１層用組成物）前記アクリル樹脂（ＩＶ）８部およ
び２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール１部をメチルエチルケトン４０
部、メチルイソブチルケトン２０部、エタノール５．２
部、イソプロパノール１４部および２−エトキシエタノ
ール１０部からなる混合溶媒に溶解し、次いでこの溶液
に参考例６で得られたメチルトリメトキシシラン加水分
解縮合物溶液（Ｘ）１０部を添加して２５℃で５分間攪
拌し、さらにかかる溶液にメラミン樹脂（三井サイテッ
ク(株)製サイメル３０３）１部を添加して２５℃で５分
間攪拌し、コーティング用組成物（ｉ−４）を調製し
た。

【０１１２】（第２層用組成物）水分散型コロイダルシ
リカ分散液（日産化学工業（株）製スノーテックス３０
固形分濃度３０重量％）１００部に蒸留水１２部、酢
酸２０部を加えて攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下
メチルトリメトキシシラン１３４部を加えた。この混合
液を２５℃で１時間攪拌して得られた反応液に、参考例
７で得られたテトラエトキシシラン加水分解縮合物溶液
（Ｙ）２０部および硬化触媒として酢酸ナトリウム１部
を加えイソプロパノール２００部で希釈してコーティン
グ用組成物（ｉｉ−４）を調製した。

【０１１３】０．５ｍｍ厚のＰＣ樹脂製シート上に、コ
ーティング用組成物（ｉ−４）をワイヤバーで塗布し、
２５℃で２０分間静置後、１２０℃で３０分間熱硬化さ
せた。第１層の膜厚は２．５μｍだった。次いで、該シ
ートの被膜表面上にコーティング用組成物（ｉｉ−４）
をワイヤバーで塗布し、２５℃で２０分間静置後、１１
０℃で２時間熱硬化させた。第２層の膜厚は５．０μｍ
だった。得られたＰＣ樹脂成形体の評価結果を表３に示
した。

【０１１４】［実施例５］（第１層用組成物）前記アクリル樹脂（Ｖ）１０部およ
び２−（２′−ヒドロキシ−３′−メチル−５′−ｔ−
オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール１．８部をメチ
ルエチルケトン４０部、メチルイソブチルケトン３０部
およびイソプロパノール２０部からなる混合溶媒に溶解
し、コーティング用組成物（ｉ−５）を調製した。

【０１１５】（第２層用組成物）イソプロパノール分散
型コロイダルシリカ分散液（日産化学工業（株）製Ｉ
ＰＡ−ＳＴ−Ｓ固形分濃度２５重量％）１２０部に酢
酸２０部を加えて攪拌し、室温で蒸留水７２部を２０分
間で滴下した。このようにして得られた分散液に氷水浴
で冷却下メチルトリメトキシシラン１３０部を加えた。
この混合液を２５℃で１時間攪拌して得られた反応液
に、参考例７で得られたテトラエトキシシラン加水分解
縮合物溶液（Ｙ）３０部および硬化触媒として酢酸ナト
リウム２部を氷水冷却下で混合し、イソプロパノール１
３０部で希釈してコーティング用組成物（ｉｉ−５）を
調製した。

【０１１６】０．５ｍｍ厚のＰＣ樹脂製シート上に、コ
ーティング用組成物（ｉ−５）をワイヤバーで塗布し、
２５℃で２０分間静置後、１２０℃で３０分間熱硬化さ
せた。第１層の膜厚は１．４μｍだった。次いで、該シ
ートの被膜表面上にコーティング用組成物（ｉｉ−５）
をワイヤバーで塗布し、２５℃で２０分間静置後、１１
０℃で２時間熱硬化させた。第２層の膜厚は５．０μｍ
だった。得られたＰＣ樹脂成形体の評価結果を表３に示
した。

【０１１７】［比較例１］（第１層用組成物）前記アクリル樹脂（Ｉ）１０部およ
び２−４−ジヒドロキシベンゾフェノン１．８部をメチ
ルイソブチルケトン３０部および２−ブタノール１０部
からなる混合溶媒に溶解し、コーティング用組成物（ｉ
−６）を調製した。

【０１１８】０．５ｍｍ厚のＰＣ樹脂製シート上に、コ
ーティング用組成物（ｉ−６）をワイヤバーで塗布し、
２５℃で２０分間静置後、１２０℃で３０分間熱硬化さ
せた。第１層の膜厚は１．４μｍだった。次いで、該シ
ートの被膜表面上にコーティング用組成物（ｉｉ−１）
をワイヤバーで塗布し、２５℃で２０分間静置後、１２
０℃で１時間熱硬化させた。第２層の膜厚は５．０μｍ
だった。得られたＰＣ樹脂成形体の評価結果を表３に示
した。

【０１１９】［比較例２］（第１層用組成物）前記アク
リル樹脂（Ｉ）１０部および２−（２′−ヒドロキシ−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール１．８部を
メチルイソブチルケトン３０部および２−ブタノール１
０部からなる混合溶媒に溶解し、コーティング用組成物
（ｉ−７）を調製した。

【０１２０】０．５ｍｍ厚のＰＣ樹脂製シート上に、コ
ーティング用組成物（ｉ−７）をワイヤバーで塗布し、
２５℃で２０分間静置後、１２０℃で３０分間熱硬化さ
せた。第１層の膜厚は１．４μｍだった。次いで、該シ
ートの被膜表面上にコーティング用組成物（ｉｉ−１）
をワイヤバーで塗布し、２５℃で２０分間静置後、１２
０℃で１時間熱硬化させた。第２層の膜厚は５．０μｍ
だった。得られたＰＣ樹脂成形体の評価結果を表３に示
した。

【０１２１】［比較例３］（第１層用組成物）前記アクリル樹脂（Ｉ）１０部およ
び２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−t−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール１．８部をメチルイソ
ブチルケトン３０部および２−ブタノール１０部からな
る混合溶媒に溶解し、コーティング用組成物（ｉ−８）
を調製した。

【０１２２】０．５ｍｍ厚のＰＣ樹脂製シート上に、コ
ーティング用組成物（ｉ−８）をワイヤバーで塗布し、
２５℃で２０分間静置後、１２０℃で３０分間熱硬化さ
せた。第１層の膜厚は１．４μｍだった。次いで、該シ
ートの被膜表面上にコーティング用組成物（ｉｉ−１）
をワイヤバーで塗布し、２５℃で２０分間静置後、１２
０℃で１時間熱硬化させた。第２層の膜厚は５．０μｍ
だった。得られたＰＣ樹脂成形体の評価結果を表３に示
した。

【０１２３】［比較例４］（第１層用組成物）前記アクリル樹脂（Ｉ）１０部およ
び２−[２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，
５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５′
−メチルフェニル]ベンゾトリアゾール０．０４部をメ
チルイソブチルケトン１５０部および２−ブタノール４
０部からなる混合溶媒に溶解し、コーティング用組成物
（ｉ−９）を調製した。なお、使用した紫外線吸収剤の
溶解性が低いためこれ以上の濃度でコーティング用組成
物中に紫外線吸収剤を含有させることはできなかった。

【０１２４】０．５ｍｍ厚のＰＣ樹脂製シート上に、コ
ーティング用組成物（ｉ−９）をワイヤバーで塗布し、
２５℃で２０分間静置後、１２０℃で３０分間熱硬化さ
せた。第１層の膜厚は１．４μｍだった。次いで、該シ
ートの被膜表面上にコーティング用組成物（ｉｉ−１）
をワイヤバーで塗布し、２５℃で２０分間静置後、１２
０℃で１時間熱硬化させた。第２層の膜厚は５．０μｍ
だった。得られたＰＣ樹脂成形体の評価結果を表３に示
した。

【０１２５】［比較例５］（第１層用組成物）前記アクリル樹脂（Ｉ）１０部をメ
チルイソブチルケトン３０部および２−ブタノール１０
部からなる混合溶媒に溶解し、コーティング用組成物
（ｉ−１０）を調製した。

【０１２６】０．５ｍｍ厚のＰＣ樹脂製シート上に、コ
ーティング用組成物（ｉ−１０）をワイヤバーで塗布
し、２５℃で２０分間静置後、１２０℃で３０分間熱硬
化させた。第１層の膜厚は１．４μｍだった。次いで、
該シートの被膜表面上にコーティング用組成物（ｉｉ−
１）をワイヤバーで塗布し、２５℃で２０分間静置後、
１２０℃で１時間熱硬化させた。第２層の膜厚は５．０
μｍだった。得られたＰＣ樹脂成形体の評価結果を表３
に示した。

【０１２７】［比較例６］（第２層用組成物）水分散型コロイダルシリカ分散液
（日産化学工業（株）製スノーテックス３０固形分濃
度３０重量％）１００部に蒸留水２部、酢酸２０部を加
えて攪拌し、この分散液に氷水浴で冷却下メチルトリメ
トキシシラン１４２部を加えた。この混合液を２５℃で
１時間攪拌し、酢酸ナトリウム２部を加えイソプロパノ
ール２３６部で希釈してコーティング用組成物（ｉｉ−
６）を調製した。

【０１２８】０．５ｍｍ厚のＰＣ樹脂製シート上に、前
記コーティング用組成物（ｉ−１）をワイヤバーで塗布
し、２５℃で２０分間静置後、１２０℃で３０分間熱硬
化させた。第１層の膜厚は１．４μｍだった。次いで、
該シートの被膜表面上にコーティング用組成物（ｉｉ−
６）をワイヤバーで塗布し、２５℃で２０分間静置後、
１２０℃で１時間熱硬化させた。第２層の膜厚は５．０
μｍだった。得られたＰＣ樹脂成形体の評価結果を表３
に示した。

【０１２９】［比較例７］（第２層用組成物）氷水浴で冷却下メチルトリメトキシ
シラン１４６部、蒸留水９０部、酢酸２０部を混合し、
該混合液を２５℃で１時間攪拌して得られた反応液にテ
トラメトキシシラン７１部を加えた。この混合液を２５
℃で１時間攪拌し、酢酸ナトリウム２部を加えイソプロ
パノール１７３部で希釈してコーティング用組成物（ｉ
ｉ−７）を調製した。

【０１３０】０．５ｍｍ厚のＰＣ樹脂製シート上に、前
記コーティング用組成物（ｉ−１）をワイヤバーで塗布
し、２５℃で２０分間静置後、１２０℃で３０分間熱硬
化させた。第１層の膜厚は１．４μｍだった。次いで、
該シートの被膜表面上にコーティング用組成物（ｉｉ−
７）をワイヤバーで塗布し、２５℃で２０分間静置後、
１２０℃で１時間熱硬化させた。第２層の膜厚は５．０
μｍだった。得られたＰＣ樹脂成形体の評価結果を表３
に示した。

【０１３１】以下に、実施例における第１層の組成を表
１に、第２層の組成を表２に、ＰＣ樹脂成形体の評価結
果を表３に示した。

【０１３２】

【表１】

【０１３３】

【表２】

【０１３４】なお、表１および表２中において、（１）ＭＴＭＯＳ；メチルトリメトキシシラン（２）ＴＥＯＳ：テトラエトキシシラン（３）ＴＭＯＳ：テトラメトキシシラン（４）Ｓ−３０；水分散型コロイダルシリカ分散液（日
産化学工業（株）製スノーテックス３０固形分濃度
３０重量％、平均粒子径２０ｎｍ）（５）ＩＰＡ−ＳＴ−Ｓ；イソプロパノール分散型コロ
イダルシリカ分散液（日産化学工業（株）製ＩＰＡ−
ＳＴ−Ｓ固形分濃度２５重量％、平均粒子径１０ｎ
ｍ）を表し、トリアルコキシシランの重量部はＲＳｉＯ
_3/2に換算した値を示し、テトラアルコキシシランの重
量部はＳｉＯ₂に換算した値を示す。

【０１３５】また、紫外線吸収剤の種類としては、ＵＶ−１；２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−オク
チルフェニル）ベンゾトリアゾールＵＶ−２；２−（２′−ヒドロキシ−３′−メチル−
５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾールＵＶ−３；２−４−ジヒドロキシベンゾフェノンＵＶ−４；２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾールＵＶ−５；２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ
−t−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールＵＶ−６；２−[２′−ヒドロキシ−３′−（３″，
４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）
−５′−メチルフェニル]ベンゾトリアゾールを示す。

【０１３６】

【表３】

【０１３７】

【発明の効果】本発明の透明ポリカーボネート樹脂成形
体は、外観、耐熱水性、密着性が良好で、特に耐摩耗
性、耐侯性に優れ、従来に無い高いレベルで基材表面の
摩耗を防ぐことができ、殊に自動車用窓ガラスに好適に
使用され、その奏する工業的効果は格別である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 143/04 Ｃ０９Ｄ 143/04 183/00 183/00 Ｆターム(参考） 4F006 AA36 AB24 AB39 AB65 AB76 BA02 BA03 DA04 EA03 4F100 AA20C AH02H AH03H AH06C AK25B AK25J AK36B AK45A AK52B AK52C AK52K AL05B AL08B BA03 BA07 BA10A BA10C CA07B CC03B GB32 JB07 JJ03 JK09 JL09 JL11 JN01A 4J002 BG06X BG061 BG071 CG01W CG02W CP031 CP033 DJ016 EU176 FD030 FD056 GF00 GL00 GN00 4J038 CG141 CH031 CJ181 DA162 DL021 DL031 DL051 DL081 DL111 HA446 KA12 KA20 NA11 NA19 PA13 PB07 PC08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明ポリカーボネート樹脂基材の少なく
とも１つの表面に、第１層として、塗膜樹脂の少なくと
も５０重量％がアクリル樹脂であって、且つ該アクリル
樹脂は、下記式（１）【化１】（但し、式中Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基であ
る。）で示される繰り返し単位を５０モル％以上含むア
クリル樹脂である塗膜樹脂と下記式（２）【化２】（但し、式中Ｒ²は水素原子または炭素数１〜５のアル
キル基であり、Ｒ³は炭素数６〜１２のアルキル基であ
る。）で示される構造を有する紫外線吸収剤を含有する
層を積層し、次いで、その上に第２層として、（Ａ）コ
ロイダルシリカ（ａ成分）、（Ｂ）下記式（３）で表わ
されるトリアルコキシシランの加水分解縮合物（ｂ成
分）【化３】（但し、式中Ｒ⁴は炭素数１〜４のアルキル基、ビニル
基、またはメタクリロキシ基、アミノ基、グリシドキシ
基、３，４−エポキシシクロヘキシル基からなる群から
選ばれる１以上の基で置換された炭素数１〜３のアルキ
ル基であり、Ｒ⁵は炭素数１〜４のアルキル基であ
る。）および（Ｃ）下記式（４）で表わされるテトラア
ルコキシシランの加水分解縮合物（ｃ成分）【化４】（但し、式中Ｒ⁶は炭素数１〜４のアルキル基であ
る。）からなるオルガノシロキサン樹脂を熱硬化した塗
膜層を積層してなることを特徴とする表面を保護された
透明ポリカーボネート樹脂成形体。
【請求項２】第１層中の紫外線吸収剤が、塗膜樹脂１
００重量部に対して３〜５０重量部の範囲である請求項
１記載の表面を保護された透明ポリカーボネート樹脂成
形体。
【請求項３】第１層中のアクリル樹脂が、前記式
（１）および下記式（５）【化５】（但し、式中Ｘは水素原子もしくはメチル基であり、Ｒ
⁷は炭素数２〜５のアルキレン基であり、Ｒ⁸は炭素数１
〜４のアルキル基であり、ｎは０または１の整数であ
る。）で示される繰り返し単位からなる共重合体であ
り、且つ前記式（１）で示される繰り返し単位と前記式
（５）で示される繰り返し単位のモル比が９９．９９：
０．０１〜５０：５０の範囲である請求項１記載の表面
を保護された透明ポリカーボネート樹脂成形体。
【請求項４】第１層の塗膜樹脂が、下記式（６）【化６】（但し、式中Ｒ⁹は炭素数１〜４のアルキル基、ビニル
基、またはメタクリロキシ基、アミノ基、グリシドキシ
基、３，４−エポキシシクロヘキシル基からなる群から
選ばれる１以上の基で置換された炭素数１〜３のアルキ
ル基であり、Ｒ¹⁰は炭素数１〜４のアルキル基であり、
ｒは０〜２の整数である。）で表わされる化合物の加水
分解縮合物１〜４０重量％（Ｒ⁹ _r−ＳｉＯ_4-r/2に換算
した重量）と、前記式（１）および下記式（７）【化７】（但し、式中Ｙは水素原子もしくはメチル基であり、Ｒ
¹¹は炭素数２〜５のアルキレン基である。）で示される
繰り返し単位からなる共重合体であり、且つ前記式
（１）で示される繰り返し単位と前記式（７）で示され
る繰り返し単位のモル比が９９：１〜５０：５０である
アクリル樹脂９９〜６０重量％との混合物または反応
物、およびかかる混合物または反応物１００重量部に対
してメラミン樹脂０〜２０重量部からなる塗膜樹脂であ
る請求項１記載の表面を保護された透明ポリカーボネー
ト樹脂成形体。
【請求項５】第２層が、（Ａ）コロイダルシリカ（ａ
成分）、（Ｂ）前記式（３）で表わされるトリアルコキ
シシランの加水分解縮合物（ｂ成分）および（Ｃ）前記
式（４）で表わされるテトラアルコキシシランの加水分
解縮合物（ｃ成分）からなるオルガノシロキサン樹脂で
あってａ成分が５〜４５重量％、ｂ成分がＲ ⁴ＳｉＯ_3/2
に換算して５０〜８０重量％、ｃ成分がＳｉＯ₂に換算
して２〜３０重量％であるオルガノシロキサン樹脂を熱
硬化させた塗膜層である請求項１記載の表面を保護され
た透明ポリカーボネート樹脂成形体。