JP2017138626A - 防眩性ハードコート積層フィルム - Google Patents
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Abstract
防眩性、及び耐擦傷性に優れ、カーナビゲーション装置などの、画面に外部からの光が入射する環境でしばしば使用される装置であって、タッチパネル機能を有する装置の部材として好適な防眩性ハードコート積層フィルムを提供すること
【解決手段】
表面側から順に第1ハードコート、第2ハードコート、及び透明樹脂フィルムの層を有し、上記第1ハードコートは、(A)多官能(メタ)アクリレート 100質量部;(B)撥水剤 0.01〜7質量部;及び(C)シランカップリング剤 0.01〜10質量部;を含み、かつ無機粒子を含まない塗料からなり;上記第2ハードコートは、(A)多官能(メタ)アクリレート 100質量部;及び(D)平均粒子径 1〜300nmの無機微粒子 50〜300質量部;を含む塗料からなるハードコート積層フィルム。
【選択図】図1
Description
上記第1ハードコートは、
(A)多官能(メタ)アクリレート 100質量部;
(B)撥水剤 0.01〜7質量部;
(C)シランカップリング剤 0.01〜10質量部;及び
(D)平均粒子径 0.5〜10μmの樹脂微粒子 0.1〜5質量部;
を含み、かつ無機粒子を含まない塗料からなる;ハードコート積層フィルムである。
上記第2ハードコートは、
(A)多官能(メタ)アクリレート 100質量部;及び
(E)平均粒子径 1〜300nmの無機微粒子 50〜300質量部;
を含む塗料からなる;第1の発明に記載のハードコート積層フィルムである。
上記第1ハードコートは無機粒子を含まない塗料からなり;
上記第2ハードコートは無機粒子を含む塗料からなり;
下記(イ)〜(ハ)を満たすハードコート積層フィルムである。
(イ)全光線透過率が85%以上。
(ロ)上記第1ハードコート表面の鉛筆硬度が5H以上。
(ハ)XYZ表色系のY値が1.5〜4.2%。
上記第1ハードコートは、本発明の防眩性ハードコート積層フィルムの表面を形成する。上記第1ハードコートは、本発明の防眩性ハードコート積層フィルムがタッチパネル機能を有する画像表示装置の部材として用いられる場合には、タッチ面を形成する。上記第1ハードコートは、良好な防眩性、及び耐擦傷性を発現し、ハンカチなどで繰返し拭かれたとしても指すべり性などの表面特性を維持する働きをする。
上記成分(A)は、1分子中に2以上の(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレートであり、1分子中に2以上の(メタ)アクリロイル基を有するため、紫外線や電子線等の活性エネルギー線により重合・硬化して、ハードコートを形成する働きをする。
上記成分(B)は、指すべり性、汚れの付着防止性、及び汚れの拭取り性を高める働きをする。
上記成分(C)は、上記第1ハードコートと上記透明樹脂フィルム又は上記第2ハードコートとの密着性を向上させる働きをする。
上記成分(D)は、本発明の防眩性ハードコート積層フィルムに、防眩性を付与し、画像表示装置の画面に外部からの光が入射し、この光が反射したとしても、表示画像を視認できるようにする働きをする。
本発明の防眩性ハードコート積層フィルムは、好ましくは、表面側から順に第1ハードコート、第2ハードコート、及び透明樹脂フィルムの層を有する。上記第2ハードコートは、本発明の防眩性ハードコート積層フィルムの硬度を高め、それによって表面硬度を高める働きをする。上記第2ハードコートは、(A)多官能(メタ)アクリレート 100質量部;及び(E)平均粒子径1〜300nmの無機微粒子 50〜300質量部;を含む塗料からなる。
上記成分(E)は、本発明のハードコート積層フィルムの硬度を飛躍的に高める働きをする。
上記第2ハードコート形成用塗料には、上記第2ハードコートの表面を平滑なものにし、上記第1ハードコートを形成し易くする観点から、更に(F)レベリング剤を含ませることが好ましい。
上記透明樹脂フィルムは、上記第1ハードコートを、又は、上記第1ハードコート及び上記第2ハードコートを、その上に形成するための透明フィルム基材となる層である。上記透明樹脂フィルムとしては、高い透明性を有し、かつ着色のないものであること以外は制限されず、任意の透明樹脂フィルムを用いることができる。上記透明樹脂フィルムとしては、例えば、トリアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂;ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂;エチレンノルボルネン共重合体等の環状炭化水素系樹脂;ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、及びビニルシクロヘキサン・(メタ)アクリル酸メチル共重合体等のアクリル系樹脂;芳香族ポリカーボネート系樹脂;ポリプロピレン、及び4−メチル−ペンテン−1等のポリオレフィン系樹脂;ポリアミド系樹脂;ポリアリレート系樹脂;ポリマー型ウレタンアクリレート系樹脂;及びポリイミド系樹脂;などのフィルムをあげることができる。これらのフィルムは無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、及び二軸延伸フィルムを包含する。またこれらのフィルムは、これらの1種又は2種以上を、2層以上積層した積層フィルムを包含する。
(以下、ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂ということがある。);などをあげることができる。
本発明の防眩性ハードコート積層フィルムの製造方法は、特に制限されず、任意の方法で製造することができる。好ましい製造方法としては、上記第1ハードコートと上記第2ハードコートとの密着性の観点から、例えば、
(1)上記透明樹脂フィルムの上に、上記第2ハードコート形成用塗料からなるウェット塗膜を形成する工程;
(2)上記第2ハードコート形成用塗料からなる上記ウェット塗膜に、活性エネルギー線を積算光量が1〜230mJ/cm2、好ましくは5〜200mJ/cm2、より好ましくは10〜160mJ/cm2、更に好ましくは20〜120mJ/cm2、最も好ましくは30〜100mJ/cm2 となるように照射し、上記第2ハードコート形成用塗料からなる上記ウェット塗膜を、指触乾燥状態の塗膜にする工程;
(3)上記第2ハードコート形成用塗料からなる上記指触乾燥状態の塗膜の上に、上記第1ハードコート形成用塗料からなるウェット塗膜を形成する工程;及び
(4)上記第1ハードコート形成用塗料からなる上記ウェット塗膜を温度30〜100℃、好ましくは温度40〜85℃、より好ましくは温度50〜75℃に予熱し、活性エネルギー線を積算光量が240〜10000mJ/cm2、好ましくは320〜5000mJ/cm2、より好ましくは360〜2000mJ/cm2 となるように照射する工程;を含む方法をあげることができる。
(イ)全光線透過率:
JIS K 7361−1:1997に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「NDH2000(商品名)」を用いて測定した。
株式会社島津製作所の分光光度計「SolidSpec−3700(商品名)」及び反射ユニット「絶対反射率測定装置 入射角5°(商品名)」を使用し、上記分光光度計の説明書に従い、5度正反射(積分球前に反射ユニットを設置する。)の条件で測定した。
JIS K 7136:2000に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「NDH2000(商品名)」を用いて測定した。
JIS K 5600−5−4に従い、750g荷重の条件で、三菱鉛筆株式会社の鉛筆「ユニ(商品名)」を用い、防眩性ハードコート積層フィルムの第1ハードコート面について測定した。
JIS−K6902:2007の曲げ成形性(B法)を参考とし、温度23℃±2℃、相対湿度50±5%にて24時間状態調節した試験片について、曲げ温度23℃±2℃、折り曲げ線は防眩性ハードコート積層フィルムのマシン方向と直角となる方向とし、防眩性ハードコート積層フィルムの第1ハードコートが外側となるように折り曲げて曲面が形成されるようにして行った。クラックが発生しなかった成形ジグのうち正面部分の半径の最も小さいものの正面部分の半径を最小曲げ半径とした。この「正面部分」は、JIS K6902:2007の18.2項に規定されたB法における成形ジグに関する同用語を意味する。
防眩性ハードコート積層フィルムの第1ハードコート面を、KRUSS社の自動接触角計「DSA20(商品名)」を使用し、水滴の幅と高さとから算出する方法(JIS R 3257:1999を参照。)で測定した。
縦150mm、横50mmの大きさで、防眩性ハードコート積層フィルムのマシン方向が試験片の縦方向となるように採取した試験片を、防眩性ハードコート積層フィルムの第1ハードコートが表面になるようにJIS L 0849:2013の学振形試験機に置き、学振形試験機の摩擦端子に、4枚重ねのガーゼ(川本産業株式会社の医療用タイプ1ガーゼ)で覆ったステンレス板(縦10mm、横10mm、厚み1mm)を取付け、該ステンレス板の縦横面が試験片と接触するようにセットし、350g荷重を載せ、試験片の第1ハードコート面を、摩擦端子の移動距離60mm、速度1往復/秒の条件で往復1万回擦った後、上記(へ)の方法に従い、当該綿拭箇所の水接触角を測定した。水接触角が100度以上であるときは、更に往復5千回擦った後、上記(へ)の方法に従い、当該綿拭箇所の水接触角を測定する作業を繰り返し、以下の基準で評価した。
A:往復1万回後でも水接触角100度以上。
B:往復7500回後では水接触角100度以上だが、1万回後は100度未満。
C:往復5000回後では水接触角100度以上だが、7500回後は100度未満。
D:往復5000回後で水接触角100度未満。
防眩性ハードコート積層フィルムを、第1ハードコートが表面になるようにJIS L 0849:2013の学振形試験機に置いた。続いて、学振形試験機の摩擦端子に#0000のスチールウールを取り付けた後、500g荷重を載せ、試験片の表面を往復100回擦った後、当該摩擦箇所を目視観察した。傷が認められない場合には、更に往復50回擦った後、当該摩擦箇所を目視観察する作業を繰り返し、以下の基準で評価した。
A:往復200回後でも傷は認められない。
B:往復150回後では傷は認められないが、往復200回後には傷を認めることができる。
C:往復100回後では傷は認められないが、往復150回後には傷を認めることができる。
D:往復100回後で傷を認めることができる。
JIS K 7105:1981に従い、島津製作所社製の色度計「SolidSpec−3700(商品名)」を用いて測定した。
防眩性ハードコート積層フィルムの表面(両方の面)を、蛍光灯の光の入射角をいろいろと変えて当てながら目視観察し、以下の基準で評価した。
◎:表面にうねりや傷がない。間近に光を透かし見ても、ムラやブツがない。
○:間近に光を透かし見ると、僅かなムラのある箇所がある。しかし、うねり、傷、及びブツはない。
△:間近に見ると、表面にうねりや傷を僅かに認める。またムラやブツがある。
×:表面にうねりや傷を多数認めることができる。また明らかなムラやブツがある。
JIS K 5600−5−6:1999に従い、防眩性ハードコート積層フィルムに第1ハードコート面側から碁盤目の切れ込みを100マス(1マス=1mm×1mm)入れた後、密着試験用テープを碁盤目へ貼り付けて指でしごいた後、剥がした。評価基準はJISの上記規格の表1に従った。
分類0:カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にも剥れがない。
分類1:カットの交差点における塗膜の小さな剥れ。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に5%を上回ることはない。
分類2:塗膜がカットの縁に沿って、及び/又は交差点において剥れている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に5%を超えるが15%を上回ることはない。
分類3:塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥れを生じており、及び/又は目のいろいろな部分が、部分的又は全面的に剥れている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に15%を超えるが35%を上回ることはない。
分類4:塗膜がカットの縁に沿って、部分的又は全面的に大剥れを生じており、及び/又は数箇所の目が、部分的又は全面的に剥れている。クロスカット部分で影響を受けるのは、明確に35%を超えるが65%を上回ることはない。
分類5:剥れの程度が分類4を超える場合。
コンピュータにより自動制御を行うルーター加工機を使用し、防眩性ハードコート積層フィルムに、直径2mmの真円形の切削孔と直径0.5mmの真円形の切削孔を設けた。このとき使用したミルは刃先の先端形状が円筒丸型の超硬合金製4枚刃、ニック付きのものであり、刃径は加工箇所に合わせて適宜選択した。続いて直径2mmの切削孔について、その切削端面を目視又は顕微鏡(100倍)観察し、以下の基準で評価した。同様に直径0.5mmの切削孔について、その切削端面を目視又は顕微鏡(100倍)観察し、以下の基準で評価した。表には前者の結果−後者の結果の順に記載した。
◎:顕微鏡観察でもクラック、ヒゲは認められない
○:顕微鏡観察でもクラックは認められない。しかしヒゲは認められる。
△:目視でクラックは認められない。しかし顕微鏡観察ではクラックが認められる。
×:目視でもクラックが認められる。
(A)多官能(メタ)アクリレート:
(A−1)ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート。6官能。
(A−2)ペンタエリスリトールトリアクリレート。3官能。
(B−1)信越化学工業株式会社のアクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤「KY−1203(商品名)」。固形分20質量%。
(B−2)ソルベイ(Solvay)社のメタクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤「FOMBLIN MT70(商品名)」。固形分70質量%。
(C−1)信越化学工業株式会社のN−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン「KBM−602(商品名)」。
(C−2)信越化学工業株式会社のN−2−(アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン「KBM−603(商品名)」。
(C−3)信越化学工業株式会社の3−アミノプロピルトリメトキシシラン「KBM−903(商品名)」。
(C−4)信越化学工業株式会社の3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン「KBM−802(商品名)」。
(C−5)信越化学工業株式会社の3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン「KBM−403(商品名)」。
(D−1)モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社の真球状シリコン系樹脂微粒子「トスパール120(商品名)」。平均粒子径2μm。
(D−2)モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社の真球状シリコン系樹脂微粒子「トスパール130(商品名)」。平均粒子径3μm。
(D−3)綜研化学株式会社のアクリル系樹脂微粒子「MA−180TA(商品名)」。平均粒子径1.8μm。
(D−4)綜研化学株式会社のアクリル系樹脂微粒子「MX−80H3wT (商品名)」。平均粒子径0.5μm。
(D−5)東洋紡株式会社のアクリル系樹脂微粒子「FH−S010(商品名)」。平均粒子径10μm。
(D’−1)株式会社アドマテックスのシリカ微粒子「SO−E6(商品名)」。平均粒子径2μm。
(E−1)ビニル基を有するシランカップリング剤で表面処理された平均粒子径20nmのシリカ微粒子。
(F−1)楠本化成株式会社のシリコン・アクリル共重合体系レベリング剤「ディスパロンNSH−8430HF(商品名)」。固形分10質量%。
(F−2)ビックケミー・ジャパン株式会社のシリコン・アクリル共重合体系レベリング剤「BYK−3550(商品名)」。固形分52質量%。
(F−3)ビックケミー・ジャパン株式会社のアクリル重合体系レベリング剤「BYK−399(商品名)」。固形分100質量%。
(F−4)楠本化成株式会社のシリコン系レベリング剤「ディスパロンLS−480(商品名)」。固形分100質量%。
(G−1)双邦實業股分有限公司のフェニルケトン系光重合開始剤(1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)「SB−PI714(商品名)」。
(G−2)1−メトキシ−2−プロパノール。
(H1−1)上記(A−1)100質量部、上記(B−1)2質量部(固形分換算0.40質量部)、上記(B−2)0.06質量部(固形分換算0.042質量部)、上記(C−1)0.5質量部、上記(D−1)2質量部、上記(G−1)4質量部、及び上記(G−2)100質量部を混合攪拌して得た塗料。表1に配合表を示す。なお上記(B−1)と上記成分(B−2)については、表に固形分換算の値を記載している。
(H1’−1〜7)配合を表1〜3の何れか1に示すように変更したこと以外は、上記(H1−1)と同様にして塗料を得た。
(H2−1)上記(A−2)100質量部、上記(E−1)140質量部、上記(F−1)2質量部(固形分換算0.2質量部)、上記(G−1)17質量部、及び上記(G−2)200質量部を混合攪拌して得た塗料。表4に配合表を示す。なお上記(F−1)と上記(F−2)については、表に固形分換算の値を記載している。
(H2’−1、2)配合を表5に示すように変更したこと以外は、上記(H2−1)と同様にして塗料を得た。
(P−1)2種3層マルチマニホールド方式の共押出Tダイ、及び第一鏡面ロール(溶融フィルムを抱いて次の移送ロールへと送り出す側のロール。)と第二鏡面ロールとで溶融フィルムを押圧する機構を備えた引巻取機を備えた装置(図4参照)を使用し、2種3層多層樹脂フィルムの両外層(α1層とα2層)としてエボニック社のポリ(メタ)アクリルイミド「PLEXIMID TT50(商品名)」を、中間層(β層)として住化スタイロンポリカーボネート株式会社の芳香族ポリカーボネート「カリバー301−4(商品名)」を、共押出Tダイから連続的に共押出し、α1層が第一鏡面ロール側となるように、回転する第一鏡面ロールと第二鏡面ロールとの間に供給投入し、押圧して、全厚み250μm、α1層の層厚み80μm、β層の層厚み90μm、α2層の層厚み80μmの透明樹脂フィルムを得た。このとき設定条件は、Tダイの設定温度300℃、第一鏡面ロールの設定温度130℃;第二鏡面ロールの設定温度120℃、引取速度6.5m/分であった。
上記(P−1)の両面にコロナ放電処理を行った。両面とも濡れ指数は64mN/mであった。次にα1層側の面の上に、ダイ方式の塗工装置を使用して、上記(H2−1)をウェット厚み40μm(硬化後厚み22μm)となるように塗布した。次に炉内温度90℃に設定した乾燥炉を、入口から出口までパスするのに要する時間が1分間となるライン速度でパスさせた後、高圧水銀灯タイプの紫外線照射装置と直径25.4cmの鏡面金属ロールとを対置した硬化装置を使用し(図3参照)、鏡面金属ロールの温度90℃、積算光量80mJ/cm2の条件で処理した。上記(H2−1)のウェット塗膜は、指触乾燥状態の塗膜になった。次に上記(H2−1)の指触乾燥状態の塗膜の上にダイ方式の塗工装置を使用して、上記(H1−1)をウェット厚み4μm(硬化後厚み2μm)となるように塗布した。次に炉内温度80℃に設定した乾燥炉を、入口から出口までパスするのに要する時間が1分間となるライン速度でパスさせた後、高圧水銀灯タイプの紫外線照射装置と直径25.4cmの鏡面金属ロールとを対置した硬化装置を使用し(図1参照)、鏡面金属ロールの温度60℃、積算光量480mJ/cm2の条件で処理し、第1ハードコート、及び第2ハードコートを形成した。続いて、α2層側の面の上に第3ハードコートを、第2ハードコートの形成に用いたのと同じ塗料(例1は上記(H2−1)。)を用い、ダイ方式の塗工装置を使用して、硬化後厚み22μmとなるように形成し、ハードコート積層フィルムを得た。上記試験(イ)〜(ヲ)を行った。結果を表6に示す。
上記(H1−1)の替わりに表6〜9の何れか1に示す塗料を用いたこと以外は、全て例1と同様に行った。結果を表6〜9の何れか1に示す。
上記(H2−1)の替わりに表10〜12の何れか1に示す塗料を用いたこと以外は、全て例1と同様に行った。結果を表10〜12の何れか1に示す。
上記(P−1)の替わりに表12に示す透明樹脂フィルムを用いたこと以外は、全て例1と同様に行った。結果を表12に示す。
第1ハードコートの硬化後厚みを、表13に示すように変更したこと以外は、全て例1と同様に行った。結果を表13に示す。
第2ハードコートの硬化後厚みを、表13又は表14に示すように変更し、第3ハードコートの硬化後厚みを第2ハードコートの硬化後厚みと同じに変更したこと以外は、全て例1と同様に行った。結果を表13又は表14に示す。
ハードコート積層フィルムの製造条件を表14〜16の何れか1に示すように変更したこと以外は、例1と同様に行った。結果を表14〜16の何れか1に示す。
2:第2ハードコート
3:第一ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α1)
4:芳香族ポリカーボネート系樹脂の層(β)
5:第二ポリ(メタ)アクリルイミド系樹脂層(α2)
6:第3ハードコート
7:紫外線照射装置
8:鏡面金属ロール
9:ウェブ
10:抱き角
11:溶融樹脂フィルム
12:Tダイ
13:第一鏡面ロール
14:第二鏡面ロール
Claims (12)
- 表面側から順に第1ハードコート、及び透明樹脂フィルムの層を有し、
上記第1ハードコートは、
(A)多官能(メタ)アクリレート 100質量部;
(B)撥水剤 0.01〜7質量部;
(C)シランカップリング剤 0.01〜10質量部;及び
(D)平均粒子径 0.5〜10μmの樹脂微粒子 0.1〜5質量部;
を含み、かつ無機粒子を含まない塗料からなる;
ハードコート積層フィルム。
- 表面側から順に第1ハードコート、第2ハードコート、及び透明樹脂フィルムの層を有し、
上記第2ハードコートは、
(A)多官能(メタ)アクリレート 100質量部;及び
(E)平均粒子径 1〜300nmの無機微粒子 50〜300質量部;
を含む塗料からなる;
請求項1に記載のハードコート積層フィルム。
- 上記(C)シランカップリング剤が、アミノ基を有するシランカップリング剤、及びメルカプト基を有するシランカップリング剤からなる群から選択される1種以上を含む、請求項1又は2に記載のハードコート積層フィルム。
- 上記(B)撥水剤が、(メタ)アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤を含む、請求項1〜3の何れか1項に記載のハードコート積層フィルム。
- 上記第2ハードコートを形成する塗料が、更に(F)レベリング剤 0.01〜1質量部;を含む、請求項2〜4の何れか1項に記載のハードコート積層フィルム。
- 上記第1ハードコートの厚みが、0.5〜5μmである、請求項1〜5の何れか1項に記載のハードコート積層フィルム。
- 上記第2ハードコートの厚みが、15〜30μmである、請求項2〜5の何れか1項に記載のハードコート積層フィルム。
- 表面側から順に第1ハードコート、第2ハードコート、及び透明樹脂フィルムの層を有し、
上記第1ハードコートは、
(A)多官能(メタ)アクリレート 100質量部;
(B)撥水剤 0.01〜7質量部;
(C)シランカップリング剤 0.01〜10質量部;及び
(D)平均粒子径 0.5〜10μmの樹脂微粒子 0.1〜10質量部;
を含み、かつ無機粒子を含まない塗料からなり;
上記第2ハードコートは(E)平均粒子径 1〜300nmの無機微粒子を含む塗料からなり;
下記(イ)〜(ハ)を満たすハードコート積層フィルム。
(イ)全光線透過率が85%以上。
(ロ)上記第1ハードコート表面の鉛筆硬度が5H以上。
(ハ)XYZ表色系のY値が1.5〜4.2%。
- 最小曲げ半径が40mm以下である請求項8に記載のハードコート積層フィルム。
- 上記第1ハードコート表面の往復1万回綿拭後の水接触角が100度以上である請求項8又は9に記載のハードコート積層フィルム。
- 請求項1〜10の何れか1項に記載のハードコート積層フィルムの画像表示装置部材としての使用。
- 請求項1〜10の何れか1項に記載のハードコート積層フィルムを含む画像表示装置。
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