JP2011140647A - 無溶剤型水性ポリウレタン分散体ならびにその製造方法及び使用方法 - Google Patents
無溶剤型水性ポリウレタン分散体ならびにその製造方法及び使用方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011140647A JP2011140647A JP2010278452A JP2010278452A JP2011140647A JP 2011140647 A JP2011140647 A JP 2011140647A JP 2010278452 A JP2010278452 A JP 2010278452A JP 2010278452 A JP2010278452 A JP 2010278452A JP 2011140647 A JP2011140647 A JP 2011140647A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- isocyanate
- free
- polyurethane dispersion
- aqueous polyurethane
- diisocyanate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- HSHWLFSQYQLLJV-UHFFFAOYSA-N C(C1)C=C1C(C1)=C2OC3C1C3C2 Chemical compound C(C1)C=C1C(C1)=C2OC3C1C3C2 HSHWLFSQYQLLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 0 C*1C2(C)C1C(C1)C1C2 Chemical compound C*1C2(C)C1C(C1)C1C2 0.000 description 1
- NXDPCPBHURSAMO-UHFFFAOYSA-N C1=C2C=C3C4C2C1C34 Chemical compound C1=C2C=C3C4C2C1C34 NXDPCPBHURSAMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
- C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
- C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
- C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/2815—Monohydroxy compounds
- C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
- C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
- C08G18/4269—Lactones
- C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/44—Polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6625—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/34
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
- C08G18/6659—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/34
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/6692—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/34
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/758—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing two or more cycloaliphatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
【解決手段】実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体は、少なくとも1種のポリオール、少なくとも1種のポリイソシアネート、1個以上のイオン性基又潜在イオン性基を含む少なくとも1種のイソシアネート反応性化合物、及び、少なくとも1種のイソシアネート連鎖停止剤を反応させることで製造されるプレポリマーの実質的に無溶剤系中に提供される。
【選択図】図1
Description
本出願は同一の発明の名称である2009年12月14日出願の米国出願第61/286,211号の優先権を主張し、その出願の全体を参照により本明細書中に取り込む。
(a)(i)少なくとも1種のポリイソシアネート、
(ii)少なくとも1種のポリオール、
(iii)1分子当たりに1個以上のイオン性基又は潜在イオン性基を含む、少なくとも1種のイソシアネート反応性化合物、及び、
(iv)少なくとも1種のイソシアネート連鎖停止剤、
を反応させて、イソシアネート末端プレポリマーを生成させること、
(b)イソシアネート反応性化合物(iii)を中和剤により中和すること、
(c)前記イソシアネート末端プレポリマーを実質的に無溶剤であるか又は無溶剤である水中に分散させること、及び、
(d)前記イソシアネート末端プレポリマーを少なくとも1種の連鎖延長剤と反応させて、実質的に無溶剤型であるか又は無溶剤型であるポリウレタン分散体を形成させること、
の工程を含むか、又は、かかる工程から本質的になるか、又は、かかる工程からなる方法を提供する。
(a)(i)少なくとも1種のポリイソシアネート、
(ii)少なくとも1種のポリオール、
(iii)1分子当たりに1個以上のイオン性基又は潜在イオン性基を含む、少なくとも1種のイソシアネート反応性化合物、及び、
(iv)少なくとも1種のイソシアネート連鎖停止剤、
の反応生成物を含む、実質的に無溶剤型であるか又は無溶剤型である水性イソシアネート末端プレポリマー、
(b)イソシアネート反応性化合物(iii)を中和する少なくとも1種の中和剤、
(c)実質的に無溶剤であるか又は無溶剤である水、及び、
(d)有機ポリアミンを含む少なくとも1種の連鎖延長剤、
の反応生成物を含むポリウレタンポリマーを含むか、又は、かかるポリマーから本質的になるか、又は、かかるポリマーからなる水性ポリウレタン分散体を提供する。
(A)(a)(i)少なくとも50質量%のジシクロヘキシルメタン4,4−ジイソシアネート(一般にH12MDIと呼ばれる)を含む少なくとも1種のジイソシアネート、
(ii)ポリ(プロピレングリコール)又はポリ(テトラメチレンエーテル)グリコールを含む二官能ポリオールを含む少なくとも1種のポリオール、
(iii)1分子当たりに1個以上のイオン性基又は潜在イオン性基を含み、その潜在イオン性基の各々は中和剤による中和時に塩を生成することができ、かつ、ヒドロキシル基、チオ基、第一級アミノ基、第二級アミノ基及びそれらの組み合わせから選ばれる、1分子当たりに少なくとも2個のイソシアネート反応性基を含む、少なくとも1種のイソシアネート反応性化合物、及び、
(iv)親水性エチレンオキシド単位を含み、かつ、ヒドロキシル基、チオ基及びアミノ基から選ばれる、1分子当たりに1個のイソシアネート反応性基を含む、少なくとも1種のイソシアネート連鎖停止剤、
の反応生成物を含む、イソシアネート末端プレポリマー、
(b)アミンを含む中和剤、
(c)有機ポリアミンを含む連鎖延長剤、及び、
(e)水、
の反応生成物を含む実質的に無溶剤型であるか又は無溶剤型であるポリウレタンポリマー、及び、場合により、
(B)無機塩、有機塩及びそれらの組み合わせから選ばれる、少なくとも1種のイオン性添加剤、
を含むか、又は、から本質的になるか、又は、からなる水性ポリウレタン分散体を提供する。
a)脂肪族もしくは脂環式結合ポリイソシアネート、たとえば、ジシクロヘキシルメタン4,4−ジイソシアネート(一般にH12MDIと呼ばれる)を含む少なくとも1種のポリイソシアネート、
b)ポリエーテル(コポリエーテルを含む)、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリチオエーテル、ポリアミド又はポリエステルアミドポリオール成分、たとえば、ポリ(プロピレングリコール)、ポリ(テトラメチレンエーテル)グリコール又はポリ(ネオペンチルグリコールアジペート)を含む少なくとも1種のポリオール、
c)1分子当たりに1個以上のイオン性基又は潜在イオン性基、たとえば、カルボン酸官能基を含み(中和剤による中和時に塩を生成することができる)、かつ、ヒドロキシル基、チオ基、第一級アミノ基、第二級アミノ基及びそれらの組み合わせから選ばれる、1分子当たりに少なくとも2個のイソシアネート反応性基を含む、少なくとも1種のイソシアネート反応性化合物、及び、
d)親水性エチレンオキシド単位を含み、かつ、ヒドロキシル基、チオ基及びアミノ基から選ばれる、1分子当たりに1個のイソシアネート反応性基を含む、少なくとも1種のイソシアネート連鎖停止剤、
を含むか、又は、から本質的になるか、又は、からなるイソシアネート末端プレポリマーを提供する。
前記プレポリマーは、
a)脂肪族もしくは脂環式結合ジイソシアネート、たとえば、ジシクロヘキシルメタン4,4−ジイソシアネート(H12MDI)を含む少なくとも1種のジイソシアネート、
b)ポリエーテル(コポリエーテルを含む)、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリチオエーテル、ポリアミド又はポリエステルアミドポリオール成分、たとえば、ポリ(プロピレングリコール)、ポリ(テトラメチレンエーテル)グリコール、ポリ(ネオペンチルグリコールアジペート)を含む少なくとも1種のポリオール、
c)中和剤による中和時に塩を生成することができるカルボン酸官能基を含み、かつ、ヒドロキシル基、チオ基、第一級アミノ基、第二級アミノ基及びそれらの組み合わせから選ばれる、1分子当たりに少なくとも2個のイソシアネート反応性基を含む、少なくとも1種のイソシアネート反応性化合物、及び、
d)親水性エチレンオキシド単位を含み、かつ、ヒドロキシル基、チオ基及びアミノ基から選ばれる、1分子当たりに1個のイソシアネート反応性基を含む、少なくとも1種のイソシアネート連鎖停止剤、
を含み、
そしてその方法はa)、b)、c)及びd)を実質的に無溶剤系又は無溶剤系中で合わせることを含む、方法を提供する。
e)成分c)とイオン性塩を形成するための少なくとも1種の中和剤、
f)有機ジアミンを含む少なくとも1種の連鎖延長剤、及び、
g)場合により、1分子当たり少なくとも2個もしくはそれ以上又は少なくとも3個もしくはそれ以上の第一級もしくは第二級アミノ基又は第一級アミノ基と第二級アミノ基との混合物を有する有機ポリアミンを含む少なくとも1種の連鎖延長及び架橋剤、
をさらに含む実質的に無溶剤系であるか又は無溶剤系である。有機ポリアミンは連鎖延長剤及び架橋剤の両方としての役割を果たす。
e)イソシアネート反応性化合物とイオン性塩を形成するための少なくとも1種の中和剤、
f)有機ジアミンを含む少なくとも1種の連鎖延長剤、
をさらに含む実質的に無溶剤系であるか又は無溶剤系であり、その方法は、水性媒体中にプレポリマーを分散させる前に、前記プレポリマー又は水性媒体のいずれかに少なくとも1種の中和剤を添加すること、前記プレポリマーを水性媒体中に分散させること、及び、イソシアネート末端プレポリマーを少なくとも1種の連鎖延長剤と反応させることを含む。
e)成分c)とイオン性塩を形成するための少なくとも1種の中和剤、
f)有機ジアミンを含む少なくとも1種の連鎖延長剤、及び、
g)場合により、1分子当たりに少なくとも3個もしくはそれ以上の第一級及び/又は第二級アミノ基を含む有機ポリアミンを含む少なくとも1種の連鎖延長及び架橋剤、
h)無機塩、有機塩及びそれらの組み合わせから選ばれる少なくとも1種のイオン性添加剤、
をさらに含む実質的に無溶剤系であるか又は無溶剤系である。
a)脂肪族もしくは脂環式結合ポリイソシアネート、たとえば、ジイソシアネートであるジシクロヘキシルメタン4,4−ジイソシアネート(H12MDI)を含むことができる少なくとも1種のポリイソシアネート、
b)ポリエーテルポリオール(コポリエーテルを含む)、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリアセタールポリオール、ポリチオエーテルポリオール、ポリアミドポリオール又はポリエステルアミドポリオール成分、たとえば、ポリ(プロピレングリコール)、ポリ(テトラメチレンエーテル)グリコール、ポリ(ネオペンチルグリコールアジペート)及びそれらの混合物を含むことができる少なくとも1種のポリオール、
c)中和時に塩を生成することができるカルボン酸官能基などのイオン性基又は潜在的イオン性基を分子に含むことができ、かつ、ヒドロキシル基、チオ基、第一級アミノ基、第二級アミノ基及びそれらの組み合わせから選ばれる、1分子当たりに少なくとも2個のイソシアネート反応性基を含むことができる、少なくとも1種のイソシアネート反応性化合物、及び、
d)親水性エチレンオキシド単位を含むことができ、かつ、ヒドロキシル基及びアミノ基から選ばれる、1分子当たりに1個のイソシアネート反応性基を含むことができる、少なくとも1種のイソシアネート連鎖停止剤、
の反応生成物である。
(HO)xQ(COOH)y (1)
(HO)xQ(SO3H)y (2)
(NH2)xQ(COOH)y (3)
(NH2)xQ(SO3H)y (4)
(NH2)x(NH)x’Q(SO3H)y (5)
ここで、Qは1〜12個の炭素原子を含む二価基であり、Qは窒素、ハロゲン、ケイ素及び硫黄原子を含むことができ、そしてx、x’及びyは1〜3の整数である。
(a)トリアルキル置換第三級アミン:トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン、N,N−ジメチルステアリルアミン、N,N−ジメチルアニリン、N−メチルモルホリン、N−エチルモルホリン、N−メチルピペラジン、N−メチルピペリジン、2−メトキシエチルジメチルアミン、2−(2−ジメチルアミノエトキシ)−エタノール及び5−ジエチルアミノ−2−ペンタノン。トリアルキル置換第三級アミンの好ましい例はトリエチルアミン、トリブチルアミン、N−メチルモルホリン及びN−エチルモルホリンである。
(b)第三級アミノ基を有するアルコール、特に、アルコキシル化脂肪族、脂環式、芳香族及び複素環式第二級アミン、たとえば、N,N−ジメチルエタノールアミン、N−メチル−N−(3−アミノプロピル)−エタノールアミン、N−シクロヘキシル−N−(3−アミノプロピル)プロパノール−2−アミン、N,N−ビス−(3−アミノプロピル)−エタノールアミン、ジメチルアミノプロパノール、N,N−ジメチルエタノールアミン、N,N−ジエチルエタノールアミン、N,N−ジブチルエタノールアミン、1−ジメチルアミノプロパノール−2、N,N−メチル−β−ヒドロキシエチル−アニリン、N,N−メチル−β−ヒドロキシ−プロピルアニリン、N,N−エチル−β−ヒドロキシエチルアニリン、N,N−ブチル−β−ヒドロキシエチルアニリン、N−ヒドロキシエチルピペリジン、N−ヒドロキシエチルモルホリン、α−ヒドロキシエチルピリジン及びα−ヒドロキシエチルキノリン。アルコールの好ましい例はジメチルアミノプロパノール、N,N−ジメチル−エタノールアミン及びN,N−ジエチルエタノールアミンである。
(c)第三級アミノ基を有するジオール及びトリオール、特に、アルコキシル化脂肪族、脂環式、芳香族及び複素環式第一級アミン、たとえば、トリエタノールアミン、N−3−アミノプロピルジエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−ブチルジエタノールアミン、N−オレイルジエタノールアミン、N−シクロヘキシルジエタノールアミン、N−メチルジイソプロパノールアミン、N−シクロヘキシルジイソプロパノールアミン、N,N−ジオキサエチルアニリン、N,N−ジオキサエチル−m−トルイジン、N,N−ジオキサエチル−p−トルイジン、N,N−ジオキシプロピル−ナフチルアミン、N,N−テトラオキサエチル−α−アミノ−ピリジン、ジオキサエチルピペラジン、ポリエトキシル化ブチルジエタノールアミン、ポリプロポキシル化メチルジエタノールアミン(分子量1000)、ポリプロポキシル化メチルジエタノールアミン(分子量2000)、第三級アミノ基を有するポリエステル、トリ−(2−ヒドロキシプロピル)アミン、N,N−ジ−n−(2,3−ジヒドロキシプロピル)−アニリン、N,N’−ジメチル−N,N’−ビス−オキサエチルヒドラジン及びN,N’−ジメチル−N,N’−ビス−オキシプロピル−エチレンジアミン。ジオール及びトリオールの好ましい例として、トリエタノールアミン、N−3−アミノプロピルジエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン及びN−ブチルジエタノールアミンが挙げられる。
(d)第三級アミノ基を有する第一級アミン、たとえば、N,N−ジメチルヒドラジン、N,N−ジメチル−エチレンジアミン、1−ジエチルアミノ−4−アミノペンタン、α−アミノ−ピリジン、3−アミノ−N−エチルエアルバゾール(earbazole)、N,N−ジメチルプロピレンジアミン、N−アミノ−プロピルピペリジン、N−アミノプロピル−モルホリン、N−アミノプロピルエチレンイミン及び1,3−ビス−ピペリジン−2−アミノプロパン。
(e)第三級アミノ基を有するジアミン及びトリアミン、特に、アクリロニトリルの第一級及びジ第二級アミンへの付加生成物の水素化により得られる化合物、たとえば、ビス−(3−アミノプロピル)−メチルアミン、ビス−(3−アミノプロピル)−シクロヘキシルアミン、ビス−(3−アミノプロピル)−アニリン、ビス−(3−アミノプロピル)−トルイジン、ジアミノカルバゾール、ビス−(アミノプロポキシエチル)−ブチルアミン、トリ−(アミノプロピル)アミン、N,N−ビス−カルボンアミドプロピルヘキサメチレン−ジアミン、及び、アクリルアミドのジアミン及びジオールへの付加により得られる化合物。
(1)潜在イオン性基を含む成分を処理することでプレポリマー生成の前
(2)プレポリマー生成後であるが、プレポリマーを水中に分散させる前
(3)中和剤をすべて又は一部の分散水に添加することによる、又は、
(4)上記の(2)及び(3)の組み合わせ。
a)脂肪族もしくは脂環式結合ポリイソシアネート、たとえば、ジイソシアネートであるジシクロヘキシルメタン4,4−ジイソシアネート(H12MDI)を含む少なくとも1種のポリイソシアネート、
b)ポリエーテル(コポリエーテルを含む)、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリチオエーテル、ポリアミド又はポリエステルアミドポリオール成分、たとえば、ポリ(プロピレングリコール)、ポリ(テトラメチレンエーテル)グリコール、ポリ(ネオペンチルグリコールアジペート)を含む少なくとも1種のポリオール、
c)分子にイオン性基又は潜在イオン性基、たとえば、カルボン酸官能基(中和時に塩を生成することができる)を含み、かつ、ヒドロキシル基、チオ基、第一級アミノ基、第二級アミノ基及びそれらの組み合わせから選ばれる、1分子当たりに少なくとも2個のイソシアネート反応性基を含む、少なくとも1種のイソシアネート反応性化合物、及び、
d)親水性エチレンオキシド単位を含み、かつ、ヒドロキシル基及びアミノ基から選ばれる、1分子当たりに1個のイソシアネート反応性基を含む、少なくとも1種のイソシアネート連鎖停止剤、
を含む組成物、及び、成分a)〜d)の成分を含む、安定な実質的に無溶剤型であるか又は無溶剤型である水性ポリウレタン分散体における使用のための実質的に無溶剤型であるか又は無溶剤型であるイソシアネート末端プレポリマーの製造方法を含む。
(1)攪拌しながらポリマーに水を添加する。このプロセスの間に、最初は有機プレポリマー相が連続なので、混合物の粘度が増加する。水の添加を続けると、相変化が起こるポイントに到達し、そして水相が連続となり、混合物の粘度がプレポリマーの粘度と比較して減少する。その後、水の残部を添加する。中和剤の一部又は全部が中和のために分散水に添加されるならば、連鎖停止剤の親水性エチレンオキシド単位の親水性効果と組み合わせたときに、相変化のポイントで安定な分散体を生じるのに十分なイオン性基が存在することが望ましいであろう。この問題は、相変化を生じるには不十分な一部の分散水とともにすべての中和剤を添加し、次いで、残部の水を添加することで避けることができるであろう。この問題は、また、プレポリマー中により多量の親水性エチレンオキシド単位及び/又は潜在イオン性基を取り込むこと、又は、過剰量の中和剤を用いることで克服できる。これらの方法は、プレポリマーが、相変化のポイントで安定な分散体を形成するのに十分な親水性であることを確保するために使用されうる。
(2)バッチタイプのプロセス又は連続プロセスのいずれかでプレポリマーを水又は水−中和剤混合物に添加する。プレポリマーを水に添加するときに、有意な粘度上昇は起こらない。
a)飽和及び不飽和グリコール、たとえば、エチレングリコール又はエチレングリコールの縮合物、ブタン−1,3−ジオール、ブタン−1,4−ジオール、ブテンジオール、プロパン−1,2−ジオール、プロパン−1,3−ジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、ビス−ヒドロキシメチルシクロヘキサン、ジオキシエトキシヒドロキノン、テレフタル酸ビス−グリコールエステル、コハク酸ジ−2−ヒドロキシエチルアミド、コハク酸ジ−N−メチル−(2−ヒドロキシエチル)−アミド、1,4−ジ−(2−ヒドロキシメチルメルカプト)−2,3,5,6−テトラクロロベンゼン、2−メチレンプロパン−1,3−ジオール、2−メチルプロパン−1,3−ジオール、
b)脂肪族、脂環式及び芳香族ジアミン、たとえば、1,2−エチレンジアミン、1,4−ブタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,5−ジアミノ−1−メチル−ペンタン、3,3−ジメチル−1,5−ペンタンジアミン、ノルボルンジアミン、4,4’−メチレン−ビス〈シクロヘキシルアミン〉(ビス−(4−アミノシクロヘキシル)−メタンとも呼ばれる)、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジアミン、2−メチル−1,5−ペンタンジアミン、1,12−ドデカンジアミン、1,2−プロパンジアミン、1−アミノ−3−アミノメチル−3,5,5−トリメチル−シクロヘキサン(イソホロンジアミン又はIPDAとも呼ばれる)、1,2−シクロヘキサンジアミン(1,2−ジアミノシクロヘキサンとも呼ばれる)(シス/トランス)、ビス−(4−アミノ−3−メチルシクロヘキシル)−メタン、1,4−シクロヘキサンジアミン(シス/トランス、トランス)、ピペラジン、N,N’−ビス−(2−アミノエチル)ピペラジン、ビス−(4−アミノ−3−メチルシクロヘキシル)−メタン、N−メチルプロピレンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン、ジアミノジフェニルエーテル、ジアミノジフェニルジメチルメタン、メタ−テトラメチルキシレンジアミン及び分子量が500未満のジェファミン(Jeffamine)(登録商標)(Texaco)、2,4−ジアミノ−6−フェニルトリアジン、ダイマー脂肪酸ジアミン。他のジアミン、たとえば、ヒドラジン、ジアミノジフェニルメタン又はフェニレンジアミンの異性体、また、ジカルボン酸のカルボヒドラジド又はヒドラジドも連鎖延長剤として使用されてよい。
c)アミノアルコール、たとえば、エタノールアミン、プロパノールアミン、ブタノールアミン、N−メチルエタノールアミン、N−メチルイソプロパノールアミン。
d)脂肪族、脂環式、芳香族及び複素環式ジアミノカルボン酸、たとえば、グリシン、1−及び2−アラニン、6−アミノカプロン酸、4−アミノ酪酸、異性体のモノ−及びジアミノ安息香酸、異性体のジアミノナフトエ酸及び水。
(1)トリアミン、
(2)ジアミンとトリアミンとの等モル量混合物、
(3)(1)及び(2)の混合物、又は、
(4)当業者に容易に明らかである連鎖延長及び架橋剤として有用な他のいずれかの適切な混合物、
を用いることにより達成できる。
TEtOHAの代わりに5.28gのTEAを中和剤として用いたことを除いては例1と同様であった。
例1と同一の原材料に基づいて、375gのプレポリマーを調製し、そして325gのプレポリマーを水中に分散させた。MPEG550を、プレポリマーの残りの試薬を95℃で2時間反応させた後に添加したことを除いて、例1と同一の手順であった。
例1と同一の原材料に基づいて、375gのプレポリマーを調製し、そして300gのプレポリマーを水中に分散させた。DMPAを、Des W及びPPO1000を70℃で30分間反応させた後に添加し、その後、温度を95℃に上げ、そして2時間維持し、その後、MPEG550を添加したことを除いて、例1と同一の手順であった。
例1と同一の原材料に基づいて、375gのプレポリマーを調製し、そして300gのプレポリマーを水中に分散させたが、14.07gのHMDAを連鎖延長剤として用いた。
例1と同一の原材料に基づいて、375gのプレポリマーを調製し、そして300gのプレポリマーを水中に分散させたが、14.01gのTEtOHAを中和剤として用いた。
例12と同一の量のプレポリマーを調製し、そして同一の量のプレポリマーを水中に分散させたが、11.67gのTEtOHAをTEAの代わりに中和剤として用い、そして15.50gのHMDA及び1.72gのDETAを連鎖延長剤として用いた。
例17と同一の量のプレポリマーを調製し、そして同一の量のプレポリマーを水中に分散させたが、21.77gのBACをcis/trans-1,4-DACHの代わりに連鎖延長剤として用いた。
例17と同一の原材料に基づいて、375gのプレポリマーを調製し、そして300gのプレポリマーを水中に分散させたが、28.43gのIPDAを、cis/trans-1,4-DACHの代わりに連鎖延長剤として用いた。
例22と同一の量のプレポリマーを調製し、そして同一の量のプレポリマーを水中に分散させたが、24.45g(50%水溶液)のtrans-1,4-DACHをcis/trans-1,2-DACHの代わりに連鎖延長剤として用いた。
例22と同一の量のプレポリマーを調製し、そして同一の量のプレポリマーを水中に分散させたが、17.48gのcis/trans 1,4-DACHをcis/trans-1,2-DACHの代わりに連鎖延長剤として用いた。
例22と同一の量のプレポリマーを調製し、そして同一の量のプレポリマーを水中に分散させたが、15.64gのNPDAをcis/trans-1,2-DACHの代わりに連鎖延長剤として用いた。
例26と同一の量のプレポリマーを調製し、そして同一の量のプレポリマーを水中に分散させたが、19.79gのBACをIPDAの代わりに連鎖延長剤として用いた。
例28と同一の量のプレポリマーを調製し、そして同一の量のプレポリマーを水中に分散させたが、19.40gのHMDAをIPDA/DETAの代わりに連鎖延長剤として用いた。
例28と同一の量のプレポリマーを調製し、そして同一の量のプレポリマーを水中に分散させたが、13.82gのIPDA及び5.92gのDETAを連鎖延長剤として用いた。
表Vに示すとおりの望ましい量の架橋剤をポリウレタン分散体に配合した。配合物を室温で1時間攪拌し、そしてポリエチレン基材上に被覆し、その後、70℃で72時間硬化した。その後、フィルムを動機械分析(DMA)に付し、クロスオーバー温度を決定した。ポリアジリジン(Polyaziridine)PZ-28をPolyaziridine LLCから、カルボジイミド(Carbodiimide)V-04及びV-02-L2をニッシンボウから、そしてビコフレックス(Vikoflex)7190をArkema Inc.から入手した。図3は例33のDMAを示し、図4は5%のポリアジリジンPZ-28を用いた例33のDMAを示す。
約25グラムのポリウレタン分散体を冷蔵庫に4〜7℃で5日間貯蔵した。5日後に、分散体を室温に2日間置き、25℃での粘度測定前に平衡化させた。低温貯蔵前の初期分散体粘度を測定し、比較のために表VIに示した。
例示のポリウレタン分散体を基材上にコートし、乾燥させてフィルムとした。フィルムのTg及び結晶化度はクリンプ付きアルミニウムパンを用いて、20℃/分の加熱速度及び流量が25立方センチメートル(ccm)のヘリウムパージガスを用いて示差走査熱量計(DSC)により決定した。図1は例12のポリウレタン分散体のDSCを示している。発熱融解による吸熱結晶化の証拠を示さなかった。図2は例61のポリウレタン分散体のDSCを示す。発熱融解による吸熱結晶化の明らかな証拠を示した。
Claims (50)
- 実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体であって、
(A)(i)少なくとも1種のポリイソシアネート、
(ii)少なくとも1種のポリオール、
(iii)1分子当たりに1個以上のイオン性基又は潜在イオン性基を含む、少なくとも1種のイソシアネート反応性化合物、及び、
(iv)少なくとも1種のイソシアネート連鎖停止剤、
の反応生成物を含む、実質的に無溶剤型であるイソシアネート末端プレポリマー、
(B)前記少なくとも1種のイソシアネート反応性化合物と反応する少なくとも1種の中和剤、及び、
(C)少なくとも1種の連鎖延長剤、
の反応生成物を含むポリウレタンポリマーを含む、水性ポリウレタン分散体。 - 前記少なくとも1種のポリイソシアネートはα,α、α’,α’−テトラメチルキシレンジイソシアネート(TMXDI)、1−イソシアナト−3−イソシアナトメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキサン(イソホロンジイソシアネート(IPDI))及びその誘導体、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)及びその誘導体、2,4−トルエンジイソシアネート(2,4−TDI)、2,6−トルエンジイソシアネート(2,6−TDI)、m−イソプロペニル−α,α−ジメチルベンジルイソシアネート、ベンゼン1,3−ビス(1−イソシアナト−1−メチルエチル)、1,5−ナフタレンジイソシアネート(NDI)、p−フェニレンジイソシアネート(PPDI)、トランス−シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート(TMI)、ビトリレンジイソシアネート(TODI)、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、ジ−及びテトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジベンジルジイソシアネート、1,3−フェニレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートの異性体、1−メチル−2,4−ジイソシアナトシクロヘキサン、1,6−ジイソシアナト−2,4,4−トリメチルヘキサン、1,3−ビス(イソシアナトメチル)−シクロヘキサン、1,4−ビス(イソシアナトメチル)−シクロヘキサン、塩素化及び臭素化ジイソシアネート、リン含有ジイソシアネート、4,4’−ジイソシアナトフェニルペルフルオロエタン、テトラメトキシブタン−1,4−ジイソシアネート、ブタン−1,4−ジイソシアネート、ヘキサン−1,6−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、シクロヘキサン−1,2−ジイソシアネート、シクロヘキサン−1,3−ジイソシアネート、1,2−ジイソシアナトドデカン、エチレンジイソシアネート、フタル酸−ビス−イソシアナトエチルエステル、反応性ハロゲン原子を含むポリイソシアネート、ノルボナンジイソシアネート、反応性ハロゲン原子を含むポリイソシアネート、硫黄含有ポリイソシアネート、ダイマー脂肪酸ジイソシアネート及び部分マスク化ポリイソシアネート、1,4−ジイソシアナトブタン、ダイマー脂肪酸ジイソシアネート、部分マスク化ポリイソシアネート、及び、それらの混合物からなる群より選ばれる、少なくとも1種のジイソシアネートを含む、請求項1記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記少なくとも1種のポリイソシアネートは少なくとも50質量%のジシクロヘキシルメタン4,4−ジイソシアネートを含む、請求項1又は2記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記少なくとも1種のポリオールはポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール、ポリアミドポリオール、ポリアセタールポリオール、ポリチオエーテルポリオール、ポリエステルアミドポリオール及びそれらの混合物からなる群より選ばれるポリオールを含む、請求項1〜3のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記少なくとも1種のポリオールは数平均分子量が約600〜約3,500g/モルの範囲である、請求項1〜4のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記少なくとも1種のポリオールは少なくとも1種の二官能ポリオールをさらに含む、請求項1〜5のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記少なくとも1種のイソシアネート連鎖停止剤は数平均分子量が2000g/モル未満である、請求項1〜6のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記少なくとも1種のイソシアネート連鎖停止剤は1分子当たりに少なくとも1個のカルボン酸基又はスルホン酸基を含む、請求項1〜7のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記少なくとも1種のイソシアネート連鎖停止剤は前記少なくとも1種のポリイソシアネート、前記少なくとも1種のポリオール、前記少なくとも1種のイソシアネート反応性化合物及び前記少なくとも1種のイソシアネート連鎖停止剤の合計質量の0.1〜8質量%のアミノ−、ヒドロキシル−もしくはメルカプト−カルボン酸もしくはスルホン酸を含む、請求項1〜8のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記少なくとも1種のイソシアネート連鎖停止剤は親水性エチレンオキシド単位及び1分子当たりに1個のイソシアネート反応性基を含む、請求項1〜9のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記イソシアネート反応性基は前記イソシアネート末端プレポリマー中の合計のイソシアネート反応性基に対して少なくとも5モル%の比を構成する、請求項1〜10のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記少なくとも1種のイソシアネート連鎖停止剤は親水性エチレンオキシド単位をさらに含み、そしてさらに、前記イソシアネート連鎖停止剤は、前記少なくとも1種のポリイソシアネート、前記少なくとも1種のポリオール、前記少なくとも1種のイソシアネート反応性化合物及び前記少なくとも1種のイソシアネート連鎖停止剤の合計質量の0.5〜25質量%を占める、請求項1〜11のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記中和剤は第三級アミンを含む、請求項1〜12のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記少なくとも1種の連鎖延長剤は有機ポリアミンを含む、請求項1〜13のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記少なくとも1種のイソシアネート反応性化合物は1分子当たりに1個以上のイオン性基又は潜在イオン性基を含み、前記潜在イオン性基の各々は中和時に塩を生成することができ、そして前記少なくとも1種のイソシアネート反応性化合物はヒドロキシル基、チオ基、第一級アミノ基、第二級アミノ基及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる、1分子当たりに少なくとも2個のイソシアネート反応性基を含む、請求項1〜14のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記少なくとも1種のポリオールはポリ(プロピレングリコール)又はポリ(テトラメチレンエーテル)グリコール又はそれらの混合物を含む、請求項1〜15のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記少なくとも1種のイソシアネート連鎖停止剤は平均分子量が250〜1000g/モルのポリ〈エチレングリコール〉モノアルキルエーテルである、請求項1〜16のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記少なくとも1種のポリオールは、少なくとも約40質量%の、平均分子量が1,000〜2,000g/モルであるポリ(プロピレングリコール)又はポリ(テトラメチレンエーテル)グリコールを含む、請求項1〜17のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記少なくとも1種のイソシアネート反応性化合物はヒドロキシル−もしくはアミノ−カルボン酸又はヒドロキシル−もしくはアミノ−スルホン酸を含む、請求項1〜18のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記少なくとも1種のイソシアネート反応性化合物はジメチロールプロピオン酸(DMPA)、ジメチロールブタン酸(DMBA)及びそれらの混合物からなる群より選ばれる酸である、請求項1〜19のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記中和剤は前記少なくとも1種のイソシアネート反応性化合物中の酸基の45〜100モル%を中和する、請求項1〜20のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記少なくとも1種の連鎖延長剤は1分子当たりに少なくとも2個又はそれ以上の第一級アミノ基もしくは第二級アミノ基又は第一級アミノ基と第二級アミノ基との混合物を有する有機ポリアミンを含む、請求項1〜21のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記少なくとも1種の連鎖延長剤は1,2−エチレンジアミン、3,3−ジメチル−1,3−プロピレンジアミン(ネオペンチルジアミン)、1,5−ジアミノ−1−メチル−ペンタン、1,6−ヘキサメチレンジアミン(HMDA)、イソホロンジアミン(IPDA)、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン(1,4−BAC)、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン(1,3−BAC)、ビス(p−アミノシクロヘキシルメタン)(PACM)、1,2−ジアミノシクロヘキサン(1,2−DACH)及び1,4−ジアミノシクロヘキサン(1,4−DACH)からなる群より選ばれる有機ポリアミンを含む、請求項1〜22のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記少なくとも1種の連鎖延長剤は1分子当たりに少なくとも3個又はそれ以上の第一級もしくは第二級アミノ基又は第一級アミノ基と第二級アミノ基との混合物を有する有機ポリアミンを含む、請求項1〜23のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記少なくとも1種の連鎖延長剤はジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン及びペンタエチレンヘキサアミンからなる群より選ばれる有機ポリアミンを含む、請求項1〜24のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記中和剤はトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、N,N−ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、ジメチルアミノプロパノール及び2−メトキシエチルジメチルアミンからなる群より選ばれる第三級アミンを含む、請求項1〜25のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 実質的に無溶剤の水をさらに含む、請求項1〜26のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記プレポリマーは、前記少なくとも1種のイソシアネートを、前記少なくとも1種のポリオール、前記少なくとも1種のイソシアネート反応性化合物及び前記少なくとも1種のイソシアネート連鎖停止剤の合計モルに対するモル比が1.1:1〜1.8:1の範囲で含む、請求項1〜27のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記ポリウレタン分散体はポリウレタンの分子を含み、前記分子は平均粒子サイズが約2ミクロン未満である、請求項1〜28のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記水性ポリウレタン分散体は無溶剤型である、請求項1〜29のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記ポリウレタン分散体は非結晶性ポリウレタンポリマーを含む、請求項1〜30のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記プレポリマーは、20〜60質量%の前記少なくとも1種のポリイソシアネート、20〜80質量%の前記少なくとも1種のポリオール、1〜10質量%の前記少なくとも1種のイソシアネート反応性化合物及び0.1〜30質量%の前記少なくとも1種のイソシアネート連鎖停止剤を含む、請求項1〜31のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記少なくとも1種のポリイソシアネートは少なくとも50質量%のジシクロヘキシルメタン4,4−ジイソシアネートを含み、
前記少なくとも1種のポリオールはポリ(プロピレングリコール)もしくはポリ(テトラメチレンエーテル)グリコール又はそれらの混合物を含み、
前記少なくとも1種のイソシアネート反応性化合物はヒドロキシル、チオ、第一級アミノ、第二級アミノ及びそれらの組み合わせから選ばれる、少なくとも2個のイソシアネート反応性基をさらに含み、
前記少なくとも1種のイソシアネート連鎖停止剤は分子に親水性エチレンオキシド単位を含み、かつ、ヒドロキシル基、チオ基及びアミノ基から選ばれる、1分子当たりに1個のイソシアネート反応性基を含み、
前記中和剤は前記イソシアネート反応性化合物と反応するアミン基を含み、そして、
前記少なくとも1種の連鎖延長剤は有機ポリアミンを含む、請求項1〜32のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。 - 前記水性分散体中の前記ポリウレタンポリマー分子の粒子サイズは約2ミクロン未満である、請求項1〜33のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 基本体積抵抗率は、無機塩、有機塩又はそれらの混合物から選ばれる少なくとも1種の添加剤を添加することにより調節される、請求項1〜34のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記少なくとも1種のイオン性添加剤はLiCF3SOF3、LiClO4、LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiN(CF3SO2)3、t−ブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート、1−ブチル−2−メチルイミダゾリウムヘキサフルオロフェート、1−n−ブチル−3−メチルイミダゾリウムジシアノアミド及び1−エチル−3−メチルイミダゾリウムチオシアネートの有機塩、又はそれらの混合物からなる群より選ばれる、請求項1〜35のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 前記実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体はイソシアネート、アジリジン、エポキシ、カルボジイミド及びそれらの混合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の水溶性又は水分散性多官能架橋剤をさらに含む、請求項1〜36のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 請求項1〜37のいずれか1項記載の実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体を含む接着剤。
- 前記実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体は乾燥されて水を除去したものである、請求項38記載の接着剤。
- 実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体の形成方法であって、
(a)(i)少なくとも1種のポリイソシアネート、
(ii)少なくとも1種のポリオール、
(iii)1分子当たりに1個以上のイオン性基又は潜在イオン性基を含む、少なくとも1種のイソシアネート反応性化合物、及び、
(iv)ヒドロキシル基、チオ基及びアミノ基から選ばれる、分子にイソシアネート反応性基を含む、少なくとも1種のイソシアネート連鎖停止剤、
を反応させて、イソシアネート末端プレポリマーを生成させること、
(b)前記イソシアネート末端プレポリマー中の1個以上のイオン性基もしくは潜在イオン性基を中和剤により中和すること、
(c)前記イソシアネート末端プレポリマーを実質的に無溶剤である水中に分散させること、及び、
(d)前記イソシアネート末端プレポリマーを少なくとも1種の連鎖延長剤と反応させて、実質的に無溶剤型であるポリウレタンポリマー分散体を形成させること、
の工程を含む方法。 - 前記反応工程(a)の前又はその間に前記成分(i)、(ii)、(iii)及び(iv)を含む反応混合物を形成する工程をさらに含む、請求項40記載の方法。
- 前記中和剤の少なくとも一部分と前記反応混合物とを合わせる工程をさらに含む、請求項40又は41記載の方法。
- 前記分散工程の前に、前記中和剤の少なくとも一部分と前記実質的に無溶剤である水とを合わせる工程をさらに含む、請求項40〜42のいずれか1項記載の方法。
- 前記中和剤の少なくとも一部分と前記実質的に無溶剤である水とを合わせる工程をさらに含む、請求項40〜43のいずれか1項記載の方法。
- 前記生成工程の間に、前記反応混合物は前記反応混合物中に含まれる未反応イソシアネート基の約2〜50モル%と反応させるのに十分な量の前記少なくとも1種のイソシアネート連鎖停止剤を含む、請求項40〜44のいずれか1項記載の方法。
- 前記中和工程の間に、前記少なくとも1種のイソシアネート反応性化合物の前記1個以上の潜在イオン性基は塩を生成する、請求項40〜45のいずれか1項記載の方法。
- 前記生成工程の間に、前記反応混合物は前記反応混合物の合計質量を基準として約0.75質量%〜約8質量%の遊離イソシアネート基を含む、請求項40〜46のいずれか1項記載の方法。
- 前記反応工程の間に、前記少なくとも1種のイソシアネート連鎖停止剤は分子に親水性エチレンオキシド単位をさらに含み、そして前記イソシアネート連鎖停止剤は前記少なくとも1種のポリイソシアネート、前記少なくとも1種のポリオール、前記少なくとも1種のイソシアネート反応性化合物及び前記少なくとも1種のイソシアネート連鎖停止剤の合計質量の0.5〜25質量%を占める、請求項40〜47のいずれか1項記載の方法。
- 請求項40〜48のいずれか1項記載の方法により製造される実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体。
- 実質的に無溶剤型である水性ポリウレタン分散体の形成方法であって、
(a)(i)少なくとも50質量%のジシクロヘキシルメタン4,4−ジイソシアネートを含む、少なくとも1種のポリイソシアネート、
(ii)ポリ(プロピレングリコール)又はポリ(テトラメチレンエーテル)グリコールを含む少なくとも1種のポリオール、
(iii)1分子当たりに1個以上のイオン性基又は潜在イオン性基を含み、該1個以上の潜在イオン性基は中和時に塩を生成することができ、そして、ヒドロキシル基、チオ基、第一級アミノ基、第二級アミノ基及びそれらの組み合わせから選ばれる、1分子当たりに少なくとも2個のイソシアネート反応性基を含む、少なくとも1種のイソシアネート反応性化合物、及び、
(iv)親水性エチレンオキシド単位を含み、そして、ヒドロキシル基、チオ基及びアミノ基から選ばれる、1分子当たりに1個のイソシアネート反応性基を含む、少なくとも1種のイソシアネート連鎖停止剤、
を反応させて、イソシアネート末端プレポリマーを生成させること、
(b)前記イソシアネート反応性化合物を、アミノ基を含む中和剤により中和すること、
(c)前記イソシアネート末端プレポリマーを実質的に無溶剤である水中に分散させること、及び、
(d)前記イソシアネート末端プレポリマーを、有機ポリアミンを含む少なくとも1種の連鎖延長剤と反応させて、実質的に無溶剤型であるポリウレタン分散体を形成させること、
の工程を含む方法。
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US28621109P | 2009-12-14 | 2009-12-14 | |
US61/286,211 | 2009-12-14 | ||
US12/961,256 US9617453B2 (en) | 2009-12-14 | 2010-12-06 | Solvent free aqueous polyurethane dispersions and methods of making and using the same |
US12/961,256 | 2010-12-06 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015098188A Division JP2015163714A (ja) | 2009-12-14 | 2015-05-13 | 無溶剤型水性ポリウレタン分散体ならびにその製造方法及び使用方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011140647A true JP2011140647A (ja) | 2011-07-21 |
JP5813947B2 JP5813947B2 (ja) | 2015-11-17 |
Family
ID=43735065
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010278452A Active JP5813947B2 (ja) | 2009-12-14 | 2010-12-14 | 無溶剤型水性ポリウレタン分散体ならびにその製造方法及び使用方法 |
JP2015098188A Withdrawn JP2015163714A (ja) | 2009-12-14 | 2015-05-13 | 無溶剤型水性ポリウレタン分散体ならびにその製造方法及び使用方法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015098188A Withdrawn JP2015163714A (ja) | 2009-12-14 | 2015-05-13 | 無溶剤型水性ポリウレタン分散体ならびにその製造方法及び使用方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9617453B2 (ja) |
EP (1) | EP2332998B1 (ja) |
JP (2) | JP5813947B2 (ja) |
KR (1) | KR101441465B1 (ja) |
CN (1) | CN102161743B (ja) |
TW (1) | TWI522384B (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015194671A1 (ja) * | 2014-06-20 | 2015-12-23 | 宇部興産株式会社 | 水性ポリウレタン樹脂分散体 |
JP2018532867A (ja) * | 2015-09-08 | 2018-11-08 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンHenkel AG & Co. KGaA | ポリウレタン水性分散体に基づくコールドシール接着剤 |
JP2019527256A (ja) * | 2016-06-30 | 2019-09-26 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトCovestro Deutschland Ag | ポリウレタン樹脂に基づくコンタクト接着剤製品、その作製、および対応するコンタクト接着剤 |
JPWO2018180443A1 (ja) * | 2017-03-30 | 2019-11-07 | 旭化成株式会社 | ポリイソシアネート硬化剤、水性塗料組成物、塗膜及び塗装物 |
Families Citing this family (67)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BR112014014384A2 (pt) * | 2011-12-20 | 2017-06-13 | Huntsman Int Llc | método para ajustar o valor de pegajosidade de um material aglutinante, e, método para formar um artigo lignocelulósico |
JP2013194131A (ja) * | 2012-03-19 | 2013-09-30 | Henkel Japan Ltd | 太陽電池バックシート用接着剤 |
DE102012104729A1 (de) * | 2012-05-31 | 2013-12-05 | Thyssenkrupp Steel Europe Ag | Bauelement zur Herstellung einer Dachhaut |
CN103508074B (zh) * | 2012-06-26 | 2016-03-16 | 层层包装事业股份有限公司 | 食品包装材 |
CN102702471A (zh) * | 2012-06-27 | 2012-10-03 | 惠州市汉诺新材料有限公司 | 一种无溶剂水性聚氨酯分散体的制备方法 |
DE102012105628A1 (de) * | 2012-06-27 | 2014-01-02 | Thyssenkrupp Steel Europe Ag | Wandelement |
CN102977323A (zh) * | 2012-11-06 | 2013-03-20 | 青岛文创科技有限公司 | 一种聚碳酸酯型水性聚氨酯的制备方法 |
EP2930196A4 (en) * | 2012-12-05 | 2016-08-17 | Toyo Boseki | COPOLYMERIZED POLYURETHANE RESIN AND AQUEOUS EMULSION |
US20140170918A1 (en) * | 2012-12-14 | 2014-06-19 | Hollingsworth & Vose Company | Durable fiber webs |
US20160083540A1 (en) * | 2013-05-22 | 2016-03-24 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Articles made from thermoplastic polyurethanes with crystalline chain ends |
CN103382380B (zh) * | 2013-07-24 | 2014-10-22 | 张运泉 | 一种双组份水性聚氨酯胶黏剂及其制备方法 |
EP3027668B2 (en) * | 2013-07-30 | 2023-05-17 | H. B. Fuller Company | Polyurethane adhesive film |
CN103467697B (zh) * | 2013-08-21 | 2015-07-29 | 浙江维涅斯装饰材料有限公司 | 一种环保水性聚氨酯涂层及采用该种涂层的墙纸 |
KR101480802B1 (ko) * | 2013-08-22 | 2015-01-09 | 동광산업주식회사 | 도막형 바닥재용 수분산 우레탄 바인더의 제조방법 |
TWI480299B (zh) * | 2013-09-23 | 2015-04-11 | Univ Tamkang | 非氟素疏水性之水性聚胺甲酸酯樹脂分散液、及其製備方法與用途 |
KR102288788B1 (ko) * | 2013-10-15 | 2021-08-13 | 바스프 에스이 | 전도성 열가소성 폴리우레탄 |
CN103524693B (zh) * | 2013-10-28 | 2016-08-17 | 洋紫荆油墨(中山)有限公司 | 一种水性聚氨酯的制备方法 |
KR101678419B1 (ko) * | 2013-11-18 | 2016-11-22 | 한국화학연구원 | 폴리우레탄 중합 조성물 및 이로부터 중합된 폴리우레탄 |
CN103937435B (zh) * | 2014-03-31 | 2015-11-11 | 浙江耐和实业有限公司 | 用于合成革粘接层的无溶剂水性聚氨酯树脂的制备方法 |
CN104328711A (zh) * | 2014-09-16 | 2015-02-04 | 陕西科技大学 | 无voc水基环氧聚氨酯表面施胶增强剂及其制备方法 |
CN104530947A (zh) * | 2014-12-12 | 2015-04-22 | 安庆昊业树脂材料科技有限公司 | 一种新型水性聚酰胺基聚氨酯木器涂料及其制备方法 |
EP3239202B1 (en) * | 2014-12-26 | 2022-08-31 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polyisocyanate composition and method for producing the same, blocked polyisocyanate composition and method for producing the same, resin composition and hardened material |
WO2016124251A1 (en) | 2015-02-06 | 2016-08-11 | Taminco | Aqueous polyurethane dispersions |
CN104672395B (zh) * | 2015-03-19 | 2017-04-19 | 苏州嘉祥树脂有限公司 | 一种用于纺织浆料的水性复合树脂乳液 |
KR101766013B1 (ko) * | 2015-06-16 | 2017-08-07 | 현대자동차주식회사 | 고탄성 수성 접착제 조성물 및 이를 이용한 성형품의 표면처리 방법 |
EP3109269B1 (de) * | 2015-06-25 | 2018-10-31 | Covestro Deutschland AG | Harnstofffreie polyurethan-dispersionen |
CN105059683B (zh) * | 2015-08-13 | 2018-06-12 | 常江 | 一种丙烯酸酯/封闭聚氨酯乳液增强纸张耐折度的用途 |
CN108138023B (zh) | 2015-09-30 | 2021-04-09 | 伊英克公司 | 用于电光组件的聚氨酯粘合剂层 |
EP3294817B1 (en) | 2015-10-28 | 2019-11-27 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Radiation curable polyurethane-based binder dispersion |
CN105331322A (zh) * | 2015-12-04 | 2016-02-17 | 兰州科天水性高分子材料有限公司 | 一种用于墙纸胶的阳离子水性聚氨酯树脂 |
JP6557269B2 (ja) * | 2016-03-16 | 2019-08-07 | 三洋化成工業株式会社 | ポリウレタン樹脂水分散体 |
US20170351155A1 (en) * | 2016-06-02 | 2017-12-07 | E Ink Corporation | Mixtures of encapsulated electro-optic medium and binder with low solvent content |
CN109312044B (zh) * | 2016-06-30 | 2022-03-25 | 科思创德国股份有限公司 | 基于特定聚氨酯脲的胶粘剂及其制备和用途 |
WO2018056408A1 (ja) * | 2016-09-23 | 2018-03-29 | 旭化成株式会社 | ポリイソシアネート組成物、ブロックポリイソシアネート組成物、コーティング組成物、水性コーティング組成物、及びコーティング基材 |
EP3526293B1 (en) | 2016-10-14 | 2023-11-29 | Sun Chemical Corporation | Aqueous inkjet ink compositions |
US10077329B1 (en) * | 2017-03-16 | 2018-09-18 | Ho Yu Textile Co., Ltd. | Method of producing polyurethane dispersion by solvent free process |
EP3530322A1 (de) * | 2018-02-27 | 2019-08-28 | Covestro Deutschland AG | Kosmetische zusammensetzung zur verbesserung der beständigkeit einer frisur |
EP3590989A1 (de) * | 2018-07-03 | 2020-01-08 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung einer polyurethan-dispersion mit verringerter schaumbildung |
CN109485827B (zh) * | 2018-10-26 | 2021-02-19 | 湖北大学 | 一种水性聚氨酯的制备方法 |
NL2022104B1 (en) | 2018-11-30 | 2020-06-26 | Stahl Int B V | Process to prepare aqueous polyurethane dispersions that are substantially free of volatile organic compounds and that have a high solids content |
EP3901221A4 (en) * | 2018-12-21 | 2022-02-23 | DIC Corporation | AQUEOUS URETHANE RESIN DISPERSION, FILM, MULTILAYER BODY AND METHOD OF PREPARING AN AQUEOUS URETHANE RESIN DISPERSION |
KR102250571B1 (ko) * | 2018-12-28 | 2021-05-10 | 한화글로벌에셋 주식회사 | 백색 접착제 조성물, 이를 이용한 연성 금속 적층판, 및 그 제조 방법 |
CN109749041B (zh) * | 2018-12-29 | 2021-07-02 | 北京东方雨虹防水技术股份有限公司 | 一种非固化聚氨酯灌浆材料及其制备方法 |
US20220363804A1 (en) * | 2019-11-05 | 2022-11-17 | Wanhua Chemical Group Co., Ltd. | Aqueous dispersion comprising polyurethane or polyurethane-urea, preparation method therefor and use thereof |
CN111138619A (zh) * | 2019-12-18 | 2020-05-12 | 福建成杰高分子材料有限公司 | 一种合成革用无溶剂紫外光固化聚氨酯的制备方法 |
CN111019077B (zh) * | 2019-12-27 | 2021-12-24 | 红宝丽集团股份有限公司 | 粒径可控的无溶剂型聚氨酯分散体和水性聚氨酯涂布液 |
CN111040426A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-21 | 安徽匠星联创新材料科技有限公司 | 一种纳米氧化锌改性水性聚氨酯乳液及其制备方法 |
CN111040118B (zh) * | 2020-01-08 | 2022-02-01 | 嘉兴学院 | 一种超纤革用水性聚氨酯及其制备方法和应用 |
KR102321300B1 (ko) * | 2020-01-13 | 2021-11-03 | 한국신발피혁연구원 | 스웨이드 함침용 폴리우레탄 분산액 |
KR102415559B1 (ko) * | 2020-09-15 | 2022-07-01 | 주식회사 유상 | 친환경 그라비아 인쇄용 잉크 조성물 |
CN112079982B (zh) * | 2020-09-21 | 2022-04-15 | 浙江华峰合成树脂有限公司 | 一种超柔仿蛋白质耐水解聚氨酯树脂及制备 |
WO2022096485A1 (en) * | 2020-11-03 | 2022-05-12 | Polyu Gmbh | Isocyanate-terminated polyurethane prepolymer, aqueous functionalized polyurethane dispersion, and their manufacturing methods and uses |
CN112500550B (zh) * | 2020-11-05 | 2021-12-14 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种无有机溶剂制备水性聚氨酯分散体的方法 |
CN112375206B (zh) * | 2020-12-22 | 2022-04-29 | 浙江兆泽实业有限公司 | 一种皮革用高物性无溶剂聚氨酯面料树脂及其制备方法 |
US20240158562A1 (en) | 2021-03-19 | 2024-05-16 | Lanxess Corporation | Aqueous polyurethane dispersion |
CN113265037B (zh) * | 2021-05-17 | 2023-03-24 | 万华化学(宁波)有限公司 | 一种多异氰酸酯组合物及其制备方法和应用 |
CN113152110A (zh) * | 2021-05-18 | 2021-07-23 | 广东欧美斯家具有限公司 | 一种绿色环保沙发家具用聚氨酯合成革及其制备方法 |
KR102613740B1 (ko) * | 2021-06-16 | 2023-12-14 | 주식회사 케이씨씨 | 사이징 조성물 및 이를 사용한 유리 섬유 |
KR102613741B1 (ko) * | 2021-06-30 | 2023-12-14 | 주식회사 케이씨씨 | 사이징 조성물 및 이를 사용한 유리 섬유 |
KR102563034B1 (ko) * | 2021-07-22 | 2023-08-03 | (주)대동켐텍 | 설포닉계 유화제를 이용한 수성 폴리우레탄 접착제 제조방법 |
KR102580471B1 (ko) * | 2021-08-31 | 2023-09-19 | 동아대학교 산학협력단 | 랩핑용 반응성 핫멜트 접착제 조성물 및 제조방법 |
KR102374579B1 (ko) * | 2021-11-26 | 2022-03-17 | 주식회사 유상 | 수성 플렉소 인쇄용 잉크 조성물 및 그의 제조 방법 |
CN114316191B (zh) * | 2022-01-10 | 2023-09-19 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种聚氨酯聚脲水分散体及其制备方法与用途 |
CN114517051B (zh) * | 2022-03-02 | 2023-12-19 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种水性聚氨酯-脲分散体、制备方法及其应用 |
CN115028832B (zh) * | 2022-04-12 | 2023-08-01 | 浙江科技学院 | 一种水性聚天门冬氨酸酯树脂的制备方法及水性pae聚脲涂料 |
CN115626973A (zh) * | 2022-09-30 | 2023-01-20 | 佳化化学科技发展(上海)有限公司 | 一种生物基抗菌水性聚氨酯分散体及其制备方法与应用 |
CN115572544B (zh) * | 2022-10-20 | 2023-07-07 | 胜利油田大明新型建筑防水材料有限责任公司 | 单组份水性非固化橡胶沥青防水涂料及制备方法和应用 |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS604515A (ja) * | 1983-06-20 | 1985-01-11 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ポリウレタン―尿素の安定な水性分散体およびその製造方法 |
JPS62256817A (ja) * | 1986-04-22 | 1987-11-09 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ポリウレタンポリ尿素の水性分散液の製造方法 |
JPH05117362A (ja) * | 1991-04-05 | 1993-05-14 | Miles Inc | 水性ポリウレタン−尿素分散液およびそれから製造されたコーテイングまたはフイルム |
JPH08501339A (ja) * | 1992-09-16 | 1996-02-13 | サンド アクチェンゲゼルシャフト | 吹き付けに安定な水性の泡、生成および使用方法 |
JPH10183060A (ja) * | 1996-12-20 | 1998-07-07 | Bayer Ag | 助溶剤フリーの水性陰イオン型ポリウレタン分散物および剥離性コーチングとしてのその使用 |
JPH11228654A (ja) * | 1998-02-18 | 1999-08-24 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 水性塗料用ポリウレタン系エマルジョン及びそれを用いた水性塗料 |
JP2004051778A (ja) * | 2002-07-19 | 2004-02-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリウレタン樹脂水性分散体及び水性接着剤 |
JP2005187802A (ja) * | 2003-11-18 | 2005-07-14 | Air Products & Chemicals Inc | 水性ポリウレタン分散液及びその製造方法 |
JP2008530308A (ja) * | 2005-02-11 | 2008-08-07 | インヴィスタ テクノロジー エスアエルエル | 無溶媒の水性ポリウレタン分散液およびそれからの造形品 |
WO2009144157A1 (en) * | 2008-05-28 | 2009-12-03 | Clariant International Ltd | Aqueous polyurethane-polyurea dispersions |
Family Cites Families (49)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2968575A (en) | 1953-06-30 | 1961-01-17 | Du Pont | Stable polyurethane latex and process of making same |
DE2314513C3 (de) | 1973-03-23 | 1980-08-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Polyurethandispersionen |
DE2314512C3 (de) | 1973-03-23 | 1980-10-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische, nichtionische, in Wasser despergierbare im wesentlichen lineare Polyurethanelastomere |
DE2811148A1 (de) | 1978-03-15 | 1979-09-20 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von waessrigen polyurethan-dispersionen und -loesungen |
US4387181A (en) | 1980-04-09 | 1983-06-07 | Textron, Inc. | Polymer compositions and manufacture |
US4408008A (en) | 1981-07-24 | 1983-10-04 | Mobay Chemical Corporation | Stable, colloidal, aqueous dispersions of cross-linked urea-urethane polymers and their method of production |
DE3216567A1 (de) | 1982-05-04 | 1983-11-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von waessrigen dispersionen von, chemisch fixierte carboxylat- und/oder sulfonatgruppen aufweisenden, polyurethanen |
DE3665649D1 (en) | 1985-07-12 | 1989-10-19 | Elf Aquitaine | Macromolecular material with ion conductivity |
DE3728140A1 (de) | 1987-08-22 | 1989-03-02 | Bayer Ag | Waessrige loesungen oder dispersionen von polyisocyanat-polyadditionsprodukten, ein verfahren zur herstellung der waessrigen loesungen oder dispersionen sowie ihre verwendung als klebstoff |
DE3735587A1 (de) | 1987-10-21 | 1989-05-11 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von waessrigen polyurethan-polyharnstoffdispersionen |
US4855077A (en) | 1988-04-20 | 1989-08-08 | Takiron Co., Ltd. | Sticking agent of ionic-conductive polymer |
JP2860404B2 (ja) | 1989-03-03 | 1999-02-24 | キヤノン株式会社 | 帯電部材および該帯電部材を有する電子写真装置 |
US5124400A (en) | 1989-09-25 | 1992-06-23 | Miles Inc. | Aqueous polyurethane dispersions and adhesives based thereon |
DE4011455A1 (de) | 1990-04-09 | 1991-10-10 | Henkel Kgaa | Haushaltsalleskleber auf polyurethanbasis |
US5494960A (en) | 1990-12-10 | 1996-02-27 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Aqueous polyurethane dispersions and adhesives based thereon |
EP0552420A3 (en) | 1992-01-24 | 1993-09-15 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Water dispersed polyurethane polymer for improved coatings and adhesives |
DE4218184A1 (de) | 1992-06-02 | 1993-12-09 | Bayer Ag | Wäßriges Bindemittelgemisch und seine Verwendung |
US5703158A (en) | 1993-09-24 | 1997-12-30 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Aqueous anionic poly (urethane/urea) dispersions |
CA2141715C (en) | 1994-02-08 | 1999-09-14 | Bruce A. Gruber | Organic solvent free urethane/acrylic polymer laminating adhesive for flexible packaging |
US5637639A (en) | 1994-09-09 | 1997-06-10 | H.B. Fuller Licensing And Financing, Inc. | Reduced solvent process for preparation of aqueous polyurethane dispersions with improved heat-and water-resistance |
US5616400A (en) | 1995-11-20 | 1997-04-01 | Century International Adhesives & Coating Corporation | Cold seal adhesives, cold sealable films and packages formed therewith |
JP3361691B2 (ja) | 1996-04-09 | 2003-01-07 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | Oa機器用高導電性ポリウレタン樹脂接着剤 |
US5576382A (en) | 1996-05-05 | 1996-11-19 | Arco Chemical Technology, L.P. | Aqueous polyurethane dispersions based on polyether polyols of low monol content |
US5703193A (en) | 1996-06-03 | 1997-12-30 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Removal of unreacted diisocyanate monomer from polyurethane prepolymers |
US6191213B1 (en) | 1996-06-06 | 2001-02-20 | The Sherwin-Williams Company | Penetrating stains and sealants from polyurethane dispersions |
US5912093A (en) | 1997-05-15 | 1999-06-15 | National Science Council | Polyurethane-based polymeric electrolyte and process for producing same |
JP3557858B2 (ja) | 1997-06-19 | 2004-08-25 | 荒川化学工業株式会社 | ポリウレタン樹脂水分散液の製造方法 |
US5981650A (en) | 1997-08-26 | 1999-11-09 | Ashland Inc. | Cold seal adhesives, cold sealable films and packages formed therewith |
US6077897A (en) | 1997-12-01 | 2000-06-20 | Wen; Ten-Chin | Polymeric composite electrolyte and process for producing same |
DE19824484A1 (de) | 1998-06-02 | 1999-12-09 | Bayer Ag | Festkörperreiche Polyurethandispersionen mit hoher Applikationssicherheit |
CA2239718C (en) | 1998-06-04 | 2004-08-17 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Aqueous laminating adhesive composition, and dry bonded laminate comprising flexible film substrates bonded by two blended parts at time of use |
US6312792B1 (en) | 1998-06-10 | 2001-11-06 | Bridgestone Corporation | Electrically conductive member and image-forming apparatus |
US6312304B1 (en) | 1998-12-15 | 2001-11-06 | E Ink Corporation | Assembly of microencapsulated electronic displays |
EP1134758A4 (en) | 1999-03-23 | 2005-11-30 | Nisshin Spinning | ELECTROLYTE COMPOSITION FOR DOUBLE-LAYER ELECTRICAL CAPACITOR, SOLID POLYMER ELECTROLYTE, COMPOSITION FOR POLARIZABLE ELECTRODE, POLARIZABLE ELECTRODE, AND DOUBLE-LAYER ELECTRICAL CAPACITOR |
DE19914882A1 (de) | 1999-04-01 | 2000-10-05 | Bayer Ag | Selbstvernetzende Polyurethan-, Polyurethan-Polyharnstoff- bzw. Polyharnstoff-Dispersionen für Schlichten |
DE19929784A1 (de) | 1999-06-29 | 2001-01-04 | Bayer Ag | Bindemittelkombination für wäßrige Beschichtungen |
US6576702B2 (en) | 2000-07-20 | 2003-06-10 | Noveon Ip Holdings Corp. | Plasticized waterborne polyurethane dispersions and manufacturing process |
US6433073B1 (en) | 2000-07-27 | 2002-08-13 | 3M Innovative Properties Company | Polyurethane dispersion in alcohol-water system |
JP2004509995A (ja) | 2000-09-21 | 2004-04-02 | サイテク・テクノロジー・コーポレーシヨン | 高耐熱特性を有する低温熱活性化接着剤 |
DE60216924T2 (de) | 2001-07-09 | 2007-04-05 | E Ink Corp., Cambridge | Elektrooptische anzeige und kleberzusammensetzung |
US6831769B2 (en) | 2001-07-09 | 2004-12-14 | E Ink Corporation | Electro-optic display and lamination adhesive |
DE10152294A1 (de) | 2001-10-26 | 2003-05-08 | Solutia Austria Gmbh Werndorf | Hochmolekulare Polyurethan-Dispersionen |
US20040242763A1 (en) | 2001-11-28 | 2004-12-02 | Michel Tielemans | Radiation-curable polyurethane dispersion |
AT411998B (de) | 2002-01-02 | 2004-08-26 | Surface Specialties Austria | Oberflächenschutz für lackierte flächen |
WO2003099891A1 (en) | 2002-05-24 | 2003-12-04 | Crompton Corporation | Polyurethane dispersions |
TWI245429B (en) | 2003-12-23 | 2005-12-11 | Siliconware Precision Industries Co Ltd | Photosensitive semiconductor device, method for fabricating the same and lead frame thereof |
DE102004002526A1 (de) | 2004-01-16 | 2005-08-04 | Bayer Materialscience Ag | Thermovergilbungsstabile Polyurethan-Polyharnstoff Dispersionen |
DE102005019397A1 (de) | 2005-04-25 | 2006-10-26 | Bayer Materialscience Ag | Polyurethan-Dispersionen mit verbesserten Verfilmungseigenschaften |
DE102008023252A1 (de) | 2008-05-13 | 2009-11-19 | Tesa Se | Hotmelt-Verfahren zur Herstellung eines chemisch vernetzten Polyurethanfilms |
-
2010
- 2010-12-06 US US12/961,256 patent/US9617453B2/en active Active
- 2010-12-09 TW TW099143108A patent/TWI522384B/zh active
- 2010-12-14 EP EP10195029.3A patent/EP2332998B1/en active Active
- 2010-12-14 CN CN201010593330.8A patent/CN102161743B/zh active Active
- 2010-12-14 KR KR1020100127746A patent/KR101441465B1/ko active IP Right Grant
- 2010-12-14 JP JP2010278452A patent/JP5813947B2/ja active Active
-
2015
- 2015-05-13 JP JP2015098188A patent/JP2015163714A/ja not_active Withdrawn
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS604515A (ja) * | 1983-06-20 | 1985-01-11 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ポリウレタン―尿素の安定な水性分散体およびその製造方法 |
JPS62256817A (ja) * | 1986-04-22 | 1987-11-09 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ポリウレタンポリ尿素の水性分散液の製造方法 |
JPH05117362A (ja) * | 1991-04-05 | 1993-05-14 | Miles Inc | 水性ポリウレタン−尿素分散液およびそれから製造されたコーテイングまたはフイルム |
JPH08501339A (ja) * | 1992-09-16 | 1996-02-13 | サンド アクチェンゲゼルシャフト | 吹き付けに安定な水性の泡、生成および使用方法 |
JPH10183060A (ja) * | 1996-12-20 | 1998-07-07 | Bayer Ag | 助溶剤フリーの水性陰イオン型ポリウレタン分散物および剥離性コーチングとしてのその使用 |
JPH11228654A (ja) * | 1998-02-18 | 1999-08-24 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 水性塗料用ポリウレタン系エマルジョン及びそれを用いた水性塗料 |
JP2004051778A (ja) * | 2002-07-19 | 2004-02-19 | Dainippon Ink & Chem Inc | ポリウレタン樹脂水性分散体及び水性接着剤 |
JP2005187802A (ja) * | 2003-11-18 | 2005-07-14 | Air Products & Chemicals Inc | 水性ポリウレタン分散液及びその製造方法 |
JP2008530308A (ja) * | 2005-02-11 | 2008-08-07 | インヴィスタ テクノロジー エスアエルエル | 無溶媒の水性ポリウレタン分散液およびそれからの造形品 |
WO2009144157A1 (en) * | 2008-05-28 | 2009-12-03 | Clariant International Ltd | Aqueous polyurethane-polyurea dispersions |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015194671A1 (ja) * | 2014-06-20 | 2015-12-23 | 宇部興産株式会社 | 水性ポリウレタン樹脂分散体 |
JPWO2015194671A1 (ja) * | 2014-06-20 | 2017-06-01 | 宇部興産株式会社 | 水性ポリウレタン樹脂分散体 |
JP2018532867A (ja) * | 2015-09-08 | 2018-11-08 | ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンHenkel AG & Co. KGaA | ポリウレタン水性分散体に基づくコールドシール接着剤 |
JP2019527256A (ja) * | 2016-06-30 | 2019-09-26 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトCovestro Deutschland Ag | ポリウレタン樹脂に基づくコンタクト接着剤製品、その作製、および対応するコンタクト接着剤 |
JP7039496B2 (ja) | 2016-06-30 | 2022-03-22 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフト | ポリウレタン樹脂に基づくコンタクト接着剤製品、その作製、および対応するコンタクト接着剤 |
JPWO2018180443A1 (ja) * | 2017-03-30 | 2019-11-07 | 旭化成株式会社 | ポリイソシアネート硬化剤、水性塗料組成物、塗膜及び塗装物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102161743A (zh) | 2011-08-24 |
KR101441465B1 (ko) | 2014-09-18 |
US20110306724A1 (en) | 2011-12-15 |
CN102161743B (zh) | 2016-04-06 |
US9617453B2 (en) | 2017-04-11 |
KR20110068909A (ko) | 2011-06-22 |
JP2015163714A (ja) | 2015-09-10 |
TW201125884A (en) | 2011-08-01 |
JP5813947B2 (ja) | 2015-11-17 |
EP2332998B1 (en) | 2018-09-26 |
EP2332998A1 (en) | 2011-06-15 |
TWI522384B (zh) | 2016-02-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5813947B2 (ja) | 無溶剤型水性ポリウレタン分散体ならびにその製造方法及び使用方法 | |
JP4091594B2 (ja) | 水性ポリウレタン分散液及びその製造方法 | |
Jaudouin et al. | Ionomer‐based polyurethanes: a comparative study of properties and applications | |
CN101085860B (zh) | 水性聚氨酯脲/改性纳米CaCO3有机-无机杂化材料的制备方法 | |
EP1319032B1 (en) | Low-temperature, heat-activated adhesives with high heat resistance properties | |
EP3150648A1 (en) | Aqueous functionalized polyurethane dispersions | |
CN112646111A (zh) | 水性聚氨酯分散体 | |
US20150361317A1 (en) | Hot melt adhesive | |
TWI674283B (zh) | 液態遠螯預聚物 | |
US20060229409A1 (en) | Method for preparing polyurethane dispersions | |
CN104774310A (zh) | 桐油多元醇基可后交联两性聚氨酯及其制备方法 | |
WO2022198046A1 (en) | Aqueous polyurethane dispersion | |
JP2009185137A (ja) | 水性ポリウレタン分散体及びその製造方法 | |
JP2009040864A (ja) | 水性ポリウレタンの製造方法 | |
TW202229495A (zh) | 黏著劑組成物及其製備方法與用途 | |
CN114149779A (zh) | 粘结剂组合物及其制备方法和应用 | |
JP2006193748A (ja) | ポリウレタン樹脂の水分散液、ポリウレタン樹脂の水分散液の製造方法および印刷インキ用バインダー |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130422 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130507 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20130806 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20130809 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140701 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20140922 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20140926 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141114 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20150113 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150513 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20150520 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150602 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150729 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150818 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150917 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5813947 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |