KR102613740B1 - 사이징 조성물 및 이를 사용한 유리 섬유 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 유리 섬유용 사이징 조성물 및 이를 이용하여 제조된 유리 섬유에 관한 것이다.
Description
본 발명은 유리 섬유용 사이징 조성물 및 이를 이용하여 제조된 유리 섬유에 관한 것이다.
유리 섬유는 우수한 강도, 절연성, 불연성, 치수안정성, 내화학성 등의 특징으로 인해, 건축 자재 및 전기 절연 특성을 이용한 고분자 소재의 강도 보강재로 널리 사용되고 있다. 통상 유리를 형성하는 다양한 산화물들을 용융시킨 후, 부싱(bushing)을 통해 가느다란 실 형태의 유리 필라멘트(filament)를 뽑아내고, 이들을 사이징 조성물로 코팅한 후 합사하여 스트랜드(strand) 형태로 제조한 다음, 다양한 형태로 가공하여 각종 분야에 적용하고 있다.
사이징 조성물은 유리 섬유 표면에 코팅되어 컴파운딩 시 유리 섬유와 플라스틱 계면의 접착력을 증가시켜 주는 역할을 한다. 사이징 조성물은 필름 형성제, 커플링제 및 기타 첨가제로 구성되며, 유리 섬유에 우수한 물성을 부여하기 위하여 다양한 조성의 필름 형성제와 커플링제를 포함하는 사이징 조성물에 대한 연구 개발이 다양하게 행해지고 있다. 일례로, 한국 특허공개 제10-2018-0067592호는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트 및 폴리우레탄 중 하나 이상을 포함하는 필름 형성제를 사용하는 강화 섬유용 코팅 조성물을 개시하고 있다.
그러나, 종래의 사이징 조성물은 유리 섬유에 충분한 물성을 부여하기에 한계가 있고, 특히 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트와 같은 폴리에스터 수지 보강용 유리 섬유에 충분한 물성을 부여하기에 한계가 있다. 폴리에스터 수지는 우수한 기계적, 열적, 전기적 특성으로 인해 산업 전반의 주요 부품으로 널리 사용되나, 고온, 다습한 환경에 노출 시 에스터 결합이 공기중의 수분과 반응하며 결합이 끊어지는 가수분해가 발생할 수 있고, 이로 인해 수지의 유동이 증가되고 기계적 물성이 저하되는 단점이 있다. 특히, 유리 섬유 강화 성형 복합체에서 유리 섬유와 폴리에스터 매트릭스의 계면이 수분 혼입의 주요한 통로로 작용하여 폴리에스터 복합체의 물성 저하를 가속화 시킬 수 있고, 이러한 이유로 고온 다습한 환경에서의 사용에 제한이 있을 수 있다.
본 발명은 유리 섬유 코팅용 사이징 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 열가소성 복합재료의 기계적 강도 및 내가수분해성을 향상시키는 역할을 하는, 전술한 사이징 조성물로 코팅된 유리 섬유를 제공한다.
본 발명은 폴리우레탄 수지와 노볼락형 에폭시 수지를 포함하는 필름 형성제 및 아미노 실란과 에폭시 실란을 포함하는 실란 커플링제를 포함하는 사이징 조성물을 제공한다.
또한, 본 발명은 전술한 사이징 조성물로 코팅된 유리 섬유 및 이를 포함하는 열가소성 고분자 복합소재를 제공한다.
본 발명에 따른 사이징 조성물로 코팅된 유리 섬유를 포함하는 열가소성 고분자 복합소재(예컨대, 유리 섬유 강화 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리페닐렌 설파이드 등)는 우수한 기계적 강도 및 내가수분해성을 나타낸다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다. 그러나, 하기 내용에 의해서만 한정되는 것은 아니며, 필요에 따라 각 구성요소가 다양하게 변형되거나 선택적으로 혼용될 수 있다. 따라서, 본 발명의 사상 및 기술범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
본 명세서에서 사용된 “중량평균분자량" 및 “수평균분자량"은 해당 기술분야에 알려진 통상의 방법에 의해 측정된 것이며, 예를 들어 GPC(gel permeation chromatograph) 방법으로 측정할 수 있다. 또한, “유리전이온도”는 해당 기술분야에 알려진 통상의 방법에 의해 측정된 것이며, 예를 들어 시차주사열량분석법(differential scanning calorimetry, DSC)으로 측정할 수 있다.
<사이징 조성물>
본 발명에 따른 사이징 조성물은 필름 형성제 및 실란 커플링제를 포함한다.
필름 형성제
본 발명에 따른 사이징 조성물은 필름 형성제로 폴리우레탄 수지와 에폭시 수지를 포함한다.
폴리우레탄 수지는 단독으로 또는 실란과 공동 작용으로 기계적 강도 및 유리 섬유 필라멘트 간의 집속을 부여하는 역할을 한다. 상기 폴리우레탄 수지는 폴리올과 이소시아네이트의 반응에 의해 제조된다.
상기 폴리올로는 우레탄 수지 합성에 사용되는 통상의 폴리올을 특별한 제한 없이 사용할 수 있다. 상기 폴리올의 비제한적인 예로는, 폴리에테르 폴리올, 폴리에스터 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 아크릴 폴리올이 있으며, 예를 들어 폴리에틸렌아디페이트 폴리올, 폴리부틸렌아디페이트 폴리올, 폴리에틸렌부틸렌아디페이트 폴리올, 폴리카프로락톤 폴리올, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜, 폴리에테르 폴리에스터 폴리올 등이 있다. 전술한 성분을 단독으로 사용하거나 2종 이상을 혼용할 수 있다.
상기 이소시아네이트로는 우레탄 수지 합성에 사용되는 통상의 이소시아네이트 화합물을 제한 없이 사용할 수 있다. 일례로, 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트(MDI), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HMDI), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 메타자일렌 디이소시아네이트(MXDI), 테트라메틸자일렌 디이소시아네이트(TMXDI), 상기 MDI의 벤젠 고리에 수소를 첨가하여 지환족으로 만든 디이소시아네이트(H12 MDI), 자일렌 디이소시아네이트(XDI)의 벤젠 고리에 수소를 첨가하여 지환족으로 만든 디이소시아네이트(수첨 XDI) 등이 있다. 전술한 성분을 단독으로 사용하거나 2종 이상을 혼용할 수 있다.
상기 폴리우레탄 수지는 에폭시 변성 폴리우레탄 수지일 수 있다. 상기 에폭시 변성 폴리우레탄 수지는 폴리우레탄 수지와 에폭시의 반응으로 제조할 수 있는데, 에폭시 내의 -OH기와 폴리우레탄의 -NCO기가 결합하여 에폭시 변성 폴리우레탄이 합성된다. 상기 에폭시 변성 폴리우레탄 수지를 사용하는 경우, 수지 내의 폴리우레탄 성분에 의해 유리 섬유의 집속성이 유지되는 동시에, 매트릭스 수지와 가교 역할을 하는 에폭시 성분으로 인해 강도 물성 및 내가수분해성이 향상될 수 있다.
상기 폴리우레탄 수지는 물에 분산된 형태로 사용되며, 분산 안정성을 위해 이온계 또는 비이온계 유화제를 포함할 수 있다. 수분산된 폴리우레탄 수지의 pH는 6.0 내지 10.0, 예를 들어 6.5 내지 9.0일 수 있다. pH가 6 미만인 경우 폴리우레탄 수지가 물에 분산될 때 분산 안정성이 저하될 수 있고, pH가 10 초과인 경우 실란 축합에 의해 실란 커플링제를 포함하는 사이징 용액의 안정성이 저하될 수 있다.
상기 폴리우레탄 수지의 수평균분자량은 20,000 내지 60,000 g/mol, 예를 들어 35,000 내지 45,000 g/mol일 수 있다. 또한, 상기 폴리우레탄 수지의 중량평균분자량은 65,000 내지 105,000 g/mol, 예를 들어 85,000 내지 95,000 g/mol일 수 있다. 폴리우레탄 수지의 분자량이 전술한 범위 미만인 경우 우레탄 수지 자체의 필름 형성 시 기계적 특성이 저하되어 물성이 저하될 수 있으며, 전술한 범위를 초과하는 경우 필름 형성력이 불량해서 최종 복합재료 제품의 기계적 강도가 저하될 수 있다.
상기 폴리우레탄 수지의 유리전이온도는 -60 내지 -20 ℃, 예를 들어 -50 내지 -30 ℃일 수 있다. 폴리우레탄 수지의 유리전이온도가 전술한 범위 미만인 경우 폴리우레탄이 연질화 되기 때문에 충격강도와 신율은 향상되나, 인장강도 및 굴곡강도가 저하될 수 있다. 반면, 유리전이온도가 전술한 범위를 초과하는 경우 폴리우레탄의 연질 특성이 저하되기 때문에 인장강도 및 굴곡강도는 향상되나 충격강도와 신율이 저하되고, 유리 섬유의 집속 성능이 저하될 수 있다.
노볼락형 에폭시 수지는 분자 내 관능기 수가 다수 포함되어 있어, 집속제 내 에폭시 관능기 수의 증가로 가교 밀도를 상승시키고, 그 결과 우수한 내가수분해성을 확보할 수 있다.
상기 노볼락형 에폭시 수지로는 O-크레졸 노볼락 에폭시 수지, BPA-노볼락 에폭시 수지, 노볼락 에폭시 수지 및 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있다.
상기 노볼락형 에폭시 수지의 에폭시 당량은 150 내지 300 g/eq, 예를 들어 185 내지 255 g/eq일 수 있다. 노볼락형 에폭시 수지의 에폭시 당량이 전술한 범위 미만인 경우 분자량이 낮아 초기 강도가 저하될 수 있고, 전술한 범위를 초과하는 경우 반응성 에폭시기의 수가 적어 유리 섬유와 플라스틱 계면의 가교 밀도가 저하되어 내가수분해성이 저하될 수 있다.
상기 우레탄 수지와 상기 노볼락형 에폭시 수지의 혼합비(중량비, 고형분 기준)는 1 : 3 내지 8, 예를 들어 1 : 4 내지 7일 수 있다. 우레탄 수지에 대한 노볼락형 에폭시 수지의 혼합비가 전술한 범위 미만인 경우 유리 섬유와 플라스틱 계면의 접착력이 충분하지 못하여 기계적 물성이 상대적으로 열세해 질 수 있고, 전술한 범위를 초과하는 경우 우레탄 함량 저하로 유리 섬유 필라멘트 간 집속이 열세해져 작업성이 저하되고, 압출 시 유리 섬유 투입 편차로 물성이 저하되고 데이터 신뢰성이 저하될 수 있다.
상기 필름 형성제는 사이징 조성물의 전체 고형분에 대하여 70 내지 95 중량%, 예를 들어 80 내지 95 중량%로 포함될 수 있다. 필름 형성제의 함량이 전술한 범위 미만일 경우 유리 섬유 필라멘트 간 집속이 열세해질 수 있고, 전술한 범위를 초과하는 경우 커플링제의 양이 부족하여 유리 섬유와 필름 형성제 또는 유리 섬유와 플라스틱 사이의 커플링 효과가 충분하지 못하고, 그 결과 기계적 강도가 열세해질 수 있다.
실란 커플링제
실란 커플링제는 무기물인 유리와 유기물인 필름 형성제 또는 열가소성 엔지니어링 플라스틱과의 접착성을 부여하는 역할을 한다. 상기 실란 커플링제는 알콕시기가 수중에서 가수분해되어 실라놀 형태로 유리 섬유 표면의 실라놀기와 탈수축합반응을 통해 실록산 결합을 형성한다. 이때 실란 커플링제가 유리 섬유 표면에 배향 또는 결합되어, 유리 표면을 보호하는 역할 및 필름 형성제와 유리 간 계면 접착을 부여하는 커플링제 역할을 한다.
본 발명에 따른 사이징 조성물은 실란 커플링제로 아미노 실란과 에폭시 실란을 포함한다. 아미노 실란은 유리 섬유의 집속을 보완하고, 에폭시 필름 형성제와 동일한 관능기를 갖는 에폭시 실란은 내가수분해성을 향상시킨다.
상기 아미노 실란으로는 예컨대, γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, N-β-(아미노에틸)-γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-아미노프로필메틸디메톡시실란 등을 사용할 수 있고, 이들을 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 에폭시 실란으로는 예컨대, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, γ-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴록시프로필트리에톡시실란, γ-아크릴록시프로필트리메톡시실란, γ-아크릴록시프로필트리에톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 비닐메틸디메톡시실란, γ-메타크릴록시프로필메틸디메톡시실란, γ-아크릴록시프로필메틸디메톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, γ-우레이도프로필트리메톡시실란, γ-우레이도프로필트리에톡시실란, γ-이소시아네이토프로필트리메톡시실란, γ-이소시아네이토프로필트리에톡시실란 등을 사용할 수 있고, 이들을 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
상기 아미노 실란과 상기 에폭시 실란의 혼합비(중량비, 고형분 기준)는 1 : 1 내지 1.8, 예를 들어 1 : 1 내지 1.5일 수 있다. 아미노 실란에 대한 에폭시 실란의 혼합비가 전술한 범위 미만인 경우 에폭시 관능기 수가 적어 내가수분해성이 저하될 수 있고, 전술한 범위를 초과하는 경우아미노기 수가 적어 유리 섬유의 집속성이 저하될 수 있다.
상기 실란 커플링제는 상기 사이징 조성물의 고형분 총량을 기준으로 5 내지 30 중량%, 예를 들어 5 내지 20 중량% 포함될 수 있다. 실란 커플링제의 함량이 전술한 범위 미만인 경우 유리 섬유와 필름 형성제 또는 유리 섬유와 플라스틱 사이의 커플링 효과가 충분하지 못하여 기계적 강도가 열세해질 수 있고, 전술한 범위를 초과하는 경우 컴파운딩 시 유리 섬유의 분산이 열세해지거나, 필름 형성제의 양이 충분하지 못하여 유리 섬유 집속이 불량해질 수 있다.
첨가제
본 발명의 사이징 조성물은 상기 사이징 조성물의 고유 특성을 해하지 않는 범위 내에서, 해당 기술분야에서 통상적으로 사용되는 첨가제를 더 포함할 수 있다. 본 발명에서 사용 가능한 첨가제의 비제한적인 예로는, 유리 섬유의 집속성을 개선하는 집속 보조수지, 표면 윤활성을 부여하는 윤활제, pH를 조절하기 위한 완충제, 색상 안정화제 등이 있다. 이들은 단독으로 사용되거나 2종 이상이 혼용될 수 있다.
상기 첨가제는 해당 기술분야에 공지된 함량 범위 내에서 첨가될 수 있으며, 예컨대 사이징 조성물 전체 고형분에 대하여 각각 0.01 내지 10 중량%, 예를 들어 0.1 내지 1 중량% 첨가될 수 있다.
<유리 섬유>
본 발명은 전술한 사이징 조성물로 표면 처리된 유리 섬유를 제공한다.
본 발명에서 사용 가능한 유리 섬유 기재는 해당 기술분야에 공지된 것이라면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, E-glass, D-glass, S-glass, NE-glass, T-glass, Q-glass 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
상기 유리 섬유의 섬유경은 5 내지 20 ㎛, 예를 들어 8 내지 15 ㎛일 수 있다. 섬유경이 전술한 범위 미만인 경우 압출 및 사출 공정 중 과도한 섬유 손상이 발생하여 유리 섬유 보강 열가소성 엔지니어링 플라스틱 성형품의 강도가 열세해질 가능성이 있고, 유리 섬유 제조 과정에서 절사 발생율이 높아져 생산성이 저하되는 문제를 초래할 수 있으며, 전술한 범위를 초과하는 경우 유리 섬유 표면적의 감소로 인해 유리 섬유의 강도 보강 효과가 감소할 수 있다.
상기 유리 섬유의 섬유장은 1 내지 20 mm, 예를 들어 2 내지 10 mm일 수 있다. 섬유장이 전술한 범위 미만인 경우 압출 및 사출 공정 중 발생하는 섬유 파단으로 인해 최종 유리 섬유 보강 열가소성 복합재료의 강도 보강 효과가 적어질 수 있고, 전술한 범위를 초과하는 경우 압출 공정 중 섬유 보강재의 투입 및 균일한 분산이 불량해져 강도 보강 효과가 저하될 수 있다.
상기 사이징 조성물의 도포 방법으로는 침지법, 롤 코팅법, 다이 코팅법, 그라비아 코팅법, 스프레이 코팅법, 플로우(flow) 코팅법 등이 사용될 수 있으나, 이들에 한정되지 않는다. 일례로, 침지법을 사용하여 사이징 조성물을 유리 섬유 기재에 도포할 수 있고, 그 경우 침지 시간은 수 밀리초 내지 수초이다.
상기 사이징 조성물의 도포량은 특별히 한정되지 않으나, 유리 섬유의 고형분 100 중량부에 대하여, 0.1 내지 1.5 중량부, 예를 들어 0.3 내지 1.0 중량부일 수 있다. 사이징 조성물의 도포량이 전술한 범위 미만인 경우 유리 섬유 다발의 집속력이 열세해져 압출 공정에서 작업성이 저하될 수 있으며, 전술한 범위를 초과하는 경우 컴파운딩 압출 및 사출 시 가스 발생에 의한 제품 외관 및 품질에 문제를 야기할 수 있다.
상기 사이징 조성물로 코팅된 유리 섬유는 통상 필라멘트 형태로, 여러 가닥(예, 4,000 개)이 합사되어 스트랜드를 형성한다. 이러한 스트랜드는 다양한 가공 공정을 통해 다양한 형태로 가공되어, 다양한 분야에 적용될 수 있다. 예컨대, 상기 스트랜드를 초핑(chopping) 가공하여 일정 길이(예컨대, 2 내지 5 ㎜)로 절단하고 건조하여, 촙 스트랜드(chopped strands) 형태로 얻을 수 있다. 상기 촙 스트랜드는 컴파운딩 시 가공성이 용이하여, 열가소성 수지(예컨대, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리페닐렌 설파이드 등)나 열경화성 수지와 함께 각종 전기 전자 제품, 자동차 부품이나 기계 부품 등의 보강재로 적용될 수 있다.
<유리 섬유 보강 열가소성 고분자 복합소재>
본 발명은 전술한 유리 섬유를 포함하는 유리 섬유 보강 열가소성 고분자 복합소재를 제공한다. 본 발명에 따른 사이징 조성물로 코팅된 유리 섬유에 의해 열가소성 수지의 기계적 강도가 강화되어, 복합재료의 기계적 강도가 향상될 수 있다. 상기 복합재료는 다양한 형태로 가공되어 비행기 부품, 선박 부품, 자동차 부품, 스포츠 용품, 전기 전자 제품 등의 다양한 분야에 적용될 수 있다.
상기 열가소성 수지는 당 업계에 공지된 것이라면 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리페닐렌 설파이드 등이 있다.
상기 유리 섬유와 열가소성 수지의 혼합 비율은 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 10 : 90 내지 60 : 40의 중량비, 다른 예로 20 : 80 내지 60 : 40의 중량비일 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나, 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐 어떠한 의미로든 본 발명의 범위가 실시예로 한정되는 것은 아니다.
사이징 조성물 제조
[제조예 1-10]
하기 표 1 내지 표 3의 조성에 따라, 각 제조예의 사이징 조성물을 제조하였다.
폴리우레탄 수지 1: pH 8, Mn 44,000, Mw 90,000, Tg -30 ℃
폴리우레탄 수지 2: pH 6.5, Mn 30,000, Mw 85,000, Tg -20 ℃
폴리우레탄 수지 3: pH 9, Mn 50,000, Mw 105,000, Tg -40 ℃
폴리우레탄 수지 4: pH 8, Mn 20,000, Mw 60,000, Tg -65 ℃
폴리우레탄 수지 5: pH 9, Mn 18,000, Mw 58,000, Tg -55 ℃
에폭시 수지 1: O-cresol-novolac epoxy resin(에폭시 당량 235 g/eq)
에폭시 수지 2: BPA-novolac epoxy resin(에폭시 당량 230 g/eq)
에폭시 수지 3: novolac epoxy resin(에폭시 당량 195 g/eq)
에폭시 수지 4: BPA-epoxy resin(에폭시 당량 1,300 g/eq)
아미노 실란: 3-Aminoproplytriethoxysilane
에폭시 실란: Gamma-glycidoxypropyltrimethoxy silane
중화제: 아세트산
유리섬유 및 열가소성 고분자 복합소재 제조
[실험예 1-10]
각 제조예에서 제조된 사이징 조성물을 각각 적용하여, 부싱을 통해 10±1 ㎛의 직경으로 섬유화된 유리 섬유에 롤 코팅법으로 처리하고, 4 mm 길이로 절단하여, 촙 스트랜드 형태의 각 실험예의 유리 섬유를 제조하였다. 상기 제조된 유리 섬유 내 사이징제 함량은 유리 섬유 100 중량부(고형분 기준)에 대하여, 0.4 내지 0.6 중량부이다.
제조된 각각의 유리 섬유 30 중량부와 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(Chang Chun Plastic, PBT 1200) 70 중량부를 혼합하여 압출 후, ASTM D256 규격에 따라 사출 시편을 제작하여 물성을 측정하였다.
[물성 평가]
각 실험예에서 제조된 열가소성 고분자 복합소재의 물성을 하기의 방법으로 측정하였으며, 결과를 하기 표 4 및 표 5에 나타내었다.
강도
ASTM D638 및 D256에 따라 인장 강도 및 충격 강도를 측정하였다.
PCT(Pressure Cooker Test) 강도
각 시편을 50시간, 75시간, 100시간 에이징한 후, ASTM D638에 따라 인장 강도를 측정하였다. 인장 강도 유지율로부터 내가수분해성을 확인하였다.
상기 표 4 및 표 5의 결과로부터 확인되는 바와 같이, 본 발명에 따른 실험예 1-4의 사이징 조성물의 경우 우수한 초기 강도, PCT 강도 및 PCT 유지율을 나타내었다. 반면, 본 발명의 물성을 만족하지 못하는 폴리우레탄 수지를 사용한 실험예 5, 노볼락형 에폭시 수지 대신 BPA형 에폭시 수지를 사용한 실험예 6, 커플링제로 아미노 실란 또는 에폭시 실란 중 1종만 사용한 실험예 7, 8, 아미노 실란과 에폭시 실란의 혼합비가 본 발명의 범위를 벗어나는 실험예 9, 10의 사이징 조성물의 경우 실험예 1-4의 사이징 조성물에 비해 측정한 물성 중 1 이상에서 열세한 물성을 나타내었다.
Claims (7)
- 폴리우레탄 수지와 노볼락형 에폭시 수지를 포함하는 필름 형성제 및 아미노 실란과 에폭시 실란을 포함하는 실란 커플링제를 포함하는 사이징 조성물로서,
상기 폴리우레탄 수지의 수평균분자량이 20,000 내지 60,000 g/mol이고,
상기 아미노 실란과 상기 에폭시 실란의 혼합비(중량비, 고형분 기준)가 1 : 1 내지 1.8인 사이징 조성물. - 제1항에 있어서, 상기 폴리우레탄 수지의 중량평균분자량이 65,000 내지 105,000 g/mol이고, 유리전이온도가 -60 내지 -20 ℃인 사이징 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 노볼락형 에폭시 수지의 에폭시 당량이 150 내지 300 g/eq인 사이징 조성물.
- 제1항에 있어서, 상기 폴리우레탄 수지와 상기 노볼락형 에폭시 수지의 혼합비(중량비, 고형분 기준)가 1 : 3 내지 8인 사이징 조성물.
- 제1항에 있어서, 사이징 조성물의 전체 고형분에 대하여, 상기 필름 형성제 70 내지 95 중량% 및 상기 실란 커플링제 5 내지 30 중량%를 포함하는 사이징 조성물.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 사이징 조성물로 표면 처리된 유리 섬유.
- 제6항에 따른 유리 섬유를 포함하는 유리 섬유 보강 열가소성 고분자 복합소재.
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