JP2006223983A - ハニカム構造体 - Google Patents

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Abstract

【課題】 ケーシング内に収納して使用する際に、ハニカム構造体のセルを隔てるセル壁にクラックが発生することがないハニカム構造体を提供する。
【解決手段】 長手方向に垂直な断面形状が四角形又は四角形に近似した形状のセルがセル壁を隔てて長手方向に並列配置された柱状のハニカム状セラミック部材1個又は複数個からなるハニカム構造体であって、上記ハニカム構造体の外周部には、シール材層が形成されており、上記ハニカム状セラミック部材の上記長手方向に垂直な断面において、各セル壁のうち、上記ハニカム構造体の外周側から、上記のハニカム構造体の内部に向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し、この直線は、上記ハニカム構造体の外周部を構成することとなるハニカム状セラミック部材の外縁との交点における接線と55〜90°の角を成すように構成されていることを特徴とするハニカム構造体。
【選択図】 図1

Description

本発明は、ディーゼルエンジン等の内燃機関から排出される排気ガス中のパティキュレート等を除去するフィルタや、触媒担体等として用いられるハニカム構造体に関する。
バス、トラック等の車両や建設機械等の内燃機関から排出される排気ガス中に含有されるスス等のパティキュレートが環境や人体に害を及ぼすことが最近問題となっている。
そこで、排気ガス中のパティキュレートを捕集して、排気ガスを浄化するフィルタとして、例えば、多数のセルがセル壁を隔てて長手方向に並設された炭化珪素からなる多孔質セラミックを主成分とするハニカムユニットが、シール材層を介して複数個接着されたセラミックブロックの外周部にシール材層が設けられた多孔質セラミックからなるハニカム構造体を用いたものが提案されている(例えば、特許文献1参照)。
この種のハニカム構造体は、通常、内燃機関の排気通路に接続するケーシング内に収納、固定されて使用される。また、ハニカム構造体は、ケーシング内で位置ずれ等を起こさないように、ケーシングの内壁からハニカム構造体の外周に圧力が付加された状態で、収納、固定されている。
このようにケーシング内に収納してハニカム構造体を使用する場合、ハニカム構造体が破壊されたり、ハニカム構造体のセルを隔てるセル壁にクラックが発生したりする場合があり、その原因は、ケーシングの内壁からハニカム構造体の外周に付加される圧力によるものと考えられる。
そして、上述したようなセルを隔てるセル壁にクラック等が発生することを防止するために、例えば、外周の所定の部位のみ、外周壁の厚さを厚くしたハニカム構造体が提案されている(例えば、特許文献2参照)。
特開平6−182228号公報 特開2003−260322号公報
しかしながら、特許文献2に開示されたようなハニカム構造体では、外周壁の一部の厚さを厚くすることにより、強度の向上を図っているが、このように外周壁の一部の厚さを厚くするだけでは、ハニカム構造体のアイソスタティク強度が充分ではなかった。
また、外周壁の一部の厚さを厚くしているため、ハニカム構造体の長手方向に垂直な断面における濾過面積が、特許文献1等に開示されたハニカム構造体に比べて小さく、圧力損失が悪くなる傾向にある。
さらに、外周壁の所定の部分を厚くする必要があるため、そのための加工が必要であり、製造工程が煩雑になる傾向にある。
そこで、本発明者らは、上述した課題を解決すべく鋭意検討を行い、本発明を完成した。
第一の本発明のハニカム構造体は、長手方向に垂直な断面形状が四角形又は四角形に近似した形状のセルがセル壁を隔てて長手方向に並列配置された柱状のハニカム状セラミック部材1個又は複数個からなるハニカム構造体であって、
上記ハニカム構造体の外周部には、シール材層が形成されており、
上記ハニカム状セラミック部材の上記長手方向に垂直な断面において、各セル壁のうち、上記ハニカム構造体の外周側から、上記のハニカム構造体の内部に向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し、この直線は、上記ハニカム構造体の外周部を構成することとなるハニカム状セラミック部材の外縁との交点における接線と55〜90°の角を成すように構成されていることを特徴とする。
第一の本発明のハニカム構造体は、
複数個のハニカム状セラミック部材からなり、
ハニカム状セラミック部材として、上記長手方向に垂直な断面の形状が四角形であるハニカム状セラミック部材と、長手方向に垂直な断面の形状が3つの直線と1つの曲線で囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材と、長手方向に垂直な断面の形状が2つの直線と1つの曲線で囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材とが少なくとも1つずつ含まれており、
上記長手方向に垂直な断面の形状が2つの直線と1つの曲線で囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材の上記長手方向に垂直な断面において、上記ハニカム構造体の外周側から上記のハニカム構造体の内部に向かって連続的に形成されたセル壁のうち、上記1つの曲線から上記2つの直線のいずれかに向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し、この直線は、上記1つの曲線との交点における接線と55〜90°の角を成すように構成されていることが望ましい。
さらに、上記長手方向に垂直な断面の形状が3つの直線と1つの曲線で囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材の上記長手方向に垂直な断面において、各セル壁のうち、2つの直線に挟まれた直線から上記1つの曲線に向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し、この直線は、上記1つの曲線との交点における接線と55〜90°の角を成すように構成されていることがより望ましい。
第一の本発明のハニカム構造体において、上記ハニカム構造体の長手方向に垂直な断面の形状は、曲線のみ又は曲線と直線とにより囲まれた形状であることが望ましい。
そして、上記曲線のみにより囲まれた形状は、円であることが望ましい。
また、第一の本発明のハニカム構造体において、多孔質セラミックは、炭化珪素質セラミックからなるものであることが望ましい。
また、第一の本発明のハニカム構造体は、車両の排気ガス浄化装置用フィルタとして使用されるものであることが望ましい。
第二の本発明のハニカム構造体は、長手方向に垂直な断面形状が四角形又は四角形に近似した形状のセルがセル壁を隔てて長手方向に並列配置された柱状のハニカム状セラミック部材を、シール材層を介して複数個結束してなるハニカム構造体であって、
上記ハニカム構造体の外周部には、シール材層が形成されており、
上記ハニカム状セラミック部材として、上記長手方向に垂直な断面の形状が四角形であるハニカム状セラミック部材と、長手方向に垂直な断面の形状が3つの直線と1つの曲線で囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材と、長手方向に垂直な断面の形状が2つの直線と1つの曲線で囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材とが少なくとも1つずつ含まれており、
上記長手方向に垂直な断面の形状が2つの直線と1つの曲線で囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材の上記長手方向に垂直な断面において、各セル壁のうち、上記ハニカム構造体の外周側から上記のハニカム構造体の内部に向かって連続的に形成されたセル壁であって、上記1つの曲線から上記2つの直線のいずれかに向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し、この直線は、上記1つの曲線の中点における接線と70〜90°の角をなすように構成されていることを特徴とする。
第二の本発明のハニカム構造体では、
上記長手方向に垂直な断面の形状が3つの直線と1つの曲線で囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材の上記長手方向に垂直な断面において、各セル壁のうち、2つの直線に挟まれた直線から上記1つの曲線に向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し、この直線は、上記1つの曲線の中点における接線と70〜90°の角をなすように構成されていることが望ましい。
第二の本発明のハニカム構造体において、上記ハニカム構造体の長手方向に垂直な断面の形状は、曲線のみ又は曲線と直線とにより囲まれた形状であることが望ましい。
そして、上記曲線のみにより囲まれた形状は、円であることが望ましい。
また、第二の本発明のハニカム構造体において、多孔質セラミックは、炭化珪素質セラミックからなるものであることが望ましい。
また、第二の本発明のハニカム構造体は、車両の排気ガス浄化装置用フィルタとして使用されるものであることが望ましい。
第三の本発明のハニカム構造体は、長手方向に垂直な断面形状が四角形又は四角形に近似した形状のセルがセル壁を隔てて長手方向に並列配置された柱状のハニカム状セラミック部材を、シール材層を介して複数個結束してなるハニカム構造体であって、
上記ハニカム構造体の外側の位置に、長手方向に垂直な断面の形状が直線と曲線とで囲まれた外縁を有するハニカム状セラミック部材が配置されるとともに、上記ハニカム構造体の内側の位置に長手方向に垂直な断面の形状が直線のみで囲まれた外縁を有するハニカム状セラミック部材が配置され、さらに、ハニカム構造体の外周部にはシール材層が形成され、
上記ハニカム構造体の外側に位置するハニカム状セラミック部材として、上記外縁の直線部分に向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し、この直線と上記外縁の直線部分とのなす角が90°のハニカム状セラミック部材と、上記なす角が25〜65°のハニカム状セラミック部材とを有し、
上記ハニカム構造体の内側に位置するハニカム状セラミック部材として、上記外縁の直線部分に向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し、この直線と上記外縁の直線部分とのなす角が90°であるハニカム状セラミック部材を有することを特徴とする。
第三の本発明のハニカム構造体は、上記ハニカム構造体を内接し、かつ、各辺が、前記直線のみで囲まれた外縁を有するハニカム状セラミック部材の外縁と平行な仮想長方形の各頂点に近接するハニカム状セラミック部材が、
上記ハニカム構造体の外側に位置し、上記なす角が25〜65°のハニカム状セラミック部材であることが望ましい。
第三の本発明のハニカム構造体において、上記ハニカム構造体の長手方向に垂直な断面の形状は、曲線のみ又は曲線と直線とにより囲まれた形状であることが望ましい。
そして、上記曲線のみにより囲まれた形状は、円であることが望ましい。
また、第三の本発明のハニカム構造体において、多孔質セラミックは、炭化珪素質セラミックからなるものであることが望ましい。
また、第三の本発明のハニカム構造体は、車両の排気ガス浄化装置用フィルタとして使用されるものであることが望ましい。
第一〜第三の本発明のハニカム構造体は、セル壁が所定の形状を有しているため、充分なアイソスタティク強度を有しており、ケーシング内に収納して使用する際に、ハニカム構造体が破壊されたり、ハニカム構造体のセルを隔てるセル壁にクラックが発生したりすることがない。これに加えて、第一〜第三の本発明のハニカム構造体では、外周部にシール材層が形成されているため、ハニカム構造体をケーシング内に収納した際に、ケーシングの内壁から付加される圧力がシール材層で分散されることとなり、ハニカム構造体には均一に圧力が付加されることとなり、特定の個所に圧力が集中しにくく、その結果、ハニカム構造体が破壊されたり、セル壁にクラックが発生したりすることがなくなる。
また、第一〜第三の本発明のハニカム構造体は、従来のハニカム構造体に比べて濾過面積が低下することがなく、そのため、圧力損失が高くなることもない。
まず、第一の本発明のハニカム構造体について説明する。
第一の本発明のハニカム構造体は、長手方向に垂直な断面形状が四角形又は四角形に近似した形状のセルがセル壁を隔てて長手方向に並列配置された柱状のハニカム状セラミック部材1個又は複数個からなるハニカム構造体であって、
上記ハニカム構造体の外周部には、シール材層が形成されており、
上記ハニカム状セラミック部材の上記長手方向に垂直な断面において、各セル壁のうち、上記ハニカム構造体の外周側から、上記のハニカム構造体の内部に向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し、この直線は、上記ハニカム構造体の外周部を構成することとなるハニカム状セラミック部材の外縁との交点における接線と55〜90°の角を成すように構成されていることを特徴とする。
なお、以下の本発明の説明においては、特に断りのない限り、単に垂直断面という場合、長手方向に垂直な断面を意味することとする。
上記ハニカム構造体は、ハニカム構造体は一個のハニカム状セラミック部材からなるものであってもよいし、複数個のハニカム状セラミック部材が結束してなるものであってもよいが、複数個のハニカム状セラミック部材が結束してなるものが望ましい。
具体的には、下記の構成を有するハニカム構造体が望ましい。
即ち、第一の本発明のハニカム構造体としては、複数個のハニカム状セラミック部材からなり、ハニカム状セラミック部材として、上記長手方向に垂直な断面の形状が四角形であるハニカム状セラミック部材と、長手方向に垂直な断面の形状が3つの直線と1つの曲線で囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材と、長手方向に垂直な断面の形状が2つの直線と1つの曲線で囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材とが少なくとも1つずつ含まれており、上記長手方向に垂直な断面の形状が2つの直線と1つの曲線で囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材の上記長手方向に垂直な断面において、上記ハニカム構造体の外周側から上記のハニカム構造体の内部に向かって連続的に形成されたセル壁のうち、上記1つの曲線から上記2つの直線のいずれかに向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し、この直線は、上記1つの曲線との交点における接線と55〜90°の角を成すように構成されているものが望ましい。
なお、第一の本発明のハニカム構造体において、ハニカム構造体の外周側からハニカム構造体の内部に向かって連続的に形成されたセル壁とは、各セルを構成するセル壁を通る4つの直線に着目し、この直線にうち、もっともハニカム構造体の中心に近接する直線を基準直線とし、この基準直線を通るセル壁及びこのセル壁に対向するセル壁と、これら以外のセル壁とに分類した際に、上記基準直線を通るセル壁及びこのセル壁に対向するセル壁が集合して連続的に形成されていることとなるセル壁のことをいう。
以下、第一の本発明のハニカム構造体について図面を参照しながら説明する。
図1は、第一の本発明のハニカム構造体の一例を模式的に示す斜視図であり、図2(a)は、図1に示したハニカム構造体を構成するハニカム状セラミック部材の1つを示す斜視図であり、(b)は、(a)に示したハニカム状セラミック部材のA−A線断面図であり、図3及び図4(a)(b)はそれぞれ、図1に示したハニカム構造体を構成するハニカム状セラミック部材の別の1つを示す斜視図である。
図1に示したように、ハニカム構造体100は、ハニカム状セラミック部材10a〜10cが、シール材層(接着材層)11を介して16個結束され、その外周部にシール材層(コート層)12が形成されている。このように、ハニカム構造体の外周部にシール材層12が形成されていることにより、第一の本発明のハニカム構造体は、ケーシング内に収納した際に、ケーシングの内壁から受ける圧力が均一に分散されることとなり、ハニカム構造体が破壊されたり、セル壁にクラックが発生したりすることを防止することができる。
なお、ハニカム構造体をケーシングに収納した態様については後述する。
ハニカム状セラミック部材としては、垂直断面形状が四角形であるハニカム状セラミック部材10aを4個と、垂直断面形状が3つの直線と1つの曲線とで囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材10bを8個と、垂直断面形状が2つの直線と1つの曲線とで囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材10cを4個とが用いられている。
また、各ハニカム状セラミック部材は、垂直断面形状が、四角形のセルがセル壁を隔てて長手方向に並列配置された柱状である。そして、セルを隔てるセル壁がフィルタとして機能するようになっている。
具体的には、例えば、図2(a)(b)に示したハニカム状セラミック部材10aに形成されたセルのように、排気ガスの入口側又は出口側の端部のいずれかが、封止材15aにより目封じされ、一のセル13aに流入した排気ガスは、必ずセル13aを隔てるセル壁14aを通過した後、他のセルから流出するように構成されている。
また、図3に示したように、垂直断面形状が3つの直線と1つの曲線とで囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材10bは、その垂直断面形状が異なる以外は、ハニカム状セラミック部材10aと同様の構成を有している。図中、13bはセル、14bはセル壁である。
また、上記ハニカム構造体は、垂直断面形状が四角形又は四角形に近似した形状のセルが、セル壁を隔てて長手方向に並列配置されたものであるが、図3に示したように、垂直断面形状の曲線部分に近接するセル、即ち、ハニカム構造体の外周部分に近接するセルについては、その垂直断面形状が四角形又は四角形に近似した形状であるとは限らない。そこで、本発明のハニカム構造体には、大部分のセルの垂直断面形状が四角形又は四角形に近似した形状で、その外周部分に近接するセルのみ四角形又は四角形に近似した形状以外の形状のセルを含むハニカム構造体も含むこととする。
なお、四角形に近似した形状とは、例えば、四角形の角部に、C面取りやR面取りがなされた形状等が挙げられる。
さらに、図4に示したように、垂直断面形状が2つの直線と1つの曲線とで囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材10cは、その垂直断面において、各セル壁のうち、ハニカム構造体の外周部からハニカム構造体の内部に向かって連続的に形成されたセル壁であって、2つの直線111、112いずれかから曲線113に向かって連続的に形成されたセル壁は直線114等を成しており、この直線114等は、1つの曲線113との交点における接線(図4(b)中、115等参照)と55〜90°の角を成している。
55°未満では、アイソスタティック強度が不充分で、ケーシング内に収納した際に、ハニカム構造体が破壊されたり、セル壁にクラックが発生したりすることがある。また、この角度は90°に近ければ近いほど望ましい。
なお、図4中、13cはセル、14cはセル壁である。
なお、2つの直線と1つの曲線とで囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材において、ハニカム構造体の外周部からハニカム構造体の内部に向かって連続的に形成されたセル壁には、図4(b)に示すハニカム状セラミック部材では、左下がりの直線をなすセル壁が該当する。そして、これらに直交するセル壁は、ハニカム構造体の外周部からハニカム構造体の内部に向かって連続的に形成されたセル壁に該当しない。
ハニカム構造体100では、垂直断面形状が3つの直線と1つの曲線とで囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材10bもまた、垂直断面において、各セル壁のうち、2つの直線121、122に挟まれた直線123から、1つの曲線124に向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し(図3中、125a、125b等参照)、この直線125は、1つの曲線124との交点における接線(図3中、126a、126b等参照)と55〜90°の角をなしている。なお、この角もまた、90°に近ければ近いほど望ましい。
また、図3、4に示したハニカム状セラミック部材10b、10cは、セル壁により曲線部分が構成された形状を有している。
しかしながら、上記ハニカム構造体を構成するハニカム状セラミック部材は、セル壁により曲線部分が構成されているものに限定されず、図5、6に示したようなハニカム状セラミック部材であってもよい。
図5、6は、本発明のハニカム構造体を構成するハニカム状セラミック部材の別の一例を模式的に示す斜視図である。
図5に示したハニカム状セラミック部材10b′は、垂直断面形状が、3つの直線と1つの曲線とで囲まれた形状のハニカム状セラミック部材の別の一例である。
このハニカム状セラミック部材10b′では、垂直断面形状において1つの曲線となる部分(図中、上面)では、曲面に近接するセルの一部が外部に開放されている。そして、このようなハニカム状セラミック部材10b′は、図2に示したような角柱状のハニカム状セラミック部材10aの一部に切削加工を施すことにより作製することができる。
ここで、上記ハニカム状セラミック部材10b′の垂直断面形状においていう1つの曲線とは、上記切削加工を施す部分の曲線のことを意味する。
なお、図5中、13b′はセル、14b′はセル壁である。
図6に示したハニカム状セラミック部材10c′は、垂直断面形状が、2つの直線と1つの曲線とで囲まれた形状のハニカム状セラミック部材の一例である。
このハニカム状セラミック部材10c′も、図5に示したハニカム状セラミック部材10b′と同様、垂直断面形状において1つの曲線となる部分では、曲面に近接するセルの一部が外部に開放されている。そして、このようなハニカム状セラミック部材もまた、角柱状のハニカム状セラミック部材の一部に切削加工を施すことにより作製することができる。
そして、ハニカム状セラミック部材10c′でも、その垂直断面形状においていう1つの曲線とは、上記切削加工を施す部分の曲線のことを意味する。
また、第一の本発明では、ハニカム構造体を構成するハニカム状セラミック部材の垂直断面の面積が25cm以下であることが望ましい。また、上記断面積は、1cm以上であることが望ましい。
上記面積が25cm以下であると、上記断面積が小さいので、昇温時等においても、真中付近と周辺部との温度差がつきにくいため、熱応力が余り大きくならず、クラックの発生等を防止することができる。
第一の本発明のハニカム構造体は、主として多孔質セラミックからなり、その材料としては、例えば、窒化アルミニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、窒化チタン等の窒化物セラミック、炭化珪素、炭化ジルコニウム、炭化チタン、炭化タンタル、炭化タングステン等の炭化物セラミック、アルミナ、ジルコニア、コージュライト、ムライト、シリカ等の酸化物セラミック等を挙げることができる。また、ハニカム構造体は、シリコンと炭化珪素との複合体、チタン酸アルミニウムといった2種類以上の材料から形成されているものであってもよい。
上記多孔質セラミックの材料としては、耐熱性が高く、機械的特性に優れ、かつ、熱伝導率も高い炭化珪素質セラミックが望ましい。なお、炭化珪素質セラミックとは、炭化珪素が60wt%以上のものをいうものとする。
また、ハニカム構造体を製造する際に使用するセラミックの粒径としては特に限定されないが、後の焼成工程で収縮が少ないものが望ましく、例えば、0.3〜50μm程度の平均粒径を有する粉末100重量部と、0.1〜1.0μm程度の平均粒径を有する粉末5〜65重量部とを組み合わせたものが望ましい。
上記ハニカム状セラミック部材を構成する封止材とセル壁とは、同じ多孔質セラミックからなることがより望ましい。これにより、両者の接着強度を高くすることができるとともに、封止材の気孔率をセル壁と同様に調整することで、セル壁の熱膨張率と封止材の熱膨張率との整合を図ることができ、製造時や使用時の熱応力によって封止材とセル壁との間に隙間が生じたり、封止材や封止材に接触する部分のセル壁にクラックが発生したりすることを防止することができる。
上記封止材は、その熱容量を調整するために、上述のセラミックのほかに、金属等を含有していてもよい。
上記金属としては特に限定されず、例えば、鉄、アルミニウム、金属ケイ素(Si)等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上併用してもよい。
封止材の厚さは特に限定されないが、例えば、封止材が多孔質炭化珪素からなる場合には、厚さの下限は1mmが望ましく、3mmがより望ましい。一方、厚さの上限は、40mmが望ましく、20mmがより望ましい。
セル壁の厚さは特に限定されないが、望ましい下限は0.1mmであり、望ましい上限は1.2mmである。0.1mm未満であると、ハニカム構造体のアイソスタティック強度が十分でない場合があり、一方、1.2mmを超えると、圧力損失が高くなる場合がある。
また、第一の本発明のハニカム構造体では、上記垂直断面形状が2つの直線と1つの曲線とで囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材のみセル壁の厚さを厚くすることも望ましい。この場合、そのセル壁の厚さは、0.15〜1.3mmが望ましい。
本発明のハニカム構造体において、シール材層(接着剤層)11は、ハニカム状セラミック部材10a〜10c間に形成され、複数個のハニカム状セラミック部材同士を接着剤として機能するものであり、さらに、上記シール材層(接着剤層)は、排気ガスが漏れ出すことを防止する機能を有していてもよい。
一方、シール材層(コート層)12は、上述した効果を付与する機能を有するとともに、ハニカム構造体の外周部に形成されており、ハニカム構造体を内燃機関の排気通路に設置した際に、ハニカム構造体の外周部からセルを通過する排気ガスが漏れ出すことを防止するための封止材としても機能するものである。
なお、ハニカム状セラミック部材において、シール材層11とシール材層12とは同じ材料からなるものであってもよく、異なる材料からなるものであってもよい。さらに、シール材層11とシール材層12とが同じ材料からなるものである場合、その材料の配合比は同じであってもよく、異なっていてもよい。
また、シール材層11、12は、緻密体からなるものであってもよく、その内部への排気ガスの流入が可能なように、多孔質体からなるものであってもよい。
シール材層11の厚みの最小値は、0.1mmであることが望ましく、0.2mmであることがより望ましい。また、シール材層11の厚みの最大値は、10mmであることが望ましく、3mmであることがより望ましい。
また、シール材層12の厚みの最小値は、0.1mmであることが望ましい。また、シール材層12の厚みの最大値は、10mmであることが望ましく、4mmであることがより望ましい。
シール材層11及びシール材層12を構成する材料としては特に限定されず、例えば、無機バインダと有機バインダと無機繊維及び/又は無機粒子とからなるもの等を挙げることができる。
上記無機バインダとしては、例えば、シリカゾル、アルミナゾル等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。上記無機バインダのなかでは、シリカゾルが望ましい。
上記有機バインダとしては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。上記有機バインダのなかでは、カルボキシメチルセルロースが望ましい。
上記無機繊維としては、例えば、シリカ−アルミナ、ムライト、アルミナ、シリカ等のセラミックファイバー等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。上記無機繊維のなかでは、シリカ−アルミナファイバーが望ましい。
上記無機粒子としては、例えば、炭化物、窒化物等を挙げることができ、具体的には、炭化珪素、窒化珪素、窒化硼素等からなる無機粉末又はウィスカー等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。上記無機粒子のなかでは、熱伝導性に優れる炭化珪素が望ましい。
さらに、上記シール材ペーストには、必要に応じて酸化物系セラミックを成分とする微小中空球体であるバルーンや、球状アクリル粒子、グラファイト等の造孔剤を添加してもよい。
上記バルーンとしては特に限定されず、例えば、アルミナバルーン、ガラスマイクロバルーン、シラスバルーン、フライアッシュバルーン(FAバルーン)、ムライトバルーン等を挙げることができる。これらのなかでは、アルミナバルーンが望ましい。
ハニカム構造体の気孔率は特に限定されないが、望ましい下限は20%であり、望ましい上限は80%である。20%未満であると、ハニカム構造体10がすぐに目詰まりを起こすことがあり、一方、80%を超えると、ハニカム構造体10のアイソスタティック強度が低下して容易に破壊されることがある。
なお、上記気孔率は、例えば、水銀圧入法、アルキメデス法及び走査型電子顕微鏡(SEM)による測定等の従来公知の方法により測定することができる。
ハニカム構造体の平均気孔径の望ましい下限は1μmであり、望ましい上限は100μmである。1μm未満であると、パティキュレートが容易に目詰まりを起こすことがある。一方、100μmを超えると、パティキュレートが気孔を通り抜けてしまい、該パティキュレートを捕集することができず、フィルタとして機能しないことがある。
図1に示したハニカム構造体100は、その垂直断面形状が円形であるが、第一の本発明のハニカム構造体の垂直断面形状は特に限定されるものではない。
上記ハニカム構造体の垂直断面形状は、曲線のみ又は曲線と直線とで囲まれた形状であることが望ましく、その具体例としては、円形以外には、例えば、楕円形、長円形(レーストラック形)、オーバル形状等が上げられる。
図7は、第一の本発明のハニカム構造体の別の一例を模式的に示す斜視図である。
図7に示すハニカム構造体200は、その垂直断面形状が長円形(レーストラック形)である。
ハニカム構造体200は、ハニカム状セラミック部材20a〜20cが、シール材層(接着材層)21を介して15個結束され、その周囲にシール材層(コート層)22が形成されている。
ハニカム状セラミック部材としては、垂直断面形状が四角形であるハニカム状セラミック部材20aを3個と、垂直断面形状が3つの直線と1つの曲線とで囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材20bを8個と、垂直断面形状が2つの曲線と1つの曲線とで囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材20cを4個とを用いている。なお、各ハニカム状セラミック部材の構成は、垂直断面形状が異なる以外は、その構成は図2〜4に示したハニカム状セラミック部材10a〜10cと同様である。
そして、ハニカム構造体200においても、垂直断面形状が2つの直線と1つの曲線とで囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材20cは、その垂直断面において、各セル壁のうち、ハニカム構造体の外周部からハニカム構造体の内部に向かって連続的に形成されたセル壁であって、曲線213から2つの直線211、212のいずれかに向かって連続的に形成されたセル壁は直線を成しており、この直線は、1つの曲線との交点における接線と55〜90°の角を成している。
さらに、垂直断面形状が、3つの直線と1つの曲線とで囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材20bは、その垂直断面において、各セル壁のうち、1つの曲線224から、2つの直線221、222に挟まれた直線223に向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し、この直線は、1つの曲線224との交点における接線と55〜90°の角を成している。
図8は、第一の本発明のハニカム構造体の別の一例を模式的に示す斜視図である。
図8に示すハニカム構造体300は、その垂直断面形状がオーバル形状である。
ハニカム構造体300は、ハニカム状セラミック部材30a〜30cが、シール材層(接着材層)31を介して12個結束され、その周囲にシール材層(コート層)32が形成されている。
ハニカム状セラミック部材としては、垂直断面形状が四角形であるハニカム状セラミック部材30aを2個と、垂直断面形状が3つの直線と1つの曲線とで囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材30bを6個と、垂直断面形状が2つの曲線と1つの曲線とで囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材30cを4個とを用いている。なお、各ハニカム状セラミック部材の構成は、垂直断面形状が異なる以外は、その構成は図2〜4に示したハニカム状セラミック部材10a〜10cと同様である。
そして、ハニカム構造体300においても、垂直断面形状が2つの直線と1つの曲線とで囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材30cは、その垂直断面において、各セル壁のうち、曲線313から2つの直線311、312のいずれかに向かって連続的に形成されたセル壁は直線を成しており、この直線は、1つの曲線との交点における接線と55〜90°の角を成している。
さらに、垂直断面形状が、3つの直線と1つの曲線とで囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材30bは、その垂直断面において、各セル壁のうち、1つの曲線324から、2つの直線321、322に挟まれた直線323に向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し、この直線は、1つの曲線324との交点における接線と55〜90°の角を成している。
また、第一の本発明のハニカム構造体には、PM(粒子状物質)の燃焼を助けたり、排気ガス中のCO、HC及びNOx等を浄化したりすることができる触媒が担持されていてもよい。
このような触媒が担持されていることで、ハニカム構造体は、排気ガス中のパティキュレートを捕集するフィルタとして機能するとともに、排気ガスに含有されるCO、HC及びNOx等を浄化するための触媒コンバータとして機能する。
上記ハニカム構造体に担持させる触媒としては排気ガス中のCO、HC及びNOx等を浄化することができる触媒であれば特に限定されず、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の貴金属等を挙げることができる。なかでも、白金、パラジウム、ロジウムからなる、いわゆる三元触媒が望ましい。また、貴金属に加えて、アルカリ金属(元素周期表1族)、アルカリ土類金属(元素周期表2族)、希土類元素(元素周期表3族)、遷移金属元素等を担持させてもよい。
上記触媒は、上記ハニカム構造体を構成する粒子の表面に担持されていてもよいし、セル壁上にある厚みをもって担持されていてもよい。また、上記触媒は、セル壁の表面及び/又は粒子の表面に均一に担持されていてもよいし、ある一定の場所に偏って担持されていてもよい。
また、上記ハニカム構造体に上記触媒を付与する際には、予めその表面をアルミナ等のサポート材により被覆した後に、上記触媒を付与することが望ましい。これにより、比表面積を大きくして、触媒の分散度を高め、触媒の反応部位を増やすことができる。また、サポート材によって触媒金属のシンタリングを防止することができるので、触媒の耐熱性も向上する。
また、上記触媒が担持された本発明のハニカム構造体は、従来公知の触媒付DPF(ディーゼル・パティキュレート・フィルタ)と同様のガス浄化装置として機能するものである。従って、ここでは、第一の本発明のハニカム構造体が触媒担体としても機能する場合の詳しい説明を省略する。
次に、第一の本発明のハニカム構造体の製造方法の一例について説明する。
ここでは、まず、複数のハニカム状セラミック部材が結束されてなるハニカム構造体を製造する方法について説明する。
まず、上述したようなセラミックを主成分とする原料ペーストを用いて押出成形を行い、四角柱形状のセラミック成形体を作製する。ここでは、完成したハニカム構造体のセル壁か所定の形状を有するように、セル壁の形状を設計しておく。
上記原料ペーストとしては特に限定されないが、製造後のハニカム構造体の気孔率が20〜80%となるものが望ましく、例えば、上述したようなセラミックからなる粉末に、バインダ及び分散媒液等を加えたものを挙げることができる。
上記セラミック粉末としては特に限定されず、例えば、コージェライト、アルミナ、シリカ、ムライト等の酸化物セラミック、炭化珪素、炭化ジルコニウム、炭化チタン、炭化タンタル、炭化タングステン等の炭化物セラミック、及び、窒化アルミニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、窒化チタン等の窒化物セラミック、炭化珪素と珪素の複合体等の粉末を挙げることができるが、これらのなかでは、耐熱性が高く、機械的特性に優れ、かつ、熱伝導率も高い炭化珪素が好ましい。
上記セラミック粉末の粒径は特に限定されないが、後の焼成工程で収縮の少ないものが好ましく、例えば、0.3〜50μm程度の平均粒径を有する粉末100重量部と0.1〜1.0μm程度の平均粒径を有する粉末5〜65重量部とを組み合わせたものが好ましい。
上記バインダとしては特に限定されず、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレングリコール、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等を挙げることができる。
上記バインダの配合量は、通常、セラミック粉末100重量部に対して、1〜10重量部程度が望ましい。
上記分散媒液としては特に限定されず、例えば、ベンゼン等の有機溶媒、メタノール等のアルコール、水等を挙げることができる。
上記分散媒液は、上記原料ペーストの粘度が一定範囲内となるように適量配合される。
これらセラミック粉末、バインダ及び分散媒液は、アトライター等で混合し、ニーダー等で充分に混練した後、押出成形される。
また、上記原料ペーストには、必要に応じて成形助剤を添加してもよい。
上記成形助剤としては特に限定されず、例えば、エチレングリコール、デキストリン、脂肪酸石鹸、ポリアルコール等を挙げることができる。
さらに、上記原料ペーストには、必要に応じて酸化物系セラミックを成分とする微小中空球体であるバルーンや、球状アクリル粒子、グラファイト等の造孔剤を添加してもよい。
上記バルーンとしては特に限定されず、例えば、アルミナバルーン、ガラスマイクロバルーン、シラスバルーン、フライアッシュバルーン(FAバルーン)、ムライトバルーン等を挙げることができる。これらのなかでは、アルミナバルーンが望ましい。
次に、上記セラミック成形体を、マイクロ波乾燥機、熱風乾燥機、誘電乾燥機、減圧乾燥機、真空乾燥機、凍結乾燥機等を用いて乾燥させ、セラミック乾燥体とする。次いで、入口側セル群の出口側の端部、及び、出口側セル群の入口側の端部に、封止材となる封止材ペーストを所定量充填し、セルを目封じする。
上記封止材ペーストとしては特に限定されないが、後工程を経て製造される封止材の気孔率が20〜80%となるものが望ましく、例えば、上記原料ペーストと同様のものを用いることができる。
次に、上記封止材ペーストが充填されたセラミック乾燥体に対して、所定の条件で脱脂、焼成を行うことにより、多孔質セラミックからなり、その全体が一の焼結体から構成されたハニカム状セラミック部材を製造することができる。
上記セラミック乾燥体の脱脂及び焼成の条件は、従来から多孔質セラミックからなるフィルタを製造する際に用いられている条件を適用することができる。
ハニカム状セラミック部材は、平均粒径の下限が2μm、上限が150μmのセラミック粒子からなるものであることが望ましく、下限が5μm、上限が70μmがより望ましい。上記セラミック粒子の平均粒径が2μm未満であると、ハニカム状セラミック部材の内部に存在する気孔の気孔径が小さくなりすぎ、直ぐに目詰まりを起こすため、フィルタとして機能することが困難となる。一方、上記セラミック粒子の平均粒径が150μmを超えると、その内部に存在する気孔の気孔径が大きくなりすぎ、捕集効率が低下してしまうおそれがある。
また、このようなハニカム状セラミック部材の平均気孔径は1〜40μmであることが望ましい。
なお、ハニカム状セラミック部材に触媒を担持させる場合には、焼成して得られたセラミック焼成体の表面に高い比表面積のアルミナ膜を形成し、このアルミナ膜の表面に助触媒、及び、白金等の触媒を付与することが望ましい。
上記セラミック焼成体の表面にアルミナ膜を形成する方法としては、例えば、Al(NO等のアルミニウムを含有する金属化合物の溶液をセラミック焼成体に含浸させて加熱する方法、アルミナ粉末を含有する溶液をセラミック焼成体に含浸させて加熱する方法等を挙げることができる。
上記アルミナ膜に助触媒を付与する方法としては、例えば、Ce(NO等の希土類元素等を含有する金属化合物の溶液をセラミック焼成体に含浸させて加熱する方法等を挙げることができる。
上記アルミナ膜に触媒を付与する方法としては、例えば、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液([Pt(NH(NO]HNO、白金濃度4.53重量%)等をセラミック焼成体に含浸させて加熱する方法等を挙げることができる。
次に、ハニカム状セラミック部材の側面に、シール材層となるシール材ペーストを均一な厚さで塗布してシール材ペースト層を形成し、このシール材ペースト層の上に、順次他のハニカム状セラミック部材を積層する工程を繰り返し、所定の大きさのハニカム状セラミック部材集合体を作製する。
なお、上記シール材ペーストを構成する材料としては、既に説明しているのでここではその説明を省略する。
次に、ハニカム状セラミック部材集合体を加熱してシール材ペースト層を乾燥、固化させてシール材層とする。
次に、ダイヤモンドカッター等を用い、ハニカム状セラミック部材がシール材層を介して複数個接着されたハニカム状セラミック部材集合体を所定の形状(例えば、図1に示したような円柱状等)に切削加工を施す。
そして、切削加工を施したハニカム状セラミック部材集合体の外周に上記シール材ペーストを用いてシール材層を形成することで、第一の本発明のハニカム構造体を製造することができる。
また、ここまで説明した製造方法は、四角柱状のハニカム状セラミック部材を必要個数作製しておき、このハニカム状セラミック部材シール材層を介して結束した後、切削加工を施すことにより第一の本発明のハニカム構造体を製造する方法であるが、第一の本発明のハニカム構造体を製造する場合には、原料ペーストを押出成形する工程において、配置部位に応じた所定の形状のセラミック成形体、即ち、垂直断面形状が四角柱状のセラミック成形体(図2参照)と、垂直断面形状が3つの直線と1つの曲線とで囲まれた形状のセラミック成形体(図3参照)と、垂直断面形状が2つの直線と1つの曲線とで囲まれた形状のセラミック成形体(図4参照)とを作製し、乾燥、焼成、触媒付与等の所定の工程を経た後、シール材層を介して結束し、最後に、外周部のシール材層を形成することにより第一の本発明のハニカム構造体を製造してもよい。
この場合、先に説明した製造方法における切削加工を施す必要がなくなる。
第一の本発明のハニカム構造体の用途は特に限定されないが、車両の排気ガス浄化装置に用いることが望ましい。
図9は、本発明のハニカム構造体が設置された車両の排気ガス浄化装置の一例を模式的に示した断面図である。
図9に示したように、排気ガス浄化装置70は、主に、ハニカム構造体80、ハニカム構造体10の外方を覆うケーシング71、ハニカム構造体80とケーシング71との間に配置される保持シール材72から構成されており、ケーシング71の排気ガスが導入される側の端部には、エンジン等の内燃機関に連結された導入管74が接続されており、ケーシング71の他端部には、外部に連結された排出管75が接続されている。なお、図9中、矢印は排気ガスの流れを示している。
また、図9において、ハニカム構造体80は、図1に示したハニカム構造体100であってもよく、図7、8に示したハニカム構造体200、300であってもよい。ただし、ケーシングは、それぞれの形に合うような形状とする必要がある。
このような構成からなる排気ガス浄化装置70では、エンジン等の内燃機関から排出された排気ガスは、導入管74を通ってケーシング71内に導入され、入口側セルからハニカム構造体内に流入し、セル壁を通過して、このセル壁でパティキュレートが捕集されて浄化された後、出口側セルからハニカム構造体外に排出され、排出管75を通って外部へ排出されることとなる。
また、排気ガス浄化装置70では、ハニカム構造体のセル壁に大量のパティキュレートが堆積し、圧力損失が高くなると、ハニカム構造体の再生処理が行われる。
上記再生処理では、図示しない加熱手段を用いて加熱されたガスをハニカム構造体のセルの内部へ流入させることで、ハニカム構造体を加熱し、セル壁に堆積したパティキュレートを燃焼除去する。また、ポストインジェクション方式を用いてパティキュレートを燃焼除去してもよい。
次に、第二の本発明のハニカム構造体について説明する。
第二の本発明のハニカム構造体は、長手方向に垂直な断面形状が四角形又は四角形に近似した形状のセルがセル壁を隔てて長手方向に並列配置された柱状のハニカム状セラミック部材を、シール材層を介して複数個結束してなるハニカム構造体であって、
上記ハニカム構造体の外周部には、シール材層が形成されており、
上記ハニカム状セラミック部材として、上記長手方向に垂直な断面の形状が四角形であるハニカム状セラミック部材と、長手方向に垂直な断面の形状が3つの直線と1つの曲線で囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材と、長手方向に垂直な断面の形状が2つの直線と1つの曲線で囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材とが少なくとも1つずつ含まれており、
上記長手方向に垂直な断面の形状が2つの直線と1つの曲線で囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材の上記長手方向に垂直な断面において、各セル壁のうち、上記ハニカム構造体の外周側から上記のハニカム構造体の内部に向かって連続的に形成されたセル壁であって、上記1つの曲線から上記2つの直線のいずれかに向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し、この直線は、上記1つの曲線の中点における接線と70〜90°の角をなすように構成されていることを特徴とする。
ここでは、第二の本発明のハニカム構造体について、図10を参照しながら説明する。
図10(a)は、第二の本発明のハニカム構造体の一例を模式的に示す斜視図であり、(b)は(a)に示したハニカム構造体のA−A線部分断面図である。なお、図10に示したハニカム構造体400の構成は、図1に示したハニカム構造体100の構成と略同様である。
図10に示したハニカム構造体400では、ハニカム状セラミック部材40a〜40cが、シール材層(接着材層)41を介して16個結束され、その周囲にシール材層(コート層)42が形成されている。このように、シール材層を形成することにより、セル壁でのクラックの発生を防止することができる
ハニカム状セラミック部材としては、垂直断面形状が四角形であるハニカム状セラミック部材40aを4個と、垂直断面形状が3つの直線と1つの曲線とで囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材40bを8個と、垂直断面形状が2つの曲線と1つの曲線とで囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材40cを4個とが用いられている。
なお、各ハニカム状セラミック部材40a〜40cは、ハニカム構造体100を構成するハニカム状セラミック部材10a〜10cと同様である。
ハニカム構造体400を構成するハニカム状セラミック部材のうち、垂直断面形状が2つの直線と1つの曲線とで囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材40cは、図10(b)に示すように、上記ハニカム構造体の外周側から上記のハニカム構造体の内部に向かって連続的に形成されたセル壁であって、上記1つの曲線から2つの直線のいずれかに向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し(図中、411参照)、この直線411は、上記1つの曲線の中点Pにおける接線(図中、412参照)との成す角αが90°である。
このように、ハニカム構造体400では、直線411と曲線の中点における接線412とが90°を成すように構成されているため、充分なアイソスタティック強度を有しており、ケーシング内に収納した際に、ハニカム構造体の破壊が発生したり、セル壁にクラックが発生したりすることがない。
第二の本発明のハニカム構造体において、上記ハニカム構造体の外周側から上記のハニカム構造体の内部に向かって連続的に形成されたセル壁であって、上記1つの曲線から2つの直線のいずれかに向かって連続的に形成されたセル壁がなす直線と、上記曲線の中点における接線との成す角(図10(b)中、α参照)は、70〜90°である。この範囲であれば、上述した第二の本発明の効果を享受することができるからである。
上記1つの曲線から上記2つの直線のいずれかに向かって連続的に形成されたセル壁が成す直線と、上記曲線の中点における接線との成す角は、90°に近ければ近いほど望ましい。
また、2つの直線と1つの曲線とで囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材において、ハニカム構造体の外周部からハニカム構造体の内部に向かって連続的に形成されたセル壁には、図10(b)に示すハニカム状セラミック部材では、左下がりの直線をなすセル壁が該当する。
また、上記垂直断面形状が3つの直線と1つの曲線とで囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材40bは、図10(b)に示すように、上記1つの曲線から2つの直線に挟まれた直線に向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し(図中、413参照)、この直線413は、上記1つの曲線の中点Qにおける接線(図中、414等参照)との成す角βが76°である。
このように、第二の本発明のハニカム構造体に構成する3つの直線と1つの曲線とで囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材40bでは、上記1つの曲線から2つの直線に挟まれた直線に向かって連続的に形成されたセル壁が成す直線と、上記曲線の中点における接線との成す角が70〜90°であることが望ましい。この場合、より確実にセル壁におけるクラックの発生を防止することができるからである。
図10に示したハニカム構造体400は、その垂直断面形状が円形であるが、第二の本発明のハニカム構造体の垂直断面形状は特に限定されるものではない。
第二の本発明のハニカム構造体の垂直断面形状は、曲線のみ又は曲線と直線とで囲まれた形状であることが望ましく、その具体例としては、円形以外には、例えば、楕円形、長円形(レーストラック形)、オーバル形状等が上げられる。
第二の本発明のハニカム構造体について、その構成材料や製造方法等は、第一の本発明のハニカム構造体と同様である。従って、ここでは、これらの説明を省略することとする。
さらに、第二の本発明のハニカム構造体もまた、第一の本発明のハニカム構造体と同様、車両の排気ガス浄化装置用フィルタとして使用されるものであることが望ましい。
次に、第三の本発明のハニカム構造体について説明する。
第三の本発明のハニカム構造体は、長手方向に垂直な断面形状が四角形又は四角形に近似した形状のセルがセル壁を隔てて長手方向に並列配置された柱状のハニカム状セラミック部材を、シール材層を介して複数個結束してなるハニカム構造体であって、
上記ハニカム構造体の外側の位置に、長手方向に垂直な断面の形状が直線と曲線とで囲まれた外縁を有するハニカム状セラミック部材が配置されるとともに、上記ハニカム構造体の内側の位置に長手方向に垂直な断面の形状が直線のみで囲まれた外縁を有するハニカム状セラミック部材が配置され、さらに、ハニカム構造体の外周部には、シール材層が形成され、
上記ハニカム構造体の外側に位置するハニカム状セラミック部材として、上記外縁の直線部分に向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し、この直線と上記外縁の直線部分とのなす角が90°のハニカム状セラミック部材と、上記なす角が25〜65°のハニカム状セラミック部材とを有し、
上記ハニカム構造体の内側に位置するハニカム状セラミック部材として、上記外縁の直線部分に向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し、この直線と上記外縁の直線部分とのなす角が90°であるハニカム状セラミック部材を有することを特徴とする。
ここでは、第三の本発明のハニカム構造体について、図11を参照しながら説明する。
図11(a)は、第三の本発明のハニカム構造体の一例を模式的に示す斜視図であり、(b)は(a)に示したハニカム構造体のA−A線部分断面図である。なお、図11に示したハニカム構造体500の構成は、図1に示したハニカム構造体100の構成と略同様である。
図11に示したハニカム構造体500では、ハニカム状セラミック部材50a〜50cが、シール材層(接着材層)51を介して16個結束され、その周囲にシール材層(コート層)52が形成されている。このように、シール材層を形成することにより、セル壁におけるクラックを防止することができる
ここで、ハニカム構造体500の外側の位置には、垂直断面形状が直線と曲線とで囲まれた外縁を有する形状のハニカム状セラミック部材50b、50cが配置され、ハニカム構造体500の内側の位置には、垂直断面形状が直線のみで囲まれた外縁を有する形状のハニカム状セラミック部材50aが配置されている。
なお、第三の本発明のハニカム構造体において、ハニカム構造体の外側の位置とは、その周囲の一部に他のハニカム状セラミック部材が配置されていない部分を有するハニカム状セラミック部材が配置された位置(例えば、図中、ハニカム状セラミック部材50b、50cが配置された位置)をいい、ハニカム構造体の内側の位置とは、その周囲の全部に他のハニカム状セラミック部材が配置されているハニカム状セラミック部材が配置された位置(例えば、図中、ハニカム状セラミック部材50aが配置された位置)をいう。
さらに、ハニカム構造体500の外側に位置する垂直断面形状が直線と曲線とで囲まれた外縁を有するハニカム状セラミック部材50b、50cのうち、ハニカム状セラミック部材50bは、上記外縁の直線部分に向かって連続的に形成されたセル壁が直線511、511′等を成し、この直線511等と上記外縁の直線部分との成す角βが90°である。
また、ハニカム状セラミック部材50cは、上記外縁の直線部分に向かって連続的に形成されたセル壁が直線512、512′等を成し、この直線512等と上記外縁の直線部分との成す角αが45°である。
また、ハニカム構造体の内側に位置する垂直断面形状が直線のみで囲まれた外縁を有するハニカム状セラミック部材50aは、上記外縁の直線部分に向かって連続的に形成されたセル壁が直線513、513′を成し、この直線513等と上記外縁の直線部分との成す角γが90°である。
このようなハニカム構造体500では、ハニカム状セラミック部材50cは、上記外縁の直線部分に向かって連続的に形成されたセル壁が直線512、512′等を成し、この直線512等と上記外縁の直線部分との成す角αが45°であるため、充分なアイソスタティック強度を有しており、ケーシング内に収納した際に、ハニカム構造体の破壊が発生したり、セル壁にクラックが発生したりすることがない。
第三の本発明のハニカム構造体において、ハニカム構造体の外側に位置するハニカム状セラミック部材は複数個あり、外縁の直線部分に向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し、この直線と外縁の直線部分との成す角は、90°又は25〜65°である。
これらの成す角は、ハニカム状セラミック部材の位置に応じて適宜選択すればよい。
すなわち、第三の本発明のハニカム構造体では、長手方向に垂直な断面において、上記ハニカム構造体を内接し、かつ、各辺が、直線のみで囲まれた外縁を有するハニカム状セラミック部材50aの外縁と平行な仮想長方形の各頂点に近接するハニカム状セラミック部材50cが、25〜65°の上記成す角を有しており、その他のハニカム構造体の外側に位置するハニカム状セラミック部材50a、50bが、90°の上記成す角を有していることが望ましい。この場合、より確実に上述した効果を享受することができることとなるからである。
なお、ハニカム構造体500は、その垂直断面形状が円形であるため、長手方向に垂直な断面において、上記ハニカム構造体を内接し、かつ、各辺が、直線のみで囲まれた外縁を有するハニカム状セラミック部材50aの外縁と平行な仮想長方形は、正方形となるが、正方形は長方形に含まれる形状である。
また、第三の本発明のハニカム構造体において、仮想長方形の各頂点に近接する(各頂点との距離が最も近い)ハニカム状セラミック部材とは、上記長方形の対角線と上記ハニカム構造体の外周との交点を有するハニカム状セラミック部材のことである。
また、ハニカム構造体の外側に位置するハニカム状セラミック部材であって、外縁の直線部分に向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し、この直線と上記外縁の直線部分とのなす角が25〜65°のハニカム状セラミック部材では、ハニカム構造体の垂直断面形状が円の場合、上記成す角が45°に近ければ近いほど望ましい。
図11に示したハニカム構造体500は、その垂直断面形状が円形であるが、第三の本発明のハニカム構造体の垂直断面形状は特に限定されるものではない。
第三の本発明のハニカム構造体の垂直断面形状は、曲線のみ又は曲線と直線とで囲まれた形状であることが望ましく、その具体例としては、円形以外には、例えば、楕円形、長円形(レーストラック形)、オーバル形状等が上げられる。
そのため、図11に示したハニカム構造体500では、ハニカム構造体500の外側に位置するハニカム状セラミック部材50b、50cは、垂直断面形状が直線と曲線とで囲まれた外縁を有するハニカム状セラミック部材であるが、第三の本発明のハニカム構造体においては、ハニカム構造体の外側に位置するハニカム状セラミック部材として、垂直断面形状が直線と曲線とで囲まれた外縁を有するハニカム状セラミックに加えて、垂直断面形状が直線のみで囲まれた形状のハニカム状セラミック部材が配置されていてもよい。
第三の本発明のハニカム構造体について、その構成材料や製造方法等は、第一の本発明のハニカム構造体と同様である。従って、ここでは、これらの説明を省略することとする。
さらに、第三の本発明のハニカム構造体もまた、第一の本発明のハニカム構造体と同様、車両の排気ガス浄化装置用フィルタとして使用されるものであることが望ましい。
(実施例1)
平均粒径22μmのα型炭化珪素粉末7000重量部と、平均粒径0.5μmのα型炭化珪素粉末3000重量部とを湿式混合し、得られた混合物10000重量部に対して、有機バインダ(メチルセルロース)を570重量部、水を1770重量部加えて混練して混合組成物を得た。
次に、上記混合組成物に可塑剤(日本油脂社製 ユニルーブ)を330重量部、潤滑剤として(グリセリン)を150重量部加えてさらに混練した後、押出成形を行い、外縁と平行なセル壁で囲まれた垂直断面形状が四角形のセルが形成された角柱形状(図2(a)参照)の生成形体と、外縁との成す角が45°のセル壁で囲まれた垂直断面形状が四角形のセルが形成された角柱形状の生形成体とを作製した。
次に、マイクロ波乾燥機等を用いて上記生成形体を乾燥させ、セラミック乾燥体とした後、上記生成形体と同様の組成の封止材ペーストを所定のセルに充填した。
次いで、再び乾燥機を用いて乾燥させた後、400℃で脱脂し、常圧のアルゴン雰囲気下2200℃、3時間で焼成を行うことにより、気孔率が42%、平均気孔径が11μm、その大きさが34.3mm×34.3mm×150mm、セルの数が46.5個/cm(300cpsi)、実質的に全てのセル壁23の厚さが0.25mmの炭化珪素焼結体からなるハニカム状セラミック部材を製造した。
繊維長20μmのアルミナファイバー30重量%、平均粒径0.6μmの炭化珪素粒子21重量%、シリカゾル15重量%、カルボキシメチルセルロース5.6重量%、及び、水28.4重量%を含む耐熱性の接着剤ペーストを用いてハニカム状セラミック部材を16個接着させ、続いて、ダイヤモンドカッターを用いて切断することにより、円柱状のセラミックブロック15を作製した。なお、接着剤層の厚さは、1mmとした。
ここで、各ハニカム状セラミック部材は、底面が4個×4個の正方形の四角柱状になるように接着することとし、また、底面の4隅のハニカム状セラミック部材には外縁との成す角が45°のセル壁で囲まれたセルが形成された角柱形状のものを、その他の部分にはハニカム状セラミック部材には外縁と平行なセル壁で囲まれたセルが形成された角柱形状のものを用いた。
次に、無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー(ショット含有率:3%、繊維長:5〜100μm)23.3重量%、無機粒子として平均粒径0.3μmの炭化珪素粉末30.2重量%、無機バインダとしてシリカゾル(ゾル中のSiOの含有率:30重量%)7重量%、有機バインダとしてカルボキシメチルセルロース0.5重量%及び水39重量%を混合、混練してシール材ペーストを調製した。
次に、上記シール材ペーストを用いて、セラミックブロック15の外周部に厚さ0.2mmのシール材ペースト層を形成した。そして、このシール材ペースト層を120℃で乾燥して、直径143.8mm×長さ150mmの円柱状のハニカム構造体を製造した。
本実施例のハニカム構造体には、ハニカム状セラミック部材として、垂直断面形状が四角形であるハニカム状セラミック部材が4個と、垂直断面形状が3つの直線と1つの曲線で囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材が8個と、垂直断面形状が2つの直線と1つの曲線で囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材が4個とが含まれている。
また、上記ハニカム構造体では、垂直断面形状が2つの直線と1つの曲線で囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材において、各セル壁のうち、上記2つの直線から上記1つの曲線に向かって連続的に形成されたセル壁は直線を成しており、この直線のそれぞれは上記1つの曲線との交点における接線と75°以上の角を成している。
また、上記直線のそれぞれは上記1つの曲線の中点における接線と90°の角を成している。
さらに、上記ハニカム構造体では、垂直断面形状が2つの直線と1つの曲線とで囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材において、各セル壁のうち、上記2つの直線から上記1つの曲線に向かって連続的に形成されたセル壁は直線を成しており、この直線は、上記2つの直線の少なくとも一方と、45°の角を成している。
また、垂直断面形状が3つの直線と1つの曲線とで囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材において、各セル壁は、上記3つの直線のそれぞれに向かって直線を成しており、この直線は、上記3つの直線のそれぞれと90°の角を成している。
また、垂直断面形状が四角形のハニカム状セラミック部材において、各セル壁は、上記四角形の各辺のそれぞれに向かって直線を成しており、この直線は上記四角形の各辺と90°を成している。
(実施例2〜4)
ハニカム状セラミック部材を作製する際に、部材Cの形状を表1に示したような形状にした以外は、実施例1と同様にしてハニカム構造体を製造した。
なお、表1中、部材A(垂直断面形状が四角形のハニカム状セラミック部材)の「外縁との成す角」とは、セル壁がなす直線と外縁との成す角のことである。また、部材B(垂直断面形状が3つの直線と1つの曲線とで囲まれた形状のハニカム状セラミック部材)の「2つの直線に挟まれた直線と成す角」とは、セル壁がなす直線と外縁の2つの直線に挟まれた直線との成す角のことであり、「曲線部分中点の接線と成す角」とは、セル壁がなす直線と外縁の曲線部分の中点における接線との成す角のことであり、「曲線部分との交点での接線と成す角」とは、セル壁がなす直線と外縁の曲線部分の交点における接線との成す角のことである。また、部材C(垂直断面形状が2つの直線と1つの曲線とで囲まれた形状のハニカム状セラミック部材)の「直線部分と成す角」とは、セル壁がなす直線と外縁の直線部分との成す角ことであり、「曲線部分中点の接線と成す角」及び「曲線部分との交点での接線と成す角」の定義は部材Bと同様である。
(実施例5)
ハニカム状セラミック部材を作製する際に、部材Bの形状を表1に示したような形状にした以外は、実施例1と同様にしてハニカム構造体を製造した。
(実施例6)
ハニカム状セラミック部材を作製する際に、部材Cのセル壁の厚さを表1に示したようにした以外は、実施例1と同様にしてハニカム構造体を製造した。
(実施例7)
ハニカム状セラミック部材を作製する際に、部材Cのセル密度を表1に示したようにした以外は、実施例1と同様にしてハニカム構造体を製造した。
(実施例8)
ハニカム状セラミック部材を作製する際に、部材Cの気孔率を表1に示したようにした以外は、実施例1と同様にしてハニカム構造体を製造した。
(実施例9)
ハニカム状セラミック部材を作製する際に、部材Cの形状を表1に示したような形状にした以外は、実施例1と同様にしてハニカム構造体を製造した。
(実施例10)
各ハニカム状セラミック部材を接着する際に、底面が3個×5個の長方形の四角柱状になるように接着することとし、また、底面の4隅のハニカム状セラミック部材には外縁との成す角が45°のセル壁で囲まれたセルが形成された角柱形状のものを、その他の部分にはハニカム状セラミック部材には外縁と平行なセル壁で囲まれたセルが形成された角柱形状のものを用いた以外は実施例1と同様の方法を用いて、長軸17.5mm×短軸10.4mmの底面が長円形で柱状のハニカム構造体を製造した。
なお、本明細書において、長円形の長軸の長さとは、長円形の中心を通る最も長い部分の長さをいい、短軸とは、長円形の中心で上記長軸は垂直に交わる部分の長さである。
(実施例11)
ハニカム状セラミック部材を作製する際に、部材Cの形状を表1に示したような形状にした以外は、実施例1と同様にしてハニカム構造体を製造した。
(実施例12)
ハニカム状セラミック部材を作製する際に、部材B及び部材Cの形状を表1に示したような形状にした以外は、実施例1と同様にしてハニカム構造体を製造した。
(実施例13)
ハニカム状セラミック部材を作製する際に、部材Cのセル壁の厚さを表1に示したようにした以外は、実施例1と同様にしてハニカム構造体を製造した。
(比較例1〜4)
ハニカム状セラミック部材を作製する際に、各セル壁の形状を表1に示したような形状にした以外は、実施例1と同様にしてハニカム構造体を製造した。
(比較例5)
ハニカム状セラミック部材を作製する際に、部材Aとして、各セル壁が四角形の外縁の各辺のそれぞれに向かって直線を成しており、この直線が上記四角形の各辺と45°を成しているものを用いた以外は、比較例1と同様にしてハニカム構造体を製造した。
(比較例6)
ハニカム状セラミック部材を作製する際に、部材Cのセル壁の厚さを表1に示したようにした以外は、比較例1と同様にしてハニカム構造体を製造した。
(比較例7)
ハニカム状セラミック部材を作製する際に、部材Cのセル密度を表1に示したようにした以外は、比較例1と同様にしてハニカム構造体を製造した。
(比較例8)
ハニカム状セラミック部材を作製する際に、部材Cの気孔率を表1に示したようにした以外は、比較例1と同様にしてハニカム構造体を製造した。
(比較例9)
ハニカム状セラミック部材を作製する際に、各セル壁の形状を表1に示したような形状にした以外は、実施例10と同様にしてハニカム構造体を製造した。
(比較例10)
ハニカム状セラミック部材を作製する際に、部材Cのセル壁の厚さ及びセル密度を表1に示したようにした以外は、比較例1と同様にしてハニカム構造体を製造した。
(比較例11)
比較例1において、接着したハニカム状セラミック部材の集合体に切削加工を施して円柱状にする際に、その4隅に配置されたハニカム状セラミック部材Cをについては、比較例1よりも10mm深く切削し、この切削した部分にもシール材層を形成した以外は、比較例1と同様にしてハニカム構造体を製造した。
本比較例で製造したハニカム構造体では、部材Cの部分だけシール材層が10mm厚く形成されていることとなる。
(比較例12)
外周部のシール材層を形成しなかった以外は,実施例1と同様にしてハニカム構造体を製造した。
(評価)
(1)気孔率等の測定
水銀圧入法によるポロシメーター(島津製作所社製、オートポアIII 9420)を用い、水銀圧入法により細孔直径0.1〜360μmの範囲で細孔分布を測定した。
上記測定により得られたハニカム状セラミック部材の気孔率及び平均気孔径を表1に示す。
(2)圧力損失の測定
各実施例及び比較例に係るハニカム構造体を送風機の排気通路に配設し、空気を750m/hrの速度で3時間流してハニカム構造体の圧力損失を測定した。その結果を表2に示した。
(3)アイソスタティック強度の測定
自動車規格JASO規格M505−87に準拠した試験を実施することにより破壊時の加圧圧力値を測定し、この値をアイソスタティック強度 (MPa)とした。その結果を表2に示した。
(4)キャニング時の割れ発生率
実施例及び比較例に係るハニカム構造体をケーシング内に収納し、その後、ハニカム構造体を取り出し、目視により、ハニカム構造体の破壊されているか否か、及び、セル壁にクラックが発生しているか否かを観察した。その結果を表2に示した。なお、サンプル数は10とした。
Figure 2006223983
Figure 2006223983
表2に示したように、実施例に係るハニカム構造体ではキャニング時にハニカム構造体にセル壁に割れが発生することがなかった。
一方、比較例に係るハニカム構造体(比較例10を除く)は、アイソスタティック強度が実施例に係るハニカム構造体に比べて小さく、キャニング時にセル壁に割れが発生していた。また、セル壁に割れが発生している部材は、ほとんどがハニカム状セラミック部材Cであった。
また、比較例10に係るハニカム構造体は、アイソスタティック強度が大きく、キャニング時にセル壁に割れは発生していなかったものの、圧力損失が大きくなってしまっていた。
第一の本発明のハニカム構造体の一例を模式的に示す斜視図である。 (a)は、図1に示したハニカム構造体を構成するハニカム状セラミック部材の1つを示す斜視図であり、(b)は、(a)に示したハニカム状セラミック部材のA−A線断面図である。 図1に示したハニカム構造体を構成するハニカム状セラミック部材の別の1つを示す斜視図である。 図1に示したハニカム構造体を構成するハニカム状セラミック部材の別の1つを示す斜視図である。 本発明のハニカム構造体を構成するハニカム状セラミック部材の別の一例を模式的に示す斜視図である。 本発明のハニカム構造体を構成するハニカム状セラミック部材の別の一例を模式的に示す斜視図である。 第一の本発明のハニカム構造体の別の一例を模式的に示す斜視図である。 第一の本発明のハニカム構造体の別の一例を模式的に示す斜視図である。 本発明のハニカム構造体が設置された車両の排気ガス浄化装置の一例を模式的に示した断面図である。 第二の本発明のハニカム構造体の一例を模式的に示す斜視図である。 第三の本発明のハニカム構造体の一例を模式的に示す斜視図である。
符号の説明
10a、10b、10c、20a、20b、20c、30a、30b、30c、40a、40b、40c、50a、50b、50c ハニカム状セラミック部材
11 シール材層
12 シール材層
13a、13b、13c セル
14a、14b、14c セル壁
15a 封止材

Claims (19)

  1. 長手方向に垂直な断面形状が四角形又は四角形に近似した形状のセルがセル壁を隔てて長手方向に並列配置された柱状のハニカム状セラミック部材1個又は複数個からなるハニカム構造体であって、
    前記ハニカム構造体の外周部には、シール材層が形成されており、
    前記ハニカム状セラミック部材の前記長手方向に垂直な断面において、各セル壁のうち、前記ハニカム構造体の外周側から、前記のハニカム構造体の内部に向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し、この直線は、前記ハニカム構造体の外周部を構成することとなるハニカム状セラミック部材の外縁との交点における接線と55〜90°の角を成すように構成されていることを特徴とするハニカム構造体。
  2. 複数個のハニカム状セラミック部材からなり、
    ハニカム状セラミック部材として、前記長手方向に垂直な断面の形状が四角形であるハニカム状セラミック部材と、長手方向に垂直な断面の形状が3つの直線と1つの曲線で囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材と、長手方向に垂直な断面の形状が2つの直線と1つの曲線で囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材とが少なくとも1つずつ含まれており、
    前記長手方向に垂直な断面の形状が2つの直線と1つの曲線で囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材の前記長手方向に垂直な断面において、前記ハニカム構造体の外周側から前記のハニカム構造体の内部に向かって連続的に形成されたセル壁のうち、前記1つの曲線から前記2つの直線のいずれかに向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し、この直線は、前記1つの曲線との交点における接線と55〜90°の角を成すように構成されている請求項1に記載のハニカム構造体。
  3. 前記長手方向に垂直な断面の形状が3つの直線と1つの曲線で囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材の前記長手方向に垂直な断面において、各セル壁のうち、前記1つの曲線から2つの直線に挟まれた直線に向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し、この直線は、前記1つの曲線との交点における接線と55〜90°の角を成すように構成されている請求項2に記載のハニカム構造体。
  4. 前記ハニカム構造体の長手方向に垂直な断面の形状は、曲線のみ又は曲線と直線とにより囲まれた形状である請求項1〜3のいずれかに記載のハニカム構造体。
  5. 前記曲線のみにより囲まれた形状は、円である請求項4に記載のハニカム構造体。
  6. 多孔質セラミックは、炭化珪素質セラミックからなるものである請求項1〜5のいずれかに記載のハニカム構造体。
  7. 車両の排気ガス浄化装置用フィルタとして使用される請求項1〜6のいずれかに記載のハニカム構造体。
  8. 長手方向に垂直な断面形状が四角形又は四角形に近似した形状のセルがセル壁を隔てて長手方向に並列配置された柱状のハニカム状セラミック部材を、シール材層を介して複数個結束してなるハニカム構造体であって、
    前記ハニカム構造体の外周部には、シール材層が形成されており、
    前記ハニカム状セラミック部材として、前記長手方向に垂直な断面の形状が四角形であるハニカム状セラミック部材と、長手方向に垂直な断面の形状が3つの直線と1つの曲線で囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材と、長手方向に垂直な断面の形状が2つの直線と1つの曲線で囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材とが少なくとも1つずつ含まれており、
    前記長手方向に垂直な断面の形状が2つの直線と1つの曲線で囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材の前記長手方向に垂直な断面において、各セル壁のうち、前記ハニカム構造体の外周側から前記のハニカム構造体の内部に向かって連続的に形成されたセル壁であって、前記1つの曲線から前記2つの直線のいずれかに向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し、この直線は、前記1つの曲線の中点における接線と70〜90°の角をなすように構成されていることを特徴とするハニカム構造体。
  9. 前記長手方向に垂直な断面の形状が3つの直線と1つの曲線で囲まれた形状であるハニカム状セラミック部材の前記長手方向に垂直な断面において、各セル壁のうち、前記1つの曲線から2つの直線に挟まれた直線に向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し、この直線は、前記1つの曲線の中点における接線と70〜90°の角をなすように構成されている請求項8に記載のハニカム構造体。
  10. 前記ハニカム構造体の長手方向に垂直な断面の形状は、曲線のみ又は曲線と直線とにより囲まれた形状である請求項8又は9に記載のハニカム構造体。
  11. 前記曲線のみにより囲まれた形状は、円である請求項10に記載のハニカム構造体。
  12. 多孔質セラミックは、炭化珪素質セラミックからなるものである請求項8〜11のいずれかに記載のハニカム構造体。
  13. 車両の排気ガス浄化装置用フィルタとして使用される請求項8〜12のいずれかに記載のハニカム構造体。
  14. 長手方向に垂直な断面形状が四角形又は四角形に近似した形状のセルがセル壁を隔てて長手方向に並列配置された柱状のハニカム状セラミック部材を、シール材層を介して複数個結束してなるハニカム構造体であって、
    前記ハニカム構造体の外側の位置に、長手方向に垂直な断面の形状が直線と曲線とで囲まれた外縁を有するハニカム状セラミック部材が配置されるとともに、前記ハニカム構造体の内側の位置に長手方向に垂直な断面の形状が直線のみで囲まれた外縁を有するハニカム状セラミック部材が配置され、さらに、ハニカム構造体の外周部には、シール材層が形成され、
    前記ハニカム構造体の外側に位置するハニカム状セラミック部材として、前記外縁の直線部分に向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し、この直線と前記外縁の直線部分とのなす角が90°のハニカム状セラミック部材と、前記なす角が25〜65°のハニカム状セラミック部材とを有し、
    前記ハニカム構造体の内側に位置するハニカム状セラミック部材として、前記外縁の直線部分に向かって連続的に形成されたセル壁が直線を成し、この直線と前記外縁の直線部分とのなす角が90°であるハニカム状セラミック部材を有することを特徴とするハニカム構造体。
  15. 前記長手方向に垂直な断面において、前記ハニカム構造体を内接し、かつ、各辺が、前記直線のみで囲まれた外縁を有するハニカム状セラミック部材の外縁と平行な仮想長方形の各頂点に近接するハニカム状セラミック部材は、
    前記ハニカム構造体の外側に位置し、前記なす角が25〜65°のハニカム状セラミック部材である請求項14に記載のハニカム構造体。
  16. 前記ハニカム構造体の長手方向に垂直な断面の形状は、曲線のみ又は曲線と直線とにより囲まれた形状である請求項14又は15に記載のハニカム構造体。
  17. 前記曲線のみにより囲まれた形状は、円である請求項16に記載のハニカム構造体。
  18. 多孔質セラミックは、炭化珪素質セラミックからなるものである請求項14〜17のいずれかに記載のハニカム構造体。
  19. 車両の排気ガス浄化装置用フィルタとして使用される請求項14〜18のいずれかに記載のハニカム構造体。
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