WO2006126278A1 - ハニカム構造体 - Google Patents

Abstract

本発明の目的は、例えば、内燃機関の排気通路を構成する配管に挿入して使用され、排気ガスが流入する側と、排気ガスが流出する側とを明確に区別することができるなどの多くの情報が付与されたハニカム構造体を提供することにあり、本発明は、多数の貫通孔が壁部を隔てて長手方向に並設された柱状のハニカム構造体であって、その外周表面及び／又は端面に、二次元コードにより、上記ハニカム構造体に関する情報が表示されていることを特徴とするハニカム構造体である。

Description

明 細 書

ノヽニカム構造体

技術分野

[0001] 本発明は、ディーゼルエンジン等の内燃機関力も排出される排気を浄ィ匕するフィルタ 等に用いるハ-カム構造体に関する。

背景技術

[0002] バス、トラック等の車両や建設機械等の内燃機関から排出される排気ガスを浄化する ための排気ガス浄ィ匕用ハ-カムフィルタや、触媒担持体が種々提案されて 、る。

[0003] 具体的な排気ガス浄ィ匕用ハ-カムフィルタとしては、例えば、図 5に示したようなもの を挙げることができる。図 5に示した排気ガス浄ィ匕用ハ-カムフィルタでは、炭化珪素 等力もなるハ-カム部材 30がシール材層 23を介して複数個結束されてハ-カムプロ ック 25を構成し、このハ-カムブロック 25の周囲にシール材層 24が形成されている。 また、このハ-カム部材 30は、図 3に示したように、長手方向に多数の貫通孔 31が並 設され、貫通孔 31同士を隔てる隔壁 33がフィルタとして機能するようになって 、る。

[0004] 即ち、ハ-カム部材 30に形成された貫通孔 31は、図 3 (b)に示したように、排気ガス の入口側又は出口側の端部のいずれかが封止材 32により目封じされ、一の貫通孔 31に流入した排気ガスは、必ず貫通孔 31を隔てる隔壁 33を通過した後、他の貫通 孔 31から流出されるようになって 、る。

また、このような形態のハ-カム構造体において、貫通孔の端部が目封じされておら ず、該貫通孔内に、触媒が担持された触媒担持体も提案されている。

[0005] また、上記排気ガス浄ィ匕用ハ-カムフィルタや、触媒担持体に用いられるハ-カム構 造体は、例えば、下記のような方法により製造されている。

即ち、まず、原料であるセラミック粒子の他に溶剤やバインダー等を含む混合組成物 を調製し、この混合組成物を用いて押出成形等を行うことにより、多数の貫通孔が隔 壁を隔てて長手方向に並設された柱状の成形体を作製し、この成形体を所定の長さ に切断する。

[0006] 次に、得られた成形体を乾燥し、水分を飛散させることにより、一定の強度を有し、取 り扱いが容易な成形体の乾燥体とし、続いて、この乾燥体の両端部をカッター等で切 断する切断工程を行うことにより、均一な長さのセラミック成形体を作製する。

[0007] そして、このセラミック成形体の端部を上記セラミック粒子を主成分とする封止材で巿 松模様状に封口し、その後、脱脂、焼成の各処理を施すことでノヽ-カム部材 30を製 造する（図 3参照)。

[0008] さらに、このハ-カム部材 30の両端面に保護フィルムを貼り付け、図 4に示すように、 ハ-カム部材 30を接着剤層 23となるシール材ペーストを介して複数個積層すること によりハ-カム積層体を組み上げ、乾燥後、所定形状に切削してハ-カムブロック 25 を作製する。そして、このハ-カムブロック 25の外周部にシール材ペーストを塗布し てシール材層 24を形成し、上記保護フィルムを剥離することにより、排気ガス浄ィ匕用 ハ-カムフィルタとして機能するハ-カム構造体 20とすることができる（図 5参照)。 また、上述した封口する工程を行わずにハ-カム部材 30の積み上げ等の工程を行 つた場合には、触媒担持体として使用することができる。

[0009] しかしながら、このような方法で排気ガス浄ィ匕用ハ-カムフィルタや触媒担持体を製 造した場合には、その製造工程におけるハ-カム部材の収縮誤差や、ハ-カム積層 体を組み上げる際の位置ズレ、ハ-カム部材に生じる反り等に起因して、排気ガス浄 化用ハ-カムフィルタ等の端面には、ハ-カム部材が飛び出した部分と窪んだ部分（ 凹凸）とが形成されることとなる。

[0010] また、排気ガス浄ィ匕用ハ-カムフィルタは、通常、内燃機関の排気通路を構成する配 管に挿入して使用するが、上述したように、排気ガス浄ィ匕用ハ-カムフィルタの端面 に凹凸が形成されると、配管に挿入する際に、排気ガス浄ィ匕用ハ-カムフィルタが斜 めに挿入され、長時間使用した場合には不都合が生じることがある。また、配管にテ ーパ状に絞り込んだ部分が存在する場合には、この部分に排気ガス浄ィ匕用ハ-カム フィルタの端部がぶつ力り、破損が生じてしまうことがあった。

[0011] そこで、このような問題点を解消するために、その両端面に平坦化加工が施された排 気ガス浄ィ匕用ハ-カムフィルタが開示されている（例えば、特許文献 1参照)。このよう に、排気ガス浄ィ匕用ハ-カムフィルタの両端を平坦にカ卩ェすることは、上述した問題 を解決するうえで有用であるものの、経済的には不利であった。 [0012] また、上記排気ガス浄ィ匕用ハ-カムフィルタをパティキュレートを捕集するためのフィ ルタとして使用する場合、このフィルタには、排気ガスが流入する側が開放され、その 反対側が封口されたパティキュレートを捕集するための貫通孔 (以下、ガス流入セル ともいう）と、排気ガスが流入する側が封口され、その反対側が開放された基本的に パティキュレートが捕集されることのない貫通孔（以下、ガス流出セルともいう）とが存 在することとなる。また、各貫通孔には、必要に応じて、 NOxガス等を浄ィ匕するため の触媒や NOxガス吸収金属が付与されることとなる。

[0013] このような排気ガス浄化用ハ-カムフィルタにおいては、ガス流入セルでパティキユレ ートを効率よく燃焼させることができ、ガス流出セルで NOxガス等を効率よく浄ィ匕する ことができることが望ましい。

[0014] そこで、ガス流入セルの壁面の表面積力 ガス流出セルの壁面の表面積よりも大きく なるように貫通孔を形成した排気ガス浄ィ匕用ハ-カムフィルタが提案されて ヽる（例 えば、特許文献 3参照)。このような排気ガス浄ィ匕用ハ-カムフィルタでは、ガス流入 セルに大量のアッシュを溜めることができ、圧力損失の上昇を抑えることができる。

[0015] また、ガス流出セルにのみ NOxガスを浄ィ匕するための触媒が付与された触媒担持 体や、 NOxガス吸収金属をガス流入側力もガス流出側に向って、その濃度が高くな るように濃度勾配をもたせた排気ガス浄ィ匕用ハ-カムフィルタが提案されて ヽる（例え ば、特許文献 3、 4参照)。

これらのガス流入セルとガス流出セルとの形状を不均一にした排気ガス浄ィ匕用ハ- カムフィルタや、セル内に付与した触媒の付与量に差が設けられた触媒担持体は、 排気ガスの浄ィ匕能に優れるものの、製造時に、ガス流入側とガス流出側とを区別しに くぐ場合によっては、触媒等の付与量を誤ってしまうことがあった。

[0016] さらに、ハ-カム部材を積み重ねる際に、ハ-カム部材の向きを誤ってしまうことがあ り、誤った向きに、ハ-カム部材が積み重ねられた排気ガス浄ィ匕用ハ-カムフィルタ では、使用時に内燃機関に異常な背圧を与え、システムに重大な支障を与えてしま つことがあった。

[0017] また、従来、分割構造でない一体型構造を有し、かつ、貫通孔の端部が封止されて いない触媒コンバータにおいて、その外周表面に寸法や触媒の重量等に関する情 報を付した触媒コンバータが開示されている（例えば、特許文献 5〜10参照）が、こ のような触媒コンバータでは、 QRコード等の二次元コードを用いることについてと、 端面に関する情報についてとは何ら記載されていなかった。

また、このような触媒コンバータにおいて、昇温性を改善した薄壁のフィルタが提案さ れている。また、隔壁の厚さを薄くすると、ガス流入時に風蝕がされやすくなるため、 耐エロージョン性を改善すベぐ端部の強度を向上させる技術が提案されている。

[0018] 例えば、端部の隔壁を肉厚にすることにより開口端面の耐磨耗性を向上させる方法 が提案されている (例えば、特許文献 11参照)。また、コージヱライト粉末を端部に付 着させる方法が提案されている (例えば、特許文献 12参照)。また、開口の一端部に おける触媒の付与性を改善したり、耐エロージョン性を改善すべく隔壁に強化部を設 けたりしたものも提案されている (例えば、特許文献 13参照)。また、耐エロージョン性 を改善すべく端部の細孔径を調節したものも提案されている（例えば、特許文献 14 参照)。さらには、開口の端部近傍等の隔壁の所定の部位にガラス相を形成すること により耐エロージョン性を向上させる方法も提案されている（例えば、特許文献 15参 照)。

[0019] さらには、開口端部にスラリーを付着させる方法、開口端部を強化する方法や、開口 端部における気孔分布を変更する方法等、触媒コンバータ等において、その端部に 種々の特性を付与したものが提案されて！、る。

また、ガスの流入側と、ガス流出側とで異なる触媒の担持方法を使用している場合が あり、このような場合には、ガスの流入側とガス流出側とを区別する必要がある。

[0020] さらには、従来、ハ-カム構造体に情報を表示する技術として、バーコード等を用い たものがあった (特許文献 16参照)。しかし、バーコード等であると表示できる情報量 が少な力つた。また、ハ-カムフィルタのような曲面にバーコードで表示すると、読み 取りエラーが起こり易力つた。

[0021] 特許文献 1 :特開 2002— 224516号公報

特許文献 2 :特開平 3— 49608号公報

特許文献 3：特開 2002— 349238号公報

特許文献 4：特開平 7— 132226号公報 特許文献 5 :国際公開第 02Z40215号パンフレット

特許文献 6 :国際公開第 02Z40216号パンフレット

特許文献 7 :国際公開第 02Z40157号パンフレット

特許文献 8：特開 2002— 210373号公報

特許文献 9：特開 2002— 221032号公報

特許文献 10：特開 2002— 266636号公報

特許文献 11：特開 2000 - 51710号公報

特許文献 12 :特開 2002— 121085号公報

特許文献 13 :特開 2003— 103181号公報

特許文献 14:特開 2003— 95768号公報

特許文献 15：特開 2003 - 26488号公報

特許文献 16 :国際公開第 04Z106702号パンフレット

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0022] 上述したように、触媒コンバータ等に情報を付与した場合、情報量が多い場合には、 読み取りエラーが生じる場合があった。また、情報を付与した部位が曲面である場合 にも読み取りエラーが生じる場合があった。

また、近年、触媒コンバータにおいても、ガス流入側とガス流出側と明確に区別する 必要が生じてきており、端部を取り違えた場合には、触媒コンバータが所定の機能を 発揮することができな力つたり、場合によっては、触媒コンバータを取り付けた装置の 故障の原因となったりすることがあった。

課題を解決するための手段

[0023] 本発明は、これらの問題を解決するためになされたもので、多くの情報を表示する場 合や、曲面に情報を表示する場合に、確実に読み取ることができるように情報が表示 されたハ-カム構造体を提供することを目的とする。

また、排気ガスが流入する側 (以下、ガス流入側ともいう）と、排気ガスが流出する側（ 以下、ガス流出側ともいう）とを明確に区別することができるハ-カム構造体を提供す ることも目的とするものである。 [0024] 本発明のハニカム構造体は、多数の貫通孔が壁部を隔てて長手方向に並設された 柱状のハニカム構造体であって、

その外周表面及び Z又は端面に、二次元コードにより上記ハ-カム構造体の情報が 表示されて!ゝることを特徴とする。

[0025] 上記情報は、端面に関する情報、製造履歴、寸法制度に関する情報及び重量に関 する情報の 、ずれかであることが望まし 、。

上記ハニカム構造体は、多数の貫通孔が壁部を隔てて長手方向に並設された柱状 形状の多孔質セラミック部材がシール材層を介して複数個結束されたものであること が望ましい。

[0026] また、上記ハ-カム構造体において、上記貫通孔は、いずれか一方の端部が封止さ れ、他方の端部が開放されており、

上記貫通孔を隔てる隔壁の全部または一部が粒子捕集用フィルタとして機能するよ うに構成されて 、ることが望まし 、。

[0027] また、上記ハニカム構造体では、一方の面側で端部が封止された貫通孔と、他方の 面側で端部が封止された貫通孔とで開口径、又は、それぞれの端面における開口率 が異なることが望ましい。

[0028] また、上記ハ-カム構造体の外周表面に表示された上記端面に関する情報は、いず れかの端面よりに表示されて 、ることが望まし!/、。

また、本発明のハ-カム構造体では、上記多孔質セラミックに排気ガス浄化用触媒 が付与されて 、ることが望ま 、。

また、本発明のハ-カム構造体は、上記ハ-カム構造体の外周の曲率半径を R、上 記二次元コードの上記ハ-カム構造体の外周方向の長さを rとした際に、 0. 01≤ (r /R)≤0. 75を満足することが望ましい。

発明の効果

[0029] 本発明のハ-カム構造体では、ハ-カム構造体の情報を二次元コードで表示するこ とにより、多くの情報を小スペースで表示することができ、さらに、多くの情報を短時間 で、かつ、正確に読み出すことができる。

その外周表面及び Z又は端面に、上記ハニカム構造体の端面に関する情報が表示 されている場合には、排気ガスが流入する側と、排気ガスが流出する側とを明確に区 另 Uすることがでさる。

発明を実施するための最良の形態

[0030] 以下、本発明のハニカム構造体の実施形態について説明する。

本発明のハ-カム構造体は、多数の貫通孔が壁部を隔てて長手方向に並設された 柱状のハニカム構造体であって、

その外周表面及び Z又は端面に、二次元コードにより上記ハ-カム構造体の情報が 表示されて!ゝることを特徴とする。

[0031] 本発明のハニカム構造体は、多数の貫通孔が壁部を隔てて長手方向に並設された 多孔質セラミック等力 なるものであればよい。従って、該ハ-カム構造体は、多数の 貫通孔が壁部を隔てて長手方向に並設された一の多孔質セラミック等力もなる柱状 のハ-カム構造体であってもよ 、し、多数の貫通孔が壁部を隔てて長手方向に並設 された柱状形状のハニカム部材がシール材層を介して複数個結束されたものであつ てよい。

[0032] そこで、以下の説明においては、両者を区別して説明する場合には、前者を第一の 形態のハ-カム構造体、後者を第二の形態のハ-カム構造体として説明する。また、 両者を特に区別する必要がない場合には、単にハ-カム構造体として説明する。

[0033] まず、第一のハ-カム構造体について、図 1を参照しながら説明する。

図 1 (a)は、第一の形態のハ-カム構造体の一例を模式的に示す斜視図であり、 (b) は、（a)の A— A線断面図である。

[0034] 第一の形態のハ-カム構造体 10は、図 1に示すように、二次元コード 16によりその 外周表面に情報が表示されて！、る。

この情報には、一方の端部（二次元コード 16に近い側（図中手前側））が排気ガスの 入口側で、他方の端部（二次元コード 16から遠 、側（図中奥側） )が排気ガスの出口 側であるとの端面に関する情報が記載されている。

[0035] また、ハ-カム構造体 10は、多数の貫通孔 11が壁部 13を隔てて長手方向に並設さ れた柱状体 15の外周にシール材層 14が形成された構造を有して ヽる。シール材層 14は、柱状体 15の外周部を補強したり、形状を整えたり、ハ-カム構造体 10の断熱 性を向上させたりする目的で設けられているものである。

[0036] さらに、図 1に示したハ-カム構造体 10では、貫通孔 11同士を隔てる壁部 13が粒子 捕集用フィルタとして機能するようになって ヽる。

[0037] 即ち、一の焼結体力もなる柱状体 15に形成された貫通孔 11は、図 1 (b)に示したよう に、排気ガスの入口側又は出口側のいずれ力が、封止材 12により目封じされ、一の 貫通孔 11に流入した排気ガスは、必ず、貫通孔 11を隔てる壁部 13を通過した後、 他の貫通孔 11から排出されるようになって!/、る。

[0038] 従って、図 1に示したハ-カム構造体 10は、排気ガス浄化用ハ-カムフィルタとして 機能することができる。なお、上記ハ-カム構造体力 排気ガス浄ィ匕用ハ-カムフィ ルタとして機能する場合、貫通孔の壁部の全部が粒子捕集用フィルタとして機能する ように構成されて 、てもよ 、し、貫通孔の壁部の一部のみが粒子捕集用フィルタとし て機能するように構成されて 、てもよ 、。

[0039] また、第一の形態のハ-カム構造体にぉ 、ては、必ずしも貫通孔の端部が目封じさ れていなくてもよぐ目封じがされていない場合には、例えば、排気ガス浄化用触媒 を担持させることが可能な触媒担持体として使用することができる。

[0040] このように、その外周表面に二次元コード 16により端面に関する情報が表示されたノヽ 二カム構造体 10は、内燃機関の排気通路を構成する配管に挿入する際に、ハ-カ ム構造体 10の向きを取り違えることがなくなるとの利点を有する。

[0041] また、ハニカム構造体の内部（貫通孔の内部）に濃度勾配を設けて触媒を付与する 場合や、ガス流出側が開放された貫通孔にだけ触媒を付与する場合等に、触媒の 付与量を誤ることがな!、との利点を有する。

[0042] また、耐エロージョン性を付与する場合のように、フィルタの端面部に特殊な細工を 用 、た場合にぉ 、ても、その外周表面及び Z又は端面に端面に関する情報を表示 することにより、ガス流入側とガス流出側の区別を行うことができフィルタの向きを誤る ことがな 、と!/、う利点を有する。

また、端面に関する情報以外にも、ハニカムの寸法精度に関する情報や、金属ケー スに取り付ける際の保持材の厚み、密度、金属ケースの寸法に関する情報を付与す ることができ、この場合、ハ-カム構造体の保持性を向上させることができる。 また、例えば、重量の情報を付与した場合には、触媒の付与量を調整することができ る。

[0043] 図 1に示したノヽ-カム構造体 10では、二次元コードにより、排気ガスの入口側と出口 側に関する情報が表示されているが、上記端面に関する情報は、その他の表示であ つてもよい。

具体的には、例えば、触媒担持量が多い側の端面に関する情報等であってもよい。

[0044] 上記二次元コードとしては特に限定されず、 PDF417、 Code49等のスタック型の二 次元コードや、 DataMatrix、 VeriCode、 MaxiCode、 QRコード等のマトリックス型 の二次元コード等を用いることができる。

これらのなかでは、マトリックス型の方力 方向性に左右されない点で望ましい。 また、二次元コードはその大きさにより情報量の異なったものがあるため、表示したい 情報量に応じて二次元コードの大きさを選定することができる。

また、上記二次元コードの種類は、読み出しエラーが生じないように、検出機の種類 に応じて選択することも望ま 、。

[0045] また、上記二次元コードは、レーザマーカ、インク等によりハ-カム構造体に直接描 画されて!/ヽてもよ ヽし、上記二次元コードを表示したシールやラベル等を貼付するこ とにより表示されて 、てもよ 、。

具体的には、例えば、レーザマーカ、着色剤等で直接記載し、熱処理により消えない ものを用いることが好ましい。といのは製造途中や、出荷して使用した後に、熱処置 をしても情報が消えな 、からである。

もちろん、検出機で読出すことができるように表示を明確にすべぐ背景にあわせて、 明るさ、コントラスト等を調整することか望ましい。

[0046] また、上記二次元コードにより表示される情報は、上記端面に関する情報はのみなら ず、ハニカム構造体に関する他の情報、例えば、発注者、納入者、発注日、発注番 号、商品名、大きさ、セル密度、製造年月日、原料、価格、製造条件や製造ライン、 製造装置、ロット番号、製造番号等の製造履歴、外周部の寸法精度に関する情報、 触媒付与量を設定する際に必要となる重量に関する情報、品質保持に必要となる情 報、例えば、圧損等、保管方法、使用期限、廃棄方法、留意点、カタログを表示した インターネットの URL等、必要に応じて、種々の情報を表示することができる。

そして、二次元コードは、多くの情報を収納できるコードであるため、上述したような 情報をノ、二カム構造体の側面の一部等、小さなスペースに確実に表示することがで きるのである。さらに、二次元コードにより、端面に関する情報含む種々の情報を表 示した場合には、これらの情報を短時間で、かつ、正確に読み出すことができる。

[0047] また、上記二次元コードでは、ハ-カム構造体の外周の曲率半径 (Rmm)に対して、 二次元コードのハ-カム構造体の外周方向の長さ（rmm)を 0. 01≤(r/R)≤0. 75 とすることが望ましい。

具体的には、 r= 15mmの時には、 20mm≤R≤ 1400mmであることが望ましい。 上記 (rZR)の値が 0. 75より大きいと、検出機で読み取ることができないことがある。 一方、（rZR)が 0. 01未満であると、平面に近いため、スタック型の二次元コードであ つてもよいが、より大きくなると、マトリックス型のバーコードによって、方角性なく読み 取ることが可能になるからである。

[0048] また、二次元コードに方向性がない場合は、斜め（具体的には、二次元コードの各辺 とハニカム構造体の長手方向との成す角が、 0度より大きく 90度未満）に表示するこ とが望ましい。なぜなら、マトリックス型のバーコードは、縦横の一部が破損しても、修 正機能があるために、読み取りが可能であるが、水平に設置すると、修正が難しくな るカゝらである。

二次元コードの各辺とハ-カム構造体の長手方向との成す角の望ましい角度は、 5 〜85° である。

[0049] また、上記二次元コードにより表示される情報は、インターネットの URLの記載が可 能である。また、その URLも細分ィ匕した記載が可能になるので、単純な製造ロット等 の情報が、最終製品となった形で流通した後に、インターネット上で、消費者が確認 できる。したがって、製造元にまで、回収しなくても、消費者が、インターネット回線を 用いて、製品の履歴を確認することができる。

[0050] また、上記端面に関する情報は、必ずしもハニカム構造体の外周表面に表示されて V、る必要はなく、ハ-カム構造体の端面に表示されて 、てもよ 、。

[0051] 図 7は、第一の形態のハ-カム構造体の別の一例を模式的に示す斜視図である。 図 7に示すように、第一の形態のハ-カム構造体 10' では、その端面に、二次元コ ードにより端面に関する情報が表示されたラベル 17が貼付されていてもよい。なお、 ハ-カム構造体 1( の構成は、端面にラベルが貼付されており、その外周表面に端 面に関する情報が表示されて 、な 、以外は、図 1に示したハ-カム構造体 10の構成 と同一である。

[0052] ハ-カム構造体の端面に、端面に関する情報を表示することにより、排ガス浄ィ匕装置 への設置後（金属ケースに設置後）に正しく組み立てられた力どうかをチェックをする ことが可能となる。

また、ハ-カム構造体の端面にラベルを貼付することで、排ガス浄化装置への設置 後 (金属ケースに設置後）にはがすことが可能になる。

なお、ハ-カム構造体の端面に表示する場合には、図 7に示したように、ラベルを貼 付し表示することが望ましい。

また、上記端面に関する情報は、外周表面及び端面の両者に表示されていてもよい

[0053] また、第一の形態のハ-カム構造体に形成された貫通孔の開口径は、全ての貫通孔 で同一であってもよいし、異なっていてもよいが、ガス流入セルの開口径がガス流出 セルの開口径よりも大きいことが望ましい。即ち、一方の面側で端部が封止された貫 通孔と、他方の面側で端部が封止された貫通孔とで開口径が異なるように第一の形 態のハ-カム構造体を構成することが望まし 、。ガス流入セルに大量のアッシュを溜 めることができ、効率よくパティキュレートを燃焼させることができるため、排気ガス浄 化用ハ-カムフィルタとしての機能が発揮されやすくなるからである。

なお、このような情報も、上記二次元コードにより表示することができる。

[0054] 一方の面側で端部が封止された貫通孔と、他方の面側で端部が封止された貫通孔 とで開口径が異なる形態としては特に限定されず、例えば、図 6 (a)〜 (c)に示したも の等を挙げることができる。

[0055] 図 6 (a)は、一方の面側で端部が封止された貫通孔と、他方の面側で端部が封止さ れた貫通孔とで開口径が異なる本発明のハ-カム構造体のガス流入側の端面の一 例を模式的に示した部分拡大図であり、図 6 (a)では、ガス流入セルとして、ガス流出 側の端部が封止材により封止された開口径の大きな十字形の貫通孔 51が設けられ 、ガス流出セルとして、ガス流入側の端部が封止材 52により封止された開口径の小 さな四角形の貫通孔が設けられており、各セルは、壁部（又は隔壁） 53により隔てら れている。

[0056] 図 6 (b)は、一方の面側で端部が封止された貫通孔と、他方の面側で端部が封止さ れた貫通孔とで開口径が異なる本発明のハニカム構造体のガス流入側の端面の別 の一例を模式的に示した部分拡大断面図であり、図 6 (b)では、ガス流入セルとして 、ガス流出側の端部が封止材により封止された開口径の大きな略正八角形の貫通孔 61が設けられ、ガス流出セルとして、ガス流入側の端部が封止材 62により封止され た開口径の小さな四角形の貫通孔が設けられており、各セルは、壁部（又は隔壁） 6 3により隔てられている。

[0057] 図 6 (c)は、一方の面側で端部が封止された貫通孔と、他方の面側で端部が封止さ れた貫通孔とで開口径が異なる本発明のハニカム構造体のガス流入側の端面のさら に別の一例を模式的に示した部分拡大断面図であり、図 6 (c)では、ガス流入セルと して、ガス流出側の端部が封止材により封止された開口径の大きな略正六角形の貫 通孔 71が設けられ、ガス流出セルとして、ガス流入側の端部が封止材 72により封止 された開口径の小さな四角形の貫通孔が設けられており、各セルは、壁部（又は隔 壁） 73により隔てられている。

[0058] また、第一の形態のハ-カム構造体においては、各端面における貫通孔の開口率は 、同一であってもよいし、異なっていてもよいが、一方の面側で端部が封止された貫 通孔と、他方の面側で端部が封止された貫通孔とで、各端面における開口率が異な るように第一の形態のハ-カム構造体を構成した場合には、ガス流入側の開口率を 大きくすることが望ましい。ガス流入セルに大量のアッシュを溜めることができ、圧力 損失の上昇を抑えることができるため、排気ガス浄ィ匕用ハ-カムフィルタとしての機能 が発揮されやすくなるからである。なお、各端面における開口率が異なる場合におけ る具体的な貫通孔の形状としては、例えば、上述した図 6 (a)〜（c)に示したよう形状 等が挙げられる。

[0059] また、第一の形態のハ-カム構造体の形状は、図 1に示したような円柱状に限定され るわけではなぐ楕円柱状のような断面が扁平形状である柱状、角柱状であってもよ い。

[0060] 次に、第一の形態のハ-カム構造体の材料等について説明する。

上記ハ-カム構造体の材料としては、多孔質セラミックや金属等が挙げられる。これ らのなかでは、多孔質セラミックが望ましい。

上記多孔質セラミックとしては特に限定されず、例えば、窒化アルミニウム、窒化ケィ 素、窒化ホウ素、窒化チタン等の窒化物セラミック、炭化ケィ素、炭化ジルコニウム、 炭化チタン、炭化タンタル、炭化タングステン等の炭化物セラミック、アルミナ、ジルコ 二了、コージユライト、ムライト等の酸ィ匕物セラミック等を挙げることができるが、通常、 コージエライト等の酸ィ匕物セラミックが使用される。安価に製造することができるととも に、比較的熱膨張係数が小さぐ使用中に酸化されることがないからである。なお、上 述したセラミックに金属ケィ素を配合したケィ素含有セラミック、ケィ素やケィ酸塩ィ匕 合物で結合されたセラミックも用いることができ、例えば、炭化ケィ素に金属ケィ素を 配合したものが好適に使用される。

[0061] また、第一の形態のハ-カム構造体を排気ガス浄ィ匕用ハ-カムフィルタとして使用す る場合、上記多孔質セラミックの平均気孔径は 5〜： LOO mであることが望ましい。平 均気孔径が 5 m未満であると、パティキュレートが容易に目詰まりを起こすことがあ る。一方、平均気孔径が 100 mを超えると、パティキュレートが気孔を通り抜けてし まい、該パティキュレートを捕集することができず、フィルタとして機能することができ ないことがある。

なお、上記多孔質セラミック部材の気孔径は、例えば、水銀圧入法、走査型電子顕 微鏡 (SEM)による測定等、従来公知の方法により測定することができる。

[0062] また、第一の形態のハ-カム構造体を排気ガス浄ィ匕用ハ-カムフィルタとして使用す る場合、上記多孔質セラミックの気孔率は特に限定されないが、 40〜80%であること が望ましい。気孔率が 40%未満であるとすぐに目詰まりを起こすことがある。一方、気 孔率が 80%を超えると、柱状体の強度が低下して容易に破壊されることがある。 なお、上記気孔率は、水銀圧入法、アルキメデス法及び走査型電子顕微鏡 (SEM) による測定等、従来公知の方法により測定することができる。 [0063] このような柱状体を製造する際に使用するセラミックの粒径としては特に限定されな いが、後の焼成工程で収縮が少ないものが望ましぐ例えば、 0. 3〜50 /ζ πι程度の 平均粒径を有する粉末 100重量部と、 0. 1〜1. 0 m程度の平均粒径を有する粉 末 5〜65重量部とを組み合わせたものが望ま U、。上記粒径のセラミック粉末を上記 配合で混合することで、多孔質セラミック力 なる柱状体を製造することができるから である。

[0064] 第一の形態のハニカム構造体が、図 1に示したように、貫通孔の端部に封止材が封 止されている場合、該封止材の材料としては特に限定されず、例えば、上記柱状体 の材料と同様のもの等を挙げることができる。

[0065] 第一の形態のハ-カム構造体では、図 1に示したように、その外周にシール材層が 形成されていることが望ましぐこの場合、該シール材層を構成する材料としては特に 限定されず、例えば、無機バインダーと有機バインダーと、無機繊維及び Z又は無 機粒子とからなるもの等を挙げることができる。

[0066] 上記無機バインダーとしては、例えば、シリカゾル、アルミナゾル等を挙げることがで きる。これらは、単独で用いてもよぐ 2種以上を併用してもよい。上記無機バインダー のなかでは、シリカゾノレが望ましい。

[0067] また、上記無機バインダーの含有量の下限は、固形分で、 1重量％が望ましぐ 5重 量％がより望ましい。一方、上記無機バインダーの含有量の上限は、固形分で、 30 重量％が望ましぐ 15重量％がより望ましぐ 9重量％がさらに望ましい。上記無機バ インダ一の含有量が 1重量％未満では、接着強度の低下を招くことがあり、一方、 30 重量％を超えると、熱伝導率の低下を招くことがある。

[0068] 上記有機バインダーとしては、例えば、ポリビュルアルコール、メチルセルロース、ェ チルセルロース、カルボキシメチルセルロース等を挙げることができる。これらは、単 独で用いてもよぐ 2種以上を併用してもよい。上記有機バインダーのなかでは、カル ボキシメチルセルロースが望まし 、。

[0069] 上記有機バインダーの含有量の下限は、固形分で、 0. 1重量％が望ましぐ 0. 2重 量％がより望ましぐ 0. 4重量％がさらに望ましい。一方、上記有機バインダーの含 有量の上限は、固形分で、 5. 0重量％が望ましぐ 1. 0重量％がより望ましぐ 0. 6 重量％がさらに望ましい。上記有機バインダーの含有量が 0. 1重量％未満では、シ ール材層のマイグレーションを抑制するのが難しくなることがあり、一方、 5. 0重量％ を超えると、シール材層の厚さによっては、製造するハ-カム構造体に対する有機成 分の割合が多くなりすぎ、後工程で加熱処理を施す必要が生じる場合がある。

[0070] 上記無機繊維としては、例えば、シリカ アルミナ、ムライト、アルミナ、シリカ等のセラ ミックファイバ一等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよぐ 2種以上を併 用してもよい。上記無機繊維のなかでは、シリカ アルミナファイバーが望ましい。

[0071] 上記無機繊維の含有量の下限は、固形分で、 10重量％が望ましぐ 20重量％がより 望ましい。一方、上記無機繊維の含有量の上限は、固形分で、 70重量％が望ましく 、 40重量％がより望ましぐ 30重量％がさらに望ましい。上記無機繊維の含有量が 1 0重量％未満では、弾性が低下することがあり、一方、 70重量％を超えると、熱伝導 性の低下を招くとともに、弾性体としての効果が低下することがある。

[0072] 上記無機粒子としては、例えば、炭化物、窒化物等を挙げることができ、具体的には 、炭化珪素、窒化珪素、窒化硼素等力 なる無機粉末又はウイスカ一等を挙げること ができる。これらは、単独で用いてもよぐ 2種以上を併用してもよい。上記無機粒子 のなかでは、熱伝導性に優れる炭化珪素が望ま 、。

[0073] 上記無機粒子の含有量の下限は、固形分で 3重量％が望ましぐ 10重量％がより望 ましぐ 20重量％がさらに望ましい。一方、上記無機粒子の含有量の上限は、固形 分で 80重量％が望ましぐ 60重量％がより望ましぐ 40重量％がさらに望ましい。上 記無機粒子の含有量が 3重量％未満では、熱伝導率の低下を招くことがあり、一方、 80重量％を超えると、シール材層が高温にさらされた場合に、接着強度の低下を招 くことがある。

[0074] また、上記無機繊維のショット含有量の下限は、 1重量％が望ましぐ上限は、 10重 量％が望ましぐ 5重量％がより望ましぐ 3重量％がさらに望ましい。また、その繊維 長の下限は、 1mmが望ましぐ上限は、 100mmが望ましぐ 50mmがより望ましぐ 2 Ommがさらに望ましい。

[0075] ショット含有量を 1重量％未満とするのは製造上困難であり、ショット含有量が 10重量 %を超えると、柱状体の外周を傷つけてしまうことがある。また、繊維長が lmm未満 では、弾性を有するハ-カム構造体を形成することが難しぐ 100mmを超えると、毛 玉のような形態をとりやすくなるため、無機粒子の分散が悪くなるとともに、シール材 層の厚みを薄くできない。

[0076] 上記無機粒子の粒径の下限は、 0. 01 μ mが望ましぐ 0. 1 mがより望ましい。一 方、上記無機粒子の粒径の上限は、 100 m力 S望ましく、 15 mがより望ましく、 10 μ mがさらに望ましい。無機粒子の粒径が 0. 01 μ m未満では、コストが高くなること があり、一方、無機粒子の粒径が 100 mを超えると、接着力及び熱伝導性の低下 を招くことがある。

[0077] また、第一の形態のハ-カム構造体は、触媒担持体として使用することができ、この 場合、上記ハ-カム構造体に排気ガスを浄化するための触媒 (排気ガス浄化用触媒 )を担持することとなる。

上記ハ-カム構造体を触媒担持体として使用することにより、排気ガス中の HC、 CO 、 NOx等の有害成分や、ハ-カム構造体に僅かに含まれている有機成分から生じる HC等を確実に浄ィ匕することができることとなる。

[0078] 上記排気ガス浄ィ匕用触媒としては特に限定されず、例えば、白金、ノ ジウム、ロジ ゥム等の貴金属を挙げることができる。これらの貴金属は単独で用いてもよぐ 2種以 上併用してもよい。

[0079] 但し、上記貴金属力 なる排気ガス浄ィ匕用触媒は、所謂、三元触媒であるが、上記 排気ガス浄ィ匕用触媒としては、上記貴金属に限定されることはなぐ排気ガス中の C 0、 HC及び NOx等の有害成分を浄ィ匕することができる触媒であれば、任意のものを 挙げることができる。例えば、排気ガス中の NOxを浄ィ匕するためにアルカリ金属、ァ ルカリ土類金属等を担持させることができる。また、助触媒として、希土類酸化物等を カロ免ることちでさる。

[0080] このように、第一の形態のハ-カム構造体に排気ガス浄化用触媒が担持されている と、エンジン等の内燃機関力も排出された排気ガスに含有されている CO、 HC及び NOx等の有害成分と、上記排気ガス浄化用触媒とが接触することで、主に下記反応 式（1)〜（3)に示したような反応が促進される。

[0081] CO+ (1/2) 0→CO · · · (!) [0082] C H + (m+ (n/4) ) O→mCO + (n/2) H O…（2)

m n 2 2 2

[0083] CO+NO→(l/2) N +CO · · · (3)

2 2

[0084] 上記反応式（1)、（2)より、排気ガスに含有されている COと HCとは、 COと H Oとに

2 2 酸化され、また、上記反応式（3)より、排気ガスに含有されている NOxは、 COにより N及び COに還元されるのである。

2 2

[0085] 即ち、上記排気ガス浄化用触媒が担持されたハ-カム構造体では、排気ガスに含有 される CO、 HC及び NOx等の有害成分が、 CO、 H O及び N等に浄ィ匕され、外部

2 2 2

へ 出されることとなる。

[0086] また、第一の形態のハ-カム構造体に排気ガス浄化用触媒が担持されている場合、 この触媒は、貫通孔内に均一に担持されていてもよいが、貫通孔内の一部の領域に のみ担持されて 、てもよ 、し、ガス流入側及びガス流出側の！、ずれか一方から他方 に向って、濃度勾配を有するように担持されて 、てもよ 、。

そして、どのように触媒が担持されているかを二次元コードにより表示することもできる

[0087] また、第一の形態のハ-カム構造体は、排気ガス浄ィ匕用ハ-カムフィルタとして機能 するように、貫通孔の端部が目封じされるとともに、排気ガス浄化用触媒が担持され ていてもよい。

この場合、排気ガス浄化用触媒は、ガス流入セル及びガス流出セルの両方に担持さ れていてもよいし、いずれか一方にのみ担持されていてもよいが、ガス流出セルにの み担持されて ヽることが望ま ヽ。排気ガス浄ィ匕用ハ-カムフィルタとしての機能と、 排気ガス浄ィ匕用触媒により排気ガスを浄ィ匕する機能とを効率よく発揮することができ るカゝらである。

[0088] また、第一の形態のハ-カム構造体にぉ 、て、触媒が担持されて!、る場合、触媒の 反応性を向上させるために、ハ-カム構造体について、薄壁（0. 01-0. 2mm)で、 高密度（400〜1500セル7平方ィンチ（62〜233セル Zcm²) )として、比表面積を 大きくさせてもよい。また、これにより、排気ガスによって昇温性能を向上させることも 可會 になる。

[0089] 一方、上述したように触媒の反応性を向上させた場合、特に隔壁の厚さを薄くした場 合には、排気ガスによって、ハ-カム構造体が腐食 (風蝕）されるおそれがある。その ため、排気ガス流入側の端部 (好ましい端部からの厚さは、端部から 1〜： LOmmに渡 る部分)の腐食防止（耐エロージョン性向上）を図るベぐ下記の方法により、端部の 強度を向上させることが望ま 、。

[0090] 具体的には、例えば、端部の隔壁を基材よりも、 1. 1〜2. 5倍程度肉厚にする方法 、ガラス層を設けたり、ガラス成分の比率を高くしたりする方法 (基材に比べてガラス が溶融することによって防止できる)、気孔容積や気孔径を小さくさせて緻密化 (具体 的には、例えば、端部の気孔率を端部以外の基材の気孔率より 3%以下低い気孔率 とする。また、好ましくは端部の気孔率を 30%以下とする。）する方法、燐酸塩、重リ ン酸アルミニウム、シリカとアルカリ金属の複合酸化物、シリカゾル、ジルコ-ァゾル、 アルミナゾル、チタニアゾル、コージエライト粉末、コージエライトセルベン、タルク、ァ ルミナ等を付与して焼成し強化部を形成する方法、触媒層を厚く (基材の 1. 5倍以 内の厚みを付与する)する方法等が挙げられる。

[0091] 次に、第一の形態の多孔質セラミックからなる柱状のハ-カム構造体を製造する方法

(以下、第一の製造方法ともいう）について説明する。

まず、上述したようなセラミック粉末に、バインダー及び分散媒液を加えて原料ペース トを調製する。

上記バインダーとしては特に限定されず、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチ ルセルロース、ヒドロキシェチルセルロース、ポリエチレングリコール、フエノール榭脂 、エポキシ榭脂等を挙げることができる。

上記バインダーの配合量は、通常、セラミック粉末 100重量部に対して、 1〜： LO重量 部程度が望ましい。

[0092] 上記分散媒液としては特に限定されず、例えば、ベンゼン等の有機溶媒;メタノール 等のアルコール、水等を挙げることができる。

上記分散媒液は、原料ペーストの粘度が一定範囲内となるように、適量配合する。

[0093] これらセラミック粉末、バインダー及び分散媒液は、アトライター等で混合された後、 ニーダ一等で充分に混練し、押出成形法等により、図 1に示した柱状体 15と略同形 状の柱状のセラミック成形体を作製する。 [0094] また、上記原料ペーストには、必要に応じて成形助剤を添加してもよい。 上記成形助剤としては特に限定されず、例えば、エチレングリコール、デキストリン、 脂肪酸石鹼、ポリアルコール等を挙げることができる。

[0095] 次に、上記セラミック成形体を、マイクロ波乾燥機等を用いて乾燥させる。

その後、必要に応じて、所定の貫通孔に封止材を充填する封口処理を施し、再度、 マイクロ波乾燥機等で乾燥処理を施す。上記封止材としては特に限定されず、例え ば、上記原料ペーストと同様のものを挙げることができる。

本工程で封口処理を施した場合には、後工程を経ることにより排気ガス浄ィ匕用ハ- カムフィルタとして機能するハ-カム構造体を製造することができる。

[0096] 次に、上記セラミック成形体に所定の条件で脱脂、焼成を行うことにより、多孔質セラ ミック力 なる柱状体 15を製造する。

その後、このようにして製造した柱状体 15の外周にシール材層 14の層を形成する。 具体的には、このシール材層形成工程においては、まず、柱状体 15をその長手方 向で軸支して回転させる。続いて、回転している柱状体 15の外周にシール材ペース トを付着させ、シール材ペースト層を形成する。

ここで、柱状体 15の回転速度は特に限定されないが、 2〜： LOmin—¹であることが望ま しい。

[0097] 上記シール材ペーストとしては、特に限定されず、例えば、上述したような無機バイン ダー、有機バインダー、無機繊維及び無機粒子を含むもの等を使用することができる また、上記シール材ペースト中には、少量の水分や溶剤等を含んでいてもよいが、こ のような水分や溶剤等は、通常、シール材ペーストを塗布した後の加熱等により殆ど 飛散する。

[0098] このシール材ペースト中には、シール材ペーストを柔軟にし、流動性を付与して塗布 しゃすくするため、上記した無機繊維、無機バインダー、有機バインダー及び無機粒 子のほ力に、およそ総重量の 35〜65重量⁰ /₀程度の水分や他のアセトン、アルコー ル等の溶剤等が含まれていてもよぐこのシール材ペーストの粘度は、 15〜25Pa ' s (1万〜 2万 cps (cP) )が望まし!/、。 [0099] そして、このようにして形成したシール材ペースト層を 120°C程度の温度で乾燥させ ることにより、水分を蒸発させてシール材層 14とし、図 1に示したような、柱状体 15の 外周にシール材層 14が形成されたノヽ-カム構造体 10とすることができる。

[0100] 次に、製造したノ、二カム構造体の外周表面及び Z又は端面に、該ハ-カム構造体 の情報を二次元コードにより表示する。

上記情報を二次元コードにより表示する方法としては、インクの塗布、レーザマーカ による描画等を挙げることができる。

[0101] 上記インクの塗布による場合には、高温の排気ガスの使用により消えることがないよう に、酸化鉄、酸化銅、 CoO -nAl O若しくは CO (PO ) 等のコバルト化合物、 TiO

2 3 3 4 2 2

、 SiO等の無機酸ィ匕物を含有する顔料を使用することが望ましい。また、上記顔料

2

は、炭素等でもよい。

[0102] また、それぞれの方法は、ハニカム構造体の材質、形状等を考慮して適宜選択して 使用すればよい。

このような工程を経ることにより第一の形態のハ-カム構造体を製造することができる

[0103] 次に、第二の形態のハ-カム構造体について、図 2、 3を参照しながら説明する。

図 2は、第二の形態のハ-カム構造体の一例を模式的に示す斜視図である。

図 3 (a)は、図 2に示した第二の形態のハ-カム構造体に用いる多孔質セラミック部 材を模式的に示した斜視図であり、（b)は、（a)の B— B線断面図である。

[0104] 図 2に示すように、第二の形態のハ-カム構造体 20は、第一の形態のハ-カム構造 体 10と同様、その外周表面に端面に関する情報が表示されている。即ち、その外周 表面には、ハニカム構造体 10のガス流入側及びガス流出側を示す情報が二次元コ ード 26により表示されている。

[0105] また、ハ-カム構造体 20は、多孔質セラミック部材 30がシール材層 23を介して複数 個結束されてセラミックブロック 25を構成し、このセラミックブロック 25の周囲にシール 材層 24が形成されている。また、この多孔質セラミック部材 30は、図 3を参照しながら 説明したように、長手方向に多数の貫通孔 31が並設され、貫通孔 31同士を隔てる 隔壁 33が粒子捕集用フィルタとして機能するようになっている。 [0106] また、シール材層 24は、ハ-カム構造体 20を内燃機関の排気通路に設置した際、 セラミックブロック 25の外周部力も排気ガスが漏れ出すことを防止する目的で設けら れているものである。

従って、図 2、 3に示したノヽ-カム構造体 20は、排気ガス浄ィ匕用ハ-カムフィルタとし て機能することができる。

ここでは、シール材層 24に二次元コード 26を表示している力 この場合、可能であれ ば、シール材層 24の下が多孔質セラミック部材 30である部分に表示することが望ま しい。なぜなら、シール材層 24の下がシール材層 23である部分に表示した場合、シ 一ル材層は、強度等が弱いため、二次元コードに凹凸が出来たり、ひどい場合は、 二次元コードが破損したりしてしまい、情報の読み取りが難しくなることがあるからであ る。

[0107] なお、第二の形態のハ-カム構造体もまた、第一の形態のハ-カム構造体と同様、 必ずしも貫通孔の端部が目封じされていなくてもよぐ 目封じされていない場合には、 例えば、排気ガス浄化用触媒を担持させることが可能な触媒担持体として使用するこ とがでさる。

[0108] このように、二次元コード 26により外周表面に端面に関する情報が表示されたノヽ-力 ム構造体 20は、第一の形態のハ-カム構造体と同様、内燃機関の排気通路を構成 する配管に挿入する際に、ハ-カム構造体 20の向きを取り違えることがなくなるとの 利点を有する。

[0109] また、ハニカム構造体の内部（貫通孔の内部）に濃度勾配を設けて触媒を付与する 場合や、ガス流出側が開口した貫通孔だけに触媒を付与する場合等に、触媒の付 与量を誤ることがな 、との利点を有する。

[0110] また、二次元コードにより表示された上記情報としては、第一の形態のハ-カム構造 体と同様のものが挙げられる。また、上記二次元コードの表示方法も、第一の形態の ハニカム構造体と同様である。

[0111] また、第二の形態のハ-カム構造体においても、第一の形態のハ-カム構造体と同 様、上記情報は、必ずしもハ-カム構造体の外周表面に表示されている必要はなぐ ハ-カム構造体の端面に表示されていてもよい。また、外周表面及び端面の両方に 記載されていてもよい。

[0112] また、第二の形態のハ-カム構造体に形成された貫通孔の開口径や開口率は、第 一の形態のハ-カム構造体に形成された貫通孔の開口径や開口率と同様、全ての 貫通孔で同一であってもよいし、異なっていてもよいが、ガス流入セルの開口径又は 開口率がガス流出セルの開口径又は開口率よりも大きいことが望ましい。

[0113] 即ち、一方の面側で端部が封止された貫通孔と、他方の面側で端部が封止された貫 通孔とで開口径が異なるように第一の形態のハ-カム構造体を構成することが望まし い。ガス流入セルに大量のアッシュを溜めることができ、効率よくパティキュレートを燃 焼させることができるため、排気ガス浄ィ匕用ハ-カムフィルタとしての機能が発揮され やすくなるからである。

[0114] また、同様の理由で、一方の面側で端部が封止された貫通孔と、他方の面側で端部 が封止された貫通孔とで、各端面における開口率が異なるように第二の形態のハ- カム構造体を構成することもできる。

[0115] 一方の面側で端部が封止された貫通孔と、他方の面側で端部が封止された貫通孔 とで開口径や開口率が異なる形態としては第一の形態のハニカム構造体と同様に特 に限定されず、例えば、図 6 (a)〜（c)に示したもの等を挙げることができる。

[0116] さらに、第二の形態のハ-カム構造体では、その一方の端面に平坦ィ匕処理が施され ていることが望ましぐこの場合、平坦ィ匕処理が施された端面の平面度は、 2mm以下 であることが望ましい。一方の端面の平面度が 2mm以内であれば、該ハ-カム構造 体を配管内に挿入する場合等に不都合が発生しにくいからである。

[0117] また、一方の端面に平坦ィ匕処理を施した場合には、その旨を端面に関する情報とし て、二次元コードよりハ-カム構造体の外周表面及び Z又は端面に表示しておくこと が望ましい。

なお、第二の形態のハ-カム構造体においては、両方の端面に平坦化処理が施さ れていてもよいが、既に説明したように、経済的に不利である。

[0118] 本明細書において、ハ-カム構造体の端面の平面度が 2mm以下であるとは、ハニ カム構造体の端面の平均的な位置力 最も飛び出した部分の距離と、最も窪んだ部 分の距離とが 2mm以下であることを意味する。上記ハ-カム構造体の端面の平面度 は、例えば、ハニカム構造体の端面方向の高さを 4ケ所以上測定し、その測定値の 平均を算出し、測定値の平均と測定値の最大値との差を求めることにより決定するこ とがでさる。

上記平坦化処理の方法については、後述する。

[0119] また、第二の形態のハ-カム構造体では、一方の端面に平坦ィ匕処理が施されている 代わりに、一方の端面において多孔質セラミック部材の凹凸がなくなるように、該多孔 質セラミック部材が複数個結束されて 、てもよ 、。この理由につ 、ては後述する。 また、第二の形態のハ-カム構造体の形状は、図 2に示した円柱状に限定されるわ けではなぐ楕円柱状のような断面が偏平形状である柱状、角柱状であってもよい。

[0120] 次に、第二の形態のハ-カム構造体の材料等について説明する。

上記ハ-カム部材の材料としては、多孔質セラミックや金属等が挙げられ、これらの なかでは多孔質セラミックが望まし!/、。

上記多孔質セラミックとしては特に限定されず、例えば、上述した第一の形態のハニ カム構造体において説明した柱状体の材料と同様の窒化物セラミック、炭化物セラミ ック及び酸ィ匕物セラミック等を挙げることができる力 これらのなかでは、耐熱性が大 きぐ機械的特性に優れ、かつ、熱伝導率も大きい炭化ケィ素が望ましい。なお、上 述したセラミックに金属ケィ素を配合したケィ素含有セラミック、ケィ素やケィ酸塩ィ匕 合物で結合されたセラミックも用いることができ、例えば、炭化ケィ素に金属ケィ素を 配合したものが好適に使用される。

[0121] また、上記多孔質セラミック部材の平均気孔径及び気孔率は特に限定されず、上述 した第一の形態のハ-カム構造体の平均気孔径及び気孔率と同様であることが望ま しぐこのような多孔質セラミック部材を製造する際に使用するセラミックの粒径も特に 限定されず、上述した第一の形態のハ-カム構造体と同様であることが望ましい。

[0122] また、第二の形態のハ-カム構造体は、触媒担持体として使用することができ、この 場合、上記ハ-カム構造体に、排気ガス浄化用触媒を担持することとなる。

上記排気ガス浄化用触媒としては、第一の形態のハ-カム構造体を触媒担持体とし て使用する際に用いる排気ガス浄ィ匕用触媒と同様のもの等を挙げることができる。

[0123] さらに、第二の形態のハ-カム構造体に、第一の形態のハ-カム構造体と同様、排 気ガス浄化用触媒は、貫通孔内に均一に担持されていてもよいが、貫通孔内の一部

、てもよ 、し、ガス流入側及びガス流出側の!/、ずれか一方 カゝら他方に向って、濃度勾配を有するように担持されて ヽてもよ ヽ。

また、第二の形態のハ-カム構造体は、第一の形態のハ-カム構造体と同様、排気 ガス浄ィ匕用ハ-カムフィルタとして機能するように、貫通孔の端部が目封じされるとと もに、排気ガス浄ィ匕用触媒が担持されていてもよい。

[0124] この場合、排気ガス浄化用触媒は、ガス流入セル及びガス流出セルの両方に担持さ れていてもよいし、いずれか一方にのみ担持されていてもよいが、ガス流出セルにの み担持されて ヽることが望ま ヽ。排気ガス浄ィ匕用ハ-カムフィルタとしての機能と、 排気ガスを浄ィ匕する機能とを効率よく発揮することができるからである。

[0125] また、第二の形態のハ-カム構造体にぉ 、て、触媒が担持されて!、る場合、触媒の 反応性を向上させるために、ハ-カム構造体について、薄壁（0. 01-0. 2mm)で、 高密度（400〜1500セル7平方ィンチ（62〜233セル Zcm²) )として、比表面積を 大きくさせてもよい。また、これにより、排気ガスによって昇温性能を向上させることも 可會 になる。

[0126] 一方、上述したように触媒の反応性を向上させた場合、特に隔壁の厚さを薄くした場 合には、排気ガスによって、ハ-カム構造体が腐食 (風蝕）されるおそれがある。その ため、排気ガス流入側の端部 (好ましい端部からの厚さは、端部から 1〜： LOmmに渡 る部分)の腐食防止（耐エロージョン性向上）を図るベぐ下記の方法により、端部の 強度を向上させることが望ま 、。

[0127] 具体的には、例えば、端部の隔壁を基材よりも、 1. 1〜2. 5倍程度肉厚にする方法 、ガラス層を設けたり、ガラス成分の比率を高くしたりする方法 (基材に比べてガラス が溶融することによって防止できる)、気孔容積や気孔径を小さくさせて緻密化 (具体 的には、例えば、端部の気孔率を端部以外の基材の気孔率より 3%以下低い気孔率 とする。また、好ましくは端部の気孔率を 30%以下とする。）する方法、燐酸塩、重リ ン酸アルミニウム、シリカとアルカリ金属の複合酸化物、シリカゾル、ジルコ-ァゾル、 アルミナゾル、チタニアゾル、コージエライト粉末、コージエライトセルベン、タルク、ァ ルミナ等を付与して焼成し強化部を形成する方法、触媒層を厚く (基材の 1. 5倍以 内の厚みを付与する)する方法等が挙げられる。

[0128] 第二の形態のハ-カム構造体では、図 2、 3に示したように、その外周にシール材層 が形成されていることが望ましぐこの場合、該シール材層を構成する材料としては、 第一の形態のハ-カム構造体に形成するシール材層の材料と同様のもの等を挙げ ることがでさる。

[0129] 次に、多孔質セラミックがシール材層を介して複数個結束された第二の形態のハ- カム構造体を製造する方法 (以下、第二の製造方法ともいう）について、図 2〜4を参 照しながら説明する。

[0130] 具体的には、まず、セラミックブロック 25となるセラミック積層体を作製する。

上記セラミック積層体は、多数の貫通孔 31が隔壁 33を隔てて長手方向に並設され た角柱形状の多孔質セラミック部材 30が、シール材層 23を介して複数個結束された 柱状構造である。

多孔質セラミック部材 30を製造するには、まず、上述したようなセラミック粉末にバイ ンダー及び分散媒液を加えて混合組成物を調製する。

上記混合組成物を調製する方法としては特に限定されず、例えば、上記第一の製造 方法で説明した原料ペーストを調製する方法と同様の方法を挙げることができる。

[0131] 次に、上記混合組成物を、アトライター等で混合し、ニーダ一等で充分に混練した後 、押出成形法等により、図 3に示した多孔質セラミック部材 30と略同形状の柱状の生 成形体を作製する。

次に、上記生成形体を、マイクロ波乾燥機等を用いて乾燥させた後、所定の貫通孔 に封止材を充填する封口処理を施し、再度、マイクロ波乾燥機等で乾燥処理を施す 上記封止材としては特に限定されず、例えば、上記混合組成物と同様のものを挙げ ることがでさる。

[0132] 次に、上記封口処理を経た生成形体を、酸素含有雰囲気下、 400〜650°C程度に 加熱することで脱脂し、バインダー等を揮散させるとともに、分解、消失させ、略セラミ ック粉末のみを残留させる。

[0133] そして、上記脱脂処理を施した後、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下、 1400 〜2200°C程度に加熱することで焼成し、セラミック粉末を焼結させて多孔質セラミツ ク部材 30を製造する。

[0134] 次に、図 4に示したように、上記セラミック積層体を作製するには、まず、多孔質セラミ ック部材 30が斜めに傾斜した状態で積み上げることができるように、断面 V字形状に 構成された台 40の上に、多孔質セラミック部材 30を傾斜した状態で載置した後、上 側を向いた 2つの側面 30a、 30b〖こ、シーノレ材層 23となるシーノレ材ペーストを均一な 厚さで塗布してペースト層 41を形成し、このペースト層の上に、順次他の多孔質セラ ミック部材 30を積層する工程を繰り返し、所定の大きさの柱状のセラミック積層体を作 製する。

[0135] また、この工程では、多孔質セラミック部材 30を際には、多孔質セラミック部材の一方 の端面のみが揃うように、積み重ねてもよい。この場合、以下のような利点を得ること ができる。

即ち、上述した方法で作製した複数の多孔質セラミック部材 30のそれぞれは、乾燥、 焼成時の収縮誤差や、反りの発生等に起因して、若干、その形状にバラツキがある。 そのため、多孔質セラミック部材 30が積み重ねられたセラミック積層体では、通常、 その両端面に多孔質セラミック部材の凹凸が形成されることなり、この場合、既に説 明したように、ハ-カム構造体を配管に挿入する場合等に不都合が生じやすくなる。 しかしながら、多孔質セラミック積層体の一方の端面のみが揃うように、多孔質セラミ ック部材を積み重ねた場合には、製造したノヽ-カム構造体において、他方の端面に は凹凸が存在するものの、一方の端面は揃って 、ることとなる。

そのため、ハ-カム構造体を上述した配管に挿入する際に、揃っている側の端面か ら挿入することにより、上述したような不都合を回避することができる。

[0136] 従って、第二の形態のハ-カム構造体においては、製造時にその一方の面が揃うよ うに多孔質セラミック部材を積み重ね、端面に関する情報としていずれの端面が揃つ ている力を表示しておくことにより、配管に挿入する際に生じる不都合を解消すること ができると!、う利点を得ることができる。

[0137] 次に、このセラミック積層体を 50〜100°C、 1時間程度の条件で加熱して上記ペース ト層を乾燥、固化させてシール材層 23とし、その後、例えば、ダイヤモンドカッター等 を用いて、その外周部を図 2に示したような形状に切削することで、セラミックブロック 25を作製する。

なお、シール材層 23となるシール材ペーストを構成する材料としては特に限定され ず、例えば、第一の製造方法で説明したシール材ペーストと同様の材料を挙げること ができる。

[0138] また、乾燥させたセラミック積層体の外周部を切削する前に、必要に応じて、上記セ ラミック積層体を、その長手方向に垂直に切断してもよ 、。

このような処理を経ることにより、製造するハ-カム構造体の長手方向の長さが所定 の長さになるとともに、上記ハ-カム構造体の端面に平坦化処理が施されたこととなり 、特に上記端面の平面度を 2mm以下とすることができる。

[0139] なお、上記セラミック積層体の長手方向とは、セラミック積層体を構成する多孔質セラ ミック部材の貫通孔に平行な方向をいい、また、例えば、セラミック積層体を作製する 工程で、多数の多孔質セラミック部材を積層、接着することで、多孔質セラミック部材 の端面が、形成する面の長さの方が、その側面の長さよりも長い場合であっても、多 孔質セラミック部材の側面に平行な方向のことをセラミック積層体の長手方向という。

[0140] 上記セラミック積層体をその長手方向に垂直に切断する方法としては特に限定され ず、例えば、ダイヤモンドカッター等を用いて、セラミック積層体の端面近傍であって 、全ての多孔質セラミック部材が重なって 、る部分をセラミック積層体の長手方向に 垂直に切断する方法を挙げることができる。

[0141] このような工程を経ることにより、作製するセラミックブロックの端面を平坦にすることが でき、特に、上述した方法によれば、セラミックブロックの端面の平面度を 2mm以下 にすることができる。

なお、この平坦化処理は、上述した理由で、セラミックブロックの一方の端面にのみ 施せばよい。

[0142] 次に、このようにして作製したセラミックブロック 25の周囲にシール材層 24の層を形 成する。これにより、多孔質セラミック部材がシール材層を介して複数個結束された ハ-カム構造体とすることができる。

なお、このシール材層を形成する方法としては特に限定されず、例えば、上記第一 のハニカム構造体の製造方法において説明した方法と同様の方法を挙げることがで きる。

[0143] 次に、製造したノヽ-カム構造体の外周表面及び Z又は端面に、二次元コードにより 該ハニカム構造体の情報を表示する。上記情報を表示する方法としては、第一のハ 二カム構造体の製造方法で説明した方法と同様の方法を用いることができる。

このような工程を経ることにより第二の形態のハ-カム構造体を製造することができる

[0144] また、上記第一又は第二の製造方法を用いて本発明のハ-カム構造体には、製造 後、排気ガス浄ィ匕用触媒を担持させてもよい。すなわち、本発明のハ-カム構造体を 触媒担持体として使用する場合、排気ガス浄化用触媒を担持させることにより、本発 明のハ-カム構造体に排気ガス中の HC、 CO、 NOx等の有害成分や本発明のハ- カム構造体に僅かに含まれている有機成分カゝら生じるガスを浄ィ匕する機能を付与す ることがでさる。

[0145] また、本発明のハ-カム構造体は、その外周表面及び Z又は端面に、二次元コード により端面に関する情報が表示されているため、排気ガス浄ィ匕用触媒をガス流出セ ルにのみ担持させる際や、貫通孔内に濃度勾配をつけて担持させる際に、排気ガス 浄ィ匕用触媒の付与量を間違えることがな 、。

[0146] また、上述したように、貫通孔の一方を封口するとともに、貫通孔内に排気ガス浄ィ匕 用触媒を付与した場合には、本発明のハ-カム構造体は、排気ガス中のパティキュ レートを捕集する粒子捕集用フィルタとして機能するとともに、排気ガス中の HC、 CO 、NOx等の有害成分や本発明のハ-カム構造体に僅かに含まれている有機成分か ら生じるガスを浄ィ匕する機能を有することとなる。

実施例

[0147] 以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみ に限定されるものではない。

(実施例 1)

(1)平均粒径 10 mの α型炭化珪素粉末 60重量％と、平均粒径 0. 5 μ ΐη<Ό β 炭化珪素粉末 40重量％とを湿式混合し、得られた混合物 100重量部に対して、有 機バインダー（メチルセルロース）を 5重量部、水を 10重量部加えて混練して混練物 を得た。次に、上記混練物に可塑剤と潤滑剤とを少量加えてさらに混練した後、押出 成形を行い、生成形体を作製した。

[0148] 次に、上記生成形体を、マイクロ波乾燥機を用いて乾燥させ、上記生成形体と同様 の組成のペーストを所定の貫通孔に充填した後、再び乾燥機を用いて乾燥させ、そ の後、 400°Cで脱脂し、常圧のアルゴン雰囲気下 2200°C、 3時間で焼成を行うこと により、図 3に示したような形状で、その大きさが 34mm X 34mm X 300mmで、貫通 孔の数が 31個 Zcm²、隔壁の厚さが 0. 3mmの炭化珪素焼結体力もなる多孔質セラ ミック部材を製造した。

[0149] (2)繊維長 0. 2mmのアルミナファイバー 31重量⁰ /₀、平均粒径 0. 6 μ mの炭化珪素 粒子 22重量％、シリカゾル 16重量％、カルボキシメチルセルロース 1重量％、及び、 水 30重量％を含む耐熱性のシール材ペーストを用いて上記多孔質セラミック部材を 、図 4を用いて説明した方法により多数結束させ、セラミック積層体とした。

[0150] (3)さらに、得られたセラミック積層体の一端を、セラミック積層体の長手方向に垂直 にダイヤモンドカッターで切断し、その切断した端面の平坦度を 0. 5mmとした。なお 、端面の平坦度は、端面方向の高さを円形状の外周に沿って 8ケ所測定し、その測 定値の平均を算出し、測定値の平均と測定値の最大値との差を求めることにより決定 した。また、平坦ィ匕処理を施さな力つた側の端面の平面度は、 2. 5mmであった。

[0151] (4)続いて、セラミック積層体を長手方向に平行にダイヤモンドカッターを用いて切断 することにより、図 2に示したような円柱形状のセラミックブロックを作製した。

[0152] (5)次に、上記セラミックブロックの両端面に、粘着剤として熱硬化性ゴム系粘着剤を 塗布した PETフィルムカゝらなる保護フィルム（日東電工社製、 No. 315)を貼り付けた 。なお、この保護フィルムは、上記セラミックプロックの端面と同形状であり、一度の貼 り付けでセラミックブロックの端面全体に貼り付けることができる。

[0153] (6)次に、上記シール材ペーストを用いて、上記セラミックブロックの外周部にシール 材ペースト層を形成した。そして、このシール材ペースト層を 120°Cで乾燥して、図 2 に示したノヽ-カムフィルタ 20のような、多孔質セラミック部材の間、及び、セラミックブ ロックの外周に形成されたシール材層の厚さが 1. Omm、直径が 143. 8mmで円柱 形状のハニカム構造体を製造した。

[0154] (7)次に、得られたノ、二カム構造体の外周の表面に、レーザマーカを用いて、排気ガ スの入口側及び出口側、並びに、出口側が平坦ィ匕されていることを含む情報を、 5 X 5mmの QRコード (登録商標）により表示した。

なお、このようなハ-カム構造体を 10個製造した。

[0155] (実施例 2)

実施例 1の（2)の工程で、セラミック積層体を作製する際に、多孔質セラミック部材の 一端が揃うように積み重ね、さらに、実施例 1の（3)の工程を行わな力つた以外は、実 施例 1と同様にしてハ-カム構造体を製造した。

[0156] なお、多孔質セラミック部材を揃えて積み重ねた側の端面は、平面度が 1. Ommであ り、その反対側の端面の平面度は 2. 5mmである。また、本実施例では、揃えて積み 重ねた側の端面を含む情報を、 5 X 5mmの QRコード (登録商標）により表示した。 また、このようなハ-カム構造体は 10個製造した。

[0157] (比較例 1)

[0158] このハ-カム構造体の外周表面に端面に関する情報を表示しな力つた以外は、実施 例 1と同様にしてハ-カム構造体を製造した。

なお、このようなハ-カム構造体は 10個製造した。

[0159] 実施例 1、 2及び比較例 1のそれぞれで製造したノヽ-カム構造体について、その周囲 を無機繊維カゝらなるマットで被覆した後、このハ-カム構造体を内燃機関の排気通路 を構成する配管に挿入した。ここで、実施例で製造したハ-カム構造体は、平坦化処 理を施した側から挿入した。

その後、上記内燃機関を 1000時間連続運転した。

[0160] その結果、実施例 2で製造したハ-カム構造体は、 10個とも特に不都合を生じる ことなぐ使用することができた。

また、このあとの QRコードをカメラで読み取り、インターネット等の電気通信回線を用 いて、製造会社のホームページに接続した結果、製造年月日、製造者等の情報を瞬 時に確認することができた。勿論、これらの情報は予め、 QRコードで表示しておいた [0161] 一方、比較例 1で製造したハニカム構造体では、 10個のうち、 4個のハニカム構造体 で、 1000時間連続運転後に、マット部分にズレが生じ、ぐらつきが発生していた。こ のような不都合が生じたハ-カム構造体を調べたところ、全て平面度の劣る側の端面 力 挿入されたものであり、しかも、平面度に劣ることに起因して斜めに固定されてい たことが明らかとなった。

すなわち、不都合が発生したノヽ-カム構造体は全て、その配管内への挿入する際の 向きが間違っていたのである。

[0162] (参考例 1〜4)

実施例 1と同様の方法を用いて、曲率半径 R力 15mm (参考例 1)、 20mm (参考例 2)、 50mm (参考例 3)、 1400mm (参考例 4)のハニカム構造体を 100個ずつ作製 し、このハ-カム構造体の側面に、 15 X 15mmのデータマトリックスを水平（データマ トリックスの 2辺がハ-カム構造体の長手方向と平行になる向き）に表示した。

そして、このデータマトリックスを、デンソ一社製、 TL30 GT10B-SMを用いて読み 出した。

その結果、参考例 1では、読み出しエラーが発生することがあったものの、参考例 2〜 4では全て読み出すことができた。

なお、各参考例での rZR値は、参考例 1が 1. 00、参考例 2が 0. 75、参考例 3が 0. 30、参考例 4が 0. 01である。

[0163] (参考例 5〜7)

10. 6 X 10. 6mmのデータマトリックスを印字し、その印字位置を 45° 回転させた (r = 15mmとなる）以外は、参考例 2〜4と同様にしてハ-カム構造体に情報を表示し た。

そして、このデータマトリックスを、デンソ一社製、 TL30 GT10B-SMを用いて読み 出したところ全て読み出すことができた。

なお、各参考例での rZR値は、参考例 5が 0. 75、参考例 6が 0. 30、参考例 7が 0. 01である。

[0164] (参考例 8〜： L0)

15 X 15mmのデータマトリックスの印字位置を 45° 回転させた以外は、参考例 2〜 4と同様にしてハ-カム構造体に情報を表示し、この情報を、参考例 1と同様にして 読み出したところ、参考例 8 (rZR= l. 06)では、読み出しエラーが発生することがあ つた o

なお、参考例 9、 10では情報を読み出すことができた。各参考例の rZR値は、参考 例 8が 1. 06、参考例 9が 0. 42、参考例 10が 0. 02であった。

図面の簡単な説明

[0165] [図 1]図 1 (a)は、第一の形態のハニカム構造体の一例を模式的に示す斜視図であり 、（b)は、（a)の A— A線断面図である。

[図 2]図 2は、第二の形態のハ-カム構造体の一例を模式的に示す斜視図である。

[図 3]図 3 (a)は、図 2に示した第二の形態のハ-カム構造体に用いる多孔質セラミツ ク部材を模式的に示した斜視図であり、（b)は、（a)の B— B線断面図である。

[図 4]図 4は、第二の形態のハニカム構造体を製造する様子を模式的に示した側面 図である。

[図 5]図 5は、従来のハ-カム構造体の一例を模式的に示す斜視図である。

[図 6]図 6 (a)は、一方の面側で端部が封止された貫通孔と、他方の面側で端部が封 止された貫通孔とで開口径が異なる本発明のハ-カム構造体の断面の一例を模式 的に示した部分拡大断面図であり、（b)は、一方の面側で端部が封止された貫通孔 と、他方の面側で端部が封止された貫通孔とで開口径が異なる本発明のハニカム構 造体の断面の別の一例を模式的に示した部分拡大断面図であり、（c)は、一方の面 側で端部が封止された貫通孔と、他方の面側で端部が封止された貫通孔とで開口 径が異なる本発明のハニカム構造体の断面のさらに別の一例を模式的に示した部 分拡大断面図である。

[図 7]図 7は、第一の形態のハ-カム構造体の別の一例を模式的に示す斜視図であ る。

符号の説明

[0166] 10、 10' ハ-カム構造体

11 貫通孔

12 封止材 壁部

シール材層

柱状体

、 26 二次元コード

ラベル

ハ-カム構造体

、 24 シール材層

セラミックブロック

多孔質セラミック部材 (ノヽ二カム部材) 貫通孔

封止材

隔壁

ペースト層

Claims

請求の範囲

[1] 多数の貫通孔が壁部を隔てて長手方向に並設された柱状のハニカム構造体であつ て、

その外周表面及び Z又は端面に、二次元コードにより前記ハ-カム構造体の情報が 表示されて!ヽることを特徴とするハ-カム構造体。

[2] 前記情報は、端面に関する情報、製造履歴、寸法精度に関する情報及び重量情報 の!、ずれかである請求項 1に記載のハ-カム構造体。

[3] 前記ハニカム構造体は、多数の貫通孔が壁部を隔てて長手方向に並設された柱状 形状の多孔質セラミック部材がシール材層を介して複数個結束されたものである請 求の範囲 1又は 2に記載のハ-カム構造体。

[4] 前記貫通孔は、いずれか一方の端部が封止され、他方の端部が開放されており、 前記貫通孔を隔てる隔壁の全部または一部が粒子捕集用フィルタとして機能するよ うに構成されて 、る請求の範囲 3に記載のハ-カム構造体。

[5] 一方の面側で端部が封止された貫通孔と、他方の面側で端部が封止された貫通孔 とで開口径、又は、それぞれの端面における開口率が異なる請求の範囲 4に記載の ハニカム構造体。

[6] 前記ハニカム構造体の外周表面に表示された前記端面に関する情報は、いずれか の端面よりに表示されて!、る請求の範囲 1〜5の 、ずれか 1に記載のハ-カム構造体

[7] 前記多孔質セラミックに排気ガス浄ィ匕用触媒が付与されている請求の範囲 1〜6のい ずれか 1に記載のハニカム構造体。

[8] 前記ハニカム構造体の外周の曲率半径を R、前記二次元コードの前記ハニカム構造 体の外周方向の長さを rとした際に、 0. 01≤(r/R)≤0. 75を満足する請求項 1〜7 の！、ずれかに記載のハ-カム構造体。