JPWO2006035823A1 - ハニカム構造体 - Google Patents

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Abstract

本発明は、圧力損失が増大しないように触媒担体や触媒を担持させることができ、かつ、排気ガス等との接触が良好に行われ、触媒機能を充分に果たすことが可能なハニカム構造体を提供することを目的とするものであり、本発明のハニカム構造体は、壁部を隔てて長手方向に貫通する複数のセルのいずれか一方の端部が封止されてなる多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個接着され、前記壁部に触媒担持層が付着したハニカム構造体であって、前記多孔質セラミック部材の平均気孔径は、前記触媒担持層を構成する粒子の平均粒子径よりも大きく、前記多孔質セラミック部材の気孔径分布及び前記触媒担持層を構成する粒子の粒子径分布を、気孔径及び粒子径を同じ軸にとって描いた際、両者が重なる部分における気孔容積が前記多孔質セラミック部材の全気孔容積に対して１０％以下であることを特徴とする。

Description

本発明は、ディーゼルエンジン等の内燃機関から排出される排気ガス中のパティキュレート等を除去するフィルタや、触媒担体等として用いられるハニカム構造体に関する。
バス、トラック等の車両や建設機械等の内燃機関から排出される排気ガス中に含有されるスス等のパティキュレートが環境や人体に害を及ぼすことが最近問題となっている。
そこで、排気ガス中のパティキュレートを捕集して、排気ガスを浄化するフィルタとして多孔質セラミックからなるハニカム構造体を用いたものが種々提案されている。
従来、この種のハニカム構造体として、特許文献１には、隔壁を隔てて長手方向に延びる多数の貫通孔のいずれか一方の端部が封止されて多数のセルが形成された多孔質コーディエライトからなるフィルタであって、
上記フィルタ（多孔質コーディエライト）の細孔分布が、細孔径１０μｍ未満の細孔容積：全細孔容積の１５％以下、細孔径１０〜５０μｍの細孔容積：全容積の７５％以上、細孔径５０μｍを超える細孔容積：全細孔容積の１０％以下としたフィルタが開示されている。
特許文献１には、その効果として、捕集効率が高く、細孔へのパティキュレートの目詰まりによる圧力損失の増大を防止することができることが記載されている。
また、特許文献１の段落番号[００２６]には、細孔径１０μｍ未満の細孔容積が全細孔容積の１５％を超えると、フィルタに触媒を付着させる際に、触媒による細孔の目詰まりにより、圧力損失の増大を生じてしまうことが記載されている。
特許文献２には、特許文献１と同様の構造を有し、隔壁にパティキュレートを酸化除去するための触媒を付着した排ガス浄化フィルタであって、
気孔率が５５〜８０％、平均細孔径が３０〜５０μｍ、細孔径１００μｍ以上の細孔容積が全体の５％以下のものが開示されている。
この特許文献２には、隔壁内部までパティキュレートを侵入させることができ、触媒反応面積が大きく、破損、溶損を抑制することができ、高捕集効率のものであることが記載さている。
特開２００２−２１９３１９号公報 特開２００２−３５７１１４号公報
特許文献１には、気孔率、気孔径の関係についての記載があるが、触媒担持層についての記載がされておらず、また、特許文献２には、平均細孔径と細孔径１００μｍ以上と細孔径の大きいものの割合が記載されているが、細孔径の小さなものについては記載されていなかった。
本願発明者は、ハニカム構造体の気孔径分布と触媒担持層を構成する粒子の粒度分布に着目し、ハニカム構造体の気孔径分布によっては、触媒担持層を構成する粒子がハニカム構造体の気孔に詰まってしまう場合があることを見出し、更に鋭意研究を進め、触媒担持層を構成する粒子の粒度分布を考慮してハニカム構造体の気孔径分布を調整することにより、圧力損失が増大せず、かつ、触媒機能を充分に果たすことができるハニカム構造とすることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、第一の本発明のハニカム構造体は、壁部を隔てて長手方向に貫通する複数のセルのいずれか一方の端部が封止されてなる多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個接着され、上記壁部に触媒担持層が付着したハニカム構造体であって、
上記多孔質セラミック部材の平均気孔径は、上記触媒担持層を構成する粒子の平均粒子径よりも大きく、上記多孔質セラミック部材の気孔径分布及び上記触媒担持層を構成する粒子の粒子径分布を、気孔径及び粒子径を同じ軸にとって描いた際、両者が重なる部分における気孔容積が上記多孔質セラミック部材の全気孔容積に対して１０％以下であることを特徴とする。
第二の本発明のハニカム構造体は、壁部を隔てて長手方向に貫通する複数のセルのいずれか一方の端部が封止され、上記壁部に触媒担持層が付着した多孔質セラミックからなるハニカム構造体であって、
上記多孔質セラミックの平均気孔径は、上記触媒担持層を構成する粒子の平均粒子径よりも大きく、上記多孔質セラミックの気孔径分布及び上記触媒担持層を構成する粒子の粒子径分布を、気孔径及び粒子径を同じ軸にとって描いた際、両者が重なる部分における気孔容積が上記多孔質セラミックの全気孔容積に対して１０％以下であることを特徴とする。
第一の本発明のハニカム構造体は、炭化珪素質セラミックからなることが望ましく、第二の本発明のハニカム構造体は、コーディエライトからなることが望ましい。
なお、以下においては、第一の本発明のハニカム構造体のような、多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個組み合わされた構造を有するハニカム構造体を集合体型ハニカム構造体ともいい、一方、第二の本発明のハニカム構造体のような、全体が一体として形成された構造を有するハニカム構造体を一体型ハニカム構造体ともいう。また、一体型ハニカム構造体と集合体型ハニカム構造体とを特に区別する必要がない場合には、単にハニカム構造体という。
第一及び第二の本発明のハニカム構造体によれば、上記多孔質セラミックの気孔径分布及び上記触媒担持層を構成する粒子の粒子径分布を、気孔径及び粒子径を同じ軸にとって描いた際、両者が重なる部分における気孔容積が上記多孔質セラミックの全気孔容積に対して１０％以下となるように調整しているので、触媒担持層を構成する粒子のなかで、多孔質セラミックの小さな気孔を塞ぐような粒子径のものの割合が極めて少なく、触媒担持層の付着による圧力損失の低下を防止することができるとともに、触媒を担持したフィルタとしての機能を充分に果たすことができる。
第一の本発明のハニカム構造体は、壁部を隔てて長手方向に貫通する複数のセルのいずれか一方の端部が封止されてなる多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個接着され、上記壁部に触媒担持層が付着したハニカム構造体であって、
上記多孔質セラミック部材の平均気孔径は、上記触媒担持層を構成する粒子の平均粒子径よりも大きく、上記多孔質セラミック部材の気孔径分布及び上記触媒担持層を構成する粒子の粒子径分布を、気孔径及び粒子径を同じ軸にとって描いた際、両者が重なる部分における気孔容積が上記多孔質セラミック部材の全気孔容積に対して１０％以下であることを特徴とする。
図１は、第一の本発明に係るハニカム構造体を模式的に示す斜視図であり、図２（ａ）は、図１に示したハニカム構造体を構成する多孔質セラミック部材の斜視図であり、（ｂ）は、（ａ）に示した多孔質セラミック部材のＡ−Ａ線断面図である。
図１に示すように、第一の本発明のハニカム構造体は、集合型のハニカム構造体１０であり、炭化珪素等からなる多孔質セラミック部材２０が、接着剤層１１を介して複数個組み合わされて円柱状のセラミックブロック１５を構成し、このセラミックブロック１５の周囲にシール材層（コート層）１２が形成されている。
図１に示した第一の本発明のハニカム構造体１０では、セラミックブロックの形状は円柱状であるが、本発明において、セラミックブロックは、柱状であれば円柱状に限定されることはなく、例えば、楕円柱状や角柱状等任意の形状のものであってもよい。
多孔質セラミック部材２０は、図２（ａ）、（ｂ）に示したように、長手方向に多数のセル２１が並設され、セル２１同士を隔てるセル壁（壁部）２３がフィルタとして機能するようになっている。即ち、多孔質セラミック部材２０に形成されたセル２１は、図２（ｂ）に示したように、排気ガスの入口側又は出口側の端部のいずれかが封止材２２により目封じされ、一のセル２１に流入した排気ガスは、必ずセル２１を隔てるセル壁２３を通過した後、他のセル２１から流出するようになっている。
第一の本発明のハニカム構造体は、主として多孔質セラミックからなり、その材料としては、例えば、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素、窒化チタン等の窒化物セラミック、炭化珪素、炭化ジルコニウム、炭化チタン、炭化タンタル、炭化タングステン等の炭化物セラミック、アルミナ、ジルコニア、コージュライト、ムライト、シリカ等の酸化物セラミック等を挙げることができる。また、ハニカム構造体１０は、シリコンと炭化珪素との複合体、チタン酸アルミニウムといった２種類以上の材料から形成されているものであってもよい。シリコンと炭化珪素との複合体を用いる場合には、シリコンを全体の０〜４５重量％となるように添加することが望ましい。
上記多孔質セラミックの材料としては、耐熱性が高く、機械的特性に優れ、かつ、熱伝導率も高い炭化珪素質セラミックが望ましい。なお、炭化珪素質セラミックとは、炭化珪素が６０ｗｔ％以上のものをいうものとする。
第一の本発明のハニカム構造体１０は、触媒担持層が付着したハニカム構造体であり、該触媒担持層に触媒を担持させる。
上記触媒としては特に限定されないが、パティキュレートの燃焼の活性化エネルギーを低下させパティキュレートを燃えやすくするものや、ＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等の排気ガス中の有害なガス成分を浄化することができるもの等が望ましく、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の貴金属等を挙げることができる。なかでも、白金、パラジウム、ロジウムからなる、いわゆる三元触媒が望ましい。また、貴金属に加えて、アルカリ金属（元素周期表１族）、アルカリ土類金属（元素周期表２族）、希土類元素（元素周期表３族）、遷移金属元素等を担持させてもよい。
このようなハニカム構造体１０に触媒担持層が付着し、該触媒担持層に触媒が担持されることにより、ハニカム構造体１０は、排気ガス中のパティキュレートを捕集するフィルタとして機能するとともに、排気ガスに含有されるＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化するための触媒コンバータとして機能する。
また、ハニカム構造体１０に上記触媒を付着させる際には、予めその表面をアルミナ等の触媒担持層で被覆した後に、上記触媒を付着させることが望ましい。これにより、比表面積を大きくして、触媒の分散度を高め、触媒の反応部位を増やすことができる。また、触媒担持層によって触媒金属のシンタリングを防止することができるので、触媒の耐熱性も向上する。
上記触媒担持層としては、例えば、アルミナ、チタニア、ジルコニア、シリカ、セリア等の酸化物セラミックが挙げられる。
第一の本発明では、多孔質セラミック部材の平均気孔径は、上記触媒担持層を構成する粒子の平均粒子径よりも大きく、上記多孔質セラミック部材の気孔径分布及び上記触媒担持層を構成する粒子の粒子径分布を、気孔径及び粒子径を同じ軸にとって描いた際、両者が重なる部分における気孔容積が上記多孔質セラミック部材の全気孔容積に対して１０％以下である。
以下、両者が重なる部分における気孔容積の上記多孔質セラミック部材の全気孔容積に対する割合を、単に「重なる部分の容積率」ということとする。
上記重なる部分の容積率が１０％以下の粒子径分布を有する多孔質セラミック部材を使用することにより、触媒担持層を構成する粒子が気孔を塞いでしまう確率が極めて小さくなるため、ハニカム構造体の圧力損失の上昇を防止することができ、排ガスの浄化等の触媒コンバータとしての機能を充分に果たすことができるハニカム構造体を提供することができる。
上記重なる部分の容積率が１０％を超えると、触媒担持層を構成する粒子が気孔を塞いでしまう確率が高くなるため、ハニカム構造体の圧力損失が上昇する。
多孔質セラミック部材２０の気孔率は特に限定されないが、望ましい下限は４０％であり、望ましい上限は７５％である。４０％未満であると、圧力損失の上昇を招くことがある。
多孔質セラミック部材２０の気孔率の上限は、６５％がより望ましい。
触媒担持層の量は特に限定されるものではないが、望ましい下限値は、２０ｇ／ｌであり、望ましい上限値は、１５０ｇ／ｌである。
触媒担持層の量を、上記範囲とすることにより、触媒を良好に分散させることができ、かつ、圧力損失の上昇を防止することができる。
なお、上記触媒担持層の量は、上記ハニカム構造体のみかけ体積１リットルあたりの重量（ｇ）である。
ハニカム構造体１０の平均気孔径の望ましい下限は１０μｍであり、望ましい上限は５０μｍである。平均気孔径が１０μｍ未満であると、触媒担持層付着後の圧損が高くなり、一方、平均気孔径が５０μｍを超えると、パティキュレートが気孔を通り抜けてしまい、該パティキュレートを捕集することができず、フィルタとして機能しないことがある。
なお、上記気孔率は、例えば、水銀圧入法、アルキメデス法及び走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による測定等の従来公知の方法により測定することができる。
ハニカム構造体１０を製造する際に使用するセラミックの粒径としては特に限定されないが、後の焼成工程で収縮が少ないものが望ましく、例えば、０．３〜５０μｍ程度の平均粒径を有する粉末１００重量部と、０．１〜１．０μｍ程度の平均粒径を有する粉末５〜６５重量部とを組み合わせたものが望ましい。
上記粒径のセラミック粉末を配合し、混合することで、多孔質セラミックからなる一体型ハニカム構造体を製造することができる。また、それぞれの粉末の平均粒径を選択することにより、気孔率や気孔径が１０μｍ以下の細孔の割合をある程度制御することができる。
多孔質セラミック部材２０を構成する封止材２２と壁部２３とは、同じ多孔質セラミックからなることがより望ましい。これにより、両者の密着強度を高くすることができるとともに、封止材２２の気孔率を壁部２３と同様に調整することで、壁部２３の熱膨張率と封止材２２の熱膨張率との整合を図ることができ、製造時や使用時の熱応力によって封止材２２と壁部２３との間に隙間が生じたり、封止材２２や封止材２２に接触する部分の壁部２３にクラックが発生したりすることを防止することができる。なお、壁部は、セル２１同士を隔てるセル壁及び外周部分の両方を意味するものとする。
封止材２２の厚さは特に限定されないが、例えば、封止材２２が多孔質炭化珪素からなる場合には、１〜２０ｍｍであることが望ましく、３〜１０ｍｍであることがより望ましい。
セル壁２３の厚さは特に限定されないが、望ましい下限は０．１ｍｍであり、望ましい上限は０．６ｍｍである。０．１ｍｍ未満であると、ハニカム構造体１０の強度が充分でないことがある。０．６ｍｍを超えると、圧力損失が高くなる。
本発明のハニカム構造体１０において、接着剤層１１は、多孔質セラミック部材２０間に形成され、複数個の多孔質セラミック部材２０同士を結束する接着剤（又は、シール材）として機能するものであり、一方、シール材層１２は、ハニカムブロック１５の外周面に形成され、ハニカム構造体１０を内燃機関の排気通路に設置した際、ハニカムブロック１５の外周面からセルを通過する排気ガスが漏れ出すことを防止するためのシール材として、また、ハニカムブロック１５の外周形状を整えると共に強度を向上させるための補強材として機能するものである。
なお、多孔質セラミック部材１０において、接着剤層１１とシール材層１２とは、同じ材料からなるものであってもよく、異なる材料からなるものであってもよい。さらに、接着剤層１１及びシール材層１２が同じ材料からなるものである場合、その材料の配合比は同じであってもよく、異なっていてもよい。また、緻密質でも、多孔質でもよい。
接着材層１１及びシール材層１２を構成する材料としては特に限定されず、例えば、無機バインダーと有機バインダーと無機繊維及び／又は無機粒子とからなるもの等を挙げることができる。
上記無機バインダーとしては、例えば、シリカゾル、アルミナゾル等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記無機バインダーのなかでは、シリカゾルが望ましい。
上記有機バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記有機バインダーのなかでは、カルボキシメチルセルロースが望ましい。
上記無機繊維としては、例えば、シリカ−アルミナ、ムライト、アルミナ、シリカ等のセラミックファイバー等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記無機繊維のなかでは、シリカ−アルミナファイバーが望ましい。
上記無機粒子としては、例えば、炭化物、窒化物等を挙げることができ、具体的には、炭化珪素、窒化珪素、窒化硼素等からなる無機粉末等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記無機粒子のなかでは、熱伝導性に優れる炭化珪素が望ましい。
さらに、シール材層や接着剤層を形成するために用いるペーストには、必要に応じて酸化物系セラミックを成分とする微小中空球体であるバルーンや、球状アクリル粒子、グラファイト等の造孔剤を添加してもよい。
上記バルーンとしては特に限定されず、例えば、アルミナバルーン、ガラスマイクロバルーン、シラスバルーン、フライアッシュバルーン（ＦＡバルーン）、ムライトバルーン等を挙げることができる。これらのなかでは、アルミナバルーンが望ましい。
上記触媒担持層に触媒が担持された本発明のハニカム構造体は、従来公知の触媒付ＤＰＦ（ディーゼル・パティキュレート・フィルタ）と同様のガス浄化装置として機能するものである。従って、ここでは、本発明の一体型ハニカム構造体が触媒担持体としても機能する場合の詳しい説明を省略する。
次に本発明のハニカム構造体の製造方法の一例について説明する。
まず、上述したようなセラミックを主成分とする原料ペーストを用いて押出成形を行い、四角柱形状のセラミック成形体を作製する。
上記原料ペーストとしては特に限定されないが、製造後のハニカム構造体の気孔率が４０〜７５％となるものが望ましく、例えば、上述したようなセラミックからなる粉末に、バインダー及び分散媒液等を加えたものを挙げることができる。
上記セラミック粉末の粒径は特に限定されないが、後の焼成工程で収縮の少ないものが好ましく、例えば、０．３〜５０μｍ程度の平均粒径を有する粉末１００重量部と０．１〜１．０μｍ程度の平均粒径を有する粉末５〜６５重量部とを組み合わせたものが好ましい。
多孔質セラミック部材の気孔径等を調節するためには、焼成温度を調節する必要があるが、セラミック粉末の粒径を調節することにより、気孔径を調節することができる。
上記バインダーとしては特に限定されず、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレングリコール、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等を挙げることができる。
上記バインダーの配合量は、通常、セラミック粉末１００重量部に対して、１〜１０重量部程度が望ましい。
上記分散媒液としては特に限定されず、例えば、ベンゼン等の有機溶媒、メタノール等のアルコール、水等を挙げることができる。
上記分散媒液は、上記原料ペーストの粘度が一定範囲内となるように適量配合される。
これらセラミック粉末、バインダー及び分散媒液は、アトライター等で混合し、ニーダー等で充分に混練した後、押出成形される。
また、上記原料ペーストには、必要に応じて成形助剤を添加してもよい。
上記成形助剤としては特に限定されず、例えば、エチレングリコール、デキストリン、脂肪酸石鹸、ポリビニルアルコール等を挙げることができる。
さらに、上記原料ペーストには、必要に応じて酸化物系セラミックを成分とする微小中空球体であるバルーンや、球状アクリル粒子、グラファイト等の造孔剤を添加してもよい。
上記バルーンとしては特に限定されず、例えば、アルミナバルーン、ガラスマイクロバルーン、シラスバルーン、フライアッシュバルーン（ＦＡバルーン）、ムライトバルーン等を挙げることができる。これらのなかでは、アルミナバルーンが望ましい。
次に、上記セラミック成形体を、マイクロ波乾燥機、熱風乾燥機、誘電乾燥機、減圧乾燥機、真空乾燥機、凍結乾燥機等を用いて乾燥させ、セラミック乾燥体とする。次いで、入口側セル群の出口側の端部、及び、出口側セル群の入口側の端部に、封止材となる封止材ペーストを所定量充填し、セルを目封じする。
上記封止材ペーストとしては特に限定されないが、後工程を経て製造される封止材の気孔率が３０〜７５％となるものが望ましく、例えば、上記原料ペーストと同様のものを用いることができる。
次に、上記封止材ペーストが充填されたセラミック乾燥体に対して、所定の条件で脱脂（例えば、２００〜５００℃）、焼成（例えば、１４００〜２３００℃）を行うことにより、多孔質セラミックからなり、その全体が一の焼結体から構成された多孔質セラミック部材２０を製造することができる。
上記セラミック乾燥体の脱脂及び焼成の条件は、従来から多孔質セラミックからなるフィルタを製造する際に用いられている条件を適用することができる。
また、本発明のハニカム構造体では、次に、多孔質セラミック部材２０の側面に、接着材層１１となる接着剤ペーストを均一な厚さで塗布して接着剤ペースト層を形成し、この接着剤ペースト層の上に、順次他の多孔質セラミック部材２０を積層する工程を繰り返し、所定の大きさの多孔質セラミック部材集合体を作製する。
なお、上記接着剤ペーストを構成する材料としては、既に説明しているのでここではその説明を省略する。
次に、この多孔質セラミック部材集合体を加熱して接着剤ペースト層を乾燥、固化させて接着材層１１とする。
次に、ダイヤモンドカッター等を用い、多孔質セラミック部材２０が接着材層１１を介して複数個接着された多孔質セラミック部材集合体に切削加工を施し、円柱形状のセラミックブロック１５を作製する。
そして、ハニカムブロック１５の外周に上記シール材ペーストを用いてシール材層１２を形成することで、多孔質セラミック部材２０が接着材層１１を介して複数個接着された円柱形状のセラミックブロック１５の外周部にシール材層１２が設けられたハニカム構造体１０を製造することができる。
本発明は、触媒担持層が形成されてなるが、この触媒担持層には、貴金属等の触媒が付与されることが望ましい。
なお、こののち、触媒を担持するが、上記集合体を製作する前でもかまわない。
上記セラミック焼成体の表面にアルミナからなる触媒担持層を形成する方法としては、例えば、アルミナ粉末を含有する溶液をセラミック焼成体に含浸させて加熱する方法等を挙げることができる。
その後に、更に、Ｃｅ（ＮＯ３）３等の希土類元素等を含有する金属化合物の溶液をセラミック焼成体に含浸させてもよい。
なお、アルミナ粉末を作る際に、Ｃｅ（ＮＯ３）３等の希土類元素等を含有する金属化合物の溶液と、Ａｌ（ＮＯ３）３等のアルミニウムを含有する金属化合物の溶液を混ぜて、予め、混在させ、アルミナとセリアが混在する粉末を粉砕して、担持させてもよい。
上記アルミナ膜に触媒を付与する方法としては、例えば、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液（［Ｐｔ（ＮＨ３）２（ＮＯ２）２］ＨＮＯ３）等をセラミック焼成体に含浸させて加熱する方法等を挙げることができる。
第一の本発明のハニカム構造体の用途は特に限定されないが、車両の排気ガス浄化装置に用いることが望ましい。下記する第二の本発明のハニカム構造体も同様である。
図３は、本発明のハニカム構造体が設置された車両の排気ガス浄化装置の一例を模式的に示した断面図である。
図３に示したように、排気ガス浄化装置７０は、主に、ハニカム構造体１０、ハニカム構造体１０の外方を覆うケーシング７１、ハニカム構造体１０とケーシング７１との間に配置される保持シール材７２から構成されており、ケーシング７１の排気ガスが導入される側の端部には、エンジン等の内燃機関に連結された導入管７４が接続されており、ケーシング７１の他端部には、外部に連結された排出管７５が接続されている。なお、図６中、矢印は排気ガスの流れを示している。
このような構成からなる排気ガス浄化装置７０では、エンジン等の内燃機関から排出された排気ガスは、導入管７４を通ってケーシング７１内に導入され、入口側セルからハニカム構造体内に流入し、壁部を通過して、この壁部でパティキュレートが捕集されて浄化された後、出口側セルからハニカム構造体外に排出され、排出管７５を通って外部へ排出されることとなる。また、ハニカム構造体には、触媒が付着しており、ＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等の排気ガス中の有害なガス成分を浄化することができる。
また、排気ガス浄化装置７０では、ハニカム構造体の壁部に大量のパティキュレートが堆積し、圧力損失が高くなると、ハニカム構造体の再生処理が行われる。
上記再生処理では、ポストインジェクション方式を用いてパティキュレートを燃焼除去してもよいし、更にハニカム構造体の前に触媒担持層及び触媒層を形成し、その反応熱を利用してもよい。また、図示しない加熱手段を用いて加熱されたガスをハニカム構造体のセルの内部へ流入させることで、ハニカム構造体を加熱し、壁部に堆積したパティキュレートを燃焼除去してもよい。
触媒を付着させた本発明のハニカム構造体では、触媒の種類等により、通常の温度より低い温度でパティキュレートを燃焼除去することが可能となる。
次に、第二の本発明について説明する。
第二の本発明のハニカム構造体は、壁部を隔てて長手方向に貫通する複数のセルのいずれか一方の端部が封止され、上記壁部に触媒担持層が付着した多孔質セラミックからなるハニカム構造体であって、
上記多孔質セラミックの平均気孔径は、上記触媒担持層を構成する粒子の平均粒子径よりも大きく、上記多孔質セラミックの気孔径分布及び上記触媒担持層を構成する粒子の粒子径分布を、気孔径及び粒子径を同じ軸にとって描いた際、両者が重なる部分における気孔容積が上記多孔質セラミックの全気孔容積に対して１０％以下であることを特徴とする。
図４（ａ）は、第二の本発明のハニカム構造体の別の一例である一体型ハニカム構造体の具体例を模式的に示した斜視図であり、（ｂ）は、そのＢ−Ｂ線断面図である。
図４（ａ）に示したように、本発明のハニカム構造体３０は、多数のセル３１がセル壁（壁部）３３を隔てて長手方向に並設された多孔質セラミックからなる円柱状のセラミックブロック３５を構成している。なお、壁部は、セル４１を隔てるセル壁及び外周部分の両方を意味するものとする。
第二の本発明のハニカム構造体３０では、セラミックブロック３５は、図３（ｂ）に示したように、セル３１の端部のいずれかが封止材３２により封止されている。
即ち、本発明のハニカム構造体３０のセラミックブロック３５では、一方の端部で所定のセル３１が封止材３２により封止され、セラミックブロック３５の他方の端部では、封止材３２により封止されていないセル３１が封止材３２により封止されている。
この場合、一のセル３１に流入した排気ガスは、必ずセル３１を隔てるセル壁３３を通過した後、他のセル３１から流出されるようになっており、これらのセル３１同士を隔てるセル壁３３を粒子捕集用フィルタとして機能させることができる。
また、図３には示していないが、セラミックブロック３５の周囲には、図１に示したハニカム構造体１０と同様に、シール材層が形成されていてもよい。
上記ハニカム構造体を構成する多孔質セラミックとしては特に限定されず、例えば、コージェライト、アルミナ、シリカ、ムライト、ジルコニア、イットリア等の酸化物セラミック、炭化珪素、炭化ジルコニウム、炭化チタン、炭化タンタル、炭化タングステン等の炭化物セラミック、窒化アルミニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、窒化チタン等の窒化物セラミック等が挙げられる。
これらのなかでは、コージェライト等の酸化物セラミックが好ましい。安価に製造することができるとともに、比較的熱膨張係数が小さく、例えば、本発明のハニカム構造体を上記ハニカムフィルタとして使用している途中に破壊されるおそれが小さいからである。
図４に示した第二の本発明のハニカム構造体３０では、セラミックブロック３５の形状は円柱状であるが、本発明において、セラミックブロックは、柱状であれば円柱状に限定されることはなく、例えば、楕円柱状や角柱状等任意の形状のものであってもよい。
第二の本発明のハニカム構造体３０は、触媒担持層が付着し、該触媒担持層に触媒が担持されるように構成されたハニカム構造体である。
上記触媒としては特に限定されないが、パティキュレートの燃焼の活性化エネルギーを低下させるものや、ＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等の排気ガス中の有害なガス成分を浄化することができるもの等が望ましく、例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の貴金属等を挙げることができる。なかでも、白金、パラジウム、ロジウムからなる、いわゆる三元触媒が望ましい。また、貴金属に加えて、アルカリ金属（元素周期表１族）、アルカリ土類金属（元素周期表２族）、希土類元素（元素周期表３族）、遷移金属元素等を担持させてもよい。
このようなハニカム構造体３０は、排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる。
このようなハニカム構造体３０の触媒担持層に触媒が担持されることで、ハニカム構造体１０は、排気ガス中のパティキュレートを捕集するフィルタとして機能するとともに、排気ガスに含有されるＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化するための触媒コンバータとして機能する。
セラミックブロック３５に上記触媒を付着させる際には、上述のように、予めその表面をアルミナ等の触媒担持層で被覆した後に、上記触媒を付着させることが望ましい。これにより、比表面積を大きくして、触媒の分散度を高め、触媒の反応部位を増やすことができる。また、触媒担体によって触媒金属のシンタリングを防止することができるので、触媒の耐熱性も向上する。
上記触媒担持層としては、例えば、アルミナ、チタニア、ジルコニア、シリカ、セリア等の酸化物セラミックが挙げられる。
また、上記触媒担持層に触媒が担持されることにより、触媒上で酸化反応等が進行し、反応熱が発生するため、ハニカム構造体３０の温度を上昇させることができる。
第二の本発明では、多孔質セラミックの平均気孔径は、上記触媒担持層を構成する粒子の平均粒子径よりも大きく、上記多孔質セラミックの気孔径分布及び上記触媒担持層を構成する粒子の粒子径分布を、気孔径及び粒子径を同じ軸にとって描いた際、両者が重なる部分における気孔容積が上記多孔質セラミックの全気孔容積に対して１０％以下である。
第二の本発明のハニカム構造体では、重なる部分の容積率が１０％以下の粒子径分布を有する多孔質セラミック部材を使用することにより、多孔質セラミック部材の気孔のうち細孔が、触媒担持層を構成する粒子よりも大きくなり、触媒担持層を構成する粒子が細孔を塞いでしまう確率が極めて小さくなるため、ハニカム構造体の圧力損失の上昇を防止することができ、排気ガス等と触媒との接触面積を大きく保つことができ、排ガスの浄化等の触媒コンバータとしての機能を充分に果たすことができるハニカム構造体を提供することができる。
上記重なる部分の容積率が１０％を超えると、多孔質セラミック部材の細孔の径よりも大きな粒子径を有するものの割合が大きくなり、触媒担持層を構成する粒子が細孔を塞いでしまう確率が高くなるため、ハニカム構造体の圧力損失が上昇する。
セラミックブロック３５の気孔率は特に限定されないが、望ましい下限は４０％であり、望ましい上限は７５％である。４０％未満であると、全体の気孔容積に対して細孔の占める割合が大きくなり、触媒担持層を構成する粒子の粒子径を調節しても、上記重なる部分の容積率を１０％以下にすることが困難になり、圧力損失の上昇を招いてしまう。
セラミックブロック３５の気孔率の上限は、６５％がより望ましい。
触媒担持層の量は特に限定されるものではないが、望ましい下限値は、２０ｇ／ｌであり、望ましい上限値は、１５０ｇ／ｌである。触媒担持層の量を、上記範囲とすることにより、触媒を良好に分散させることができ、かつ、圧力損失の上昇を防止することができる。
セラミックブロック３５の平均気孔径の望ましい下限は１０μｍであり、望ましい上限は５０μｍである。平均気孔径が１０μｍ未満であると、触媒や触媒担体を付着させることが難しくなり、一方、平均気孔径が５０μｍを超えると、パティキュレートが気孔を通り抜けてしまい、該パティキュレートを捕集することができず、フィルタとして機能しないことがある。
なお、上記気孔率は、例えば、水銀圧入法、アルキメデス法及び走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による測定等の従来公知の方法により測定することができる。
セラミックブロック３５を封止材の材料、セル壁の厚さ、シール材層の材料、セルの大きさ、種類等に関しては、第一の本発明と同様であるので、ここでは、詳しい説明を省略する。
次に、第二の本発明のハニカム構造体の製造方法の一例について説明する。
まず、上記のセラミックを主成分とする原料ペーストを用いて押出成形を行い、セラミックブロックとなる円柱形状のセラミック成形体を作製する。この際、成形体の形状が円柱で、寸法が第一の本発明と比べて大きい他は、第一の本発明と同様のバインダ、分散媒等を用い、同様の方法で成形体を製造するので、ここでは、その詳しい説明を省略する。
次に、第一の本発明と同様に、上記セラミック成形体を、マイクロ波乾燥機、熱風乾燥機、誘電乾燥機、減圧乾燥機、真空乾燥機、凍結乾燥機等を用いて乾燥させ、セラミック乾燥体とする。次いで、入口側セル群の出口側の端部、及び、出口側セル群の入口側の端部に、封止材となる封止材ペーストを所定量充填し、セルを目封じする。
その後、本発明と同様に、脱脂、焼成を行うことによりセラミックブロックを製造し、壁部に触媒担体を付着させ、触媒を担持する。
以下に実施例を掲げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
（触媒担体の調製）
γ−アルミナを、水と分散剤である硝酸溶液と混合し、さらにボールミルで９０ｍｉｎ−１で粉砕して、アルミナスラリーを調製した。
γ−アルミナの粒子径は、原料の粒子径及び粉砕時間を変えることにより調節し、スラリ１、スラリ２、スラリ３を作製した。
次に、調製したスラリを乾燥させ、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて１００個の粒子の粒径を測定し、粒子径分布を作製した。
その結果を図５に示す。
なお、スラリ１の平均粒子径は、３．０μｍ、スラリ２の平均粒子径は、１．８μｍ、スラリ３の平均粒子径は、１．１μｍであり、図５に示した分布からの最大粒子径は、スラリ１で１３．２μｍ、スラリ２で、１１．３μｍ、スラリ３で、９．７μｍである。
（実施例１）
平均粒径２２μｍのα型炭化珪素粉末６７２０重量部と、平均粒径０．５μｍのα型炭化珪素粉末２８８０重量部とを湿式混合し、得られた混合物１００００重量部に対して、平均粒子径が４０μmのアクリル粒子を９８０重量部、有機バインダー（メチルセルロース）を１０５０重量部、水を２９７０重量部加えて混練して混合組成物を得た。
次に、上記混合組成物に可塑剤（日本油脂社製 ユニルーブ）を５００重量部、潤滑剤として（グリセリン）を２３０重量部加えてさらに混練した後、押出成形を行い、図２に示した角柱形状の生成形体を作製した。なお、上記アクリル粒子は、気孔を形成するための造孔剤として添加している。
次に、マイクロ波乾燥機等を用いて上記生成形体を乾燥させ、セラミック乾燥体とした後、上記生成形体と同様の組成の封止材ペーストを所定のセルに充填した。
次いで、再び乾燥機を用いて乾燥させた後、４００℃で脱脂し、常圧のアルゴン雰囲気下２２００℃、３時間で焼成を行うことにより、気孔率が２１．１％、平均気孔径が５７．７μｍ、その大きさが３４．３ｍｍ×３４．３ｍｍ×１５０ｍｍ、セル２１の数が２８個／ｃｍ２実質的に全ての壁部２３の厚さが０．３０ｍｍの炭化珪素焼結体からなる一体型ハニカム構造体２０を製造した。
繊維長０．２ｍｍのアルミナファイバー３０重量％、平均粒径０．６μｍの炭化珪素粒子２１重量％、シリカゾル１５重量％、カルボキシメチルセルロース５．６重量％、及び、水２８．４重量％を含む耐熱性の接着剤ペーストを用いて多孔質セラミック部材２０を多数接着させ、続いて、ダイヤモンドカッターを用いて切断することにより、円柱状のセラミックブロック１５を作製した。
次に、無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー（ショット含有率：３％、繊維長：０．１〜１００ｍｍ）２３．３重量％、無機粒子として平均粒径０．３μｍの炭化珪素粉末３０．２重量％、無機バインダーとしてシリカゾル（ゾル中のＳｉＯ２の含有率：３０重量％）７重量％、有機バインダーとしてカルボキシメチルセルロース０．５重量％及び水３９重量％を混合、混練してシール材ペーストを調製した。
次に、上記シール材ペーストを用いて、セラミックブロック１５の外周部に厚さ０．２ｍｍのシール材ペースト層を形成した。そして、このシール材ペースト層を１２０℃で乾燥して、直径１４３．８ｍｍ×長さ１５０ｍｍの円柱状の集合体型ハニカム構造体１０を製造した。
次に、上記触媒担体の調製により調製したスラリ１中にハニカム構造体を浸し、引き上げた後、２００℃で乾燥させた。上記工程をアルミナ層が１２０ｇ／Ｌの量に達するまで繰り返し、６００℃で焼成した。
次に、白金濃度４．５３重量％のジニトロジアンミン白金硝酸（［Ｐｔ（ＮＨ３）２（ＮＯ２）２］ＨＮＯ３）を蒸留水で希釈し、上記希土類酸化物含有アルミナ層が形成された上記セラミック焼成体を浸漬した後、１１０℃で２時間、窒素雰囲気中５００℃で１時間加熱して、上記セラミック焼成体の表面に、平均粒子直径２ｎｍの白金触媒を５ｇ／Ｌ担持させ、触媒を担持したハニカム構造体の製造を終了した。
（実施例２〜６、比較例１〜６）
成形体を作製する際、表１に示したような各成分を混合して混合組成物を形成し、押出成形により成形体を作製したほかは、実施例１と同様にしてハニカム構造体１０を製造し、得られたハニカム構造体１０に触媒担持層及び触媒を付着させた。なお、白金触媒の量は、５ｇ／Ｌで一定である。
Figure 2006035823
（評価）
（１）気孔率等の測定
触媒担体及び触媒を付着させる前に、水銀圧入法によるポロシメーター（島津製作所社製、オートポアＩＩＩ ９４２０）を用い、水銀圧入法により細孔直径０．１〜３６０μｍの範囲で細孔分布を測定した。
上記測定により得られた多孔質セラミック部材２０の気孔率、平均気孔径、各実施例、比較例に用いたハニカム構造体の気孔径分布とスラリの粒子径分布との重なる部分の容積率を表２に示す。
（２）圧力損失の測定
触媒担体及び触媒を付着させる前後で、各実施例及び比較例に係るハニカム構造体をエンジンの排気通路に配設し、空気を７５０ｍ３／ｈｒの速度で流してハニカム構造体の圧力損失を測定した。その結果を表２に示した。表２では、触媒担持層を付着させる前をコート前、触媒担体を付着させた後をコート後と記載している。
Figure 2006035823
表２に示したように、重なる部分の容積率が１０％以下である各実施例に係る集合体型ハニカム構造体は、触媒担持層を付着する前後で圧力損失は余り変化しておらず、触媒担持層付着後もその値は、１２．５〜１３．０ｋＰａの間に入っており、その値は、低い。一方、重なる部分の容積率が１０％を超えている各比較例に係るハニカム構造体は、触媒担持層を付着させることにより、圧力損失が１３．０より大きくなっており、初期の圧力損失が高くなることからフィルタとしての使用が難しいことがわかる。
第一の本発明のハニカム構造体の一例を模式的に示した斜視図である。 （ａ）は、第一の本発明のハニカム構造体を構成する多孔質セラミック部材を模式的に示した斜視図であり、（ｂ）は、そのＡ−Ａ線断面図である。 本発明のハニカム構造体が設置された車両の排気ガス浄化装置の一例を模式的に示した断面図である。 （ａ）は、第二の本発明のハニカム構造体を模式的に示した断面図であり、（ｂ）は、そのＢ−Ｂ線断面図である。 調製した各スラリの粒度分布を示すグラフである。
符号の説明
１０、３０ ハニカム構造体
１１ 接着剤層
１２ シール材層
１５ セラミックブロック
２０ 多孔質セラミック部材
２１、３１ セル
２２ 封止材
２３、３３ 壁部
３５ セラミックブロック
第一及び第二の本発明のハニカム構造体によれば、上記多孔質セラミックの気孔径分布及び上記触媒担持層を構成する粒子の粒子径分布を、気孔径及び粒子径を同じ軸にとって描いた際、両者が重なる部分における気孔容積が上記多孔質セラミックの全気孔容積に対して１０％以下となるように調整しているので、触媒担持層を構成する粒子のなかで、多孔質セラミックの小さな気孔を塞ぐような粒子径のものの割合が極めて少なく、触媒担持層の付着による圧力損失の上昇を防止することができるとともに、触媒を担持したフィルタとしての機能を充分に果たすことができる。
上記重なる部分の容積率が１０％以下の気孔径分布を有する多孔質セラミック部材を使用することにより、触媒担持層を構成する粒子が気孔を塞いでしまう確率が極めて小さくなるため、ハニカム構造体の圧力損失の上昇を防止することができ、排ガスの浄化等の触媒コンバータとしての機能を充分に果たすことができるハニカム構造体を提供することができる。
ハニカム構造体１０を製造する際に使用するセラミックの粒径としては特に限定されないが、後の焼成工程で収縮が少ないものが望ましく、例えば、０．３〜５０μｍの平均粒径を有する粉末１００重量部と、０．１〜１．０μｍの平均粒径を有する粉末５〜６５重量部とを組み合わせたものが望ましい。
上記粒径のセラミック粉末を配合し、混合することで、多孔質セラミックからなる一体型ハニカム構造体を製造することができる。また、それぞれの粉末の平均粒径を選択することにより、気孔率や気孔径が１０μｍ以下の細孔の割合をある程度制御することができる。
本発明のハニカム構造体１０において、接着剤層１１は、多孔質セラミック部材２０間に形成され、複数個の多孔質セラミック部材２０同士を結束する接着剤（又は、シール材）として機能するものであり、一方、シール材層１２は、ハニカムブロック１５の外周面に形成され、ハニカム構造体１０を内燃機関の排気通路に設置した際、ハニカムブロック１５の外周面からセルを通過する排気ガスが漏れ出すことを防止するためのシール材として、また、ハニカムブロック１５の外周形状を整えると共に強度を向上させるための補強材として機能するものである。
なお、ハニカム構造体１０において、接着剤層１１とシール材層１２とは、同じ材料からなるものであってもよく、異なる材料からなるものであってもよい。さらに、接着剤層１１及びシール材層１２が同じ材料からなるものである場合、その材料の配合比は同じであってもよく、異なっていてもよい。また、緻密質でも、多孔質でもよい。
次に第一の本発明のハニカム構造体の製造方法の一例について説明する。
まず、上述したようなセラミックを主成分とする原料ペーストを用いて押出成形を行い、四角柱形状のセラミック成形体を作製する。
上記セラミック粉末の粒径は特に限定されないが、後の焼成工程で収縮の少ないものが好ましく、例えば、０．３〜５０μｍの平均粒径を有する粉末１００重量部と０．１〜１．０μｍの平均粒径を有する粉末５〜６５重量部とを組み合わせたものが好ましい。
多孔質セラミック部材の気孔径等を調節するためには、焼成温度を調節する必要があるが、セラミック粉末の粒径を調節することにより、気孔径を調節することができる。
上記バインダーとしては特に限定されず、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレングリコール等を挙げることができる。
上記バインダーの配合量は、通常、セラミック粉末１００重量部に対して、１〜１０重量部程度が望ましい。
また、第一の本発明のハニカム構造体では、次に、多孔質セラミック部材２０の側面に、接着材層１１となる接着剤ペーストを均一な厚さで塗布して接着剤ペースト層を形成し、この接着剤ペースト層の上に、順次他の多孔質セラミック部材２０を積層する工程を繰り返し、所定の大きさの多孔質セラミック部材集合体を作製する。
なお、上記接着剤ペーストを構成する材料としては、既に説明しているのでここではその説明を省略する。
第一の本発明のハニカム構造体は、触媒担持層が形成されてなるが、この触媒担持層には、貴金属等の触媒が付与されることが望ましい。
図３に示したように、排気ガス浄化装置７０は、主に、ハニカム構造体１０、ハニカム構造体１０の外方を覆うケーシング７１、ハニカム構造体１０とケーシング７１との間に配置される保持シール材７２から構成されており、ケーシング７１の排気ガスが導入される側の端部には、エンジン等の内燃機関に連結された導入管７４が接続されており、ケーシング７１の他端部には、外部に連結された排出管７５が接続されている。なお、図３中、矢印は排気ガスの流れを示している。
図４（ａ）に示したように、本発明のハニカム構造体３０は、多数のセル３１がセル壁（壁部）３３を隔てて長手方向に並設された多孔質セラミックからなる円柱状のセラミックブロック３５を構成している。なお、壁部は、セル３１を隔てるセル壁及び外周部分の両方を意味するものとする。
第二の本発明のハニカム構造体３０では、セラミックブロック３５は、図４（ｂ）に示したように、セル３１の端部のいずれかが封止材３２により封止されている。
即ち、本発明のハニカム構造体３０のセラミックブロック３５では、一方の端部で所定のセル３１が封止材３２により封止され、セラミックブロック３５の他方の端部では、封止材３２により封止されていないセル３１が封止材３２により封止されている。
この場合、一のセル３１に流入した排気ガスは、必ずセル３１を隔てるセル壁３３を通過した後、他のセル３１から流出されるようになっており、これらのセル３１同士を隔てるセル壁３３を粒子捕集用フィルタとして機能させることができる。
また、図４には示していないが、セラミックブロック３５の周囲には、図１に示したハニカム構造体１０と同様に、シール材層が形成されていてもよい。
図４（ａ）に示した第二の本発明のハニカム構造体３０では、セラミックブロック３５の形状は円柱状であるが、本発明において、セラミックブロックは、柱状であれば円柱状に限定されることはなく、例えば、楕円柱状や角柱状等任意の形状のものであってもよい。
このようなハニカム構造体３０は、排気ガス中のＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化することができる。
このようなハニカム構造体３０の触媒担持層に触媒が担持されることで、ハニカム構造体３０は、排気ガス中のパティキュレートを捕集するフィルタとして機能するとともに、排気ガスに含有されるＣＯ、ＨＣ及びＮＯｘ等を浄化するための触媒コンバータとして機能する。
セラミックブロック３５に上記触媒を付着させる際には、上述のように、予めその表面をアルミナ等の触媒担持層で被覆した後に、上記触媒を付着させることが望ましい。これにより、比表面積を大きくして、触媒の分散度を高め、触媒の反応部位を増やすことができる。また、触媒担体（触媒担持層）によって触媒金属のシンタリングを防止することができるので、触媒の耐熱性も向上する。
第二の本発明のハニカム構造体では、重なる部分の容積率が１０％以下の気孔径分布を有する多孔質セラミックを使用することにより、多孔質セラミックの気孔のうち細孔が、触媒担持層を構成する粒子よりも大きくなり、触媒担持層を構成する粒子が細孔を塞いでしまう確率が極めて小さくなるため、ハニカム構造体の圧力損失の上昇を防止することができ、排気ガス等と触媒との接触面積を大きく保つことができ、排ガスの浄化等の触媒コンバータとしての機能を充分に果たすことができるハニカム構造体を提供することができる。
上記重なる部分の容積率が１０％を超えると、多孔質セラミックの細孔の径よりも大きな粒子径を有するものの割合が大きくなり、触媒担持層を構成する粒子が細孔を塞いでしまう確率が高くなるため、ハニカム構造体の圧力損失が上昇する。
次に、第一の本発明と同様に、上記セラミック成形体を、マイクロ波乾燥機、熱風乾燥機、誘電乾燥機、減圧乾燥機、真空乾燥機、凍結乾燥機等を用いて乾燥させ、セラミック乾燥体とする。次いで、入口側セル群の出口側の端部、及び、出口側セル群の入口側の端部に、封止材となる封止材ペーストを所定量充填し、セルを目封じする。
その後、第一の本発明と同様に、脱脂、焼成を行うことによりセラミックブロックを製造し、壁部に触媒担体を付着させ、触媒を担持する。
（実施例１）
平均粒径２２μｍのα型炭化珪素粉末６７２０重量部と、平均粒径０．５μｍのα型炭化珪素粉末２８８０重量部とを湿式混合し、得られた混合物１００００重量部に対して、平均粒子径が４０μｍのアクリル粒子を９８０重量部、有機バインダー（メチルセルロース）を１０５０重量部、水を２９７０重量部加えて混練して混合組成物を得た。
次に、上記混合組成物に可塑剤（日本油脂社製 ユニルーブ）を５００重量部、潤滑剤として（グリセリン）を２３０重量部加えてさらに混練した後、押出成形を行い、図２（ａ）に示した角柱形状の生成形体を作製した。なお、上記アクリル粒子は、気孔を形成するための造孔剤として添加している。
次に、マイクロ波乾燥機等を用いて上記生成形体を乾燥させ、セラミック乾燥体とした後、上記生成形体と同様の組成の封止材ペーストを所定のセルに充填した。
次いで、再び乾燥機を用いて乾燥させた後、４００℃で脱脂し、常圧のアルゴン雰囲気下２２００℃、３時間で焼成を行うことにより、気孔率が２１．１％、平均気孔径が５７．７μｍ、その大きさが３４．３ｍｍ×３４．３ｍｍ×１５０ｍｍ、セル２１の数が２８個／ｃｍ２実質的に全ての壁部２３の厚さが０．３０ｍｍの炭化珪素焼結体からなる多孔質セラミック部材２０を製造した。
（２）圧力損失の測定
触媒担体及び触媒を付着させる前後で、各実施例及び比較例に係るハニカム構造体をエンジンの排気通路に配設し、空気を７５０ｍ３／ｈｒの速度で流してハニカム構造体の圧力損失を測定した。その結果を表２に示した。表２では、触媒担体及び触媒を付着させる前をコート前、触媒担体及び触媒を付着させた後をコート後と記載している。
第一の本発明のハニカム構造体の一例を模式的に示した斜視図である。 （ａ）は、第一の本発明のハニカム構造体を構成する多孔質セラミック部材を模式的に示した斜視図であり、（ｂ）は、そのＡ−Ａ線断面図である。 本発明のハニカム構造体が設置された車両の排気ガス浄化装置の一例を模式的に示した断面図である。 （ａ）は、第二の本発明のハニカム構造体を模式的に示した断面図であり、（ｂ）は、そのＢ−Ｂ線断面図である。 実施例において調製した各スラリの粒度分布を示すグラフである。

Claims (4)

  1. 壁部を隔てて長手方向に貫通する複数のセルのいずれか一方の端部が封止されてなる多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個接着され、前記壁部に触媒担持層が付着したハニカム構造体であって、
    前記多孔質セラミック部材の平均気孔径は、前記触媒担持層を構成する粒子の平均粒子径よりも大きく、
    前記多孔質セラミック部材の気孔径分布及び前記触媒担持層を構成する粒子の粒子径分布を、気孔径及び粒子径を同じ軸にとって描いた際、
    両者が重なる部分における気孔容積が前記多孔質セラミック部材の全気孔容積に対して１０％以下であることを特徴とするハニカム構造体。
  2. 前記ハニカム構造体は、炭化珪素質セラミックからなる請求項１に記載のハニカム構造体。
  3. 壁部を隔てて長手方向に貫通する複数のセルのいずれか一方の端部が封止され、前記壁部に触媒担持層が付着した多孔質セラミックからなるハニカム構造体であって、
    前記多孔質セラミックの平均気孔径は、前記触媒担持層を構成する粒子の平均粒子径よりも大きく、
    前記多孔質セラミックの気孔径分布及び前記触媒担持層を構成する粒子の粒子径分布を、気孔径及び粒子径を同じ軸にとって描いた際、
    両者が重なる部分における気孔容積が前記多孔質セラミックの全気孔容積に対して１０％以下であることを特徴とするハニカム構造体。
  4. 前記ハニカム構造体は、コーディエライトからなる請求項３に記載のハニカム構造体。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113262582A (zh) * 2015-11-30 2021-08-17 康宁股份有限公司 复合蜂窝主体、尾气处理制品、排放系统及其制造方法

Families Citing this family (89)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1516659B1 (en) 1999-09-29 2006-12-13 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb filter and ceramic filter assembly
US8029737B2 (en) * 2002-02-05 2011-10-04 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb filter for exhaust gas decontamination, adhesive, coating material and process for producing honeycomb filter for exhaust gas decontamination
US20050169819A1 (en) * 2002-03-22 2005-08-04 Ibiden Co., Ltd Honeycomb filter for purifying exhaust gas
WO2004076027A1 (ja) 2003-02-28 2004-09-10 Ibiden Co., Ltd. セラミックハニカム構造体
EP1686107A4 (en) * 2003-09-12 2008-12-03 Ibiden Co Ltd FRITTED CERAMIC TABLET AND CERAMIC FILTER
CN1723342B (zh) 2003-11-05 2011-05-11 揖斐电株式会社 蜂窝结构体的制造方法以及密封材料
DE602004014271D1 (de) 2004-05-06 2008-07-17 Ibiden Co Ltd Wabenstruktur und herstellungsverfahren dafür
CN101249349B (zh) * 2004-05-18 2012-01-25 揖斐电株式会社 蜂窝结构体及废气净化装置
DE602005009099D1 (de) * 2004-07-01 2008-10-02 Ibiden Co Ltd Verfahren zur herstellung von porösen keramischen körpern
ATE408110T1 (de) * 2004-08-04 2008-09-15 Ibiden Co Ltd Brennofen und verfahren zur herstellung eines porösen keramikglieds damit
DE602005015610D1 (de) 2004-10-12 2009-09-03 Ibiden Co Ltd Keramische wabenstruktur
JP5142532B2 (ja) * 2004-11-26 2013-02-13 イビデン株式会社 ハニカム構造体
EP1769837B1 (en) 2005-02-04 2016-05-04 Ibiden Co., Ltd. Ceramic honeycomb structure and method for manufacture thereof
EP1767508B1 (en) 2005-02-04 2010-02-24 Ibiden Co., Ltd. Ceramic honeycomb structure
JP2006223983A (ja) * 2005-02-17 2006-08-31 Ibiden Co Ltd ハニカム構造体
CN100453511C (zh) 2005-03-28 2009-01-21 揖斐电株式会社 蜂窝结构体及密封材料
EP1871525A2 (fr) * 2005-04-08 2008-01-02 Saint-Gobain Centre de Recherches et d'Etudes Européen Filtre catalytique pour la filtration d'un gaz comprenant un revetement et/ou un joint de porosite controlee
WO2006117899A1 (ja) * 2005-04-28 2006-11-09 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
WO2006132011A1 (ja) * 2005-06-06 2006-12-14 Ibiden Co., Ltd. 梱包材及びハニカム構造体の輸送方法
CN1954137B (zh) * 2005-07-21 2011-12-21 揖斐电株式会社 蜂窝结构体以及废气净化装置
WO2007015550A1 (ja) * 2005-08-03 2007-02-08 Ibiden Co., Ltd. 炭化珪素質焼成用治具及び多孔質炭化珪素体の製造方法
KR100884518B1 (ko) 2005-08-26 2009-02-18 이비덴 가부시키가이샤 허니컴 구조체 및 그 제조 방법
CN101146589B (zh) 2005-09-28 2010-11-24 揖斐电株式会社 蜂窝式过滤器
WO2007039991A1 (ja) * 2005-10-05 2007-04-12 Ibiden Co., Ltd. 押出成形用金型及び多孔質セラミック部材の製造方法
CN100529341C (zh) * 2005-10-12 2009-08-19 揖斐电株式会社 蜂窝单元及蜂窝结构体
WO2007058007A1 (ja) * 2005-11-18 2007-05-24 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
WO2007074508A1 (ja) * 2005-12-26 2007-07-05 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法
WO2007074528A1 (ja) * 2005-12-27 2007-07-05 Ibiden Co., Ltd. 脱脂用治具、セラミック成形体の脱脂方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
CN101309883B (zh) 2006-01-27 2012-12-26 揖斐电株式会社 蜂窝结构体及其制造方法
WO2007086143A1 (ja) * 2006-01-30 2007-08-02 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の検査方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
JP5042505B2 (ja) * 2006-02-07 2012-10-03 日本碍子株式会社 目封止ハニカム構造体
WO2007094075A1 (ja) * 2006-02-17 2007-08-23 Ibiden Co., Ltd. 乾燥用治具組立装置、乾燥用治具分解装置、乾燥用治具循環装置、セラミック成形体の乾燥方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
JPWO2007097056A1 (ja) 2006-02-23 2009-07-09 イビデン株式会社 ハニカム構造体および排ガス浄化装置
WO2007097000A1 (ja) * 2006-02-24 2007-08-30 Ibiden Co., Ltd. ハニカム成形体用封口装置、封止材ペーストの充填方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007097004A1 (ja) * 2006-02-24 2007-08-30 Ibiden Co., Ltd. 湿式混合機、湿式混合方法及びハニカム構造体の製造方法
WO2007096986A1 (ja) * 2006-02-24 2007-08-30 Ibiden Co., Ltd. 端面加熱装置、ハニカム集合体の端面乾燥方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
PL1826517T3 (pl) * 2006-02-28 2009-01-30 Ibiden Co Ltd Suszący przyrząd obróbkowy, sposób suszenia wytłoczonego korpusu o strukturze plastra miodu oraz sposób wytwarzania formowanego korpusu o strukturze plastra miodu
WO2007102216A1 (ja) * 2006-03-08 2007-09-13 Ibiden Co., Ltd. 脱脂炉投入装置、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007108076A1 (ja) * 2006-03-17 2007-09-27 Ibiden Co., Ltd. 乾燥装置、セラミック成形体の乾燥方法及びハニカム構造体の製造方法
JP4863904B2 (ja) * 2006-03-31 2012-01-25 イビデン株式会社 ハニカム構造体およびその製造方法
WO2007116529A1 (ja) * 2006-04-11 2007-10-18 Ibiden Co., Ltd. 成形体切断装置、セラミック成形体の切断方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007122680A1 (ja) 2006-04-13 2007-11-01 Ibiden Co., Ltd. 押出成形機、押出成形方法及びハニカム構造体の製造方法
WO2007122707A1 (ja) * 2006-04-19 2007-11-01 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法
WO2007122716A1 (ja) * 2006-04-20 2007-11-01 Ibiden Co., Ltd. 搬送装置、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007129391A1 (ja) * 2006-05-01 2007-11-15 Ibiden Co., Ltd. 焼成用治具組立装置、焼成用治具分解装置、循環装置、セラミック成形体の焼成方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007129399A1 (ja) * 2006-05-08 2007-11-15 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法、ハニカム成形体受取機及びハニカム成形体取出機
WO2007132530A1 (ja) * 2006-05-17 2007-11-22 Ibiden Co., Ltd. ハニカム成形体用端面処理装置、ハニカム成形体の封止方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007138701A1 (ja) * 2006-05-31 2007-12-06 Ibiden Co., Ltd. 把持装置、及び、ハニカム構造体の製造方法
EP1880818A1 (en) * 2006-06-05 2008-01-23 Ibiden Co., Ltd. Method for cutting honeycomb structure
ATE425852T1 (de) * 2006-07-07 2009-04-15 Ibiden Co Ltd Apparat und verfahren zur bearbeitung der endflache eines wabenkírpers und verfahren zur herstellung eines wabenkírpers
WO2008032391A1 (fr) * 2006-09-14 2008-03-20 Ibiden Co., Ltd. Procédé de production d'une structure en nid d'abeille et composition de matière première pour nid d'abeille calciné
WO2008032390A1 (fr) * 2006-09-14 2008-03-20 Ibiden Co., Ltd. Procédé de production d'une structure en nid d'abeille
DE602006014830D1 (de) * 2006-09-14 2010-07-22 Ibiden Co Ltd Verfahren zur Herstellung eines Wabenkörpers und Zusammensetzung für Sinterwabenkörper
JP5444716B2 (ja) * 2006-11-30 2014-03-19 日立金属株式会社 セラミックハニカムフィルタ及びその製造方法
JP5084517B2 (ja) * 2007-01-26 2012-11-28 イビデン株式会社 外周層形成装置
WO2008105082A1 (ja) * 2007-02-28 2008-09-04 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
JP5241235B2 (ja) * 2007-02-28 2013-07-17 イビデン株式会社 ハニカム構造体の製造方法
WO2008126334A1 (ja) * 2007-03-30 2008-10-23 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法
WO2008126332A1 (ja) 2007-03-30 2008-10-23 Ibiden Co., Ltd. ハニカムフィルタ
WO2008126333A1 (ja) * 2007-03-30 2008-10-23 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
JPWO2008126321A1 (ja) * 2007-03-30 2010-07-22 イビデン株式会社 排ガス浄化システム
WO2008126320A1 (ja) * 2007-03-30 2008-10-23 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法
CN101421016B (zh) * 2007-03-30 2012-04-25 揖斐电株式会社 蜂窝结构体和蜂窝结构体的制造方法
WO2008126330A1 (ja) * 2007-03-30 2008-10-23 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
JP5063604B2 (ja) * 2007-03-30 2012-10-31 イビデン株式会社 ハニカムフィルタ
WO2008136078A1 (ja) * 2007-04-20 2008-11-13 Ibiden Co., Ltd. ハニカムフィルタ
WO2008139581A1 (ja) * 2007-05-09 2008-11-20 Ibiden Co., Ltd. 炭化ケイ素焼成用原料の製造方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2008139608A1 (ja) * 2007-05-14 2008-11-20 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体及び該ハニカム構造体の製造方法
WO2008149435A1 (ja) * 2007-06-06 2008-12-11 Ibiden Co., Ltd. 焼成用治具及びハニカム構造体の製造方法
WO2008155856A1 (ja) 2007-06-21 2008-12-24 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2009066388A1 (ja) 2007-11-21 2009-05-28 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体及びハニカム構造体の製造方法
US8182603B2 (en) * 2007-11-30 2012-05-22 Corning Incorporated Cement compositions for applying to ceramic honeycomb bodies
BRPI0908461B1 (pt) * 2008-02-05 2020-06-16 Basf Corporation Sistema de tratamento de emissão adequado para o tratamento de um sistema de descarga a jusante de um motor a gasolina de injeção direta
WO2009101682A1 (ja) 2008-02-13 2009-08-20 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体、排ガス浄化装置、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2009101683A1 (ja) 2008-02-13 2009-08-20 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法
WO2009107230A1 (ja) 2008-02-29 2009-09-03 イビデン株式会社 ハニカム構造体用シール材、ハニカム構造体、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2009118814A1 (ja) 2008-03-24 2009-10-01 イビデン株式会社 ハニカムフィルタ
WO2009118813A1 (ja) 2008-03-24 2009-10-01 イビデン株式会社 ハニカム構造体及びハニカム構造体の製造方法
JP5273446B2 (ja) 2008-05-12 2013-08-28 日産自動車株式会社 排ガス浄化用触媒及びその製造方法
FR2933880B1 (fr) * 2008-07-17 2011-04-22 Saint Gobain Ct Recherches Filtre a particules texture pour applications catalytiques
EP2974779A1 (de) * 2008-11-04 2016-01-20 Umicore AG & Co. KG Dieselpartikelfilter mit verbesserten staudruckeigenschaften
PL2558691T3 (pl) 2010-04-14 2017-01-31 Umicore Ag & Co. Kg Filtr cząstek stałych z powłoką redukcyjno-katalityczną o polepszonych właściwościach
US8815189B2 (en) 2010-04-19 2014-08-26 Basf Corporation Gasoline engine emissions treatment systems having particulate filters
US8591622B2 (en) 2010-10-29 2013-11-26 Corning Incorporated Filter apparatus with porous ceramic plates
US8590158B2 (en) * 2010-10-29 2013-11-26 Corning Incorporated Methods of making filter apparatus and fabricating a porous ceramic article
JP5829840B2 (ja) * 2011-06-17 2015-12-09 日本碍子株式会社 排ガス浄化フィルタ
JP6499469B2 (ja) * 2015-02-16 2019-04-10 イビデン株式会社 ハニカム構造体の製造方法
DE102017106374A1 (de) * 2016-04-01 2017-10-05 Johnson Matthey Public Limited Company Abgasreinigungsfilter
JP6788515B2 (ja) * 2017-02-02 2020-11-25 日本碍子株式会社 目封止ハニカム構造体

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09158710A (ja) * 1995-12-08 1997-06-17 Nippon Soken Inc ディーゼル排ガス浄化フィルタ
JPH09220423A (ja) * 1996-02-15 1997-08-26 Nippon Soken Inc ディーゼル排ガス浄化フィルタおよびその製造方法
JPH09276708A (ja) * 1996-04-12 1997-10-28 Nippon Soken Inc ディーゼル排ガス浄化触媒
JP2004058013A (ja) * 2002-07-31 2004-02-26 Nissan Motor Co Ltd 排ガス浄化触媒
JP2004330118A (ja) * 2003-05-09 2004-11-25 Tokyo Yogyo Co Ltd 排ガス浄化用フィルタ
JP2005152774A (ja) * 2003-11-25 2005-06-16 Cataler Corp パティキュレートフィルタ触媒及びその製造方法

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5198006A (en) * 1989-04-07 1993-03-30 Asahi Glass Company, Ltd. Ceramic filter for a dust-containing gas and method for its production
US5278113A (en) * 1991-03-08 1994-01-11 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Catalytic body and process for producing the same
DK1306358T4 (da) 1996-01-12 2012-10-22 Ibiden Co Ltd Tætningselement
EP1516659B1 (en) 1999-09-29 2006-12-13 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb filter and ceramic filter assembly
JP4094830B2 (ja) 2000-11-24 2008-06-04 日本碍子株式会社 多孔質ハニカムフィルター及びその製造方法
JP3925225B2 (ja) 2001-03-28 2007-06-06 株式会社デンソー 排ガス浄化フィルタ及びその製造方法
US20040161596A1 (en) * 2001-05-31 2004-08-19 Noriyuki Taoka Porous ceramic sintered body and method of producing the same, and diesel particulate filter
US6827754B2 (en) * 2001-09-13 2004-12-07 Hitachi Metals, Ltd. Ceramic honeycomb filter
US8029737B2 (en) 2002-02-05 2011-10-04 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb filter for exhaust gas decontamination, adhesive, coating material and process for producing honeycomb filter for exhaust gas decontamination
ES2312794T5 (es) 2002-02-05 2012-12-18 Ibiden Co., Ltd. Filtro de tipo panal para purificar gases de escape
CN100365252C (zh) 2002-03-04 2008-01-30 揖斐电株式会社 废气净化用蜂巢式过滤器以及废气净化装置
US20050169819A1 (en) 2002-03-22 2005-08-04 Ibiden Co., Ltd Honeycomb filter for purifying exhaust gas
JPWO2003084640A1 (ja) 2002-04-09 2005-08-11 イビデン株式会社 排気ガス浄化用ハニカムフィルタ
EP1493904B1 (en) 2002-04-10 2016-09-07 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb filter for clarifying exhaust gas
ATE376617T1 (de) * 2002-04-11 2007-11-15 Ibiden Co Ltd Wabenfilter zur reinigung von abgas
JP4437084B2 (ja) * 2002-10-07 2010-03-24 イビデン株式会社 ハニカム構造体
WO2004076027A1 (ja) 2003-02-28 2004-09-10 Ibiden Co., Ltd. セラミックハニカム構造体
JP4408203B2 (ja) * 2003-05-12 2010-02-03 日本碍子株式会社 ハニカム構造体の製造方法
US7465690B2 (en) * 2003-06-19 2008-12-16 Umicore Ag & Co. Kg Methods for making a catalytic element, the catalytic element made therefrom, and catalyzed particulate filters
EP1686107A4 (en) * 2003-09-12 2008-12-03 Ibiden Co Ltd FRITTED CERAMIC TABLET AND CERAMIC FILTER
WO2005047210A1 (ja) 2003-11-12 2005-05-26 Ibiden Co., Ltd. セラミック構造体、セラミック構造体の製造装置、及び、セラミック構造体の製造方法
US7387829B2 (en) 2004-01-13 2008-06-17 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structure, porous body, pore forming material for the porous body, and methods for manufacturing the pore forming material, the porous body and the honeycomb structure
CN100419230C (zh) 2004-04-05 2008-09-17 揖斐电株式会社 蜂窝结构体、蜂窝结构体的制造方法以及废气净化装置
US7510755B2 (en) * 2004-04-30 2009-03-31 Ngk Insulators, Ltd. Honeycomb structure and method for producing same
DE602004014271D1 (de) 2004-05-06 2008-07-17 Ibiden Co Ltd Wabenstruktur und herstellungsverfahren dafür
CN101249349B (zh) 2004-05-18 2012-01-25 揖斐电株式会社 蜂窝结构体及废气净化装置
DE602005019182D1 (de) * 2004-09-30 2010-03-18 Ibiden Co Ltd Wabenstruktur
KR100753377B1 (ko) * 2004-12-27 2007-08-30 이비덴 가부시키가이샤 허니컴 구조체 및 시일재층
KR100692942B1 (ko) 2005-02-01 2007-03-12 이비덴 가부시키가이샤 허니컴 구조체
JP4812316B2 (ja) 2005-03-16 2011-11-09 イビデン株式会社 ハニカム構造体
KR100810476B1 (ko) 2005-03-28 2008-03-07 이비덴 가부시키가이샤 허니컴 구조체
CN100453511C (zh) 2005-03-28 2009-01-21 揖斐电株式会社 蜂窝结构体及密封材料
CN101146742B (zh) 2005-03-30 2013-05-01 揖斐电株式会社 含碳化硅颗粒、制造碳化硅质烧结体的方法、碳化硅质烧结体以及过滤器
JP4805823B2 (ja) 2005-04-07 2011-11-02 イビデン株式会社 ハニカム構造体
JP2006289237A (ja) 2005-04-08 2006-10-26 Ibiden Co Ltd ハニカム構造体

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09158710A (ja) * 1995-12-08 1997-06-17 Nippon Soken Inc ディーゼル排ガス浄化フィルタ
JPH09220423A (ja) * 1996-02-15 1997-08-26 Nippon Soken Inc ディーゼル排ガス浄化フィルタおよびその製造方法
JPH09276708A (ja) * 1996-04-12 1997-10-28 Nippon Soken Inc ディーゼル排ガス浄化触媒
JP2004058013A (ja) * 2002-07-31 2004-02-26 Nissan Motor Co Ltd 排ガス浄化触媒
JP2004330118A (ja) * 2003-05-09 2004-11-25 Tokyo Yogyo Co Ltd 排ガス浄化用フィルタ
JP2005152774A (ja) * 2003-11-25 2005-06-16 Cataler Corp パティキュレートフィルタ触媒及びその製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113262582A (zh) * 2015-11-30 2021-08-17 康宁股份有限公司 复合蜂窝主体、尾气处理制品、排放系统及其制造方法

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