WO2006035823A1 - ハニカム構造体 - Google Patents

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WO2006035823A1
WO2006035823A1 PCT/JP2005/017869 JP2005017869W WO2006035823A1 WO 2006035823 A1 WO2006035823 A1 WO 2006035823A1 JP 2005017869 W JP2005017869 W JP 2005017869W WO 2006035823 A1 WO2006035823 A1 WO 2006035823A1
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catalyst
porous ceramic
cam structure
layer
pore
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PCT/JP2005/017869
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Kazushige Ohno
Hiroki Sato
Masayuki Hayashi
Kazutake Ogyu
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Ibiden Co., Ltd.
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    • Y10T428/24149—Honeycomb-like

Definitions

  • the present invention relates to a filter for removing particulates and the like in exhaust gas discharged from an internal combustion engine such as a diesel engine, and a honeycomb structure used as a catalyst carrier and the like.
  • Patent Document 1 discloses that a large number of cells are formed by sealing one end of a large number of through holes extending in the longitudinal direction across a partition wall.
  • a filter in which the pore volume is more than% and the pore diameter exceeds 50 m: 10% or less of the total pore volume is disclosed.
  • Patent Document 1 describes that as an effect thereof, it is possible to prevent an increase in pressure loss due to clogging of particulates into pores with high collection efficiency.
  • Patent Document 2 is an exhaust gas purification filter having a structure similar to that of Patent Document 1, in which a catalyst for acid removal of particulates is attached to partition walls,
  • Patent Document 2 the particulates can penetrate into the partition walls, the catalyst reaction area can be prevented from being damaged and melted, and the collection efficiency is high. It is written.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-219319
  • Patent Document 2 JP 2002-357114 A
  • Patent Document 1 does not describe a force-catalyst-supporting layer that describes the relationship between porosity and pore diameter
  • Patent Document 2 discloses an average pore diameter and a pore diameter. The ratio of the size of the pore diameter of 100 m or more was described, but the strength of the small pore diameter was not described.
  • the inventor of the present application pays attention to the pore size distribution of the her cam structure and the particle size distribution of the particles constituting the catalyst support layer.
  • the catalyst support layer is configured.
  • the particles may clog the pores of the hard cam structure, and further advanced research, considering the particle size distribution of the particles constituting the catalyst support layer, and the pore size distribution of the her cam structure As a result of the adjustment, it was found that a Hercam structure capable of fulfilling the catalytic function without increasing the pressure loss was achieved, and the present invention was completed.
  • a porous ceramic member formed by sealing one end of a plurality of cells penetrating in the longitudinal direction across a wall is bonded.
  • the average pore size of the porous ceramic member is the pore size distribution of the porous ceramic member larger than the average particle size of the particles constituting the catalyst supporting layer and the particle size distribution of the particles constituting the catalyst supporting layer.
  • the pore volume in the portion where both overlap is the total pore volume of the porous ceramic member. It is characterized by being 10% or less.
  • one end of a plurality of cells penetrating in the longitudinal direction across the wall is sealed, and the catalyst supporting layer is attached to the wall.
  • a porous ceramic power structure
  • the average pore size of the porous ceramic is defined by the pore size distribution of the porous ceramic larger than the average particle size of the particles constituting the catalyst supporting layer and the particle size distribution of the particles constituting the catalyst supporting layer.
  • the pore volume in the overlapping portion is 10% or less with respect to the total pore volume of the porous ceramic.
  • the first hard-cam structure of the present invention has a silicon carbide ceramic force.
  • the second hard-cam structure of the present invention is preferably made of cordierite.
  • a hermetic structure having a structure in which a plurality of porous ceramic members are combined via an adhesive layer such as the hermetic structure of the first aspect of the present invention
  • a combined type such as the hermetic structure of the first aspect of the present invention
  • a honeycomb structure having a structure in which the whole is integrally formed such as the her cam structure of the second invention
  • an integral honeycomb structure when it is not necessary to distinguish between the integral honeycomb structure and the aggregated honeycomb structure, they are simply referred to as a “her cam structure”.
  • the pore size distribution of the porous ceramic and the particle size distribution of the particles constituting the catalyst supporting layer are expressed as follows.
  • the pore volume in the overlapping area is adjusted so that it is 10% or less of the total pore volume of the porous ceramic.
  • the her cam structure according to the first aspect of the present invention has an adhesive layer in which a porous ceramic member formed by sealing one end of a plurality of cells penetrating in the longitudinal direction across a wall portion Through A hard cam structure in which a plurality of bonded ceramic catalyst supporting layers are adhered to the wall, wherein the porous ceramic member has an average pore diameter larger than an average particle diameter of particles constituting the catalyst supporting layer.
  • FIG. 1 is a perspective view schematically showing a her cam structure according to the first aspect of the present invention
  • FIG. 2 (a) is a diagram showing a porous structure constituting the her cam structure shown in FIG.
  • FIG. 2B is a cross-sectional view of the porous ceramic member shown in FIG.
  • the her cam structure of the first aspect of the present invention is a collective her cam structure 10, and a porous ceramic member 20 having silicon carbide isotropic force is used as an adhesive layer.
  • a plurality of cylinders 11 are combined to form a cylindrical ceramic block 15, and a sealing material layer (coat layer) 12 is formed around the ceramic block 15.
  • the shape of the ceramic block is a columnar force.
  • the ceramic block is limited to a columnar shape if it is a columnar shape.
  • it may be of any shape such as an elliptical columnar shape or a prismatic shape.
  • the porous ceramic member 20 includes a large number of cells 21 arranged in the longitudinal direction, and cell walls (wall portions) 23 separating the cells 21 from each other. It is functioning as a filter. That is, in the cell 21 formed in the porous ceramic member 20, as shown in FIG. 2 (b), either the inlet side or the outlet side end of the exhaust gas is sealed with the sealing material 22, The exhaust gas that has flowed into the cell 21 always passes through the cell wall 23 separating the cells 21 and then flows out of the other cells 21! /.
  • the Hercam structure of the first aspect of the present invention mainly has a porous ceramic force.
  • the material include nitride ceramics such as aluminum nitride, silicon nitride, boron nitride, and titanium nitride, and carbonization.
  • carbide ceramics such as silicon, zirconium carbide, titanium carbide, tantalum carbide, and tandene carbide, and oxide ceramics such as alumina, zircoure, cordierite, mullite, and silica.
  • the hard cam structure 10 is formed of a composite of silicon and silicon carbide, aluminum titanate, and two or more kinds of material forces. It may be. When using a composite of silicon and silicon carbide, it is desirable to add silicon in an amount of 0 to 45% by weight of the whole! /.
  • Silicon carbide-based ceramic means silicon carbide with a content of 60 wt% or more.
  • the Hercam structure 10 according to the first aspect of the present invention is a Hercam structure to which a catalyst support layer is attached, and supports the catalyst on the catalyst support layer.
  • the catalyst is not particularly limited, but it can reduce the activity energy of the particulate combustion and make it easy to burn the particulate, and remove harmful gas components in the exhaust gas such as CO, HC and NOx.
  • noble metals such as platinum, palladium and rhodium can be mentioned. Of these, platinum, palladium, and so-called three-way catalysts, which can also be used as a vacuum, are desirable.
  • alkali metals Group 1 of the Periodic Table of Elements
  • alkaline earth metals Group 2 of the Periodic Table of Elements
  • rare earth elements Group 3 of the Periodic Table of Elements
  • transition metal elements and the like may be supported.
  • the her cam structure 10 collects particulates in the exhaust gas. In addition to functioning as a filter, it functions as a catalytic converter for purifying CO, HC, NOx, etc. contained in exhaust gas.
  • the catalyst is attached to the hard cam structure 10, it is desirable that the catalyst is attached after the surface is previously coated with a catalyst support layer such as alumina. Thereby, the specific surface area can be increased, the degree of dispersion of the catalyst can be increased, and the number of reaction sites of the catalyst can be increased. Moreover, since the catalyst support layer can prevent sintering of the catalyst metal, the heat resistance of the catalyst is also improved.
  • a catalyst support layer such as alumina
  • Examples of the catalyst-supporting layer include oxide ceramics such as alumina, titer, zirconium, silica, and ceria.
  • the average pore size of the porous ceramic member is larger than the average particle size of the particles constituting the catalyst support layer, and the pore size distribution of the porous ceramic member and the catalyst support described above.
  • the particle size distribution of the particles that make up the layer is the same axis for the pore size and the particle size.
  • the pore volume in the portion where both are overlapped is 10% or less with respect to the total pore volume of the porous ceramic member.
  • the ratio of the pore volume in the overlapping portion to the total pore volume of the porous ceramic member is simply referred to as “the volume ratio of the overlapping portion” t.
  • the porosity of the porous ceramic member 20 is not particularly limited, but the lower limit is preferably 40%, and the preferable upper limit is 75%. If it is less than 40%, the pressure loss may increase.
  • the upper limit of the porosity of the porous ceramic member 20 is more preferably 65%.
  • the amount of the catalyst support layer is not particularly limited, but a desirable lower limit is 20 gZl, and a desirable upper limit is 150 gZl.
  • the catalyst By setting the amount of the catalyst support layer in the above range, the catalyst can be dispersed well and the increase in pressure loss can be prevented.
  • the amount of the catalyst support layer is the weight (g) per liter of the apparent volume of the Hercam structure.
  • a desirable lower limit of the average pore diameter of the Hercam structure 10 is 10 ⁇ m, and a desirable upper limit is 50 m.
  • the average pore diameter is less than 10 m, the pressure loss after the catalyst support layer adheres becomes high.
  • the average pore diameter exceeds 50 m, the particulates may pass through the pores, and the particulates are collected.
  • the porosity may be measured by a conventionally known method such as a mercury intrusion method, an Archimedes method, or a measurement by a scanning electron microscope (SEM), for example. .
  • the particle size of the ceramic used in the production of the Hercam structure 10 is not particularly limited, but it is desirable that the ceramics have less shrinkage in the subsequent firing step, for example, 0.3 to 50 / A combination of 100 parts by weight of powder having an average particle diameter of about ⁇ and 5 to 65 parts by weight of powder having an average particle diameter of about 0.1 to 1.0 m is desirable.
  • an integrated hermetic structure made of porous ceramic can be produced.
  • the porosity and the proportion of pores with a pore size of 10 m or less can be controlled to some extent.
  • the sealing material 22 and the wall portion 23 constituting the porous ceramic member 20 are made of the same porous ceramic.
  • the adhesive strength between the two can be increased, and the thermal expansion coefficient of the wall 23 and the thermal expansion coefficient of the sealing material 22 can be adjusted by adjusting the porosity of the sealing material 22 in the same manner as the wall 23.
  • the gap between the sealing material 22 and the wall 23 due to thermal stress during manufacturing or use, or the wall of the portion that contacts the sealing material 22 or the sealing material 22 It is possible to prevent the portion 23 from being cracked.
  • the wall portion means both the cell wall and the outer peripheral portion that separate the cells 21 from each other.
  • the thickness of the sealing material 22 is not particularly limited.
  • the sealing material 22 is made of porous silicon carbide, it is desirable that the thickness is 1 to 20 mm. Is more desirable
  • the thickness of the cell wall 23 is not particularly limited, but the desirable lower limit is 0.1 mm, and the desirable upper limit is 0.6 mm. If the thickness is less than 1 mm, the strength of the her cam structure 10 may not be sufficient. If it exceeds 0.6mm, the pressure loss increases.
  • the adhesive layer 11 is formed between the porous ceramic members 20, and an adhesive (or sealant) that binds the plurality of porous ceramic members 20 together.
  • the sealing material layer 12 is formed on the outer peripheral surface of the her cam block 15, and when the her cam structure 10 is installed in the exhaust passage of the internal combustion engine, the her cam block 15 The outer peripheral surface force also functions as a seal material to prevent the exhaust gas passing through the cell from leaking, and as a reinforcing material to improve the strength while adjusting the outer peripheral shape of the her cam block 15 Is.
  • the adhesive layer 11 and the sealing material layer 12 may be made of the same material force or different materials.
  • the blending ratio of the materials may be the same or different. Further, it may be dense or porous.
  • the material constituting the adhesive layer 11 and the sealing material layer 12 is not particularly limited, and examples thereof include those composed of an inorganic binder, an organic binder, inorganic fibers and / or inorganic particles.
  • Examples of the inorganic binder include silica sol and alumina sol. These may be used alone or in combination of two or more. Among the inorganic binders, silica zonole is desirable.
  • organic binder examples include polybulal alcohol, methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among the above organic binders, carboxylmethylcellulose is desired.
  • Examples of the inorganic fiber include ceramic fibers such as silica-alumina, mullite, alumina, and silica. These may be used alone or in combination of two or more. Among the inorganic fibers, silica alumina fibers are desirable.
  • Examples of the inorganic particles include carbides, nitrides, and the like. Specific examples include inorganic powders such as silicon carbide, silicon nitride, and boron nitride. These may be used alone or in combination of two or more. Among the above inorganic particles, silicon carbide having excellent thermal conductivity is desirable.
  • the paste used for forming the sealing material layer and the adhesive layer may include balloons that are fine hollow spheres containing oxide ceramics as necessary, spherical acrylic particles, graphite, and the like. A pore-forming agent may be added.
  • the balloon is not particularly limited, and examples thereof include an alumina balloon, a glass micro balloon, a shirasu balloon, a fly ash balloon (FA balloon), and a mullite balloon. Of these, alumina balloons are desirable.
  • the honeycomb structure of the present invention in which a catalyst is supported on the catalyst support layer is a conventionally known catalyst. It functions as a gas purifier similar to the attached DPF (diesel / particulate / filter). Therefore, here, the detailed description of the case where the integral type hard cam structure of the present invention also functions as a catalyst carrier is omitted.
  • extrusion molding is performed using a raw material paste mainly composed of ceramic as described above.
  • the raw material paste is not particularly limited, but it is desirable to have a porosity force of 0 to 75% of the manufactured Hercum structure.
  • a powder having a ceramic force as described above, The thing which added the dispersion medium liquid etc. can be mentioned.
  • the particle size of the ceramic powder is not particularly limited, but it is preferable that the ceramic powder has less shrinkage in the subsequent firing step.
  • a combination of 5 to 65 parts by weight of powder having an average particle size of about 1 to 1.0 m is preferred.
  • the pore size and the like of the porous ceramic member In order to adjust the pore size and the like of the porous ceramic member, it is necessary to adjust the firing temperature, but the pore size can be adjusted by adjusting the particle size of the ceramic powder.
  • the binder is not particularly limited, and examples thereof include methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyethylene glycol, phenol resin, and epoxy resin.
  • the amount of the binder is usually preferably about 1 to about LO parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ceramic powder.
  • the dispersion medium liquid is not particularly limited, and examples thereof include organic solvents such as benzene, alcohols such as methanol, and water.
  • the dispersion medium liquid is blended in an appropriate amount so that the viscosity of the raw material paste is within a certain range.
  • a molding aid may be added to the raw material paste as necessary.
  • the molding aid is not particularly limited.
  • ethylene glycol, dextrin examples include fatty acid sarcophagus and polyvinyl alcohol.
  • a pore-forming agent such as a balloon, which is a fine hollow sphere containing an oxide-based ceramic, spherical acrylic particles, or graphite, may be added to the raw material paste as necessary.
  • the balloon is not particularly limited, and examples thereof include an alumina balloon, a glass micro balloon, a shirasu balloon, a fly ash balloon (FA balloon), and a mullite balloon. Of these, alumina balloons are desirable.
  • the ceramic molded body is dried using a microwave dryer, a hot air dryer, a dielectric dryer, a vacuum dryer, a vacuum dryer, a freeze dryer, or the like to obtain a ceramic dried body.
  • a predetermined amount of a sealing material paste as a sealing material is filled in the end of the inlet side cell group on the outlet side and the end of the outlet side cell group on the inlet side, and the cells are sealed.
  • the above-mentioned sealing material paste is not particularly limited, but it is desirable that the sealing material produced through a subsequent process has a porosity of 30 to 75%. Can be used.
  • the conditions for degreasing and firing the ceramic dried body the conditions conventionally used for producing a filter made of a porous ceramic can be applied.
  • an adhesive paste to be the adhesive layer 11 is applied to the side surface of the porous ceramic member 20 with a uniform thickness to form the adhesive paste layer.
  • the process of forming and laminating another porous ceramic member 20 on this adhesive paste layer in sequence is repeated to produce a porous ceramic member assembly having a predetermined size.
  • this porous ceramic member assembly is heated to dry and solidify the adhesive paste layer to form the adhesive layer 11.
  • the porous ceramic member assembly in which a plurality of porous ceramic members 20 are bonded via the adhesive layer 11 is cut to produce a cylindrical ceramic block 15.
  • a catalyst support layer is formed, and it is desirable that a catalyst such as a noble metal is applied to the catalyst support layer.
  • Examples thereof include a method of impregnating a ceramic fired body with a solution containing alumina powder and heating.
  • a method for imparting a catalyst to the alumina membrane for example, a method in which a ceramic fired body is impregnated with a dinitrodiammine platinum nitrate solution ([Pt (NH) (NO)] HNO) or the like is heated.
  • a dinitrodiammine platinum nitrate solution [Pt (NH) (NO)] HNO
  • her cam structure of the first aspect of the present invention is not particularly limited, but it is desirable to use it for a vehicle exhaust gas purification device.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an example of an exhaust gas purifying device for a vehicle in which the her cam structure of the present invention is installed.
  • the exhaust gas purification device 70 mainly includes a her cam structure 10, a casing 71 that covers the outer side of the her cam structure 10, and the her cam structure 10. Arranged between casing 71 An inlet pipe 74 connected to an internal combustion engine such as an engine is connected to the end of the casing 71 on the side where the exhaust gas is introduced. A discharge pipe 75 connected to the outside is connected to the other end.
  • the arrows indicate the exhaust gas flow.
  • exhaust gas discharged from an internal combustion engine such as an engine is introduced into the casing 71 through the introduction pipe 74, and the inlet side cell force After flowing into the two-cam structure and passing through the wall, particulates are collected and purified by this wall, and then the outlet cell force is also discharged out of the hard-cam structure, and the discharge pipe 75 is discharged. It will be discharged to the outside.
  • a catalyst is attached to the Hercam structure, so that harmful gas components in exhaust gas such as CO, HC and NOx can be purified.
  • the particulates may be burned and removed using a post-injection method, or a catalyst support layer and a catalyst layer may be formed in front of the her cam structure and the reaction heat may be used. Good.
  • a heating means not shown
  • the heart cam structure is heated and the particulates deposited on the walls are removed by combustion. Even so.
  • the particulates can be burned and removed at a temperature lower than the normal temperature depending on the type of the catalyst.
  • the her cam structure of the second aspect of the present invention is a porous structure in which one end of a plurality of cells penetrating in the longitudinal direction across a wall is sealed, and a catalyst support layer is attached to the wall.
  • Fig. 4 (a) is a perspective view schematically showing a specific example of an integrated her cam structure which is another example of the her cam structure of the second invention, ) Is a cross-sectional view taken along the line B-B.
  • the her cam structure 30 of the present invention has a porous ceramic in which a large number of cells 31 are arranged in parallel in the longitudinal direction with a cell wall (wall portion) 33 therebetween.
  • a cylindrical ceramic block 35 is formed.
  • the wall means both the cell wall separating the cell 41 and the outer peripheral part.
  • the ceramic block 35 is sealed at the end portion of the cell 31 by the sealing material 32. Stopped! /
  • a predetermined cell 31 is sealed with the sealing material 32 at one end, and the sealing material 32 is sealed at the other end of the ceramic block 35.
  • the cells 31 that are not sealed by the sealing are sealed with the sealing material 32.
  • the exhaust gas flowing into one cell 31 always passes through the cell wall 33 separating the cells 31 and then flows out from the other cells 31.
  • the cell wall 33 separating the two can function as a particle collecting filter.
  • a sealing material layer may be formed around the ceramic block 35 as in the case of the hard structure 10 shown in FIG.
  • the porous ceramic constituting the above-mentioned Hercam structure is not particularly limited.
  • oxide ceramics such as cordierite, alumina, silica, mullite, zircoa, yttria, silicon carbide, zirconium carbide
  • carbide ceramics such as titanium carbide, tantalum carbide, and tungsten carbide
  • nitride ceramics such as aluminum nitride, silicon nitride, boron nitride, and titanium nitride.
  • an oxide ceramic such as cordierite is preferable. It can be manufactured at a low cost and has a relatively low coefficient of thermal expansion.
  • an oxide ceramic such as cordierite is preferable. It can be manufactured at a low cost and has a relatively low coefficient of thermal expansion.
  • the her cam structure of the present invention is used as the above-mentioned her cam filter, there is a low risk of being destroyed during the process. It is.
  • the shape of the ceramic block 35 is a columnar force.
  • the ceramic block is limited to a columnar shape if it is a columnar shape.
  • an arbitrary shape such as an elliptical columnar shape or a prismatic shape may be used.
  • the Hercam structure 30 of the second aspect of the present invention is a two-cam structure in which a catalyst support layer is attached and a catalyst is supported on the catalyst support layer.
  • the catalyst is not particularly limited, but can reduce the combustion energy of particulates, and can purify harmful gas components in exhaust gases such as CO, HC and NOx.
  • noble metals such as platinum, palladium, rhodium and the like can be mentioned. Of these, a so-called three-way catalyst composed of platinum, palladium, and rhodium is desirable.
  • alkali metals Group 1 of the Periodic Table of Elements
  • alkaline earth metals Group 2 of the Periodic Table of Elements
  • rare earth elements Group 3 of the Periodic Table of Elements
  • transition metal elements etc.
  • Such a hard cam structure 30 can purify CO, HC, NOx and the like in the exhaust gas.
  • the her cam structure 10 Since the catalyst is supported on the catalyst support layer of the her cam structure 30, the her cam structure 10 functions as a filter that collects particulates in the exhaust gas and is contained in the exhaust gas. It functions as a catalytic converter for purifying CO, HC and NOx.
  • the catalyst is attached to the ceramic block 35, as described above, it is desirable that the catalyst is attached after the surface is previously coated with a catalyst support layer such as alumina. As a result, the specific surface area can be increased, the degree of dispersion of the catalyst can be increased, and the number of reaction sites of the catalyst can be increased. Further, since the catalyst carrier can prevent sintering of the catalyst metal, the heat resistance of the catalyst is also improved.
  • Examples of the catalyst support layer include oxide ceramics such as alumina, titer, zircoure, silica, and ceria.
  • the pore size distribution of the porous ceramic in which the average pore size of the porous ceramic is larger than the average particle size of the particles constituting the catalyst support layer, and the catalyst support layer is configured.
  • the particle size distribution of the particles to be drawn is plotted with the same pore diameter and particle diameter.
  • the pore volume in the overlapping area is 10% or less with respect to the total pore volume of the porous ceramic.
  • the Hercam structure of the second aspect of the present invention by using a porous ceramic member having a particle size distribution in which the volume ratio of the overlapping portion is 10% or less, the pores of the porous ceramic member Since the pores are larger than the particles constituting the catalyst support layer, and the probability that the particles constituting the catalyst support layer block the pores is extremely small, it is possible to prevent an increase in the pressure loss of the honeycomb structure.
  • the contact structure between the exhaust gas and the catalyst and the catalyst can be kept large, and a heart structure that can sufficiently function as a catalytic converter such as exhaust gas purification can be provided.
  • the porosity of the ceramic block 35 is not particularly limited, but a desirable lower limit is 40% and a desirable upper limit is 75%. If it is less than 40%, the ratio of the pores to the total pore volume increases, and even if the particle size of the particles constituting the catalyst support layer is adjusted, the volume ratio of the overlapping portion is increased. It becomes difficult to make it 10% or less, which causes an increase in pressure loss.
  • the upper limit of the porosity of the ceramic block 35 is more preferably 65%.
  • the amount of the catalyst-supporting layer is not particularly limited, but a desirable lower limit is 20 gZl, and a desirable upper limit is 150 gZl.
  • a desirable lower limit is 20 gZl
  • a desirable upper limit is 150 gZl.
  • the desirable lower limit of the average pore diameter of the ceramic block 35 is 10 ⁇ m, and the desirable upper limit is. If the average pore diameter is less than 1, it is difficult to attach the catalyst or the catalyst support. On the other hand, if the average pore diameter exceeds 50 m, the particulates pass through the pores and trap the particulates. Cannot be collected, and may not function as a filter.
  • the porosity is, for example, a mercury intrusion method, an Archimedes method, or a scanning electron microscope. It can be measured by a conventionally known method such as measurement by (SEM).
  • the ceramic block 35 is the same as that of the first invention with respect to the material of the sealing material, the thickness of the cell wall, the material of the sealing material layer, the size and type of the cell, etc., The detailed explanation is omitted.
  • extrusion molding is performed using the above-mentioned raw material paste containing ceramic as a main component to produce a cylindrical ceramic molded body that becomes a ceramic block.
  • the molded body is manufactured by the same method using the same binder and dispersion medium as the first present invention. Therefore, the detailed explanation is omitted here.
  • the ceramic molded body is used by using a microwave dryer, a hot air dryer, a dielectric dryer, a vacuum dryer, a vacuum dryer, a freeze dryer, or the like. Dry to make a ceramic dry body.
  • a predetermined amount of a sealing material paste serving as a sealing material is filled in the outlet side end portion of the inlet side cell group and the inlet side end portion of the outlet side cell group, and the cells are sealed.
  • a ceramic block is manufactured by degreasing and firing, a catalyst carrier is attached to the wall, and the catalyst is supported.
  • y-alumina was mixed with water and a nitric acid solution as a dispersant, and further pulverized with a ball mill at 90 min_1 to prepare an alumina slurry.
  • the particle diameter of ⁇ -alumina was adjusted by changing the particle diameter of the raw material and the pulverization time, and slurry 1, slurry 2, and slurry 3 were produced.
  • the prepared slurry was dried and the particle size of 100 particles was measured using a scanning electron microscope (SEM) to produce a particle size distribution.
  • SEM scanning electron microscope
  • the results are shown in Fig. 5.
  • the average particle size of slurry 1 is 3.0 / ⁇ ⁇
  • the average particle size of slurry 2 is 1.8 / ⁇ ⁇
  • the average particle size of slurry 3 is 1.
  • the maximum particle size of the distributed force is 13.2 m for Slurry 1, 11.3 m for Sludge 2, and 9. for Sludge 3.
  • the generated shaped body was dried using a microwave dryer or the like to form a ceramic dried body, and then a sealing material paste having the same composition as that of the generated shaped body was filled in a predetermined cell.
  • the porosity was 21.1%, average Carbonized with a pore size of 57.7 / zm, a size of 34.3 mm x 34.3 mm x 150 mm, the number of senor 21 is 28 / cm 2 and the thickness of virtually all walls 23 is 0.30 mm
  • An integrated honeycomb structure 20 having a silicon sintered body strength was manufactured.
  • alumina fiber having a fiber length of 0.2 mm, 21% by weight of silicon carbide particles having an average particle diameter of 0.6 m, 15% by weight of silica sol, 5.6% by weight of carboxymethylcellulose, and 28.4% of water
  • a large number of porous ceramic members 20 were bonded using a heat-resistant adhesive paste containing wt%, and then cut using a diamond cutter, thereby producing a cylindrical ceramic block 15.
  • ceramic fibers made of alumina silicate as inorganic fibers shot content: 3%, fiber length: 0.1 to: L00 mm) 23.3% by weight, inorganic particles having an average particle size of 0.3 m Silicon carbide powder 30. 2% by weight, silica sol as inorganic binder (contains SiO in sol
  • a sealing material paste layer having a thickness of 0.2 mm was formed on the outer peripheral portion of the ceramic block 15 using the sealing material paste. Then, this sealing material paste layer is dried at 120 ° C to produce a cylindrical aggregate type hard structure 10 having a diameter of 143.8 mm and a length of 150 mm.
  • the Hercam structure was dipped in the slurry 1 prepared by the preparation of the catalyst carrier, pulled up, and dried at 200 ° C. The above process was repeated until the alumina layer reached an amount of 120 gZL and baked at 600 ° C.
  • the Mick fired body After immersing the Mick fired body, it was heated at 110 ° C. for 2 hours and at 500 ° C. in a nitrogen atmosphere for 1 hour to support 5 g ZL of a platinum catalyst having an average particle diameter of 2 nm on the surface of the ceramic fired body. The production of the supported honeycomb structure was completed.
  • the Hercam structure was used except that the components shown in Table 1 were mixed to form a mixed composition and a molded product was produced by extrusion molding.
  • the body 10 was manufactured, and the catalyst supporting layer and the catalyst were attached to the resulting her cam structure 10.
  • the amount of the gold catalyst is constant at 5gZL.
  • the porosity of the porous ceramic member 20 obtained by the above measurement, the average pore diameter, the volume of the overlapping part of the pore diameter distribution of the nozzle-cam structure used in each example and comparative example and the particle diameter distribution of the slurry The rates are shown in Table 2.
  • the honeycomb structures according to the examples and comparative examples are arranged in the exhaust passage of the engine, and air is flowed at a speed of 750 m 3 Zhr to reduce the pressure loss of the her cam structure. It was measured. The results are shown in Table 2. In Table 2, the state before the catalyst support layer is attached is described as before coating, and the state after the catalyst carrier is attached is described as after coating.
  • the value is in the range of 12.5 to 13. OkPa, and the value is low.
  • the Hercom structure according to each comparative example in which the volume ratio of the overlapping portion exceeds 10% has a pressure loss greater than 13.0 due to the adhesion of the catalyst support layer. It turns out that it is difficult to use as a filter because the pressure loss becomes high.
  • FIG. 1 is a perspective view schematically showing an example of a her cam structure of the first present invention.
  • FIG. 2 (a) is a schematic view of a porous ceramic member constituting the her cam structure of the first present invention. It is the perspective view shown typically, (b) is the AA sectional view taken on the line.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an example of an exhaust gas purifying device for a vehicle provided with the her cam structure of the present invention.
  • FIG. 4 (a) is a cross-sectional view schematically showing the second structure of the present invention, and (b) is a cross-sectional view taken along the line BB.

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Abstract

本発明は、圧力損失が増大しないように触媒担体や触媒を担持させることができ、かつ、排気ガス等との接触が良好に行われ、触媒機能を充分に果たすことが可能なハニカム構造体を提供することを目的とするものであり、本発明のハニカム構造体は、壁部を隔てて長手方向に貫通する複数のセルのいずれか一方の端部が封止されてなる多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個接着され、前記壁部に触媒担持層が付着したハニカム構造体であって、前記多孔質セラミック部材の平均気孔径は、前記触媒担持層を構成する粒子の平均粒子径よりも大きく、前記多孔質セラミック部材の気孔径分布及び前記触媒担持層を構成する粒子の粒子径分布を、気孔径及び粒子径を同じ軸にとって描いた際、両者が重なる部分における気孔容積が前記多孔質セラミック部材の全気孔容積に対して１０％以下であることを特徴とする。

Description

ノヽニカム構造体
技術分野
[0001] 本発明は、ディーゼルエンジン等の内燃機関カゝら排出される排気ガス中のパティキュ レート等を除去するフィルタや、触媒担体等として用いられるハニカム構造体に関す る。
背景技術
[0002] バス、トラック等の車両や建設機械等の内燃機関力も排出される排気ガス中に含有さ れるスス等のパティキュレートが環境や人体に害を及ぼすことが最近問題となってい る。
そこで、排気ガス中のパティキュレートを捕集して、排気ガスを浄ィ匕するフィルタとして 多孔質セラミック力 なるハ-カム構造体を用いたものが種々提案されて 、る。
[0003] 従来、この種のハニカム構造体として、特許文献 1には、隔壁を隔てて長手方向に延 びる多数の貫通孔のいずれか一方の端部が封止されて多数のセルが形成された多 孔質コ一ディエライトからなるフィルタであって、
上記フィルタ（多孔質コーディエライト）の細孔分布力 細孔径 10 μ m未満の細孔容 積:全細孔容積の 15%以下、細孔径 10〜50 mの細孔容積:全容積の 75%以上 、細孔径 50 mを超える細孔容積:全細孔容積の 10%以下としたフィルタが開示さ れている。
[0004] 特許文献 1には、その効果として、捕集効率が高ぐ細孔へのパティキュレートの目詰 まりによる圧力損失の増大を防止することができることが記載されて 、る。
また、特許文献 1の段落番号 [0026]には、細孔径 10 m未満の細孔容積が全細孔 容積の 15%を超えると、フィルタに触媒を付着させる際に、触媒による細孔の目詰ま りにより、圧力損失の増大を生じてしまうことが記載されて 、る。
[0005] 特許文献 2には、特許文献 1と同様の構造を有し、隔壁にパティキュレートを酸ィ匕除 去するための触媒を付着した排ガス浄ィ匕フィルタであって、
気孔率が 55〜80%、平均細孔径が 30〜50 μ m、細孔径 100 μ m以上の細孔容積 が全体の 5%以下のものが開示されている。
[0006] この特許文献 2には、隔壁内部までパティキュレートを侵入させることができ、触媒反 応面積が大きぐ破損、溶損を抑制することができ、高捕集効率のものであることが記 載さている。
[0007] 特許文献 1 :特開 2002— 219319号公報
特許文献 2：特開 2002— 357114号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0008] 特許文献 1には、気孔率、気孔径の関係についての記載がある力 触媒担持層につ いての記載がされておらず、また、特許文献 2には、平均細孔径と細孔径 100 m以 上と細孔径の大き 、ものの割合が記載されて 、るが、細孔径の小さなものにっ 、て は記載されていな力つた。
課題を解決するための手段
[0009] 本願発明者は、ハ-カム構造体の気孔径分布と触媒担持層を構成する粒子の粒度 分布に着目し、ハ-カム構造体の気孔径分布によっては、触媒担持層を構成する粒 子がハ-カム構造体の気孔に詰まってしまう場合があることを見出し、更に鋭意研究 を進め、触媒担持層を構成する粒子の粒度分布を考慮してハ-カム構造体の気孔 径分布を調整することにより、圧力損失が増大せず、かつ、触媒機能を充分に果た すことができるハ-カム構造とすることができることを見出し、本発明を完成させるに 至った。
[0010] すなわち、第一の本発明のハ-カム構造体は、壁部を隔てて長手方向に貫通する 複数のセルのいずれか一方の端部が封止されてなる多孔質セラミック部材が接着剤 層を介して複数個接着され、上記壁部に触媒担持層が付着したハ-カム構造体で あって、
上記多孔質セラミック部材の平均気孔径は、上記触媒担持層を構成する粒子の平均 粒子径よりも大きぐ上記多孔質セラミック部材の気孔径分布及び上記触媒担持層を 構成する粒子の粒子径分布を、気孔径及び粒子径を同じ軸にとって描いた際、両者 が重なる部分における気孔容積が上記多孔質セラミック部材の全気孔容積に対して 10%以下であることを特徴とする。
[0011] 第二の本発明のハ-カム構造体は、壁部を隔てて長手方向に貫通する複数のセル のいずれか一方の端部が封止され、上記壁部に触媒担持層が付着した多孔質セラ ミック力 なるハ-カム構造体であって、
上記多孔質セラミックの平均気孔径は、上記触媒担持層を構成する粒子の平均粒子 径よりも大きぐ上記多孔質セラミックの気孔径分布及び上記触媒担持層を構成する 粒子の粒子径分布を、気孔径及び粒子径を同じ軸にとって描いた際、両者が重なる 部分における気孔容積が上記多孔質セラミックの全気孔容積に対して 10%以下で あることを特徴とする。
[0012] 第一の本発明のハ-カム構造体は、炭化珪素質セラミック力 なることが望ましぐ第 二の本発明のハ-カム構造体は、コーディエライトからなることが望ましい。
なお、以下においては、第一の本発明のハ-カム構造体のような、多孔質セラミック 部材が接着剤層を介して複数個組み合わされた構造を有するハ-カム構造体を集 合体型ハ-カム構造体ともいい、一方、第二の本発明のハ-カム構造体のような、全 体が一体として形成された構造を有するハニカム構造体を一体型ハニカム構造体と もいう。また、一体型ハニカム構造体と集合体型ハニカム構造体とを特に区別する必 要がない場合には、単にハ-カム構造体という。
発明の効果
[0013] 第一及び第二の本発明のハ-カム構造体によれば、上記多孔質セラミックの気孔径 分布及び上記触媒担持層を構成する粒子の粒子径分布を、気孔径及び粒子径を 同じ軸にとって描いた際、両者が重なる部分における気孔容積が上記多孔質セラミ ックの全気孔容積に対して 10%以下となるように調整しているので、触媒担持層を構 成する粒子のなかで、多孔質セラミックの小さな気孔を塞ぐような粒子径のものの割 合が極めて少なぐ触媒担持層の付着による圧力損失の低下を防止することができ るとともに、触媒を担持したフィルタとしての機能を充分に果たすことができる。
発明を実施するための最良の形態
[0014] 第一の本発明のハ-カム構造体は、壁部を隔てて長手方向に貫通する複数のセル のいずれか一方の端部が封止されてなる多孔質セラミック部材が接着剤層を介して 複数個接着され、上記壁部に触媒担持層が付着したハ-カム構造体であって、 上記多孔質セラミック部材の平均気孔径は、上記触媒担持層を構成する粒子の平均 粒子径よりも大きぐ上記多孔質セラミック部材の気孔径分布及び上記触媒担持層を 構成する粒子の粒子径分布を、気孔径及び粒子径を同じ軸にとって描いた際、両者 が重なる部分における気孔容積が上記多孔質セラミック部材の全気孔容積に対して
10%以下であることを特徴とする。
[0015] 図 1は、第一の本発明に係るハ-カム構造体を模式的に示す斜視図であり、図 2 (a) は、図 1に示したハ-カム構造体を構成する多孔質セラミック部材の斜視図であり、 ( b)は、（a)に示した多孔質セラミック部材の A— A線断面図である。
[0016] 図 1に示すように、第一の本発明のハ-カム構造体は、集合型のハ-カム構造体 10 であり、炭化珪素等力もなる多孔質セラミック部材 20が、接着剤層 11を介して複数個 組み合わされて円柱状のセラミックブロック 15を構成し、このセラミックブロック 15の周 囲にシール材層（コート層） 12が形成されている。
[0017] 図 1に示した第一の本発明のハ-カム構造体 10では、セラミックブロックの形状は円 柱状である力 本発明において、セラミックブロックは、柱状であれば円柱状に限定さ れることはなぐ例えば、楕円柱状や角柱状等任意の形状のものであってもよい。
[0018] 多孔質セラミック部材 20は、図 2 (a)、 (b)に示したように、長手方向に多数のセル 21 が並設され、セル 21同士を隔てるセル壁 (壁部） 23がフィルタとして機能するようにな つている。即ち、多孔質セラミック部材 20に形成されたセル 21は、図 2 (b)に示したよ うに、排気ガスの入口側又は出口側の端部のいずれかが封止材 22により目封じされ 、一のセル 21に流入した排気ガスは、必ずセル 21を隔てるセル壁 23を通過した後、 他のセル 21から流出するようになって!/、る。
[0019] 第一の本発明のハ-カム構造体は、主として多孔質セラミック力もなり、その材料とし ては、例えば、窒化アルミニウム、窒化ケィ素、窒化ホウ素、窒化チタン等の窒化物 セラミック、炭化珪素、炭化ジルコニウム、炭化チタン、炭化タンタル、炭化タンダステ ン等の炭化物セラミック、アルミナ、ジルコユア、コージユライト、ムライト、シリカ等の酸 化物セラミック等を挙げることができる。また、ハ-カム構造体 10は、シリコンと炭化珪 素との複合体、チタン酸アルミニウムと 、つた 2種類以上の材料力も形成されて 、るも のであってもよい。シリコンと炭化珪素との複合体を用いる場合には、シリコンを全体 の 0〜45重量％となるように添加することが望まし!/、。
上記多孔質セラミックの材料としては、耐熱性が高ぐ機械的特性に優れ、かつ、熱 伝導率も高い炭化珪素質セラミックが望ましい。なお、炭化珪素質セラミックとは、炭 化珪素が 60wt%以上のものをいうものとする。
[0020] 第一の本発明のハ-カム構造体 10は、触媒担持層が付着したハ-カム構造体であ り、該触媒担持層に触媒を担持させる。
上記触媒としては特に限定されな 、が、パティキュレートの燃焼の活性ィ匕エネルギー を低下させパティキュレートを燃えやすくするものや、 CO、 HC及び NOx等の排気ガ ス中の有害なガス成分を浄ィ匕することができるもの等が望ましぐ例えば、白金、パラ ジゥム、ロジウム等の貴金属等を挙げることができる。なかでも、白金、パラジウム、口 ジゥム力もなる、いわゆる三元触媒が望ましい。また、貴金属に加えて、アルカリ金属 (元素周期表 1族)、アルカリ土類金属 (元素周期表 2族)、希土類元素 (元素周期表 3族）、遷移金属元素等を担持させてもよい。
[0021] このようなハ-カム構造体 10に触媒担持層が付着し、該触媒担持層に触媒が担持さ れることにより、ハ-カム構造体 10は、排気ガス中のパティキュレートを捕集するフィ ルタとして機能するとともに、排気ガスに含有される CO、 HC及び NOx等を浄ィ匕する ための触媒コンバータとして機能する。
[0022] また、ハ-カム構造体 10に上記触媒を付着させる際には、予めその表面をアルミナ 等の触媒担持層で被覆した後に、上記触媒を付着させることが望ましい。これにより 、比表面積を大きくして、触媒の分散度を高め、触媒の反応部位を増やすことができ る。また、触媒担持層によって触媒金属のシンタリングを防止することができるので、 触媒の耐熱性も向上する。
[0023] 上記触媒担持層としては、例えば、アルミナ、チタ-ァ、ジルコユア、シリカ、セリア等 の酸ィ匕物セラミックが挙げられる。
[0024] 第一の本発明では、多孔質セラミック部材の平均気孔径は、上記触媒担持層を構成 する粒子の平均粒子径よりも大きぐ上記多孔質セラミック部材の気孔径分布及び上 記触媒担持層を構成する粒子の粒子径分布を、気孔径及び粒子径を同じ軸にとつ て描 、た際、両者が重なる部分における気孔容積が上記多孔質セラミック部材の全 気孔容積に対して 10%以下である。
以下、両者が重なる部分における気孔容積の上記多孔質セラミック部材の全気孔容 積に対する割合を、単に「重なる部分の容積率」 t 、うこととする。
[0025] 上記重なる部分の容積率が 10%以下の粒子径分布を有する多孔質セラミック部材 を使用することにより、触媒担持層を構成する粒子が気孔を塞いでしまう確率が極め て小さくなるため、ハ-カム構造体の圧力損失の上昇を防止することができ、排ガス の浄ィ匕等の触媒コンバータとしての機能を充分に果たすことができるハ-カム構造体 を提供することができる。
[0026] 上記重なる部分の容積率が 10%を超えると、触媒担持層を構成する粒子が気孔を 塞いでしまう確率が高くなるため、ハニカム構造体の圧力損失が上昇する。
[0027] 多孔質セラミック部材 20の気孔率は特に限定されな 、が、望ま 、下限は 40%であ り、望ましい上限は 75%である。 40%未満であると、圧力損失の上昇を招くことがあ る。
多孔質セラミック部材 20の気孔率の上限は、 65%がより望ましい。
[0028] 触媒担持層の量は特に限定されるものではないが、望ましい下限値は、 20gZlであ り、望ましい上限値は、 150gZlである。
触媒担持層の量を、上記範囲とすることにより、触媒を良好に分散させることができ、 かつ、圧力損失の上昇を防止することができる。
なお、上記触媒担持層の量は、上記ハ-カム構造体のみかけ体積 1リットルあたりの 重量 (g)である。
[0029] ハ-カム構造体 10の平均気孔径の望ましい下限は 10 μ mであり、望ましい上限は 5 0 mである。平均気孔径が 10 m未満であると、触媒担持層付着後の圧損が高く なり、一方、平均気孔径が 50 mを超えると、パティキュレートが気孔を通り抜けてし まい、該パティキュレートを捕集することができず、フィルタとして機能しないことがある なお、上記気孔率は、例えば、水銀圧入法、アルキメデス法及び走査型電子顕微鏡 (SEM)による測定等の従来公知の方法により測定することができる。 [0030] ハ-カム構造体 10を製造する際に使用するセラミックの粒径としては特に限定されな いが、後の焼成工程で収縮が少ないものが望ましぐ例えば、 0. 3〜50 /ζ πι程度の 平均粒径を有する粉末 100重量部と、 0. 1〜1. 0 m程度の平均粒径を有する粉 末 5〜65重量部とを組み合わせたものが望ましい。
上記粒径のセラミック粉末を配合し、混合することで、多孔質セラミックからなる一体 型ハ-カム構造体を製造することができる。また、それぞれの粉末の平均粒径を選択 することにより、気孔率や気孔径が 10 m以下の細孔の割合をある程度制御するこ とがでさる。
[0031] 多孔質セラミック部材 20を構成する封止材 22と壁部 23とは、同じ多孔質セラミックか らなることがより望ましい。これにより、両者の密着強度を高くすることができるとともに 、封止材 22の気孔率を壁部 23と同様に調整することで、壁部 23の熱膨張率と封止 材 22の熱膨張率との整合を図ることができ、製造時や使用時の熱応力によって封止 材 22と壁部 23との間に隙間が生じたり、封止材 22や封止材 22に接触する部分の壁 部 23にクラックが発生したりすることを防止することができる。なお、壁部は、セル 21 同士を隔てるセル壁及び外周部分の両方を意味するものとする。
[0032] 封止材 22の厚さは特に限定されないが、例えば、封止材 22が多孔質炭化珪素から なる場合には、 l〜20mmであることが望ましぐ 3〜： LOmmであることがより望ましい
[0033] セル壁 23の厚さは特に限定されないが、望ましい下限は 0. 1mmであり、望ましい上 限は 0. 6mmである。 0. 1mm未満であると、ハ-カム構造体 10の強度が充分でな いことがある。 0. 6mmを超えると、圧力損失が高くなる。
[0034] 本発明のハ-カム構造体 10において、接着剤層 11は、多孔質セラミック部材 20間 に形成され、複数個の多孔質セラミック部材 20同士を結束する接着剤 (又は、シー ル材）として機能するものであり、一方、シール材層 12は、ハ-カムブロック 15の外周 面に形成され、ハ-カム構造体 10を内燃機関の排気通路に設置した際、ハ-カムブ ロック 15の外周面力もセルを通過する排気ガスが漏れ出すことを防止するためのシ ール材として、また、ハ-カムブロック 15の外周形状を整えると共に強度を向上させ るための補強材として機能するものである。 なお、多孔質セラミック部材 10において、接着剤層 11とシール材層 12とは、同じ材 料力もなるものであってもよぐ異なる材料からなるものであってもよい。さらに、接着 剤層 11及びシール材層 12が同じ材料カゝらなるものである場合、その材料の配合比 は同じであってもよぐ異なっていてもよい。また、緻密質でも、多孔質でもよい。
[0035] 接着材層 11及びシール材層 12を構成する材料としては特に限定されず、例えば、 無機バインダーと有機バインダーと無機繊維及び/又は無機粒子とからなるもの等 を挙げることができる。
[0036] 上記無機バインダーとしては、例えば、シリカゾル、アルミナゾル等を挙げることがで きる。これらは、単独で用いてもよぐ 2種以上を併用してもよい。上記無機バインダー のなかでは、シリカゾノレが望ましい。
[0037] 上記有機バインダーとしては、例えば、ポリビュルアルコール、メチルセルロース、ェ チルセルロース、カルボキシメチルセルロース等を挙げることができる。これらは、単 独で用いてもよぐ 2種以上を併用してもよい。上記有機バインダーのなかでは、カル ボキシメチルセルロースが望まし 、。
[0038] 上記無機繊維としては、例えば、シリカ アルミナ、ムライト、アルミナ、シリカ等のセラ ミックファイバ一等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよぐ 2種以上を併 用してもよい。上記無機繊維のなかでは、シリカ アルミナファイバーが望ましい。
[0039] 上記無機粒子としては、例えば、炭化物、窒化物等を挙げることができ、具体的には 、炭化珪素、窒化珪素、窒化硼素等力 なる無機粉末等を挙げることができる。これ らは、単独で用いてもよぐ 2種以上を併用してもよい。上記無機粒子のなかでは、熱 伝導性に優れる炭化珪素が望まし ヽ。
[0040] さらに、シール材層ゃ接着剤層を形成するために用いるペーストには、必要に応じて 酸化物系セラミックを成分とする微小中空球体であるバルーンや、球状アクリル粒子 、グラフアイト等の造孔剤を添加してもよい。
上記バルーンとしては特に限定されず、例えば、アルミナバルーン、ガラスマイクロバ ルーン、シラスバルーン、フライアッシュバルーン（FAバルーン）、ムライトバルーン等 を挙げることができる。これらのなかでは、アルミナバルーンが望ましい。
[0041] 上記触媒担持層に触媒が担持された本発明のハニカム構造体は、従来公知の触媒 付 DPF (ディーゼル ·パティキュレート ·フィルタ）と同様のガス浄ィ匕装置として機能す るものである。従って、ここでは、本発明の一体型ハ-カム構造体が触媒担持体とし ても機能する場合の詳し 、説明を省略する。
[0042] 次に本発明のハ-カム構造体の製造方法の一例について説明する。
まず、上述したようなセラミックを主成分とする原料ペーストを用いて押出成形を行い
、四角柱形状のセラミック成形体を作製する。
[0043] 上記原料ペーストとしては特に限定されないが、製造後のハ-カム構造体の気孔率 力 0〜75%となるものが望ましぐ例えば、上述したようなセラミック力もなる粉末に、 ノインダー及び分散媒液等を加えたものを挙げることができる。
[0044] 上記セラミック粉末の粒径は特に限定されないが、後の焼成工程で収縮の少ないも のが好ましぐ例えば、 0. 3〜50 111程度の平均粒径を有する粉末100重量部と0.
1〜1. 0 m程度の平均粒径を有する粉末 5〜65重量部とを組み合わせたものが好 ましい。
多孔質セラミック部材の気孔径等を調節するためには、焼成温度を調節する必要が あるが、セラミック粉末の粒径を調節することにより、気孔径を調節することができる。
[0045] 上記バインダーとしては特に限定されず、例えば、メチルセルロース、カルボキシメチ ルセルロース、ヒドロキシェチルセルロース、ポリエチレングリコール、フエノール榭脂 、エポキシ榭脂等を挙げることができる。
上記バインダーの配合量は、通常、セラミック粉末 100重量部に対して、 1〜： LO重量 部程度が望ましい。
[0046] 上記分散媒液としては特に限定されず、例えば、ベンゼン等の有機溶媒、メタノール 等のアルコール、水等を挙げることができる。
上記分散媒液は、上記原料ペーストの粘度が一定範囲内となるように適量配合され る。
[0047] これらセラミック粉末、バインダー及び分散媒液は、アトライター等で混合し、ニーダ 一等で充分に混練した後、押出成形される。
[0048] また、上記原料ペーストには、必要に応じて成形助剤を添加してもよい。
上記成形助剤としては特に限定されず、例えば、エチレングリコール、デキストリン、 脂肪酸石鹼、ポリビニルアルコール等を挙げることができる。
[0049] さらに、上記原料ペーストには、必要に応じて酸化物系セラミックを成分とする微小中 空球体であるバルーンや、球状アクリル粒子、グラフアイト等の造孔剤を添加してもよ い。
上記バルーンとしては特に限定されず、例えば、アルミナバルーン、ガラスマイクロバ ルーン、シラスバルーン、フライアッシュバルーン（FAバルーン）、ムライトバルーン等 を挙げることができる。これらのなかでは、アルミナバルーンが望ましい。
[0050] 次に、上記セラミック成形体を、マイクロ波乾燥機、熱風乾燥機、誘電乾燥機、減圧 乾燥機、真空乾燥機、凍結乾燥機等を用いて乾燥させ、セラミック乾燥体とする。次 いで、入口側セル群の出口側の端部、及び、出口側セル群の入口側の端部に、封 止材となる封止材ペーストを所定量充填し、セルを目封じする。
[0051] 上記封止材ペーストとしては特に限定されないが、後工程を経て製造される封止材 の気孔率が 30〜75%となるものが望ましぐ例えば、上記原料ペーストと同様のもの を用いることができる。
[0052] 次に、上記封止材ペーストが充填されたセラミック乾燥体に対して、所定の条件で脱 脂（例えば、 200〜500°C)、焼成（例えば、 1400〜2300°C)を行うことにより、多孔 質セラミック力 なり、その全体が一の焼結体力 構成された多孔質セラミック部材 20 を製造することができる。
上記セラミック乾燥体の脱脂及び焼成の条件は、従来から多孔質セラミックからなる フィルタを製造する際に用いられている条件を適用することができる。
[0053] また、本発明のハ-カム構造体では、次に、多孔質セラミック部材 20の側面に、接着 材層 11となる接着剤ペーストを均一な厚さで塗布して接着剤ペースト層を形成し、こ の接着剤ペースト層の上に、順次他の多孔質セラミック部材 20を積層する工程を繰 り返し、所定の大きさの多孔質セラミック部材集合体を作製する。
なお、上記接着剤ペーストを構成する材料としては、既に説明しているのでここでは その説明を省略する。
[0054] 次に、この多孔質セラミック部材集合体を加熱して接着剤ペースト層を乾燥、固化さ せて接着材層 11とする。 次に、ダイヤモンドカッター等を用い、多孔質セラミック部材 20が接着材層 11を介し て複数個接着された多孔質セラミック部材集合体に切削加工を施し、円柱形状のセ ラミックブロック 15を作製する。
[0055] そして、ハ-カムブロック 15の外周に上記シール材ペーストを用いてシール材層 12 を形成することで、多孔質セラミック部材 20が接着材層 11を介して複数個接着され た円柱形状のセラミックブロック 15の外周部にシール材層 12が設けられたノヽ-カム 構造体 10を製造することができる。
[0056] 本発明は、触媒担持層が形成されてなるが、この触媒担持層には、貴金属等の触媒 が付与されることが望ましい。
[0057] なお、こののち、触媒を担持するが、上記集合体を製作する前でも力まわない。
上記セラミック焼成体の表面にアルミナ力 なる触媒担持層を形成する方法としては
、例えば、アルミナ粉末を含有する溶液をセラミック焼成体に含浸させて加熱する方 法等を挙げることができる。
[0058] その後に、更に、 Ce (NO ) 等の希土類元素等を含有する金属化合物の溶液をセラ
3 3
ミック焼成体に含浸させてもよ 、。
なお、アルミナ粉末を作る際に、 Ce (NO ) 等の希土類元素等を含有する金属化合
3 3
物の溶液と、 Al (NO ) 等のアルミニウムを含有する金属化合物の溶液を混ぜて、予
3 3
め、混在させ、アルミナとセリアが混在する粉末を粉砕して、担持させてもよい。
上記アルミナ膜に触媒を付与する方法としては、例えば、ジニトロジアンミン白金硝酸 溶液（[Pt (NH ) (NO ) ]HNO )等をセラミック焼成体に含浸させて加熱する方法
3 2 2 2 3
等を挙げることができる。
[0059] 第一の本発明のハ-カム構造体の用途は特に限定されないが、車両の排気ガス浄 化装置に用いることが望ましい。下記する第二の本発明のハ-カム構造体も同様で ある。
図 3は、本発明のハ-カム構造体が設置された車両の排気ガス浄ィ匕装置の一例を模 式的に示した断面図である。
[0060] 図 3に示したように、排気ガス浄化装置 70は、主に、ハ-カム構造体 10、ハ-カム構 造体 10の外方を覆うケーシング 71、ハ-カム構造体 10とケーシング 71との間に配 置される保持シール材 72から構成されており、ケーシング 71の排気ガスが導入され る側の端部には、エンジン等の内燃機関に連結された導入管 74が接続されており、 ケーシング 71の他端部には、外部に連結された排出管 75が接続されている。なお、 図 6中、矢印は排気ガスの流れを示している。
[0061] このような構成力もなる排気ガス浄ィ匕装置 70では、エンジン等の内燃機関から排出さ れた排気ガスは、導入管 74を通ってケーシング 71内に導入され、入口側セル力ゝらハ 二カム構造体内に流入し、壁部を通過して、この壁部でパティキュレートが捕集され て浄化された後、出口側セル力もハ-カム構造体外に排出され、排出管 75を通って 外部へ排出されることとなる。また、ハ-カム構造体には、触媒が付着しており、 CO、 HC及び NOx等の排気ガス中の有害なガス成分を浄ィ匕することができる。
[0062] また、排気ガス浄ィ匕装置 70では、ハ-カム構造体の壁部に大量のパティキュレート が堆積し、圧力損失が高くなると、ハ-カム構造体の再生処理が行われる。
上記再生処理では、ポストインジェクション方式を用いてパティキュレートを燃焼除去 してもよいし、更にハ-カム構造体の前に触媒担持層及び触媒層を形成し、その反 応熱を利用してもよい。また、図示しない加熱手段を用いて加熱されたガスをハ-カ ム構造体のセルの内部へ流入させることで、ハ-カム構造体を加熱し、壁部に堆積し たパティキュレートを燃焼除去してもよ 、。
触媒を付着させた本発明のハ-カム構造体では、触媒の種類等により、通常の温度 より低い温度でパティキュレートを燃焼除去することが可能となる。
[0063] 次に、第二の本発明について説明する。
第二の本発明のハ-カム構造体は、壁部を隔てて長手方向に貫通する複数のセル のいずれか一方の端部が封止され、上記壁部に触媒担持層が付着した多孔質セラ ミック力 なるハ-カム構造体であって、
上記多孔質セラミックの平均気孔径は、上記触媒担持層を構成する粒子の平均粒子 径よりも大きぐ上記多孔質セラミックの気孔径分布及び上記触媒担持層を構成する 粒子の粒子径分布を、気孔径及び粒子径を同じ軸にとって描いた際、両者が重なる 部分における気孔容積が上記多孔質セラミックの全気孔容積に対して 10%以下で あることを特徴とする。 [0064] 図 4 (a)は、第二の本発明のハ-カム構造体の別の一例である一体型ハ-カム構造 体の具体例を模式的に示した斜視図であり、（b)は、その B— B線断面図である。
[0065] 図 4 (a)に示したように、本発明のハ-カム構造体 30は、多数のセル 31がセル壁 (壁 部） 33を隔てて長手方向に並設された多孔質セラミック力 なる円柱状のセラミックブ ロック 35を構成している。なお、壁部は、セル 41を隔てるセル壁及び外周部分の両 方を意味するものとする。
[0066] 第二の本発明のハ-カム構造体 30では、セラミックブロック 35は、図 3 (b)に示したよ うに、セル 31の端部の!/、ずれかが封止材 32により封止されて!/、る。
即ち、本発明のハ-カム構造体 30のセラミックブロック 35では、一方の端部で所定 のセル 31が封止材 32により封止され、セラミックブロック 35の他方の端部では、封止 材 32により封止されていないセル 31が封止材 32により封止されている。
[0067] この場合、一のセル 31に流入した排気ガスは、必ずセル 31を隔てるセル壁 33を通 過した後、他のセル 31から流出されるようになっており、これらのセル 31同士を隔て るセル壁 33を粒子捕集用フィルタとして機能させることができる。
また、図 3には示していないが、セラミックブロック 35の周囲には、図 1に示したハ-カ ム構造体 10と同様に、シール材層が形成されて 、てもよ!/、。
[0068] 上記ハ-カム構造体を構成する多孔質セラミックとしては特に限定されず、例えば、 コージエライト、アルミナ、シリカ、ムライト、ジルコ-ァ、イットリア等の酸ィ匕物セラミック 、炭化珪素、炭化ジルコニウム、炭化チタン、炭化タンタル、炭化タングステン等の炭 化物セラミック、窒化アルミニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、窒化チタン等の窒化物セ ラミック等が挙げられる。
[0069] これらのなかでは、コージエライト等の酸ィ匕物セラミックが好ましい。安価に製造するこ とができるとともに、比較的熱膨張係数が小さぐ例えば、本発明のハ-カム構造体を 上記ハ-カムフィルタとして使用して 、る途中に破壊されるおそれが小さ 、からであ る。
[0070] 図 4に示した第二の本発明のハ-カム構造体 30では、セラミックブロック 35の形状は 円柱状である力 本発明において、セラミックブロックは、柱状であれば円柱状に限 定されることはなく、例えば、楕円柱状や角柱状等任意の形状のものであってもよい [0071] 第二の本発明のハ-カム構造体 30は、触媒担持層が付着し、該触媒担持層に触媒 が担持されるように構成されたノ、二カム構造体である。
上記触媒としては特に限定されな 、が、パティキュレートの燃焼の活性ィ匕エネルギー を低下させるものや、 CO、 HC及び NOx等の排気ガス中の有害なガス成分を浄ィ匕 することができるもの等が望ましぐ例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の貴金属等 を挙げることができる。なかでも、白金、パラジウム、ロジウムからなる、いわゆる三元 触媒が望ましい。また、貴金属に加えて、アルカリ金属 (元素周期表 1族）、アルカリ 土類金属 (元素周期表 2族)、希土類元素 (元素周期表 3族)、遷移金属元素等を担 持させてもよい。
[0072] このようなハ-カム構造体 30は、排気ガス中の CO、 HC及び NOx等を浄化すること ができる。
このようなハ-カム構造体 30の触媒担持層に触媒が担持されることで、ハ-カム構造 体 10は、排気ガス中のパティキュレートを捕集するフィルタとして機能するとともに、 排気ガスに含有される CO、 HC及び NOx等を浄ィ匕するための触媒コンバータとして 機能する。
[0073] セラミックブロック 35に上記触媒を付着させる際には、上述のように、予めその表面を アルミナ等の触媒担持層で被覆した後に、上記触媒を付着させることが望ましい。こ れにより、比表面積を大きくして、触媒の分散度を高め、触媒の反応部位を増やすこ とができる。また、触媒担体によって触媒金属のシンタリングを防止することができる ので、触媒の耐熱性も向上する。
[0074] 上記触媒担持層としては、例えば、アルミナ、チタ-ァ、ジルコユア、シリカ、セリア等 の酸ィ匕物セラミックが挙げられる。
[0075] また、上記触媒担持層に触媒が担持されることにより、触媒上で酸化反応等が進行 し、反応熱が発生するため、ハ-カム構造体 30の温度を上昇させることができる。
[0076] 第二の本発明では、多孔質セラミックの平均気孔径は、上記触媒担持層を構成する 粒子の平均粒子径よりも大きぐ上記多孔質セラミックの気孔径分布及び上記触媒 担持層を構成する粒子の粒子径分布を、気孔径及び粒子径を同じ軸にとって描 ヽ た際、両者が重なる部分における気孔容積が上記多孔質セラミックの全気孔容積に 対して 10%以下である。
[0077] 第二の本発明のハ-カム構造体では、重なる部分の容積率が 10%以下の粒子径分 布を有する多孔質セラミック部材を使用することにより、多孔質セラミック部材の気孔 のうち細孔が、触媒担持層を構成する粒子よりも大きくなり、触媒担持層を構成する 粒子が細孔を塞いでしまう確率が極めて小さくなるため、ハニカム構造体の圧力損失 の上昇を防止することができ、排気ガス等と触媒との接触面積を大きく保つことができ 、排ガスの浄ィ匕等の触媒コンバータとしての機能を充分に果たすことができるハ-カ ム構造体を提供することができる。
[0078] 上記重なる部分の容積率が 10%を超えると、多孔質セラミック部材の細孔の径よりも 大きな粒子径を有するものの割合が大きくなり、触媒担持層を構成する粒子が細孔 を塞 、でしまう確率が高くなるため、ハ-カム構造体の圧力損失が上昇する。
[0079] セラミックブロック 35の気孔率は特に限定されないが、望ましい下限は 40%であり、 望ましい上限は 75%である。 40%未満であると、全体の気孔容積に対して細孔の占 める割合が大きくなり、触媒担持層を構成する粒子の粒子径を調節しても、上記重な る部分の容積率を 10%以下にすることが困難になり、圧力損失の上昇を招いてしま セラミックブロック 35の気孔率の上限は、 65%がより望ましい。
[0080] 触媒担持層の量は特に限定されるものではないが、望ましい下限値は、 20gZlであ り、望ましい上限値は、 150gZlである。触媒担持層の量を、上記範囲とすることによ り、触媒を良好に分散させることができ、かつ、圧力損失の上昇を防止することができ る。
[0081] セラミックブロック 35の平均気孔径の望ましい下限は 10 μ mであり、望ましい上限は である。平均気孔径が 未満であると、触媒や触媒担体を付着させるこ とが難しくなり、一方、平均気孔径が 50 mを超えると、パティキュレートが気孔を通 り抜けてしまい、該パティキュレートを捕集することができず、フィルタとして機能しな いことがある。
なお、上記気孔率は、例えば、水銀圧入法、アルキメデス法及び走査型電子顕微鏡 (SEM)による測定等の従来公知の方法により測定することができる。
[0082] セラミックブロック 35を封止材の材料、セル壁の厚さ、シール材層の材料、セルの大 きさ、種類等に関しては、第一の本発明と同様であるので、ここでは、詳しい説明を省 略する。
[0083] 次に、第二の本発明のハ-カム構造体の製造方法の一例について説明する。
まず、上記のセラミックを主成分とする原料ペーストを用いて押出成形を行い、セラミ ックブロックとなる円柱形状のセラミック成形体を作製する。この際、成形体の形状が 円柱で、寸法が第一の本発明と比べて大きい他は、第一の本発明と同様のバインダ 、分散媒等を用い、同様の方法で成形体を製造するので、ここでは、その詳しい説明 を省略する。
[0084] 次に、第一の本発明と同様に、上記セラミック成形体を、マイクロ波乾燥機、熱風乾 燥機、誘電乾燥機、減圧乾燥機、真空乾燥機、凍結乾燥機等を用いて乾燥させ、セ ラミック乾燥体とする。次いで、入口側セル群の出口側の端部、及び、出口側セル群 の入口側の端部に、封止材となる封止材ペーストを所定量充填し、セルを目封じする その後、本発明と同様に、脱脂、焼成を行うことによりセラミックブロックを製造し、壁 部に触媒担体を付着させ、触媒を担持する。
実施例
[0085] 以下に実施例を掲げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみ に限定されるものではない。
[0086] (触媒担体の調製）
y—アルミナを、水と分散剤である硝酸溶液と混合し、さらにボールミルで 90min_1 で粉砕して、アルミナスラリーを調製した。
γ アルミナの粒子径は、原料の粒子径及び粉砕時間を変えることにより調節し、ス ラリ 1、スラリ 2、スラリ 3を作製した。
次に、調製したスラリを乾燥させ、走査型電子顕微鏡 (SEM)を用いて 100個の粒子 の粒径を測定し、粒子径分布を作製した。
その結果を図 5に示す。 なお、スラリ 1の平均粒子径は、 3. 0 /ζ πι、スラリ 2の平均粒子径は、 1. 8 /ζ πι、スラリ 3の平均粒子径は、 1. であり、図 5に示した分布力 の最大粒子径は、スラリ 1 で 13. 2 m、スラジ 2で、 11. 3 m、スラジ 3で、 9. である。
[0087] (実施例 1)
平均粒径 22 mの α型炭化珪素粉末 6720重量部と、平均粒径 0. 5 mの α型炭 化珪素粉末 2880重量部とを湿式混合し、得られた混合物 10000重量部に対して、 平均粒子径カ s40 μ mのアクリル粒子を 980重量部、有機バインダー（メチルセルロー ス）を 1050重量部、水を 2970重量部加えて混練して混合組成物を得た。
次に、上記混合組成物に可塑剤 (日本油脂社製 ュニループ）を 500重量部、潤滑 剤として（グリセリン)を 230重量部加えてさらに混練した後、押出成形を行い、図 2に 示した角柱形状の生成形体を作製した。なお、上記アクリル粒子は、気孔を形成する ための造孔剤として添加して 、る。
[0088] 次に、マイクロ波乾燥機等を用いて上記生成形体を乾燥させ、セラミック乾燥体とし た後、上記生成形体と同様の組成の封止材ペーストを所定のセルに充填した。
次いで、再び乾燥機を用いて乾燥させた後、 400°Cで脱脂し、常圧のアルゴン雰囲 気下 2200°C、 3時間で焼成を行うことにより、気孔率が 21. 1%、平均気孔径が 57. 7 /z m、その大きさが 34. 3mm X 34. 3mm X 150mm、セノレ 21の数が 28個/ cm2 実質的に全ての壁部 23の厚さが 0. 30mmの炭化珪素焼結体力もなる一体型ハニ カム構造体 20を製造した。
[0089] 繊維長 0. 2mmのアルミナファイバー 30重量％、平均粒径 0. 6 mの炭化珪素粒 子 21重量％、シリカゾル 15重量％、カルボキシメチルセルロース 5. 6重量％、及び 、水 28. 4重量％を含む耐熱性の接着剤ペーストを用いて多孔質セラミック部材 20 を多数接着させ、続いて、ダイヤモンドカッターを用いて切断することにより、円柱状 のセラミックブロック 15を作製した。
[0090] 次に、無機繊維としてアルミナシリケートからなるセラミックファイバー（ショット含有率： 3%、繊維長： 0. 1〜： L00mm) 23. 3重量％、無機粒子として平均粒径 0. 3 mの 炭化珪素粉末 30. 2重量％、無機バインダーとしてシリカゾル (ゾル中の SiOの含有
2 率： 30重量％) 7重量％、有機バインダーとしてカルボキシメチルセルロース 0. 5重 量0 /0及び水 39重量％を混合、混練してシール材ペーストを調製した。
[0091] 次に、上記シール材ペーストを用いて、セラミックブロック 15の外周部に厚さ 0. 2mm のシール材ペースト層を形成した。そして、このシール材ペースト層を 120°Cで乾燥 して、直径 143. 8mm X長さ 150mmの円柱状の集合体型ハ-カム構造体 10を製 •laし 7こ。
[0092] 次に、上記触媒担体の調製により調製したスラリ 1中にハ-カム構造体を浸し、引き 上げた後、 200°Cで乾燥させた。上記工程をアルミナ層が 120gZLの量に達するま で繰り返し、 600°Cで焼成した。
[0093] 次に、白金濃度 4. 53重量％のジニトロジアンミン白金硝酸（[Pt (NH ) (NO ) ]H
3 2 2 2
NO )を蒸留水で希釈し、上記希土類酸ィ匕物含有アルミナ層が形成された上記セラ
3
ミック焼成体を浸漬した後、 110°Cで 2時間、窒素雰囲気中 500°Cで 1時間加熱して 、上記セラミック焼成体の表面に、平均粒子直径 2nmの白金触媒を 5gZL担持させ 、触媒を担持したハニカム構造体の製造を終了した。
[0094] (実施例 2〜6、比較例 1〜6)
成形体を作製する際、表 1に示したような各成分を混合して混合組成物を形成し、押 出成形により成形体を作製したほかは、実施例 1と同様にしてハ-カム構造体 10を 製造し、得られたハ-カム構造体 10に触媒担持層及び触媒を付着させた。なお、白 金触媒の量は、 5gZLで一定である。
[0095] [表 1]
SiCJ隨 SiCl麵 アクリル粒子 メチル
水 可塑剤 潤滑剤 粒子径 ¾i子 1圣 粒子径 セルロース
(重量部） (重量部） (重量部） (^m) ( m) (重量部） ( im) (重量部） (重量部）
実施例 1 22 6720 0.5 2880 40 980 1050 2790 500 230 実施例 2 22 6720 0.5 2880 40 980 1050 2970 500 230 実施例 3 22 6720 0.5 2880 40 980 1050 2970 500 230 実施例 4 11 6720 0.5 2880 40 980 1050 2970 500 230 実施例 5 11 6720 0.5 2880 40 980 1050 2970 500 230 実施例 6 40 6720 0.5 2880 40 980 1050 2970 500 230 比較例 1 11 6720 0.5 2880 40 980 1050 2970 500 230 比較例 2 40 6720 0.5 2880 40 980 1050 2970 500 230 比較例 3 40 6720 0.5 2880 40 980 1050 2970 500 230 比較例 4 40 4550 0.5 1950 60 1060 550 1500 330 150 比較例 5 40 4550 0.5 1950 60 1060 550 1500 330 150 比較例 6 40 4550 0.5 1950 60 1060 550 1500 330 150
触媒担体及び触媒を付着させる前に、水銀圧入法によるポロシメーター（島津製作 所社製、オートポア III 9420)を用い、水銀圧入法により細孔直径 0. 1〜360 /ζ πι の範囲で細孔分布を測定した。
上記測定により得られた多孔質セラミック部材 20の気孔率、平均気孔径、各実施例 、比較例に用いたノヽ-カム構造体の気孔径分布とスラリの粒子径分布との重なる部 分の容積率を表 2に示す。
[0097] (2)圧力損失の測定
触媒担体及び触媒を付着させる前後で、各実施例及び比較例に係るハニカム構造 体をエンジンの排気通路に配設し、空気を 750m3Zhrの速度で流してハ-カム構造 体の圧力損失を測定した。その結果を表 2に示した。表 2では、触媒担持層を付着さ せる前をコート前、触媒担体を付着させた後をコート後と記載している。
[0098] [表 2]
iiey卞上 t
Figure imgf000022_0001
[0099] 表 2に示したように、重なる部分の容積率が 10%以下である各実施例に係る集合体 型ハニカム構造体は、触媒担持層を付着する前後で圧力損失は余り変化しておらず
、触媒担持層付着後もその値は、 12. 5〜13. OkPaの間に入っており、その値は、 低い。一方、重なる部分の容積率が 10%を超えている各比較例に係るハ-カム構造 体は、触媒担持層を付着させることにより、圧力損失が 13. 0より大きくなつており、初 期の圧力損失が高くなることからフィルタとしての使用が難しいことがわかる。
図面の簡単な説明
[0100] [図 1]第一の本発明のハ-カム構造体の一例を模式的に示した斜視図である。
[図 2] (a)は、第一の本発明のハ-カム構造体を構成する多孔質セラミック部材を模 式的に示した斜視図であり、（b)は、その A— A線断面図である。
[図 3]本発明のハ-カム構造体が設置された車両の排気ガス浄化装置の一例を模式 的に示した断面図である。
[図 4] (a)は、第二の本発明のハ-カム構造体を模式的に示した断面図であり、 (b) は、その B— B線断面図である。
圆 5]調製した各スラリの粒度分布を示すグラフである。
符号の説明
10、 30 ハ-カム構造体
11 接着剤層
12 シール材層
15 セラミックブロック
20 多孔質セラミック部材
21、 31 セノレ
22 封止材
23、 33 壁咅
35 セラミックブロック

Claims

請求の範囲
[1] 壁部を隔てて長手方向に貫通する複数のセルのいずれか一方の端部が封止されて なる多孔質セラミック部材が接着剤層を介して複数個接着され、前記壁部に触媒担 持層が付着したノヽ-カム構造体であって、
前記多孔質セラミック部材の平均気孔径は、前記触媒担持層を構成する粒子の平均 粒子径よりも大きぐ
前記多孔質セラミック部材の気孔径分布及び前記触媒担持層を構成する粒子の粒 子径分布を、気孔径及び粒子径を同じ軸にとって描いた際、
両者が重なる部分における気孔容積が前記多孔質セラミック部材の全気孔容積に対 して 10%以下であることを特徴とするハ-カム構造体。
[2] 前記ハ-カム構造体は、炭化珪素質セラミック力 なる請求項 1に記載のハ-カム構 造体。
[3] 壁部を隔てて長手方向に貫通する複数のセルのいずれか一方の端部が封止され、 前記壁部に触媒担持層が付着した多孔質セラミック力 なるハ-カム構造体であつ て、
前記多孔質セラミックの平均気孔径は、前記触媒担持層を構成する粒子の平均粒子 径よりも大きぐ
前記多孔質セラミックの気孔径分布及び前記触媒担持層を構成する粒子の粒子径 分布を、気孔径及び粒子径を同じ軸にとって描いた際、
両者が重なる部分における気孔容積が前記多孔質セラミックの全気孔容積に対して 10%以下であることを特徴とするハ-カム構造体。
[4] 前記ハ-カム構造体は、コーディエライトからなる請求項 3に記載のハ-カム構造体
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7438967B2 (en) 2005-02-04 2008-10-21 Ibiden Co., Ltd. Ceramic honeycomb structural body
US7524350B2 (en) 2004-10-12 2009-04-28 Ibiden Co., Ltd. Ceramic honeycomb structural body
US7550026B2 (en) 2005-09-28 2009-06-23 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb filter
JP2009273961A (ja) * 2008-05-12 2009-11-26 Nissan Motor Co Ltd 排ガス浄化用触媒及びその製造方法
US7732366B2 (en) 2006-02-23 2010-06-08 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structure and exhaust gas purifying device
US7803312B2 (en) 2005-02-04 2010-09-28 Ibiden Co., Ltd. Ceramic honeycomb structural body and method of manufacturing the same
US7824629B2 (en) 2005-08-26 2010-11-02 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structure and manufacturing method for honeycomb structure
US7883759B2 (en) 2006-01-27 2011-02-08 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structure and method for manufacturing honeycomb structure
JP2013000680A (ja) * 2011-06-17 2013-01-07 Ngk Insulators Ltd 排ガス浄化フィルタ

Families Citing this family (82)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60032391T2 (de) 1999-09-29 2007-10-11 Ibiden Co., Ltd., Ogaki Wabenfömiger Filter und Anordnung von keramischen Filtern
EP1479881B1 (en) 2002-02-05 2017-05-10 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb filter for exhaust gas decontamination, adhesive, coating material and process for producing honeycomb filter for exhaust gas decontamination
US20050169819A1 (en) * 2002-03-22 2005-08-04 Ibiden Co., Ltd Honeycomb filter for purifying exhaust gas
KR100632161B1 (ko) 2003-02-28 2006-10-11 이비덴 가부시키가이샤 세라믹 하니컴 구조체
EP1686107A4 (en) * 2003-09-12 2008-12-03 Ibiden Co Ltd FRITTED CERAMIC TABLET AND CERAMIC FILTER
JP4849891B2 (ja) 2003-11-05 2012-01-11 イビデン株式会社 ハニカム構造体の製造方法
WO2005108328A1 (ja) 2004-05-06 2005-11-17 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体及びその製造方法
WO2005110578A1 (ja) * 2004-05-18 2005-11-24 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体及び排気ガス浄化装置
WO2006003736A1 (ja) * 2004-07-01 2006-01-12 Ibiden Co., Ltd. セラミック焼成用治具及び多孔質セラミック体の製造方法
ATE408110T1 (de) * 2004-08-04 2008-09-15 Ibiden Co Ltd Brennofen und verfahren zur herstellung eines porösen keramikglieds damit
JP5142532B2 (ja) * 2004-11-26 2013-02-13 イビデン株式会社 ハニカム構造体
JP2006223983A (ja) * 2005-02-17 2006-08-31 Ibiden Co Ltd ハニカム構造体
WO2006103786A1 (ja) 2005-03-28 2006-10-05 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体およびシール材
JP2008537510A (ja) * 2005-04-08 2008-09-18 サン−ゴバン サントル ドゥ ルシェルシェ エ デトゥーデ ユーロペン 制御された多孔性を有するコーティング及び／又はジョイントを含む、気体を濾過するための触媒フィルタ
DE602006014780D1 (de) * 2005-04-28 2010-07-22 Ibiden Co Ltd Wabenstruktur
EP1752390B1 (en) * 2005-06-06 2011-09-28 Ibiden Co., Ltd. Use of packaging material and method of transporting honeycomb structure
CN1954137B (zh) * 2005-07-21 2011-12-21 揖斐电株式会社 蜂窝结构体以及废气净化装置
EP1832565A4 (en) * 2005-08-03 2007-10-17 Ibiden Co Ltd TEMPLATE FOR COOKING SILICON CARBIDE AND PROCESS FOR PRODUCING POROUS SILICON CARBIDE BODY
WO2007039991A1 (ja) * 2005-10-05 2007-04-12 Ibiden Co., Ltd. 押出成形用金型及び多孔質セラミック部材の製造方法
JPWO2007043245A1 (ja) * 2005-10-12 2009-04-16 イビデン株式会社 ハニカムユニット及びハニカム構造体
KR100882401B1 (ko) * 2005-11-18 2009-02-05 이비덴 가부시키가이샤 벌집형 구조체
WO2007074508A1 (ja) * 2005-12-26 2007-07-05 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法
WO2007074528A1 (ja) * 2005-12-27 2007-07-05 Ibiden Co., Ltd. 脱脂用治具、セラミック成形体の脱脂方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007086143A1 (ja) * 2006-01-30 2007-08-02 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の検査方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
JP5042505B2 (ja) * 2006-02-07 2012-10-03 日本碍子株式会社 目封止ハニカム構造体
WO2007094075A1 (ja) * 2006-02-17 2007-08-23 Ibiden Co., Ltd. 乾燥用治具組立装置、乾燥用治具分解装置、乾燥用治具循環装置、セラミック成形体の乾燥方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007096986A1 (ja) * 2006-02-24 2007-08-30 Ibiden Co., Ltd. 端面加熱装置、ハニカム集合体の端面乾燥方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007097004A1 (ja) * 2006-02-24 2007-08-30 Ibiden Co., Ltd. 湿式混合機、湿式混合方法及びハニカム構造体の製造方法
WO2007097000A1 (ja) * 2006-02-24 2007-08-30 Ibiden Co., Ltd. ハニカム成形体用封口装置、封止材ペーストの充填方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
PL1826517T3 (pl) * 2006-02-28 2009-01-30 Ibiden Co Ltd Suszący przyrząd obróbkowy, sposób suszenia wytłoczonego korpusu o strukturze plastra miodu oraz sposób wytwarzania formowanego korpusu o strukturze plastra miodu
WO2007102216A1 (ja) * 2006-03-08 2007-09-13 Ibiden Co., Ltd. 脱脂炉投入装置、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007108076A1 (ja) * 2006-03-17 2007-09-27 Ibiden Co., Ltd. 乾燥装置、セラミック成形体の乾燥方法及びハニカム構造体の製造方法
JP4863904B2 (ja) * 2006-03-31 2012-01-25 イビデン株式会社 ハニカム構造体およびその製造方法
WO2007116529A1 (ja) * 2006-04-11 2007-10-18 Ibiden Co., Ltd. 成形体切断装置、セラミック成形体の切断方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007122680A1 (ja) 2006-04-13 2007-11-01 Ibiden Co., Ltd. 押出成形機、押出成形方法及びハニカム構造体の製造方法
WO2007122707A1 (ja) * 2006-04-19 2007-11-01 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法
WO2007122716A1 (ja) * 2006-04-20 2007-11-01 Ibiden Co., Ltd. 搬送装置、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007129391A1 (ja) * 2006-05-01 2007-11-15 Ibiden Co., Ltd. 焼成用治具組立装置、焼成用治具分解装置、循環装置、セラミック成形体の焼成方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007129399A1 (ja) * 2006-05-08 2007-11-15 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法、ハニカム成形体受取機及びハニカム成形体取出機
WO2007132530A1 (ja) * 2006-05-17 2007-11-22 Ibiden Co., Ltd. ハニカム成形体用端面処理装置、ハニカム成形体の封止方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2007138701A1 (ja) * 2006-05-31 2007-12-06 Ibiden Co., Ltd. 把持装置、及び、ハニカム構造体の製造方法
EP1880818A1 (en) * 2006-06-05 2008-01-23 Ibiden Co., Ltd. Method for cutting honeycomb structure
ATE425852T1 (de) * 2006-07-07 2009-04-15 Ibiden Co Ltd Apparat und verfahren zur bearbeitung der endflache eines wabenkírpers und verfahren zur herstellung eines wabenkírpers
PL1900709T3 (pl) * 2006-09-14 2010-11-30 Ibiden Co Ltd Sposób wytwarzania korpusu o strukturze plastra miodu i kompozycja materiałowa do wypalanego korpusu o strukturze plastra miodu
WO2008032391A1 (fr) * 2006-09-14 2008-03-20 Ibiden Co., Ltd. Procédé de production d'une structure en nid d'abeille et composition de matière première pour nid d'abeille calciné
WO2008032390A1 (fr) * 2006-09-14 2008-03-20 Ibiden Co., Ltd. Procédé de production d'une structure en nid d'abeille
CN101522281B (zh) * 2006-11-30 2012-06-27 日立金属株式会社 陶瓷蜂窝过滤器及其制造方法
WO2008090625A1 (ja) * 2007-01-26 2008-07-31 Ibiden Co., Ltd. 外周層形成装置及びハニカム構造体の製造方法
WO2008105082A1 (ja) * 2007-02-28 2008-09-04 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
WO2008120291A1 (ja) * 2007-02-28 2008-10-09 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法
WO2008126320A1 (ja) * 2007-03-30 2008-10-23 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法
JPWO2008126335A1 (ja) * 2007-03-30 2010-07-22 イビデン株式会社 ハニカム構造体及びハニカム構造体の製造方法
WO2008126334A1 (ja) * 2007-03-30 2008-10-23 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法
WO2008126330A1 (ja) * 2007-03-30 2008-10-23 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
WO2008126332A1 (ja) 2007-03-30 2008-10-23 Ibiden Co., Ltd. ハニカムフィルタ
JP5063604B2 (ja) * 2007-03-30 2012-10-31 イビデン株式会社 ハニカムフィルタ
WO2008126333A1 (ja) * 2007-03-30 2008-10-23 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
WO2008126321A1 (ja) * 2007-03-30 2008-10-23 Ibiden Co., Ltd. 排ガス浄化システム
WO2008136078A1 (ja) * 2007-04-20 2008-11-13 Ibiden Co., Ltd. ハニカムフィルタ
WO2008139581A1 (ja) * 2007-05-09 2008-11-20 Ibiden Co., Ltd. 炭化ケイ素焼成用原料の製造方法、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2008139608A1 (ja) * 2007-05-14 2008-11-20 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体及び該ハニカム構造体の製造方法
WO2008149435A1 (ja) * 2007-06-06 2008-12-11 Ibiden Co., Ltd. 焼成用治具及びハニカム構造体の製造方法
WO2008155856A1 (ja) 2007-06-21 2008-12-24 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2009066388A1 (ja) 2007-11-21 2009-05-28 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体及びハニカム構造体の製造方法
US8182603B2 (en) * 2007-11-30 2012-05-22 Corning Incorporated Cement compositions for applying to ceramic honeycomb bodies
KR101621983B1 (ko) * 2008-02-05 2016-05-31 바스프 코포레이션 미립자 트랩을 갖는 가솔린 엔진 배출물 처리 시스템
WO2009101682A1 (ja) 2008-02-13 2009-08-20 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体、排ガス浄化装置、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2009101683A1 (ja) 2008-02-13 2009-08-20 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体の製造方法
JPWO2009107230A1 (ja) 2008-02-29 2011-06-30 イビデン株式会社 ハニカム構造体用シール材、ハニカム構造体、及び、ハニカム構造体の製造方法
WO2009118813A1 (ja) 2008-03-24 2009-10-01 イビデン株式会社 ハニカム構造体及びハニカム構造体の製造方法
WO2009118814A1 (ja) 2008-03-24 2009-10-01 イビデン株式会社 ハニカムフィルタ
FR2933880B1 (fr) * 2008-07-17 2011-04-22 Saint Gobain Ct Recherches Filtre a particules texture pour applications catalytiques
ATE503549T1 (de) * 2008-11-04 2011-04-15 Umicore Ag & Co Kg Dieselpartikelfilter mit verbesserten staudruckeigenschaften
CN102762827B (zh) 2010-04-14 2014-12-24 尤米科尔股份公司及两合公司 具有改进特征的还原催化剂涂覆的柴油颗粒过滤器
US8815189B2 (en) 2010-04-19 2014-08-26 Basf Corporation Gasoline engine emissions treatment systems having particulate filters
US8591622B2 (en) 2010-10-29 2013-11-26 Corning Incorporated Filter apparatus with porous ceramic plates
US8590158B2 (en) * 2010-10-29 2013-11-26 Corning Incorporated Methods of making filter apparatus and fabricating a porous ceramic article
JP6499469B2 (ja) * 2015-02-16 2019-04-10 イビデン株式会社 ハニカム構造体の製造方法
JP6636158B2 (ja) * 2015-11-30 2020-01-29 コーニング インコーポレイテッド 複合ハニカム体、排ガス処理物品、排気システム、およびその製造方法
DE102017106374A1 (de) * 2016-04-01 2017-10-05 Johnson Matthey Public Limited Company Abgasreinigungsfilter
JP6788515B2 (ja) * 2017-02-02 2020-11-25 日本碍子株式会社 目封止ハニカム構造体
JP2021519872A (ja) 2018-04-04 2021-08-12 ユニフラックス アイ エルエルシー 活性化多孔質繊維およびそれを含む製品

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09158710A (ja) * 1995-12-08 1997-06-17 Nippon Soken Inc ディーゼル排ガス浄化フィルタ
JPH09220423A (ja) * 1996-02-15 1997-08-26 Nippon Soken Inc ディーゼル排ガス浄化フィルタおよびその製造方法
JPH09276708A (ja) * 1996-04-12 1997-10-28 Nippon Soken Inc ディーゼル排ガス浄化触媒
JP2002219319A (ja) 2000-11-24 2002-08-06 Ngk Insulators Ltd 多孔質ハニカムフィルター及びその製造方法
JP2002357114A (ja) 2001-03-28 2002-12-13 Denso Corp 排ガス浄化フィルタ及びその製造方法
JP2004058013A (ja) * 2002-07-31 2004-02-26 Nissan Motor Co Ltd 排ガス浄化触媒
JP2004330118A (ja) * 2003-05-09 2004-11-25 Tokyo Yogyo Co Ltd 排ガス浄化用フィルタ
JP2005152774A (ja) * 2003-11-25 2005-06-16 Cataler Corp パティキュレートフィルタ触媒及びその製造方法

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5198006A (en) * 1989-04-07 1993-03-30 Asahi Glass Company, Ltd. Ceramic filter for a dust-containing gas and method for its production
US5278113A (en) * 1991-03-08 1994-01-11 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Catalytic body and process for producing the same
EP1382442B1 (en) * 1996-01-12 2013-04-24 Ibiden Co., Ltd. A filter for purifying exhaust gas
DE60032391T2 (de) * 1999-09-29 2007-10-11 Ibiden Co., Ltd., Ogaki Wabenfömiger Filter und Anordnung von keramischen Filtern
EP1403231B1 (en) * 2001-05-31 2012-11-21 Ibiden Co., Ltd. Method of producing a porous ceramic sintered body
US6827754B2 (en) * 2001-09-13 2004-12-07 Hitachi Metals, Ltd. Ceramic honeycomb filter
EP1479881B1 (en) * 2002-02-05 2017-05-10 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb filter for exhaust gas decontamination, adhesive, coating material and process for producing honeycomb filter for exhaust gas decontamination
CN101126335B (zh) * 2002-02-05 2011-10-26 揖斐电株式会社 废气净化用蜂巢式过滤器
CN100365252C (zh) * 2002-03-04 2008-01-30 揖斐电株式会社 废气净化用蜂巢式过滤器以及废气净化装置
US20050169819A1 (en) * 2002-03-22 2005-08-04 Ibiden Co., Ltd Honeycomb filter for purifying exhaust gas
JPWO2003084640A1 (ja) * 2002-04-09 2005-08-11 イビデン株式会社 排気ガス浄化用ハニカムフィルタ
JPWO2003093657A1 (ja) * 2002-04-10 2005-09-08 イビデン株式会社 排気ガス浄化用ハニカムフィルタ
ES2295617T3 (es) * 2002-04-11 2008-04-16 Ibiden Co., Ltd. Filtro de nido de abejas para clarificar gas de escape.
WO2004031100A1 (ja) * 2002-10-07 2004-04-15 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
KR100632161B1 (ko) * 2003-02-28 2006-10-11 이비덴 가부시키가이샤 세라믹 하니컴 구조체
JP4408203B2 (ja) * 2003-05-12 2010-02-03 日本碍子株式会社 ハニカム構造体の製造方法
US7465690B2 (en) * 2003-06-19 2008-12-16 Umicore Ag & Co. Kg Methods for making a catalytic element, the catalytic element made therefrom, and catalyzed particulate filters
EP1686107A4 (en) * 2003-09-12 2008-12-03 Ibiden Co Ltd FRITTED CERAMIC TABLET AND CERAMIC FILTER
ATE431321T1 (de) * 2003-11-12 2009-05-15 Ibiden Co Ltd Verfahren zur herstellung der keramikstruktur
US7387829B2 (en) * 2004-01-13 2008-06-17 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structure, porous body, pore forming material for the porous body, and methods for manufacturing the pore forming material, the porous body and the honeycomb structure
JP4666390B2 (ja) * 2004-04-05 2011-04-06 イビデン株式会社 ハニカム構造体、ハニカム構造体の製造方法及び排気ガス浄化装置
KR100796471B1 (ko) * 2004-04-30 2008-01-21 니뽄 가이시 가부시키가이샤 허니컴 구조체 및 그 제조 방법
WO2005108328A1 (ja) * 2004-05-06 2005-11-17 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体及びその製造方法
WO2005110578A1 (ja) * 2004-05-18 2005-11-24 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体及び排気ガス浄化装置
DE602005019182D1 (de) * 2004-09-30 2010-03-18 Ibiden Co Ltd Wabenstruktur
JP4870558B2 (ja) * 2004-12-27 2012-02-08 イビデン株式会社 ハニカム構造体及びシール材層
JP5237630B2 (ja) * 2005-02-01 2013-07-17 イビデン株式会社 ハニカム構造体
JP4812316B2 (ja) * 2005-03-16 2011-11-09 イビデン株式会社 ハニカム構造体
WO2006103786A1 (ja) * 2005-03-28 2006-10-05 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体およびシール材
CN1921940A (zh) * 2005-03-28 2007-02-28 揖斐电株式会社 蜂窝状结构体
KR100911641B1 (ko) * 2005-03-30 2009-08-12 이비덴 가부시키가이샤 탄화 규소 함유 입자, 탄화 규소질 소결체를 제조하는방법, 탄화 규소질 소결체, 및 필터
WO2006112061A1 (ja) * 2005-04-07 2006-10-26 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
JP2006289237A (ja) * 2005-04-08 2006-10-26 Ibiden Co Ltd ハニカム構造体

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09158710A (ja) * 1995-12-08 1997-06-17 Nippon Soken Inc ディーゼル排ガス浄化フィルタ
JPH09220423A (ja) * 1996-02-15 1997-08-26 Nippon Soken Inc ディーゼル排ガス浄化フィルタおよびその製造方法
JPH09276708A (ja) * 1996-04-12 1997-10-28 Nippon Soken Inc ディーゼル排ガス浄化触媒
JP2002219319A (ja) 2000-11-24 2002-08-06 Ngk Insulators Ltd 多孔質ハニカムフィルター及びその製造方法
JP2002357114A (ja) 2001-03-28 2002-12-13 Denso Corp 排ガス浄化フィルタ及びその製造方法
JP2004058013A (ja) * 2002-07-31 2004-02-26 Nissan Motor Co Ltd 排ガス浄化触媒
JP2004330118A (ja) * 2003-05-09 2004-11-25 Tokyo Yogyo Co Ltd 排ガス浄化用フィルタ
JP2005152774A (ja) * 2003-11-25 2005-06-16 Cataler Corp パティキュレートフィルタ触媒及びその製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP1795261A4

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7524350B2 (en) 2004-10-12 2009-04-28 Ibiden Co., Ltd. Ceramic honeycomb structural body
US7438967B2 (en) 2005-02-04 2008-10-21 Ibiden Co., Ltd. Ceramic honeycomb structural body
US7803312B2 (en) 2005-02-04 2010-09-28 Ibiden Co., Ltd. Ceramic honeycomb structural body and method of manufacturing the same
US7824629B2 (en) 2005-08-26 2010-11-02 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structure and manufacturing method for honeycomb structure
US7550026B2 (en) 2005-09-28 2009-06-23 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb filter
US7883759B2 (en) 2006-01-27 2011-02-08 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structure and method for manufacturing honeycomb structure
US7732366B2 (en) 2006-02-23 2010-06-08 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structure and exhaust gas purifying device
JP2009273961A (ja) * 2008-05-12 2009-11-26 Nissan Motor Co Ltd 排ガス浄化用触媒及びその製造方法
US8455391B2 (en) 2008-05-12 2013-06-04 Nissan Motor Co., Ltd. Exhaust gas purifying catalyst and manufacturing method of the same
JP2013000680A (ja) * 2011-06-17 2013-01-07 Ngk Insulators Ltd 排ガス浄化フィルタ

Also Published As

Publication number Publication date
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