JP2004047413A - 非水電解液およびそれを用いた非水電解液電池 - Google Patents

非水電解液およびそれを用いた非水電解液電池 Download PDF

Info

Publication number
JP2004047413A
JP2004047413A JP2002351852A JP2002351852A JP2004047413A JP 2004047413 A JP2004047413 A JP 2004047413A JP 2002351852 A JP2002351852 A JP 2002351852A JP 2002351852 A JP2002351852 A JP 2002351852A JP 2004047413 A JP2004047413 A JP 2004047413A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
aqueous electrolyte
battery
lithium salt
electrolyte battery
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2002351852A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3866191B2 (ja
Inventor
Tetsuo Kawai
川合　徹夫
Atsushi Yamano
山野　淳
Tadashi Sakata
阪田　匡
Noriyuki Yabushita
籔下　昇志
Hideki Nishihama
西濱　秀樹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Maxell Holdings Ltd
Original Assignee
Hitachi Maxell Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Maxell Ltd filed Critical Hitachi Maxell Ltd
Priority to JP2002351852A priority Critical patent/JP3866191B2/ja
Publication of JP2004047413A publication Critical patent/JP2004047413A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3866191B2 publication Critical patent/JP3866191B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0568—Liquid materials characterised by the solutes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0569—Liquid materials characterised by the solvents
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/502—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese for non-aqueous cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/116—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material
    • H01M50/117—Inorganic material
    • H01M50/119—Metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/183—Sealing members
    • H01M50/19—Sealing members characterised by the material
    • H01M50/191—Inorganic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/183—Sealing members
    • H01M50/19—Sealing members characterised by the material
    • H01M50/193—Organic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
    • H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
    • H01M6/162—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte
    • H01M6/164—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte by the solvent
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
    • H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
    • H01M6/162—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte
    • H01M6/168—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte by additives
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • H01M2300/0028—Organic electrolyte characterised by the solvent
    • H01M2300/0037—Mixture of solvents
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/40—Alloys based on alkali metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Primary Cells (AREA)
  • Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Abstract

【課題】高温雰囲気での使用に適した非水電解液電池を提供し、また、放電深度にかかわらず、その効果を持続させる。
【解決手段】電解質としてリチウム塩を用い、環状スルトン誘導体および酸無水物をそれぞれ０．３〜３質量％添加して非水電解液を構成し、その非水電解液を用いて非水電解液電池を構成する。また、電解質として、ＬｉＢＦ４　、ＬｉＰＦ６　、ＬｉＡｓＦ６　およびＬｉＳｂＦ６　よりなる群から選ばれる少なくとも１種のリチウム塩からなるリチウム塩Ａと、前記ＬｉＢＦ４　、ＬｉＰＦ６　、ＬｉＡｓＦ６　およびＬｉＳｂＦ６　以外のリチウム塩からなるリチウム塩Ｂとを併用し、上記リチウム塩Ａを全電解質中で２モル％以上含有させ、かつ環状スルトン誘導体および酸無水物より選ばれる少なくとも１種を添加して非水電解液を構成し、その非水電解液を用いて非水電解液電池を構成する。
【選択図】　　　　なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非水電解液電池に関し、さらに詳しくは、高温雰囲気での使用に適した非水電解液電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】
最近、タイヤ内部の圧力センサーなどのように１００℃を超す高温雰囲気で使用する機器の電源として使用できる電池が必要とされるようになってきた。そして、そのような用途には、リチウム一次電池やリチウムイオン二次電池などに代表される非水電解液電池が有力な候補として挙げられている。
【０００３】
このような用途の非水電解液電池としては、二酸化マンガンまたはフッ化黒鉛を正極活物質とし、負極にリチウムまたはリチウム合金を用いたリチウム一次電池や、コバルト酸リチウム、マンガン酸リチウムなどを正極活物質とし、負極に炭素質材料を用いたリチウムイオン二次電池などが負荷特性や低温特性が優れていることから適していると考えられるが、これらの電池は、高温で放置したり、高温で使用すると、電解液の溶媒であるプロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、メチルエチルカーボネートなどの炭酸エステルと正極活物質とが反応して、ＣＯ２　などのガスが発生し、それによって電池が膨れ、使用機器を損傷させたり、電極材料と集電部分との接触が不充分になって電池特性が低下し、信頼性を損なうという問題があった。
【０００４】
特に、正極活物質として二酸化マンガンなどのマンガン含有酸化物を用いる場合に、正極活物質の触媒作用により、上記ガス発生の問題が顕著となり、１００℃を超える温度領域ではさらに問題となっている。また、約５０％以上の放電を行った電池を高温雰囲気中で使用したり、長期にわたって貯蔵すると、前記溶媒と正極活物質との反応のみならず、溶媒と負極リチウムとの反応によると推定される水素やメタンなどの炭化水素系のガスが急激に発生し、電池に膨れを生じさせることも判明した。
【０００５】
また、通常のコイン形一次電池の場合、電池の封口にあたって、主として、ポリプロピレン製のパッキング（このパッキングは「ガスケット」と表現される場合も多い）が用いられている。このポリプロピレンは、一般的な用途では充分に信頼性のあるパッキング材であり、しかも安価であるという利点を有するものの、１００℃を超える温度領域では、その融点に近づくため、軟化して充分な強度が得られず、高温対応電池のパッキング材としては適していなかった。
【０００６】
そこで、高温対応電池のパッキング材として、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルコキシエチレン共重合体やポリフェニレンサルファイドやポリエーテルエーテルケトンなどの融点が２４０℃以上の耐熱樹脂が検討されており、１００℃以上の高温雰囲気でも強度の低下がないものが最適と言われている（例えば、特許文献１参照）。
【０００７】
【特許文献１】
特開平８−１５３５００号公報（第１頁）
【０００８】
しかしながら、ポリプロピレン製のパッキングのように、従来から使用されているオレフィン系のパッキングであれば、電池内部で発生したガスが徐々にパッキングを透過して電池外部に逸散していき、電池内部の圧力増加が緩和されるが、上記のような耐熱樹脂で形成されたパッキングは、ガスの透過性が非常に小さいため、電池内部にガスが蓄積され、圧力の増加により電池に膨れが生じるという問題があった。当然、この耐熱用パッキングによる封口よりさらに密閉性が高いガラスハーメチックシールを採用した場合には、その膨れがより顕著になる。
【０００９】
上記のように、電池に膨れが生じると、使用機器に歪みを与えたり、電池内部で電極材料と集電部分との接触が不充分になって、電池特性が充分に発揮されなくなるという問題があった。
【００１０】
そのため、非水電解液電池の電池内部でのガス発生を抑制するなどの目的で、１，３−プロパンスルトンなどの環状スルトン誘導体を電解液に添加することが行われている（例えば、特許文献２〜５参照）。
【００１１】
【特許文献２】
特開平１１−１６２５１１号公報（第１頁）
【特許文献３】
特開２０００−３７２４号公報（第１頁）
【特許文献４】
特開２０００−１２３８６８号公報（第１頁）
【特許文献５】
特開２０００−３２３１７１号公報（第１頁）
【００１２】
また、電解液に酸無水物を添加して電解液中の水分量を低減させ、高温における電池の貯蔵特性などを向上させることも行われている（例えば、特許文献６〜７参照）。
【００１３】
【特許文献６】
特許第２６９７３６５号公報（第１頁）
【特許文献７】
特開平７−１２２２９７号公報（第１頁）
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記添加物は、いずれも、６０〜８０℃程度での電池のガス発生抑制や貯蔵特性の向上には比較的有効であるものの、本発明者らの検討によれば、１００℃を超える温度雰囲気中に電池が置かれた場合、効果が充分でなく、また、必要な効果を得るために上記添加剤の含有量を増加させた場合には、負荷特性の低下など他の電池特性が大幅に低下することも判明した。
【００１５】
さらに、上記添加剤の効果は、放電前あるいは放電深度の浅い電池に対しては優れているものの、放電が進行した電池に対しては、期待通りの効果を発現できないことも判明した。
【００１６】
本発明は、上記のような従来技術の問題点を解決し、非水電解液電池が本来持つ負荷特性や低温特性が優れているなどの他の電池に比べて優れている点を生かしつつ、電池内部でのガス発生を減少させて電池の膨れを抑制し、高温雰囲気での使用に適した非水電解液電池を提供することを第１の目的とする。また、放電深度にかかわらず上記効果を持続させることを第２の目的とする。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明の非水電解液は、電解質としてリチウム塩を用い、環状スルトン誘導体および酸無水物をそれぞれ０．３〜３質量％添加したことを特徴とするものであり、また、正極、負極、セパレータおよび前記非水電解液を用いて非水電解液電池を構成することにより、１００℃を超える高温雰囲気でも貯蔵特性が優れ、高温雰囲気での使用に適した非水電解液電池を提供するものである。
【００１８】
また、本発明の非水電解液は、電解質として、ＬｉＢＦ４　、ＬｉＰＦ６　、ＬｉＡｓＦ６　およびＬｉＳｂＦ６　よりなる群から選ばれる少なくとも１種のリチウム塩からなるリチウム塩Ａと、前記ＬｉＢＦ４　、ＬｉＰＦ６　、ＬｉＡｓＦ６　およびＬｉＳｂＦ６　以外のリチウム塩からなるリチウム塩Ｂとを併用し、上記リチウム塩Ａを全電解質中で２モル％以上含有させ、かつ環状スルトン誘導体および酸無水物のうちより選ばれる少なくとも１種を添加したことを特徴とするものであり、また、正極、負極、セパレータおよび前記非水電解液を用いて非水電解液電池を構成することにより、放電深度にかかわらず１００℃を超える高温雰囲気でも貯蔵特性が優れ、高温雰囲気での使用に適した非水電解液電池を提供するものである。
【００１９】
さらに、本発明は、正極、負極、セパレータおよび非水電解液を用い、かつ耐熱樹脂製のパッキングまたはガラスハーメチックシールにより封口がなされてなる非水電解液電池であって、前記非水電解液の溶媒として沸点が１２０℃以上のエーテルを含有させ、かつ非水電解液に環状スルトン誘導体を０．５〜５質量％添加することにより、１００℃を超える高温雰囲気でも貯蔵特性が優れ、高温雰囲気での使用に適した非水電解液電池を提供するものである。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明において、非水電解液は、例えば、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボネートなどの環状炭酸エステル、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボネートなどの鎖状炭酸エステルや、１，２−ジメトキシエタン、ジグライム（ジエチレングリコールジメチルエーテル）、トリグライム（トリエチレングリコールジメチルエーテル）、テトラグライム（テトラエチレングリコールジメチルエーテル）、メトキシエトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、テトラヒドロフランなどのエーテルより選ばれる１種の溶媒あるいは２種以上の混合溶媒に電解質を溶解させたものが用いられる。特に炭酸エステルとしては、炭酸プロピレン、炭酸エチレン、炭酸ブチレンなどの沸点が１２０℃以上の環状炭酸エステルが好ましく、また、エーテルとしてはジメトキシエタン、ジグライムなどの沸点が１２０℃以上のものが好ましい。
【００２１】
上記非水電解液の溶媒として用いるエーテルは、分子量が大きくなると、凝固点が上昇し、粘性も増加するため、電池の低温特性上からは、ジメトキシエタンのように粘度が低く液状を保ち得る温度範囲が広い溶媒が好適であるが、それらの溶媒は沸点が低いため、１００℃を超える温度では電池内の圧力を高める原因となる。その結果、パッキングとして汎用のオレフィン系のものを用いた場合は、パッキングを介しての溶媒の散逸が多くなるし、耐熱樹脂を用いたパッキングでは、電池内部にガスが蓄積され、圧力の増加により電池に膨れが生じやすくなる。
【００２２】
これに対して、同じエーテルに属していても、ジエトキシエタンやジグライムのように沸点が高い溶媒を用いると、低温特性は低下する傾向があるものの、電池の内圧上昇を抑制し、高温貯蔵での電池の膨れを防止して貯蔵特性を向上させることができる。
【００２３】
上記炭酸エステルとエーテルとを混合して用いる場合、それらの混合比としては、体積比で炭酸エステル：エーテル＝３０：７０〜７０：３０が好ましい。また、環状炭酸エステルと鎖状炭酸エステルを併用してもよい。
【００２４】
本発明において、非水電解液に添加する環状スルトン誘導体としては、例えば、１，３−プロパンスルトンや１，４−ブタンスルトンが好ましく、それらのうちの少なくとも１種を用いればよい。
【００２５】
環状スルトン誘導体の添加量は、それ自身（すなわち、添加する環状スルトン誘導体）も含めた全非水電解液（以下、非水電解液を簡略化して「電解液」と表現する場合がある）中で０．５〜５質量％とすることが好ましい。これは、環状スルトン誘導体の添加により、正極の表面に電解液の溶媒との反応を抑制できる被膜が形成され、電池内部でのガスの発生が減少して電池の膨れが抑制されるようになるが、０．５質量％以上でその効果が充分に発現するようになるからである。また、環状スルトン誘導体の添加量が多くなると、電池の膨れを抑制する効果は増加するものの、内部抵抗が増加して、閉路電圧（ＣＣＶ）が低下し、それに伴って容量が低下しやすくなるため、その添加量を全電解液中で５質量％以下にすることが好ましい。特に環状スルトン誘導体の全電解液中での添加量が３質量％以下で放電特性が良好になる。
【００２６】
酸無水物としては、例えば、無水メリト酸、無水マロン酸、無水マレイン酸、無水酪酸、無水プロピオン酸、無水プルビン酸、無水フタロン酸、無水フタル酸、無水ピロメリト酸、無水乳酸、無水ナフタル酸、無水トルイル酸、無水チオ安息香酸、無水ジフェン酸、無水シトラコン酸、無水ジグリコールアミド酸、無水酢酸、無水琥珀酸、無水桂皮酸、無水グルタル酸、無水グルタコン酸、無水吉草酸、無水イタコン酸、無水イソ酪酸、無水イソ吉草酸、無水安息香酸などが挙げられ、それらの１種または２種以上を用いることができる。
【００２７】
酸無水物の添加量も、環状スルトン誘導体と同様に、それ自身（すなわち、添加する酸無水物）も含めた全電解液中で０．５〜５質量％とすることが好ましい。また、良好な放電特性を得るためには、酸無水物の全電解液中での添加量も３質量％以下とすることが好ましい。
【００２８】
そして、環状スルトン誘導体と酸無水物の両者を添加する場合は、少量の添加でもガス発生を効果的に抑制することができるので、添加剤による負荷特性の低下を低減することができる。また、両者が共存することにより、互いの効果を強め合うだけでなく、互いの副作用を抑えることが期待される。例えば、酸無水物のみを電解液中に添加した場合は、酸無水物が電解液中の水分と反応して酸が生成し、これがさらに負極と反応してリチウム塩などの形で負極の表面を被覆することにより、負荷特性を低下させやすくなる。しかし、環状スルトン誘導体が電解液中に存在することにより、このような反応が阻害されるのではないかと考えられる。
【００２９】
環状スルトン誘導体と酸無水物の両者を添加する場合は、それぞれの添加量を０．３〜３質量％とすればよく、少なくとも一方の添加量を０．５質量％以上とするのが好ましく、それぞれの添加量を０．５質量％以上とするのがより好ましい。さらに、両者の添加量の合計を１．７〜３．５質量％とすることにより、上記協調効果をより高めることができる。
【００３０】
上記電解液に溶解させる電解質としては、例えば、ＬｉＢＦ４　、ＬｉＰＦ６　、ＬｉＡｓＦ６　、ＬｉＳｂＦ６　、ＬｉＣｌＯ４　、ＬｉＣＦ３　ＳＯ３　、ＬｉＣ４　Ｆ９　ＳＯ３　などのＬｉＣｎ　Ｆ２ｎ＋１ＳＯ３　（ｎ≧１）、ＬｉＮ（ＣＦ３　ＳＯ２　）２　、ＬｉＣ（ＣＦ３　ＳＯ２　）３　、ＬｉＣＦ３　ＣＯ２　、ＬｉＢ１０Ｃｌ１０　、低級脂肪酸カルボン酸リチウム、ＬｉＡｌＣｌ４　、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、クロロボランリチウム、四フェニルホウ酸リチウムなどが挙げられ、それらのうちの少なくとも１種が用いられるが、二酸化マンガンを正極活物質とする場合は、その共存性から、ＬｉＣｌＯ４　、ＬｉＣＦ３　ＳＯ３　、ＬｉＣ４　Ｆ９　ＳＯ３　などのＬｉＣｎ　Ｆ２ｎ＋１ＳＯ３　（ｎ≧１）や、ＬｉＮ（ＣＦ３　ＳＯ２　）２　、ＬｉＮ（Ｃ２　Ｆ５　ＳＯ２　）２　などのリチウムイミド塩が好ましい。
【００３１】
電解液中における電解質の濃度は、特に限定されるものではないが、０．２〜２ｍｏｌ／ｌが好ましく、０．３〜１．５ｍｏｌ／ｌがより好ましい。
【００３２】
また、ＬｉＢＦ４　、ＬｉＰＦ６　、ＬｉＡｓＦ６　およびＬｉＳｂＦ６　よりなる群から選ばれる少なくとも１種のリチウム塩からなるリチウム塩Ａと、前記ＬｉＢＦ４　、ＬｉＰＦ６　、ＬｉＡｓＦ６　およびＬｉＳｂＦ６　以外のリチウム塩からなるリチウム塩Ｂとを併用することにより、放電が進行した電池においても、前記添加剤の効果が発現しやすくなり、そのような放電が進行した電池を貯蔵したときでもガス発生を充分に抑制することができる。上記のようにリチウム塩Ａとリチウム塩Ｂとを併用する場合、リチウム塩Ａの全電解質中での割合を２モル％以上とすればよい。ただし、リチウム塩Ａは、電池内に存在する微量の水分による分解を受けやすいため、リチウム塩Ａの全電解質中での割合は２０モル％以下にすることが好ましい。
【００３３】
電池の特性を総合的に判断すれば、リチウム塩Ａとしては、ＬｉＢＦ４　またはＬｉＰＦ６　が好ましく、またリチウム塩Ｂとしては、ＬｉＣｌＯ４　、ＬｉＣＦ３　ＳＯ３　、ＬｉＣ４　Ｆ９　ＳＯ３　、ＬｉＮ（ＣＦ３　ＳＯ２　）２　およびＬｉＮ（Ｃ２　Ｆ５　ＳＯ２　）２　によりなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００００】
本発明の非水電解液は、通常、液状のまま用いられるが、ポリマーなどでゲル化させてゲル状で用いてもよい。
【００３４】
本発明において、正極の活物質としては、リチウムイオン一次電池やリチウムイオン二次電池などの正極活物質として通常用いられているものを用いることができる。例えば、ＬｉＣｏＯ２　、ＬｉＮｉＯ２　、ＬｉＮｉｘ　Ｃｏ１−ｘ　Ｏ２　のほか、ＬｉＭｎＯ２　、ＬｉＮｉｘ　Ｍｎ１−ｘ　Ｏ２　、ＬｉＭｎ３　Ｏ６　、二酸化マンガンなどのマンガン含有酸化物、フッ化炭素などを用いることができる。それらの中でも、電解液との反応性の高い二酸化マンガンを用いた場合に、本発明の効果が顕著に発現する。正極の作製にあたっては、通常、その正極活物質に加えて、導電助剤およびバインダーが用いられる。上記導電助剤としては、例えば、カーボンブラック、鱗片状黒鉛、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、繊維状炭素などが用いられ、バインダーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、カルボキシメチルセルロース、スチレンブタジエンラバーなどが用いられる。
【００３５】
そして、正極の作製にあたっては、正極活物質と導電助剤とバインダーとを混合して調製した正極合剤を加圧成形するか、または上記正極合剤を水または有機溶剤に分散させて正極合剤含有ぺーストを調製し（この場合、バインダーはあらかじめ水または溶剤に溶解または分散させておき、それを正極活物質などと混合して正極合剤含有ペーストを調製してもよい）、その正極合剤含有ぺーストを金属箔、エキスパンドメタル、平織り金網などからなる集電体に塗布し、乾燥した後、加圧成形することによって作製される。ただし、正極の作製方法は、上記例示の方法のみに限られることなく、他の方法によってもよい。
【００３６】
負極の活物質としては、特に限定されるものではなく、リチウム一次電池やリチウムイオン二次電池の負極活物質として用いられているものを用いることができるが、その好適な具体例を例示すると、例えば、金属リチウム、リチウム−アルミニウム、リチウム−鉛、リチウム−ビスマス、リチウム−インジウム、リチウム−ガリウム、リチウム−インジウム−ガリウムなどのリチウム合金、炭素質材料、リチウムチタン酸化物に代表される金属酸化物などが挙げられる。上記負極活物質はそれ単独で負極を構成してもよいし、また、正極の場合と同様に負極合剤や負極合剤含有ペーストを調製し、その負極合剤を加圧成形したり、負極合剤含有ペーストを集電体に塗布し、乾燥した後、加圧成形することによって負極を作製してもよいし、金属リチウムやリチウム合金などを用いる場合は、それらを金属箔、金属網などからなる集電体に圧着して負極としてもよい。
【００３７】
セパレータとしては、微孔性樹脂フィルム、樹脂不織布のいずれも用いることができる。その材質としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィンのほか、耐熱用として、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルコキシエチレン共重合体（ＰＦＡ）などのフッ素樹脂、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などが挙げられる。また、上記材質の微孔性フィルムと不織布とを複数積層するか、あるいは微孔性フィルム同士や不織布同士を複数積層することによって構成される複層構造のセパレータを用いることにより、高温環境下で使用する場合の信頼性をより高めることができる。
【００３８】
本発明の非水電解液電池は、上記正極、負極、非水電解液およびセパレータを主要構成要素とし、それらを金属缶やラミネートフィルムなどからなる電池容器内に収容し、その電池容器を密閉することによって構成される。パッキングを用いて金属缶などの封止を行う場合、そのパッキングの材質としては、例えば、ポリプロピレン、ナイロンのほか、耐熱用には、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルコキシエチレン共重合体（ＰＦＡ）などのフッ素樹脂、ポリフェニレンエーテル（ＰＥＥ）、ポリスルフォン（ＰＳＦ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、ポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）などの融点が２４０℃を超える耐熱樹脂製のものを用いることができる。
【００３９】
【実施例】
つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００４０】
実施例１
以下に示すようにして、正極の作製と非水電解液の調製を行い、それらと負極などを用いて非水電解液電池を作製した。
【００４１】
まず、正極は、正極活物質としての二酸化マンガンと導電助剤としてのカーボンブラックとバインダーとしてのポリテトラフルオロエチレンとを９０：５：５の質量比率で混合して調製した正極合剤を加圧成形することによって作製した。
【００４２】
非水電解液としては、プロピレンカーボネートと１，２−ジメトキシエタンとの体積比１：１の混合溶媒にＬｉＣｌＯ４　を０．５ｍｏｌ／ｌ溶解させたものに、１，３−プロパンスルトンおよび無水フタル酸を、非水電解液中での含有量がそれぞれ０．５質量％となるように添加したものを用いた。この非水電解液における添加剤の添加量や電解質の濃度は、後記の表１に示すが、添加剤として添加した１，３−プロパンスルトンが環状スルトン誘導体に属し、無水フタル酸が酸無水物に属することから、表１への表示にあたっては、添加剤は環状スルトン誘導体と酸無水物で表示し、電解質として用いたＬｉＣｌＯ４　がリチウム塩Ｂに属することから、ＬｉＣｌＯ４　に（リチウム塩Ｂ）という用語を付記している。なお、このような表記は以後の非水電解液における添加剤の添加量や電解質の濃度を示す表においても同様である。
【００４３】
負極にはリチウム箔を用い、セパレータには微孔性ポリプロピレンフィルムとポリプロピレン不織布との積層体を用い、パッキングにはポリフェニレンサルファイド製のものを用い、それらと前記の正極と非水電解液とを用いて、図１に示す構造で厚さ５ｍｍ、直径２４ｍｍのコイン形非水電解液電池を作製した。
【００４４】
ここで、図１に示す電池について説明すると、正極１はステンレス鋼製の正極缶４内に収容され、その上にセパレータ３を介して負極２が配置されている。負極２は前記のようにリチウム箔で構成され、ステンレス鋼製の負極缶５の内面に圧着されている。そして、その電池内部には非水電解液が０．５ｍｌ注入され、正極缶４の開口部は、正極缶４の開口端部の内方への締め付けにより、負極缶５の周縁部に配設したポリフェニレンサルファイド製で環状のパッキング６を押圧して負極缶５の周縁部と正極缶４の開口端部の内周面とに圧接させて封口されている。
【００４５】
実施例２〜１３
１，３−プロパンスルトンおよび無水フタル酸の一方または両方の添加量を、表１に示すように、０．２〜４質量％の範囲で変化させた以外は、実施例１と同様に非水電解液電池を作製した。
【００４６】
比較例１
表２に示すように、１，３−プロパンスルトンおよび無水フタル酸を添加しなかった以外は、実施例１と同様に非水電解液電池を作製した。
【００４７】
比較例２〜９
１，３−プロパンスルトンおよび無水フタル酸の添加量を、表２に示すように、本発明の範囲外とした以外は、実施例１と同様に非水電解液電池を作製した。
【００４８】
【表１】
Figure 2004047413
【００４９】
【表２】
Figure 2004047413
【００５０】
上記実施例１〜１３および比較例１〜９の電池について、１２０℃で３５０時間貯蔵した後の、低温での負荷特性、電池の膨れおよび容量保持率を調べた。なお、低温での負荷特性、電池の膨れおよび容量保持率の測定方法は次に示す通りである。
【００５１】
低温での負荷特性：
電池を１２０℃の環境下で３５０時間貯蔵した後、−４０℃の環境下で２ｍＡの電流値で放電させ、放電開始から５秒後のＣＣＶ（閉路電圧）を測定した。その結果を表３および表４に示す。
【００５２】
電池の膨れ：
電池を１２０℃の環境下で３５０時間貯蔵し、次いで２０℃まで放冷させてから電池の厚さを測定し、あらかじめ貯蔵前に測定しておいた電池の厚さを差し引いた値を電池の膨れとした。その結果を表３および表４に示す。
【００５３】
容量保持率：
まず、高温での貯蔵前の電池について、１ｋΩの放電抵抗を接続して、２０℃の環境下で終止電圧２．０Ｖまで放電させたときの放電容量を測定した。次いで、実施例１〜３および比較例１〜９の電池であって、上記貯蔵前の放電容量の測定に使用したものとは別の電池を１２０℃で３５０時間貯蔵した後、２０℃まで放冷させ、前記貯蔵前と同様の条件で放電を行って放電容量を測定し、その貯蔵後の放電容量の貯蔵前の放電容量に対する割合を容量保持率として求めた。その結果を表３および表４に示す。
【００５４】
【表３】
Figure 2004047413
【００５５】
【表４】
Figure 2004047413
【００５６】
表３に示す結果から明らかなように、環状スルトン誘導体および酸無水物を非水電解液にそれぞれ０．３〜３質量％の範囲で添加した実施例１〜１３の電池は、ＣＣＶ（閉路電圧）が高く、高温貯蔵による電池の膨れが少なく、かつ容量保持率が高く、低温での負荷特性の低下が少なく、かつ高温雰囲気での使用に適した電池であることを示していた。特に、環状スルトン誘導体および酸無水物の添加量を合計で１．７〜３．５質量％とした実施例４〜１１の電池では、ＣＣＶの低下すなわち負荷特性の低下を最小限にとどめながら、電池内部でのガス発生を減少させて電池の膨れを効果的に抑制することができた。
【００５７】
これに対して、環状スルトン誘導体および酸無水物を添加しなかった比較例１の電池は、表４に示すように、高温貯蔵による電池の膨れが大きく、ＣＣＶが極端に低下し、容量保持率も低い値となった。また、表４に示すように、環状スルトン誘導体または酸無水物の一方のみを含有させた比較例２〜５の電池では、電池の膨れを抑制する効果が充分でないか、あるいはＣＣＶの低下が大きく、満足できる貯蔵特性が得られなかった。さらに、環状スルトン誘導体および酸無水物を添加したものの、その添加量が本発明の範囲を逸脱していた比較例６〜９の電池では、両者を共存させることによる効果が充分でないか、あるいは、必要量を超えて添加したことによるＣＣＶの低下が顕著になり、満足できる貯蔵特性が得られなかった。
【００５８】
実施例１４
非水電解液として、プロピレンカーボネートと１，２−ジメトキシエタンとの体積比１：１の混合溶媒に、ＬｉＰＦ６　を０．０５ｍｏｌ／ｌとＬｉＣｌＯ４　を０．５ｍｏｌ／ｌ溶解させ、さらに１，３−プロパンスルトンおよび無水フタル酸をそれぞれ０．５質量％添加したものを用いた以外は、実施例１と同様に非水電解液電池を作製した。
【００５９】
実施例１５〜１７
表５に示すように、添加剤の添加量および電解質の種類と濃度を変更した以外は、実施例１４と同様に非水電解液電池を作製した。
【００６０】
実施例１８
表５に示すように、電解質としてＬｉＣｌＯ４　を単独で用い、リチウム塩Ａを含有させなかった以外は、実施例１７と同様に非水電解液電池を作製した。
【００６１】
比較例１０
表５に示すように、環状スルトン誘導体および酸無水物を添加しなかった以外は、実施例１６と同様に非水電解液電池を作製した。
【００６２】
【表５】
Figure 2004047413
【００６３】
上記実施例１４〜１８および比較例１０の電池について、放電深度が５０％および８０％のときの高温貯蔵後の電池の膨れを調べた。なお、電池の膨れの測定方法は次に示す通りである。
【００６４】
電池の膨れ：
放電深度が５０％および８０％となるまで電池を放電させ、放電後にそれぞれの電池を１２０℃の環境下で３５０時間貯蔵し、次いで２０℃まで放冷させてから電池の厚さを測定し、あらかじめ貯蔵前に測定しておいた電池の厚さを差し引いた値を電池の膨れとした。その結果を表６に示す。
【００６５】
【表６】
Figure 2004047413
【００６６】
表６に示す結果から明らかなように、実施例１４〜１７の電池は、放電が進行した段階での高温貯蔵でも電池の膨れが少なく、ガス発生が充分に抑制されていた。すなわち、実施例１４〜１７の電池では、非水電解液の電解質として、リチウム塩Ａに属するＬｉＰＦ６　、ＬｉＢＦ４　などと、リチウム塩Ｂに属するＬｉＣｌＯ４　とを併用し、リチウム塩Ａを全電解質中で２モル％以上含有させ、かつ環状スルトン誘導体および酸無水物より選ばれる少なくとも１種を非水電解液に添加したことにより、放電深度にかかわらず添加剤の効果が維持されていた。
【００６７】
これに対して、比較例１０の電池は、比較的浅い放電深度での貯蔵では電池の膨れが大きかった。また、実施例１８の電池は実施例１０の電池や実施例１１の電池とほぼ同様の電解液組成を有する電池であるが、比較的浅い放電深度では添加剤が効果的に作用するものの、放電が進行した段階では添加剤の効果が消失し、電池の膨れが大きくなることがわかった。
【００６８】
これらの実施例１４〜１７で示したように、ＬｉＰＦ６　やＬｉＢＦ４　などを含有させることにより、放電が進行した状態での高温貯蔵におけるガス発生を抑制する作用が生じる。その理由については、現在のところ必ずしも明らかではないが、電解質に由来するＰＦ５　やＢＦ３　が、放電により生じた負極活物質の新生面と反応し、負極活物質の表面にフッ化物の被膜を形成して、電解液溶媒のエステルやエーテルの分解を抑制することによるものと推定される。
【００６９】
実施例１９
表７に示すように、プロピレンカーボネートとジエトキシエタンとの体積比１：１の混合溶媒にＬｉＣｌＯ４　を０．５ｍｏｌ／ｌ溶解させ、さらに１，３−プロパンスルトンを２質量％添加した非水電解液を用い、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルコキシエチレン共重合体製のパッキングを用いた以外は、実施例１と同様にして非水電解液電池を作製した。なお、表７には、パッキングの材質についても示すが、スペース上の関係で、上記テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルコキシエチレン共重合体をＰＦＡで示す。
【００７０】
実施例２０
表７に示すように、ジエトキシエタンに代えてジグライムを用いた以外は、実施例１９と同様にして非水電解液電池を作製した。
【００７１】
比較例１１
表７に示すように、ジエトキシエタンに代えてジメトキシエタンを用いた以外は、実施例１９と同様にして非水電解液電池を作製した。
【００７２】
比較例１２
表７に示すように、ポリプロピレン製のパッキングを用いた以外は、実施例１９と同様にして非水電解液電池を作製した。なお、表７には、パッキングの材質についても示すが、スペース上の関係で、上記ポリプロピレンをＰＰで示す。
【００７３】
比較例１３
表７に示すように、１，３−プロパンスルトンを添加しなかった以外は、実施例１９と同様にして非水電解液電池を作製した。
【００７４】
比較例１４
表７に示すように、１，３−プロパンスルトンの添加量を１０質量％とした以外は、実施例１９と同様にして非水電解液電池を作製した。
【００７５】
【表７】
Figure 2004047413
【００７６】
上記実施例１９〜２０および比較例１１〜１４の電池について、１２０℃で２００時間貯蔵した後の、室温での負荷特性、電池の膨れおよび容量保持率を調べた。なお、室温での負荷特性、電池の膨れおよび容量保持率の測定方法は次に示す通りである。
【００７７】
室温での負荷特性：
電池を１２０℃の環境下で２００時間貯蔵した後、室温下で電池に２００Ωの放電抵抗を接続して放電させ、放電開始から５秒後のＣＣＶ（閉路電圧）を測定した。その結果を表８に示す。
【００７８】
電池の膨れ：
電池を１２０℃の環境下で２００時間貯蔵し、次いで２０℃まで放冷させてから電池の厚さを測定し、あらかじめ貯蔵前に測定しておいた電池の厚さを差し引いた値の電池の膨れとした。その結果を表８に示す。
【００７９】
容量保持率：
まず、高温での貯蔵前の電池について、３．９Ωの放電抵抗を接続して、２０℃の環境下で終止電圧２．０Ｖまで放電させたときの放電容量を測定した。次いで、同種の電池であって上記貯蔵前の放電容量の測定に使用したものとは別の電池を１２０℃で２００時間貯蔵した後、２０℃まで放冷させ、前記貯蔵前と同様の条件で放電を行って放電容量を測定し、貯蔵前の放電容量に対する割合を容量保持率として求めた。その結果を表８に示す。
【００８０】
【表８】
Figure 2004047413
【００８１】
表８に示す結果から明らかなように、非水電解液の溶媒として沸点が１２０℃以上のエーテルを含有させ、環状スルトン誘導体を電解液に０．５〜５質量％の範囲で添加し、かつ耐熱樹脂製のパッキングにより封口を行った実施例１９〜２０の電池は、ＣＣＶが高く、高温貯蔵による電池の膨れが少なく、かつ容量保持率が高く、負荷特性の低下が少なく、かつ高温雰囲気での使用に適した電池であることを示していた。
【００８２】
これに対して、沸点が１２０℃以上のエーテルに代えて沸点が８４℃のジメトキシエタンを含有させた比較例１１の電池では、ＣＣＶが若干高くなって負荷特性が多少向上することを示していたものの、電池の膨れが大きくなり、電池の内圧が高くなったことを示していた。
【００８３】
また、パッキングをポリプロピレン製のものに変えた比較例１２の電池では、比較例１１の電池と比べても高温貯蔵による電池の膨れが大きくなり、ＣＣＶが大幅に低下し、容量保持率も低い値となった。これは、電池の封口性能が低下したため、非水電解液の溶媒の電池外への散逸や電池内への水分の侵入が生じたことによるものと考えられる。
【００８４】
さらに、環状スルトン誘導体を添加しなかった比較例１３の電池や環状スルトン誘導体の添加量が多すぎた比較例１４の電池では、ＣＣＶの低下が顕著になり、満足できる貯蔵特性が得られなかった。
【００８５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明では、電解質としてリチウム塩を用い、環状スルトン誘導体および酸無水物をそれぞれ０．３〜３質量％添加して非水電解液を構成し、その非水電解液を用いて非水電解液電池を構成することにより、１００℃を超える高温雰囲気でも貯蔵特性が優れ、高温雰囲気での使用に適した非水電解液電池を提供することができた。
【００８６】
また、本発明では、電解質として、前記特定のリチウム塩Ａとリチウム塩Ｂとを併用し、上記リチウム塩Ａを全電解質中で２モル％以上含有させ、かつ環状スルトン誘導体および酸無水物より選ばれる少なくとも１種を添加して非水電解液を構成し、その非水電解液を用いて非水電解液電池を構成することにより、放電深度にかかわらず１００℃を超える高温雰囲気でも貯蔵特性が優れ、高温雰囲気での使用に適した非水電解液電池を提供することができた。
【００８７】
さらに、本発明では、耐熱樹脂製のパッキングまたはガラスハーメチックシールにより封口をする非水電解液電池において、非水電解液の溶媒として沸点が１２０℃以上のエーテルを含有させ、かつ非水電解液に環状スルトン誘導体を０．５〜５質量％添加することにより、１００℃を超える高温雰囲気でも貯蔵特性が優れ、高温雰囲気での使用に適した非水電解液電池を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る非水電解液電池の一例を模式的に示す断面図である。
【符号の説明】
１　正極
２　負極
３　セパレータ
４　正極缶
５　負極缶
６　パッキング

Claims (25)

  1. 電解質としてリチウム塩を含有し、環状スルトン誘導体および酸無水物をそれぞれ０．３〜３質量％添加したことを特徴とする非水電解液。
  2. 電解質として、ＬｉＢＦ４　、ＬｉＰＦ６　、ＬｉＡｓＦ６　およびＬｉＳｂＦ６　よりなる群から選ばれる少なくとも１種のリチウム塩からなるリチウム塩Ａと、前記ＬｉＢＦ４　、ＬｉＰＦ６　、ＬｉＡｓＦ６　およびＬｉＳｂＦ６　以外のリチウム塩からなるリチウム塩Ｂとを含有し、前記リチウム塩Ａの全電解質中での割合が２モル％以上であり、かつ環状スルトン誘導体および酸無水物より選ばれる少なくとも１種を添加したことを特徴とする非水電解液。
  3. リチウム塩Ａの全電解質中での割合が、２０モル％以下であることを特徴とする請求項２に記載の非水電解液。
  4. リチウム塩Ｂが、ＬｉＣｌＯ４　、ＬｉＣＦ３　ＳＯ３　、ＬｉＣ４　Ｆ９　ＳＯ３　、ＬｉＮ（ＣＦ３　ＳＯ２　）２　およびＬｉＮ（Ｃ２　Ｆ５　ＳＯ２　）２　よりなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項２または３に記載の非水電解液。
  5. 環状スルトン誘導体の添加量が、０．５〜３質量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の非水電解液。
  6. 酸無水物の添加量が、０．５〜３質量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の非水電解液。
  7. 環状スルトン誘導体および酸無水物の添加量が、それぞれ０．５〜３質量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の非水電解液。
  8. 環状スルトン誘導体および酸無水物の添加量が、両者の合計で１．７〜３．５質量％であることを特徴とする請求項７に記載の非水電解液。
  9. 環状スルトン誘導体が、１，３−プロパンスルトンまたは１，４−ブタンスルトンのうちの少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の非水電解液。
  10. 溶媒として、沸点が１２０℃以上のエーテルを含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の非水電解液。
  11. 正極、負極、セパレータおよび請求項１に記載の非水電解液を用いたことを特徴とする非水電解液電池。
  12. 正極、負極、セパレータおよび請求項２に記載の非水電解液を用いたことを特徴とする非水電解液電池。
  13. リチウム塩Ａの全電解質中での割合が、２０モル％以下であることを特徴とする請求項１２に記載の非水電解液電池。
  14. リチウム塩Ｂが、ＬｉＣｌＯ４　、ＬｉＣＦ３　ＳＯ３　、ＬｉＣ４　Ｆ９　ＳＯ３　、ＬｉＮ（ＣＦ３　ＳＯ２　）２　およびＬｉＮ（Ｃ２　Ｆ５　ＳＯ２　）２　よりなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１２または１３に記載の非水電解液電池。
  15. 非水電解液における環状スルトン誘導体の添加量が、０．５〜３質量％であることを特徴とする請求項１１〜１４のいずれかに記載の非水電解液電池。
  16. 非水電解液における酸無水物の添加量が、０．５〜３質量％であることを特徴とする請求項１１〜１４のいずれかに記載の非水電解液電池。
  17. 非水電解液における環状スルトン誘導体および酸無水物の添加量が、それぞれ０．５〜３質量％であることを特徴とする請求項１１〜１４のいずれかに記載の非水電解液電池。
  18. 非水電解液における環状スルトン誘導体および酸無水物の添加量が、両者の合計で１．７〜３．５質量％であることを特徴とする請求項１７に記載の非水電解液電池。
  19. 環状スルトン誘導体が、１，３−プロパンスルトンまたは１，４−ブタンスルトンのうちの少なくとも１種であることを特徴とする請求項１１〜１８のいずれかに記載の非水電解液電池。
  20. 正極活物質として、マンガン含有酸化物を用いたことを特徴とする請求項１１〜１９のいずれかに記載の非水電解液電池。
  21. 負極活物質として、リチウムまたはリチウム合金を用いたことを特徴とする請求項１１〜２０のいずれかに記載の非水電解液電池。
  22. 耐熱樹脂製のパッキングまたはガラスハーメチックシールにより封口がなされていることを特徴とする請求項１１〜２１のいずれかに記載の非水電解液電池。
  23. 耐熱樹脂製のパッキングが、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルコキシエチレン共重合体、ポリフェニレンサルファイドまたはポリエーテルエーテルケトンのいずれかで形成されていることを特徴とする請求項２２に記載の非水電解液電池。
  24. 非水電解液の溶媒として、沸点が１２０℃以上のエーテルを含有することを特徴とする請求項１１〜２３のいずれかに記載の非水電解液電池。
  25. 正極、負極、セパレータおよび非水電解液を用い、かつ耐熱樹脂製のパッキングまたはガラスハーメチックシールにより封口がなされてなる非水電解液電池であって、前記非水電解液の溶媒として沸点が１２０℃以上のエーテルを含有し、かつ非水電解液に環状スルトン誘導体が０．５〜５質量％添加されていることを特徴とする非水電解液電池。
JP2002351852A 2001-12-11 2002-12-04 非水電解液およびそれを用いた非水電解液電池 Expired - Fee Related JP3866191B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002351852A JP3866191B2 (ja) 2001-12-11 2002-12-04 非水電解液およびそれを用いた非水電解液電池

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001376832 2001-12-11
JP2001392757 2001-12-25
JP2002143008 2002-05-17
JP2002351852A JP3866191B2 (ja) 2001-12-11 2002-12-04 非水電解液およびそれを用いた非水電解液電池

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005074300A Division JP3722374B2 (ja) 2001-12-11 2005-03-16 非水電解液電池
JP2005235193A Division JP4255029B2 (ja) 2001-12-11 2005-08-15 非水電解液およびそれを用いた非水電解液電池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2004047413A true JP2004047413A (ja) 2004-02-12
JP3866191B2 JP3866191B2 (ja) 2007-01-10

Family

ID=27347931

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2002351852A Expired - Fee Related JP3866191B2 (ja) 2001-12-11 2002-12-04 非水電解液およびそれを用いた非水電解液電池
JP2005074300A Expired - Lifetime JP3722374B2 (ja) 2001-12-11 2005-03-16 非水電解液電池
JP2005235193A Expired - Fee Related JP4255029B2 (ja) 2001-12-11 2005-08-15 非水電解液およびそれを用いた非水電解液電池

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2005074300A Expired - Lifetime JP3722374B2 (ja) 2001-12-11 2005-03-16 非水電解液電池
JP2005235193A Expired - Fee Related JP4255029B2 (ja) 2001-12-11 2005-08-15 非水電解液およびそれを用いた非水電解液電池

Country Status (5)

Country Link
US (3) US7297447B2 (ja)
EP (2) EP1798803B1 (ja)
JP (3) JP3866191B2 (ja)
AT (2) ATE472180T1 (ja)
DE (2) DE60236822D1 (ja)

Cited By (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004234983A (ja) * 2003-01-30 2004-08-19 Sanyo Electric Co Ltd リチウム二次電池
JP2006164527A (ja) * 2004-12-02 2006-06-22 Matsushita Electric Ind Co Ltd 扁平型非水電解液電池
JP2006228439A (ja) * 2005-02-15 2006-08-31 Hitachi Maxell Ltd 非水電解液電池および非水電解液電池の製造方法
KR100690769B1 (ko) * 2005-05-27 2007-03-09 엘지전자 주식회사 디엠비 이동통신 단말기의 서비스모드 전환장치
JP2008041402A (ja) * 2006-08-04 2008-02-21 Toshiba Corp 非水電解質電池、電池パック及び自動車
JP2008123714A (ja) * 2006-11-08 2008-05-29 Sony Corp 電解液および電池
CN100429823C (zh) * 2004-11-05 2008-10-29 索尼株式会社 电池
JP2009054286A (ja) * 2007-08-23 2009-03-12 Sony Corp 電解液および電池
JP2009054287A (ja) * 2007-08-23 2009-03-12 Sony Corp 電解液および電池
WO2009110210A1 (ja) * 2008-03-03 2009-09-11 パナソニック株式会社 リチウム電池
JP2009252731A (ja) * 2008-04-11 2009-10-29 Hitachi Maxell Ltd リチウム一次電池
JP2009266392A (ja) * 2008-04-22 2009-11-12 Hitachi Maxell Ltd リチウム一次電池
US7829226B2 (en) 2005-06-07 2010-11-09 Hitachi Maxell, Ltd. Non-aqueous secondary battery
JP2011054490A (ja) * 2009-09-03 2011-03-17 Mitsubishi Chemicals Corp 非水系電解液及びそれを用いたリチウム二次電池
JP2015500554A (ja) * 2011-12-06 2015-01-05 アルケマ フランス リチウム塩混合物のＬｉ−イオン電池電解質としての使用
US8945776B2 (en) 2009-01-22 2015-02-03 Samsung Sdi Co., Ltd. Electrolyte for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including the same
JP2015050084A (ja) * 2013-09-03 2015-03-16 株式会社Ｇｓユアサ 非水電解質二次電池および非水電解質二次電池の製造方法
WO2015037323A1 (ja) * 2013-09-13 2015-03-19 日本電気株式会社 電解液及び二次電池
US10109891B2 (en) 2013-10-31 2018-10-23 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Lithium battery
JP2018190504A (ja) * 2017-04-28 2018-11-29 トヨタ自動車株式会社 非水電解液二次電池の製造方法
US10535864B2 (en) 2015-06-03 2020-01-14 Maxell Holdings, Ltd. Nonaqueous electrolyte primary battery and method for producing same
WO2020250816A1 (ja) 2019-06-10 2020-12-17 マクセルホールディングス株式会社 非水電解液電池およびその製造方法
WO2022137667A1 (ja) * 2020-12-25 2022-06-30 株式会社村田製作所 一次電池

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4061648B2 (ja) * 2003-04-11 2008-03-19 ソニー株式会社 非水電解質二次電池用正極活物質及びそれを用いた非水電解質二次電池
KR100642435B1 (ko) * 2003-12-30 2006-11-03 제일모직주식회사 전지용 비수전해액
US20060105233A1 (en) * 2004-11-18 2006-05-18 Hiroyuki Morita Battery
CN100438198C (zh) * 2004-12-31 2008-11-26 比亚迪股份有限公司 一种混合添加剂以及含该添加剂的电解液和锂离子二次电池
US7479348B2 (en) 2005-04-08 2009-01-20 The Gillette Company Non-aqueous electrochemical cells
US20090117453A1 (en) * 2005-06-24 2009-05-07 Tonen Chemical Corporation Multi-layer, microporous polyethylene membrane, and battery separator and battery using same
WO2007004170A2 (en) * 2005-06-30 2007-01-11 Synexa Life Sciences (Proprietary) Limited Production of secondary metabolites using capillary membranes
KR101017875B1 (ko) 2006-04-27 2011-03-04 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 비수계 전해액 및 비수계 전해액 이차 전지
US9118062B2 (en) * 2007-06-13 2015-08-25 Sony Corporation Anode and method of manufacturing the same, and battery and method of manufacturing the same
US20090098456A1 (en) * 2007-10-15 2009-04-16 Myung Kook Park Non-aqueous electrolyte solution and lithium secondary battery including the same
JP5313543B2 (ja) 2008-04-28 2013-10-09 パナソニック株式会社 リチウム電池
FR2933240B1 (fr) * 2008-06-25 2010-10-22 Commissariat Energie Atomique Electrolyte non-aqueux pour accumulateur au lithium a tension elevee
JP2010250969A (ja) 2009-04-10 2010-11-04 Panasonic Corp リチウム電池
JP2011060655A (ja) 2009-09-11 2011-03-24 Panasonic Corp リチウム電池
KR101243906B1 (ko) * 2010-06-21 2013-03-14 삼성에스디아이 주식회사 리튬 전지 및 상기 리튬 전지의 제조 방법
KR101297173B1 (ko) 2011-02-09 2013-08-21 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지
EP2629352A1 (en) 2012-02-17 2013-08-21 Oxis Energy Limited Reinforced metal foil electrode
US20140087239A1 (en) * 2012-09-27 2014-03-27 Medtronic, Inc. Hermetic coin cell-type assemblies
PL2784851T3 (pl) 2013-03-25 2015-12-31 Oxis Energy Ltd Sposób ładowania ogniwa litowo-siarkowego
KR102445459B1 (ko) 2014-05-30 2022-09-20 옥시스 에너지 리미티드 리튬-황 셀
US11641028B2 (en) 2015-03-12 2023-05-02 Seiko Instruments Inc. Nonaqueous electrolyte secondary battery
JP6080284B1 (ja) * 2015-03-12 2017-02-15 セイコーインスツル株式会社 非水電解質二次電池
JP6890956B2 (ja) * 2015-12-10 2021-06-18 株式会社半導体エネルギー研究所 蓄電装置及び電子機器
CN109301274A (zh) * 2017-07-24 2019-02-01 深圳新宙邦科技股份有限公司 一种锂锰原电池

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001052757A (ja) * 1999-07-28 2001-02-23 Mitsubishi Chemicals Corp 電池の調整方法
JP2001143747A (ja) * 1999-11-15 2001-05-25 Mitsui Chemicals Inc 非水電解質およびそれを用いた二次電池

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2597091B2 (ja) * 1986-10-16 1997-04-02 日立マクセル株式会社 リチウム二次電池
CA2016777C (en) 1989-05-16 1993-10-12 Norio Takami Nonaqueous electrolyte secondary battery
JP2697365B2 (ja) 1991-05-30 1998-01-14 松下電器産業株式会社 非水電解液二次電池
JPH0513059A (ja) 1991-07-03 1993-01-22 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解質電池
JPH07122297A (ja) 1993-10-26 1995-05-12 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解液電池
JP3374555B2 (ja) 1994-11-29 2003-02-04 松下電器産業株式会社 端子付電池
JPH09219217A (ja) 1996-02-09 1997-08-19 Fuji Photo Film Co Ltd 非水電解液二次電池
JPH09306445A (ja) 1996-05-21 1997-11-28 Sony Corp 有機電解質電池
JP3978881B2 (ja) 1997-08-22 2007-09-19 宇部興産株式会社 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池
JP3978882B2 (ja) * 1997-08-22 2007-09-19 宇部興産株式会社 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池
CA2245354C (en) 1997-08-22 2009-01-06 Ube Industries, Ltd. Lithium secondary battery and electrolyte thereof
JP3658506B2 (ja) 1997-09-19 2005-06-08 三菱化学株式会社 非水系電解液電池
US6670078B1 (en) 1997-09-19 2003-12-30 Mitsubishi Chemical Corporation Non-aqueous electrolyte cell with a solvent including a S-O bond
JPH11233140A (ja) * 1998-02-13 1999-08-27 Sony Corp 非水電解液二次電池
JP4281030B2 (ja) 1998-08-28 2009-06-17 株式会社ジーエス・ユアサコーポレーション 非水電解質電池
WO2000013240A1 (en) 1998-09-01 2000-03-09 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Coin-shaped cell and method for producing the same
JP3953207B2 (ja) 1998-10-20 2007-08-08 日立マクセル株式会社 非水二次電池
WO2000036683A2 (en) 1998-12-17 2000-06-22 Moltech Corporation Non-aqueous electrolytes for electrochemical cells
JP2000268857A (ja) 1999-03-18 2000-09-29 Toyota Central Res & Dev Lab Inc リチウムイオン二次電池
JP2000323171A (ja) 1999-05-14 2000-11-24 Gs Melcotec Kk 非水電解質二次電池
JP3823683B2 (ja) 1999-05-24 2006-09-20 宇部興産株式会社 非水電解液およびそれを用いたリチウム二次電池
US6866966B2 (en) 1999-08-03 2005-03-15 Ube Industries, Ltd. Non-aqueous secondary battery having enhanced discharge capacity retention
JP2001057235A (ja) * 1999-08-19 2001-02-27 Mitsui Chemicals Inc 非水電解液および非水電解液二次電池
JP4197079B2 (ja) 1999-10-26 2008-12-17 三菱化学株式会社 非水系電解液二次電池
JP4159215B2 (ja) * 1999-11-18 2008-10-01 三洋電機株式会社 リチウム二次電池
JP2001146586A (ja) 1999-11-19 2001-05-29 Toagosei Co Ltd 掘削泥水用添加剤および掘削用泥水の調製方法
JP2001297790A (ja) 2000-04-11 2001-10-26 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解質二次電池
JP4662600B2 (ja) * 2000-04-19 2011-03-30 三井化学株式会社 リチウム電池用電解液およびそれを用いた二次電池
DE10055811A1 (de) 2000-11-10 2002-05-29 Merck Patent Gmbh Tetrakisfluoroalkylborat-Salze und deren Verwendung als Leitsalze
JP4765161B2 (ja) 2000-11-30 2011-09-07 パナソニック株式会社 非水電解液電池
WO2002054526A1 (fr) * 2000-12-27 2002-07-11 Mitsubishi Chemical Corporation Element secondaire au lithium
JP2002270231A (ja) * 2001-03-14 2002-09-20 Sony Corp 電 池
WO2002093679A1 (fr) * 2001-05-10 2002-11-21 Nisshinbo Industries, Inc. Solution electrolytique non aqueuse, composition pour electrolyte en gel polymere, electrolyte en gel polymere, accumulateur, et condensateur electrique forme de deux couches
JP4863572B2 (ja) * 2001-05-22 2012-01-25 三井化学株式会社 非水電解液、およびそれを用いた二次電池
JP4682464B2 (ja) 2001-07-04 2011-05-11 Ｔｄｋ株式会社 非水電解液電池
EP1317013B1 (en) 2001-07-10 2017-03-15 Mitsubishi Chemical Corporation Non-aqueous electrolyte and secondary cell using the same
JP2004087168A (ja) 2002-08-23 2004-03-18 Mitsui Chemicals Inc 非水電解液およびそれを含むリチウム二次電池

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001052757A (ja) * 1999-07-28 2001-02-23 Mitsubishi Chemicals Corp 電池の調整方法
JP2001143747A (ja) * 1999-11-15 2001-05-25 Mitsui Chemicals Inc 非水電解質およびそれを用いた二次電池

Cited By (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004234983A (ja) * 2003-01-30 2004-08-19 Sanyo Electric Co Ltd リチウム二次電池
CN100429823C (zh) * 2004-11-05 2008-10-29 索尼株式会社 电池
JP2006164527A (ja) * 2004-12-02 2006-06-22 Matsushita Electric Ind Co Ltd 扁平型非水電解液電池
JP2006228439A (ja) * 2005-02-15 2006-08-31 Hitachi Maxell Ltd 非水電解液電池および非水電解液電池の製造方法
KR100690769B1 (ko) * 2005-05-27 2007-03-09 엘지전자 주식회사 디엠비 이동통신 단말기의 서비스모드 전환장치
US7829226B2 (en) 2005-06-07 2010-11-09 Hitachi Maxell, Ltd. Non-aqueous secondary battery
US8852818B2 (en) 2005-06-07 2014-10-07 Hitachi Maxell, Ltd. Non-aqueous secondary battery
JP2008041402A (ja) * 2006-08-04 2008-02-21 Toshiba Corp 非水電解質電池、電池パック及び自動車
JP4709710B2 (ja) * 2006-08-04 2011-06-22 株式会社東芝 非水電解質電池、電池パック及び自動車
JP2008123714A (ja) * 2006-11-08 2008-05-29 Sony Corp 電解液および電池
JP2009054286A (ja) * 2007-08-23 2009-03-12 Sony Corp 電解液および電池
JP2009054287A (ja) * 2007-08-23 2009-03-12 Sony Corp 電解液および電池
US8557439B2 (en) 2008-03-03 2013-10-15 Panasonic Corporation Lithium battery including positive electrode comprising manganese oxide in a mixed crystal state
JP2009238743A (ja) * 2008-03-03 2009-10-15 Panasonic Corp リチウム電池
WO2009110210A1 (ja) * 2008-03-03 2009-09-11 パナソニック株式会社 リチウム電池
JP2009252731A (ja) * 2008-04-11 2009-10-29 Hitachi Maxell Ltd リチウム一次電池
JP2009266392A (ja) * 2008-04-22 2009-11-12 Hitachi Maxell Ltd リチウム一次電池
US8945776B2 (en) 2009-01-22 2015-02-03 Samsung Sdi Co., Ltd. Electrolyte for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including the same
JP2011054490A (ja) * 2009-09-03 2011-03-17 Mitsubishi Chemicals Corp 非水系電解液及びそれを用いたリチウム二次電池
JP2018073833A (ja) * 2011-12-06 2018-05-10 アルケマ フランス リチウム塩混合物のＬｉ−イオン電池電解質としての使用
JP2015500554A (ja) * 2011-12-06 2015-01-05 アルケマ フランス リチウム塩混合物のＬｉ−イオン電池電解質としての使用
JP2017022116A (ja) * 2011-12-06 2017-01-26 アルケマ フランス リチウム塩混合物のＬｉ−イオン電池電解質としての使用
JP2015050084A (ja) * 2013-09-03 2015-03-16 株式会社Ｇｓユアサ 非水電解質二次電池および非水電解質二次電池の製造方法
WO2015037323A1 (ja) * 2013-09-13 2015-03-19 日本電気株式会社 電解液及び二次電池
JPWO2015037323A1 (ja) * 2013-09-13 2017-03-02 日本電気株式会社 電解液及び二次電池
US10224568B2 (en) 2013-09-13 2019-03-05 Nec Corporation Electrolytic solution and secondary battery
JP2019117814A (ja) * 2013-09-13 2019-07-18 日本電気株式会社 電解液及び二次電池
US10109891B2 (en) 2013-10-31 2018-10-23 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Lithium battery
US10535864B2 (en) 2015-06-03 2020-01-14 Maxell Holdings, Ltd. Nonaqueous electrolyte primary battery and method for producing same
JP2018190504A (ja) * 2017-04-28 2018-11-29 トヨタ自動車株式会社 非水電解液二次電池の製造方法
WO2020250816A1 (ja) 2019-06-10 2020-12-17 マクセルホールディングス株式会社 非水電解液電池およびその製造方法
WO2022137667A1 (ja) * 2020-12-25 2022-06-30 株式会社村田製作所 一次電池

Also Published As

Publication number Publication date
JP3722374B2 (ja) 2005-11-30
EP1798803B1 (en) 2010-06-23
DE60222082T2 (de) 2008-06-05
EP1320143A2 (en) 2003-06-18
US7282304B2 (en) 2007-10-16
DE60236822D1 (de) 2010-08-05
US20030152839A1 (en) 2003-08-14
ATE371960T1 (de) 2007-09-15
EP1798803A3 (en) 2007-08-08
US7297447B2 (en) 2007-11-20
EP1320143A3 (en) 2005-12-21
EP1798803A2 (en) 2007-06-20
DE60222082D1 (de) 2007-10-11
EP1320143B1 (en) 2007-08-29
US20060127778A1 (en) 2006-06-15
JP4255029B2 (ja) 2009-04-15
US7384708B2 (en) 2008-06-10
ATE472180T1 (de) 2010-07-15
JP3866191B2 (ja) 2007-01-10
JP2006024575A (ja) 2006-01-26
US20060115728A1 (en) 2006-06-01
JP2005216867A (ja) 2005-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3866191B2 (ja) 非水電解液およびそれを用いた非水電解液電池
US7083878B2 (en) Nonaqueous electrolytic solution and lithium secondary battery
JP5582587B2 (ja) リチウムイオン二次電池
US20080081263A1 (en) Nonaqueous electrolyte secondary battery
EP1406337A1 (en) Nonaqueous electrolytic secondary battery
EP1022797A1 (en) Polymer electrolyte battery and polymer electrolyte
JPWO2006008921A1 (ja) 非水電解質二次電池
JP4819409B2 (ja) 非水電解液二次電池の充放電方法
JPH10289731A (ja) 非水電解液電池
JP2006228439A (ja) 非水電解液電池および非水電解液電池の製造方法
EP2259375B1 (en) Nonaqueous electrolytic solution and lithium secondary battery
JP5421220B2 (ja) 二次電池用電解液および二次電池
EP4270574A1 (en) Lithium-ion battery
JP4128807B2 (ja) 非水電解質二次電池およびそれに用いる電解液
JP2008135334A (ja) 非水電解質二次電池用負極極板及びこの負極極板を用いた非水電解質二次電池
JP2004273448A (ja) 非水系電解液およびリチウム二次電池
JP3748843B2 (ja) 有機電解液二次電池
JP2006120460A (ja) 非水電解液二次電池の製造方法
JP2010225302A (ja) 扁平形電池
JP2008262761A (ja) 非水電解液一次電池
JP3985323B2 (ja) 密閉型非水電解液二次電池
JP2003077533A (ja) 非水二次電池および非水電解液
JP2006040829A (ja) 有機電解液電池
CN116885265A (zh) 二次电池及电子设备
JP2006079883A (ja) 非水電解液電池

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20050704

RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20050720

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050815

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20061003

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20061004

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 3866191

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091013

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091013

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101013

Year of fee payment: 4

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101013

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111013

Year of fee payment: 5

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111013

Year of fee payment: 5

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111013

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111013

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111013

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111013

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121013

Year of fee payment: 6

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121013

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121013

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131013

Year of fee payment: 7

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131013

Year of fee payment: 7

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131013

Year of fee payment: 7

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees