JP2009266392A - リチウム一次電池 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 集電体の片面または両面に二酸化マンガンを含有する正極合剤層を有する正極と、金属リチウムまたはリチウム合金を含有する負極と、セパレータとで構成される電極体、および非水電解液を外装体内に有するリチウム一次電池であって、前記外装体は、金属ラミネートフィルム外装体であり、前記電極体の反応面積が、電池の平面視での面積よりも大きく、前記正極の集電体が、ステンレス鋼により構成されていることを特徴とするリチウム一次電池により、前記課題を解決する。
【選択図】 図2
Description
図1および図2に示す構造のリチウム一次電池を作製した(ただし、図1および図2における各要素・各部分のサイズは、現実の電池とは必ずしも一致していない)。
活物質である二酸化マンガン:88質量部と、導電助剤である天然黒鉛:7質量部と、バインダーであるポリフッ化ビニリデン(PVDF):5質量部とを混合し、これをN−メチル−2−ピロリドン(NMP)に均一に分散させて正極合剤含有ペーストを調製した。この正極合剤含有ペーストを厚みが10μmのステンレス鋼製集電体の両面に塗工し、乾燥後、カレンダーロールにより厚みを調整した後スリットして、幅が20mm、長さが90mm、厚みが300μmの正極を得た。この正極に、ポリプロピレン(PP)付きステンレス鋼集電タブ(厚さ0.1mm。図1中、10。)を超音波溶接により溶接した。
活物質である厚みが50μm、幅が20mm、長さが180mmのリチウム金属箔を、厚みが10μm、幅が20mm、長さが190mmの銅集電体の片面に圧着し負極を作製した。この負極の端部を、集電体が内側になるように二つ折りにして、一部、外面両面にリチウム金属箔が露出するように配置した。ここで、折り曲げを容易に行なうためには、この負極の折り曲げ部分には、リチウム金属箔を配置しなくてもよい。この負極に、PP付き銅/ステンレス鋼クラッド集電タブ(厚さ0.1mm。図1中、11。)を、銅側を集電体側に向けて配置し、超音波溶接により溶接した。
前記の正極および負極を、厚みが25μm、幅が30mmのPP製微多孔膜からなるセパレータを介して巻回して、縦30mm×横40mm×厚み1.8mmの電極体を作製した。その際、電極体の巻き終わり方向からステンレス鋼集電タブおよび銅/ステンレス鋼クラッド集電タブが露出するようにした。ここで、電極体の反応面積は、正負極の対向面積として、3600mm2であった。
図2に示す金属ラミネートフィルム外装体1を構成するための金属ラミネートフィルム2を、以下のようにして作製した。厚みが50μmのステンレス鋼箔(外装層6a)の片面に蒸着により厚みが5000Åのアルミニウム層(金属層5a)を形成し、表面処理(Cr、F、N、C、Pを含有するアミン系の処理剤により処理)を行った。その後、アルミニウム層全面に厚みが50μmの無延伸PPフィルム(熱融着性樹脂層4a)を熱融着して金属ラミネートフィルムを作製した。その後、この金属ラミネートフィルムを、押し金型を用いて、縦32mm×横42mm×深さ0.5mmの凹部を有し、3辺が幅4mm、1辺が幅2mmのフランジ部を有する蓋状に成形した。
金属ラミネートフィルム3の2mm幅のフランジ部に電極体の集電タブが位置するように、電極体を金属ラミネートフィルム3の凹部に収容した後、金属ラミネートフィルム2と金属ラミネートフィルム3とを、2mm幅の辺同士が合うように重ね合わせ、両フィルムの周縁部、すなわち、2mm幅の辺の部分と、4mm幅の3辺のうち2辺の部分とを、ヒートブロックを用いて、190℃、0.5MPaの条件で4秒間加圧融着した。その後、フランジ部の熱融着していない辺部分から、減圧注液法によって電解液を500mg注入した。なお、電解液には、PCとDMEとを、PC:DME=1:1(体積比)で混合した溶媒に、電解質としてLiClO4を0.5mol/lの濃度で溶解し、1,3−プロパンスルトンを25mg(濃度:5質量%)添加したものを用いた。電解液の注入後、金属ラミネートフィルム2、3の熱融着していない辺部分を前記と同様の条件で加圧融着させた後、フランジ部の4mm幅の辺部分を幅2mmに切断して、リチウム一次電池を得た。この電池における1,3−プロパンスルトンの量は、電極体の反応面積1m2あたり0.007mgで、電池の有する二酸化マンガン100質量部に対して1.8質量部である。また、この電池の平面視での面積は、1656mm2である。
電解液に、PCとDMEとを、PC:DME=1:1(体積比)で混合した溶媒に、電解質としてLiClO4を0.5mol/lの濃度で溶解したものを用いた以外は、実施例1と同様にしてリチウム一次電池を作製した。
正極の集電体を、厚みが16μmのアルミニウム箔に変更した以外は、実施例1と同様にしてリチウム一次電池を作製した。
正極の集電体を、厚みが16μmのアルミニウム箔に変更した以外は、実施例2と同様にしてリチウム一次電池を作製した。
実施例1〜2および比較例1〜2の各電池について、常温で、36mAの定電流で5時間放電し、その後、45℃の環境下で100日間貯蔵してから電池が常温になるまで静置し、貯蔵後の内部抵抗を測定した。なお、内部抵抗の測定は、AC1kHzで行った。
実施例1〜2および比較例1〜2の各電池について、常温で36mA(0.1C)の定電流で電池電圧が2.0Vまで定電流放電を行って、そのときの放電容量を求めた。
7 正極
8 負極
9 セパレータ
Claims (3)
- 集電体の片面または両面に二酸化マンガンを含有する正極合剤層を有する正極と、金属リチウムまたはリチウム合金を含有する負極と、セパレータとで構成される電極体、および非水電解液を外装体内に有するリチウム一次電池であって、
前記外装体は、金属ラミネートフィルム外装体であり、
前記電極体の反応面積が、電池の平面視での面積よりも大きく、
前記正極の集電体が、ステンレス鋼により構成されていることを特徴とするリチウム一次電池。 - 非水電解液が、プロピレンカーボネートと1,2−ジメトキシエタンとを体積比で30:70〜70:30で含む混合溶媒を主溶媒し、環状スルトン誘導体および酸無水物を含有している請求項1に記載のリチウム一次電池。
- 非水電解液の溶媒が、エチレンカーボネートを0.5〜20体積%含有している請求項2に記載のリチウム一次電池。
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