JP2003518332A - インクジェットで作成された集積回路 - Google Patents
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Abstract
Description
板上に集積された安価な、論理回路(C. Dury, et. al., APL73, 108(1998))およ
び高解像度アクティブマトリックスディスプレイの光電集積回路およびピクセル
トランジスタスイッチ(H. Sirringhaus, et al., Science 280, 1741(1998), A.
Dodabalapur, et al.,Appl. Phys. Lett. 73, 142(1998))の応用により、関心
が持たれるようになった。ポリマー半導体および無機金属電極ならびにゲート誘
電層を有する構成のテスト素子では、高性能TFTが実証された。アモルファスシ
リコンTFTの性能に匹敵できる最高の0.1cm2/Vsおよび106〜108のオ
ン−オフ電流比の電荷キャリア移動性に到達した(H. Sirringhous, et al., Adv
ance in Solid State Physics 39, 101(1999))。
溶液を被覆することによって基板上に形成することができる。したがって、この
技術は、理想的には、安価で、領域が広く、可撓性のプラスティック基板に対し
て化学反応を起こさない溶液処理に適している。潜在的なコストおよび処理の容
易さといった長所を十分利用するために、半導電性層、誘電層ならびに導電電極
および内部接続部を含む素子の全構成要素が溶液から析出されることが望ましい
。
れねばならない。 − 多層構造の一貫性:次の半導電性層、絶縁層および/または導電性層の溶液
塗布中に、その下にある層は、次の層の析出のために使用される溶剤によって溶
解または膨張されるべきでない。もしも溶剤が下にある層の中に混入された場合
、一般的にその層の特性の劣化を引き起こす膨張が生じる。 − 電極の高分解能パターン化:明確に規定された内部接続部およびチャネル長
L≦10μmを有するTFTチャネルを形成するために導電体層をパターン化する
必要がある。 − TFT回路を製造するために、垂直内部接続領域(ビアホール)は、素子の異
なる複数の層における複数の電極を電気的に接続するように形成される必要があ
る。
を不溶性の状態に変換することによって、全てがポリマーのTFTを製造する方法
が実証されている。これは、下にある層の溶解および膨張の問題を解決している
。しかしながら、この問題は、使用できる半導電性材料の選択を、小さく、かつ
いくつかの点で望ましくない種類の前駆体ポリマーに限定してしまう。さらに、
誘電体ゲート絶縁層の架橋結合は、誘電体層を貫通するビアホールの製造を困難
にするので、機械的パンチングのような技術が使用されている(WO 99/10939 A1)
。
素子を備える集積回路を形成する方法であって、インクジェット印刷により少な
くとも一部の電子スイッチ素子を形成するステップを含む。
以上の下記の構成要素、すなわち相互接続部、ビアホール内部接続、抵抗器、コ
ンデンサ、ダイオード、表示素子を具備し、インクジェット印刷により少なくと
も一部の電子スイッチ素子および少なくとも1つの他の構成要素を形成するステ
ップを含む。
れる電子スイッチ素子を具備し、インクジェット印刷によりビアホール内部接続
を形成するステップを含む。
るステップを含むことが好ましい。
るステップを含むことが好ましい。
される接合単量体単位の第1のブロック、および単量体単位の第2のブロックを
有するブロック共重合体から成り、ブロック共重合体は、3.0eVまたは3.
5eVよりも大きい電子親和力を有することが好ましい。
合される接合単量体単位の第1のブロック、および単量体単位の第2のブロック
を有するブロック共重合体から成り、ブロック共重合体は、5.5eV乃至4.
9eVの範囲におけるイオン化ポテンシャルを有することが好ましい。
およびインデノフルオレン誘導体を有する1つ以上のグループから成り、また単
量体単位の第2のブロックは、スロヘン誘導体、トリアリルアミン誘導体および
ベンゾチアゾール誘導体を有する1つ以上のグループから成ることが好ましい。
剤をインクジェット印刷し、その領域内の絶縁層を溶解して、絶縁層を通して延
びるボイドを残すようにすることが好ましい。
散ドーパントをインクジェット印刷し、その領域内の絶縁層を改質し、それによ
り、絶縁層を通して延びる導電性材料のチャネルを形成するようにすることが好
ましい。
導電性材料を付着させるステップを含むことが好ましい。
電気的絶縁材料を付着させるステップを含むことが好ましい。
着するためにコンピュータ制御の下で作動する少なくとも1つの印刷ヘッドを有
するインクジェットプリンタの手段により実施されることが好ましい。
出するステップ、およびコンピュータ制御の下で印刷ヘッドを導くために、その
コントラストに基づいて処理を実施するステップを含むことが好ましい。
表示素子を少なくとも1つのトランジスタ上に形成するステップを含むことが好
ましい。
ランジスタがトランジスタの相互接続を可能にする少なくとも1つの相互接続電
極を有する、基板上に位置決めされる複数のトランジスタから成る電子素子配列
から電子回路を形成する方法であって、2つの相互接続電極間に導電性通路を形
成するように、基板上に導電性材料をインクジェット印刷することにより、少な
くとも2つのトランジスタ間に内部接続のパターンを形成するステップを含む。
れた機能ブロックの一部であることが好ましい。
。
タの1つの相互接続電極と受動回路素子との間に導電性通路を形成するように、
基板上に導電性材料をインクジェット印刷するステップを含むことが好ましい。
表示素子を少なくとも1つのトランジスタ上に形成するステップを含むことが好
ましい。
着するためにコンピュータ制御の下で作動する少なくとも1つの印刷ヘッドを有
するインクジェットプリンタの手段により実施されることが好ましい。
出するステップ、および先に付着されたパターンに関して良好な位置決め精度を
達成するように、コンピュータ制御の下で印刷ヘッドを導くために、そのコント
ラストに基づいて処理を実施するステップを含むことが好ましい。
ユーザ選択回路を形成するために、導電性材料および/または絶縁材料を付着す
るように作動することが好ましい。
域内の絶縁層を溶解して、絶縁層を通して延びるボイドを残すようにするステッ
プ、およびそのボイドに導電性材料を付着するステップを含むことが好ましい。
基板上に付着された液体を電極間の事前に形成された通路内に拘束する構造部材
をトランジスタの電極間に備えることが好ましい。
いに分離される第1の表面ゾーンの配列から成る基板から電子素子を形成する方
法であって、材料を第1のゾーンに対応する領域中に偏析させるように第1の表
面ゾーンにより相対的に引付けられ、かつ第2の表面ゾーンにより相対的に反撥
される溶剤内の液体から導電性重合体材料を付着することにより基板上に複数の
トランジスタの電極を形成するステップ、および単一のトランジスタの電極とし
て隣接する第1のゾーンに対応する領域内で材料を相互接続するように、トラン
ジスタの引き続く機能領域を形成するステップを含む。
置とユーザ定義チャネル幅を有する重合体トランジスタを付着するステップを含
み、トランジスタ間に内部接続を形成するように、および/または溶剤の局所付
着により、および/または2つの相互接続部の重なり領域における絶縁材料のイ
ンクジェット印刷により、絶縁層を通してビアホールの開口部を形成するように
、導電性材料をインクジェット印刷するステップをさらに含むことが好ましい。
ランジスタまたは機能ブロックがトランジスタの相互接続を可能にする少なくと
も1つの相互接続電極を有する、基板上に位置決めされる複数のトランジスタま
たはトランジスタの複数の機能ブロックとから成る電子素子配列から電子回路を
形成する方法であって、2つの相互接続電極間に導電性通路を形成するように導
電性材料をインクジェット印刷するステップ、トランジスタの絶縁層上に溶剤の
局所付着によりトランジスタの絶縁層を通してビアホールを開口するステップ、
および2つのトランジスタまたは機能ブロック間の領域に絶縁材料をインクジェ
ット印刷するステップ、の1つ以上のステップにより、少なくとも2つのトラン
ジスタ間に内部接続のパターンを形成するステップを含む。
いは架橋されない全有機溶液処理された薄膜トランジスタの製造を可能にする。
このような素子の各層は、その溶液中からその層が析出される溶液中の溶剤によ
って溶解されうる形式のままであってもよい。下記に詳述されるように、これは
、溶剤の局部的な付着により誘電体絶縁層を貫通するビアホールの製造を容易に
する。
。 − パターン化された導電性ソース−ドレインおよびゲート電極および内部接続
。 − 0.01cm2/Vsより大きい荷電キャリア移動性を有する半導電性層お
よび104より大きい高オン−オフ電流スイッチング比。 − 薄膜ゲート絶縁層。 − 不純物およびイオン拡散による意図せぬドーピングから半導電性層および絶
縁層を保護する拡散障壁層。 − プリント技術によるゲート電極の高解像度パターンニングを可能とする表面
改良層。 − 誘電体層を貫通して内部接続するためのビアホール。
の製造に制限されるものでないことは理解できるであろう。
、トップゲート構造を有するように構成された薄膜電界効果トランジスタ(TFT
)である。
(PEDOT(0.5重量パーセント)/PSS(0.8重量パーセント))からなる水
溶液をインクジェット印刷することによって、清浄した7059ガラス基板1の
上にソース−ドレイン電極2、3および電極と接触パッド(図示せず)との間の
内部接続線を析出させる。インクの表面張力、粘度、および湿潤性に影響を与え
るためにメタノール、エタノール、イソプロパノール、またはアセトンといった
他の溶剤を添加してもよい。PEDOT/PSSはバイエル社のものが市販されている("
Baytron P"として入手できる)。インクジェット(IJP)プリンタは圧電型のもの
である。これには精密二次元変換台および顕微鏡台が備え付けられており、続い
て印刷される複数のパターンを相互に位置合わせすることを可能にしている。イ
ンクジェットプリント(IJP)ヘッドは電圧パルスにより駆動される。1滴につき
0.4ngという典型的な固体含有率の液滴を噴出するための適切な駆動条件は
、パルス高さ20V、立ち上がり時間10μs、および立ち下り時間10μsに
より達成される。ガラス基板上で乾燥された後、液滴は典型的な直径50μmお
よび典型的な厚さ500ÅのPEDOTのドットを形成する。
後、サンプルは不活性雰囲気グローブボックスシステム内に搬送される。そして
基板は、ポリフルオレンポリマーの場合の混合キシレンといった、後に活性半導
電性層の析出に使用される有機溶剤中でスピン乾燥される。基板はその後、不活
性窒素雰囲気において200℃で20分間アニールし、PEDOT/PSS電極中の残留
溶剤およびその他の揮発性物質を除去する。そして、スピンコーティングにより
、厚さ200−1000Åの活性半導電性ポリマー4の厚膜を析出させる。(reg
ioregular)ポリ−3−ヘキシルチオフェン(P3HT)などのさまざまな半導電性ポリ
マー、ポリ−9,9’−ジオチルフオレン−コ−ヂチオフェン(F8T2)などのポリ
フルオレンコポリマーが使用されてきた。F8T2は、空気中でゲート電極を析出中
に良好な安定性を示すため好ましい選択である。無水混合キシレン(Romil社よ
り購入した)中のF8T2の5−10mg/ml溶液を1500〜2000rpmで
スピンコーティングする。P3HTの場合は、混合キシレン中の1重量パーセント溶
液を使用した。下にあるPEDOT電極はキシレンのような無極性有機溶剤には溶解
しない。そして膜は、イソプロパノールまたはメタノールといった、後にゲート
絶縁層5の析出に使用される溶剤中でスピン乾燥される。
せることができる。高い温度で液体結晶相を示すポリマーとするために、液体−
結晶転移より高い温度でアニ−リングすることによってポリマー鎖の向きを互い
に平行なものとすることができる。F8T2の場合、275〜285℃で5〜20分
間不活性N2雰囲気中にてアニ−リングを行う。次いでサンプルを急速に室温ま
で焼入れして鎖の向きを凍結させ、アモルファスガラスを形成する。アライメン
ト層のない平面ガラス基板上にサンプルを調製する場合、ポリマーには、向きが
ランダムないくつかの液体−結晶ドメインがTFTチャネル内に存在するマルチド
メイン構造を採用する。F8T2が液体−結晶層からの焼入れによってガラス状態で
調製されているトランジスタ素子は、約5・10-3cm2/Vsの移動度を示す
。この値は、スピンしている状態のF8T2膜を備える素子で測定した場合の移動度
よりも大きな値以上である。析出したままの素子もまた、より高いターンオン電
圧V0を示す。これは、部分的に結晶化している析出したままの相と比較して、
ガラス相の局部的な電子トラップ状態の密度が低いためである。
ン状態中でポリマーを調製すると、典型的には3〜5倍のより改善した移動度を
得ることができる。これは、機械的にラビングされたポリイミド層(図1(b)
の参照符号9)などの適切なアライメント層によってガラス基板をコーティング
するによって達成することができる。単一ドメイン状態では、ポリマー鎖は下に
存在するポリイミド層のラビング方向と一軸的に平行に整列されている。これに
より、TFTチャネルが鎖の整列方向に平行となっている素子において電荷キャリ
ア移動度がさらに改善される。このようなプロセスは、出願中のわれわれの英国
特許出願第9914489.1号により詳細に記載されている。
溶剤からのポリヒドロキシスチレン(ポリビニルフェノール(PVP))とも呼ばれ
ている)の溶液をスピンコーティングすることによってゲート絶縁層5を析出す
る。溶剤の好ましい選択としてはメタノール、2−プロパノールまたはブタノー
ルのようなアルコールがあげられ、これらにおいてはF8T2のような非極性ポリマ
ーの溶解性が例外的に低く膨潤しない。ゲート絶縁層の厚さは300nm(溶液
濃度は30mg/ml)から1.3μm(溶液濃度は100mg/ml)の間で
ある。水中のポリ−ビニルアルコール(PVA)、ブチルアセテート中のポリ−メチ
ル−メタクリレート(PMMA)、またはプロピレングリコールメチルエーテルアセテ
ートといった溶解度の要件を満たすその他の絶縁性ポリマーおよび溶剤を使用し
てもよい。
層上に直接析出してもよく(図1(c)を参照のこと)、または、表面改質、拡
散バリアまたは溶剤との相溶性などのプロセス上の理由により、1つ以上の中間
層を介在させてもよい(図1(a)および(b)を参照のこと)。
VP絶縁層5の上に直接プリントしてもよい。基板は空気中でインクジェット印刷
(IJP)ステーションに搬送され、再びここでPEDOT/PSSゲート電極パターンが使用
液からプリントされる。下に存在するPVPゲート絶縁層は、PEDOT/PSSゲート電極
のプリント中に誘電性の完全性が保護されるよう水中では低い溶解度を有する。
PVPは極性ヒドロキシル基の密度が大きいが、超非極性ポリスチレン類似の骨格
を有するためその水中溶解度は低い。同様に、PMMAは水に溶解しない。図2は、
F8T2半導電性層、PVPゲート絶縁層、およびインクジェット印刷(IJP)されたPEDO
T/PSSソース−ドレインおよびゲート電極を備えるインクジェット印刷(IJP)TFT
の伝達特性を示す。素子特性は窒素雰囲気中にて測定する。一連の測定をそれぞ
れ上昇する(上向きの三角形)および下降する(下向きの三角形)ゲート電圧に
よってそれぞれ示す。特性は、PEDOT/PSS(Baytron P)の調製したてのバッチ(a
)および1年経った古いバッチ(b)から製造した素子に関するものである。ト
ランジスタの活動ははっきりと見て取れるが、素子は正のしきい値電圧V0>1
0Vをともなった特異な常オン挙動を示す一方、析出金ソース−ドレインおよび
ゲート電極を備えて製造された比較用素子は常オフ挙動を示すことがわかった(
V0<0)。PEDOTの「古い」バッチから製造された素子においては(図2(b)
を参照のこと)、大きなヒステリシス効果が観察されたが、これは移動性イオン
不純物の濃度が高いことによる(下を参照のこと)。大きな空乏状態(Vg=+
40V)でスイープを開始すると、トランジスタはVf 0≒+20V(上向きの三
角形)でオン状態となる。しかしながら、逆スキャン(下向きの三角形)では、
トランジスタはVr 0>+35でしかオフ状態とならない。
散することによって発生しやすい。V0の異常に大きな正の値はイオンが負であ
ることを示す。正の物質によって蓄積層の移動性電荷のいくつかを補償しV0を
より負の値に導くことが期待される。このイオン性物質の出所をつきとめるため
に、トップ−ゲートインクジェット印刷(IJP)PEDOT電極を析出ゴールド電極に置
き換えて、その他の層およびPEDOTソース/ドレイン電極を上記のように製造し
た。この構造において、素子は通常オフであり安定したしきい値電圧を示すこと
がわかった。このことは、全てがポリマーの素子におけるドーピングおよびヒス
テリシス効果が、導電性ポリマートップゲート電極の溶液析出、および素子のPE
DOT溶液/膜からそれよりも下に存在する層への移動性かつイオン性不純物の起
こり得る拡散に関係していることを意味する。
御することができること、およびヒステリシスの量を減少させることができるこ
とがわかった。これにより基板上の液滴の乾燥時間が短縮される。図3(b)は
、ゲート電極の析出中基板が50℃に加熱されたTFT素子の転送特性を示してい
る。室温でのゲート析出した場合と比較してヒステリシス効果が非常に小さく(
図3b)、V0は6Vという比較的小さい正の値であることがわかる。析出温度
を制御することによって、しきい値電圧をV0=1−20Vの範囲で調節するこ
とができる。
型(depletion type)である。この通常オン挙動は、簡素な空乏負荷論理インバー
タのような空乏型論理回路に有用である(図14(a))。
とによってゲートの析出中の半導電性物質のドーピングを防止することができる
。図1(a)および(b)の素子においては、導電性ポリマーゲート電極を析出
する前に非極性ポリマーの薄層7がPVPゲート絶縁層の上に析出されている。こ
の層は中間極性PVP絶縁体を通してイオン性物質が拡散することを妨ぐ拡散障壁
して働くと考えられている。PVPは、膜を通過するイオンの導電性および拡散性
を高める傾向のある高密度極性ヒドロキシル基を含有する。ポリ−9,9’−ジ
オクチルフルオレン(F8)、ポリスチレン(PS)、ポリ(9,9’−ジオクチル−フ
ルオレン−コ−N−(4−ブチルフェニル)ジフェニルアミン)(TBF)またはF8T
2といったいくつかの非極性ポリマーを使用した。約50〜100nmのこれら
のポリマーの薄膜は、PVPが溶解しないキシレンなどの非極性有機溶剤中の溶液
からPVPゲート絶縁層の表面に析出させることができる。
にPEDOT/PSSへの直接のプリンティングには、湿潤性が不十分で接触角度が大き
いため問題があることがわかった。これに対応するために、表面改質層8を非極
性ポリマー上に析出する。この層は疎水性表面ではなく親水性表面を形成するた
め上にPEDOT/PSSが形成されやすい。これにより、ゲート電極パターンを高解像
度でプリントすることが可能となる。表面改質層を形成するために、PVPの薄層
をイソプロパノール水溶液から析出してもよい。この水溶液には下に存在する拡
散障壁層は溶解しない。PVP層の厚さは好ましくは50nmである。PVPの表面に
高解像度でPEDOT/PSSを印刷することができる。別の表面改質層を採用してもよ
い。その例としては、石鹸状の表面活性剤または親水性および疎水性官能基を含
有するポリマーの薄層が上げられる。これらの分子は、下に存在する非極性ポリ
マーおよび自由表面の界面に向かってそれぞれ引き寄せられて疎水基と親水基と
に相分離する傾向がある。その他、非極性拡散障壁を緩やかなO2プラズマに短
時間露光することにより表面を親水性にすることも可能である。TFT素子性能を
損なうことのない適切なプラズマ処理は、50Wの強度の13.5MHzのO2
プラズマに12秒間露光することである。
水よりも極性の低い溶剤からゲート電極がプリントされる場合は、非極性拡散障
壁の上の表面改質層は必要でない。
出することに依存する。第2の層の析出に使用される溶剤中の第1の層の溶解度
は体積当たり0.1重量パーセント未満であることが望ましく、好ましくは体積
当たり0.01重量パーセント未満である。
メータを利用して定量化できる(D.W. van Krevelen, Properties of polymers,
Elsevier, Amsterdam (1990))。それぞれのポリマー(溶剤)の溶解度挙動は3
つの特性パラメータδd、δp、δhによって記載される。これらのパラメータは
分散相互作用、極性、および液状のポリマー(溶剤)分子間の水素結合相互作用
を特徴づけている。これらのパラメータの値は、ポリマーの異なる官能基からの
寄与(contributions)を足すことによって分子構造がわかれば計算できる。これ
らはもっとも一般的なポリマーによって一覧表とすることができる。しばしばδ p とδdを組み合わせてδy2=δd 2+δp 2とすることができる。
においてΔSm>0は混合のエントロピーであり、ΔHm=V・φp・φs・((
δv p−δv s)2+(δh p−δh s)2)である(V:体積;φp,φs:混合物中の
ポリマー(P)/溶剤(S)の体積分率)。この式により、ポリマー(P)はΔ
Hmの値が小さいほど、すなわち、D=((δv p−δv s)2+(δh p−δh s)2)1 /2 が小さいほど、溶剤(S)により溶けやすくなることが期待される。おおよそ
の基準として、もし相互作用パラメータDが約5より小さいと、ポリマーは溶剤
に溶解する。もしDが5〜10の間であれば、しばしば膨潤が観察される。もし
Dが10より大きいと、ポリマーは実質的に溶剤には溶解せず膨潤も発生しない
。溶液加工したTFT素子において十分に急な界面を得るためには、従って、それ
ぞれのポリマー層および次の層の溶剤の値Dが約10より大きいことが望ましい
。このことは、半導電性ポリマーおよびゲート誘電体の溶剤において特に重要で
ある。F8T2およびイソプロパノール(ブチルアセテート)の場合、われわれはD
を約16(12)と見積もる。
うな高極性の溶剤に溶解するポリマーと、極性基をわずかしか含有しないかまた
はまったく含有せずキシレンのような非極性溶剤に溶解するポリマーと順々に交
互に重ねるによって構成できる。この場合、ポリマー層および次の層の溶剤のδ p が異なるため相互作用パラメータDは大きなものとなる。例としては、PEDOT/P
SSの高極性ソース−ドレイン電極、F8T2などの非極性半導電性層、水溶液から析
出されたポリビニルアルコールなどの高極性ゲート誘電体層、一連の層の析出を
可能とする障壁層としても働くTFBの非極性分散障壁層、およびPEDOT/PSSゲート
電極を備えるトランジスタ素子があげられる。
性ゲート電極層を備えることはしばしば便利である。この一連の層はまた、高極
性および非極性ポリマー層の間に挟持された中間極性溶剤から析出された中間極
性ポリマー層を用いることによっても可能である。中間極性ポリマーは、極性お
よび非極性基の両方を含有し、高極性溶剤には実質的に溶解しないポリマーであ
る。これに類似して、中間極性溶剤は極性および非極性基の両方を含有するが、
非極性ポリマーには実質的に溶解する。溶解度パラメータの点からみると、中間
極性溶剤は溶解度パラメータδhが下に存在するポリマーの値とは大きく異なる
ものとして定義できる。この場合、たとえ溶剤の極性溶解度パラメータδp(δv )が下に存在するポリマー層の値と似通っていたとしても、膨潤が回避できる(
大きなD)。中間極性ポリマーはヒドロキシル基といった特定の官能基を含有し
得、この官能基により中間極性ポリマーはポリマーの官能基に引きつけられる官
能基を含有する溶剤中に可溶となる。このような引きつけ作用は水素結合相互作
用であり得る。ポリマーのこのような機能は、中間極性溶剤へのその溶解度を高
め極性溶剤へのその溶解度を低くするために利用できる。中間極性ポリマーの例
としては、非極性半導電性層とPEDOT/PSSゲート電極との間に挟持されたPVPゲー
ト誘電体層があげられる(図1c)。中間極性溶剤の例としては、IPAのような
アルキルアルコールがあげられる(δh=8;F8T2:δh≒0)。
よびPVP表面改質層を備える全手がポリマーのF8T2インクジェット印刷(IJP)TFT
の出力(a)および伝達(b)特性を示している(L=50μm)。素子はV0
≦0Vのターンオンをともなう、きれいでほぼ理想的な常オフトランジスタ動作
を示している。上向き(上向きの三角形)および下向き(下向きの三角形)電圧
スイープ間のしきい値電圧シフトは≦1Vである。素子特性は、ゴールドソース
−ドレインおよびゲート電極を備え不活性雰囲気条件にて製造された標準的な素
子と非常に似通っている。電界効果移動度は約0.005〜0.01cm2/V
sであり、Vg=0と−60Vとの間で測定されたオン−オフ電流比は約104〜
105のオーダーである。
およびF8T2のような広範囲の非極性分散障壁層を備えて製造された。それぞれの
場合において、きれいな通常オフ挙動、小さなヒステリシス効果およびしきい値
電圧シフトが観察された。これらは、ゴールドソース−ドレイン電極を備えた比
較用素子の値とほぼ同じであった。このことは、非極性ポリマーをゲート電極の
下に挿入することにより、ゲート絶縁層の溶液析出中および析出後にイオン性不
純物が拡散することが妨げるという解釈をサポートする。この発見により、再現
性のよいTFTしきい値電圧および良好な操作安定性を得ることができた。
前者はより長期に亘るしきい値電圧安定性およびより長い寿命を持つと期待でき
るからである。
を処理できるものであればどのような溶液を使用してもよい。適切な材料は、例
えばH.E. Katz, J. Mater. Chem. 7, 369(1997)またはZ. Bao, Advanced Materi
als 12, 227(2000)を参照のこと。
るための重要な用件の一つとして、加工工程およびプリント工程中において、大
気中および水中の酸素による意図しないドーピングに対する半導電性物質の良好
な安定性が挙げられる。プリントTFTは活性半導電性層として、混合キシレン溶
液から析出されるF8T2(上の記載を参照のこと)または(regioregular) P3HTと
いったあらゆる範囲の半導電性ポリマーを採用して製造されてきた。不活性雰囲
気中で試験素子構造において調製されたP3HT TFTの場合、0.05から0.1c
m2/Vsという電界効果移動度はF8T2の場合よりもやや高い。しかしながら、(
regioregular) P3HTは酸素および/または水によるドーピングに対して不安定で
あり、その結果空気中におけるプリント工程中に膜導電性が上昇しオン−オフ電
流比が悪くなる。このことは、P3HTのイオン化ポテンシャルがIp≒4.9eV
と比較的低いことに関連している。P3HTについては>106という高いオン−オ
フ電流比が立証されたが、これを達成するには析出後にヒドラジン蒸気にさらす
などの還元デドーピング工程を行う必要がある(H. Sirringhaus, et al.,Advanc
es in Solid State Physics 39, 101 (1999))。しかしながら、上述のインクジ
ェット印刷(IJP) TFTについてはこの還元後加工工程を行うことはできない、な
ぜならこれを行うをPEDOT電極もデドープすることになるためこれらの導電性を
著しく低下させてしまうからである。従って、高電流スイッチング比を達成する
ためには、酸素または水による意図しないドーピングに対する良好な安定性を伴
ってポリマー半導体を使用することが重要である。
通常の順序に並んだAおよびBブロックを含有するA−B剛性ロッドブロックコ
ポリマーである。適切なAブロックとしては構造的に良好に定義された、高いバ
ンドギャップを有するはしご型部(moieties)である。これらはホモポリマーとし
ての5.5eVよりも大きなイオン化ポテンシャルおよび良好な環境安定性を有
する。適切なAブロックの例としては、フルオレン誘導体(米国特許第5,777,07
0号)、インデノフロオレン誘導体(S. Setayesh, Macromolecules 33, 2016(200
0))、フェニレンまたははしご型フェニレン誘導体(J. Grimme et al., Adv. Mat
. 7, 292(1995))があげられる。適切なBロックとしては、バンドギャップがよ
り低く硫黄または窒素といった異種原子を含有し、ホモポリマーとして5.5e
V未満のイオン化ポテンシャルを有する正孔転送部(moieties)があげられる。正
孔転送Bブロックの例としてはチオフェン誘導体、またはトリアリルアミン誘導
体があげられる。Bブロックの効果は、ブロックコポリマーのイオン化ポテンシ
ャルを低下させることである。ブロックコポリマーのイオン化ポテンシャルは、
好ましくは4.9eV≦Ip5.5eVの範囲である。このようなコポリマーの
例としてはF8T2(イオン化ポテンシャルは5.5eV)またはTFT(米国第5,777
,070号)があげられる。
持つポリチオフェンなどの、イオン化ポテンシャルが5eVより大きいポリチオ
フェン誘導体のホモポリマーがある(R.D. McCullough, Advanced Materials 10,
93(1998))。
。これらの材料は、酸素などの残留雰囲気不純物がキャリアトラップとして働く
ことを防止するために、3eVより大きく大きく、好ましくは3.5eVより大
きいという高い電子親和度を必要とする。適切な材料としては、溶液溶液プロセ
ス可能電子転送小分子半導体(H.E.Katz,et al., Nature 404, 478(200))およ
び電子空乏フッ素化側鎖を有するポリチオフェン誘導体があげられる。構造的に
良好に定義された、5,5eVよりも大きな大きな高いイオン化ポテンシャルを
持つはしご型Aブロック、およびコポリマーの電子親和度を3eV、好ましくは
3.5eVよりも高い値に高める電子転送Bブロックを有するAB型ブロックコ
ポリマーもまた適している。Aブロックの例としてはフルオレン誘導体(米国第
5,777,070号)、インデノフルオレン誘導体(S. Setayesh, Macromolecules 33,
2016(2000))、フェニレンまたははしご型フェニレン誘導体(J. Grimme et al.,
Adv. Mat. 7, 292(1995))が上げられる。電子転送Bブロックの例としては、ベ
ンゾチアジアゾール誘導体(米国第5,777,070号)、フェニレン誘導体、ナフタ
レンテトラカルボキシルジイミド誘導体(H.E. Kats et al., Nature 404, 478(2
000))、およびフッ素化チオフェン誘導体があげられる。
ドレインとゲートdとの間のオーバーラップはできるだけ小さく、すなわち典型
的には数μmでなければならない。もっとも重要な寸法はLである。これはなぜ
なら、トランジスタ回路の作動速度はL-2にほぼ比例するからである。このこと
は移動度が比較的低い半導電性層については特に重要である。
は達成することができない。現行のインクジェットプリント技術は、最新のイン
クジェット印刷(IJP)技術をもってしても10〜20μmの特徴寸法に限定され
ている(図6)。もしより高速の作動およびより密集した特性パッキングを必要
とするなら、より精密な特徴解像度を可能とする技術を採用しなければならない
。以下に述べる技術は、インク表面相互作用を利用してインクジェット溶滴を基
板表面に閉じ込めるものである。この技術は、従来のインクジェット印刷で達成
できるチャネル長さよりもはるかに小さいチャネル長さを達成するために利用す
ることができる。
を可能とするために利用することができる。基板の表面をまず最初に、その選択
された部分において析出される材料が比較的引きつけられまた比較的はじかれる
ようにするために処理する。例えば、基板を前パターンニングしてある領域を部
分的に疎水性としその他の領域を部分的に親水性してもよい。高い解像度および
/または精密な位置合わせにより行われる前パターンニング工程により、その後
の析出を正確に定義することができる。
素子の製造を示すものであるが、とくにチャネル長さLが精密となっている。図
1(c)と同じ構成要素は同じ参照番号となっている。図7(a)は前パターン
ニングされた基板の製造方法を示している。図7(b)は前パターンニングされ
た基板への印刷およびインク閉じ込めを示している。
ート1上に形成する。このポリイミド層は最後にパターンニングされ、ソース−
ドレイン電極が形成される場所から除去される。この除去工程は、精密な特徴定
義および/または正確な位置合わせを可能とするためにフォトリソグラフィー工
程によって行うことができる。このようなプロセスの一例として、ポリイミドを
フォトレジスト11の層で覆う。フォトレジストはフォトリソグラフィーによっ
てパターンニングすることで、ポリイミドを除去するべき場所からフォトレジス
トを除去することができる。次に、フォトレジストが耐性を示すプロセスによっ
てポリイミドを除去する。そしてフォトレジストを除去することで正確にパター
ンニングされたポリイミドを残すことができる。ポリイミドを選ぶ理由は、それ
が比較的疎水性である反面、ガラス基板が比較的親水性であるからである。次の
工程で、ソース−ドレイン電極を形成するためのPEDOT材料をインクジェット印
刷によって親水性基板領域12上に析出する。インクの溶滴がガラス基板領域上
に広がって疎水性ポリイミド領域10に行き当たると、インクははじかれるため
疎水性表面領域に流れ込むことが防止される。
が小さくトランジスタチャンネル長さが10μm未満の高解像度パターンを定義
することができる(図7(b))。
めに採用することのできるプロセスの一例を、図7(a)に示す。ポリイミド層
10およびフォトレジスト11は酸素プラズマに露光される。酸素プラズマは、
厚膜(1.5μm)フォトレジスト層よりも早く薄膜(500Å)ポリイミド層
をエッチングする。ソース−ドレイン電極領域の露光された裸のガラス表面12
はフォトレジストを除去する前にO2プラズマに露光されることによって非常に
親水性を増す。ポリイミドの除去中に、ポリイミドの表面をフォトレジストによ
って保護し疎水性のままとする点に留意するべきである。
ってより疎水性を高めることができる。CF4プラズマはポリイミド表面をフッ
素化するが、親水正のガラス基板とは相互作用しない。このようなさらなるプラ
ズマ処理はフォトレジストを除去する前に行うことができ、この場合は、ポリイ
ミドパターン10の側壁のみがフッ素化される。またはレジストを除去したあと
に行うこともできる。
ポリイミド表面上の接触角度がθpt≒70〜80°であるのに比較してθglass
=20°である。フッ素化ポリイミド上の水中におけるPEDOT/PSSの接触角度は
120°である。
層上に析出される場合、たとえチャンネル長さLが数μmでしかなくてもPEDOT/
PSSインクはソース−ドレイン電極領域に閉じ込められる(図7(b))。
だけ小さく維持する。溶滴の大きさが大きいほど運動エネルギーが大きくなり、
そして広がっていく溶滴が疎水性閉じ込め構造を「無視」して隣接する親水性領
域にあふれ出る可能性が大きくなる。
離dで親水性基板領域12上に行われる。一方で、dは十分に小さく、広がるイ
ンクは境界に到達してPEDOT膜がポリイミド境界にまで全域に亘って延びるよう
にしなければならない。他方、dは十分に大きく、急速に広がるインクが疎水性
表面領域に「あふれ」出ないようにしなければならない。このことにより、TFT
チャネルを定義しているポリイミド領域10上にPEDOTが析出される危険性が増
加し、ソースおよびドレイン電極の間で短絡が発生する場合がある。固体含有率
が0.4ngのPEDOT溶滴をO2プラズマ処理された7059ガラス上に、2つの
連続する溶滴の間の横方向ピッチを12.5μmとして析出する場合には、d≒
30〜40μmという値が適していることがわかった。dの最低な値は表面上の
湿潤性ならびに析出ピッチ、すなわちその後析出される溶滴の間の横方向距離、
溶滴が析出される頻度、および溶液の乾燥時間に左右される。
能を提供してもよい。この層は、後にトランジスタのチャネルに半導電性ポリマ
ーを析出する際の位置合わせテンプレートとして利用できる。ポリイミド層10
を機械的にラビングまたはフォトアライメントし、次いで、液体−結晶半導電性
ポリマー4の単一ドメインアラインメントを提供するためのアライメント層とし
て利用することができる(図1(b))。
域を提供するゲート絶縁層5上に形成されたパターンニング層14によって、同
じように限定することができる。パターンニングされた層6はソース−ドレイン
パターンに対して位置合わせすることにより、ソース/ドレインおよびゲート電
極間の重複領域を最小にできる(図7(c))。
トリトグラフィ以外の他の精密な事前パターン化技術も使用することができる。
図8は比較的疎水性層および親水性層の構造の能力を明示しインクジェット・プ
リント法によって析出された液状「インク」を限定している。図8はポリイミド
10の薄片を含む基板の光学顕微鏡写真を示し、この薄片は相対的に疎水性にな
るように上述したように処理され、また露出ガラス基板12の大きい領域は相対
的に親水性になるように上述したように処理される。ソースおよびドレイン電極
となるPEDOT物質は、薄片10に接近するライン2および3の一連の液滴ランニ
ングからなるインクジェット・プリントによって析出される。インクジェット物
質が弱いコントラストを示しているが、析出物質の端面2および3の不意に終了
した形態に見え、この析出物質は薄片の厚みL=5μmまで掘り下げても薄片1
0によって限定されている。
である。この映像は透明基板の下方に取り付けられたストロボカメラで撮影され
たものである。ポリイミド・パターン10のエッジは白線として見ることができ
る。インクの液滴21は、インクジェット・ヘッド20のノズルから放出され、
またポリイミド薄片10から距離dだけ離れたその中央に析出する。このような
映像は、薄片パターン10に関するインクジェット析出の正確な局部アライメン
トに使用することができ、またパターン認識を使用して局部アライメント・プロ
シージャを自動化するのに使用される(以下を参照)。
特性を示すともに、上述した差動湿潤処理によって規定されたそれぞれ20μm
と7μmのチャネル長さLを有している。いずれの場合においても、チャネル幅
Wは3mmである。図10(a)は20μm素子の出力特性を示している。図1
0(b)は7μm素子の出力特性を示している。図11(a)は20μm素子の
転送特性を示している。図11(b)は7μm素子の転送特性を示している。7
μm素子は小さいソース−ドレイン電圧で低減電流と飽和形態にある限定出力コ
ンダクタンスを伴う特性短チャネル動作を示す。短チャネル・素子の移動度とO
N−OFFの電流比は、上述した長チャネル・素子のそれと類似している。すな
わち、μ=0.005−0.01cm2/Vsであり、またION/IOFF=104
−105である。
細構成形態の存在を必要としない。上述の実施例において、ポリイミド・フィル
ムは極めて薄く(500Å)作ることができ、これは液状にあるインクジェット
液滴のサイズよりもずっと薄い(数マイクロメータ)。従って、基板の事前パタ
ーンを製作する別の技術は、パターン化自己集合単分子層(SAM)でガラス基板の
面を機能化するようにして使用することができる。例えば、SAMはトリフルオロ
プロピル−トリメトキシレンのような疎水性アルキルまたはフルオロ基あるいは
アルコキシ基を含んでいる。SAMはシャドウ・マスクを介して紫外線露光(H. Sug
iura et al., Langmuir 2000, 885(2000))あるいはマイクロコンタクト・プリン
ト法(Brittain et al., Physics World May 1998, p.31)のような適切な技術に
よってパターン化することができる。
ような上述した処理流れと容易に共用できる。従って、広範囲のパターン化およ
びプリント技術が使用でき、活性ポリマー層の低下の危険性なしに高解像度事前
パターンを発生することができる。
前パターンするのに適用でき、小さい重なり容量を達成する。図7(c)に示し
たように、ゲート電極6はパターン層14によって規定される。この種の事前パ
ターン化法の一つの可能な実施例は、オクタデシルトリクロロシランのようなク
ロロシランまたはメトキシ・シランを含む自己集合単分子層(SAM)のマイクロコ
ンタクト・プリント法または紫外線フォトパターン化法である。これらの分子は
、これが極面上の水酸基と化学的に結合し、また表面疎水性にするSiO2また
はガラス基板の表面上に安定した単分子層を形成する。PVPまたはPMMAのような
ゲート誘電体単分子(ポリマー)の表面上に同様の単分子層を形成できることを
発明者は見つけた。これはPVP表面上の水酸基への分子の結合のためであると思
われる。SAMコート疎水性領域によって取り巻かれたソース−ドレイン電極によ
り輪郭のはっきりした小さいオーバーラップを伴う細い親水性ラインからなる表
面自由エネルギー・パターンは、軟リトグラフ・スタンプ工程によって容易に規
定される。このスタンプ工程は、下層にあるソース−ドレイン電極に関してスタ
ンプ・パターンを一致させるために光学顕微鏡またはマスク・アライナの下に実
行することができる。導電性水性ポリマー・インクが頂部に析出されるときに、
析出が自己集合単分子層によって規定された細い親水性ラインに限定される。こ
の方法において、パターン化されていないゲート電極層上の通常のライン幅よっ
て達成されるよりもより細いライン幅とすることができる。これによりソース/
ドレイン対ゲートのオーバラップ容量の低減となる。
造工程に基づいた高速論理回路を製造することができる。
基板上のパターンに関する析出の整合とアライメントである。適切な整合の達成
は、広いエリアに亘ってゆがみを呈する可撓性基板において特に困難である。連
続したパターン化工程間で、基板がゆがんでおれば、フォトリトグラフ工程中の
次のマスク・レベルは、もはや下層のパターンとオーバラップしない。ここで開
発された高解像度インクジェット・プリント基板は、可塑性(プラスチック)基
板上においてさえも広いエリアに亘って正確な整合を達成するのに適している。
なぜなら、インクジェット・ヘッドの位置が基板上のパターンに関して局部的に
調整することができるからである(図9)。この局部的アライメント工程は、フ
ィードバック機構と併合して、インクジェット・ヘッドの位置を修正する図9の
技術のパターンのような映像を使用するパターン認識技術を使用して自動的に可
能である。
、ビアホールを形成して素子の厚みを通して直接内部接続されることが望ましい
。これはこの種の回路が特にコンパクトに形成されることになるからである。こ
のような内部接続を形成する一つの方法は、次に説明するような溶剤形成ビアホ
ールを使用するものである。この方法は上述したTFTの溶剤処理層がまったく不
溶性形態に変換されないという実際の利点を有する。これが溶剤の局部析出によ
るビアホールの開口を許容する。
定量が、層の頂部上に局部的に析出され、ここにビアホールが形成される。溶剤
はホールの形成される下層を溶解することのできるものが選択される。ビアホー
ルが形成されるまで、溶剤は漸進的溶解によって層に浸透する。溶解物質がビア
ホールの側壁W上に析出される。溶剤のタイプおよびこれを析出する方法につい
ては、個々の適用によって選択される。しかし、4つの好ましい観点としては: 1.溶剤および処理条件は、溶剤が蒸発されるかそうでなければ容易に除去され
ることであり、これによって続く処理を妨害することなく、かつ素子を過渡に、
または不正確に溶解しないものである; 2.溶剤はIJPのような選択された処理によって析出され、これによって溶剤の
正確に制御された量が基板上の所望個所に正確に適用できる;および 3.ビアホールの直径が溶剤液滴の表面張力と基板を湿らす溶剤の能力に影響を
受ける;および 4.溶剤は、電気的接続が行われる下層を溶解しない。
ランジスタ・素子上のメタノール溶剤(液滴当たり20ngを含む)液滴29の
析出を示す。図12(a)の部分的な素子は1.3μm厚のPVP絶縁層28、F8T
2半導電性層27、PEDOT電極層26およびガラス基板25を含んでいる。本例に
おいて、絶縁PVP層を貫通するビアホールを形成することが望ましい。メタノー
ルはPVPを容易に溶解させる能力のために、すなわち、続く処理工程を妨げない
ように容易に蒸発し、さらにPVPに対する満足する湿潤特性を有しているために
溶剤として選択される。本例においてビアホールを形成するために、インクジェ
ット(IJP)プリントヘッドは、ビアホールを形成したい基板上の位置に移動させ
る。従って、必要数の適切なサイズのメタノール液滴が、ビアホールが完成され
るまで、インクジェット(IJP)プリントヘッドから滴下される。連続する液滴間
の周期は、メタノールが素子の層を溶解する比率と一致するように選択される。
各液滴は、次の液滴が析出される前に完全に、あるいはほぼ完全に蒸発されるの
が好ましい。ビアホールは下部の無極性半導電性層に到達したときに、エッチン
グ工程が停止されて下層が除去されないように注意しなければならない。イソプ
ロパノール、エタノール、ブタノールまたはアクトンのような他の溶剤も使用す
ることができる。高い処理量を達成するために、単一の溶剤液滴の析出によって
ビアホールを完成することが望ましい。300nm厚のフィルムと、30plの
容積および50μmの直径を有する液滴に対して、これを達成するには容積当た
り1−2重量%より高い溶剤中で層の溶解性を必要とする。単一の液滴を伴うビ
アホールの形成を必要とする場合は、より高い沸点がさらに望まれる。PVPの場
合において、225℃の沸点を有する1,2ジメチル−2−イミダゾリジオン(D
MI)を使用することができる。
る効果を示す。右側のパネルは、1、3および10個の液滴を滴下した後の素子
の顕微鏡写真を示す。左側のパネルは、形成されたビアホールを横切る同じ素子
のデクタック(Dektak)面プロフィール測定結果を示す。(ビアホールの
位置は、概して各パネル中位置「V」で示す。)数滴が同じ位置に連続して滴下
されると、クレータがPVPフィルムに開けられる。このクレータの深さは連続す
る液滴の作用に伴って大きくなり、また約6個の液滴の後、下にあるF8T2層の表
面がめくられた。溶解されたPVP物質がビアホールの側部で壁W内に析出された
。ビアホールの直径は、液滴のサイズによって制限された50μm程度である。
このサイズは論理回路および大きい面積のディスプレイのような多数の適用例に
適している。
。ホールの直径は、液滴の直径に正比例して観察された(図12c参照)。側壁
の外径は第1液滴のサイズと拡散によて決定され、また溶解されたポリマー層の
厚みとは無関係である。高解像度ディスプレイのようなより小さいホールが必要
とされる適用例の場合、より小さい液滴サイズが使用される場合においてさえ、
あるいは基板表面が適切な技術によって事前パターン化して上述した表面上の液
滴を制限することができる。他の溶剤も使用できる。
アホールのエッジに移動させ、ホールは溶剤が蒸発された後に残っていることが
分かる(図12(b)のWで示す)。注意しなければならないのは、移動された
物質は図12(b)に示されたよりもより滑らかな形状となり、表面形態のxお
よびy軸は異なるスケールとなる図12(b)をプロットしたものである(xは
μm単位であり、yはÅ単位である)。
ている乾燥液滴のコンタクト・ライン(接触線)がピン留めされた場合に生じる
周知のコーヒーしみ作用に似ていると考えられる。ピン留め作用は、例えば表面
の荒さまたは化学的不均質のために発生する。注意しなければならないのは、優
れた溶剤の析出は常に溶解中に表面荒さを発生することである。溶剤が蒸発する
ときに、毛細管流れが接触線近くで溶剤蒸発と置換されるために発生する。接触
線近傍におけるより大きい表面対バルク比率のためにより多くの溶剤が接触線近
傍で蒸発する。毛細管流れの速度は、典型的な拡散速度に比較して大きく、例え
ば溶質が液滴のエッジに搬送され、また溶質の析出がリム近傍のみで発生し、乾
燥液滴の中心では発生しない(R.D. Deegan et al., Nature 389, 827 (1997))。
溶質の拡散は、側壁の形成されるよりも溶剤の乾燥時に全エリアに亘ってポリマ
ーの好ましい均一な再析出となる傾向にある。理論的に予測できるのは、毛細管
流れの速度V(r)(r:は中心からの距離;R:液滴の半径)は、(R−r) - λに比例し、ここにλ=(π−2θc)/(2π−2θc)である。従って、V
がλの増大に伴って増加すると、接触角度θcが小さくなる。従って、エッジに
おける析出量はより早く発生すればするほど、ますます接触角度は小さくなる。
ピン留めされること、(b)溶解されるべきポリマーの頂部上の液滴の接触角度
は十分小さいこと、および(c)溶剤の蒸発は、ポリマー溶質拡散が無視できる
くらい十分速いことである。PVP上のIPAの場合において、接触角度は12°程度
であり、また液滴な一般的に1s未満内の乾燥である。
なる。すなわち、側壁の形成がますます確実になる。しかし、一方において、接
触角度が小さくなればなるほど、液滴直径がますます大きくなる。従って、輪郭
のはっきりした側壁を伴う小さい直径のビアホールを達成する最適な接触角度が
存在する。優れた溶剤に対するより大きい接触角度を達成するために、基板の表
面が、例えば溶剤のより大きい反発性を伴った自己集合単一層によって処理され
る。この自己集合単一層は、溶剤の析出が小さいエリアに限定されるために、例
えば疎水性および親水性面領域を提供するようにパターン化される。
出される頻度、および基板を溶解する能力である率と比較して溶剤の蒸発率の組
み合わせによって調整することができる。析出の発生される環境および基板の温
度は蒸発率に影響する。溶剤に対して不溶性またはゆっくり溶解する物質の層が
溶解の深さを制限するのに使用することができる。
、明確な深さでエッチングを停止するように溶剤および溶剤の組み合わせを選択
することが可能である。
によってビアホール内に延長され、またビアホールの下部で物質と電気的接続が
なされる。図13(a)は図12(a)に示したタイプの素子示すが、上述した
ビアホールの形成後に、金電極25の形成工程が含まれている。
出された導電電極29間で測定された電流・電圧特性を示す。ビアホールの直径
は50μmであった。比較するために、カーブ31は、ビアホールが頂部電極と
下部電極間のオーバラップ領域に配置されていない標準サンプルを示す。特性は
、ビアホールを通過する電流が、ビアホールの存在しないゲート絶縁部部を通過
する漏洩電流よりも数倍高い大きさであることをはっきり示している。ビアホー
ルを通過する測定電流はPEDOT電極の導電性によって限定され、個々のPEDOT電極
の導電性測定を実行することによって知ることができる。ビアホールの抵抗値に
よって限定されず、ビアホールの抵抗値Rvの低い制限推定値がこれらの測定か
ら得ることができる。すなわち、Rv<500kΩである。
層タイプの素子(図1(c)に示したような)に対して、また、拡散バリアがビ
アホールの開口後に析出される素子に直接適用可能である。図14(a)は、ビ
アホールが形成され、かつゲート電極が拡散バリア層に介在せずに析出された素
子を示す。図14(b)は、ビアホールの形成後、拡散バリアポリマー7がゲー
ト電極6の析出間に形成された同様の素子を示す。この場合において、拡散バリ
ア層はビアホール抵抗Rvを最小にするために優れた電荷転送特性を呈すること
が必要である。最適な拡散バリアは図5(a)に示したようなTFBの薄層であ
る。
除去される。これは拡散バリアが形成された後で実行されるのが好ましい。拡散
バリア7と半導電性ポリマー4は、これらに対して優れた溶剤のインクジェット
プリント(IJP)析出によって局部的に溶解され、本例においてはキシレンである
。半導電性物質および絶縁物質のために優れた溶剤を混合することにより、両層
は同時に溶解される。ゲート電極の析出に続いてこれが行われる素子を図14(
c)に示す。
とによってビアホールの直径を小さくするのに使用することできる。
の方法は、下部にある層基板を局部的に修正することができる物質を局部的に析
出して、これらを導電性にするものである。一例として移動性ドーパントを含む
溶液の局部的IJP析出を一つの層またはいくつかの層に拡散できる。これは図
14(d)に示され、ここで領域32はドーパントで処理されることによって導
電性にされた物質を含んでいる。このドーパントはN,N’−ジフェニール−N
,N’−ビス(3−メチルジフェニル)−(1,1’ビフェニール)−4,4’
−ジアミンのようなトリアリルアミン(TPD)のような小さい共役分子である
。ドーパントは溶剤ケースとして加えられるのが好ましい。
5に示したようなロジック・インバータ・素子のために必要とされるときに下部
にある層内のソースまたはドレイン電極に接続するのに使用することができる。
同様のビアホール接続はほとんどのロジック・トランジスタ回路に必要とされる
。図16は図15(b)に示された二つの常時オフ・トランジスタ・素子で形成
されたエンハスメント−ロード・インバータ・素子の特性をプロットしたもので
ある。二つのトランジスタのためのチャネル幅に対するチャネル長さの比(W/
L)の異なる比率を有する二つのインバータを示す(プロット35は3:1の比
、プロット36は5:1である)。出力電圧は、入力電圧がロッジク・ロウから
ロッジク・ハイに変化すると、ロッジ・ハイ(−20V)からロッジク・ロウ(
≒0V)状態まで変化する。インバータの利得、すなわち、特性の最大傾斜は1
より大きく、これはリング・オッシレータのようなより複雑な回路の製造を許容
するための必要条件である。
イン間に電気接続を設けるのに使用されることができる。複雑な電子回路のため
に、マルチレベル内部接続機構が必要とされている。これは、内部接続部72と
、融和性溶媒から析出される異なる誘電層70、71とのシーケンスを配置する
ことによって作られることができる(図15(d))。ビアホール73は、次に
、自動エッチストップを備える内部接続ラインを用いて、上記に記述される方法
で形成されることが可能である。
どの無極性誘電ポリマー(71)である。これらは、極性溶媒および無極性溶媒
から別の方法で析出されることが可能である。ビアホールは、基礎をなす誘電層
がエッチストッピング層を備えている間、それぞれの誘電層のための良溶媒の局
部析出によって開かれることが可能である。
に、各層が、直接に基礎をなす層を実質的に溶融しない溶媒から析出される場合
、大きな利点が得られることが可能であることを心に留めておくべきである。こ
の方法で、連続する層が、溶媒処理によって作られることが可能である。このよ
うな物質およびプロセスのステップの選択を簡素化する1つの方法は、上記に記
述される層シーケンスのために例示されるように、極性溶媒および無極性溶媒か
ら別の方法で2つ以上の層を析出しようと意図するものである。この方法におい
て、溶性層、導電層、半導電性層、絶縁層などを含有する多層素子は、容易に形
成されることが可能である。これにより、基礎をなす層の溶解および膨潤の問題
を回避することが可能である。
れらは変更されてもよいことは明らかである。
。別の構造は、図17に示されるよりスタンダードなボトムゲート構造であり、
それには、必要とされる場合、拡散バリア7および表面変更層8を組み込むこと
も可能である。図17において、類似の部分は、図1と同じ符号である。異なる
層が連続した構造を有する他の素子構造も使用されることができる。トランジス
タ以外の素子も、類似の方法で形成されることができる。
き換えられることができる。例としてはポリアニリンやポリピロールが挙げられ
る。とはいえ、PEDOT/PSSのいくつかの魅力的な特徴は、(a)本質的な低拡散
率を有する重合による不純物、(b)良好な温度安定および空気中における安定
、および(c)効率のよい正孔電荷キャリアインジェクションを可能とするコモ
ン正孔搬送導電性ポリマーのイオン化ポテンシャルに十分マッチされる5.1≒
eVの仕事関数である。
mを有するショートチャネルトランジスタ素子に極めて重要である。このような
素子において、ソースドレイン接触抵抗効果は、小さなソースドレイン電圧のた
めのTFT電流を制限することがある(図10(b))。比較可能なチャネル長さ
の素子において、PEDOTソース/ドレイン電極からのインジェクションは、無機
のゴールド電極からのインジェクションよりも一層効率のよいことが分かった。
これは、半導電性のものに十分にマッチされるイオン化ポテンシャルを有する重
合によるソース/ドレイン電極が、無機の電極物質より好ましいということを示
している。
/cmである。最大100S/cmの高い導電率は、溶媒の混合物(イソプロパ
ノールとN−メチル−2−ピロリドン(NMP)とを含有するBayer CPP 105T)を含
有する組成で得られることが可能である。後者の場合、組成の溶媒組み合わせが
層シーケンスの溶解度必要条件と融和性があることに注意を払う必要がある。一
様に高い導電率を必要とする適用には、液体中の金属無機粒子のコロイド状サス
ペンションなどの他の導電性ポリマー、あるいは、溶液でプロセスするのに適し
た導体が使用されることができる。
素子に制限されるものではない。回路、あるいは、ディスプレイ素子(下記を参
照)におけるTFTおよび/または内部接続部の導電性電極のいくつかは、例えば
、コロイド状サスペンションのプリンティングによって、あるいは、事前パター
ン形成した基板に電気メッキすることによって析出されることが可能な無機導体
から形成されることができる。すべての層が、溶液から析出されない素子におい
て、素子の1つ以上のPEDOT/PSS部分は、真空析出導体などの不溶性導電性物質
と置き換えられることができる。
られることができる。可能性として、可溶化側鎖を有する小さな共役分子(J.G.
Laquindanum, et al., J. Am. Chem. Soc. 120, 664(1998))、溶液から自己集合
される半導電性有機−無機ハイブリッド物質(C.R. Kagan, et al., Sciencs 286
, 946(1999))、あるいは、CdSeナノ粒子などの溶液で析出した無機半導体(B
.A. Ridley, et al., Science 286, 746(1999))が例として挙げられる。
ーン形成されることができる。適切なテクニックとして、ソフトリトグラフプリ
ンティング(J.A. Rogers et al., Appl. Phys. Lett. 75, 1010(1999); S. Brit
tain et al., Physics World May 1998, p. 31)、スクリーンプリンティング(W
O 99/10939参照)、あるいは、メッキ、あるいは、疎水性表面領域および親水性
表面領域を有するパターン形成した基板の簡単なディップコーティングが挙げら
れる。インクジェットプリンティングは、特に、良抵抗でパターン形成する大き
なエリアに、特に、フレキシブルなプラスチック基板に適していると考えられて
いる。
物質に、あるいは、ポリエーテルスルホンなどのフレキシブルなプラスチック基
板に析出されることができた。このような物質は、シート形状が好ましく、ポリ
マー物質であることが好ましく、そして、透明および/またはフレキシブルであ
るのがよい。
ティングテクニックによって析出され、かつ、パターン形成されることが好まし
いが、半導電層などの1つ以上のコンポーネントは、さらに、真空析出テクニッ
クによって析出、および/またはフォトリトグラフィックプロセスによってパタ
ーン形成されてもよい。
子が互いにおよび/または他の素子と一体化されることが可能な一層複雑な回路
あるいは素子の一部分である。適用の例として、論理回路およびディスプレイあ
るいはメモリ素子のためのアクティブマトリックス回路構成、あるいは、ユーザ
ー定義ゲートアレイ回路などが挙げられる。
上のすべてのトランジスタが、空乏タイプか、あるいは、累積タイプかのいずれ
かである場合、3つの可能な構造が可能である。空乏負荷インバータ(図15(
a))は、通常、(図1(c)および図3)である素子に適し、そして、エンハ
ンスメント−負荷構造(図15(b))は、通常オフトランジスタ(図1(a/
b)および図4)に使用される。2つの構造は、それぞれ、負荷トランジスタお
よびそのソースのゲート電極とドレイン電極との間にビアホールを必要とする。
別の構造は、抵抗負荷インバータ(図15(c))である。抵抗負荷インバータ
の素子は、負荷抵抗器のような適切な長さおよび導電率の薄くて、狭いPEDOTラ
インをプリンティングすることによって作られることが可能である。PEDOTの導
電率を減少することによって、例えば、PEDOTに対するPSSの割合を増加すること
によって、抵抗器ラインの長さは最小にされることが可能である。0.4のPEDO
T/(PEDOT+PSS)重量比を有するBaytron P PEDOT/PSSの導電率は、析出された
フィルムで、およそ0.2S/cmであると測定された。N2雰囲気下で20分
間280℃にアニーリングすることによって、導電率は、2S/cmに増加した
。/PSSで溶液を希釈することによって、導電率は、マグニチュードだけ減少され
ることができた。0.04のPEDOT/(PEDOT+/PSS)重量比では、10-3S/c
mの導電率が、280℃でアニーリング後測定された。50MΩの抵抗を有する
抵抗器は、およそ60μmの幅と500μmの長さとを有するPEDOTのラインを
インクジェットプリンティングすることによって作られた。
トランジスタ、ビアホール内部接続部、抵抗器、キャパシタ、マルチ層内部接続
機構などは、直接プリンティングおよび溶液処理の組み合わせによって一体化し
た電子回路を作るために一体化されることが可能である。インクジェットプリン
ティングは、横方向パターン形成が必要とされるすべての処理ステップに使用さ
れることが可能である。上記に記述される簡単なインバータ回路は、一層複雑な
論理回路のための基礎単位である。
れている液晶(LCD)ディスプレイ、あるいは、適切な回路が図18(b)に示さ
れている電気泳動ディスプレイ(B. Comiskry et al., Nature 394, 253(1998))
などのアクティブマトリックスディスプレイ;および、発光ダイオードディスプ
レイ(H. Sirringhaus, et al., Science 280, 1741(1998))のピクセルスイッチ
ングトランジスタとして;あるいは、ランダムアクセスメモリ(RAM)などのメモ
リ素子のアクティブマトリックスアドレス指定エレメントとして使用されること
ができる。図18(a)および(b)では、トランジスタT1および/またはT
2は、上記に記述されるようなトランジスタから形成されることができる。機能
部40は、電流および電圧供給パッドを有するディスプレイ、あるいは、メモリ
エレメントを表わしている。
素子構造の例は、図19に示され、そこでは、類似の部分は図1と同じ符号であ
る。図19の図面において(例えば、図7、図14および図17のように)、ゲ
ート絶縁層は、図1(a)におけるように、拡散バリアおよび/または表面変更
層を含有するマルチ層構造を含んでいる。
トリックスのデータライン44とアドレス指定ライン43とに接続され、それは
、長さ全長にわたり適切な導電率を達成するために、異なる導電性物質から作ら
れている。TFTのドレイン電極3は、さらに、ピクセル電極41でもよい。ピク
セル電極は、図19におけるように異なる導電性物質から形成されることができ
る。電荷キャリアインジェクションよりはむしろ電界の応用にたよる素子におい
て、この電極41が、液晶インクあるいは電気泳動インクなどの直接コンタクト
ディスプレイエレメント40にあることは必要とされない。この構造において、
TFTおよび内部接続ラインによって占められるトータルピクセルエリアは、適切
なアパーチャ比を達成して、ディスプレイエレメント40とデータおよびアドレ
ス指定ライン43、44の信号との間のポテンシャルクロストークを減少するた
めに、小さく保持される必要がある。
セルあるいは大部分は、TFTおよび内部接続ラインのために使用可能であり、そ
して、ディスプレイエレメントは、ピクセル電極41によって、データライン4
4およびアドレス指定ライン43の信号からシールドされている。この構造の作
成は、ピクセル電極41をTFTドレイン電極3に接続するために、追加の誘電層
42と導電性物質45が充填されるビアホールとを必要とする。ビアホールは、
上記に記述されるプロシージャによって作られることが可能である。
100%アプローチすることができることに留意してください。この構造は、さ
らに、ここで作られるような全ポリマーTFTが、可視スペクトル範囲において大
いに透過するので、伝えることができるLCDディスプレイなどのバックライトを
有するディスプレイ適用に使用されることが可能である。図20は、F8T2ポリマ
ーTFTにおいて測定される光吸収スペクトルを示し、そこでは、ポリマー連鎖が
、高解像度プリンティング用の事前パターン形成層としても作用するポリイミド
アラインメント層に摩擦された液晶性半導電性ポリマーを一軸に整列されている
。その素子は、F8T2の比較的高いバンドギャップのために、可視スペクトル範囲
の大部分において大いに透過するということが分かっている。さらに良い透明性
は、高いバンドギャップを有するF8、TFB、ポリフルオレン誘導体(米国第
5,777,070号)などの半導電層が使用される場合、達成されることが可能である
。ポリマー連鎖のアラインメントは、光学的異方性を生じさせ、そのために、ア
ラインメント方向(“||”で標識付けされるプロット)に平行に偏光される光
は、アラインメント方向(“⊥”で標識付けされるプロット)に直交して偏光さ
れる光よりも一層強く吸収される。光学的異方性は、さらに、ガラス製背面とバ
ックライトとの間の偏光器に垂直なポリマー連鎖のアラインメント方向を方向付
けることによって、TFTの光学的透明性を増加するために、LCDディスプレイに使
用されることが可能である。偏光された光のもとで、トランジスタ素子は、F8T2
の層の厚さが500Å以下である場合、可視光線においてほとんど無色である。
PEDOTを含むTFTのすべての他の層は、可視スペクトル範囲において低い光学的吸
収を有している。
の光電感度である。アモルファスシリコンTFTの場合、ブラックマトリックスは
、光イルミネーションのもとで大きなオフ電流を防止するのに使用される必要が
ある。広いバンドギャップ半導体を有するポリマーTFTの場合、TFTを周囲光から
、および、ディスプレイのバックライトから防止することを必要とされない。
真下の十分なエリアを使用する大きなチャネル幅Wを有するソースドレイン電極
の互いに噛み合わされたアレイの作成によって、LEDディスプレイのドライブト
ランジスタT1(図18(b))に極めて適している。
べてに使用されることが可能である(図19(c))。
は、PEDOT/PSS TFTおよびピクセル電極2、3、6と、金属内部接続ライン43
、44、41との間のコンタクトである。その強い酸性の性質のため、PEDOT/PS
Sは、アルミニウムなどの多数のコモン無機メタルと融和性がない。アルミニウ
ムは、PEDOT/PSSと接触して容易に酸化される。1つの可能な解決法は、内部接
続ラインおよびピクセル電極43、44、41をインジウム酸化スズ(ITO)、あ
るいは、タンタル、タングステン、および、他の耐火物メタル、あるいは、この
環境あるいは適切なバリア層の使用において一層の安定性を有する他の物質から
作成することである。
10で示されている事前パターン形成された基板へのプリンティングによって、
細いチャネル長さを有するTFTを作ることが望ましい。
制御されるピクセルエレメントが、ディスプレイエレメントでなく、例えば、ダ
イナミックランダムアクセスメモリにおけるように、キャパシタあるいはダイオ
ードなどのメモリエレメントである場合、使用されることも可能である。
ティングあるいはインクジェットプリント(IJP)などの直接プリンティング方法
によってパターン形成されることができる。図21(a)(類似の部分は図1の
ように符合されている)は、半導電層4およびゲート絶縁層5の活性層イランド
が直接プリントされることができる素子を示している。この場合、ビアホールは
必要とされないが、接続は、適切なゲート電極パターン6の直接プリンティング
によって行われることが可能である。アドレス指定ライン43あるいは内部接続
ライン44がオーバーラップするエリアにおいて、誘電ポリマー46の薄いアイ
ランドは、電気絶縁を設けるべく、プリントされることができる(図21(b)
)。
導電層によって内部接続されることができる。この素子は、シングルレベルか、
あるいは、1つのレベル以上かで形成されることができ、いくつかの素子は、他
のトップの上に形成される。特に上記に記述されるような内部接続ストリップお
よびビアホールを使用して、コンパクト回路配置が、形成される。
ンの作成のためにここに開発されたテクノロジは、インクジェットプリンティン
グによって、一体化された電子回路を作るのに使用されることができる。親水性
表面領域および疎水性表面領域のアレイを含有する組み立て式基板が、トランジ
スタのチャネル長さおよび/または内部接続ラインの幅を画定するのに使用され
ることができる。その基板は、さらに、高導電性の金属性内部接続ラインのアレ
イを含有することができる。インクジェットプリンティングおよび溶液からの連
続層の析出の組合せを使用して、トランジスタ素子のアレイは、カスタムロケー
ションにおいて、カスタムチャネル幅で画定される。一体化した回路は、次に、
複数対のトランジスタと、ビアホールおよび導電ラインのインクジェットプリン
ティングを使用する適切な内部接続との間に電気接続を形成することによって、
作られる。
含有することができることも可能である。その基板は、例えば、それぞれが少な
くとも1つの露呈した電極を有する完成した無機トランジスタ素子のアレイを含
有することができる。この場合、一体化した回路のインクジェット作成は、複数
対のトランジスタと、インクジェットプリントされたビアホール、内部接続ライ
ンおよび分離パッドを使用するシングルレベル、または、マルチレベル内部接続
機構の析出との間の電気接続の形成を備えている(図15(d)参照)。
メント、容量性エレメント、抵抗性エレメントなどの別の活性回路エレメントと
、パッシブ回路エレメントとを備えることができる。
トが形成され、次に、溶液利用処理によって、特定のその後の使用のために構成
されることができる。例えば、ゲートアレイの形状で、図1(a)、(b)、あ
るいは、(c)に示されるタイプの複数のトランジスタ50を有する基板は、例
えば、プラスチックシート上に形成されることができる(図22)。ダイオード
あるいはキャパシタなどの別の素子は、さらに、シート上に形成されることがで
きる。次に、そのシートは、ビアホール52を形成するための適切な溶媒(例え
ば、メタノール)用のプリンティングヘッドと、導電トラック53を形成し、そ
して、ビアホールを充填するための適切な物質(例えば、PEDOT)とを有するイ
ンクジェットプリンタ内に配置される。インクジェットプリンタは、シート上の
トランジスタのロケーションと構造とを認識する適切にプログラムされたコンピ
ュータの制御のもとに作動可能である。次に、ビアホール組成と内部接続ステッ
プとの組み合わせによって、インクジェットプリンタは、所望の方法でトランジ
スタを内部接続することによって、所望の電子機能あるいは論理機能を実行する
回路を構成することが可能である。このテクノロジは、その結果、小さくて、費
用のかからない素子を使用して、基板上に論理特性回路を組成することを可能と
する。
識別タグのプリンティングのためである。チケットあるいはタグプリンティング
素子は、それぞれが複数のトランジスタを維持する基盤を備えている多数の構成
されていないユニットを搭載されることができる。チケットプリンティング素子
は、上記に記述されるようにインクジェットプリンタを制御することが可能で、
そして、チケットの有効性機能を表示する電子回路を決定することが可能なコン
ピュータを含んでいる。チケットをプリントする必要があるとき、プリンティン
グ素子は、ビアホールおよび/または導電性物質をプリントすることによって、
適切な電子回路のための基板を構成し、そのために、基板上のトランジスタが、
適切に構成される。その基板は、次に、例えば、接着性プラスチックシートで密
閉することによって、カプセル封じされることが可能であり、電気接続ターミナ
ル54,55を露呈させる。チケットは次に分配される。チケットが、確認され
ると、インプットが、1つ以上のインプットターミナルに適応され、そして、1
つ以上のアウトプットターミナルの回路のアウトプットが、その機能性を立証す
るべく監視される。チケットは、チケットしての使用に都合よくするために、フ
レキシブルなプラスチック基板上にプリントされることが好ましい。
似の方法で作られることができる。回路の立証および読み取りは、さらに、例え
ば、無線周波数放射を使用するリモートプロービングによって行われることがで
きる(Physics World March 1999, page 31)。
よって回路を画定するためのエンドユーザーの可能性は、工場でデザインされた
回路と比較して、かなりの増加されたフレキシビリティを与えることである。
述される概念のすべての新規で、および/または発明力のある態様、または、こ
こに記述される特徴の発明力のある組み合わせを含んでいる。
あるいは、明快に、あるいは、その総合のいずれかでここに開示されるすべての
特徴、あるいは、特徴の組み合わせを含むことができるという事実に出願人は注
意を引いている。前述の説明を鑑みて、様々な変更が本発明の範囲内で行われる
ことができることは当業者には明らかである。
する図1cによるポリマーTFTの伝達特性を示す。
ート絶縁層、およびPEDOT/PSSゲート電極を有する図1cによるポリマーTFTの伝
達特性を示す。
を含むF8T2の全ポリマーTFTの出力(a)および伝達特性(b)を示す。
表面修正層を有する図1(a)におけるようなF8T2の全ポリマーTFTの伝達特性
を示す。
ス‐ドレイン電極を有する図1(a)による全ポリマーTFTの光学顕微鏡写真を
示す。
さいチャネル長および小さい重複キャパシタンスを有するTFTの製造を示す。
極のIJP付着の後のL=20μm(a)およびL=5μm(b)を有するトラ
ンジスタのチャネル領域の光学顕微鏡写真を示す。
れた光学顕微鏡写真を示す。
mのそれぞれを有するトランジスタの出力および伝達特性を示している。
mのそれぞれを有するトランジスタの出力および伝達特性を示している。
外径および内径の連続付着によりビアホールを形成する工程の(a)Dektakプロ
フィール測定および(b)光学顕微鏡写真の概略図である。
径とPVP層の厚さの関係を示す図である。
‐電圧特性を示す。
メント負荷(b)および抵抗負荷(c)および多レベル内部接続方式(d)のよ
うなビアホールの応用を示す。
れた全ポリマーTFTで製造される図1(a)におけるようなエンハンスメント負
荷インバータの特性を示す。
b)によって制御されるアクティブマトリックスピクセルの概略図を示す。
ーン化された活性層アイランドを有するポリマーTFTおよび印刷された絶縁アイ
ランドによって分離された導電性内部接続部間の重複領域を示す。
によって接続されるトランジスタ素子のマトリックスを示している。
Claims (39)
- 【請求項1】 少なくとも2つの相互接続される電子スイッチ素子を備える
集積回路を形成する方法であって、インクジェット印刷により少なくとも一部の
電子スイッチ素子を形成するステップを含む方法。 - 【請求項2】 電子スイッチ素子および1つ以上の下記の構成要素、すなわ
ち相互接続部、ビアホール内部接続、抵抗器、コンデンサ、ダイオード、表示素
子を具備する集積回路を形成する方法であって、インクジェット印刷により少な
くとも一部の電子スイッチ素子および少なくとも1つの他の構成要素を形成する
ステップを含む方法。 - 【請求項3】 ビアホール内部接続により相互接続される電子スイッチ素子
を具備する集積回路を形成する方法であって、インクジェット印刷によりビアホ
ール内部接続を形成するステップを含む方法。 - 【請求項4】 インクジェット印刷のステップは、導電性材料をインクジェ
ット印刷するステップを含む、請求項1乃至3のいずれかに記載の方法。 - 【請求項5】 導電性材料は素子の電極を形成する、請求項4に記載の方法
。 - 【請求項6】 インクジェット印刷のステップは、半導体材料をインクジェ
ット印刷するステップを含む、請求項1乃至3のいずれかに記載の方法。 - 【請求項7】 半導体材料はスイッチ素子の活性層を形成する、請求項6に
記載の方法。 - 【請求項8】 半導体材料は接合重合体である、請求項6または7に記載の
方法。 - 【請求項9】 半導体材料は接合ブロック重合体である、請求項6乃至8の
いずれかに記載の方法。 - 【請求項10】 半導体材料は、それぞれの単位が少なくとも2つの共有結
合により結合される接合単量体単位の第1のブロック、および単量体単位の第2
のブロックを有するブロック共重合体から成り、ブロック共重合体は、3.0e
Vまたは3.5eVよりも大きい電子親和力を有する、請求項6乃至9のいずれ
かに記載の方法。 - 【請求項11】 半導体材料は、それぞれの単位が少なくとも2つの共有結
合により結合される接合単量体単位の第1のブロック、および単量体単位の第2
のブロックを有するブロック共重合体から成り、ブロック共重合体は、5.5e
V乃至4.9eVの範囲におけるイオン化ポテンシャルを有する、請求項6乃至
9のいずれかに記載の方法。 - 【請求項12】 単量体単位の第1のブロックは、フルオレン誘導体、フェ
ニレン誘導体およびインデノフルオレン誘導体を有する1つ以上のグループから
成り、また単量体単位の第2のブロックは、スロヘン誘導体、トリアリルアミン
誘導体およびベンゾチアゾール誘導体を有する1つ以上のグループから成る、請
求項10または11に記載の方法。 - 【請求項13】 半導体材料はF8T2またはTFBである、請求項5乃至
8のいずれかに記載の方法。 - 【請求項14】 半導体材料は、液晶接合重合体から成る、請求項5乃至8
のいずれかに記載の方法。 - 【請求項15】 インクジェット印刷のステップは、素子の絶縁層の特定部
分の領域へ溶剤をインクジェット印刷し、その領域内の絶縁層を溶解して、絶縁
層を通して延びるボイドを残すようにする、請求項1、2または3に記載の方法
。 - 【請求項16】 ボイド内に導電性材料を付着させるステップを含む請求項
15に記載の方法。 - 【請求項17】 インクジェット印刷のステップは、素子の絶縁層の特定部
分の領域へ拡散ドーパントをインクジェット印刷し、その領域内の絶縁層を改質
し、それにより、絶縁層を通して延びる導電性材料のチャネルを形成するように
する、請求項1、2または3に記載の方法。 - 【請求項18】 素子を電気的に相互接続するようにインクジェット印刷に
より素子間に導電性材料を付着させるステップを含む上述の請求項のいずれかに
記載の方法。 - 【請求項19】 素子を電気的に分離させるようにインクジェット印刷によ
り素子間に電気的絶縁材料を付着させるステップを含む上述の請求項のいずれか
に記載の方法。 - 【請求項20】 素子はトランジスタである、上述の請求項のいずれかに記
載の方法。 - 【請求項21】 インクジェット印刷のステップは、基板上の選択された位
置に材料を付着するためにコンピュータ制御の下で作動する少なくとも1つの印
刷ヘッドを有するインクジェットプリンタの手段により実施される、上述の請求
項のいずれかに記載の方法。 - 【請求項22】 インクジェット印刷のステップは、基板上の光学的コント
ラストを検出するステップ、およびコンピュータ制御の下で印刷ヘッドを導くた
めに、そのコントラストに基づいて処理を実施するステップを含む、請求項21
に記載の方法。 - 【請求項23】 トランジスタの1つの電極と電気的に接続する表示素子の
電極を有する表示素子を少なくとも1つのトランジスタ上に形成するステップを
含む、請求項22に記載の方法。 - 【請求項24】 基板と、およびそれぞれのトランジスタがトランジスタの
相互接続を可能にする少なくとも1つの相互接続電極を有する、基板上に位置決
めされる複数のトランジスタから成る電子素子配列から電子回路を形成する方法
であって、2つの相互接続電極間に導電性通路を形成するように、基板上に導電
性材料をインクジェット印刷することにより、少なくとも2つのトランジスタ間
に内部接続のパターンを形成するステップを含む方法。 - 【請求項25】 前記2つのトランジスタの1つは、基板上のトランジスタ
の事前接続された機能ブロックの一部である、請求項24に記載の方法。 - 【請求項26】 トランジスタのそれぞれは、重合体材料から形成される、
請求項24または25に記載の方法。 - 【請求項27】 重合体材料は、導電性または半導電性重合体から成る、請
求項25に記載の方法。 - 【請求項28】 基板は、1つ以上の受動回路素子を備え、またその方法は
、トランジスタの1つの相互接続電極と受動回路素子との間に導電性通路を形成
するように、基板上に導電性材料をインクジェット印刷するステップを含む、請
求項24乃至27のいずれかに記載の方法。 - 【請求項29】 基板は、1つ以上の別の活性回路素子を備える、請求項2
4乃至27のいずれかに記載の方法。 - 【請求項30】 トランジスタの1つの電極と電気的に接続する表示素子の
電極を有する表示素子を少なくとも1つのトランジスタ上に形成するステップを
含む、請求項29に記載の方法。 - 【請求項31】 インクジェット印刷のステップは、基板上の選択された位
置に材料を付着するためにコンピュータ制御の下で作動する少なくとも1つの印
刷ヘッドを有するインクジェットプリンタの手段により実施される、請求項24
乃至30のいずれかに記載の方法。 - 【請求項32】 インクジェット印刷のステップは、基板上の光学的コント
ラストを検出するステップ、および先に付着されたパターンに関して良好な位置
決め精度を達成するように、コンピュータ制御の下で印刷ヘッドを導くために、
そのコントラストに基づいて処理を実施するステップを含む、請求項24乃至3
1のいずれかに記載の方法。 - 【請求項33】 インクジェットプリンタは、インクジェット印刷の手段に
より基板上にユーザ選択回路を形成するために、導電性材料および/または絶縁
材料を付着するように作動する、請求項24乃至32のいずれかに記載の方法。 - 【請求項34】 素子の絶縁層の特定部分の領域へ溶剤をインクジェット印
刷し、その領域内の絶縁層を溶解して、絶縁層を通して延びるボイドを残すよう
にするステップ、およびそのボイドに導電性材料を付着するステップを含む、請
求項24乃至32のいずれかに記載の方法。 - 【請求項35】 基板は、液体を相対的に引付け、および/または反撥する
手段により、基板上に付着された液体を電極間の事前に形成された通路内に拘束
する構造部材をトランジスタの電極間に備える、請求項24乃至34のいずれか
に記載の方法。 - 【請求項36】 上述の請求項のいずれかに記載の方法により形成される電
子素子。 - 【請求項37】 第2の表面ゾーンにより互いに分離される第1の表面ゾー
ンの配列から成る基板から電子素子を形成する方法であって、材料を第1のゾー
ンに対応する領域中に偏析させるように第1の表面ゾーンにより相対的に引付け
られ、かつ第2の表面ゾーンにより相対的に反撥される溶剤内の液体から導電性
重合体材料を付着することにより基板上に複数のトランジスタの電極を形成する
ステップ、および単一のトランジスタの電極として隣接する第1のゾーンに対応
する領域内で材料を相互接続するように、トランジスタの引き続く機能領域を形
成するステップを含む方法。 - 【請求項38】 反撥表面領域により形成されるチャネル長さを有するが、
ユーザ定義位置とユーザ定義チャネル幅を有する重合体トランジスタを付着する
ステップを含む請求項37に記載の方法であって、トランジスタ間に内部接続を
形成するように、および/または溶剤の局所付着により、および/または2つの
相互接続部の重なり領域における絶縁材料のインクジェット印刷により、絶縁層
を通してビアホールの開口部を形成するように、導電性材料をインクジェット印
刷するステップをさらに含む方法。 - 【請求項39】 基板と、それぞれのトランジスタまたは機能ブロックがト
ランジスタの相互接続を可能にする少なくとも1つの相互接続電極を有する、基
板上に位置決めされる複数のトランジスタまたはトランジスタの複数の機能ブロ
ックとから成る電子素子配列から電子回路を形成する方法であって、 2つの相互接続電極間に導電性通路を形成するように導電性材料をインクジェ
ット印刷するステップ、 トランジスタの絶縁層上に溶剤の局所付着によりトランジスタの絶縁層を通し
てビアホールを開口するステップ、および 2つのトランジスタまたは機能ブロック間の領域に絶縁材料をインクジェット
印刷するステップ、 の1つ以上のステップにより、少なくとも2つのトランジスタ間に内部接続の
パターンを形成するステップを含む方法。
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