JP2003500428A - ゾルゲルマイクロカプセルを含むサンスクリーン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、一般的には、安全で安定なサンスクリーン組成物に関する。前記組成物は、化粧品用として許容可能な任意のビヒクル中に、少なくとも一種類のサンスクリーン活性成分を、不活性なゾルゲルマイクロカプセルの形態で含む。前記カプセルは、紫外線吸収化合物をカプセル封入している。本発明の組成物は、何種類かの紫外線吸収剤を含んでいても良く、それらは同一のゾルゲルマイクロカプセル中にカプセル封入されていても良いし、異なるカプセル中に存在しても良い。紫外線吸収剤のカプセル封入は、サンスクリーン化合物とヒト組織との間の接触を減少させるかまたはさらに防止する。従って、サンスクリーン物質の使用に関連する種々の有害反応を減少させる。前記カプセル封入は、サンスクリーン化合物と包装材料との間の、およびサンスクリーン化合物と組成物中に存在するその他の任意の構成成分との間の交差反応性をも減少させるかまたはさらに防止する。したがって、組成物の安定性を増大させる。ゾルゲルマイクロカプセルの親水性／疎水性特性は、好適なゾルゲル前駆体および好適な反応条件を選択することによって調節することができ、サンスクリーン組成物に使用する化粧品用ビヒクルと親和するように選択することが可能である。本発明のサンスクリーン組成物は、任意の許容可能なＵＶＡおよび／またはＵＶＢ吸収化合物を任意の望ましい割合で含むことが可能であり、望ましい累積的な紫外線遮断スペクトルを得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （発明の分野） 本発明は、一般的には、安全でかつ安定なサンスクリーン組成物に関する。よ
り詳しくは、本発明は、少なくとも一種類のサンスクリーン活性成分を、ＵＶＢ
および／またはＵＶＡサンスクリーン化合物（紫外線吸収剤）をカプセル封入し
た(encapsulating)不活性なゾルゲルマイクロカプセルの形態で、任意の許容可
能な化粧品用ビヒクル中に含むサンスクリーン組成物に関する。本発明による組
成物は、何種類かの紫外線吸収剤を含んでいて良く、それらは、同一のゾルゲル
マイクロカプセル中にカプセル封入されて(encapsulated)いても良いし、異なる
カプセル中にカプセル封入されていても良い。前記紫外線吸収剤のカプセル封入
は、前記組成物を、使用上、より安全にする。それは、前記カプセル封入用のゾ
ルゲル材料が、前記サンスクリーン化合物とヒト組織の間の接触を減少させるか
またはさらに防止する障壁を形成するからである。それゆえに、光アレルギーや
光毒性等、サンスクリーン剤の使用に関連した種々の有害作用が防止される。そ
の上、カプセル封入は、一種類より多いサンスクリーン化合物が前記組成物中に
存在する場合には異なるサンスクリーン化合物間の、サンスクリーン化合物と包
装材の間の、およびサンスクリーン化合物とその他前記組成物中に存在する任意
の構成成分の間の交差反応性を減少させるかまたはさらに防止する。本発明は、
加熱または高剪断力(high shear forces)を用いるステップを必要とせず、ゾル
ゲルカプセル封入されたサンスクリーン物質の複合体を、油剤を使用しない(oil
free)組成物を含む全てのタイプの化粧品用ビヒクルに容易に組み込むことを促
進する。

【０００２】 （発明の背景） サンスクリーン組成物は、通常、皮膚および毛髪に局所的に適用され、それら
を太陽光放射、特に紫外線（ＵＶ）放射のダメージ効果(damaging effects)から
保護するのが目的の化学組成物である。

【０００３】 皮膚および毛髪に対する太陽光被爆のダメージ効果はよく知られている。それ
らの効果は、皮膚発癌性、色素沈着、奇形(anomalies)、ならびに日光性角化症
、メラノーマおよび非メラノーマ性皮膚癌等の前癌性病変、ならびに皮膚老化の
加速および予期しない髪質の変化の発生率増加を含む。近年、ますます多数の研
究が、ダメージはＵＶＢ照射（２９０〜３２０ｎｍ）によってのみでなく、ＵＶ
Ａ照射（３２０〜４００ｎｍ）によっても引き起こされることを示している。

【０００４】 ヒトへの適用のためのＵＶ吸収化学物質の使用は、健康についての権威(healt
h authorities)によって規制される。米国およびオーストラリアでは、サンスク
リーン物質は店頭取引(over-the-counter, OTC)薬剤として規制され、その結果
、新規なサンスクリーン活性成分の導入には多大な時間および資金の投入が必要
となる。使用許可されているＵＶ吸収剤のほとんどはＵＶＢ吸収剤である。それ
らは、パラアミノ安息香酸エステル、サリチル酸エステル、ケイ皮酸エステル、
アントラニル酸エステル、カンファーおよび種々の化学物質を含む。ＵＶＡ吸収
剤の数はより限定されており、ベンゾフェノン類（ＵＶＢおよびＵＶＡ吸収剤）
およびジベンゾイルメタン類（ＵＶＡ吸収剤）が最も広く用いられている。

【０００５】 何種類かのサンスクリーン活性成分は、光アレルギーおよび光感受性(photose
nsitization)反応を引き起こすことが発見されており、製造業者には、それらの
使用を避けることが奨励されている。例えば、ＰＡＢＡおよびその誘導体の光感
受性反応に対する公衆の認識が高まると、ＰＡＢＡを含まない製品の使用が奨励
された(S. Schauder and H. Ippen, European UV Sunfilters, Conference Proc
eedings, Paris 17-18 November 1998, p. 14を参照)。その他もう一つのサンス
クリーン物質である４−イソプロピルジベンゾイルメタンの生産は、その活性成
分が多数の光アレルギーを引き起こしたことが報告された(Ibid)ために、１９９
３年に停止された。さらに、サンスクリーン活性成分の有害反応について報告さ
れたいくつかのケースでは、その有害反応を何種類かのサンスクリーン成分の交
差反応性と関連付けている。例えば、異なるケイ皮酸エステル誘導体間の交差増
感(cross sensitization)のようにである(Ibid)。その上、いくつかの研究グル
ープは、Ｐａｄｉｍａｔｅ−Ｏ(Knowland et al, FEBS Letters, 324, 309-313,
1993)、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸(C. Stevenson and R.J.H. Dav
ies, Chem. Res. Toxicol, 12, 38-45, 1999)を含む何種類かのサンスクリーン
剤の光誘導ＤＮＡ損傷および光毒性を示した。二酸化チタン等の物理的サンスク
リーン物質(physical sunscreens)は、共有結合を開裂させることのできる光触
媒として知られており(U Stafford, K.A. Gray and P.V. Kamat, Heterogeneous
Chem Rev. 3, 77-104, 1996)、また、光照射下で活性酸素種を発生させること
が示されている(W.C. Dunlap et al, Int. J. Cosmetic. Sci. 20, 1-18, 1998)
。

【０００６】 より高いＳＰＦ値および広帯域スペクトルにおける保護に対する要求が高まっ
ているため、製造業者は、何種類かの活性成分をより高い濃度で（しばしば、許
可されている最大限の濃度で）組み合せることを強いられている。それゆえに、
サンスクリーン活性成分間の交差反応性の問題はさらに厳しくなってきている。
交差反応性作用の一例は、優秀なＵＶＡ吸収剤であるブチルメトキシジベンゾイ
ルメタン（４，４'−メトキシ−ｔ−ブチルジベンゾイルメタンまたはＢＭＤＢ
Ｍとして知られる）と、最も広く使用されているＵＶＢ吸収剤であるメトキシケ
イ皮酸オクチルとの間の光誘導相互作用である(R.M. Sayre et. al, 26^th Annua
l Meeting if the American Society for Photobiology, Abstr. No. SPM-A7)。
この交差反応性は、前記ＵＶＢおよび前記ＵＶＡ活性成分の両方の光化学不安定
性に顕著に寄与する。ＢＭＤＢＭに関するもう一つの問題点は、それと複合する
多数の問題を提起するが、前記物質が、例えばホルムアルデヒドを放出する保存
料中に存在する活性メチレン基と３０℃以上の温度で反応する傾向があることで
ある。そのため、前記のような保存料の使用が制限される(W. Johncock, Sun Pr
otection The Influencing Factors in Creating Effective Products, March 1
999 London, March 1999 およびその参考文献)。

【０００７】 サンスクリーン化合物を高濃度で使用することに関連するもう一つの問題点は
、それら成分のいくつかが、特定のｐＨ範囲で、または組成物中の油剤の量が不
十分な場合に結晶化する傾向があることである。

【０００８】 サンスクリーン製品のさらにその他の問題点は、その包装材料の選択である。
液状のＵＶＢフィルターは、種々のプラスチック製包装材料（一例として、ポリ
スチレン）中に浸透し、結果として、前記包装材料の分解または着色を引き起こ
す。ＵＶ吸収性の液体は、ポリスチレン、低密度ポリエチレンおよびポリエチレ
ンテレフタレート等のポリマーに浸透することが可能である。このことは、前記
包装材料の破壊、無色包装材料の時間経過による予期しない着色を引き起こす。
さらに、例えば保存状態で維持される活性成分の適正な含量を保証する場合のよ
うなアッセイ上の問題をも引き起こす。

【０００９】 本発明では、サンスクリーン活性成分をゾルゲルカプセル封入されたサンスク
リーン物質の形態で化粧品用ビヒクル中に導入すると、サンスクリーン活性成分
、例えばブチルメトキシジベンゾイルメタンとメトキシケイ皮酸オクチルとの交
差反応性を、減少させるか、またはさらに防止することができることを見出した
。複数種類のサンスクリーン活性成分をゾルゲル誘導カプセル中に個別にカプセ
ル封入することは、それら活性成分間の交差反応性を防止する障壁を形成する。
さらに、ＵＶ吸収性の液体をゾルゲル誘導カプセル中にカプセル封入することは
、その液体と包装材量との接触を減少させる。結果として、サンスクリーン活性
成分の包装材料中への浸透によって引き起こされる有害反応の問題は減少する。
その上、ゾルゲルカプセル封入されたサンスクリーン物質の使用は、例えば２−
フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸とαまたはβヒドロキシ酸とのよ
うに、組成物中に単に溶解させた場合は不親和性である複数種類の成分を、同一
組成物中に組み込むことを容易にする。本発明は、さらに、固体のサンスクリー
ン活性成分、または種々の組成物中で析出する傾向のある活性成分を容易に組み
込むことを可能にする。固体が形成される状況下にあっても、結晶はゾルゲルカ
プセル中に封じ込められているため、触感はざらざらせず快適で(pleasant non
gritty feel)、効率的な塗布が維持される。本発明のさらにその他の利点は、好
適なゾルゲルカプセル封入材料を選択することにより親水性／疎水性特性をコン
トロールできるため、カプセル封入されたサンスクリーン物質を組成物中に都合
の良い形で導入することが可能な点である。

【００１０】 本発明の目的の一つは、光吸収分子（サンスクリーン化合物）またはそれらか
ら生じる可能性のある光誘導分解生成物のヒト組織への接触を、減少させるかま
たはさらに防止することによって、より安全なサンスクリーン組成物を提供する
ことである。

【００１１】 本発明のその他の目的は、同一組成物中に存在する種々の成分間の交差反応性
を減少させるかまたはさらに防止することによって、安定でより安全なサンスク
リーン組成物を提供することである。

【００１２】 本発明のさらなる目的は、サンスクリーン活性成分のプラスチック包装材料中
への有害な浸透を減少させるかまたはさらに防止することである。そのような浸
透は、前記包装材料の破壊、無色包装材料の時間経過による予期しない着色、お
よびアッセイ上の問題につながる。

【００１３】 本発明のさらなる目的は、化粧品用として許容可能な任意のビヒクルに、熱ま
たは高剪断力を適用することなく容易に組み込むことができる、使用が容易なサ
ンスクリーン活性成分を用いた製剤方法を提供することである。

【００１４】 本発明のさらにその他の目的は、固体のサンスクリーン活性成分または析出し
やすい活性成分を、種々の組成物中に、ざらざらせず快適な触感および効率的な
塗布を維持したまま、容易に組み込む方法を提供することである。

【００１５】 本発明で開示する組成物は、一般的な性質を有し、そして、それらを調製する
方法は、現在使用されている任意のサンスクリーン化合物に、ならびに将来導入
されるであろうサンスクリーン化合物に適用することが可能である。前記方法は
、化粧品用組成物に通常使用されるその他の化合物にも適用可能である。さらに
、サンスクリーン活性成分を容易に組み込むことができ、かつ、その親水性／疎
水性特性およびカプセルのサイズを調節することができるために、前記サンスク
リーン活性成分と共に使用する化粧品用ビヒクルは、どのような群にも限定され
ず、化粧品用として許容可能な任意のビヒクルを使用することができる。

【００１６】 本発明の文脈中では、「サンスクリーン化合物」という用語は、紫外線（ＵＶ
Ａおよび／またはＵＶＢ）を吸収する化学物質であって、サンスクリーン組成物
に使用可能な物質を表す。

【００１７】 本発明の文脈中では、「ゾルゲルマイクロカプセル」という用語は、ゾルゲル
コーティング材料によって被覆された核材料(core material)に関連する。

【００１８】 本発明の文脈中では、「サンスクリーン活性成分」という用語は、前記核材料
がサンスクリーン化合物であるゾルゲルマイクロカプセルを表す。

【００１９】 （発明の要約） 本発明は、紫外線（ＵＶ）吸収化合物をカプセル封入した活性成分ゾルゲル誘
導マイクロカプセルと、化粧品として許容可能な任意のビヒクルとを含むサンス
クリーン組成物に関する。前記紫外線吸収剤のカプセル封入(encapsulation)は
、それらとヒト組織の間の障壁、ならびにそれらと製剤中に存在する他の成分、
および製品を入れる容器との間の障壁を形成する。さらに、本発明は、同一組成
物中に存在する異種のサンスクリーン化合物間の交差反応性を減少させたかまた
はさらに防止したサンスクリーン組成物に関する。

【００２０】 ゾルゲルマイクロカプセルの形態をした前記サンスクリーン活性成分は、米国
特許出願第６０／０９７，５５２号に開示の方法によって調製される。この方法
により得られるマイクロカプセルのサイズは、好適な反応条件を選択することに
よって、０．０１〜１００μ（μｍ）の範囲で、好ましくは０．１〜１０μ（μ
ｍ）の範囲で調節することができる。前記ゾルゲルマイクロカプセルの親水性／
疎水性特性は、好適なゾルゲル前駆体および好適な反応条件を選択することによ
って調節することができ、さらに、サンスクリーン組成物に使用する化粧品用ビ
ヒクルと親和するように選択することができる。そのため、前記マイクロカプセ
ルは、化粧品として許容可能な任意のビヒクル中に容易に組み込むことができる
。前記サンスクリーン活性成分は、ゾルゲル粒子の水性懸濁液の形態で、または
乾燥ゾルゲル粉末の形態で化粧品用ビヒクル中に組み込むことができる。本発明
の好ましい実施形態では、前記ゾルゲル誘導カプセル材料は、カプセル封入され
た物質と、シリカまたは有機的に(organically)修飾されたシリカ、特にメチル
修飾されたシリカとからなる。

【００２１】 前記サンスクリーン化合物は、任意の許容可能なＵＶＡ吸収剤もしくはＵＶＢ
吸収剤またはそれらの組み合わせから選択することができる。

【００２２】 本発明の組成物は、単一のサンスクリーン化合物を、または数種類のサンスク
リーン化合物を共にカプセル封入したゾルゲルマイクロカプセルの形態で単一の
活性成分を含んでいても良いし、望ましいＵＶ吸収スペクトルを有する組成物を
得るために、前記活性成分を組み合せても良い。同一組成物中に存在する活性サ
ンスクリーン成分の濃度比は、特に限定されず、任意の値が可能である。本発明
のサンスクリーン組成物は、約１から約８０重量％の、特に約１０から約５０重
量％（最終組成物の重量パーセント）のゾルゲル誘導カプセルの水性懸濁液を、
化粧品用として許容可能な任意のビヒクル中に含有することができる。または、
約１から約４０重量％の、特に約５から約２５重量％の乾燥粉末状ゾルゲルカプ
セルを、化粧品用として許容可能な任意のビヒクル中に含んでいても良い。

【００２３】 本発明は、さらに、サンスクリーン組成物中でサンスクリーン活性成分として
使用される、サンスクリーン化合物をカプセル封入しているゾルゲルマイクロカ
プセルに関する。前記サンスクリーン活性成分は、組成物製造工程の最後に、熱
または剪断力を適用することなく、化粧品用組成物に添加することができる。し
かしながら、そのような組成物製造工程は、必要であれば、組成物におけるその
他の成分を製剤する目的で行うことができる。前記サンスクリーン活性成分は、
化粧品用として許容可能な任意の水中油型または油中水型組成物中に組み込むこ
とができる。最終生産物がとり得る形態としては、油剤、ゲル、固形スティック
、ローション、クリーム、乳剤(milk)、エアロゾル、噴霧剤、散剤、フォーム、
シャンプー、ヘアコンディショナーまたはラッカーまたはメークアップ剤(make-
up)がある。

【００２４】 本発明の組成物は、一般的な性質を有し、そして、現在使用されている任意の
サンスクリーン化合物および将来導入されるであろう化合物に適用可能である。
この組成物は、さらに、化粧品用組成物に通常用いられるその他の活性成分にも
適用可能である。

【００２５】 （発明の詳細な説明） 本発明は、安定でより安全なサンスクリーン組成物に関する。前記サンスクリ
ーン組成物においては、一種類または複数種類のサンスクリーン化合物をゾルゲ
ル誘導マイクロカプセル中にカプセル封入することによって、サンスクリーン化
合物とヒト組織との接触、およびサンスクリーン化合物と組成物中に存在するそ
の他の構成成分との間の反応性を減少させるかまたはさらに防止する。前記組成
物に使用する化粧品用ビヒクルの選択は、特に限定されず、化粧品用として許容
可能な任意のビヒクルが可能である。前記カプセル封入されたサンスクリーン化
合物は、ゾルゲル粒子の水性懸濁液の形態で、または乾燥ゾルゲル粉末として化
粧品用ビヒクル中に組み込むことができる。

【００２６】 前記ゾルゲルマイクロカプセルは、米国特許出願第６０／０９７，５５２号に
開示の方法によって調製される。すなわち、下記の工程によってである。 ａ） ゾルゲル前駆体および少なくとも一種類の紫外線吸収剤を含む疎水性溶液
を、水溶液中、高剪断力(high shear forces)下で乳化させる工程。 ｂ） 得られたエマルジョンを、好適に選択したｐＨを有する第２の水溶液と混
合し、そして攪拌して、ゾルゲルマイクロカプセルを得る工程。 そのようにして得られるマイクロカプセルのサイズは、好適な反応条件を選択
することによって、０．０１〜１００μ（μｍ）の範囲に、好ましくは０．１〜
１０μ（μｍ）の範囲に調節することができる。

【００２７】 前記ゾルゲル前駆体は、金属もしくは半金属アルコキシドモノマー、または金
属エステルモノマー、または半金属エステルモノマー、または式Ｍ（Ｒ）_n（Ｐ
）_mで表されるモノマー、または部分的に加水分解され、かつ部分的に縮合した
それらのポリマー、またはそれらの任意の混合物から選択することができる。た
だし、Ｍは金属または半金属元素であり、Ｒは加水分解可能な置換基であり、ｎ
は２から６までの整数であり、Ｐは重合不可能な置換基であり、そして、ｍは０
から６までの整数である。

【００２８】 本発明の好ましい実施形態においては、前記ゾルゲルマイクロカプセルは、シ
リカまたは有機的に修飾されたシリカのマイクロカプセルであり、それは、米国
特許出願第６０／０９７，５５２号に開示の工程により製造される。「有機的に
修飾されたシリカのマイクロカプセル(organically modified silica microcaps
ules)」という用語は、ゾルゲル前駆体が式Ｍ（Ｒ）_n（Ｐ）_mで表され、ＭがＳ
ｉであり、Ｒが加水分解可能な置換基であり、ｎが２から５までの整数であり、
Ｐが重合不可能な置換基であり、かつ、ｍが１から６までの整数であるときに得
られるゾルゲルマイクロカプセルを表す。

【００２９】 カプセル封入工程は一般的な工程であるので、前記カプセルは種々のサンスク
リーン化合物またはそれらの混合物を含むことができる。

【００３０】 前記カプセルの親水性／疎水性特性は、カプセル封入材料(encapsulating mat
erial)によって決定され、その内側にカプセル封入されるサンスクリーン化合物
によっては決定されない。したがって、通常疎水性の油脂含有相にのみ溶解可能
な親油性サンスクリーン化合物も、ｏ／ｗ（水中油型）もしくはｗ／ｏ（油中水
型）エマルジョン等の任意の組成物の水相中に、または油剤を含まない組成物、
例えばゲル中に容易に組み込むことができる。

【００３１】 本発明の組成物は、化粧品用ビヒクルとしての親水性組成物と、疎水性で非水
溶性のサンスクリーン化合物をカプセル封入した水分散性マイクロカプセルとを
含んでいても良い。

【００３２】 本発明は、さらに、一種類以上のサンスクリーン活性成分が、化粧品用ビヒク
ル、組成物調製方法、またはサンスクリーン物質濃度と独立して、特異的な粒子
サイズを有する粒子中に封じ込められることを開示する。この封入は、サンスク
リーン化合物の予期しない結晶化に関係した荒い触感、および有効範囲の減少を
防止する。結晶化の現象が起こっても、その結晶はカプセル中に封じ込められ、
結果として快適な触感および効率的な有効範囲が維持されるためである。

【００３３】 前記カプセル封入されたサンスクリーン化合物の水性懸濁液は、１から５０重
量％のサンスクリーン化合物（単一のサンスクリーン化合物、または何種類かの
サンスクリーン化合物の組み合わせ）を含むことが可能である。好ましい実施形
態においては、前記水性懸濁液は、２０から４０重量％のサンスクリーン化合物
を含む。前記乾燥ゾルゲルシリカ粉末においては、１から８５重量％のサンスク
リーン化合物を含むことが可能である。好ましい実施形態においては、前記乾燥
ゾルゲルシリカ粉末は、５０から８０重量％のサンスクリーン化合物を含む。

【００３４】 熟練した製剤者は、好適な濃度の水性懸濁液または粉末を、最終組成物中にお
ける各サンスクリーン成分の望ましい濃度を得るために使用することができる。
そのようにして、化粧品用として許容可能なベヒクル中にゾルゲル誘導カプセル
の水性懸濁液を約１から約８０％、特に約１０から約５０％（最終組成物におけ
るｗ／ｗ）含む、化粧品用スクリーン組成物(screening composition)が得られ
る。同様の方法により、ゾルゲル誘導カプセルの乾燥粉末を約１から約４０％、
特に約５から約２５％（最終組成物におけるｗ／ｗ）含む、化粧品用として許容
可能なスクリーン組成物を得ることができる。

【００３５】 前記ゾルゲル含有懸濁液は、組成物製造の終わりに、単に混合するか、または
任意の好適なミキサーもしくはスターラーを用いて攪拌することにより、ｏ／ｗ
組成物と容易に組み合せることができる。良好な混合状態を得るために、加熱ま
たは高剪断力による混合の工程を必要としない。それにもかかわらず、不活性で
かつ安定なカプセル封入材料は、カプセル封入物またはカプセルの性質を何ら悪
化させることなく、例えばホモジナイザー（例として、Ultra Torax）を起動さ
せたときの高剪断力に耐えることができ、かつ、７０℃の加熱に、組成物に使用
される典型的な時間（６０分以下）耐えることができる。したがって、もしその
ような工程が、望ましい製剤を得るために必要とされることがあっても、前記ゾ
ルゲル誘導サンスクリーンカプセルの水性懸濁液は、それらの工程に耐えること
ができる。

【００３６】 ｗ／ｏ組成物を調製する場合は、前記水性懸濁液は、単に混合するかまたは攪
拌することにより、水相中に容易に組み込むことができる。組み合せられた前記
水相は、続いて、熟練した製剤者に公知の標準的な組成物製造工程により、望ま
しく扱うことができる。

【００３７】 これら全てのケースにおいて、異なったサンスクリーン活性成分を含む何種類
かのゾルゲル誘導カプセルの水性懸濁液を、前記の任意の段階で共に加えること
ができる。そうすることによって、何種類かの活性成分を異なったカプセル中に
含む製剤を得、それら活性成分の交差反応性を減少させるかまたはさらに防止す
ることができる。

【００３８】 前記ゾルゲル乾燥粉末も、組成物製造の終わりに、単に混合するかまたは任意
の好適なミキサーもしくはスターラーを用いて攪拌することにより、ｗ／ｏ組成
物と容易に組み合せることができる。前記粉末の化粧品用ビヒクル中への迅速で
効率的な混合を促進するために、高剪断力を適用しても良い。そして、前記粉末
は、効率的な分散を容易にするために、組成物への混合前に水相中に再懸濁させ
ても良い。前記ゾルゲル誘導カプセルの不活性特性および安定性は、製剤者がカ
プセル封入物やカプセルの物性を損なうことなく前記のようなツールを利用する
ことを可能にする。

【００３９】 前記ゾルゲル誘導カプセルを利用したときの組成物製造の容易さは、本発明に
特有の利点であり、ここに開示する改革の本質的要素である。

【００４０】 それゆえに、前記サンスクリーン活性成分をカプセル封入した複合体は、化粧
品用として許容可能な水中油型または油中水型組成物中に組み込むことができる
。その最終生産物は、油剤、ゲル、固形スティック、ローション、クリーム、乳
剤(milk)、エアロゾル、噴霧剤、散剤、フォーム、シャンプー、ヘアコンディシ
ョナー、またはラッカーまたはメークアップ剤(make-up)の形態をとることが可
能である。前記サンスクリーン活性成分をカプセル封入した複合体は、組成物製
造工程の終わりに、熱または剪断力を適用することなく前記化粧品用組成物中に
加えることができる。しかしながら、組成物製造におけるそのような工程が、組
成物における他の成分を製剤する目的のために必要であれば、行っても良い。

【００４１】 組成物のバランスを注意深くとらない場合に本質的に固体であるかまたは結晶
を形成しやすいサンスクリーン活性成分のケースについて、さらに証明し、強調
する。そのような活性成分のいくつかの例としては、ベンゾフェノン類、ジベン
ゾイルメタン類、カンファー、そして、αおよびβヒドロキシ酸の存在下でのフ
ェニルベンズイミダゾールスルホン酸を含む。カプセル封入工程は、これら活性
成分を、結晶化現象下においてさえも、カプセル中に閉じ込める。結果として、
通常結晶形成と関連した問題点、すなわち、荒い触感および不十分な有効範囲の
問題が防止される。

【００４２】 カプセルの粒子サイズは、カプセル封入工程により決定することができる。そ
のため、前記粒子サイズは、製剤の結果またはその内側にカプセル封入される材
料により、結晶形成の現象下においてさえも変化しない。

【００４３】 前記カプセルの重要な性質は、それらが親油性サンスクリーン化合物を非常に
効率的にカプセル封入することができ、その化合物が水相中におよび多数の化粧
品用として許容可能な油剤中に浸出することを減少させるかまたはさらに防止す
ることである。したがって、複数の不親和性活性成分をそれぞれ別々のゾルゲル
カプセル中にカプセル封入して組み込むことは、それらの交差反応性を減少させ
るかまたはさらに防止するための非常に効率的な方法である。

【００４４】 本発明におけるその他の重要な目的は、より安全なサンスクリーン製品を提供
することである。本発明の背景で議論した通り、世界中で、いくつかの研究グル
ープが、いくつかのin vitroモデルを用いて、何種類かのサンスクリーン製品が
潜在的に有害な効果を有することを証明した。世界中でサンスクリーン製品の使
用が増加していることにより、光アレルギー発現の件数の増加が報告されている
ことも認識されている。実際、規則(regulation)により使用が許可されているい
くつかのサンスクリーン製品は、それらに関連した光アレルギー発現が多数報告
されたために、市場から実質的に撤退させられた(Schauder and H. Ippen, Euro
pean UV Sunfilters, Conference Proceedings, Paris 17-18 November 1998, p
. 14)。カプセル封入製品により、活性サンスクリーン分子またはその光分解生
成物とヒト組織との接触が排除される。結果として、前記サンスクリーン活性成
分の潜在的な有害性は劇的に縮小される。

【００４５】 本発明のさらなる目的は、サンスクリーン活性成分の拡散によるプラスチック
容器への浸透を減少させるかまたはさらに防止するスクリーン組成物(screening
composition)を提供することである。この浸透は、包装材料の破壊、無色包装
材料の時間経過による予期しない着色、およびアッセイ上の問題につながるおそ
れがある。

【００４６】 さらに、カプセル封入されたゾルゲルサンスクリーン活性成分を利用すると、
通常の組成物中で結晶を形成する活性成分も容易に使用することが可能であり、
結晶化の現象下においてさえもその結晶が前記カプセル中に封じ込められるため
に、快適な触感および効率的な有効範囲が維持されることが発見された。

【００４７】 サンスクリーン化合物は、下記の物質からなる群から選択することができる。
４-メトキシケイ皮酸２-エチルヘキシルエステル、 ４-アミノ安息香酸、 Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノ安息香酸２-エチルヘキシルエステル、 ２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシルエステル（オク
トクリレン）、 ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（オキシベンゾン）、 ２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、 サリチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシルエステル（ホモサラート）、
サリチル酸オクチル、 ４，４'−メトキシ−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、 ４−イソプロピルジベンゾイルメタン、 ３−（４'−メチルベンジリデン(benzyledene)）カンファー、 ３−ベンジリデンカンファー、 トリエタノールアミンサリチル酸塩、 ２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンの４−Ｎ，Ｎ−（２−エチルヘキシル）メ
チル アミノ安息香酸エステル、 ４−ヒドロキシジベンゾイルメタンの４−Ｎ，Ｎ−（２−エチルヘキシル）メチ
ル アミノ安息香酸エステル、 ２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノンの４−Ｎ，Ｎ
−（２−エチルヘキシル）メチル アミノ安息香酸エステル、 ４−（２−ヒドロキシエトキシ）ジベンゾイルメタンの４−Ｎ，Ｎ−（２−エチ
ルヘキシル）メチル アミノ安息香酸エステル、 およびそれらの混合物。

【００４８】 前記サンスクリーン活性成分が、乾燥ゾルゲル粉末の形態である請求項１に記
載のサンスクリーン組成物。

【００４９】 本発明の化粧品用ビヒクルは、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、
脂肪酸トリグリセリド、ラノリン、天然もしくは合成の油剤およびワックス、油
中水型および水中油型エマルジョンからなる群から選択することができる。

【００５０】 前記サンスクリーン組成物は、増粘剤(thickeners)、皮膚軟化薬(emollients)
、乳化剤、湿潤剤、界面活性剤、被膜剤(film forming agents)、保存料、消泡
剤、香料、低級モノアルコール性ポリオール(lower monoalcoholic polyols)、
推進薬(propellants)、着色剤および色素からなる群から選択される化粧品用補
助剤をさらに含んでいても良い。

【００５１】 本発明のサンスクリーン組成物は、サンスクリーン活性物質、サンレスタンニ
ング活性物質(sunless tanning actives)、皮膚軽量化活性物質(skin lightenin
g actives)、抗にきび活性物質(anti-acne actives)、抗皮皺活性物質(anti-ski
n wrinkling actives)、ビタミン、非ステロイド性抗炎症活性物質、麻酔用活性
物質(anesthetic actives)、抗掻痒症活性物質(anti-pruritic actives)、抗微
生物活性物質およびそれらの混合物からなる群から選択される添加物をさらに含
んでいても良い。ここで、前記添加物は化粧品用ビヒクルに溶解しても良いし、
ゾルゲルマイクロカプセルの形態でも良い。

【００５２】 本発明のサンスクリーン活性成分は、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、およ
びそれらの混合物からなる群から選択される物理的サンブロック活性成分(physi
cal sunblock active ingredients)をさらに含んでいても良い。ここで、前記物
理的サンブロック成分は、表面処理済粒子を含む任意の市販品の等級であること
が可能である。前記表面処理済粒子としては、シリカ、アルミナ、ステアリン酸
もしくはそれらの混合物、またはその他の任意の表面処理剤で表面処理した二酸
化チタン粒子等がある。

【００５３】 本発明のサンスクリーン組成物は、サリチル酸、グリコール酸、乳酸、レチノ
イン酸およびそれらの混合物等のαまたはβヒドロキシ酸をさらに含んでいても
良い。

【００５４】 さらに、本発明は、少なくとも一種類のサンスクリーン化合物をカプセル封入
したゾルゲルマイクロカプセルに関する。前記ゾルゲルマイクロカプセルは、化
粧品用として許容可能な任意のビヒクル中に剪断力を何ら用いることなく容易に
組み込むことにより、サンスクリーン製品中でサンスクリーン活性成分として使
用する。

【００５５】 以下は、前記ゾルゲルマイクロカプセルの好ましい実施形態である。 （ａ） ４−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルエステルを、そして同様に、
４−メトキシケイ皮酸イソペンチル、ジエタノールアミンメトキシケイ皮酸塩、
４−メトキシケイ皮酸２−エトキシエチルエステル等のその他のシンナマート(c
innamate)誘導体をカプセル封入しているゾルゲルマイクロカプセル、およびそ
れらの混合物。

【００５６】 （ｂ） オキシベンゾン（ベンゾフェノン−３）を、そして同様に、ベンゾフェ
ノン−４、ベンゾフェノン−８、ベンゾフェノン−１、ベンゾフェノン−２、ベ
ンゾフェノン−５、ベンゾフェノン−９等のその他のベンゾフェノン誘導体をカ
プセル封入しているゾルゲルマイクロカプセル、およびそれらの混合物。

【００５７】 （ｃ） ｐ-メトキシケイ皮酸２-エチルヘキシルエステルをオキシベンゾンと共
に、そして同様に、好ましい実施形態（ａ）におけるその他のシンナマート誘導
体等を好ましい実施形態（ｂ）におけるその他のベンゾフェノン誘導体等と共に
共封入している(co-encapsulating)ゾルゲルマイクロカプセル、およびそれらの
混合物。

【００５８】 （ｄ） ホモサラートを４，４'−メトキシ−ｔ−ブチルジベンゾイルメタンと
共に、そして同様に、サリチル酸オクチル、サリチル酸４-イソプロピルベンジ
ルエステル等、その他のサリチル酸誘導体(derivatives of salicylate)を、イ
ソプロピルジベンゾイルメタン等、その他のジベンゾイルメタンと共に共封入し
ている(co-encapsulating)ゾルゲルマイクロカプセル、およびそれらの混合物。

【００５９】 （ｅ） ホモサラートを４，４'−メトキシ−ｔ−ブチルジベンゾイルメタンお
よび好適な化粧品用油剤と共に、そして同様に、その他のサリチル酸誘導体を、
請求項２１に記載のジベンゾイルメタン類等と共に共封入している(co-encapsul
ating)ゾルゲルマイクロカプセル、およびそれらの混合物。ここで、前記化粧品
用油剤には、カプリン酸／カプリル酸トリグリセリド、パルミチン酸オクチル、
安息香酸のＣ１２〜Ｃ１５アルキルエステル、マレイン酸ジオクチル、ジカプリ
ル酸／ジカプリン酸プロピレングリコール(propylene glycol dicaprylate/dica
prate)、アジピン酸ジイソプロピル、ラウリン酸ヘキシルおよびそれらの混合物
等がある。

【００６０】 （ｆ） ２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシルエステ
ル（オクトクリレン）を、４，４'−メトキシ−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン
と共に、そして同様に、イソプロピルジベンゾイルメタン等、その他のジベンゾ
イルメタン誘導体と共に共封入しているゾルゲルマイクロカプセル、およびそれ
らの混合物。

【００６１】 （ｇ） ２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシルエステ
ル（オクトクリレン）を４，４'−メトキシ−ｔ−ブチルジベンゾイルメタンお
よび好適な化粧品用油剤と共に、そして同様に、イソプロピルジベンゾイルメタ
ン等、その他のジベンゾイルメタン誘導体と共に共封入している(co-encapsulat
ing)ゾルゲルマイクロカプセル、およびそれらの混合物。ここで、前記化粧品用
油剤には、カプリン酸／カプリル酸トリグリセリド、パルミチン酸オクチル、安
息香酸のＣ１２〜Ｃ１５アルキルエステル、マレイン酸ジオクチル、ジカプリル
酸／ジカプリン酸プロピレングリコール(propylene glycol dicaprylate/dicapr
ate)、アジピン酸ジイソプロピル、ラウリン酸ヘキシルおよびそれらの混合物等
がある。

【００６２】 （ｈ） ホモサラートを３−（４−メチルベンジリデン(benzyledene)）カンフ
ァーと共に、そして同様に、サリチル酸オクチル、サリチル酸４−イソプロピル
ベンジルエステル等、その他のサリチル酸誘導体を、３−ベンジリデンカンファ
ー等、その他のカンファー誘導体と共に共封入しているゾルゲルマイクロカプセ
ル、およびそれらの混合物。

【００６３】 （ｉ） ホモサラートを３−（４−メチルベンジリデン(benzyledene)）カンフ
ァーおよび好適な化粧品用油剤と共に、そして同様に、サリチル酸オクチル、サ
リチル酸４−イソプロピルベンジルエステル等、その他のサリチル酸誘導体を、
３−ベンジリデンカンファー等、その他のカンファー誘導体と共に共封入してい
るゾルゲルマイクロカプセル、およびそれらの混合物。ここで、前記化粧品用油
剤には、カプリン酸／カプリル酸トリグリセリド、パルミチン酸オクチル、安息
香酸のＣ１２〜Ｃ１５アルキルエステル、マレイン酸ジオクチル、ジカプリル酸
／ジカプリン酸プロピレングリコール(propylene glycol dicaprylate/dicaprat
e)、アジピン酸ジイソプロピル、ラウリン酸ヘキシルおよびそれらの混合物等が
ある。

【００６４】 （ｊ） Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノ安息香酸２−エチルヘキシルエステルを
、そして同様に、４−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）、アミノ安息香酸グリセリド
(glyceril aminobenzoate)、アントラニル酸メンチル、ＰＡＢＡエチルエステル
、ジメチルＰＡＢＡアミルエステル等、その他のアミノ安息香酸誘導体を封入し
ているゾルゲルマイクロカプセル、およびそれらの混合物。

【００６５】 本発明のサンスクリーン組成物は、（ａ）から（ｊ）までの任意の好ましい実
施形態またはそれらの組み合わせを、化粧品用として許容可能な任意のビヒクル
中に含むことが可能である。以下は、本発明のサンスクリーン組成物の好ましい
実施形態である。

【００６６】 （ｋ） 好ましい実施形態（ａ）および（ｄ）を、化粧品用として許容可能な任
意のビヒクル中に含むサンスクリーン組成物。

【００６７】 （ｌ） 好ましい実施形態（ａ）および（ｅ）を、化粧品用として許容可能な任
意のビヒクル中に含むサンスクリーン組成物。

【００６８】 （ｍ） 好ましい実施形態（ａ）と、シノキセートをカプセル封入したゾルゲル
マイクロカプセルとを、化粧品用として許容可能な任意のビヒクル中に含むサン
スクリーン組成物。

【００６９】 本発明が開示する組成物は、一般的な性質を有しており、そして、それらを調
製する方法は、現在使用されている任意のサンスクリーン化合物、および将来導
入されるであろうサンスクリーン化合物に適用することができる。そして、その
方法は、化粧品用組成物に通常使用されているその他の化合物にも適用すること
ができる。その上、サンスクリーン活性成分を容易に組み込むことができ、かつ
、それらの親水性／疎水性特性およびカプセルのサイズを調節することができる
ために、前記サンスクリーン活性成分と共に使用される化粧品用ビヒクルはどの
群にも限定されず、化粧品用として許容可能な任意のビヒクルが可能である。

【００７０】

【実施例】

以下の実施例により本発明を説明し、明らかにするが、これらは本発明を何ら
限定するものではない。全てのパーセント値は、特に述べない限り、重量パーセ
ント（ｗ／ｗ）で与えている。

【００７１】 （実施例１：ホモサラート（ＨＭＳ）とブチルメトキシジベンゾイルメタン（
ＢＭＤＢＭ）との共封入） １２．８５ｇのＢＭＤＢＭを、３８ｇのＨＭＳ中に溶解させた。得られた混合
物を５１．４ｇのテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）中に溶解させ、その有機相
を、１％ セチルトリメチルアンモニウムクロリド（ＣＴＡＣ）を含む２４０ｇ
の水溶液中、高剪断力下で乳化させた。その際、Ultra-Turrax T-25 basic およ
び S 25 KR-18G 分散ツール (IKA)を１９，０００ｒｐｍで使用した。前記ホモ
ジナイズの工程中、器壁は氷水浴に浸漬して冷却した。次に、そのようにして得
られたエマルジョンを、３５０ｇのｐＨ１１．３ ＮａＯＨ水溶液を含む Euros
tar Power control-visc P4 スターラーを装備した IKA LR-A 1000 ラボラトリ
ーリアクター中に注いだ。そのエマルジョンを室温で２４時間攪拌した。得られ
た生成物を２０，０００ｇで遠心分離して沈殿させ、脱イオン水中で再懸濁させ
ることにより洗浄し、再び沈殿させ、最終的に１％ ポリビニルピロリドン(PVP
K30, ISP)中で再懸濁させて、懸濁液中に３１．３％のＨＭＳと１０％のＢＭＤ
ＢＭとを含む安定な分散液を得た。

【００７２】 得られた懸濁液は、滑らかで、心地よい触感を有し、そして、種々の化粧品用
ビヒクル中に組み込むことにより、紫外線放射からの保護に有用なサンスクリー
ン組成物を得ることができる。

【００７３】 （実施例２：ｐ−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルエステル（ＯＭＣ）の
シリカ中へのカプセル封入） ３３ｇのＯＭＣを３３ｇのＴＥＯＳ中に溶解させ、その有機相を、実施例１の
記述と同様に処理した。 単離された生成物は、３５．８％のＯＭＣ（最終懸濁液中のｗ／ｗ）を含むシ
リカカプセルの水性懸濁液からなる。

【００７４】 得られた水性懸濁液は、滑らかで、心地よい触感を有し、そして、種々の化粧
品用ビヒクル中に組み込むことにより、紫外線放射からの保護に有用なサンスク
リーン組成物を得ることができる。

【００７５】 （実施例３：オクトクリレンとＢＭＤＢＭとのシリカ中への共封入） ４．１ｇのＢＭＤＢＭを１２．４ｇのオクトクリレン中に溶解させた。得られ
た混合物を４９．５ｇのＴＥＯＳ中に溶解させ、その有機相を、実施例１の記述
と同様に処理した。 単離された生成物は、２３．５％のオクトクリレンおよび７．２％のＢＭＤＢ
Ｍ（最終懸濁液中のｗ／ｗ）を含むシリカカプセルの水性懸濁液からなる。

【００７６】 得られた水性懸濁液は、滑らかで、心地よい触感を有し、そして、種々の化粧
品用ビヒクル中に組み込むことにより、紫外線放射からの保護に有用なサンスク
リーン組成物を得ることができる。

【００７７】 （実施例４：Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノ安息香酸２−エチルヘキシルエス
テル（Ｐａｄ−Ｏ）のシリカ中へのカプセル封入） １６．５ｇのＰａｄ−Ｏを４９．５ｇのＴＥＯＳ中に溶解させた。得られた混
合物を、実施例１の記述と同様に処理した。単離された生成物は、２８．５％の
Ｐａｄ−Ｏ（最終懸濁液中のｗ／ｗ）を含むシリカカプセルの水性懸濁液からな
る。

【００７８】 得られた水性懸濁液は、滑らかで、心地よい触感を有し、そして、種々の化粧
品用ビヒクル中に組み込むことにより、紫外線放射からの保護に有用なサンスク
リーン組成物を得ることができる。

【００７９】 （実施例５：ＯＭＣのメチル修飾シリカ中へのカプセル封入） ２．７５ｇのＯＭＣを８．２５ｇのメチルトリエトキシシラン中に溶解させた
。その有機相を、１％のエトキシル化モノオレイン酸ソルビタン(ethoxylated s
orbitan monooleate， Tween-80, ICI)を含む５０ｇの水溶液中、高剪断力下で
（実施例１の記述と同様にして）乳化させた。次に、そのようにして得られたエ
マルジョンを、５０ｇのアンモニア溶液（ｐＨ１１．２）中に攪拌しながら加え
た。そのエマルジョンを室温で２４時間攪拌し、続いて、５０℃で３時間攪拌し
た。得られた粉末を水洗し、凍結乾燥して、２４％のＯＭＣを含むシリカの微粉
末を得た。

【００８０】 得られた水性懸濁液は、滑らかで、心地よい触感を有し、そして、種々の化粧
品用ビヒクル中に組み込むことにより、紫外線放射からの保護に有用なサンスク
リーン組成物を得ることができる。

【００８１】 （実施例６：シリカ中にカプセル封入されたサンスクリーン物質の親水性懸濁
液を含む水中油型組成物） ＩＮＣＩ名 ％（重量／重量） 相Ａ １ スクアレン ５．００ ２ セチルアルコール ２．５０ ３ ステアリン酸グリセリンエステルおよび ステアリン酸ＰＥＧ−１００エステル ５．００ ４ プロピルパラベン ０．１０ 相Ｂ ５ アクア（水） ５０．２０ ６ メチルパラベン ０．２０ ７ ＥＤＴＡ二ナトリウム塩 ０．０５ ８ イミダゾリジニル尿素 ０．５０ 相Ｃ ９ メチルクロロイソチアゾリノンおよび メチルクロロチアゾリノンおよび ベンジルアルコール ０．０５ 相Ｄ １０ シリカ／ＯＭＣ／ＢＭＤＢＭ （水性懸濁液中２０．６％ ＯＭＣ、 ３．８％ ＢＭＤＢＭ） ３６．４０

【００８２】 相Ａを７５℃に加熱し、混合した。相Ｂを７５℃に加熱し、混合した。相Ｂを
相Ａ中に注ぎ、そして５分間攪拌し、続いて２５分間ホモジナイズした。その混
合物を５５℃に冷却し、そして、攪拌しながら相Ｃを添加した。その混合物をさ
らに４０℃に冷却し、そして、攪拌しながら相Ｄを添加した。得られたクリーム
状の物を、さらに５分間攪拌した。

【００８３】 得られた組成物は、ＳＰＦ値が 〜１０と評価され（３人のボランティアによ
る予備テスト）、そして、安定で均質であり、かつ快適な触感を有している。

【００８４】 （実施例７：シリカ中にカプセル封入されたサンスクリーン物質の親水性懸濁
液を含む水中油型組成物） ＩＮＣＩ名 ％（重量／重量） 相Ａ １ 液体パラフィン （Paraffinium liquiduim、鉱油） ５．００ ２ オレイン酸デシル ５．００ ３ ジメチコン １．００ ４ セチルアルコール(Cetearyl alcohol) １．００ ５ ステアリン酸グリセリンエステル ３．００ ６ リン酸セチルカリウム （Potassium cetyl phosphate） ２．００ 相Ｂ ７ アクア（水） ４７．２５ ８ キサンタンガム ０．１５ ９ プロピレングリコール ５．００ １０ ２−ブロモ−２−ニトロ プロパン−１，３ジオールおよび メチルパラベンおよび フェノキシエタノールおよび プロピルパラベン ０．５０ 相Ｃ １１ 乳酸８８％（水中） ０．１０ 相Ｄ １１ シリカ／ＯＭＣ （水性懸濁液中２５％ ＯＭＣ） ３０．００

【００８５】 相Ａを６５℃に加熱し、混合した。相Ｂを６５℃に加熱し、混合した。相Ｂを
冷却し、そして、相Ｃを加えてｐＨを４．５〜４．８とした。相Ｄを、相Ｂ中に
攪拌しながら加えた。合わせた相を再び６５℃に加熱し、攪拌しながら相Ａを加
えた。合わせた混合物を、ミキサーを使用した高剪断力で手早くホモジナイズし
、そして、その組成物を、室温に冷却されるまで攪拌した。

【００８６】 得られた組成物は、安定で均質であり、かつ快適な触感を有している。この組
成物のin vitroでのＳＰＦ値は１０．４と測定された。

【００８７】 （実施例８：シリカ中にカプセル封入されたサンスクリーン物質の親水性懸濁
液を含む油中水型組成物） ＩＮＣＩ名 ％（重量／重量） 相Ａ １ カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド ９．００ ２ 安息香酸の Ｃ１２〜Ｃ１５アルキルエステル ７．５０ ３ ジイソステアロイル ３−ジイソステアリン酸ポリグリセリド （Diisostearoyl polyglyceryl-3 diisostearate） ３．００ ４ 硬化ヒマシ油 ０．３０ ５ 白質蜜蝋 (Cera Alba, Beeswax) ０．２０ 相Ｂ ６ アクア（水） ４７．２５ ７ 硫酸マグネシウム １．００ ８ グリセリン １．００ ９ ２−ブロモ−２−ニトロ プロパン−１，３ジオールおよび メチルパラベンおよび フェノキシエタノールおよび プロピルパラベン ０．５０ 相Ｃ １１ 乳酸８８％（水中） ０．１０ 相Ｄ １２ シリカ／ＯＭＣ （水性懸濁液中２５％ ＯＭＣ） ３０．００

【００８８】 相Ａを７０℃に加熱し、攪拌した。相Ｂを７０℃に加熱し、攪拌した。相Ｂを
冷却し、相Ｃを加えてｐＨを５．０以下とした。相Ｄを相Ｂ中に攪拌しながら加
えた。合わせた相を、再び７０℃に加熱し、そして、攪拌しながら相Ａを加えた
。その混合物を、攪拌しながら冷却し、そして、３０℃でホモジナイズした。

【００８９】 得られた組成物は、安定で均質であり、かつ快適な触感を有している。この組
成物のin vitroでのＳＰＦ値は１２．８と測定された。

【００９０】 （実施例９：ＯＭＣをメチル修飾シリカ中にカプセル封入した疎水性粉末を含
む油中水型組成物） ＩＮＣＩ名 ％（重量／重量） 相Ａ １ カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド ９．００ ２ 安息香酸の Ｃ１２〜Ｃ１５アルキルエステル ７．５０ ３ ジイソステアロイル ３−ジイソステアリン酸ポリグリセリド （Diisostearoyl polyglyceryl-3 diisostearate） ３．００ ４ 硬化ヒマシ油 ０．３０ ５ 白質蜜蝋 (Cera Alba, Beeswax) ０．２０ 相Ｂ ６ アクア（水） ６５．０ ７ 硫酸マグネシウム １．００ ８ グリセリン １．００ ９ ２−ブロモ−２−ニトロ プロパン−１，３ジオールおよび メチルパラベンおよび フェノキシエタノールおよび プロピルパラベン ０．５０ 相Ｃ １ シリカ／ＯＭＣ （乾燥粉末中６０％ ＯＭＣ） １２．５

【００９１】 相Ａを７０℃に加熱し、攪拌した。相Ｂを７０℃に加熱し、攪拌した。相Ｃを
相Ａに攪拌しながら加えた。全ての相を合わせ、攪拌しながら冷却し、そしてホ
モジナイズした。

【００９２】 （実施例１０：カプセル封入されたサンスクリーン化合物対フリーのサンスク
リーン化合物による光毒性試験） 光毒性試験は、酵母菌種ＸＤ８３の生存率に基づく。酵母の単一コロニーを増
殖培地中に接種し、そして、指数増殖期間中に採取する。その細胞を、リン酸緩
衝液中に公知の濃度で懸濁させ、細胞密度を均一にする。この細胞を、連続的に
攪拌しながら、試験化合物の非存在下または存在下で、疑似太陽光（１３ｍＷ／
ｃｍ²）照射する。試料を、時間経過ごとに（０、１０、２０、３０分照射）採
集する。前記試料を２倍希釈し、その小液滴（１０μｌ）を寒天栄養プレートの
表面に落し、そして、３７℃で４８時間インキュベートすることにより、前記試
料を半定量的に分析する。前記液滴の周囲に増殖片が見られる。増殖が減少した
場合はそれを容易に観察することができる。サンスクリーン試料は、主要なＵＶ
Ｂ活性成分の１０００μＭ濃度で導入する。Ｐａｄｉｍａｔｅ−ＯおよびＢＭＤ
ＢＭを、陽性対照として使用する。これらは、両方とも、酵母細胞の増殖に対し
強力な光毒性効果を示す。結果を表１に要約する。

【００９３】 （表１：光毒性試験結果）試料 含有物 光毒性 Ｐａｄｉｍａｔｅ−Ｏ （陽性ブランク） 明らかに毒性 ＢＭＤＢＭ （陽性ブランク） Ｐａｄｉｍａｔｅ−Ｏ よりも毒性 光のみ （ブランク） 無毒 １３２（Ｉ） カプセル封入した （ＯＭＣ＋ＢＭＤＢＭ）^a 無毒 １３９ フリーの （ＯＭＣ＋ＢＭＤＢＭ）^a Ｐａｄｉｍａｔｅ−Ｏ とほぼ等しい毒性１３５ ブランク クリーム やや毒性 ^a ７．５％ ＯＭＣ、１．４ ＢＭＤＢＭ

【００９４】 この結果は、サンスクリーン活性成分のカプセル封入が、捕捉されたサンスク
リーン物質およびその光分解生成物と酵母細胞との間の障壁を形成することを示
す。結果として、光毒性が防止される。

【００９５】 （実施例１１：カプセル封入されたサンスクリーン化合物対フリーのサンスク
リーン化合物によるプラスミドＤＮＡニック試験） ＤＮＡプラスミドニックアッセイは、Dunford et al, FEBS letts 418, 87-90
に概略が記載されている。光源は、２５０ワットのオゾンフリーキセノンランプ
（Spiers Robertson）と、リフレクターと、集光レンズと、赤外線照射を放散さ
せるためのダイクロイックミラーと、そして、２ｍｍ Schott WG 320 フィルタ
ーとからなる。２９０から４００ｎｍまでの間の全放射照度は、約５ｍＷ／ｃｍ ² である。

【００９６】 氷中に横たえた真鍮ブロック上に、上下反転させたエッペンドルフ型蓋を乗せ
(an upturned Eppendorf lid on a brass block embedded in ice)、その中に、
２．５μｇの超らせんプラスミドＤＮＡを含む０．０１Ｍ リン酸ナトリウム緩
衝液（ｐＨ７．５）５０μｌを入れ、光照射した。そして、１０μｌの試料をそ
れぞれの時点で採集し、氷中に保存した。それらを、中性の１％アガロースゲル
（１％ ｗ／ｖアガロース、０．５ ＴＢＥ、０．３μｇ 臭化エチジウム／ｍ
ｌ）上における電気泳動により解析した。その電気泳動は、ＧＮＡ １００また
はＧＮＡ ２００ゲル貯留槽（Pharmacia）中に０．５ ＴＢＥ緩衝液を入れ、
ミニゲル(minigels)に対しては１５Ｖ／ｃｍ、標準ゲル(regular gels)に対して
は５Ｖ／ｃｍで行った。また、ゲルは臭化エチジウムで染色したものを用い、３
１３ｎｍ ＵＶトランスイルミネーターで観測し、ポラロイド（登録商標）６６ ５ ポジ／ネガ インスタントパックフィルムで撮影した。ＤＮＡ１分子当たり の損傷部位の数は、超らせんＤＮＡの強度を、モデルＧＳ−６７０イメージング デンシトメーター（Bio-Rad）を用いた陰性アガロースゲルのデンシトメトリー により測定して計算した。ＤＮＡに加えられた損傷の全量が小さい場合、光照射 後に損傷なしに残ったＤＮＡの量により、加えられたらせん構造破損の数を直接 に測定することができる。陽性対照として、Ｐａｄｉｍａｔｅ−ＯおよびＢＭＤ ＢＭを（飽和濃度で）使用した。それらの化合物は、両方とも、in vitroで光照 射した場合にＤＮＡのらせん構造破損を与えることが示された。

【００９７】 ｏ／ｗエマルジョンである試料を、ＤＮＡの緩衝液中懸濁液に加え、ＵＶＢ吸
収構成成分の濃度が理論上１０００μＭとなるようにした。ほとんどのサンスク
リーン化学物質は実質的に非水溶性であるため、それらが飽和状態で存在してい
ることはこれで確実である。

【００９８】 図１は、ＯＭＣおよびＢＭＤＢＭが化粧品用組成物中にフリーで存在する試料
１３９では、ＤＮＡに顕著な損傷が与えられていることを示す。その損傷は、陽
性対照として用いたＢＭＤＢＭによって与えられた損傷と同様である。ＯＭＣお
よびＢＭＤＢＭがカプセル封入された試料１３２は、ＤＮＡに損傷を与えない。
そして、それは、プラスミドのみで化学物質を加えなかった場合と同様である。

【００９９】 したがって、以下のように結論づけることができる。すなわち、サンスクリー
ン活性成分のカプセル封入は、サンスクリーン物質に対してのみでなく、さらに
それらの光分解生成物に対する障壁を作り出す。このカプセル封入は、フリーな
系で見られる、ＤＮＡに損傷を与える有害反応を減少させ、そしてさらに防止す
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】 照射時間と、超らせんＤＮＡの残量との関係を示すグラフである。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１３年５月１６日（２００１．５．１６）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正の内容】

【０００８】 サンスクリーン製品のさらにその他の問題点は、その包装材料の選択である。
液状のＵＶＢフィルターは、種々のプラスチック製包装材料（一例として、ポリ
スチレン）中に浸透し、結果として、前記包装材料の分解または着色を引き起こ
す。ＵＶ吸収性の液体は、ポリスチレン、低密度ポリエチレンおよびポリエチレ
ンテレフタレート等のポリマーに浸透することが可能である。このことは、前記
包装材料の破壊、無色包装材料の時間経過による予期しない着色を引き起こす。
さらに、例えば保存状態で維持される活性成分の適正な含量を保証する場合のよ
うなアッセイ上の問題をも引き起こす。 活性サンスクリーン材料をゾルゲルカプセル中にカプセル封入することは、上 述の問題を軽減することができる。 サンスクリーン活性成分を含む粒子を調製するために、種々の試みがなされた 。米国特許第５５００２２３号は、シリカコロイドで形成された殻の中に疎水性 材料を封じ込めるための有用なカプセル封入工程を開示している。この方法によ り得られる粒子は大きいので、化粧品への適用に理想的ではない。シリカコロイ ドのゲル化により得られる一次粒子は、カプセル封入した成分を保護するには孔 が多すぎ、かつ脆すぎる。それらは、実用的な理由により、さらに被覆され、よ り大きな粒子（数百ミクロン（μｍ））を得る。そして、そのような理由により 、前記粒子は化粧品への適用に理想的ではない。さらに、この工程は、前記粒子 の内容物が周囲の材料中に徐放されることを許すようにデザインされているので 、サンスクリーン物質への適用には望ましくない。日本国特許第２００２８６７ 号および第２５５１２４０号は、サンスクリーン活性成分のマイクロカプセルを 開示しており、そこでは、主としてシリカにより構成された微粒子の中にサンス クリーン活性成分が閉じ込められている。これら二件の特許は、活性成分を水に 可溶化することが必要であるため、その適用はかなり限定される。前記二件の特 許においては、活性成分の充填率は１５〜２０％しか達成されていない。日本国 特許第９２３５２１７号（ＪＰ９２３５２１７）は、シリカの層で被覆された無 機サンスクリーン粒子を開示する。ＷＯ ９８／３１３３３は、サンスクリーン 物質でドープしたゾルゲル材料を開示しており、そこでは、サンスクリーン分子 は基質(matrix)中に捕捉されている。活性成分の充填レベルが低いため、この手 法の適用は、サンスクリーン保護指数(sunscreen protection factor)の低い製
品に限られてしまう。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２０

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００２０】 ゾルゲルマイクロカプセルの形態をした前記サンスクリーン活性成分は、米国
特許出願第０９／３７２，１７６号に開示の方法によって調製される。この方法
により得られるマイクロカプセルのサイズは、好適な反応条件を選択することに
よって、０．０１〜１００μ（μｍ）の範囲で、好ましくは０．１〜１０μ（μ
ｍ）の範囲で調節することができる。前記ゾルゲルマイクロカプセルの親水性／
疎水性特性は、好適なゾルゲル前駆体および好適な反応条件を選択することによ
って調節することができ、さらに、サンスクリーン組成物に使用する化粧品用ビ
ヒクルと親和するように選択することができる。そのため、前記マイクロカプセ
ルは、化粧品として許容可能な任意のビヒクル中に容易に組み込むことができる
。前記サンスクリーン活性成分は、ゾルゲル粒子の水性懸濁液の形態で、または
乾燥ゾルゲル粉末の形態で化粧品用ビヒクル中に組み込むことができる。本発明
の好ましい実施形態では、前記ゾルゲル誘導カプセル材料は、カプセル封入され
た物質と、シリカまたは有機的に(organically)修飾されたシリカ、特にメチル
修飾されたシリカとからなる。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００２４】 本発明の組成物は、一般的な性質を有し、そして、現在使用されている任意の
サンスクリーン化合物および将来導入されるであろう化合物に適用可能である。
この組成物は、さらに、化粧品用組成物に通常用いられるその他の活性成分にも
適用可能である。 （図面の簡単な説明） 図１は、何種類かの試料について、超らせんＤＮＡの残量を照射時間の関数と して表したグラフである。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００２６】 前記ゾルゲルマイクロカプセルは、米国特許出願第０９／３７２，１７６号に
開示の方法によって調製される。すなわち、下記の工程によってである。 ａ） ゾルゲル前駆体および少なくとも一種類の紫外線吸収剤を含む疎水性溶液
を、水溶液中、高剪断力(high shear forces)下で乳化させる工程。 ｂ） 得られたエマルジョンを、好適に選択したｐＨを有する第２の水溶液と混
合し、そして攪拌して、ゾルゲルマイクロカプセルを得る工程。 そのようにして得られるマイクロカプセルのサイズは、好適な反応条件を選択
することによって、０．０１〜１００μ（μｍ）の範囲に、好ましくは０．１〜
１０μ（μｍ）の範囲に調節することができる。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２８

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００２８】 本発明の好ましい実施形態においては、前記ゾルゲルマイクロカプセルは、シ
リカまたは有機的に修飾されたシリカのマイクロカプセルであり、それは、米国
特許出願第０９／３７２，１７６号に開示の工程により製造される。「有機的に
修飾されたシリカのマイクロカプセル(organically modified silica microcaps
ules)」という用語は、ゾルゲル前駆体が式Ｍ（Ｒ）_n（Ｐ）_mで表され、ＭがＳ
ｉであり、Ｒが加水分解可能な置換基であり、ｎが２から５までの整数であり、
Ｐが重合不可能な置換基であり、かつ、ｍが１から６までの整数であるときに得
られるゾルゲルマイクロカプセルを表す。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５７

【補正方法】変更

【補正の内容】

【００５７】 （ｃ） ４-メトキシケイ皮酸２-エチルヘキシルエステルをオキシベンゾンと共
に、そして同様に、好ましい実施形態（ａ）におけるその他のシンナマート誘導
体等を好ましい実施形態（ｂ）におけるその他のベンゾフェノン誘導体等と共に
共封入している(co-encapsulating)ゾルゲルマイクロカプセル、およびそれらの
混合物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ６１Ｋ 31/12 Ａ６１Ｋ 31/12 31/121 31/121 31/125 31/125 31/19 31/19 31/196 31/196 31/203 31/203 31/216 31/216 31/245 31/245 31/275 31/275 31/4184 31/4184 31/60 31/60 31/618 31/618 33/24 33/24 33/26 33/26 33/30 33/30 45/00 45/00 47/04 47/04 47/10 47/10 47/12 47/12 47/14 47/14 47/44 47/44 Ａ６１Ｐ 17/16 Ａ６１Ｐ 17/16 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ， ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ， ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，Ｃ Ｈ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ， ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，Ｋ Ｇ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ， ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，Ｓ Ｄ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ， ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 アヴニール、デイヴィッド イスラエル、96908 エルサレム、ノヴォ ミースキー ストリート ２ (72)発明者 ロットマン、クラウディオ イスラエル、97830 エルサレム、ネティ ーヴ ハマザロット 41／５ (72)発明者 ガンズ、オリット イスラエル、44814 エム．ピー．エフレ イム、エルカナ (72)発明者 セリ−レヴィ、アロン イスラエル、76248 レホヴォート、パル ディ ストリート ６／11 Ｆターム(参考） 4C076 AA61 AA64 BB31 CC18 DD34 DD37 DD41 DD45 DD46 FF63 FF66 GG21 4C083 AA082 AA122 AB172 AB211 AB231 AB241 AB352 AC011 AC022 AC071 AC072 AC122 AC152 AC172 AC211 AC241 AC301 AC302 AC331 AC351 AC421 AC422 AC471 AC482 AC532 AC551 AC851 AC852 AC862 AC902 AD152 AD352 AD511 AD531 AD621 BB11 BB46 CC11 CC19 CC33 CC38 DD08 DD11 DD14 DD17 DD27 DD30 DD31 DD32 DD33 DD41 EE01 EE05 EE17 FF01 4C084 AA16 MA02 MA05 MA38 MA63 NA03 ZA89 4C086 AA01 AA02 BC39 HA03 HA06 HA11 MA05 MA38 MA63 ZA89 4C206 AA01 AA02 CB14 CB23 DB24 FA35 HA12 MA05 MA58 MA83 NA03 NA06 ZA89

Claims (49)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも一種類のサンスクリーン活性成分および化粧品用と
   して許容可能な任意のビヒクルを含む安全で安定なサンスクリーン組成物であり
   、前記サンスクリーン活性成分は、少なくとも一種類のサンスクリーン化合物を
   含むゾルゲルマイクロカプセルの形態であるサンスクリーン組成物。
2. 【請求項２】 前記ゾルゲルマイクロカプセルが下記の工程により調製される
   請求項１に記載のサンスクリーン組成物。 ａ） ゾルゲル前駆体および少なくとも一種類のサンスクリーン化合物を含む疎
   水性溶液を、水溶液中、高剪断力(high shear forces)下で乳化させる工程。 ｂ） 前工程で得られたエマルジョンを、好適に選択したｐＨを有する第２の水
   溶液と混合し、そして攪拌して、ゾルゲルマイクロカプセルを得る工程。
3. 【請求項３】 前記ゾルゲル前駆体が、金属もしくは半金属アルコキシドモノ
   マー、または金属エステルモノマー、または半金属エステルモノマー、または式
   Ｍ（Ｒ）_n（Ｐ）_mで表されるモノマー、または部分的に加水分解され、かつ部分
   的に縮合したそれらのポリマー、またはそれらの任意の混合物である請求項２に
   記載のサンスクリーン組成物。 ただし、Ｍは金属または半金属元素であり、Ｒは加水分解可能な置換基であり
   、ｎは２から６までの整数であり、Ｐは重合不可能な置換基であり、そして、ｍ
   は０から６までの整数である。
4. 【請求項４】 前記サンスクリーン活性成分が、ゾルゲルマイクロカプセルの
   水性懸濁液の形態である請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
5. 【請求項５】 前記サンスクリーン活性成分が、乾燥ゾルゲル粉末の形態であ
   る請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
6. 【請求項６】 前記化粧品用として許容可能なビヒクルが、脂肪族アルコール
   、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸トリグリセリド、ラノリン、天然もしくは合
   成の油剤およびワックス、油中水型および水中油型エマルジョンからなる群から
   選択される請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
7. 【請求項７】 均一なサンスクリーン組成物を得るために、前記ゾルゲルマイ
   クロカプセルがサンスクリーン組成物における前記化粧品用ビヒクルと相溶する
   ための前記ゾルゲルマイクロカプセルの疎水性／親水性特性を損なうように前記
   ゾルゲル前駆体が選択される請求項１から３のいずれかに記載のサンスクリーン
   組成物。
8. 【請求項８】 前記サンスクリーン化合物が、任意の許容可能なＵＶＡ吸収剤
   である請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
9. 【請求項９】 前記サンスクリーン化合物が、任意の許容可能なＵＶＢ吸収剤
   である請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
10. 【請求項１０】 前記化粧品用として許容可能なビヒクルが、ゾルゲルマイク
    ロカプセル中に封入されない少なくとも一種類の紫外線吸収化合物をさらに含む
    請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
11. 【請求項１１】 活性成分の混合物を、それらの濃度の比が任意の望ましい累
    積的なＵＶＢおよび／またはＵＶＡ遮断(screening)スペクトルを与えるように
    含む請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
12. 【請求項１２】 前記ゾルゲルマイクロカプセルが、シリカ、またはメチルシ
    リカ、または任意の有機的に修飾されたシリカのマイクロカプセルである請求項
    １に記載のサンスクリーン組成物。
13. 【請求項１３】 前記化粧品用ビヒクルが油剤を使用しておらず(oil-free)、
    かつ、前記サンスクリーン化合物が非水溶性で疎水性の材料であり、そして、前
    記ゾルゲルマイクロカプセルが、シリカ前駆体をゾルゲル前駆体として調製され
    る親水性シリカマイクロカプセルである請求項１または２のいずれかに記載のサ
    ンスクリーン組成物。
14. 【請求項１４】 前記化粧品用として許容可能なビヒクルがゲルである請求項
    １３に記載のサンスクリーン組成物。
15. 【請求項１５】 前記化粧品用ビヒクルが、油性または親油性の相を含み、か
    つ、前記ゾルゲルマイクロカプセルが、有機的に修飾されたシリカ前駆体から調
    製される疎水性マイクロカプセルである請求項１に記載のサンスクリーン組成物
    。
16. 【請求項１６】 前記サンスクリーン化合物の純粋な状態での形態が固体であ
    り、かつ、結晶化した場合にも結晶が前記マイクロカプセル中に閉じ込められ、
    したがって、サンスクリーン化合物の結晶化に関連するざらざらした触感(rough
    feeling)および有効範囲の減少を、減少させるかまたは防止する請求項１に記
    載のサンスクリーン組成物。
17. 【請求項１７】 増粘剤(thickeners)、皮膚軟化薬(emollients)、乳化剤、湿
    潤剤、界面活性剤、被膜剤(film forming agents)、保存料、消泡剤、香料、低
    級モノアルコール性ポリオール(lower monoalcoholic polyols)、推進薬(propel
    lants)、着色剤および色素からなる群から選択される化粧品用補助剤をさらに含
    む請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
18. 【請求項１８】 最終形態が、水中油型もしくは油中水型組成物、または油剤
    、またはゲル、または固形スティック、またはローション、またはクリーム、ま
    たは乳剤(milk)、またはエアロゾル、または噴霧剤、または散剤、またはフォー
    ム、またはシャンプー、ヘアコンディショナーまたはラッカーまたはメークアッ
    プ剤(make-up)である請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
19. 【請求項１９】 ゾルゲル誘導マイクロカプセル水性懸濁液を約１重量％から
    約８０重量％含む請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
20. 【請求項２０】 ゾルゲル誘導マイクロカプセル水性懸濁液を約１０重量％か
    ら約５０重量％含む請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
21. 【請求項２１】 乾燥粉末状のゾルゲル誘導カプセルを約１重量％から約４０
    重量％含む請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
22. 【請求項２２】 乾燥粉末状のゾルゲル誘導カプセルを約５重量％から約２５
    重量％含む請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
23. 【請求項２３】 前記サンスクリーン化合物が下記の物質からなる群から選択
    される請求項１に記載のサンスクリーン組成物。 ４-メトキシケイ皮酸２-エチルヘキシルエステル、 ４-アミノ安息香酸、 Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノ安息香酸２-エチルヘキシルエステル、 ２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシルエステル（オク
    トクリレン）、 ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（オキシベンゾン）、 ２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、 サリチル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシルエステル（ホモサラート）、
    サリチル酸オクチル、 ４，４'−メトキシ−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、 ４−イソプロピルジベンゾイルメタン、 ３−（４'−メチルベンジリデン(benzyledene)）カンファー、 ３−ベンジリデンカンファー、 トリエタノールアミンサリチル酸塩、 ２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンの４−Ｎ，Ｎ−（２−エチルヘキシル）メ
    チル アミノ安息香酸エステル、 ４−ヒドロキシジベンゾイルメタンの４−Ｎ，Ｎ−（２−エチルヘキシル）メチ
    ル アミノ安息香酸エステル、 ２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノンの４−Ｎ，Ｎ
    −（２−エチルヘキシル）メチル アミノ安息香酸エステル、 ４−（２−ヒドロキシエトキシ）ジベンゾイルメタンの４−Ｎ，Ｎ−（２−エチ
    ルヘキシル）メチル アミノ安息香酸エステル、 およびそれらの混合物。
24. 【請求項２４】 少なくとも一種類のサンスクリーン化合物をカプセル封入し
    て(encapusulating)おり、サンスクリーン製品中でサンスクリーン活性成分とし
    て使用されるゾルゲルマイクロカプセル。
25. 【請求項２５】 前記サンスクリーン製品が、熱または剪断力(shear forces)
    を適用することなく前記マイクロカプセルを化粧品用として許容可能な任意のビ
    ヒクル中に組み込むことにより調製される、サンスクリーン製品中でサンスクリ
    ーン活性成分として使用される請求項２４に記載のゾルゲルマイクロカプセル。
26. 【請求項２６】 下記の物質からなる群から選択されるサンスクリーン化合物
    をカプセル封入している請求項２４に記載のゾルゲルマイクロカプセルおよびそ
    れらの混合物。 ４−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルエステル、 ４−メトキシケイ皮酸イソペンチル、 ジエタノールアミンメトキシケイ皮酸塩、 ｐ−メトキシケイ皮酸２−エトキシエチルエステル、 またはその他の任意のシンナマート(cinnamate)誘導体。
27. 【請求項２７】 オキシベンゾン（ベンゾフェノン−３）、ベンゾフェノン−
    ４、ベンゾフェノン−８、ベンゾフェノン−１、ベンゾフェノン−２、ベンゾフ
    ェノン−５、ベンゾフェノン−９またはその他の任意のベンゾフェノン誘導体か
    らなる群から選択されるサンスクリーン化合物をカプセル封入している請求項２
    ４に記載のゾルゲルマイクロカプセルおよびそれらの混合物。
28. 【請求項２８】 ４-メトキシケイ皮酸２-エチルヘキシルエステルをオキシベ
    ンゾンと共に、または、請求項２６の群から選択されるその他の任意の化合物を
    請求項２７の群から選択される任意の化合物と共に、共封入している(co-encaps
    ulating)請求項２４に記載のゾルゲルマイクロカプセルおよびそれらの混合物。
29. 【請求項２９】 ホモサラートまたはその他の任意のサリチル酸誘導体(deriv
    atives of salicylate)を、４，４'−メトキシ−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン
    またはその他の任意のジベンゾイルメタンと共に共封入している(co-encapsulat
    ing)請求項２４に記載のゾルゲルマイクロカプセル。
30. 【請求項３０】 前記サリチル酸誘導体が、サリチル酸オクチル、サリチル酸
    ４-イソプロピルベンジルエステルからなる群から選択され、かつ、前記ジベン
    ゾイルメタンがイソプロピルジベンゾイルメタンである請求項２９に記載のゾル
    ゲルマイクロカプセル。
31. 【請求項３１】 ホモサラートまたはその他の任意のサリチル酸誘導体を、４
    ，４'−メトキシ−ｔ−ブチルジベンゾイルメタンおよび好適な化粧品用油剤と
    共に共封入している(co-encapsulating)請求項２４に記載のゾルゲルマイクロカ
    プセル。
32. 【請求項３２】 前記化粧品用油剤が、カプリン酸／カプリル酸トリグリセリ
    ド、パルミチン酸オクチル、安息香酸のＣ１２〜Ｃ１５アルキルエステル、マレ
    イン酸ジオクチル、ジカプリル酸／ジカプリン酸プロピレングリコール(propyle
    ne glycol dicaprylate/dicaprate)、アジピン酸ジイソプロピル、ラウリン酸ヘ
    キシルからなる群から選択される請求項３１に記載のゾルゲルマイクロカプセル
    。
33. 【請求項３３】 ２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキ
    シルエステル（オクトクリレン）を、４，４'−メトキシ−ｔ−ブチルジベンゾ
    イルメタンまたはその他の任意のジベンゾイルメタン誘導体と共に共封入してい
    る請求項２４に記載のゾルゲルマイクロカプセルおよびそれらの混合物。
34. 【請求項３４】 請求項３１で定義した好適な化粧品用油剤をさらに共封入し
    ている請求項３３に記載のゾルゲルマイクロカプセル。
35. 【請求項３５】 ホモサラートまたはその他の任意のサリチル酸誘導体を、３
    −（４'−メチルベンジリデン(benzyledene)）カンファーまたはその他の任意の
    カンファー誘導体と共に共封入している請求項２４に記載のゾルゲルマイクロカ
    プセル。
36. 【請求項３６】 前記カンファー誘導体が３−ベンジリデンカンファーである
    請求項３５に記載のゾルゲルマイクロカプセル。
37. 【請求項３７】 請求項３１で定義した好適な化粧品用油剤をさらに共封入し
    ている請求項３５または３６に記載のゾルゲルマイクロカプセル。
38. 【請求項３８】 Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノ安息香酸２−エチルヘキシル
    エステルまたはその他の任意のアミノ安息香酸誘導体をカプセル封入している請
    求項２４に記載のゾルゲルマイクロカプセル。
39. 【請求項３９】 前記アミノ安息香酸誘導体が、４−アミノ安息香酸（ＰＡＢ
    Ａ）、アミノ安息香酸グリセリド(glyceril aminobenzoate)、アントラニル酸メ
    ンチル、ＰＡＢＡエチルエステル、ジメチルＰＡＢＡアミルエステルからなる群
    から選択される請求項３８に記載のゾルゲルマイクロカプセルおよびそれらの混
    合物。
40. 【請求項４０】 請求項２５から３９で定義したサンスクリーン活性成分また
    はそれらの組み合わせを含む請求項１に記載のサンスクリーン組成物。
41. 【請求項４１】 少なくとも二種類のサンスクリーン活性成分を含み、一種類
    のサンスクリーン活性成分は請求項２５または２７で定義した通りであり、第二
    のサンスクリーン活性成分は請求項２８または３２で定義した通りである請求項
    １に記載のサンスクリーン組成物。
42. 【請求項４２】 前記請求項のうちいずれか一項に記載の組成物であり、下記
    の物質からなる群から選択される添加物をさらに含む組成物。 サンスクリーン活性物質、サンレスタンニング活性物質(sunless tanning activ
    es)、皮膚軽量化活性物質(skin lightening actives)、抗にきび活性物質(anti-
    acne actives)、抗皮皺活性物質(anti-skin wrinkling actives)、ビタミン、非
    ステロイド性抗炎症活性物質、麻酔用活性物質(anesthetic actives)、抗掻痒症
    活性物質(anti-pruritic actives)、抗微生物活性物質およびそれらの混合物。
    ただし、前記添加物は、化粧品用ビヒクル中に溶解されている。
43. 【請求項４３】 前記請求項のうちいずれか一項に記載の組成物であり、下記
    の物質からなる群から選択される添加物をさらに含む組成物。 サンレスタンニング活性物質(sunless tanning actives)、皮膚軽量化活性物質(
    skin lightening actives)、抗にきび活性物質(anti-acne actives)、抗皮皺活
    性物質(anti-skin wrinkling actives)、ビタミン、非ステロイド性抗炎症活性
    物質、麻酔用活性物質(anesthetic actives)、抗掻痒症活性物質(anti-pruritic
    actives)、抗微生物活性物質およびそれらの混合物。 ただし、前記添加物のうち少なくとも一種類は、これもまた、前記添加物をカプ
    セル封入したゾルゲルマイクロカプセルの形態である。
44. 【請求項４４】 二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、およびそれらの混合物か
    らなる群から選択される物理的サンブロック活性成分(physical sunblock activ
    e ingredients)をさらに含む、前記請求項のうちいずれか一項に記載のサンスク
    リーン組成物。
45. 【請求項４５】 前記物理的サンブロック成分が、表面処理済粒子を含む任意
    の市販品の等級である請求項４４に記載のサンスクリーン組成物。
46. 【請求項４６】 前記表面処理済粒子が、シリカ、アルミナ、ステアリン酸ま
    たはその他の任意の表面処理剤で表面処理した二酸化チタン粒子である請求項４
    ５に記載のサンスクリーン組成物。
47. 【請求項４７】 αまたはβヒドロキシ酸をさらに含む、前記請求項のうちい
    ずれか一項に記載のサンスクリーン組成物。
48. 【請求項４８】 前記αまたはβヒドロキシ酸が、サリチル酸、グリコール酸
    、乳酸、レチノイン酸およびそれらの混合物からなる群から選択される請求項４
    ７に記載のサンスクリーン組成物。
49. 【請求項４９】 上記により記述しかつ示したサンスクリーン組成物。