JPH05170635A - 濾光用化粧品組成物 - Google Patents

濾光用化粧品組成物

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JPH05170635A
JPH05170635A JP4153735A JP15373592A JPH05170635A JP H05170635 A JPH05170635 A JP H05170635A JP 4153735 A JP4153735 A JP 4153735A JP 15373592 A JP15373592 A JP 15373592A JP H05170635 A JPH05170635 A JP H05170635A
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alumina
acid
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エトゥヴ マルタン
Isabelle Hansenne
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LOreal SA
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ヒトの表皮または毛髪を紫外線から保護する
ための組成物またはメーキャップ用品として有用な化粧
品組成物を目的とする。 【構成】 本組成物は、平均直径が１００ナノメータよ
り小さいチタン、亜鉛、セリウム、ジルコニウムの酸化
物のうちから選択する金属酸化物ナノ顔料０．５〜１０
重量％と、ベンゼン１，４−ジ（３−メチリデン−１０
−カンホスルホン）酸またはそのアルカリ、アンモニウ
ム、アミン、アルカノールアミン、カルシウム、亜鉛、
マグネシウム、バリウム、アルミニウムもしくはジルコ
ニウム塩０．１〜１０重量％とを化粧品として許容でき
る媒体中に含有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は部分的または全体的に中
和したベンゼン１，４−ジ（３−メチリデン−１０−カ
ンホスルホン）酸と少くとも一つの金属酸化物とを含有
する濾光性化粧品組成物ならびにヒトの表皮および毛髪
を保護するためにまたメーキャップ用品としてこの組成
物を使用することを目的とする。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】本発
明者のフランス特許第２，５２８，４２０号および第
２，６３９，３４７号明細書中に記載のベンゼン１，４
−ジ（３−メチリデン−１０−カンホスルホン）酸およ
びその塩は、いわゆる広帯域濾光剤であり、２８０〜４
００ナノメートルの波長範囲の紫外線を吸収し、最大吸
収は３２０〜４００ナノメートルの範囲、特に３４５ナ
ノメートル近辺に存する。しかしこのような濾光剤を含
有する化粧品組成物は皮膚および毛髪にやや粘りつく手
触りを残すという欠点をもつ。
【０００３】さらに、「保護指数またはＩＰ」と称する
ならわしの日焼け保護係数によって表わす、この広帯域
スペクトル紫外線濾光剤を含有する化粧品組成物の効率
は良好であるが、極めて敏感な皮膚または太陽光線に連
続的に曝露される皮膚に対してはまだ十分でないことは
明らかである。保護指数またはＩＰは、紫外線濾光剤が
ない場合に紅疹発生閾値に達するに必要な照射時間に対
する、紫外線濾光剤がある場合に紅疹発生閾値に達する
のに必要な照射時間の比率によって表わすことができ
る。
【０００４】さらに、粒度１００〜７００ナノメートル
の従来的な金属酸化物たとえば二酸化チタンをメーキャ
ップ用品中に使用することも知られており、この場合、
金属酸化物は不透明化用白色顔料として着色顔料と組合
わせて使用する。この金属化合物は、紫外線を拡散しか
つ反射し、そのためにヒトの皮膚を紫外線から保護でき
るという特性をもつので特に興味深い。しかし、紫外線
からの保護を増強するために、化粧品組成物中の酸化チ
タンの濃度を増大するとき、皮膚上で延ばすのが困難で
あり、不透明でありかつ適用後、使用者によって好まれ
ない白っぽい薄膜が皮膚上に持続して残る化粧品が得ら
れる。
【０００５】従って金属酸化物の粒度を低下する努力が
なされた。しかしながら、「ナノ顔料」と称する粒度が
１００ナノメートルより小さい金属酸化物顔料を光線に
曝露することによって、化粧品組成物ことに脂質を含有
するものの安定性を損う光線誘発反応が発生するおそれ
が認められている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明に従う場合、粒度
が１００ナノメートルより小さい金属酸化物のナノ顔料
を部分的または全体的に中和したベンゼン１，４−ジ
（３−メチリデン−１０−カンホスルホン）酸とを化粧
品中で組合わせると、一方においてその化粧品特性を改
良する、特に濾光剤のべたつき効果および適用後皮膚に
残存する白色化を低減することができ、他方、金属酸化
物ナノ顔料の光線誘発反応を減少または禁止できること
が判明したことは驚くべきことである。このようにして
得られる化粧品組成物は、Ｂ−紫外線に関する高い保護
指数を示しまた、そのＡ−紫外線の高い吸収のため光線
皮膚病、例えば良性のまたは多形の夏期光線皮膚炎の発
現を予防できる。本組成物はさらに、良好な水に対する
残留性、つまり経時的な、特にシャワーまたは入浴後の
保護指数の良好な安定性を示す。
【０００７】本発明は従って、下記の式（Ｉ）をもつ部
分的または全体的に中和したベンゼン１，４−ジ（３−
メチリデン−１０−カンホスルホン）酸と金属酸化物の
少くとも一つのナノ顔料とを、化粧品として許容できる
媒体中に混合して含有する濾光性の化粧品組成物を目的
とする。
【０００８】部分的または全体的に中和したベンゼン
１，４−ジ（３−メチリデン−１０−カンホスルホン）
酸は式
【化２】 〔式中、Ａは水素原子、アルカリ金属、ＮＨ（Ｒ）3 +
基を表わし、同じであるか異なる基Ｒは水素原子または
Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルもしくはヒドロキシアルキル基、ま
たはＭn+／ｎ（式中Ｍn+はｎが２または３または４であ
る多価金属であり、望ましくはＣａ2+、Ｚｎ2+、Ｍ
ｇ2+、Ｂａ2+、Ａｌ3+またはＺｒ4+を表わす）を表わ
す〕をもつ。式（Ｉ）の化合物には一つ以上の二重結合
に対して「シス−トランス」である異性体があり、また
すべての異性体が本発明の一部をなすことはいうまでも
ない。
【０００９】本発明において「ナノ顔料」とは平均直径
が１００ナノメートルより小さく、望ましくは５〜５０
ナノメートルである顔料をいう。金属酸化物はチタン、
亜鉛、セリウム、ジルコニウムの酸化物またはこれらの
混合物のうちから選択する。ナノ顔料は被覆されていて
もいなくてもよい。
【００１０】被覆顔料は、例えばＣｏｓｍｅｔｉｃｓ
＆ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ １０５号（１９９０年２
月）５３〜６４頁に記載のごとき化合物、例えば、アミ
ノ酸、密ろう、脂肪酸、脂肪族アルコール、陰イオン界
面活性剤、レシチン、脂肪酸のナトリウム、カリウム、
亜鉛、鉄またはアルミニウム塩、金属アルコキシド（チ
タンまたはアルミニウムの）、ポリエチレン、シリコー
ン、蛋白質（コラーゲンまたはエラスチン）、アルカノ
−ルアミン、酸化硅素および金属酸化物またはヘキサメ
タ燐酸ナトリウムのような化合物によって、化学的、電
子的、機械化学的および（または）機械的表面処理を一
つ以上行った顔料である。
【００１１】被覆顔料は一層特定的には下記の物質によ
って被覆した酸化チタンである。 ・ＩＫＥＤＡ社の「ＳＵＮＶＥＩＬ」製品のような、シ
リカ、 ・ＩＫＥＤＡ社の「ＳＵＮＶＥＩＬ Ｆ」製品のよう
な、シリカおよび酸化鉄、 ・ＴＡＹＣＡ社の「ＭＩＣＲＯＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩ
ＯＸＩＤＥ ＭＴ ５００ ＳＡ」および「ＭＩＣＲＯ
ＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩＯＸＩＤＥ ＭＴ １００ Ｓ
Ａ」、ＴＩＯＸＩＤＥ社の「ＴＩＯＶＥＩＬ」製品のよ
うな、シリカおよびアルミナ、 ・ＩＳＨＩＨＡＲＡ社の「ＴＩＰＡＱＵＥ ＴＴＯ−５
５（Ｂ）」および「ＴＩＰＡＱＵＥ ＴＴＯ−５５
（Ａ）」ならびにＫＥＭＩＲＡ社の「ＵＶＴ１４／４」
製品のような、アルミナ、 ・ＴＡＹＣＡ社の「ＭＩＣＲＯＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩ
ＯＸＩＤＥ ＭＴ １００Ｔ」製品のような、アルミナ
およびステアリン酸アルミニウム、 ・ＴＡＹＣＡ社の「ＭＩＣＲＯＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩ
ＯＸＩＤＥ ＭＴ １００Ｓ」製品のように、アルミナ
およびラウリン酸アルミニウム、 ・ＴＡＹＣＡ社の「ＭＩＣＲＯＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩ
ＯＸＩＤＥ ＭＴ １００Ｆ」製品のような、酸化鉄お
よびステアリン酸鉄、 ・ＴＡＹＣＡ社の「ＢＲ３５１」製品のような、酸化亜
鉛およびステアリン酸亜鉛、 ・ＴＡＹＣＡ社の「ＭＩＣＲＯＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩ
ＯＸＩＤＥ ＭＴ ６００ＳＡＳ」および「ＭＩＣＲＯ
ＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩＯＸＩＤＥ ＭＴ ５００ＳＡ
Ｓ」製品のような、シリカ、アルミナおよびシリコー
ン、 ・ＴＩＴＡＮ ＫＯＧＹＯ社の「ＳＴＴ−３０−ＤＳ」
製品のようなシリカ、アルミナ、ステアリン酸アルミニ
ウムおよびシリコーン、 ・ＩＳＨＩＨＡＲＡ社の「ＴＩＰＡＱＵＥ ＴＴＯ−５
５（Ｓ）」製品のような、アルミナおよびシリコーン、 ・ＴＩＴＡＮ ＫＯＧＹＯ社の「ＳＴＴ−６５−Ｓ」製
品のような、トリエタノールアミン、 ・ＩＳＨＩＨＡＲＡ社の「ＴＩＰＡＱＵＥ ＴＴＯ−５
５（Ｃ）」製品のような、ステアリン酸、 ・ＴＡＹＣＡ社の「ＭＩＣＲＯＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩ
ＯＸＩＤＥ ＭＴ １５０Ｗ」製品のような、ヘキサメ
タ燐酸ナトリウム。
【００１２】金属酸化物の混合物、特に二酸化チタンと
二酸化セリウム、例えばＩＫＥＤＡ社により「ＳＵＮＶ
ＥＩＬ Ａ」の名で発売の二酸化チタンと二酸化セリウ
ムとの等重量混合物、ＫＥＭＩＲＡ社により発売の「Ｍ
２６１」製品のようにアルミナ、シリカおよびシリコー
ンによって被覆された、またはＫＥＭＩＲＡ社により発
売の「Ｍ２１１」製品のようにアルミナ、シリカおよび
グリセリンによって被覆された二酸化チタンと二酸化亜
鉛との混合物をあげることができる。
【００１３】非被覆酸化チタンは例えば、ＴＡＹＣＡ社
により「ＭＩＣＲＯＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩＯＸＩＤＥ
ＭＴ ５００Ｂ」または「ＭＩＣＲＯＴＩＴＡＮＩＵ
ＭＤＩＯＸＩＤＥ ＭＴ ６００Ｂ」の商品名で、ＤＥ
ＧＵＳＳＡ社により「Ｐ２５」の商品名で、ＷＡＣＫＨ
ＥＲＲ社により「透明酸化チタンＰＷ」の商品名で、Ｍ
ＩＹＯＳＨＩ ＫＡＳＥＩ社により「ＵＦＴＲ」の商品
名で、ＴＯＭＥＮ社により「ＩＴＳ」の商品名でまたＴ
ＩＯＸＩＤＥ社により「ＴＩＯＶＥＩＬ ＡＱ」の商品
名で発売されている。
【００１４】非被覆酸化亜鉛は例えば、ＳＵＭＩＴＯＭ
Ｏ社により「ＵＬＴＲＡＦＩＮＥＺＩＮＣ ＯＸＩＤＥ
ＰＯＷＥＲ」の名で、ＰＲＥＳＰＥＲＳＥ社により
「ＦＩＮＥＸ２５」の名でまたはＩＫＥＤＡ社により
「ＭＺＯ−２５」の名で発売されている。非被覆セリウ
ムはローヌ プーラン社により「ＣＯＬＬＯＩＤＡＬ
ＣＥＲＩＵＭ ＯＸＩＤＥ」の名で発売されている。本
発明に従う場合、被覆したまたはしてない酸化チタンナ
ノ顔料が特に好ましい。
【００１５】上記の式（Ｉ）をもつ部分的または全体的
に中和したベンゼン１，４−ジ（３−メチリデン−１０
−カンホスルホン）酸は、組成物の全重量に対して酸を
基準として算出する場合に、０．１〜１０重量％、望ま
しくは０．２５〜５重量％の濃度で、本発明の化粧品組
成物中に存在するのが有利である。金属酸化物ナノ顔料
は、組成物の全重量に対して０．５〜１０重量％、望ま
しくは１〜７重量％の濃度で、本発明の化粧品組成物中
に存在するのが有利である。ベンゼン１，４−ジ（３−
メチリデン−１０−カンホスルホン）酸／金属酸化物ナ
ノ顔料の重量比は０．０５〜５、望ましくは０．０７〜
３の範囲にあるのが有利である。
【００１６】本発明の化粧品組成物はヒトの表皮または
毛髪を紫外線から保護する組成物として、日焼け防止組
成物としてまたはメーキャップ用製品として使用でき
る。本組成物は特にローション、増粘ローション、ゲ
ル、小胞状分散液、クリーム、乳液、粉末、固形棒状物
の形をとってよく、また必要に応じてエアロゾルとして
包装できまたムースまたはスプレーの形をとってよい。
【００１７】本組成物は、油脂性物質、有機溶媒、シリ
コーン、増粘剤、緩和剤、Ａ−紫外線、Ｂ−紫外線また
は広帯域濾光剤、発泡防止剤、水和剤、香料、保存剤、
界面活性剤、増量剤、金属イオン封鎖剤、陰イオン、陽
イオン、非イオン、両性ポリマーまたはそれらの混合
物、推進剤、アルカリ剤または酸性剤、染料および粒度
１００〜２０，０００ナノメートルの金属酸化物顔料例
えば酸化鉄または化粧品中に通常使用する他のあらゆる
成分のような普通に使用する化粧品補助剤を含有してよ
い。
【００１８】有機溶媒のうち、エタノール、イソプロパ
ノール、プロピレングリコール、グリセリンおよびソル
ビトールのようなアルコールおよび低級多価アルコール
をあげることができる。油脂性物質は、油またはろうま
たはこれらの混合物、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪族
アルコール、ワセリン、パラフィン、ラノリン、水素化
ラノリン、アセチル化ラノリンからなってよい。
【００１９】油は動物、植物、鉱物性のまたは合成的な
油、特に水素化パーム油、水素化リシン油、ワセリン
油、パラフィン油、Ｐｕｒｃｅｌｌｉｎ油、シリコーン
油およびイソパラフィンのうちから選択する。ろうは動
物、化石、植物、鉱物性のまたは合成的なろうのうちか
ら選択する。特に蜜ろう、カルノバろう、カンデリアろ
う、砂糖キビろう、木ろう、地ろう、モンタンろう、微
晶ろう、パラフィン、シリコーンのろうおよび樹脂をあ
げることができる。
【００２０】脂肪酸エステルは例えば、イソプロピルミ
リステート、イソプロピルアジペート、イソプロピルパ
ルミテート、オクチルパルミテート、Ｃ12〜Ｃ15脂肪族
アルコールのベンゾエート（ＦＩＮＴＥＸ社の「ＦＩＮ
ＳＯＬＶ ＴＮ」）、プロピレンオキサイド３モルによ
りオキシプロピレン化したミリスチンアルコール（ＷＩ
ＴＣＯ社の「ＷＩＴＣＯＮＯＬ ＡＰＭ」）、カプリン
酸とカプリル酸のトリグリセリド（ＨＵＬＳ社の「ＭＩ
ＧＬＹＯＬ ８１２」）である。
【００２１】本発明の化粧品組成物は、架橋または非架
橋アクリル酸ポリマー、特にグッドリッチ社により「Ｃ
ＡＲＢＯＰＯＬ」の名で発売の製品のような多官能化剤
によって架橋したポリアクリル酸、メチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウ
ム塩のようなセルロース誘導体、セチルステアリルアル
コールとエチレンオキサイド３３モルでオキシエチレン
化したセチルステアリルアルコールとの混合物のうちか
ら選択してよい。
【００２２】フランス特許第２，５９８，６１１号明細
書に記載のごとく、セルロースのコポリマーからまたは
水溶性の第４級アンモニウムモノマー塩によってグラフ
トしたセルロース誘導体のコポリマーからなる陽イオン
ポリマーとカルボキシル陰イオンポリマーとのイオン相
互反応によって得られる生成物も使用できる。ナショナ
ルスターチ社により「（ＥＬＱＵＡＴ Ｌ２００」の名
で発売のポリマーのような、ジアリルジメチルアンモニ
ウムの塩化物によってラジカル的にグラフトしたヒドロ
キシエチルセルロースのコポリマーのイオン相互反応製
品、モンサント社により「ＥＭＡ３１」の名で発売の製
品のこどきエチレンと無水マレイン酸とのコポリマー、
メタクリル酸とメチルメタクリレートとの５０／５０コ
ポリマーを使用するのが好ましい。
【００２３】使用可能なこのタイプの製品は、ジアリル
ジメチルアンモニウム塩化物によってラジカル的にグラ
フトしたヒドロキシエチルセルロースコポリマーを、メ
タクリル酸と陰イオンカルボキシル架橋ポリマー、例え
ばＣＯＡＴＥＸ社により「ＶＩＳＣＯＡＴＥＸ」５３
８、４６または５０の名で発売のメタクリル酸とエチル
アクリレートとの架橋コポリマーとイオン相互反応する
ことにより得る製品である。
【００２４】本発明の化粧品組成物を、日焼け防止剤と
してまたは光線皮膚病および光線皮膚炎を予防しうる組
成物として、ヒトの表皮を紫外線から保護するために使
用する場合、組成物は溶媒または油脂性物質中の懸濁液
または分散液の形、またはクリームもしくは乳液のよう
な乳濁液の形、ポマード、ゲル、棒状固形物またはエア
ロゾルムースの形をとってよい。乳濁液は陰イオン、非
イオン、陽イオンまたは両性界面活性剤もまた含有して
よい。
【００２５】本組成物は既知の方法によって製造したイ
オンまたは非イオン性の両親媒性脂質の小胞状分散液の
形をとってよい。例えば「Ｊ．ｍｏｌ．Ｂｉｏｌ．」１
３，２３８（１９６５年）のＢＡＮＧＨＡＮ、ＳＴＡＮ
ＤＩＳＨおよびＷＡＴＫＩＮＳの文献または本発明者の
フランス特許第２，３１５，９９１号および第２，４１
６，００８号明細書中に記載のように、水性媒体中に分
散した小球を形成するために脂質を水溶液中で膨潤させ
ることができる。
【００２６】毛髪の保護のために本発明の組成物を使用
する場合、本組成物はシャンプーの前または後、染色ま
たは脱色の前または後、パーマネントまたはカール除去
の前、最中または後に適用するシャンプー、ローショ
ン、ゲルまたはリンス用組成物の形、整髪または処理用
ローションまたはゲル、ブラシ掛けまたはセット用ロー
ションまたはゲル、毛髪用ラッカー、パーマネントまた
はカール除去用組成物、毛髪用染色剤または脱色剤の形
をとってよい。
【００２７】本組成物をまつ毛、まゆ毛、皮膚または毛
髪のメーキャップ用品例えば表皮処理用クリーム、ファ
ンデーション、口紅、アイシャドー、ほほ紅、「アイラ
イナー」とも称するライナー、マスカラまたは染色ゲル
として用いる場合、組成物は無水または水性の固体また
はペースト状を呈してよく、水中油または油中水乳濁
液、懸濁液、あるいはゲルの形をとってよい。
【００２８】本発明は、上記に規定する化粧品組成物を
有効量、皮膚または毛髪に適用することからなる、ヒト
の表皮および毛髪を紫外線から保護する方法およびメー
キャップ方法も目的とする。本発明はまた、光線皮膚病
例えば良性または多形の夏期光線皮膚炎の予防的処置に
上記に規定する組成物を使用することも目的とする。
【００２９】本発明の他の目的は、平均直径が１００ナ
ノメートルより小さく、望ましくは５〜５０ナノメート
ルであるチタン、亜鉛、セリウム、ジルコニウムまたは
それらの混合物のうちから選択する金属酸化物ナノ顔料
の露光時に光線により誘発される反応を減少しまたは禁
止するために、部分的または全体的に中和した１，４−
ジ（３−メチリデン−１０−カンホスルホン）酸を使用
することに関する。
【００３０】
【実施例】本発明は以下の非限定的な諸例によって一層
良く例解されよう。
【００３１】例 １ 下記の組成の日焼け防止用水中油乳濁液を調製する。 ・ベンゼン１，４−ジ（３−メチリデン−１０−カンホスルホン） 酸 ５．０ｇ ・ＴＡＹＣＡ社により「Ｍｉｃｒｏ ＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩＯ ＸＩＤＥ ＭＴ１００Ｔ」の名で発売のアルミナとステアリン 酸アルミニウムとで被覆した酸化チタン ５．０ｇ ・ヘンケル社により「ＳＩＮＮＯＷＡＸ ＡＯ」の名で発売のセ チルステアリルアルコールとエチルオキサイド３３モルでオキ シエチレン化したセチルステアリルアルコールとの混合物 ７．０ｇ ・自己乳化性のないグリセロールのモノ−およびジステアレート 混合物 ２．０ｇ ・ＦＩＮＴＥＸ社により「ＦＩＮＳＯＬＶ ＴＮ」の名で発売の Ｃ12〜Ｃ15アルコールベンゾエート １５．０ｇ ・セチルアルコール １．５ｇ ・ポリジメチルシロキサン １．５ｇ ・グリセリン ２０．０ｇ ・トリエタノールアミン ｐＨを７とする量 ・保存剤、香料 十分な量 ・水 全体を１００ｇとする量
【００３２】例 ２ 下記の組成をもつ日焼け防止用水中油乳濁液を調製す
る。 ・ベンゼン１，４−ジ（３−メチリデン−１０−カンホスルホン） 酸 １．０ｇ ・ＴＡＹＣＡ社により「Ｍｉｃｒｏ ＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩＯ ＸＩＤＥ ＭＴ１００Ｔ」の名で発売のアルミナとステアリン 酸アルミニウムとで被覆した酸化チタン ６．０ｇ ・メルク社により「ＥＵＳＯＬＥＸ６３００」の名で発売の３− （４−メチルベンジリデン）カンファー ３．０ｇ ・ジボーダン社により「ＰＡＲＳＯＬ１７８９」の名で発売の４ −第三ブチル−４′−メトキシ−ジベンゾイルメタン １．０ｇ ・ヘンケル社により「ＳＩＮＮＯＷＡＸ ＡＯ」の名で発売のセ チルステアリルアルコールとエチルオキサイド３３モルでオキ シエチレン化したセチルステアリルアルコールとの混合物 ７．０ｇ ・自己乳化性のないグリセロールのモノ−およびジステアレート 混合物 ２．０ｇ ・ＦＩＮＴＥＸ社により「ＦＩＮＳＯＬＶ ＴＮ」の名で発売の Ｃ12〜Ｃ15アルコールベンゾエート １５．０ｇ ・セチルアルコール １．５ｇ ・ポリジメチルシロキサン １．５ｇ ・グリセリン ２０．０ｇ ・トリエタノールアミン ｐＨを７とする量 ・保存剤、香料 十分な量 ・水 全体を１００ｇとする量 この組成物は良性のまたは多形の光線皮膚炎を予防する
ために適用できる。
【００３３】例 ３ 下記の組成をもつ日焼け防止用水中油乳濁液を調製す
る。 ・ベンゼン１，４−ジ（３−メチリデン−１０−カンホスルホン） 酸 ２．０ｇ ・ＴＡＹＣＡ社により「Ｍｉｃｒｏ ＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩＯ ＸＩＤＥ ＭＴ１００Ｔ」の名で発売のアルミナとステアリン 酸アルミニウムとで被覆した酸化チタン ４．０ｇ ・ＢＡＳＦ社により「ＵＶＩＮＵＬ Ｎ ５３９」の名で発売の ２−エチルヘキシル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリ レート ６．０ｇ ・ジボーダン社により「ＰＡＲＳＯＬ１７８９」の名で発売の４ −第三ブチル−４′−メトキシ−ジベンゾイルメタン ２．０ｇ ・ヘンケル社により「ＳＩＮＮＯＷＡＸ ＡＯ」の名で発売のセ チルステアリルアルコールとエチレンオキサイド３３モルでオ キシエチレン化したセチルステアリルアルコールとの混合物 ７．０ｇ ・自己乳化性のないグリセロールのモノ−およびジステアレート 混合物 ２．０ｇ ・ＦＩＮＴＥＸ社により「ＦＩＮＳＯＬＶ ＴＮ」の名で発売の Ｃ12〜Ｃ15アルコールベンゾエート １５．０ｇ ・セチルアルコール １．５ｇ ・ポリジメチルシロキサン １．５ｇ ・グリセリン ２０．０ｇ ・トリエタノールアミン ｐＨを７とする量 ・保存剤、香料 十分な量 ・水 全体を１００ｇとする量
【００３４】例 ４ 下記の組成をもつ日焼け防止用水中油乳濁液を調製す
る。 ・ベンゼン１，４−ジ（３−メチリデン−１０−カンホスルホン） 酸 ５．０ｇ ・ＳＵＭＩＴＯＭＯ社により「ＵＬＴＲＡ ＦＩＮＥ ＺＩＮＣ ＰＯＷＤＥＲ」の名で発売の酸化亜鉛 ５．０ｇ ・ヘンケル社により「ＳＩＮＮＯＷＡＸ ＡＯ」の名で発売のセ チルステアリルアルコールとエチルオキサイド３３モルでオキ シエチレン化したセチルステアリルアルコールとの混合物 ７．０ｇ ・自己乳化性のないグリセロールのモノ−およびジステアレート 混合物 ２．０ｇ ・ＦＩＮＴＥＸ社により「ＦＩＮＳＯＬＶ ＴＮ」の名で発売の Ｃ12〜Ｃ15アルコールベンゾエート １５．０ｇ ・セチルアルコール １．５ｇ ・ポリジメチルシロキサン １．５ｇ ・グリセリン ２０．０ｇ ・トリエタノールアミン ｐＨを７とする量 ・保存剤、香料 十分な量 ・水 全体を１００ｇとする量
【００３５】例 ５ 下記の組成をもつ日焼け防止用水中油乳濁液を調製す
る。 ・ベンゼン１，４−ジ（３−メチリデン−１０−カンホスルホン） 酸のアルミニウム塩 ５．０ｇ ・ＴＡＹＣＡ社により「Ｍｉｃｒｏ ＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩＯ ＸＩＤＥ ＭＴ１００Ｔ」の名で発売のアルミナとステアリン 酸アルミニウムとで被覆した酸化チタン ５．０ｇ ・ヘンケル社により「ＳＩＮＮＯＷＡＸ ＡＯ」の名で発売のセ チルステアリルアルコールとエチルオキサイド３３モルでオキ シエチレン化したセチルステアリルアルコールとの混合物 ７．０ｇ ・自己乳化性のないグリセロールのモノ−およびジステアレート 混合物 ２．０ｇ ・ＦＩＮＴＥＸ社により「ＦＩＮＳＯＬＶ ＴＮ」の名で発売の Ｃ12〜Ｃ15アルコールベンゾエート １５．０ｇ ・セチルアルコール １．５ｇ ・ポリジメチルシロキサン １．５ｇ ・グリセリン ２０．０ｇ ・トリエタノールアミン ｐＨを７とする量 ・保存剤、香料 十分な量 ・水 全体を１００ｇとする量
【００３６】例 ６ 下記の組成をもつリンス用アフターシャンプーを調製す
る。 ・ベンゼン１，４−ジ（３−メチリデン−１０−カンホスルホン） 酸 ２．０ｇ ・ローヌプーラン社により「ＣＯＬＬＯＩＰＡＬ ＣＥＲＩＵＭ ＯＸＩＤＥ」の名で発売の有効成分２０％の水性懸濁液の形の 酸化セリウム（平均直径１２ナノメートル） 有効成分３．０ｇ ・エチレンオキサイド３３モルでポリオキシエチレン化したセチ ルステアリルアルコール １．０ｇ ・セチルステアリルアルコール（Ｃ16〜Ｃ18／５０−５０） ２．０ｇ ・セチルステアリルアルコール（Ｃ16〜Ｃ18／３０−７０） ４．５ｇ ・２−オクチルドデカノール ０．８ｇ ・グリセリン ０．８ｇ ・ステアリルジメチルベンジルアンモニウムの塩化物 ２．０ｇ ・ＣＲＯＤＡ社により有効成分４３．７％の「ＣＲＯＱＵＡＴ Ｓ」の名で発売の、Ｃ18アルキル基を含む、第４級アンモニ ウム基を有する蛋白質の加水分解物（分子量、２５００） 有効成分０．３ｇ ・トリエタノールアミン ｐＨを６．５とする量 ・保存剤、香料 十分な量 ・水 全体を１００ｇとする量
【００３７】例 ７ 以下に述べる組成をもつ顔を手入れするクリームを調製
する。第１段階において、ｎが統計的平均値３であり、
かつ−Ｃ3 Ｈ5 （ＯＨ）Ｏ−が
【化３】 のいづれかまたは両方を表わすＣ16Ｈ33Ｏ〔Ｃ3 Ｈ
5 （ＯＨ）Ｏ〕n Ｈをもつ脂質３．８ｇと、味の素によ
り「ＡＣＹＬＧＬＵＴＭＡＴＥ ＨＳ １１」の名で発
売の、式
【化４】 （式中、Ｒは獣脂肪酸から誘導するＣ14〜Ｃ22水素化ア
ルケニルおよび（または）アルキル基の混合物である）
をもつグルタミン酸モノナトリウム塩０．４ｇとの混合
物を、９０°〜９５℃においてゆっくりと攪拌しつつ融
解する。融解混合物中に、保存剤を含有する９０℃にし
た水１６ｇを導入しかつＵｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘ攪拌
機を用いて約６〜８分間混合する。このようにして得た
相に、環境温度の水２．４ｇを加え、次いで混合物が環
境温度に戻る前にＵｌｔｒａ Ｔｕｒｒａｘを用いてさ
らに６〜８分間混合物を均質化する。
【００３８】第２段階において下記の化合物を添加す
る。 ・ベンゼン１，４−ジ（３−メチリデン−１０−カンホスルホン） 酸 １．０ｇ ・ローヌプーラン社により「ＣＯＬＬＯＩＤＡＬ ＣＥＲＩＵＭ ＯＸＩＤＥ」の名で発売の有効成分２０％の水性懸濁液の形の 酸化セリウム（平均直径１２ナノメートル） 有効成分２．０ｇ ・グリセリン ３．０ｇ ・ワセリン油 １０．０ｇ ・保存剤、香料 十分な量 次に、グッドリッチ社により「ＣＡＲＢＯＰＯＬ ９４
０」の名で発売の架橋ポリアクリル酸０．４ｇと保存剤
を含有する水３０ｇとからなる均質な水性ゲルを加え、
次に水で全体を１００ｇにする。ｐＨはトリエタノール
アミンで６．５に調整する。
【００３９】例 ８ 下記の組成をもつ着色したクリームを調製する。 ・自己乳化性のないグリセロールのモノ−およびジステアレート 混合物 ３．５ｇ ・グリセロールイソステアレート １．８ｇ ・ＡＭＥＲＣＨＯＬ社により「ＡＭＥＲＣＨＯＬ Ｌ−１０１」 の名で発売の鉱油とラノリンアルコールとの混合物 ３．１ｇ ・イソプロピルパルミテート ７．６ｇ ・オクチルパルミテート ７．０ｇ ・ウルトラマリンバイオレット ０．７５ｇ ・粒度２００〜３００ナノメートルの二酸化チタン ３．０ｇ ・黄色酸化鉄 １．０ｇ ・赤色酸化鉄 ０．６ｇ ・黒色酸化鉄 ０．０８ｇ ・保存剤 ０．５ｇ ・香 料 ０．３ｇ ・硅酸アルミニウムおよび硅酸マグネシウム １．５ｇ ・滑 石 ４．４６ｇ ・トリエタノールアミン １．２ｇ ・セルロースガム ０．０５ｇ ・キサンタンガム ０．１５ｇ ・Ｃｙｃｌｏｍｅｔｈｉｃｏｎｅ（「ＣＴＦＡ辞典」による 名称；環式ジメチルポリシロキサン） ７．５ｇ ・プロピレングリコール ３．０ｇ ・グリセリン ２．０ｇ ・ステアリン酸 ２．５ｇ ・粒度３０〜４０ナノメートルの二酸化チタン ６．０ｇ ・ベンゼン１，４−ジ（３−メチリデン−１０−カンホスルホン） 酸 ２．０ｇ ・水 全体を１００ｇとする量 油とステアリン酸との含む油性相とトリエタノールアミ
ンを含む水性相とを別々に８０℃に加熱する。混合物を
８０℃で乳化しかつゆっくりと冷却する。冷却中に、プ
ロピレングリコール中で予め粉砕した顔料とシクロメチ
コンとの混合物を添加する。
【００４０】例 ９ 下記の組成をもつファンデーションを調製する。 ・トリエタノールアミン １．０ｇ ・エチレンオキサイド２モルをもつポリエチレングリコール のステアレート ０．５３ｇ ・自己乳化性のないグリセロールのモノ−およびジステアレート 混合物 ０．３５ｇ ・硅酸アルミニウムと硅酸マグネシウム １．５ｇ ・黄色酸化鉄 ０．９ｇ ・赤色酸化鉄 ０．５ｇ ・黒色酸化鉄 ０．２ｇ ・粒度２００〜３００ナノメートルの二酸化チタン ５．４ｇ ・粒度３０〜４０ナノメートルの二酸化チタン ８．０ｇ ・ベンゼン１，４−ジ（３−メチリデン−１０−カンホスルホン） 酸のトリエタノールアミン塩 ３．０ｇ ・保存剤 ０．５ｇ ・ユニオンカーバイド社により「ＣＡＲＢＡＷＡＸ １４５０」 の名で発売のエチレンオキサイド６モルをもつポリエチレングリ コールとエチレンオキサイド３２モルをもつポリエチレングリコ ールとの混合物 ９．０ｇ ・セルロースガム ０．０２ｇ ・ポリエチレン ９．３ｇ ・Ｃｙｃｌｏｍｅｔｈｉｃｏｎｅ（「ＣＴＦＡ辞典」による名称 ；環式ジメチルポリシロキサン） １４．０ｇ ・プロピレングリコール ６．０ｇ ・グリセリン ３．０ｇ ・ステアリン酸 ２．２ｇ ・水 全体を１００ｇとする量 組成物は例８と同様に調製する。
【００４１】例１０ 下記の組成をもつファンデーションを調製する。 ・自己乳化性のないグリセロールのモノ−およびジステアレート 混合物 ２．２ｇ ・カプリル−カプリン酸トリグリセリド １５．０ｇ ・黄色酸化鉄 ０．６ｇ ・黄褐色酸化鉄 ０．４ｇ ・黒色酸化鉄 ０．２ｇ ・粒度２００〜３００ナノメートルの二酸化チタン ５．０ｇ ・メチルｐ−ヒドロキシベンゾエート ０．１ｇ ・プロピルｐ−ヒドロキシベンゾエート ０．１ｇ ・保存剤 ０．３ｇ ・ベンゼン１，４−ジ（３−メチリデン−１０−カンホスルホン） 酸 ４．０ｇ ・硅酸マグネシウムと硅酸アルミニウム １．０ｇ ・ＴＩＯＸＩＤＥ社により「ＴＩＯＶＥＩＬ ＡＱ」の名で発売の 酸化チタン １０．０ｇ ・トリエタノールアミン ２．０ｇ ・ナトリウムカルボキシメチルセルロース ０．１６ｇ ・ナショナル・スターチ社により「ＤＲＹＦＬＯ」の名で発売の無水 オクテニルコハク酸と澱粉との反応生成物のアルミニウム塩 ５．０ｇ ・シクロペンタジメチルシロキサン １０．０ｇ ・プロピレングリコール ２．０ｇ ・グリセリン ３．０ｇ ・ＳＥＰＰＩＣ社により「ＯＲＡＭＩＸ Ｌ３０」の名で発売の有効 成分３０％のナトリウムラウロイルサルコシネート水溶液 ０．６ｇ ・ステアリン酸 ２．２ｇ ・水 全体を１００ｇとする量

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 チタン、亜鉛、セリウム、ジルコニウム
    の酸化物またはこれらの混合物から選択する金属酸化物
    の、平均直径が１００ナノメートルより小さい少くとも
    一つのナノ顔料を、式 【化１】 〔式中、Ａは水素原子、アルカリ金属、ＮＨ（Ｒ）3 +
    基を表わし、同じであるか異なる基Ｒは水素原子または
    Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルもしくはヒドロキシアルキル基また
    はＭn+／ｎ（式中Ｍn+はｎが２または３または４である
    多価金属陽イオンである）を表わす〕をもつ部分的また
    は全体的に中和したベンゼン１，４−ジ（３−メチリデ
    ン−１０−カンホスルホン）酸と混合して、化粧品とし
    て許容できる媒体中に含有することを特徴とする、濾光
    用化粧品組成物。
  2. 【請求項２】 金属酸化物のナノ顔料は平均５〜５０ナ
    ノメートルの直径をもつ、請求項１記載の化粧品組成
    物。
  3. 【請求項３】 金属酸化物は酸化チタンである、請求項
    １記載の化粧品組成物。
  4. 【請求項４】 式（Ｉ）においてＭn+がＣａ2+、Ｚ
    ｎ2+、Ｍｇ2+、Ｂａ2+、Ａｌ3+またはＺｒ4+を表わす、
    請求項１から３のいづれか１項に記載の化粧品組成物。
  5. 【請求項５】 酸化チタンナノ顔料と式（Ｉ）の化合物
    のアルミニウム塩とを混合して含有する、請求項１から
    ４のいづれか１項に記載の化粧品組成物。
  6. 【請求項６】 金属酸化物ナノ顔料は非被覆顔料であ
    る、請求項１から５のいづれかに記載の化粧品組成物。
  7. 【請求項７】 金属酸化物ナノ顔料は、アミノ酸、密ろ
    う、脂肪酸、脂肪族アルコール、陰イオン界面活性剤、
    レシチン、脂肪酸のナトリウム、カリウム、亜鉛、鉄ま
    たはアルミニウム塩、ヘキサメタ燐酸ナトリウム、金属
    アルコキシド、ポリエチレン、シリコーン、蛋白質、ア
    ルカノ−ルアミン、酸化硅素および金属酸化物のうちか
    ら選択する化合物によって、化学的、電子的、機械化学
    的または機械的表面処理を一つ以上行った被覆顔料であ
    る、請求項１から６のいづれか１項に記載の化粧品組成
    物。
  8. 【請求項８】 金属酸化物の被覆ナノ顔料は、シリカ、
    シリカとアルミナ、シリカと酸化鉄、アルミナとシリコ
    ーン、アルミナ、アルミナとステアリン酸アルミニウ
    ム、アルミナとラウリン酸アルミニウム、酸化鉄とステ
    アリン酸鉄、酸化亜鉛とステアリン酸亜鉛、シリカとア
    ルミナとシリコーン、シリカとアルミナとステアリン酸
    アルミニウムとシリコーン、トリエタノールアミン、ス
    テアリン酸またはヘキサメタ燐酸ナトリウムでそれぞれ
    被覆した酸化チタン顔料である、請求項７記載の化粧品
    組成物。
  9. 【請求項９】 被覆酸化金属ナノ顔料は、シリカで被覆
    した二酸化チタンと二酸化セリウムとの混合物またはア
    ルミナ、シリカとシリコーンまたはアルミナ、シリカと
    グリセリンでそれぞれ被覆した二酸化チタンと二酸化亜
    鉛との混合物である、請求項７記載の化粧品組成物。
  10. 【請求項１０】 組成物の全重量の０．５〜１０重量
    ％、望ましくは１〜７重量の少くとも一つの金属酸化物
    ナノ顔料を含有する、請求項１から９のいづれか１項に
    記載の化粧品組成物。
  11. 【請求項１１】 組成物の全重量に対して、酸を基準と
    して算出するとし、０．１〜１０重量％、望ましくは
    ０．２５〜５重量％の、部分的または全体的に中和した
    式（Ｉ）のベンゼン１，４−ジ（３−メチリデン−１０
    −カンホスルホン）酸を含有する、請求項１から１０の
    いづれか１項に記載の化粧品組成物。
  12. 【請求項１２】 部分的または全体的に中和したベンゼ
    ン１，４−ジ（３−メチリデン−１０−カンホスルホ
    ン）酸と金属酸化物ナノ顔料との重量比が０．０５〜
    ５、望ましくは０．０７〜３の範囲にある、請求項１か
    ら１１のいづれか１項に記載の化粧品組成物。
  13. 【請求項１３】 ローション、増粘ローション、ゲル、
    小胞状分散液、クリーム、乳液、粉末、棒状固形物、ム
    ースまたはスプレーの形をとる、請求項１から１２のい
    づれか１項に記載の化粧品組成物。
  14. 【請求項１４】 油脂性物質、有機溶媒、シリコーン、
    増粘剤、緩和剤、Ａ−紫外線、Ｂ−紫外線または広帯域
    濾光剤、発泡防止剤、水和剤、香料、保存剤、界面活性
    剤、増量剤、金属イオン封鎖剤、陰イオン、陽イオン、
    非イオン、両性ポリマーまたはそれらの混合物、推進
    剤、アルカリ剤または酸性剤、染料および粒度１００〜
    ２０，０００ナノメートルの金属酸化物顔料のうちから
    選択する化粧品用補助剤をさらに含有する、請求項１３
    記載の化粧品組成物。
  15. 【請求項１５】 ３−（４−メチルベンジリデン）カン
    ファーおよび４−第三−ブチル−４′−メトキシ−ジベ
    ンゾイルメタン、酸化チタンナノ顔料および部分的また
    はトリエタノールアミンで全体的に中和したベンゼン
    １，４−ジ（３−メチリデン−１０−カンホスルホン）
    酸を含有する、請求項１から１４のいづれか１項に記載
    の化粧品組成物。
  16. 【請求項１６】 溶媒または油脂性物質中の懸濁液また
    は分散液の形、乳濁液、小胞状分散液、ポマード、ゲ
    ル、棒状固形物またはエアロゾルのそれぞれの形をとる
    ことを特徴とし、紫外線からヒトの表皮を保護する組成
    物または日焼け防止剤でありあるいは光線皮膚病を予防
    するための、請求項１から１５のいづれか１項に記載の
    化粧品組成物。
  17. 【請求項１７】 シャンプーの前または後、染色または
    脱色の前または後、パーマネントまたはカール除去の
    前、最中または後に適用するシャンプー、ローション、
    ゲルまたはリンス用組成物の形、整髪または処理用ロー
    ションまたはゲル、ブラシ掛けまたはセット用ローショ
    ンまたはゲル、毛髪用ラッカー、パーマネントまたはカ
    ール除去用組成物、毛髪用染色剤または脱色剤の形をと
    る、毛髪を紫外線から保護するための、請求項１から１
    ４のいづれか１項に記載の化粧品組成物。
  18. 【請求項１８】 表皮処理用クリーム、ファンデーショ
    ン、口紅、アイシャドー、ほほ紅、「アイライナー」と
    も称するライナー、マスカラ、染色ゲルの形をとりまた
    無水または水性の固形物またはペースト状であり、まつ
    毛、まゆ毛、皮膚または毛髪のメーキャップ用品であ
    る、請求項１から１４のいずれか１項に記載の化粧品組
    成物。
  19. 【請求項１９】 請求項１から１８のいづれか１項に記
    載の化粧品組成物を有効量、皮膚または毛髪に適用する
    ことを特徴とする、ヒトの表皮および毛髪を紫外線から
    保護する方法。
  20. 【請求項２０】 光線皮膚病の発現を予防するために請
    求項１から１６のいずれか１項に記載の化粧品組成物を
    使用すること。
  21. 【請求項２１】 平均直径が１００ナノメートルより小
    さく、望ましくは５〜５０ナノメートルであるチタン、
    亜鉛、セリウム、ジルコニウムまたはそれらの混合物の
    うちから選択する金属酸化物ナノ顔料の露光時に光線に
    より誘発される反応を減少しまたは禁止するために、部
    分的または全体的に中和した１，４−ジ（３−メチリデ
    ン−１０−カンホスルホン）酸を使用すること。
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