CN107690329B - 粘液质有机硅乳液 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了用于制备具有粘液质流变性的有机硅流体的乳液的方法。本发明还提供了具有粘液质流变性的有机硅流体的乳液和包含该乳液的组合物。该组合物包括但不限于个人护理组合物和用于洗发剂、毛发调理剂、毛发处理组合物或护肤产品的组合物。

Description

粘液质有机硅乳液
相关专利申请的交叉引用
本申请要求2015年4月8日提交的美国临时专利申请No.62/144546的权益。
技术领域
本发明一般涉及包含粘液质有机硅流体的乳液和用于制备乳液的方法。更具体地,本公开涉及包含载流体和含有两个直链有机聚硅氧烷的硅氢加成反应产物的粘液质有机硅流体的乳液。
背景技术
有机硅流体广泛用于工业中。所使用的最常见的有机硅流体是二甲基硅氧烷流体,其通常是低分子量环状分子。然而,高分子量和高度支化的流体也用于许多应用中。
已经在聚合物溶液中以及在粘液质有机硅流体中观察到粘弹性液体爬上旋转杆的现象,称为韦森堡(Weissenberg)效应,如Starch等人所述(US2012)0220549 A1。这种行为代表在剪切应力下形成的聚合物链之间的缠结。粘液质有机硅流体是高分子量、高度支化的有机聚硅氧烷。
粘液质有机硅流体难以处理,使其难以掺入制剂或乳液中。因此,仍然需要可使粘液质有机硅流体更容易地掺入制剂中的粘液质有机硅流体的乳液和用于制备粘液质有机硅流体的乳液的方法。
发明内容
本发明提供了用于制备具有粘液质流变性的有机硅流体的乳液的方法。本发明还提供了具有粘液质流变性的有机硅流体的乳液和包含具有粘液质流变性的有机硅流体的乳液的组合物。
在一个实施方案中,本发明提供了用于制备具有粘液质流变性的有机硅流体的乳液的方法,该方法包括:(A)通过以下步骤形成水包油乳液:(i)将载流体、含SiH的有机聚硅氧烷和含烯基的有机聚硅氧烷组合以形成混合物,(ii)向混合物中加入表面活性剂,以及(iii)加入水并且剪切以形成水包油乳液,其中载体、含SiH的有机聚硅氧烷和含烯基的有机聚硅氧烷的混合物形成水包油乳液的油相;以及(B)使在(A)(iii)中形成的乳液的油相中的含SiH的有机聚硅氧烷和含烯基的有机聚硅氧烷在硅氢加成催化剂的存在下反应,以形成具有粘液质流变性的有机硅流体的乳液。
附图说明
图1示出了根据本发明的干乳液样品的粘性、拉丝性和粘合性的质构分析结果。
图2示出了对于不同比率的SiH:乙烯基,由干乳液形成的膜倾向于从40%的溶剂开始产生拉丝。
图3示出了使用不同溶剂的拉丝效果。
图4示出了乙烯基官能化的有机聚硅氧烷的分子量对拉丝性的影响。
图5示出了树脂对拉丝性的影响。
图6示出了具有弹性体分散性的粘液质有机硅流体的乳液。
图7示出了由粘液质有机硅流体的乳液形成的膜的耐擦除性。
图8示出了具有粘液质有机硅流体作为消泡剂的乳液的性能测试。
图9示出了具有粘液质有机硅流体作为消泡剂的颗粒状乳液的性能测试。
图10示出了专门小组成员对由具有粘液质有机硅流体的乳液处理的织物的感官感的结果。
图11示出了具有粘液质有机硅流体的乳液与粘液质有机硅流体相比在吸收之前和之后的吸收性。
图12示出了具有粘液质有机硅流体的乳液与对照物相比在吸收之前和之后的吸收性。
图13示出了具有粘液质有机硅流体的乳液与对照物相比在皮肤上的在吸收之前和之后的吸收性。
图14示出了具有粘液质有机硅流体的乳液与对照物相比在皮肤上的在吸收之前和之后的吸收性。
图15示出了具有粘液质有机硅流体的乳液与对照物相比在皮肤上的在吸收之前和之后的吸收性。
图16示出了在具有粘液质有机硅流体的乳液的正常毛发上的吸收后的卷曲保持结果。
图17示出了用作消泡剂的粘液质乳液的性能测试。
图18示出了用作消泡剂的颗粒状粘液质乳液的性能测试。
图19示出了粘液质乳液与粘液质流体的性能对比。
图20示出了粘液质乳液与没有硅的对照物的性能对比。
具体实施方式
本发明提供粘液质有机硅流体的乳液,即表现出粘液质性质的有机硅流体的乳液。如本文所用,“粘液质”描述了有机硅流体的流变性,其中当施加不断增加的剪切力时,该流体表现出在垂直方向上观察到的增加的法向应力。例如,当粘液质流体在x-y平面中经受剪切应力时,在z方向上(剪切平面的垂直方向或法向方向)产生力。有机硅流体的粘液质流变性可使用受控应力流变仪测量。此类流变仪可商购获得,诸如TA Instruments AR1000-N(109Lukens Drive,特拉华州纽卡斯尔(New Castle Del.)19720)。通常,将流体样品保持在平盘(附接到流变仪)和配备有测力传感器的固定板之间。将受控量的力(扭矩)施加到附接到该盘的轴,从而使样品经受剪切应力。通常,扭矩增加并且该盘以增加的速率旋转,这被记录为剪切速率。在样品经受剪切应力时,通过测力传感器记录法向应力。流变性的评价结果通常报告为法向应力(以帕斯卡计)与垂直剪切速率(以秒-1计)的曲线图。
在其它实施方案中,如果法向应力与剪切速率的曲线落在图上的极限线以上,则流体被认为是粘液质的,其中该极限线使用公式y=3.6x创建,其中y是法向应力,并且x是剪切速率。然而,结果不限于此类类型的报告,并且可使用本领域中已知的任何技术来报告或评价。
在各种实施方案中,如本文所使用的术语“粘液质有机硅流体”描述了当施加力(诸如重力)时其组分粒子可彼此移动即流动的物质。在此类实施方案中,流体不涵盖不流动的凝胶。在其它实施方案中,粘液质有机硅流体在23℃下的粘度为至少100mPa·s(cP)、或至少200mPa·s或至少300mPa·s,各自具有上述值之一的最大值。在其它实施方案中,粘液质有机硅流体在23℃下的粘度为100至10,000,000mPa·s,或者100至1,000,000mPa·s,或者100至100,000mPa·s,或者100至50,000mPa·s,或者100至10,000mPa·s,或者200至10,000mPa·s,或者200至50,000mPa·s,或者300至10,000mPa·s,或者300至50,000mPa·s,或者100至40,000mPa·s,或者100至30,000mPa·s,或者100至20,000mPa·s,或者100至9,000mPa·s,或者100至8,000mPa·s,或者100至7,000mPa·s,或者从100至6000mPa·s,或者100至5,000mPa·s,或者100至4,000,或者100至3,000mPa·s,或者100至2,000mPa·s,或者100至1,000mPa·s。
具有粘液质流变性的有机硅可包括支化的有机聚硅氧烷。在一个实施方案中,支化的有机聚硅氧烷可通过具有可水解基团的两种直链有机聚硅氧烷的反应获得。例如,具有粘液质流变性的支化的有机聚硅氧烷可通过载流体中的缩聚制备,其中缩聚反应产物表现出粘液质流变性。
在另一个实施方案中,支化的有机聚硅氧烷可通过载流体中的两种直链有机聚硅氧烷的硅氢加成反应获得,其中硅氢加成反应产物表现出粘液质流变性。
在一个实施方案中,本发明提供了包含粘液质有机硅流体的乳液。在另一个实施方案中,本发明提供了包含含有两种直链有机聚硅氧烷的硅氢加成反应产物的粘液质有机硅流体并且包含载流体的乳液,其中硅氢加成反应产物表现出粘液质流变性。
如相对于另一个基团(例如,烃基团)所用,除非另外指明,否则术语“取代的”意指烃基团中的一个或多个氢原子已被置换为另一个取代基。此类取代基的示例包括例如卤素原子,诸如氯、氟、溴和碘;含卤素原子的基团,诸如氯甲基、全氟丁基、三氟乙基和九氟己基;氧原子;含氧原子的基团,诸如(甲基)丙烯酸和羧基;氮原子;含氮原子的基团,诸如胺、氨基官能团、酰胺基官能团和氰基官能团;硫原子;和含硫原子的基团,诸如巯基基团。
对于美国的实务,本文引用的所有专利申请公布和专利或者其一部分(如果仅引用该部分的话)特此在并入的主题不与本说明书相抵触的程度上以引用的方式并入本文,在任何这种抵触中,应以本说明书为准。
术语“作为另外一种选择”、“或者”表示不同的和有区别的实施方案。
术语“包括”及其变型(包含、含有)是开放式的。
术语“由…组成”及其变型(组成)是封闭式的,并且仅表示除了通常与之相关的杂质外,仅包括所述的材料或组分或步骤。
术语“基本上由…组成”及其变型(基本上组成)是封闭式的,并且限制了对特定材料或组分或步骤的包含以及对实质上不材料地影响组合物或方法的基本和特征的那些。
术语“可”提供一种选择,而不是必要的。
除非本说明书的上下文另外指明,否则冠词“一个”、“一种”和“所述”各指一个(一种)或多个(多种)。
除非另有说明,烷基、烷基芳基、芳基和烯基具有以下定义。烷基是指具有1至10个碳原子的部分。烷基芳基是指其中烷基部分具有1至10个碳原子并且芳基部分具有6至20个碳原子的部分。芳基是指具有6至20个碳原子的部分。烯基是指具有2至10个碳原子的部分。
在一个实施方案中,本发明提供了用于制备具有粘液质流变性的有机硅流体的乳液的方法,该方法包括:(A)通过以下步骤形成水包油乳液:(i)将载流体、含SiH的有机聚硅氧烷和含烯基的有机聚硅氧烷组合以形成混合物,(ii)向混合物中加入表面活性剂,以及(iii)加入水并且剪切以形成水包油乳液,其中载体、含SiH的有机聚硅氧烷和含烯基的有机聚硅氧烷的混合物形成水包油乳液的油相;以及(B)使在(A)(iii)中形成的乳液的油相中的含SiH的有机聚硅氧烷和含烯基的有机聚硅氧烷在硅氢加成催化剂的存在下反应,以形成具有粘液质流变性的有机硅流体的乳液。具有粘液质流变性的有机硅流体包含硅氢加成反应产物。
硅氢加成反应产物
硅氢加成反应产物是第一直链有机聚硅氧烷和第二直链有机聚硅氧烷的反应产物。也就是说,硅氢加成反应产物由第一直链有机聚硅氧烷和第二直链有机聚硅氧烷的硅氢加成反应形成。硅氢加成反应产物本身可以是直链的。在各种实施方案中,术语“直链”描述第一直链有机聚硅氧烷、第二直链有机聚硅氧烷、硅氢加成反应产物或粘液质有机硅流体不是支化的或不是高度支化的。所谓的“不是支化的”或“不是高度支化的”是指具有小于10、1、0.5、0.1或0.01重量%的T和Q单元,即分别具有式(R-SiO3/2)和(SiO4/2)的甲硅烷氧基单元。
在各种实施方案中,术语“直链”描述第一直链有机聚硅氧烷、第二直链有机聚硅氧烷、硅氢加成反应产物或粘液质有机硅流体包括非支化的或非高度支化的物质。第一直链有机聚硅氧烷、第二直链有机聚硅氧烷、硅氢加成反应产物或粘液质有机硅流体的主链不是支化的或不是高度支化的。例如,虽然第一直链有机聚硅氧烷、第二直链有机聚硅氧烷、硅氢加成反应产物或粘液质有机硅流体的主链通常是如上所述的直链的,但该主链可具有一个或多个连接到其上的环状、芳族或另外的非直链取代基。在这种情况下,如本文所使用的,主链仍将被认为是“直链的”。
在一些实施方案中,一种或多于一种第一直链有机聚硅氧烷可与一种或多于一种第二直链有机聚硅氧烷反应。类似地,在其它实施方案中,一种第一直链有机聚硅氧烷可与两种或更多种第二直链有机聚硅氧烷反应。另选地,两种第一直链有机聚硅氧烷可与一种第二直链有机聚硅氧烷反应。因此,在各种实施方案中,无论在何处使用“第一直链有机聚硅氧烷”,都可使用两种或更多种第一直链有机聚硅氧烷。在其它实施方案中,无论在何处使用“第二直链有机聚硅氧烷”,都可使用两种或更多种第二直链有机聚硅氧烷。
硅氢加成反应产物可包含烯基或Si-H官能团,例如,第一直链有机聚硅氧烷和第二直链有机聚硅氧烷的反应中未反应的官能团。在各种实施方案中,基于硅氢加成反应产物和/或粘液质有机硅流体的总重量计,可以份每一百万份(ppm)或份每十亿份(ppb)的含量观察到烯基或Si-H官能团。在其它实施方案中,烯基或Si-H官能团基于用于形成反应产物的反应物(例如,第一直链有机聚硅氧烷和第二直链有机聚硅氧烷)的烯基与Si-H官能团的摩尔比来理解。例如,用于形成硅氢加成反应产物(例如,由第一直链有机聚硅氧烷和第二直链有机聚硅氧烷反应)的烯基与Si-H单元的比率可小于1或大于1。在各种实施方案中,该比率为0.01至小于1、0.1至小于1、0.2至0.9、0.3至0.8、0.4至0.7或0.5至0.6。在其它实施方案中,该比率大于1,大于1至100,大于1至50,大于1至25,大于1至15,大于1至10,或大于1至5。设想到,也可使用上述那些值之间的任何和所有值或值的范围。通常,烯基与Si-H的比率并不正好是1。然而,在一个实施方案中设想到1的比率。
硅氢加成反应产物可以25重量%至95重量%,或40重量%至95重量%的量存在于乳液中。在各种实施方案中,硅氢加成反应产物可以按乳液的重量计的25%至90%,25%至85%,25%至80%,25%至75%,25%至70%,25%至65%,25%至60%,25%至55%,25%至50%,25%至45%,25%至40%,25%至35%,25%至30%,40%至85%40%至80%,40%至75%,40%至70%,40%至65%,40%至60%,40%至55%,40%至50%,40%至45%,50%至95%,55%至95%,60%至95%,65%至95%,70%至95%,75%至95%,80%至95%,85%至95%,90%至95%的量存在。该量也可描述为按重量计的“固体百分比”或“活性物质百分比”。设想到,也可使用上述那些值之间的任何和所有值或值的范围。
硅氢加成反应产物可被描述为弹性体,例如松散交联的弹性体(中等至低交联密度)。当与载流体组合时,硅氢加成反应产物基本上可溶于其中,即至少90%重量的硅氢加成反应产物溶解于载流体中。硅氢加成反应产物本身的聚合度可取决于第一直链有机聚硅氧烷和第二直链有机聚硅氧烷的聚合度,如下所述。在各种实施方案中,第一直链有机聚硅氧烷和第二直链有机聚硅氧烷两者的高聚合度赋予硅氢加成反应产物紧密的交联(非常高的交联密度)。在其它实施方案中,第一直链有机聚硅氧烷和第二直链有机聚硅氧烷中的一者或另一者的高聚合度赋予硅氢加成反应产物中等的交联度(中等至低交联密度)。在另外其它实施方案中,第一直链有机聚硅氧烷和第二直链有机聚硅氧烷两者的低聚合度赋予硅氢加成反应产物低的、例如松散的交联度。
在本发明的一个实施方案中,第一直链有机聚硅氧烷包括含烯基的有机聚硅氧烷,并且第二直链有机聚硅氧烷包括含SiH的有机聚硅氧烷。
第一直链有机聚硅氧烷
第一直链有机聚硅氧烷包含(R1R2R3SiO1/2)单元和(R4R5SiO2/2)单元,也分别称为M单元和D单元。R1至R5中的每个独立地为烃基团,前提条件是R1至R5中的至少一个为烯基基团(含烯基的有机聚硅氧烷)。烃基团可为具有1至20、2至15、3至10、5至10、或1至5个碳原子的烷基基团,诸如但不限于甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基;环烷基基团,诸如但不限于环己基和环庚基;具有6至12个碳原子的芳基基团,诸如但不限于苯基、甲苯基和二甲苯基;具有7至20个碳原子的芳烷基基团,诸如但不限于苄基和苯乙基;烃基团也可为具有2至20个碳原子的烯基基团,诸如但不限于乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基和癸烯基,通常是乙烯基或己烯基基团。作为另外一种选择,烃基团可包含一个或多个卤素原子。设想到,也可使用上述那些值之间的任何和所有值或值的范围。
在一个实施方案中,含烯基的有机聚硅氧烷是具有乙烯基的有机聚硅氧烷,其中乙烯基可以是侧基或末端。
第一直链有机聚硅氧烷可为均聚物、共聚物或三元共聚物。非限制性示例包括包含二甲基甲硅烷氧基单元和苯基甲基甲硅烷氧基单元的共聚物、包含二甲基甲硅烷氧基单元和3,3,3-三氟丙基甲基甲硅烷氧基单元的共聚物、二甲基甲硅烷氧基单元和二苯基甲硅烷氧基单元的共聚物,以及二甲基甲硅烷氧基单元、二苯基甲硅烷氧基单元和苯基甲基甲硅烷氧基单元的互聚物等等。如上所述,第一直链有机聚硅氧烷通常具有直链主链,但可包含附接到主链的非直链取代基。
在各种实施方案中,第一直链有机聚硅氧烷包含小于10、1、0.5、0.1或0.01重量%的T单元和/或Q单元。在另一个实施方案中,第一直链有机聚硅氧烷不含T单元和/或Q单元。在又一实施方案中,第一直链有机聚硅氧烷具有100至15,000的聚合度。更典型地,聚合度为100至10,000,500至10,000,2,000至15,000,5,000至15,000,7,500至15,000,10,000至15,000,8,000至12,000,或约10,000。设想到,也可使用上述那些值之间的任何和所有值或值的范围。
在一个实施方案中,第一直链有机聚硅氧烷可以是聚二有机硅氧烷胶。如本文所用,聚二有机硅氧烷胶主要包含D甲硅烷氧基单元。例如,聚二有机基硅氧烷胶本身在25℃下可具有至少1,000,000mm2/s的粘度,或者在25℃下具有2,000,000mm2/s的粘度。另选地,分子量可足以赋予胶由美国材料与试验协会(ASTM)测试方法926确定的至少40的威廉姆斯塑性值。通常,塑性值为40至200,或者50至150。另选地,二有机聚硅氧烷胶的分子量为至少600,000道尔顿,或至少1,000,000道尔顿,或至少2,000,000道尔顿。设想到,也可使用上述那些值之间的任何和所有值或值的范围。
聚二有机硅氧烷胶的具体的非限制性示例包括:三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物;三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物;三甲基甲硅烷氧基封端的3,3,3-三氟丙基甲基硅氧烷共聚物;三甲基甲硅烷氧基封端的3,3,3-三氟丙基甲基-甲基乙烯基硅氧烷共聚物;二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷;二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物;二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基苯基聚硅氧烷;二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的甲基苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物;以及类似的共聚物,其中至少一个端基为二甲基羟基甲硅烷氧基。聚二有机硅氧烷胶也可为或包括两种或更多种有机聚硅氧烷的组合。用于制备聚二有机硅氧烷胶的方法是熟知的,并且许多可商购获得。
在其它实施方案中,第一直链有机聚硅氧烷是流体。例如,流体可具有在25℃下测得的1,000至100,000、25,000至100,000、25,000至75,000、50,000至100,000、50,000至75,000、50,000至60,000、55,000至65,000mm2/s的粘度。另选地流体可具有7,500至700,000、50,000至500,000、或100,000至250,000道尔顿的分子量。在其它实施方案中,可使用DOWCORNING流体SFD 128,DC4-2764,DC2-7891,DC2-7754,DC2-7891和DC2-7463,SFD-117,SFD-119,SFD 120,SFD 129,DC5-8709,LV,2-7038,DC 2-7892,2-7287,2-7463,二己烯基末端DC7692,DC7697以及DC 2-7063和DC 2-7748以及它们的组合。设想到,也可使用上述那些值之间的任何和所有值或值的范围。
第二直链有机聚硅氧烷
第二直链有机聚硅氧烷包括(R6R7R8SiO1/2)和(R9R10SiO2/2)单元,其中R6至R10中的每个独立地为烃基团,前提条件是R6至R10中的至少一个为氢原子(含SiH的有机聚硅氧烷)。烃基团可为如上所述的任何烃基团。
在各种实施方案中,第二直链有机聚硅氧烷包含小于10、1、0.5、0.1或0.01重量%的T单元和/或Q单元。作为另外一种选择,第二直链有机聚硅氧烷可完全不含T单元和/或Q单元。在其它实施方案中,第二直链有机聚硅氧烷的聚合度为4至1000、8至500、25至400、50至300、75至200、75至100,100至500、100至400、100至300、100至200、75至150、75至125、或约100。设想到,也可使用上述那些值之间的任何和所有值或值的范围。
第二直链有机聚硅氧烷可为胶或流体,如上所述。第二直链有机聚硅氧烷的非限制示例为DC 5-0210、6-3570、1-8114、1-3502、OFX-5057、OFX-5084、OFX-5625、MHX-1107以及它们的组合。这些都是代表SiH侧基、SiH末端或SiH均聚物的所有市售产品。
硅氢加成催化剂
第一直链有机聚硅氧烷和第二直链有机聚硅氧烷通常一起反应以形成硅氢加成产物。该反应通常在存在硅氢加成催化剂的情况下进行。该催化剂可为本领域中已知的任何催化剂。例如,催化剂可为含铂族金属的催化剂。所谓“铂族”,其意指钌、铑、钯、锇、铱和铂以及它们的络合物。可用于本文中的含铂族金属的催化剂的非限制性示例是如美国专利No.3,419,593;5,175,325;3,989,668;5,036,117;3,159,601;3,220,972;3,296,291;3,516,946;3,814,730;和3,928,629中所述而制备的铂络合物;所述专利中的每个专利在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文中。含铂催化剂可以是铂金属、沉积在载体(例如硅胶或木炭粉)上的铂金属,或者铂族金属的化合物或络合物。典型的含铂催化剂包括氯铂酸(六水合物形式或无水形式)和/或通过包括使氯铂酸与脂族不饱和有机硅化合物(诸如二乙烯基四甲基二硅氧烷)反应的方法获得的含铂催化剂,或者如美国专利6,605,734中所述的烯烃-铂-甲硅烷基络合物,该专利在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文中。
所使用的催化剂的量通常取决于具体的催化剂。基于一百万份粘液质有机硅流体,基于总重量百分比固体(所有非溶剂成分)计,催化剂通常以足以提供至少2份每百万份(ppm),通常4至200ppm的铂的量使用。在各种实施方案中,以同样的基础计,催化剂以足以提供1至150重量ppm的铂的量存在。可将催化剂作为单一物质或作为两种或更多种不同物质的混合物添加。
烯基官能团与SiH官能团的摩尔比(烯基:SiH摩尔比)可为0.01至10、0.05至10、0.1至10、0.5至10、1.0至10、3至10、5至10、7至10、0.01至7、0.01至5、0.01至3、0.01至1、0.05至1、0.1至1、0.05至7、0.1至5、或1至3。
第一直链有机聚硅氧烷可包含每分子2至10个烯基,或每分子2至7个烯基,或每分子2至5个烯基。第二直链有机聚硅氧烷可包含每分子2至10个SiH基团,或每分子2至7个SiH基团,或每分子2至5个SiH基团。
任选的化合物
本发明的乳液可包含粘液质有机硅流体和一种或多种任选化合物。另选地,包含硅氢加成反应产物的粘液质有机硅流体可被进一步定义为在存在前述催化剂的情况下第一直链有机聚硅氧烷、第二直链有机聚硅氧烷和一种或多种任选化合物的反应产物。另选地,第一直链有机聚硅氧烷可在与第二直链有机聚硅氧烷反应之前或之后与任选的化合物反应。在其它实施方案中,如上所述,第二直链有机聚硅氧烷可在与第一直链有机聚硅氧烷反应之前与任选的化合物反应,并且仍然可落入上述第二直链有机聚硅氧烷的一般描述内。例如,在一个实施方案中,第一类型的第二直链有机聚硅氧烷可与任选的化合物反应以形成第二类型的第二直链有机聚硅氧烷。另选地,该第一类型的第二直链有机聚硅氧烷可被描述为广义第二直链有机聚硅氧烷的一个种类。在一个实施方案中,第二直链有机聚硅氧烷包括第一种类的第二直链有机聚硅氧烷和具有单末端脂族不饱和烃基团的化合物或本文所述的任何其它任选化合物的反应产物。
此类任选化合物的非限制性示例包括具有单末端脂族不饱和烃基团的化合物或化合物的混合物。例如,该任选化合物可为或包括具有一个末端不饱和脂族烃基团的含有2-30个碳原子的烃,和/或具有一个末端不饱和脂族基团的聚氧化烯。
使用任选化合物可改变硅氢加成反应产物和/或粘液质有机硅流体的乳液的所得化学和物理特性。例如,任选化合物可向硅氢加成反应产物添加烃基团,因此向粘液质有机硅流体添加更疏水的特性。相反,如果任选化合物是例如具有大量环氧乙烷单元的聚氧化烯,则使用它可导致硅氢加成反应产物和/或粘液质有机硅流体的亲水性增加。任选的化合物还可具有其它官能团,例如氨基和/或羟基。
任选化合物中的不饱和脂族烃基团可为烯基或炔基基团。烯基基团的代表性、非限制性示例由以下结构示出:H2C=CH-、H2C=CHCH2-、H2C=C(CH3)CH2-、H2C=CHCH2CH2-、H2C=CHCH2CH2CH2-和H2C=CHCH2CH2CH2CH2-。炔基基团的代表性、非限制性示例由以下结构示出:HC≡C-、HC≡CCH2-、HC≡CC(CH3)-、HC≡CC(CH3)2-和HC≡CC(CH3)2CH2-。
在其它实施方案中,具有一个末端不饱和脂族基团的含有2-30个碳的烃可选自α-烯烃,诸如1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯以及同系物。另选地,任选化合物也可选自含芳基的烃,诸如α-甲基苯乙烯。
此外,任选化合物可选自具有平均式R’O-[(C2H4O)c'(C3H6O)d'(C4H8O)e]-R”的那些聚氧化烯,其中R’是含有2至12个碳原子的一价不饱和的脂族烃基团,c'为0至100,d'为0至100,e为0至100,前提条件是c'、d'和e之和>0,R”为氢、酰基、或含有1至8个碳的一价烃基团。可用作任选化合物的聚氧化烯的代表性非限制性示例包括H2C=CHCH2O(C2H4O)c'H;H2C=CHCH2O(C2H4O)c'CH3;H2C=CHCH2O(C2H4O)c'C(O)CH3;H2C=CHCH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'H;H2C=CHCH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'CH3;H2C=C(CH3)CH2O(C2H4O)c'H;H2C=CC(CH3)2O(C2H4O)c'H;H2C=C(CH3)CH2O(C2H4O)c'CH3;H2C=C(CH3)CH2O(C2H4O)c'C(O)CH3;H2C=C(CH3)CH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'H;H2C=C(CH3)CH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'CH3;HC≡CCH2O(C2H4O)c'H;HC≡CCH2O(C2H4O)c'CH3;HC≡CCH2O(C2H4O)c'C(O)CH3;HC≡CCH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'H;HC≡CCH2O(C2H4O)c'(C3H6O)d'CH3;HC≡CCH2O(C2H4O)c'C(O)CH3;其中c'和d'如上所述。
在另一个实施方案中,任选化合物可为具有一个不饱和脂族基团的直链或支化硅氧烷。另选地,任选化合物可为具有一个不饱和脂族基团的多元醇(例如,烯丙基木糖醇或烯丙基甘油)。支化的硅氧烷或有机聚硅氧烷是指具有大于10重量%的T和/或Q单元的硅氧烷或有机聚硅氧烷。
具有粘液质流变性的有机硅流体的乳液还可包含有机硅树脂和/或有机硅弹性体。有机硅树脂可为MQ树脂。有机硅树脂可为具有T和/或Q单元的树脂。具有Q单元的树脂包括(1)一个或多个式(SiO4/2)的Q单元;(2)15至995个式Rb 2SiO2/2的D单元,其中单元(1)和(2)可以任意适当的组合相互连接;以及(3)式RaRb 2SiO1/2的M单元,其中每个Ra取代基选自具有1至6个碳原子的烷基基团、具有1至6个碳原子的烯基基团以及具有1至6个碳原子的炔基基团,支化硅氧烷中的至少三个Ra取代基为烯基或炔基单元,并且每个Rb取代基选自具有1至6个碳原子的烷基基团、具有2至6个碳原子的烯基基团、芳基基团、烷氧基基团、丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯基团。
具有Q单元的树脂可通过平衡a)四(乙烯基二甲基甲硅烷氧基)硅烷和b)二甲基环状硅氧烷来制备,其中b:a的重量比为至少99:1
载流体
粘液质有机硅流体的乳液包括选自有机硅流体、有机溶剂、有机油以及它们的任何组合的载流体。载流体可称为溶剂。合适的载流体包括有机硅(直链和环状的)、有机油、有机溶剂和这些的组合。溶剂的具体示例可见于美国专利No.6,200,581,该专利在涉及这些溶剂的各种非限制性实施方案中明确地以引用方式并入。在一个实施方案中,载流体为聚二甲基硅氧烷。在各种其它实施方案中,载流体为低粘度有机硅或挥发性甲基硅氧烷或挥发性乙基硅氧烷或挥发性甲基乙基硅氧烷,其在25℃下测得的粘度为1至1,000mm2/sec,诸如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、十六甲基七硅氧烷、七甲基-3-{(三甲基甲硅烷基)氧基)}三硅氧烷、六甲基-3,3,双{(三甲基甲硅烷基)氧基}三硅氧烷、五甲基{(三甲基甲硅烷基)氧基}环三硅氧烷以及聚二甲基硅氧烷、聚乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷,以及它们的组合。重新参见有机溶剂,有机溶剂可包括但不限于芳族烃、脂族烃、醇、醛、酮、胺、酯、醚、二醇、二醇醚、烷基卤化物、芳族卤化物,以及它们的组合。也可使用烃,包括异十二烷、异十六烷、Isopar L(C11-C13)、Isopar H(C11-C12)、氢化聚癸烯,以及它们的组合。也可使用醚和酯,包括新戊酸异癸酯、庚酸新戊二醇酯、二硬脂酸二醇酯、碳酸二辛酯、碳酸二乙基己酯、丙二醇正丁基醚、乙基-3乙氧基丙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯、新戊酸十三烷酯、丙二醇甲醚乙酸酯(PGMEA)、丙二醇甲醚(PGME)、新戊酸十八烷酯、己二酸二异丁酯、己二酸二异丙酯、二辛酸丙二醇酯/二癸酸丙二醇酯、棕榈酸辛酯,以及它们的组合。也可以使用有机脂肪、油、脂肪酸、脂肪醇,以及它们的组合。
载流体通常具有在25℃下测得的1至1,000、2至50、5至50、2至5、2至10、2至15、2至20mm2/sec的粘度。载流体通常以按粘液质有机硅流体的乳液的重量计的1%至90%,1%至85%,1%至80%,5%至90%,5%至85%,5%80%,10%至90%,10%至85%,10%至80%,10%至75%,15%至90%,15%至85%,15%至80%,15%至75%,15%至70%,15%至65%,20%至65%,30%至65%,或30%至55%的量存在于粘液质有机硅流体的乳液中。设想到,也可使用上述那些值之间的任何和所有值或值的范围。
载流体和硅氢加成反应产物的组合为粘液质有机硅流体的乳液提供了以帕斯卡秒(Pa·s)测量并以相对于剪切速率(以sec-1为单位)收集的粘度。在一个实施方案中,粘度为7,000mPa·s(cP)。在另一个实施方案中,粘度为1至100,000mPa·s,1至75,000mPa·s,1至50,000mPa·s,1至25,000mPa·s,1至10,000mPa·s,1至7,000mPa·s,100至7,000mPa·s,500至7,000mPa·s,1,000至7,000mPa·s,2,000至7,000mPa·s,3,000至7,000mPa·s,4,000至7,000mPa·s,5,000至7,000mPa·s,6,000至7,000mPa·s,1至6,000mPa·s,1至5,000mPa·s,1至4,000mPa·s,1至3,000mPa·s,1至2,000mPa·s,1至1,000mPa·s,1至500mPa·s,或1至500mPa·s。这些粘度值通常使用布氏粘度计RVDVII,心轴4,20rpm进行测量。设想到,也可使用上述那些值之间的任何和所有值或值的范围。
乳液
如本文所用,除非另外指明,“乳液”描述水连续乳液(例如水包油乳液或水包有机硅流体乳液)、油或有机硅连续乳液(油包水乳液或有机硅流体包水乳液)、或多重乳液(水/油/水、油/水/油类型、水/有机硅/水、或有机硅/水/有机硅)。粘液质有机硅流体的乳液可使用本领域的任何技术制备,例如搅拌、均化和超声波破碎,例如间歇式半连续或连续方法。
在一个实施方案中,乳液为水包油乳液并且可包含至少一种表面活性剂。所述表面活性剂可以变动,但通常选自增强水连续乳液形成的那些表面活性剂。表面活性剂可以是阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂或任何这些表面活性剂的混合物。
表面活性剂的量可为按乳液的重量计的0.01%至20%,0.01%至15%,0.01%至10%,0.1%至20%,0.1%至15%,0.1%至10%0.5%至10%,或0.5%至5%。
阴离子表面活性剂的示例包括但不限于:高级脂肪酸的碱金属盐、胺盐或铵盐;烷芳基磺酸盐,诸如十二烷基苯磺酸钠、长链脂肪醇硫酸盐、烯烃硫酸盐和烯烃磺酸盐;硫酸化单甘油酯;硫酸化酯;磺化乙氧基化醇;磺基琥珀酸盐;烷磺酸盐;磷酸酯;烷基羟乙磺酸盐;烷基牛磺酸盐;烷基肌氨酸盐;以及它们的混合物。
阳离子表面活性剂的示例包括但不限于烷基胺盐、季铵盐、锍盐和鏻盐。
两性表面活性剂的示例包括但不限于咪唑啉化合物、烷基氨基酸盐、甜菜碱以及它们的混合物。
合适的非离子表面活性剂的示例包括但不限于:环氧乙烷与长链脂肪醇或脂肪酸(诸如C12-16醇)的缩合物、环氧乙烷与胺或酰胺的缩合物、环氧乙烷与环氧丙烷的缩合产物、甘油的酯、蔗糖、山梨糖醇、脂肪酸烷基醇酰胺、蔗糖酯、氟表面活性剂、脂肪胺氧化物,以及它们的混合物。非离子表面活性剂的另外的示例包括:聚氧乙烯脂肪醇,诸如聚氧乙烯(23)月桂基醚、聚氧乙烯(4)月桂基醚;乙氧基化醇,诸如乙氧基化三甲基壬醇、C12-C14仲醇乙氧基化物、乙氧基化C10-Guerbet醇、乙氧基化异-C13醇;聚(氧乙烯)-聚(氧丙烯)-聚(氧乙烯)三嵌段共聚物(也称为泊洛沙姆);衍生自将环氧丙烷和环氧乙烷顺序添加到乙二胺中的四官能聚(氧乙烯)-聚(氧丙烯)嵌段共聚物(也称为保丽视明),有机硅聚醚,聚氧乙烯烷基醚,聚氧乙烯烷基酚醚,聚氧乙烯月桂基醚,聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯,聚氧乙烯烷基酯,聚氧乙烯脱水山梨糖醇烷基酯,聚乙二醇,聚丙二醇,二甘醇,乙氧基化三甲基壬醇和聚亚氧烷基二醇改性的聚硅氧烷表面活性剂,以及它们的组合。
当使用含非离子表面活性剂的混合物时,一种非离子表面活性剂可具有低亲水亲油平衡值(HLB),而其它一种或多种非离子表面活性剂可具有高HLB,从而使得非离子表面活性剂具有11至15的组合HLB或者12.5至14.5的组合HLB。
非离子表面活性剂的另外的示例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯月桂基醚、直链伯醇烷氧基化物、直链仲醇烷氧基化物、烷基酚烷氧基化物、烯烃烷氧基化物、支链烷氧基化物、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单油酸酯、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇烷基酯、聚乙二醇、聚丙二醇、二甘醇、乙氧基化三甲基壬醇、聚氧化烯取代的有机硅(耙形或ABn型)、有机硅烷醇酰胺、有机硅酯、有机硅糖苷,以及它们的混合物。
非离子表面活性剂的另外的示例包括聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、多元醇的脂肪酸酯(例如一-、二-、三-或倍半油酸山梨醇酯或甘油酯或者一-、二-、三-或倍半硬脂酸山梨醇酯或甘油酯、月桂酸甘油酯或月桂酸聚乙二醇酯);聚乙二醇的脂肪酸酯(聚乙二醇单硬脂酸酯或单月桂酸酯);山梨醇的聚氧乙烯化的脂肪酸酯(硬脂酸酯或油酸酯);聚氧乙烯化的烷基(月桂基、十六烷基、硬脂基或辛基)醚。
阴离子表面活性剂的另外的示例包括羧酸盐(2-(2-羟基烷氧基)乙酸钠)、氨基酸衍生物(N-酰基谷氨酸盐、N-酰基甘氨酸盐或酰基肌氨酸盐)、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐及其氧乙烯化衍生物、磺酸盐、羟乙基磺酸盐和N-酰基羟乙基磺酸盐、牛磺酸盐和N-酰基N-甲基牛磺酸盐、磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、磷酸盐和烷基磷酸盐、多肽、烷基多聚糖苷的阴离子衍生物(酰基-D-半乳糖苷糖醛酸盐)和脂肪酸皂,以及它们的混合物。
两性和两性离子表面活性剂的另外的示例包括甜菜碱、N-烷基酰胺基甜菜碱及其衍生物、蛋白质及其衍生物、甘氨酸衍生物、磺基甜菜碱、烷基聚氨基羧酸盐和烷基两性基乙酸盐,以及它们的混合物。
本发明的乳液可选自在本领域中视为“巨”或“微”乳液的那些乳液。换句话说,乳液的平均粒度可从0.001至1000μm、或者0.01至20μm、或者0.02至10μm变化。乳液可为具有小于100nm平均粒度的微乳液。
粒度可通过Malvern-
Figure BDA0001477090810000171
2000或Microtrac-
Figure BDA0001477090810000172
进行测量。该粒度可通过对乳液进行激光衍射来测定。合适的激光衍射技术是本领域熟知的。粒度由粒度分布(PSD)获得。PSD可根据体积、表面和长度来测定。体积粒度等于具有与给定粒子相同的体积的球体的直径。如本文所用,术语Dv表示分散粒子的平均体积粒度。Dv 50(或Dv0.5)是以与50%的累积粒群对应的体积测量的粒度。换句话说,如果Dv 50=10μm,则50%的粒子的平均体积粒度低于10μm,且50%的粒子的平均体积粒度高于10μm。Dv 90(或Dv0.9)是以与90%的累积粒群对应的体积测量的粒度,并且Dv 10(或Dv0.1)是以与10%的累积粒群对应的体积测量的粒度。
制备本发明的乳液包括加入水并混合。混合可为剪切混合。混合可通过本领域已知的任何方法来完成以实现混合。该混合可以间歇方法、半连续方法或连续方法进行。混合可以例如使用以下设备来进行:具有中/低剪切的间歇式混合设备,包括换罐式混合器、双行星混合器、锥形螺旋混合器、带状共混机、双臂或弓刀混合器;带有高剪切和高速分散器的间歇式设备,包括新泽西州的查理斯罗斯父子公司(Charles Ross&Sons,NY)、新泽西州的豪美设备公司(Hockmeyer Equipment Corp.,NJ)制造的那些;具有高剪切作用的间歇式设备,包括班伯里型(美国纽约州的布拉本德仪器公司(CW Brabender Instruments Inc.,NJ))和亨舍尔型(美国德克萨斯州的美国亨舍尔混合器公司(Henschel mixers America,TX))。连续混合器/配混器的示例性示例包括:单螺杆挤出机、双螺杆挤出机和多螺杆挤出机、同向旋转挤出机,如由新泽西州拉姆西的克虏伯维尔纳-普弗来德勒公司(KruppWerner&Pfleiderer Corp,Ramsey,NJ)和新泽西州的雷士公司(Leistritz,NJ)制造的那些;双螺旋反转挤出机、二段式挤出机、双转子连续混合器、动态或静态混合器或者这些设备的组合。另选地,混合还可经由本领域已知的用于提供高剪切混合从而实现乳液形成的那些技术来进行。这种高剪切混合技术的代表性技术包括高速搅拌器、匀化器、
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Ross混合器、Eppenbach胶体磨、Flacktek
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以及其它类似的剪切装置。
混合发生时的温度和压力并不重要,但通常在环境温度和压力下进行。通常,混合物的温度在混合过程中将因与剪切高粘度材料时相关的机械能而升高。
所添加的水的量可有所变化。通常加入的水的量可在1至1000重量份的混合物,或者5至500份/100重量份,或者5至100份/100重量份变化。
在这样的速率下利用混合将水加入混合物中以便形成乳液。加入到混合物的水可以递增部分进行,按此办法,每个递增部分包括混合物的小于50重量%,或者混合物的25重量%,并且每个递增部分的水依次在前一递增部分的水分散后加入到前一部分,其中足够的递增部分的水被加入以形成乳液。
在一个实施方案中,根据本发明制备的乳液可含有小于1.0重量%的环硅氧烷、或者含有小于0.5重量%的环硅氧烷、或者含有小于0.1重量%的环硅氧烷。在另一个实施方案中,乳液可含有少于1.0重量%的每种八甲基环四硅氧烷(D4)和十甲基环五硅氧烷(D5),或者含有少于0.5重量%的每种八甲基环四硅氧烷(D4)和十甲基环五硅氧烷(D5),或者含有少于0.1重量%的每种八甲基环四硅氧烷(D4)和十甲基环五硅氧烷(D5)。少量的环硅氧烷是通过除去环硅氧烷,或者不必执行除去环硅氧烷的附加步骤来实现的。
本发明的乳液可含有另外的组分。另外的组分可为一种或多种上述任选化合物。另外的组分可包括溶剂、稀释剂或它们的混合物。溶剂包括高度可溶于水的低分子量有机溶剂,如C1-C4一元醇、C2-C5多元醇,包括亚烷基二醇、聚亚烷基二醇、亚烷基碳酸酯及它们的混合物。典型的溶剂包括乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、叔丁醇、乙二醇、二甘醇、丙二醇、双丙二醇、甘油、丙二醇碳酸酯,以及它们的混合物。更多另外的组分可包括但不限于颜色处理剂、增稠剂、水相稳定剂、pH控制剂、防腐剂和杀生物剂、颜料、着色剂、染料、去污剂、氧化剂、还原剂、无机盐、抗细菌剂、抗真菌剂、漂白剂、多价螯合剂,以及它们的混合物。
本发明的乳液可用于制备个人护理组合物和用于洗发剂、毛发调理剂、毛发处理和皮肤护理的组合物。本发明的乳液也可用于消泡剂组合物中并用于为织物提供软化有益效果。
个人护理组合物
本公开还提供了个人护理组合物,其也可被描述为个人护理产品或组合物。个人护理组合物包含如上所述的粘液质有机硅流体的乳液。个人护理组合物可为乳膏、凝胶、粉末、糊剂或者可自由倒出的液体的形式。一般而言,这种组合物如果在室温下在所述组合物中不存在固体材料的话,通常可使用简单的桨式混合器、布氏反转混合器或均质混合器在室温下进行制备。通常不需要特殊的设备或加工条件。制备方法将随所制备的形式的类型而不同,但这类方法是本领域熟知的。
该个人护理组合物可以对其所施用的身体部分具有美容功能、治疗功能或者这些功能的某些组合。此类产品的常规示例包括但不限于:止汗剂和除臭剂、皮肤护理霜、皮肤护理洗剂、保湿剂、面部处理剂诸如除痤疮剂或除皱剂、个人和面部清洁剂、浴油、香水、古龙香水、香包、防晒剂、剃须前和剃须后用洗液、剃须皂和剃须膏、洗发剂、毛发调理剂、毛发着色剂、毛发松弛剂、发胶、摩丝、凝胶、烫发剂、脱毛剂和角质层包覆剂、化妆品、有色化妆品、粉底、遮暇膏、胭脂、唇膏、眼线膏、睫毛膏、去油剂、彩妆去除剂、以及粉末、药物霜膏、糊剂或喷雾剂,包括抗痤疮剂、牙齿卫生剂、抗生素、愈合促进剂、营养剂等,其可以是预防性的和/或治疗性的。一般来讲,个人护理组合物可用允许以任何常规形式施用的载体配制,所述常规形式包括但不限于液体、冲洗剂(rinse)、洗剂(lotion)、霜膏、糊剂、凝胶、泡沫、摩丝、油膏、喷剂、气溶胶、皂、棒、软膏、固体凝胶和凝胶。合适的载体是本领域中所了解的。
该个人护理组合物可用在多种个人、家庭和健康护理应用中或用于多种个人、家庭和健康护理应用。具体地,本公开的粘液质有机硅流体的乳液和/或个人护理组合物可用于如美国专利No.6,051,216;5,919,441;和5,981,680;WO 2004/060271和WO 2004/060101中所述的个人护理产品中;用于如WO 2004/060276中所述的防晒剂组合物中;用于如WO03/105801中所述的还含有成膜树脂的化妆品组合物中;用于如美国专利申请公布Nos.2003/0235553;2003/0072730和2003/0170188,EP专利Nos.1,266,647;1,266,648和1,266,653,WO 03/105789、WO 2004/000247和WO 03/106614中所述的化妆品组合物中;用作WO 2004/054523中所述的那些组合物的添加剂;用于如美国专利申请公布2004/0180032中所述的持久性化妆品组合物中;和/或用于如WO 2004/054524中所述的透明或半透明护理和/或化妆品组合物中,所有文献在各种非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。
个人护理组合物和/或粘液质有机硅流体的乳液可通过标准的方法来使用,诸如使用涂敷器、刷子将它们施用到人的身体(例如,皮肤或毛发),通过手来施用,将它们倒出和/或可能地将组合物摩擦或按摩到身体上或者身体中。去除方法(例如有色化妆品的去除方法)也是熟知的标准方法,包括洗涤、擦拭、剥离等。对于在皮肤上使用,个人护理组合物和/或粘液质有机硅流体的乳液可按常规方式使用,例如用于调理皮肤。可将有效量的个人护理组合物和/或粘液质有机硅流体施用到皮肤。此类有效量通常为1mg/cm2至3mg/cm2。施用于皮肤通常包括使该个人护理组合物和/或粘液质有机硅流体的乳液透入皮肤中。这种用于施用于皮肤的方法通常包括以下步骤:使皮肤与有效量的个人护理组合物和/或粘液质有机硅流体的乳液接触,然后将该个人护理组合物和/或粘液质有机硅流体的乳液摩擦到皮肤中。这些步骤可按需重复多次以达到所需的有益效果。
个人护理组合物和/或粘液质有机硅流体的乳液在毛发上的使用可采用用于调理毛发的常规方式。将用于调理毛发的有效量的个人护理组合物和/或粘液质有机硅流体的乳液施用到毛发。此类有效量一般为1g至50g,通常为1g至20g。施用于毛发通常包括使个人护理组合物和/或粘液质有机硅流体透入毛发中,使得毛发的大部分或者全部与个人护理组合物和/或粘液质有机硅流体的乳液接触。这种用于调理毛发的方法通常包括以下步骤:将有效量的该个人护理组合物和/或粘液质有机硅流体的乳液施用到毛发,然后使该个人护理组合物和/或粘液质有机硅流体透入毛发中。这些步骤可按需重复多次以达到所需的调理有益效果。
可配制到个人护理组合物和/或粘液质有机硅流体的乳液中的添加剂的非限制性示例包括但不限于另外的有机硅、抗氧化剂、清洁剂、着色剂、另外的调理剂、沉积剂、电解质、润肤剂和油、去角质剂、泡沫促进剂、芳香剂、湿润剂、封闭剂、灭虱药、pH控制剂、颜料、防腐剂、杀生物剂、其它溶剂、稳定剂、防晒剂、悬浮剂、鞣剂、其它表面活性剂、增稠剂、维生素、植物性药物、蜡、流变改性剂、去屑剂、抗痤疮剂、抗龋剂和伤口愈合促进剂。
该个人护理组合物(诸如洗发剂或清洁剂)可包含至少一种阴离子去污表面活性剂。这可以是熟知的通常用于洗发剂制剂中的阴离子去污表面活性剂的任何一种。这些阴离子去污表面活性剂在洗发剂组合物中可用作清洁剂和发泡剂。阴离子去污表面活性剂的示例为:碱金属磺化蓖麻醇酸盐、脂肪酸的磺化甘油酯(诸如椰子油酸的磺化单甘油酯)、磺化一价醇酯的盐(诸如油基羟乙基磺酸钠)、氨基磺酸的酰胺(诸如油基甲基牛磺酸的钠盐)、脂肪酸腈的磺化产物(诸如棕榈腈磺酸盐)、磺化芳香烃(诸如α-萘单磺酸钠)、萘磺酸与甲醛的缩合产物、八氢蒽磺酸钠、碱金属烷基硫酸盐(诸如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵或月桂基硫酸三乙醇胺)、具有含8个或更多个碳原子的烷基的醚硫酸盐(诸如月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、烷基芳基醚硫酸钠和烷基芳基醚硫酸铵)、具有含8个或更多个碳原子的1个或多个烷基基团的烷基芳基磺酸盐、烷基苯磺酸的碱金属盐(示例为己基苯磺酸的钠盐、辛基苯磺酸的钠盐、癸基苯磺酸的钠盐、十二烷基苯磺酸的钠盐、十六烷基苯磺酸的钠盐和十四烷基苯磺酸的钠盐)、聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯(包括CH3(CH2)6CH2O(C2H4O)2SO3H、CH3(CH2)7CH2O(C2H4O)3.5SO3H、CH3(CH2)8CH2O(C2H4O)8SO3H、CH3(CH2)19CH2O(C2H4O)4SO3H和CH3(CH2)10CH2O(C2H4O)6SO3H)、烷基萘基磺酸的钠盐、钾盐和胺盐。通常,去污表面活性剂选自月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基醚硫酸钠和月桂基醚硫酸铵。基于洗发剂组合物的总重量计,阴离子去污表面活性剂可以5至50重量%,并且通常5至25重量%的量存在于洗发剂组合物中。
该个人护理组合物可包含至少一种阳离子沉积助剂,通常为阳离子沉积聚合物。阳离子沉积助剂通常以0.001至5重量%、通常0.01至1重量%、更通常0.02至0.5重量%的含量存在。阳离子沉积聚合物可为均聚物或由两种或更多种类型的单体形成。阳离子沉积聚合物的分子量通常为5,000至10,000,000,通常为至少10,000,并且通常为100,000至2,000,000。阳离子沉积聚合物通常具有含阳离子氮的基团,诸如季铵或质子化氨基基团或它们的组合。已发现阳离子电荷密度需要为至少0.1meq/g,通常大于0.8或更高。阳离子电荷密度不应超过4meq/g,其通常小于3meq/g并且更通常小于2meq/g。电荷密度可使用凯氏定氮法(Kjeldahl method)测量,并且在使用的所需pH值下在上述极限内,所需pH值将一般为3至9,并且通常为4至8。设想到,也可使用上述那些值之间的任何和所有值或值的范围。含阳离子氮的基团通常作为取代基存在于阳离子沉积聚合物的总单体单元的一部分上。因此,当阳离子沉积聚合物不是均聚物时,其可包含间隔非阳离子单体单元。此类阳离子沉积聚合物在CTFA Cosmetic Ingredient Directory,3rd edition(《CTFA化妆品成分指南》第3版)中有所描述,该文献在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。合适的阳离子沉积助剂包括例如具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体的共聚物,所述水溶性间隔单体诸如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷。烷基和二烷基取代的单体通常具有C1-C7烷基基团,更通常具有C1-C3烷基基团。其它合适的间隔单体包括乙烯基酯、乙烯基醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。
阳离子胺可以是伯胺、仲胺或叔胺,这取决于该组合物的具体种类和pH。一般来讲,通常是仲胺和叔胺,尤其是叔胺。胺取代的乙烯基单体和胺可以胺形式聚合,随后通过季铵化转化为铵。合适的阳离子氨基和季铵单体包括例如被以下物质取代的乙烯基化合物:丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸单烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸单烷基氨基烷基酯、三烷基甲基丙烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐,以及具有阳离子环状含氮环(诸如吡啶鎓、咪唑鎓和季铵化吡咯烷,例如烷基乙烯基咪唑鎓和季铵化吡咯烷)的乙烯基季铵单体,例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷盐。这些单体的烷基部分通常为低级烷基,诸如C1-C7烷基,更通常为C1和C2烷基。适用于本文的胺取代的乙烯基单体包括丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺,其中烷基基团通常为C1-C7烃基,更通常为C1-C3烷基。阳离子沉积助剂可包括由胺取代的单体和/或季铵取代的单体和/或相容的间隔单体衍生的单体单元的组合。合适的阳离子沉积助剂包括例如:1-乙烯基-2-吡咯烷和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(例如,氯盐)的共聚物(在行业中被美国化妆品、化妆用具和香料协会(Cosmetic,Toiletry,and FragranceAssociation,“CTFA”)称为聚季铵盐-16),诸如可从美国新泽西州帕西波尼的巴斯夫怀恩多特公司(BASF Wyandotte Corp.,Parsippany,N.J.,USA)以商品名LUVIQUAT(例如,LUVIQUAT FC 370)商购获得的那些;1-乙烯基-2-吡咯烷与甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(在行业中被CTFA称为聚季铵盐-11),诸如可从美国新泽西州韦恩的明嘉公司(GarCorporation(Wayne,N.J.,USA))以商品名GAFQUAT(如,GAFQUAT 755N)商购获得的那些;含有阳离子二烯丙基季铵的聚合物,包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物以及丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(在行业(CTFA)中分别被称为聚季铵盐-6和聚季铵盐-7);具有3至5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基烷基酯的无机酸盐,诸如美国专利No.4,009,256中所述;以及阳离子聚丙烯酰胺,如英国专利申请No.9403156.4(WO95/22311)中所述,所述专利中的每个在一个或多个非限制性实施方案中明确地并入本文。
可以使用的其它阳离子沉积助剂包括多糖聚合物,诸如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。适用于本公开的组合物的阳离子多糖聚合物材料包括下式的那些:A-O(R-N+R1R2R3X-)其中A为脱水葡萄糖残基,诸如淀粉或纤维素脱水葡萄糖残基,R为亚烷基氧化烯、聚氧化烯或羟亚烷基或它们的组合,R1、R2和R3独立地为烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基,每个基团包含最多18个碳原子,并且每个阳离子部分的碳原子总数(即,R1、R2、R3中的碳原子总数)通常为约20或更少,并且X是如上所述的阴离子抗衡离子。阳离子纤维素以其Polymer iR(商标)和LR(商标)系列聚合物,作为与三甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐从美国新泽西州爱迪生的爱美高公司(AmercholCorp.,Edison,N.J.,USA)获得,在行业(CTFA)中被称为聚季铵盐-10。
另一种类型的阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合物季铵盐,在行业(CTFA)中被称为聚季铵盐24。这些材料可从美国新泽西州爱迪生的爱美高公司(Amerchol Corp.(Edison,N.J.,USA))以商品名Polymer LM-200获得。可使用的其它阳离子沉积助剂包括阳离子瓜耳胶衍生物,诸如瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(可从塞拉尼斯公司(Celanese Corp.)以其Jaguar商标系列商购获得)。其它材料包括含季氮的纤维素醚(例如,如美国专利3,962,418中所述),以及醚化纤维素和淀粉的共聚物(例如,如美国专利3,958,581中所述),所述专利中的每个在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。
该个人护理组合物可包含泡沫促进剂。泡沫促进剂为在恒定摩尔浓度的表面活性剂下增加可从系统获得的泡沫量的试剂,其与延迟泡沫塌缩的泡沫稳定剂形成对比。通过向水性介质中加入泡沫促进有效量的泡沫促进剂而提供泡沫构建。泡沫促进剂通常选自脂肪酸烷醇酰胺和胺氧化物。脂肪酸烷醇酰胺的示例为异硬脂酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、癸酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、亚油酸二乙醇酰胺、肉豆蔻酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、油酸单异丙醇酰胺以及月桂酸单异丙醇酰胺。胺氧化物的示例为N-椰油基二甲基胺氧化物、N-月桂基二甲基胺氧化物、N-十四烷基二甲基胺氧化物、N-硬脂基二甲基胺氧化物、N-椰油酰胺基丙基二甲基胺氧化物、N-牛油酰胺基丙基二甲基胺氧化物、双(2-羟乙基)C12-15烷氧基丙基胺氧化物。
通常,泡沫促进剂选自月桂酸二乙醇酰胺、N-月桂基二甲基胺氧化物、椰油酸二乙醇酰胺、肉豆蔻酸二乙醇酰胺和油酸二乙醇酰胺。基于组合物的总重量计,泡沫促进剂通常以1至15重量%、并且更通常以2至10重量%的量存在于洗发剂组合物中。该组合物还可包含聚亚烷基二醇以改善发泡性能。按洗发剂组合物的重量计,洗发剂组合物中的聚亚烷基二醇的浓度可为0.01%至5%,通常为0.05%至3%,并且更通常为0.1%至2%。任选的聚亚烷基二醇通过通式:H(OCH2CHR)n-OH表征,其中R选自H、甲基以及它们的组合。当R为H时,这些材料为环氧乙烷的聚合物,其也被称为聚环氧乙烷、聚氧乙烯和聚乙二醇。当R为甲基时,这些材料为环氧丙烷的聚合物,其也被称为聚环氧丙烷、聚氧丙烯和聚丙二醇。当R为甲基时,还应当理解,可能存在所得聚合物的各种位置异构体。在上述结构中,n的平均值为1500至25,000、通常为2500至20,000,并且更通常为3500至15,000。可用于本文的聚乙二醇聚合物为PEG-2M,其中R等于H并且n具有2,000的平均值(PEG-2M也被称为Polyox WSR9N-10,其可得自联合碳化物公司(Union Carbide),并且也被称为PEG-2,000);PEG-5M,其中R等于H并且n具有5,000的平均值(PEG-5M也被称为Polyox WSRO N-35和Polyox WSRS N-80(均得自联合碳化物公司(Union Carbide))以及被称为PEG-5,000和聚乙二醇300,000);PEG-7M,其中R等于H并且n具有7,000的平均值(PEG-7M也被称为Polyox WSRO N-750,其得自联合碳化物公司);PEG-9M,其中R等于H并且n具有9,000的平均值(PEG 9-M也被称为Polyox WSRSN-3333,其得自联合碳化物公司);以及PEG-14M,其中R等于H并且n具有14,000的平均值(PEG-14M也被称为Polyox WSRO N-3000,其得自联合碳化物公司)。其它可用的聚合物包括聚丙二醇以及混合的聚乙二醇/聚丙二醇。
该个人护理组合物可包含悬浮剂,其浓度有效地将有机硅调理剂或其它水不溶性材料以分散的形式悬浮在该个人护理组合物中。按个人护理组合物的重量计,此类浓度可为0.1%至10%,通常为0.3%至5.0%。悬浮剂包括结晶悬浮剂,其可被归类为酰基衍生物、长链胺氧化物以及它们的组合,按洗发剂组合物的重量计,所述悬浮剂的浓度可为0.1%至5.0%、通常为0.5%至3.0%。这些悬浮剂在美国专利4,741,855中有所描述,该专利在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。这些典型的悬浮剂包括通常具有16至22个碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。更典型的为乙二醇硬脂酸酯,包括单硬脂酸酯和二硬脂酸酯两者,但具体地为包含少于7%单硬脂酸酯的二硬脂酸酯。
其它合适的悬浮剂包括通常具有16至22个碳原子、更通常具有16至18个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺,其典型的示例包括硬脂酸单乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸单异丙醇酰胺以及硬脂酸单乙醇酰胺硬脂酸酯。其它长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(例如,硬脂酸十八烷酯、棕榈酸鲸腊酯等);甘油酯(例如,二硬脂酸甘油酯)和长链烷醇酰胺的长链酯(例如,硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺单乙醇酰胺硬脂酸酯)。除了上文所列的典型材料外,长链酰基衍生物、长链羧酸的乙二醇酯、长链胺氧化物和长链羧酸的烷醇酰胺也可用作悬浮剂。例如,设想了可使用具有长链烃基的悬浮剂,其中长链烃基具有C8-C22链。适合用作悬浮剂的其它长链酰基衍生物包括N,N-二烃基酰氨基苯甲酸及其可溶性盐(例如,Na、K盐),特别是该族的N,N-二(氢化的)C16,C18和牛油酰胺基苯甲酸物质,它们可从美国伊利诺伊州诺斯菲尔德的斯泰潘公司(Stepan Company,Northfield,Ill.,USA)商购获得。适合用作悬浮剂的长链胺氧化物的示例包括烷基(C16-C22)二甲基胺氧化物,例如硬脂基二甲基胺氧化物。其它合适的悬浮剂包括黄原胶,按洗发剂组合物的重量计,其浓度在0.3%至3%、通常0.4%至1.2%的范围内。将黄原胶用作悬浮剂在例如美国专利4,788,006中有所描述,该专利在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。长链酰基衍生物和黄原胶的组合也可用作洗发剂组合物中的悬浮剂。此类组合在美国专利4,704,272中有所描述,该专利在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。其它合适的悬浮剂包括羧基乙烯基聚合物。这些聚合物中典型的是丙烯酸与聚烯丙基蔗糖交联的共聚物,如美国专利2,798,053中所述,该专利在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。这些聚合物的示例包括得自B.F.古德里奇公司(B.F.Goodrich Company)的Carbopol 934、940、941和956。其它合适的悬浮剂包括具有脂肪烷基部分(其具有至少16个碳原子)的伯胺,其示例包括棕榈胺或十八胺;以及具有两个脂肪烷基部分(每个部分具有至少12个碳原子)的仲胺,其示例包括二棕榈酰胺或二(氢化牛油基)胺。另外其它合适的悬浮剂包括二(氢化牛油基)邻苯二甲酸酰胺和交联的马来酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。在洗发剂组合物中可以使用其它合适的悬浮剂,包括可赋予组合物类凝胶粘度的那些,诸如水溶性或胶态水溶性聚合物,如纤维素醚(例如,甲基纤维素、羟丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基乙基纤维素和羟乙基纤维素)、瓜尔胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羟丙基瓜尔胶、淀粉和淀粉衍生物,以及其它增稠剂、粘度调节剂、胶凝剂等。
该个人护理组合物可包含一种或多种水溶性润肤剂,包括但不限于较低分子量脂族二元醇,诸如丙二醇和丁二醇;多元醇,诸如甘油和山梨醇;以及聚氧乙烯聚合物,如聚乙二醇200。使用的水溶性润肤剂的具体类型和量将根据组合物所需的美学特性而变化,并且本领域的技术人员将易于确定。
该个人护理组合物可包含独立于上述载流体的一种或多种油。如本文所用,术语“油”描述任何基本上不溶于水的材料。合适的油包括但不限于天然油,诸如椰子油;烃,诸如矿物油和氢化聚异丁烯;脂肪醇,诸如辛基十二烷醇;酯,诸如苯甲酸C12-C15烷基酯;二酯,诸如二壬酸丙二醇酯;以及三酯,诸如三辛酸甘油酯和有机硅,尤其是环状聚甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷以及它们的组合。合适的低粘度油在25℃下的粘度为5至100mPas,并且通常为具有结构RCO-OR'的酯,其中RCO表示羧酸基,并且其中OR'为醇残基。这些低粘度油的示例包括异壬酸异十三烷酯、PEG-4二庚酸酯、新戊酸异硬脂酯、新戊酸十三烷酯、辛酸十六烷酯、棕榈酸十六烷酯、蓖麻油酸十六烷酯、硬脂酸十六烷酯、肉豆蔻酸十六烷酯、椰油醇-二辛酸酯/癸酸酯、异硬脂酸癸酯、油酸异癸酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异己酯、棕榈酸辛酯、苹果酸二辛酯、辛酸十三烷酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、辛基十二烷醇,或辛基十二烷醇、乙酰化羊毛脂醇、乙酸十六烷酯、异十二烷醇、聚甘油基-3-二异硬脂酸酯的组合,或它们的组合。高粘度表面油一般在25℃下具有200-1,000,000mPas,通常100,000-250,000mPas的粘度。表面油包括蓖麻油、羊毛脂和羊毛脂衍生物、柠檬酸三异十六烷酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、C10-18甘油三酯、辛酸/癸酸/甘油三酯、椰子油、玉米油、棉籽油、甘油三乙酰基羟基硬脂酸酯、甘油三乙酰基蓖麻醇酸酯、三辛酸甘油酯、氢化蓖麻油、亚麻籽油、貂油、橄榄油、棕榈油、婆罗树脂、菜籽油、大豆油、葵花籽油、牛油、三癸精、三羟基硬脂精、三异硬脂精、三月桂精、三亚油精、三肉豆蔻精、三油精、三棕榈精、三硬脂精、胡桃油、小麦胚芽油、胆固醇或它们的组合。油相中的低粘度油与高粘度油的建议比率分别为1:15至15:1,通常为1:10至10:1。本公开的典型制剂包含1至20%的低粘度表面油和高粘度表面油的组合。
可使用矿物油,诸如液体石蜡或液化石油,或动物油,诸如全氢化角鲨烯或阿拉拉油(arara oil),或另选地使用植物油,诸如甜杏仁油、海棠油、棕榈油、蓖麻油、鳄梨油、霍霍巴油、橄榄油或谷物胚芽油。还可使用例如羊毛脂酸的酯、油酸的酯、月桂酸的酯、硬脂酸的酯或肉豆蔻酸的酯;醇,诸如油醇、亚油醇或亚麻醇、异硬脂醇或辛基十二烷醇;或醇或多元醇的乙酰基甘油酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯。另选地,可使用在25℃下为固体的氢化油,诸如氢化蓖麻油、棕榈油或椰子油、或氢化牛油;单蔗糖甘油酯、二蔗糖甘油酯或三蔗糖甘油酯;羊毛脂;或在25℃下为固体的脂肪酸酯。
该个人护理组合物可包含各种蜡。蜡一般在大气压力下具有35至120℃的熔点。这种类别的蜡包括合成蜡、纯地蜡、石蜡、地蜡、印度铁树脂、蜂蜡、巴西棕榈蜡、微晶蜡、羊毛脂、羊毛脂衍生物、小烛树蜡、可可脂、紫胶蜡、鲸脑油、米糠蜡、爪哇木棉蜡、甘蔗蜡、褐煤蜡、鲸蜡、杨梅蜡或它们的组合。在一个实施方案中,该个人护理组合物包含10-30%的蜡的组合。在能够用作非有机硅脂肪物质的蜡中,可包括动物蜡,如蜂蜡;植物蜡,诸如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠椰子蜡或日本蜡或软木纤维蜡或甘蔗蜡;矿物蜡,例如石蜡或褐煤蜡或微晶蜡或地蜡;合成蜡,包括聚乙烯蜡和通过费托(Fischer-Tropsch)合成获得的蜡。在有机硅蜡中,可包括聚甲基硅氧烷烷基、烷氧基和/或酯。
该个人护理组合物可包含粉末。粉末通常可定义为具有0.02-50微米的粒度的干燥颗粒物。粉末可以是着色的或未着色的(例如白色)。合适的粉末包括氯氧化铋、钛酸化云母、热解法二氧化硅、球形二氧化硅珠、聚甲基丙烯酸甲酯珠、微粉化聚四氟乙烯、氮化硼、丙烯酸酯聚合物、硅酸铝、淀粉辛烯基琥珀酸铝、膨润土、硅酸钙、纤维素、白垩、玉米淀粉、硅藻土、漂白土、甘油淀粉、水辉石、水合二氧化硅、高岭土、硅酸镁铝、碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁、硅酸镁、三硅酸镁、麦芽糖糊精、蒙脱石、微晶纤维素、大米淀粉、二氧化硅、滑石、云母、二氧化钛、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌、新癸酸锌、松脂酸锌、硬脂酸锌、聚乙烯、氧化铝、硅镁土、碳酸钙、硅酸钙、右旋糖苷、高岭土、尼龙、甲硅烷基化二氧化硅、丝粉、无色云母(serecite)、大豆粉、氧化锡、氢氧化钛、磷酸三镁、芯桃壳粉或它们的组合。粉末可用卵磷脂、氨基酸、矿物油、有机硅油或各种其它试剂单独或组合进行表面处理,所述试剂涂覆粉末表面并且使得粒子呈疏水性质。
粉末还可包括或为有机和/或无机颜料。有机颜料通常为各种芳族类型,包括偶氮染料、靛青类染料、三苯甲烷染料、蒽醌染料和黄嘌呤染料,其被命名为D&C和FD&C蓝、棕、绿、橙、红、黄等。无机颜料通常由认证的颜料添加剂的不溶性金属盐组成,称为色淀或氧化铁。可向该组合物中加入粉状着色剂(诸如炭黑、氧化铬或氧化铁、群青、焦磷酸锰、铁蓝和二氧化钛)、通常用作与着色颜料的组合的珠光剂、或通常用作与着色颜料的组合且通常用于化妆品行业中的一些有机染料。一般来讲,这些着色剂可按相对于该个人护理组合物的重量的0至20重量%的量存在。
该粉末可包括有机硅粉末。有机硅粉末是具有粉末形式的有机聚硅氧烷,即其中除去水或液体或溶剂的组合物。有机硅粉末可通过从有机硅(有机聚硅氧烷)的乳液除去水或任何溶剂制备。有机硅或有机聚硅氧烷可为有机硅弹性体、有机硅树脂、有机硅胶或有机硅流体。
也可按通常相对于该个人护理组合物的重量的0至40重量%的量加入粉状无机填料或有机填料。这些粉状填料可选自滑石、云母、高岭土、锌或钛氧化物、钙或镁碳酸盐、二氧化硅、球形二氧化钛、玻璃或陶瓷珠、衍生自具有8至22个碳原子的羧酸的金属皂、非膨胀的合成聚合物粉末、膨胀粉末和来自天然有机化合物的粉末,诸如谷类淀粉,其可以是或可以不是交联的。填料可通常以组合物的总重量的0至35%,更通常5至15%的比例存在。可特别提及的是滑石、云母、二氧化硅、高岭土、尼龙粉末(具体地讲为ORGASOL)、聚乙烯粉末、特氟隆、淀粉、氮化硼、共聚物微球诸如EXPANCEL(诺贝尔工业公司(Nobel Industrie))、甲基丙烯酸酯高聚物(polytrap)和有机硅树脂微珠(例如,得自东芝公司(Toshiba)的TOSPEARL)。
该个人护理组合物可包含防晒剂。防晒剂通常吸收290-320纳米(UV-B区)之间的紫外光,诸如但不排除其它,对氨基苯甲酸衍生物和肉桂酸酯,诸如辛基甲氧基肉桂酸酯以及吸收在320-400纳米(UV-A区)范围内的紫外光的那些,诸如二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷。防晒剂的一些另外的示例为对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯;邻氨基苯甲酸薄荷酯;水杨酸高薄荷酯;对氨基苯甲酸甘油酯;对氨基苯甲酸异丁酯;对二甲基氨基苯甲酸异戊酯;2-羟基-4-甲氧基二苯酮磺酸;2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯酮;2-羟基-4-甲氧基二苯酮;苯甲酸乙酯的4-单和4-双(3-羟基-丙基)氨基异构体;以及对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯。在各种实施方案中,防晒剂如EP-A-678,292中所述,该专利在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。在各种实施方案中,防晒剂包含至少一种羧基,或更好的是磺酸基。这种酸基可以是游离形式或者部分或完全中和的形式。可使用一种或多种包含酸官能团的亲水性掩蔽剂。作为包含至少一个SO3H基团的酸性掩蔽剂的示例,可以更具体地提到3-亚苄基-2-樟脑磺酸衍生物。特别典型的化合物是苯-1,4-[二(3-亚甲基樟脑-10-磺酸)]。该掩蔽剂是宽谱带掩蔽剂,其能够吸收波长在280nm和400nm之间的紫外线,其中吸收最大范围在320nm和400nm之间,具体地讲为345nm。其以酸形式使用或者用选自三乙醇胺、氢氧化钠和氢氧化钾的碱盐化。此外,其可为顺式或反式形式。该掩蔽剂以商品名Mexoryl SX为人所知。其它具体示例为4-(3-亚甲基樟脑)苯磺酸、3-亚苄基樟脑-10-磺酸、2-甲基-5-(3-亚甲基樟脑)苯磺酸、2-氯-5-(3-亚甲基樟脑)苯磺酸、3-(4-甲基)亚苄基樟脑-10-磺酸、(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基)亚苄基樟脑-10-磺酸、(3-叔丁基-2-羟基-5-甲氧基)亚苄基樟脑-10-磺酸、(3,5-二-叔丁基-4-羟基)亚苄基樟脑-10-磺酸、2-甲氧基-5-(3-亚甲基樟脑)苯磺酸、3-(4,5-亚甲二氧基)亚苄基樟脑-10-磺酸、3-(4-甲氧基)亚苄基樟脑-10-磺酸、3-(4,5-二甲氧基)亚苄基樟脑-10-磺酸、3-(4-正丁氧基)亚苄基樟脑-10-磺酸、3-(4-正丁氧基-5-甲氧基)亚苄基樟脑-10-磺酸、2-[4-(樟脑亚甲基)苯基]苯并咪唑-5-磺酸。合适的化合物在美国专利4,585,597以及FR 2,236,515、2,282,426、2,645,148、2,430,938和2,592,380中有所描述,所述专利中的每个在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。包含磺酸基团的掩蔽剂还可为二苯甲酮或2-苯基苯并咪唑-5-磺酸的磺酸衍生物,在UV-B辐射范围内具有优异的光保护能力并且以商品名“Eusolex232”由默克公司(Merck)出售,苯-1,4-二(苯并咪唑-2-基-5-磺酸),苯-1,4-二(苯并噁唑-2-基-5-磺酸)。亲水性掩蔽剂可以一定含量存在于根据本公开的最终组合物中,相对于个人护理组合物的总重量,该含量可为0.1重量%至20重量%,通常为0.2重量%至10重量%。
可使用另外的亲脂性掩蔽剂,诸如衍生自二苯甲酰甲烷的那些,并且更尤其是4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷,其有效地具有高的固有吸收能力。这些二苯甲酰甲烷衍生物(其为本身作为UV-A活性掩蔽剂而众所周知的产品)具体地讲在法国专利申请FR-A-2,326,405和FR-A-2,440,933,以及在欧洲专利申请EP-A-0,114,607中有所描述,所述专利申请中的每个在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。4-(叔丁基)-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷目前以商品名“Parsol 1789”由奇华顿公司(Givaudan)销售。另一种根据本公开的典型的二苯甲酰甲烷衍生物为4-异丙基二苯甲酰甲烷,该掩蔽剂以商品名“Eusolex 8020”由默克公司销售。类似地,氰双苯丙烯酸辛酯可商购获得并且具体地讲以商品名“Uvinul N 539”由巴斯夫公司(BASF)销售,其为以其在UV-B范围内的活性而已知的液体亲脂性掩蔽剂。作为可用于本公开中的另一种亲脂性(或脂溶性)掩蔽剂,还可提到的是对甲基亚苄基樟脑,其也称为UV-B吸收剂并且具体地讲以商品名“Eusolex 6300”由默克公司销售。亲脂性掩蔽剂可以一定含量存在于根据本公开的组合物中,相对于组合物的总重量,该含量可为0.5%至30%,通常为0.5%至20%。亲脂性或亲水性有机掩蔽剂的其它示例在专利申请EP-A-0,487,404中有所描述,该专利申请在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。根据本公开的化妆品和/或皮肤病学组合物还可包含颜料或者另选地为涂覆或未涂覆金属氧化物的纳米颜料(平均原生粒度:一般在5nm和100nm之间,通常在10和50nm之间),诸如例如氧化钛的纳米颜料(无定形或以金红石和/或锐钛矿形式结晶)、或氧化铁的纳米颜料、氧化锌的纳米颜料、氧化锆的纳米颜料或氧化铈的纳米颜料,它们全部是本身熟知的光保护剂并且通过物理阻挡(反射和/或散射)紫外线辐射而起作用。此外,标准涂层剂为氧化铝和/或硬脂酸铝,以及有机硅。此类涂覆或未涂覆的金属氧化物纳米颜料具体地讲在专利申请EP-A-0,518,772和EP-A-0,518,773中有描述,所述专利申请中的每个在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。
增稠剂可用于该个人护理组合物中以提供方便的粘度。例如,可获得在25℃下为500至25,000mm2/s,更可选地在25℃下为3,000至7,000mm2/s的粘度。合适的增稠剂示例为藻酸钠、阿拉伯胶、聚氧乙烯、瓜耳胶、羟丙基瓜耳胶、乙氧基化醇(诸如月桂基聚氧乙烯醚-4或聚乙二醇400)、纤维素衍生物(示例为甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟丙基纤维素、聚丙羟乙基纤维素)、淀粉和淀粉衍生物(示例为羟乙基直链淀粉和直链淀粉)、刺槐豆胶、电解质(示例为氯化钠和氯化铵)和糖类(诸如果糖和葡萄糖)以及糖类衍生物(诸如PEG-120甲基葡糖二油酸酯),或其中两种或更多种的组合。另选地,增稠剂选自纤维素衍生物、糖类衍生物和电解质,或两种或更多种上述增稠剂的组合,所述组合示例为纤维素衍生物与任何电解质的组合以及淀粉衍生物与任何电解质的组合。当使用时,存在于洗发剂组合物中的增稠剂可提供在25℃下500至25,000mm2/s的粘度。另选地,基于个人护理组合物的总重量计,增稠剂可以0.05至10重量%,或者0.05至5重量%的量存在。
稳定剂也可用于例如乳液的水相中。合适的水相稳定剂可包括单独的或组合的一种或多种电解质、多元醇、醇(如乙醇)以及水解胶体。典型的电解质为碱金属盐和碱土金属盐,尤其是钠、钾、钙和镁的氯化物、硼酸盐、柠檬酸盐和硫酸盐,以及水合氯化铝和聚电解质,尤其是透明质酸和透明质酸钠。当稳定剂为或包括电解质时,其达到个人护理组合物的0.1至5重量%并且更另选地为0.5至3重量%。水解胶体包括胶(例如黄原胶或胶体硅酸镁铝)和增稠剂(例如羧甲基纤维素)。还可以使用多元醇,例如丙三醇、乙二醇和山梨醇。可选的多元醇为丙三醇、丙二醇、山梨醇和丁二醇。如果使用大量的多元醇,则不需要添加电解质。然而,通常使用电解质、多元醇和水解胶体的组合,以稳定水相,例如硫酸镁、丁二醇和黄原胶。
返回来看,该乳液可用于止汗剂和除臭剂组合物,其为但不限于棒、软膏、滚抹物(roll on)、气溶胶和泵式喷雾剂的形式。止汗剂和除臭剂的一些示例是:氯化铝、四氯羟铝锆GLY配位化合物、四氯羟铝锆PEG配位化合物、氯化羟铝二元醇配位化合物、四氯羟铝锆PG配位化合物、氯化羟铝PEG配位化合物、三氯羟铝锆、氯化羟铝PG配位化合物、三氯羟铝锆GLY配位化合物、六氯酚、苯扎氯铵、倍半氯化羟铝、碳酸氢钠、倍半氯化羟铝PEG配位化合物、叶绿酸-铜络合物、三氯生、八氯羟铝锆和蓖麻醇酸锌。
该个人护理组合物可为与推进剂气体(诸如二氧化碳、氮气、一氧化二氮)、挥发性烃(诸如丁烷、异丁烷或丙烷)和氯化烃或氟化烃(诸如二氯二氟甲烷和二氯四氟乙烷)或二甲醚组合的气溶胶。
除了本发明的粘液质有机硅流体和载流体的乳液之外,有机硅组合物也可被包含在该个人护理组合物中。例如,此类有机硅包括有机硅流体、胶、树脂、弹性体;有机硅表面活性剂和乳化剂(诸如有机硅聚醚)、有机官能的有机硅(诸如氨基官能的有机硅)和烷基甲基硅氧烷。烷基甲基硅氧烷可包含在本发明组合物中。一般来讲,这些硅氧烷聚合物通常具有式Me3SiO[Me2SiO]y[MeRSiO]zSiMe3,其中R为含有6-30个碳原子的烃基团,Me表示甲基,并且聚合度(DP),即y和z的和为3至50。挥发性的和液体的烷基甲基硅氧烷物质二者均可用于该组合物中。
除了上述那些之外的有机硅胶也可被包含在该个人护理组合物中。合适的非限制性胶包括不溶性聚二有机硅氧烷,其具有在25℃下超过1,000,000厘沲(mm2/s),可选地在25℃下大于5,000,000厘沲(mm2/s)的粘度。这些有机硅胶通常作为已分散在合适的溶剂中以有利于它们的处理的组合物销售。超高粘度的有机硅也可作为任选的成分被包含。这些超高粘度有机硅通常具有在25℃下大于5百万厘沲(mm2/s),在25℃下最多至2千万厘沲(mm2/s)的运动粘度。该类型的组合物在例如美国专利6,013,682中有所描述,该专利在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。
有机硅树脂也可被包含在该个人护理组合物中。这些树脂通常为高度交联的聚合硅氧烷。通常通过将三官能的和/或四官能的硅烷与在制备期间使用的单官能的硅烷和/或二官能的硅烷单体掺合来获得交联。获得适合的有机硅树脂所需的交联度将根据在制造该有机硅树脂期间掺入的硅烷单体单元的具体情况而变化。一般来讲,可使用任何这样的有机硅,其具有足够含量的三官能的和四官能的硅氧烷单体单元,并因此具有足够水平的交联度以干燥为刚性膜或硬膜。适用于本文中的应用的可商购获得的有机硅树脂通常以未硬化形式在低粘度的挥发性或非挥发性有机硅流体中供应。有机硅树脂可以它们的未硬化形式而不是以硬化的树脂结构形式掺入到本公开的组合物中。
有机硅甲醇流体可被包含在该个人护理组合物中。这些材料通常可被描述为取代的烃基官能的硅氧烷流体或树脂,并且一些在WO 03/101412 A2中有所描述,该专利在一个或多个非限制性实施方案中明确地以引用方式并入本文。
水溶性或水分散性有机硅聚醚也可被包含在该个人护理组合物中。这些也称为聚氧化烯有机硅共聚物、有机硅聚(氧化烯)共聚物、有机硅二醇共聚物或有机硅表面活性剂。这些可以是线性耙型或接枝型材料,或ABA型,其中B为硅氧烷聚合物嵌段并且A为聚(氧化烯)基团。该聚(氧化烯)基团可由聚氧化乙烯基团、聚氧化丙烯基团或混合的聚氧化乙烯/聚氧化丙烯基团组成。其它氧化物例如亚丁基氧或亚苯基氧也是可能的。
个人护理组合物和/或粘液质有机硅流体的乳液还可包含溶剂,诸如(i)有机化合物、(ii)含有硅原子的化合物、(iii)有机化合物的混合物、(iv)含有硅原子的化合物的混合物、或(v)有机化合物和含有硅原子的化合物的混合物;以工业规模使用,以溶解、悬浮其它材料,或改变其它材料的物理特性。
一般来讲,有机化合物为芳族烃、脂族烃、醇、醛、酮、胺、酯、醚、二醇、二醇醚、烷基卤化物或芳族卤化物。一些常见有机溶剂的代表性示例为醇,诸如甲醇、乙醇、1-丙醇、环己醇、苄醇、2-辛醇、乙二醇、丙二醇和甘油;脂族烃,诸如戊烷、环己烷、庚烷、VM&P溶剂和溶剂油;烷基卤化物,诸如氯仿、四氯化碳、全氯乙烯、氯乙烷和氯苯;胺,诸如异丙胺、环己胺、乙醇胺和二乙醇胺;芳族烃,诸如苯、甲苯,乙苯和二甲苯;酯,诸如乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸戊酯、异丁酸异丁酯和乙酸苄酯;醚,诸如乙醚、正丁基醚、四氢呋喃和1,4-二氧杂环己烷;二醇醚,诸如乙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单丁醚和丙二醇单苯基醚;酮,诸如丙酮、甲基乙基酮、环己酮、双丙酮醇、甲基戊基酮和二异丁基酮;石油烃,诸如矿物油、汽油、石脑油、煤油、粗柴油、重油和原油;润滑油,诸如锭子油和涡轮机油;以及脂肪油,诸如玉米油、大豆油、橄榄油、菜籽油、棉籽油、沙丁鱼油、鲱鱼油和鲸油。
也可使用其它类别的有机溶剂,诸如乙腈、硝基甲烷、二甲基甲酰胺、环氧丙烷、磷酸三辛酯、丁内酯、糠醛、松油、松脂和间甲酚。
溶剂也可包括挥发性矫味剂,诸如冬青油;薄荷油;留兰香油;薄荷醇;香草;肉桂油;丁香油;月桂油;茴香油;桉树油;百里香油;雪松叶油;肉豆蔻油;鼠尾草油;桂皮油;可可;甘草;高果糖玉米糖浆;柑橘油,诸如柠檬、橙、酸橙和葡萄柚;水果香精,诸如苹果、梨、桃、葡萄、草莓、覆盆子、樱桃、李子、菠萝和杏;以及其它可用的矫味剂,包括醛和酯,诸如乙酸肉桂酯、肉桂醛、甲酸丁子香酚酯、对甲基茴香醚、乙醛、苯甲醛、茴香醛、柠檬醛、橙花醛、癸醛、香草醛、甲苯基醛、2,6-二甲基辛醛和2-乙基丁醛。
此外,溶剂可包括挥发性芳香剂,诸如,天然产物和香料油。一些代表性天然产物和香料油为龙涎香、安息香、灵猫香、丁香、叶油、茉莉、巴拉圭茶树(mate)、含羞草、麝香、没药、鸢尾草、檀香油和香根草油;芳香化学品,诸如水杨酸戊酯、戊基肉桂醛、乙酸苄酯、香茅醇、香豆素、香叶醇、乙酸异冰片酯、黄葵和乙酸松油酯;以及各种经典系列香料油,诸如花香系列、东方系列、素心兰系列、木香系列、柑橘系列、轻舟(canoe)系列、皮革系列、香料系列和草本系列。
形成个人护理组合物的方法
本公开还提供了用于形成个人护理组合物的方法。该方法包括将如上所述的个人护理产品或任何其它类似的化合物与粘液质有机硅流体组合或与粘液质有机硅流体的乳液组合。设想到,该个人护理产品可在第一直链有机聚硅氧烷和第二直链有机聚硅氧烷的反应之前、之间和/或之后存在。在一个实施方案中,粘液质流体单独制备,然后稍后与该个人护理组合物成分组合。可在流体反应步骤(即,硅氢加成反应产物的形成)中包括一些个人护理成分,但是可能需要控制各种因素,诸如反应抑制、成分的温度敏感性等。可使用本领域中已知的用于形成个人护理制剂的技术,包括但不限于混合技术、冷共混或施加热量,以促进形成该组合物。本文使用的添加顺序可以是本领域中已知的任何顺序。
本公开还提供了赋予载流体粘液质特性的方法。该方法包括以下步骤:使第一直链有机聚硅氧烷和第二直链有机聚硅氧烷经由硅氢加成反应在存在硅氢加成催化剂和载流体的情况下反应以形成包含烯基或Si-H官能团的硅氢加成反应产物。该方法还可包括如上所述的一个或多个方法步骤。
本发明可在以下非限制性实施方案中得到进一步说明。
实施方案1:一种用于制备具有粘液质流变性的有机硅流体的乳液的方法,该方法包括:
(A)通过以下步骤形成水包油乳液:
(i)将载流体、含SiH的有机聚硅氧烷和含烯基的有机聚硅氧烷组合以形成混合物,
(ii)向混合物中加入表面活性剂,以及
(iii)加入水并混合以形成水包油乳液,其中载体、含SiH的有机聚硅氧烷和含烯基有机聚硅氧烷的混合物形成水包油乳液的油相;以及
(B)使在(A)(iii)中形成的乳液的油相中的含SiH的有机聚硅氧烷和含烯基的有机聚硅氧烷在硅氢加成催化剂的存在下反应,以形成具有粘液质流变性的有机硅流体的乳液。
实施方案2:根据实施方案1所述的方法,其中含烯基的有机聚硅氧烷是乙烯基封端的;
实施方案3:根据实施方案1或2所述的方法,其中含烯基的有机聚硅氧烷是二甲基乙烯基封端的;
实施方案4:根据实施方案1所述的方法,其中含SiH的有机聚硅氧烷具有2至10个侧基SiH位点。
实施方案5:根据实施方案1所述的方法,其中油相占在(A)(iii)中形成的乳液的40重量%至80重量%。
实施方案6:根据前述实施方案1至5中任一项所述的方法,其中表面活性剂为非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或阴离子表面活性剂。
实施方案7:根据前述实施方案1至6中任一项所述的方法,其中表面活性剂占在(A)(iii)中形成的乳液的0.01重量%至10重量%。
实施方案8:根据前述实施方案1至7中任一项所述的方法,其中乙烯基:SiH的摩尔比为0.01至10。
实施方案9:根据前述实施方案1至8中任一项所述的方法,其中载流体占具有粘液质流变性的有机硅流体的乳液的5重量%至80重量%。
实施方案10:根据前述实施方案1至9中任一项所述的方法,其中载流体为有机硅流体、有机溶剂、有机油或它们的任何组合。
实施方案11:根据前述实施方案1至10中任一项所述的方法,其中有机硅流体包括支化的有机聚硅氧烷。
实施方案12:根据前述实施方案1至11中任一项所述的方法,其中有机硅流体的粘液质流变性由法向应力(以帕斯卡计)与垂直剪切速率(以sec-1计)的曲线图确定,其中该曲线图具有大于3.6的平均斜率。
实施方案13:根据前述实施方案1至12中任一项所述的方法,其中具有粘液质流变性的有机硅流体的乳液还包含有机硅树脂和/或有机硅弹性体。
实施方案14:根据实施方案11所述的方法,其中有机硅树脂为MQ树脂。
实施方案15:根据实施方案11所述的方法,其中有机硅树脂为具有T和/或Q单元的树脂。
实施方案16:根据实施方案13所述的方法,其中具有Q单元的树脂包含:
(1)一个或多个式(SiO4/2)的Q单元;
(2)15至995个式Rb 2SiO2/2的D单元,其中单元(1)和(2)可以任何适当的组合相互连接;以及
(3)式RaRb 2SiO1/2的M单元,其中每个Ra取代基选自具有1至6个碳原子的烷基基团、具有1至6个碳原子的烯基基团以及具有1至6个碳原子的炔基基团,支化硅氧烷中的至少三个Ra取代基为烯基或炔基单元,并且每个Rb取代基选自具有1至6个碳原子的烷基基团、具有2至6个碳原子的烯基基团、芳基基团、烷氧基基团、丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯基团。
实施方案17:根据实施方案14所述的方法,其中具有Q单元的树脂通过平衡以下物质来制备:
a)四(乙烯基二甲基甲硅烷氧基)硅烷,和
b)二甲基环状硅氧烷,
其中b:a的重量比为至少99:1。
实施方案18:根据前述实施方案1至17中任一项制备的具有粘液质流变性的有机硅流体的乳液。
实施方案19:一种个人护理组合物,其包含通过实施方案1至17中任一项制备的乳液。
实施方案20:根据实施方案19所述的个人护理组合物,其中个人护理组合物为洗发剂、毛发调理剂、毛发处理组合物或皮肤护理组合物。
已经结合某些实施方案描述了本发明,通过对说明书的思考,其它实施方案对本领域技术人员来讲将是显而易见的。本发明通过参考以下实施例进一步定义,所述实施例描述了本发明的乳液的制备和方法。本领域的技术人员将显而易见的是,对于材料和工序的许多修改可在不脱离本发明的范围的情况下实施。
实施例
提供以下实施例使得本领域技术人员将更容易理解本发明。除非另外指明,所有份数和百分数均以重量计,并且所有粘度均在25℃下。使用布氏粘度计,心轴6,10rpm进行聚合物产物的粘度测量。所有粒度值均使用Malvern Mastersizer 2000测量。
实施例1使用非离子表面活性剂的具有粘液质流变性的有机硅流体的乳液
向50克最大牙科混合器杯中加入25.00克共混物(由6.22%乙烯基封端的有机聚硅氧烷(MW为702,000,并且DP为约9461)、0.07%三甲基甲硅烷基封端的二甲基甲基氢有机聚硅氧烷共聚物(粘度为10cP,MW为1330并且DP为约18)、以及93.68%聚二甲基硅氧烷挥发性载体(十二甲基五硅氧烷)组成),1.04克Brij L4和1.15克Brij L23。使用DAC-150
Figure BDA0001477090810000381
在最大速度(3450rpm)下混合杯子30秒。然后加入3.01克初始水,并且以最大速度再次混合30秒。向其中,加入0.02克分散在乙烯基封端的有机硅氧烷(粘度为400cP)中的Pt催化剂作为有机铂络合物并将杯子放入烘箱中。在加入Pt催化剂时开始反应固化。Malvern Mastersizer 2000粒度测量显示Dv50=1.218μm。
实施例2使用阳离子表面活性剂的具有粘液质流变性的有机硅流体的乳液。
向2.5盎罐式广口瓶中加入15.00克共混物(由6.22%乙烯基封端的有机聚硅氧烷(MW为702,000,并且DP为约9461)、0.07%三甲基甲硅烷基封端的二甲基甲基氢有机聚硅氧烷共聚物(粘度为10cP,MW为1330并且DP为约18)、以及93.68%聚二甲基硅氧烷挥发性载体组成),2.68克Arquad 16-29和12.33克水。将广口瓶内容物用Misonix Sonicator S-4000在80%下剪切2分钟。向其中,加入0.02克分散在乙烯基封端的有机硅氧烷(粘度为400cP)中的Pt催化剂作为有机铂络合物并将杯子放入烘箱中。在加入Pt催化剂时开始反应固化。Malvern Mastersizer 2000粒度测量显示Dv50=1.749μm。
实施例3使用阴离子表面活性剂的具有粘液质流变性的有机硅流体的乳液
向2.5oz罐式广口瓶中加入20.00克共混物(由6.22%乙烯基封端的有机聚硅氧烷(MW为702,000,并且DP为约9461)、0.07%三甲基甲硅烷基封端的二甲基甲基氢有机聚硅氧烷共聚物(粘度为10cP,MW为1330并且DP为约18)、以及93.68%聚二甲基硅氧烷挥发性载体组成),1.68克Rhodapex ESC-3/A2,0.8克Brij 30和17.51克水。将广口瓶内容物用MisonixSonicator S-4000在80%下剪切2分钟。向其中,加入0.02克分散在乙烯基封端的有机硅氧烷(粘度为400cP)中的Pt催化剂作为有机铂络合物并将杯子放入烘箱中。在加入Pt催化剂时开始反应固化。Malvern Mastersizer 2000粒度测量显示Dv50=1.042μm。
实施例4具有粘液质流变性的有机硅流体的乳液的表征
为了表征所获得的乳液,当使用干乳液时我们使用质构分析仪,其有助于定义粘性、拉丝性和附着功。简单来说,该装置是能够测量拉伸粘性和形成拉丝的材料所需的力的探针。它下降,并与干膜接触。一旦接触,它以限定的速度上升。然后使用各种参数来表征原型。圆柱形探针在样品表面上施加等于6克的力,并将其保持10秒,以便留下让样品自身重新组装的时间,然后探针上升。将粘性记录为将样品与探针分离所需的最大力,而拉丝性是在力降至5克之前探针离开样品的距离。质构分析仪还可测量附着功和硬度。结果示于图1中。
实施例5SiH:Vi的比率与载体含量的变化
在该实施例中,使用以下材料:聚二甲基硅氧烷(二甲基硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基封端的)作为载体,乙烯基封端的有机聚硅氧烷(粘度为55,000cps,MW为62,000,并且DP为约830)作为含乙烯基的物质,以及三甲基甲硅烷基封端的二甲基甲基氢有机聚硅氧烷共聚物(粘度为10cP,MW为1330,并且DP为约18)作为交联剂。按如下方式制备乳液。将油相,即载体、含SiH的分子和乙烯基的分子首先混合在一起。然后将非离子表面活性剂(Brij LT3和Brij LT23)加入到体系中以获得稠厚的相。然后使用高剪切装置(牙科混合器),并通过加入水,获得水包油乳液。一旦完成,将Pt催化剂(作为Pt-4络合物的乳液)加入到体系中。在室温下反应1天。在该方法结束时加入杀生物剂即苯氧基乙醇。典型的制剂组成:油相约60%(载流体,乙烯基官能PDMS和含SiH的成分的混合物),Brij LT3 2%,Brij LT23 2%。图2示出了对于不同比率,由干乳液形成的膜倾向于从40%的溶剂开始产生拉丝。
实施例6:溶剂类型的变化
在该实施例中,研究了使用不同溶剂的拉丝效果。评估各种溶剂,并且无论溶剂类型如何,都可产生拉丝性。结果示于图3中。
实施例7:乙烯基分子量对拉丝性的影响
如下使用两种类型的乙烯基官能化材料:乙烯基封端的有机聚硅氧烷(MW为702,000并且DP为约9461)和乙烯基封端的有机聚硅氧烷(粘度为55,000cps,MW为62,000,并且DP为约830)。交联剂为三甲基甲硅烷基封端的二甲基甲基氢有机聚硅氧烷共聚物(粘度为10cP,MW为1330,并且DP为约18)。结果示于图4中。
实施例8:添加剂对拉丝性的影响
在存在有机硅树脂的情况下形成粘液质有机硅流体的乳液。形成后,将乳液样品干燥,并监测膜的拉丝性能力。添加一些树脂会增加粘液质的行为。所使用的制剂如下:乳液(50%聚二甲基硅氧烷载体,SiH/Vi=0.74(乙烯基封端的有机聚硅氧烷(粘度为55,000cps,MW为62,000,并且DP为约830);三甲基甲硅烷基封端的二甲基甲基氢有机聚硅氧烷共聚物(粘度为10cP,MW为1330并且DP为约18))与甲基倍半硅氧烷、羟基封端的树脂或丙基倍半硅氧烷、羟基封端的树脂)。结果示于图5中。
实施例9粘液质乳液与弹性体分散体的混合物
在加入硅氧烷弹性体悬浮液的情况下制备粘液质有机硅流体的乳液(60%聚二甲基硅氧烷载体,SiH/Vi=0.74)。该乳液显示出降低的拉丝性。结果示于图6中。然而,当将该结果与混合有相同的弹性体分散体的直链高分子量乳液(含有载流体和包含粘度等于7000cP的两种直链有机聚硅氧烷的硅氢加成反应产物的有机硅流体的乳液)进行比较时,膜具有不同的机械性能。包含含有载流体和包含粘度等于7000cP的两种直链有机聚硅氧烷的硅氢加成反应产物的有机硅流体的乳液的物质显示出比含有其的粘液质有机硅流体的弹性小。
实施例10摩擦阻力
在使用双面胶带固定在XRF保持架上之前,将膜涂覆在胶原上并冲压(直径为22mm)。首先,通过XRF测量硅中的初始含量(g/m2)。然后将涂层放在毡带上并使用BraiveWashability Tester暴露于摩擦。摩擦的强度由毡带上的通过次数控制。每次通过后,通过XRF测量硅中的残留内容物。在这个测试中,我们显示,虽然有机硅丙烯酸酯化学物质提供了一些强大的擦除有益效果,它显示粘液质流体还可具有相对于直链高分子量乳液的关注的性能。结果示于图7中。
实施例11衣物洗涤应用
泡沫是气泡在液体、固体或凝胶中的分散体。气泡的直径可超过1μm,但气泡之间的薄片的厚度通常为胶体尺寸范围。防止形成泡沫的消泡剂作用于称为涡流的三个气泡之间的接触点上。有效消泡剂的主要性质是:在连续介质中的不溶性和分散的能力以及消泡剂和空气之间表面张力必须低于溶液和空气之间的一者。由于粘液质乳液具有特定的流变特征,它们将能够到达空气水界面而不被表面活性剂溶液再分散。因此,它们在衣物洗涤应用中可能具有关注的消泡性质。
用3%甲基倍半硅氧烷、羟基封端的树脂配制50%的聚二甲基硅氧烷载体和比率SiH/Vi=1.0的乳液。SiH流体和乙烯基聚合物分别是三甲基甲硅烷基封端的二甲基甲基氢有机聚硅氧烷共聚物(粘度为10cP,MW为1330并且DP为约18)和乙烯基封端的有机聚硅氧烷(粘度为55,000cps,MW为62,000,并且DP为约830)。消泡性能评价基于Reckitt Benckiser测试,并且设置为:
无负载
空白板/彩色程序(2h17)
600rpm下90℃
在70FH下加入15L水(加入32mL Ca2+和135mL Mg2+)
80g常规粉末,以及
在40℃下以600rpm一次冲洗。
在第一次试验中,将0.2%的活性粘液质乳液直接喷在洗衣粉上。使用这种粉末,我们表明这种材料可用作消泡剂,即使最大含量的泡沫比Reckitt Benckiser使用的参考消泡剂更早地达到。在乳化步骤之前,使用牙科混合器将不同含量的疏水性二氧化硅分散在油相中。为了获得乳化的相转化,在二氧化硅粒子的存在下,需要增加表面活性剂的含量(11%)。将二氧化硅添加到粘液质乳液中大大提高了消泡性能。在3%的二氧化硅上,颗粒的效果优于参考。结果示于图8中。在完全洗涤循环中用颗粒状粘液质乳液进行附加测试。颗粒由载体、粘合剂和活性剂组成。在加入到沸石之前,将粘液质有机硅乳液(非挥发性成分(NVC)=40%)与作为粘合剂的共聚物马来酸/丙烯酸等比例混合。
Figure BDA0001477090810000421
将共混物混合直到均匀,然后在60℃下干燥20分钟。将有机硅颗粒筛分在200至1400mm之间。用于该测试的粘液质乳液由以下组成:
50%聚二甲基硅氧烷载体
50%乙烯基封端的有机聚硅氧烷(粘度为55,000cps,MW为62,000,并且DP为约830)
3%三甲基甲硅烷基封端的二甲基甲基氢有机聚硅氧烷共聚物(粘度为10cP,MW为1330并且DP为约18)
3%甲基倍半硅氧烷,羟基封端的树脂
3%二氧化硅
粘液质有机硅乳液显示出当以颗粒状形式提供时以比商业参考颗粒更有效的方式影响泡沫分布的能力。结果示于图9中。
实施例12织物护理
织物软化剂有助于消费者保持衣物洗涤过程之后的新衣服外观,并且加入有机硅通过增强柔软度带给消费者有益效果。由于它们的物理性质,有机硅润滑纤维并赋予织物柔软性。当将侧基胺基引入硅氧烷主链时,软化剂更有效。带正电荷的季铵盐对于表面纤维具有很大的亲和力,因为表面纤维具有全局负电荷。由于其物理性质,即使它们是非离子乳液,粘液质有机硅流体也是织物软化剂的良好候选物。
将粘液质有机硅乳液与由KAO公司开发的原型织物调理剂混合24小时以产生电荷,该原型织物调理剂是酯季铵盐溶液。然后用Miele WM W377在40℃和600rpm下使用Dash粉末进行测试。水硬度设定为0℉H。然后,将测试织物(小厚绒布毛巾)进行挂干过夜,然后由16名专门小组成员进行测试,这些小组成员必须发现并指定毛巾的柔软分数,参考值等于5。对两种类型的具有乙烯基封端的有机聚硅氧烷(粘度为55,000cps,MW为62,000,并且DP为约830)或乙烯基封端的有机聚硅氧烷(MW为702,000,并且DP为约9461)的粘液质有机硅乳液进行测试。乳液的组成按重量百分数计算如下。
Figure BDA0001477090810000431
两种粘液质有机硅乳液如果表现不是更好,至少与参考相同(参见图10)。此外,使用最高分子量的乙烯基聚合物的乳液似乎给出更好的结果。相对于含有二甲基硅氧烷与甲基倍半硅氧烷、羟基封端的织物护理参考乳液在2%活性含量下进行进一步测试。为了改善织物上的沉积,将1%的Arquad 16-29加入到粘液质有机硅乳液中,重复了具有两个乙烯基聚合物的第一次测试。结果相似,重点放在分子量最低的聚合物,因为其易于配制。下一步包括检查载体粘度的影响。因此,对使用乙烯基封端的有机聚硅氧烷(粘度为55,000cps,MW为62,000并且DP为约830)作为乙烯基聚合物的两种另外的粘液质有机硅乳液进行测试,一种使用聚二甲基硅氧烷载体,另一种使用聚二甲基硅氧烷挥发性载体。后者得到希望的结果,然后将其与含有二甲基硅氧烷与甲基倍半硅氧烷、羟基封端的树脂的参考乳液进行比较。即使有几个专门小组成员倾向于粘液质有机硅乳液的感觉更好(参见图10),结果是相似的。
Figure BDA0001477090810000432
置信区间在95%,LCL=控制下限,UCL=控制上限,E=误差
实施例13护肤用品
W/O(油包水)霜膏用粘液质有机硅乳液(60%的载体,SiH/Vi=1.0)或粘液质有机硅流体(挥发性聚二甲基硅氧烷载流体中轻度交联的高分子量聚合物)配制。载流体和硅氢加成反应产物的组合为粘液质有机硅流体提供了以帕斯卡秒(Pa·s)测量并相对于剪切速率(sec-1)收集的0.1至75Pa·s、0.3至15Pa·s、0.5至5Pa·s、或者1至3Pa·s的粘度。在控制湿度和温度的气候控制室(RH=50%,T=25℃)下,对18名专门小组成员进行感官评价。将粘液质有机硅乳液与粘液质有机硅流体或与无有机硅的对照物进行比较。制剂组合物如下:
Figure BDA0001477090810000441
粘液质有机硅乳液与粘液质有机硅流体的对比:吸收前,粘液质有机硅乳液与粘液质流体相比具有较好的吸收性和铺展性以及较差的粘性。然而,吸收后,在粘液质乳液与流体之间不存在显著的不同。结果示于图11中。
粘液质有机硅乳液与无有机硅的对照物的对比:吸收前,粘液质有机硅乳液与对照物相比润湿性较差。吸收后,粘液质有机硅乳液与对照物相比更油腻且更粘。结果示于图12中。
实施例14粘液质有机硅乳液
根据实施例5中的程序来制备以下粘液质有机硅乳液。表面活性剂1为Brij LT23,并且表面活性剂2为Brij LT3。表面活性剂1与表面活性剂2的比率为1.15.总表面活性剂为4.41%。摩尔比为0.98(期望的摩尔比为1)。DV0.1为1.190μm,DV0.5为1.662μm,并且DV0.9为1.308μm。
Figure BDA0001477090810000451
实施例15粘液质有机硅乳液,制备以下粘液质有机硅乳液用于皮肤护理评价
实施例15a
Figure BDA0001477090810000452
实施例15b
Figure BDA0001477090810000453
Figure BDA0001477090810000461
Figure BDA0001477090810000462
实施例16用于皮肤护理试验的制剂
工序:将A相成分按所列的顺序混合直至均匀。性能结果示于图13中。
Figure BDA0001477090810000463
Figure BDA0001477090810000471
实施例17皮肤护理评价
使用与实施例16相同的程序,制备以下原型结果示于图14和图15中。
Figure BDA0001477090810000472
实施例18毛发护理实施例
粘液质乳液也被作为定型剂进行测试。测试原型与3901Liquid Satin Blend和CE-7080智能样式相结合,作为定型应用的参考。在湿度室(相对湿度70%,25℃)下进行卷曲保留试验。将100mg每种产品(用软化水以6%活性物质稀释)扩散到样片上,并记录卷曲保留的百分比5小时。结果示于图16中。这表明,在毛发样片上留下了很好的感觉的同时获得了一些定型属性。
Figure BDA0001477090810000473
Figure BDA0001477090810000481
实施例19小粒度粘液质乳液
制备具有0.3微米粒度的以下粘液质乳液。前述实施例中乳液的粒度在1.5-2.5微米的范围内。
Figure BDA0001477090810000482
实施例20衣物洗涤应用中的应用测试
泡沫是气泡在液体、固体或凝胶中的分散体。气泡的直径可超过1微米,但气泡之间的薄片的厚度通常在胶体尺寸范围内。防止形成泡沫的消泡剂作用于称为涡流的三个气泡之间的接触点上。有效消泡剂的主要性质是:在连续介质中的不溶性和分散的能力以及消泡剂和空气之间表面张力必须低于溶液和空气之间的一者。
由于粘液质乳液具有特定的流变特征,它们将能够到达空气水界面而不被表面活性剂溶液再分散。因此,它们在衣物洗涤应用中可能具有关注的消泡性质。使用3%的树脂MQ 1600配制50%的200流体5cSt和比率SiH/Vi=1.0的乳液。SiH流体和乙烯基聚合物分别是Q2-5096和SFD 128。消泡性能评价基于Reckitt Benckiser测试,其设置为:
>无负载
>空白板/彩色程序(2h17)
>600rpm下90℃
>在70FH下加入15L水(加入32mL Ca2+和135mL Mg2+)
>80g常规粉末
>在40℃下以600rpm一次冲洗。
在第一次试验中,将0.2%的活性粘液质乳液直接喷在洗衣粉上。使用这种粉末,我们表明这种材料可用作消泡剂,即使最大含量的泡沫比Reckitt Benckiser使用的参考消泡剂更早地达到。
由于该结果似乎是希望的,所以在乳化步骤之前已经使用牙科混合器将不同含量的已知增强消泡活性的疏水性二氧化硅Sipernat D10分散在油相中。我们注意到,为了获得相转化,在二氧化硅粒子存在下,我们需要增加表面活性剂的含量(11%),从而进行乳化。
当向粘液质乳液中加入二氧化硅时,消泡性能大大提高。3%的颗粒效果优于参考。
在完全洗涤循环中,用颗粒状粘液质乳液进行额外的测试。颗粒由载体、粘合剂和活性剂组成。在加入到沸石之前,将粘液质乳液(NVC=40%)与作为粘合剂的sokalan CP5(共聚物马来酸/丙烯酸)等比例混合。
Figure BDA0001477090810000491
将共混物混合至均匀,然后在60℃下干燥20分钟。最后,有机硅颗粒在200和1400mm之间筛分。
用于该测试的粘液质乳液由以下组成:
-50%200流体5cSt
-50%SFD 128
-3%Q2-5096
-3%MQ 1600
-3%D10
使用非优化的粘液质乳液的这种初步测试是非常令人鼓舞的,因为它显示了一旦颗粒状流体以比商业颗粒更有效的方式影响泡沫分布的能力。结果示于图17和图18中。
实施例21织物护理
织物软化剂有助于消费者保持衣物洗涤过程之后的新衣服外观,并且加入有机硅通过增强柔软度带给消费者有益效果。实际上,由于它们的物理性质,有机硅润滑纤维并赋予织物柔软性。当将侧基胺基引入硅氧烷主链时,软化剂更有效。带正电荷的季铵盐对于表面纤维具有很大的亲和力,因为表面纤维具有全局负电荷。
由于其物理性质,即使它们是非离子乳液,粘液质也可以是织物软化剂的良好候选物。
将粘液质乳液与由KAO开发的原型织物调理剂混合24小时以产生电荷,该原型织物调理剂是酯季铵盐溶液。然后用Miele WM W377在40℃和600rpm下使用Dash粉末进行测试。水硬度设定为0℉H。然后,将测试织物(小厚绒布毛巾)进行挂干过夜,然后由16名专门小组成员测试,必须发现并引用最柔软的毛巾,参考值等于5。
我们首先用SFD128或SGM26测试了两种类型的粘液质乳液。这些乳液的活性物质含量为:
%200流体5cSt 60.0 60.0
%SFD128 38.8 0.0
%SGM26 0.0 39.8
%Q2-5096 1.2 0.2
摩尔比SiH/Vi 1.0 1.0
两种粘液质乳液与参考相比提供更好的柔软性性能,但不是以显著的方式。此外,使用最高分子量的乙烯基聚合物的乳液似乎给出更好的结果。
然后我们在2%的活性含量下重复测试与织物护理参考乳液Dow Corning Q2-1607乳液。
平均值 LCL UCL E 专门小组成员数
KAO 16%+2%Q2-1607 5 5 5 0 5
KAO 16%+2%23-1(1%arquad) 5.59375 4.939683 6.247817 0.654067 11
置信区间为95%
Figure BDA0001477090810000511
为了改善织物上的沉积,将1%的Arquad 16-29加入到粘液质乳液中,并重复与两种乙烯基聚合物相对的第一次测试。结果类似,我们决定重点放在具有最低分子量的聚合物,因为它易于配制。
下一步包括检查载体粘度的影响。因此,测试使用SFD 128作为乙烯基聚合物的两种粘液质乳液,一种使用200流体5cSt或200流体2cSt。由于后者给出了希望的结果,因此将其与参考乳液Dow Corning Q2-1607进行比较。尽管几位专门小组成员倾向于粘液质乳液感觉良好,但结果相似。
实施例22皮肤护理应用
我们用粘液质乳液(60%载体,SiH/Vi=1.0)或粘液质流体(7224)配制W/O霜膏。然后,在控制湿度和温度的气候室(RH=50%,T=25℃)下对18名专门小组成员进行感官评价。将粘液质乳液与粘液质流体或无有机硅的对照物进行比较。制剂组合物为:
Figure BDA0001477090810000512
Figure BDA0001477090810000521
实施例23粘液质乳液与粘液质流体
吸收前,粘液质乳液与粘液质流体相比具有较好的吸收性和铺展性以及较差的粘性。然而,吸收后,在粘液质乳液与流体之间不存在显著的不同。结果示于图19中。
实施例24粘液质乳液与无有机硅的对照物
吸收前,粘液质乳液与对照物相比湿润性较差。吸收后,粘液质乳液与对照物相比更油腻且更粘。结果示于图20中。

Claims (15)

1.一种用于制备具有粘液质流变性的有机硅流体的乳液的方法,所述方法包括:
(A)通过以下步骤形成水包油乳液:
(i)将载流体、直链含SiH的有机聚硅氧烷和含烯基的有机聚硅氧烷组合以形成混合物,其中,所述直链含SiH的有机聚硅氧烷具有小于1重量%的T单元和Q单元,且聚合度为25至400,所述含烯基的有机聚硅氧烷的聚合度为500至10,000,
(ii)向所述混合物中加入表面活性剂,以及
(iii) 加入水并混合以形成水包油乳液,其中所述载流体、所述含SiH的有机聚硅氧烷、和所述含烯基的有机聚硅氧烷的混合物形成所述水包油乳液的油相,其中,所述油相占在(A)(iii)中形成的所述乳液的40重量%至80重量%,所述表面活性剂占在(A)(iii)中形成的所述乳液的0.01重量%至10重量%;以及
(B)使在(A)(iii)中形成的所述乳液的油相中的所述含SiH的有机聚硅氧烷和所述含烯基的有机聚硅氧烷在硅氢加成催化剂的存在下反应,以形成具有粘液质流变性的有机硅流体的乳液;其中,所述乳液具有40-95重量%的硅氧烷流体,所述载流体占所述具有粘液质流变性的有机硅流体的乳液的5重量%至80重量%,和所述载流体为有机硅流体、有机溶剂、有机油或它们的任何组合。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述含烯基的有机聚硅氧烷是乙烯基封端的。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述含烯基的有机聚硅氧烷是二甲基乙烯基封端的。
4.根据权利要求1所述的方法,其中所述含SiH的有机聚硅氧烷具有2至10个侧基SiH位点。
5.根据权利要求1所述的方法,其中所述表面活性剂为非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或阴离子表面活性剂。
6.根据权利要求2所述的方法,其中所述乙烯基:SiH的摩尔比为0.01至10。
7.根据权利要求1所述的方法,其中所述有机硅流体包括支化的有机聚硅氧烷。
8.根据权利要求1所述的方法,其中所述有机硅流体的粘液质流变性由以帕斯卡计法向应力与以sec-1计垂直剪切速率的曲线图确定,其中所述曲线图具有大于3.6的平均斜率。
9.根据权利要求1所述的方法,其中所述具有粘液质流变性的有机硅流体的乳液还包含有机硅树脂和/或有机硅弹性体。
10.根据权利要求9所述的方法,其中所述有机硅树脂为MQ树脂。
11.根据权利要求9所述的方法,其中所述有机硅树脂为具有T和/或Q单元的树脂。
12.根据权利要求11所述的方法,其中所述有机硅树脂包含:
(1)一个或多个式(SiO4/2)的Q单元;
(2)15至995个式R b 2SiO2/2的D单元,其中单元(1)和(2)可以任何适当的组合相互连接;以及
(3)式R a R b 2SiO1/2的M单元,其中每个R a 取代基选自具有1至6个碳原子的烷基基团、具有1至6个碳原子的烯基基团以及具有1至6个碳原子的炔基基团,支化硅氧烷中的至少三个R a 取代基为烯基或炔基单元,并且每个R b 取代基选自具有1至6个碳原子的烷基基团、具有2至6个碳原子的烯基基团、芳基基团、烷氧基基团、丙烯酸酯基团和甲基丙烯酸酯基团。
13.根据权利要求1所述的方法,其中所述步骤(A)(i)的混合物还包含二氧化硅。
14.根据权利要求1、9或13所述的方法,其中所述具有粘液质流变性的有机硅流体的乳液还包含载体、粘合剂、或它们的组合。
15.一种个人护理组合物,包括根据前述权利要求中任一项所述的方法制备的所述乳液,其中,所述个人护理组合物是毛发处理组合物或皮肤护理组合物。
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