JPH07252123A - 抗日光化粧品組成物とその製造方法並びにその用途 - Google Patents

抗日光化粧品組成物とその製造方法並びにその用途

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JPH07252123A JP7020748A JP2074895A JPH07252123A JP H07252123 A JPH07252123 A JP H07252123A JP 7020748 A JP7020748 A JP 7020748A JP 2074895 A JP2074895 A JP 2074895A JP H07252123 A JPH07252123 A JP H07252123A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 抗日光特性を有し、紫外線防止効果、および
皮膚に使用した際の透明性に優れた化粧品組成物、特
に、無機微小顔料を含有し、均一性、安定性に優れたＯ
／Ｗ型のエマルションからなる化粧品組成物を提供す
る。 【構成】 化粧品として許容可能なＯ／Ｗ型エマルショ
ンの媒体中に金属酸化物を主成分とする無機微小顔料を
抗日光保護剤として含有し、皮膚及び／または髪を日光
から保護するために局所的に使用され、上記エマルショ
ンの油相を構成する小球体の平均粒径を１００ｎｍない
し１０００ｎｍとした抗日光化粧品組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特に紫外線から皮膚お
よび／または髪を保護するために局所的に使用される新
規な化粧品組成物（以下、抗日光組成物と略記する）
と、この化粧品組成物の製造方法並びに上記用途への使
用に関する。より詳しくは、水中油型（以下、Ｏ／Ｗ型
と記す）のエマルション（美容的に許容できる媒体）の
形をとるとともに、物理的に放射線を遮る光保護剤（Ｕ
Ｖ反射剤および／またはＵＶ散乱剤）として、金属酸化
物、特に酸化チタンを主成分とした無機ナノ顔料（nano
pigments：以下、無機微小顔料という）を含有し、特性
が改善された抗日光組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から知られていることであるが、２
８０〜４００ｎｍの波長の光線はヒトの表皮を日焼けさ
せ、また、ＵＶ−Ｂの名称で知られる波長が２８０〜３
２０ｎｍの光線は、自然な日焼けへの進行を阻害する皮
膚の紅斑および激しい日焼けの原因となる。従って、Ｕ
Ｖ−Ｂ放射は遮蔽しなければならない。
【０００３】また、３２０〜４００ｎｍの波長のＵＶ−
Ａ光線も皮膚の日焼けを引き起こすが、特に敏感肌また
は太陽光に頻繁にさらされる皮膚に対して有害な変化を
もたらしやすくすることも知られている。ＵＶ−Ａ光線
は、特に、皮膚の弾力性を消失させ、皺を発現させて、
早老に至らせる原因ともなっている。また、この光線
は、紅斑反応を誘発し、ある原因でその反応を強めた
り、さらには、光毒性もしくは光アレルギー反応の原因
にすらなっている。よって、ＵＶ−Ａ放射も同様に遮蔽
することが好ましい。
【０００４】光（ＵＶ−Ａおよび／またはＵＶ／Ｂ）か
らの皮膚の保護を意図して多くの組成物が現在までに提
案されており、この分野では、特に酸化チタンのような
金属酸化物を主成分とする無機微小顔料（すなわち、主
要粒子の平均粒径が一般には１００ｎｍを越えない顔
料）を用いることが、これを伝統的なＵＶ遮蔽剤（主と
して、有害な放射線を吸収できる有機化合物）と組み合
わせると、非常に高い保護要素を得ることが可能となる
という知見から、益々通例になってきている。
【０００５】特に使用時の快適さ（優しさ、柔らかさな
ど）に関連した理由から、現在利用されている抗日光組
成物は、たいていは、他の伝統的なＵＶ遮蔽剤と適当に
組み合わされて上記の微小顔料が様々な濃度で混入され
たＯ／Ｗ型のエマルション（すなわち、連続的な分散水
相と不連続な分散油相とからなる媒体）の形をとってお
り、そのエマルションには、上述した無機微小顔料が水
相および油相（以下、脂肪相ともいう）のいずれにも混
入した状態とされている。このような伝統的なエマルシ
ョンには、乳化剤（または界面活性剤）、通常の化粧品
添加剤、例えば香料、着色剤、防腐殺菌剤等が含有させ
られるが、脂肪相を構成する小球体（globues ）の大き
さ（粒径）は、通常、数ミクロンより大きいものであ
る。
【０００６】現在まで知られている上述した種類（微小
顔料を含むＯ／Ｗ型のエマルション）の抗日光組成物、
特に微小顔料として酸化チタン（ＴｉＯ2）を含有する
抗日光組成物の主な欠点の一つは、皮膚に薄膜状にして
用いた場合、美容上好ましくなく、使用者に嫌われてい
る白色化（whitening effect）を皮膚にもたらすことで
ある。エマルション中の微小顔料の濃度が高まると、こ
の白色化は顕著になる。この問題を回避するために、微
小顔料の使用量を少なくすることはもちろん可能である
が、結果として得られたエマルションは、皮膚上に許容
できる透明度の膜を明らかに形成するものの、もはや紫
外線の範囲において適切な保護を可能にするものではな
くなってしまい、保護膜の価値を甚だ損じてしまうもの
である。
【０００７】さらに、他の欠点として、保護微小顔料を
主成分とした従来の抗日光エマルションは、皮膚に用い
た後、皮膚上へ上記微小顔料がむらのある状態で不均質
に、もしくは場合によっては粗雑に分散させられること
となり、これが要求される光からの全体的な保護効果の
質に致命的な欠陥をもたらすという点が挙げられる。皮
膚の表面上への微小顔料の不十分な分散は、当初のエマ
ルション自体（適用前の状態）において均一性が実質的
に欠如している（つまり、媒体中に顔料が十分に分散し
ていない）という事実にしばしば関連している。
【０００８】最後に、上記抗日光エマルションのあるも
のは、上述した乳化剤（または界面活性剤）を含んでい
るにもかかわらず、経時的な安定性が欠如していること
が知見されており、一度容器に収容したらその保存が難
しい。この安定性欠如の問題は、エマルション中に微小
顔料が沈降し、場合によってはエマルションの水相と油
相が分離するという、いささか目立った現象の形で実際
には現れる。
【０００９】
【発明が解決しょうとする課題】本発明の目的は、特に
上記の課題を解決することにある。
【００１０】さらに具体的には、本発明は、抗日光特性
を有し、金属酸化物を主成分とする無機微小顔料を含有
するＯ／Ｗ型のエマルションであって、皮膚上での優れ
た透明度、紫外線に対する非常に良好な保護効果、皮膚
に適用する前後の双方における非常に良好な安定性と完
全な均質性（つまり、微小顔料が一方で最初のエマルシ
ョン内に非常に良好に分散し、他方で使用後に皮膚上に
良好に分散すること）を同時に示すエマルションを提供
することを目的とする。
【００１１】この目的を達成すべく鋭意研究を行った結
果、本出願人は、脂肪相を構成する小球体の粒径が所望
の範囲内にある特定のいわゆる「超微細（ultrafine)」
のＯ／Ｗ型エマルションを用いることによって、従来の
伝統的なＯ／Ｗ型エマルション中の光保護用微小顔料の
使用と存在に伴う様々な欠点を解消することが可能であ
ることを全く偶然に見いだした。この超微細なＯ／Ｗ型
エマルションそのものは、以下に詳細に述べるところの
いわゆる「相反転（phase inversion）」技術によって
得ることが好ましい。他の全ての因子が同じ場合、すな
わち、同一の化学組成および濃度の場合、本発明に係る
抗日光組成物は、油性の小球体の粒径（大きさ）を以下
に示す適切な値に調整しただけで、油性小球体の粒径が
上記基準を満足しない同一組成の抗日光組成物と比べ
て、特に皮膚上での透明度、安定性、均一性および防御
力について、特性が改善されている。本発明はこの知見
に基づいてなされたものである。
【００１２】しかして、本発明においては、化粧品とし
て許容可能なＯ／Ｗ型エマルションの媒体中に金属酸化
物を主成分とする無機微小顔料を抗日光保護剤として含
有する、新規で安定した均質の化粧品組成物、特に抗日
光化粧品組成物であって、上記エマルションの油相を構
成する小球体の平均粒径が１００ｎｍないし１０００ｎ
ｍとされたことを特徴とする化粧品組成物を提供する。
【００１３】本発明の他の特徴、観点、利点は、以下の
詳細な説明を参照することによって明らかになろう。
【００１４】本発明において用いられる金属酸化物は、
それ自体が光に対して保護機能を具備する公知のものは
全て該当する。従って、特に、酸化チタン、酸化亜鉛、
酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化セリウム及びそれらの
混合物からなる群から選ぶことができる。
【００１５】そのような金属酸化物の微小顔料は、被覆
（コーティング）されているか否かを問わないが、当業
者によく知られている製品であり、特に欧州特許公開第
０，５１８，７７３号に記載されており、その教唆をこ
こに参考として取り込むものである。上記特許公報にお
いて言及されていないが、本発明において用いることが
できる他の市販の微小顔料として、ＫＥＭＩＲＡ社によ
って「ＵＶＴ Ｍ １６０」、「ＵＶＴ Ｍ ２１２」
および「ＵＶＴ Ｍ ２６２」なる商品名で販売されて
いる製品と、ＴＡＹＣＡ社によって販売されている「Ｍ
Ｔ １００ ＳＡＳ」とが挙げられる。
【００１６】本発明に係る抗日光組成物の好適な実施態
様においては、酸化チタンを主成分とする無機微小顔料
が用いられるが、これが光からの保護について最大の効
果を実際に奏するものであるからである。さらに、本願
の従来技術の記載部分において言及した有害な皮膚の白
色化は、この種の微小顔料において特に顕著なものにな
る。この酸化チタンは、ルチル型結晶構造および／また
はアナターゼ型結晶構造および／または非晶質またはほ
ぼ非晶質構造であり得る。前述のように、この顔料は被
覆したものでも被覆されていないものでも良いが、例え
ばアルミナおよび／またはステアリン酸アルミニウムで
被覆した顔料を用いることが好ましい。
【００１７】若干目立った親油性もしくは逆に親水性の
性質に応じて、微小顔料はエマルションの脂肪相と水相
の何れにも存在することができ、また双方の相に同時に
存在することもできる。
【００１８】本発明に係る組成物中に存在する微小顔料
の主要粒子の平均粒径（平均サイズ）は、一般には、５
ｎｍと１００ｎｍの間であるが、１０ｎｍと５０ｎｍの
間にあることが好ましい。
【００１９】当然ながら、本発明に係る抗日光組成物
は、ＵＶ−Ａおよび／またはＵＶ−Ｂにおいて活性な、
伝統的親水性もしくは親油性の有機日光遮蔽剤（吸収
剤）を一種以上含有していてもよい。これらの添加遮蔽
剤は、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン
酸とその塩と、シナミック誘導体、例えば２−エチルヘ
キシル＝ｐ−メトキシシナマートと、サリチル酸誘導
体、例えば２−エチルヘキシル＝サリチラートおよびホ
モメチル＝サリチラートと、カンフル誘導体、例えば３
−（４−メチル−ベンジリデン）カンフルもしくは
（１，４−ジビニルベンゼン）カンフル＝スルホン酸
と、トリアジン誘導体、例えば２，３，６−トリス［ｐ
−（２’−エチルヘキシル−１’−オキシカルボニル）
アニリノ］−１，３，５−トリアジンと、ベンゾフェノ
ン誘導体、例えば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノンと、ジベンゾイルメタン誘導体、例えば４−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイル−メタ
ン、β，β−ジフェニルアクリラート誘導体、例えば２
−エチルヘキシル＝α−シアノ−β，β−ジフェニルア
クリラートと、ｐ−アミノ−安息香酸誘導体、例えばオ
クチルパラ−ジメチルアミノベンゾアートと、メンチル
＝アントラニラートおよび遮蔽ポリマーおよび遮蔽シリ
コーンから例えば選ぶことができ、これらは国際出願Ｗ
Ｏ９３／０４，６６５に記載されている。有機遮蔽剤の
その他の例は欧州特許公開第０，４８７，４０４号に与
えられている。
【００２０】本発明に係るエマルションにおける脂肪相
の性質は重要ではなく、Ｏ／Ｗ型エマルションの製造に
一般に適していることが知られている化合物ならば全て
用いることができる。特に、これらの化合物としては、
様々な脂肪、植物、動物または鉱物性油、天然もしくは
合成ロウ類等が単独にあるいは混同して用いられる。
【００２１】脂肪相を構成する油としては、特に、 −鉱物性油、例えばパラフィン油、流動ワセリン、 −動物性油、例えばペルヒドロスクアレン、 −植物性油、例えばアルモンド油、アボガド油、ヒマシ
油、オリブ油、ホホバ油、ゴマ油、グランドナッツ油、
グレープシード油（grape-pip oil ）、菜種油、ヤシ
油、ハシバミの実油（hazelnut oil）、シェーバター、
パーム油、アプリコット核油（apricot-kernel oil）、
カロフィラム油（calophyllum oil ）、ヌカ油（rice-b
ran oil ）、トウモロコシ胚芽油、コムギ胚芽油、ダイ
ズ油、ヒマワリ油、マツヨイグサ油、ベニバナ油、トケ
イソウ油、ライムギ油、 −合成油、例えばプルセリン油（purcellin oil ）、ミ
リスチン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリス
チン酸セチル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸
イソプロピル、アジピン酸エチルヘキシル、ステアリン
酸ブチル、ステアリン酸ヘキサデシル、ステアリン酸イ
ソプロピル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソ
セチル、オレイン酸デシル、ラウリン酸ヘキシル、プロ
ピレン＝グリコール＝カプリラート、およびラノリン酸
から誘導されたエステル、例えばラノリン酸イソプロピ
ル、ラノリン酸イソセチル、さらにイソパラフィンおよ
びポリ−α−オレフィンが挙げられる。
【００２２】本発明に係るエマルションにおいて使用で
きる他の油類としては、Ｃ12−Ｃ15の脂肪アルコールの
ベンゾアート（Finsolv TN：FINETEX社製 ）、脂肪アル
コール、例えばラウリルアルコール、セチルアルコー
ル、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコール、パ
ルミチルアルコール、オレイルアルコール、また同様
に、２−オクチルデカノール、アセチルグリセリド、ア
ルコールのオクタン酸エステルおよびデカン酸エステル
とグリコールおよびグリセロールのようなポリオールの
オクタン酸エステルおよびデカン酸エステル、アルコー
ルのリシノール酸エステルとセチルリシノール酸エステ
ルのようなポリオールのリシノール酸エステル、脂肪酸
のトリーグリセリド、例えばカプリル酸／カプリン酸＝
トリグリセリド、Ｃ10−Ｃ18の飽和脂肪酸のトリグリセ
リド、フッ素化または過フッ素化（perfluorinated）さ
れた油、ラノリン、水素化されたラノリン、アセチル化
されたラノリン、および揮発するか否かを問わないシリ
コーン油がまた挙げられる。
【００２３】当然ながら、脂肪相は、一種以上の伝統的
な親油性化粧品アジュバント、特に抗日光化粧品組成物
の製造において慣例的に既に用いられているものを含有
してもよい。
【００２４】本発明の必須要件は、水分散化相内の脂肪
相の液体粒子（小球体）の平均粒径が非常に特別の範
囲、すなわち１００ｎｍと１０００ｎｍの間になければ
ならないということである。この平均粒径は、１００ｎ
ｍと５００ｎｍの間であるのが好ましい。さらに、油性
小球体の粒径分布が、小球体のほとんどのもの（すなわ
ち、数量で少なくとも９０％の小球体）の粒径が上述の
範囲にあるような場合がより好ましい。
【００２５】通例通り、水分散相は、水あるいは水とポ
リヒドロアルコール（例えばグリセロール、プロピレン
グリコール、ソルビトール）の混合物、または代わり
に、水と水に可溶な低級アルコール（例えばエタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール）の混合物（水−ア
ルコール溶液）からなるもので、伝統的な水に可溶な化
粧品アジュバントをまた当然に含有しても構わない。
【００２６】本発明に係るエマルションの水相および／
または脂肪相に含有させることができる伝統的な化粧品
アジュバントは、その水および／または脂肪への可溶性
に依存するが、特に、イオン性もしくは非イオン性の増
粘剤、緩和剤、酸化防止剤、乳濁剤、安定剤、皮膚軟化
剤、昆虫忌避剤、水化剤、ビタミン類、香料、防腐殺菌
剤、充填剤、金属（イオン）封鎖剤、着色剤または日焼
け止め製品の分野で慣例的に使用されている他の成分が
挙げられる。
【００２７】さらに、本発明に係るエマルションは、一
般的に、超微細なエマルションを調製するのに用いられ
る特定の界面活性剤もしくは乳化剤を含有する。この点
は後に詳細に説明する。また、本発明に係るエマルショ
ンは、エマルションの調製の際にエマルションをつくる
ために必要な界面活性剤の量を減じる役割を担う特定の
補助乳化剤（coemulsifiers）を含有することもでき
る。
【００２８】目安として、本発明に係る抗日光組成物
は、次の組成を一般に具備する。（ｉ）水相：全組成物
に対して５０ないし９５重量％、好ましくは７０ないし
９０重量％、（ｉｉ）油相：全組成物に対して５ないし
５０重量％、好ましくは１０ないし３０重量％、（ｉｉ
ｉ）微小顔料：全組成物に対して０．５ないし４０重量
％、好ましくは１ないし３０重量％、（ｉｖ）（補助）
乳化剤：全組成物に対して０．５ないし２０重量％、好
ましくは２ないし１０重量％。
【００２９】本発明に係る組成物を製造する好適な方法
は、本願の第２の主題となるものであるが、以下に詳細
に説明する。
【００３０】上述したように、本方法は相反転によって
Ｏ／Ｗ型エマルションを製造する技術に基づくものであ
る。この技術の原理は当業者によく知られており、特
に、コスメチックとトイレタリー（Cosmetics&Toiletri
es）（１９９１年１２月に発行）vol.106のpp.49-52に
掲載された“相転換乳化（Phase Inversion Emulsifica
tion）”（T.Foersterらによる）に記載されている。そ
の原理は次の通りである。 系の相転換温度（ＰＩＴ）
を越える温度で、すなわち使用される乳化剤の親水性と
親油性の性質が平衡する温度を越える温度で、油に水を
入れることによりエマルションがつくられる。相転換温
度を越える高温ではエマルションは、油中水型であり、
これが冷えて相転換温度となると、微細エマルション
（microemulsion）状態を経て、Ｏ／Ｗ型のエマルショ
ンに転換する。
【００３１】本発明では、微小顔料が最終の超微細Ｏ／
Ｗ型エマルション中に存在していなければならない。従
って、本発明に係る製造方法を実施する際の最初の実施
態様としては、エマルションの相転換を上記した光保護
微小顔料の存在下で行う方法があり、本方法の第２の実
施態様としては、相転換によってエマルションが得られ
た後に微小顔料を含有させる方法がある。当然ながら、
双方の方法を同時に行うことも可能である。
【００３２】上述したような方法を実施する際の問題
は、一つには、所望の結果に適している乳化系を適切に
選択する点にある。
【００３３】本発明において採用されるべき乳化系は、
相転換から安定した超微細エマルション（１００ｎｍ＜
φ小球体＜１０００ｎｍ）を得ることを現実に可能にす
るものであり、微小顔料が微細にかつ均質に分散するも
のである。
【００３４】このために出願人が研究したところ、本発
明に適した乳化系は、非イオン性の乳化剤でなければな
らず、特に、ポリオキシエチレン化および／またはポリ
オキシプロピレン化脂肪アルコール（すなわち、ベヘニ
ルまたはセチルアルコール等の脂肪族脂肪アルコールと
エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドもしくはエ
チレンオキシド／プロピレンオキシド混合物と反応させ
て得られる化合物）、および、任意に、ポリオキシエチ
レン化および／またはポリオキシプロピレン化されたポ
リオールの脂肪酸エステル（すなわち、ステアリン酸、
オレイン酸等の脂肪酸を、ポリオール、例えばアルキレ
ングリコールまたはグリセロールまたはポリグリセロー
ルと、任意にエチレンオキシドまたはプロピレンオキシ
ドあるいはエチレンオキシド／プロピレンオキシド混合
物の存在下で、反応させて得られた化合物）、あるいは
それらの混合物から選ばれる。さらに、採用される乳化
系としては、総括ＨＬＢ（Griffin の意味での hydroph
ilic-lipophilic balance:J. Soc. Cosm. Chem. 1954
(vol. 5), pp. 249-256 参照：これは、よく知られてい
るように、界面活性剤の親水性と親油性の間の平衡を意
味する）がおよそ９．５と１１．５の間で、さらには１
０に近いものが、９０℃より低い温度で相転換がなされ
るので（ＰＩＴ＜９０℃）、好ましい。
【００３５】乳化させる最初の系に無機微小顔料が存在
していても、意外にも驚いたことに、相転換乳化プロセ
スで起こる機構が妨げられることはなかった。それどこ
ろか、微小顔料を構成する粒子が微細な分散状態で（凝
集することがなく、また凝集しても完全に均質で経時的
に安定している極小粒経の凝集物として）存在している
超微細エマルションが得られた。
【００３６】本発明に係る製造方法の詳細を後に示す実
施例によって明らかにする。本発明の第３の主題は、上
述の発明に係る組成物を、紫外線からヒトの表皮もしく
は髪を保護する組成物、つまり抗日光組成物として用い
たり、その製造に用いることにある。しかして、組成物
はクリーム、乳液（ミルク）、クリームゲル、あるいは
流体ローション、特に揮発流体ローションの形態で容器
に収容することができる（本願に係る組成物は、現実
に、水ですぐに希釈できるという特性を有している）。
【００３７】紫外線、特に太陽からの放射線に含まれる
紫外線の影響から皮膚や髪を保護することを意図した皮
膚と髪の美容処理方法は、上述した化粧品組成物の有効
量を皮膚や髪に適用することからなる。
【００３８】
【実施例】本発明を例示する特定の実施例を以下に示す
が、これらは発明を限定するものではないことは無論で
ある。実施例１ 本実施例では、同一の化学組成でＴｉＯ2微小顔料を含
有する２つの組成物を調製して比較した。組成物の一つ
は発明に係るもの（Ｆ１）で、超微細で相転換によって
得られたものであり、もう一つは比較例（Ｆ２）で、超
微細ではなく（φ小球体＞１μｍ）、相転換手法を利用
しないで得たものである。
【００３９】これらの２つの組成物を製造するために実
施した手順は次の通りであった。脂肪相（Ａ）と水相
（Ｃ）の双方をあらかじめ９０℃程度の温度にした。次
いで、微小顔料を含有する相（Ｂ）を脂肪相（Ａ）内に
入れ、ＭＯＲＩＴＺ型のターボミキサー（１０００ｒｐ
ｍ）で激しく攪拌しながら分散させた。そして最後に、
機械的に攪拌を続けながら、生成した分散液に水相
（Ａ）を加えた。組成物（１）の場合は、最終の乳化工
程を８０℃、つまり系の相転換温度（この場合は７２
℃）を越える温度で行った。一方、組成物（２）では、
５５℃（すなわち相転換温度より低い温度）で乳化を行
った。
【００４０】化学組成（全体組成に対する重量％）は次
の通りであった。 Ａ相： −１５ＥＯ含有セチル／ステアリルアルコール （ＨＥＮＫＥＬによりＭＥＲＧＩＴＡＬ ＣＳ １５の名称で販売） ６．６％ −グリセリルステアラート（ＧＯＬＤＳＨＭＩＤＴ 社によりＴＥＧＩＮ ９０の名称で販売） ３．４％ −流動ワセリン ４５．０％ Ｂ相： −酸化チタン（ＴｉＯ2）微小顔料（ＴＡＹＣＡ社 によりＭＴ１００Ｔの名称で販売） ５％ Ｃ相： −グリセロール ５％ −防腐殺菌剤 適量 −水 全体を１００％とする量
【００４１】上記のようにして得られた組成物１、２に
ついて、次の事項を比較した。 −油小球体の粒経についてのエマルションの特徴（光学
顕微鏡、倍率４００倍） −エマルション中の顔料の分
散性（光学顕微鏡、倍率１００倍） −熱（４５℃）に対する安定性と遠心分離（３０００ｒ
ｐｍで３０分）に対する安定性
【００４２】結果を次の表１に対照する。
【表１】
【００４３】これから明らかなように、本発明に係る組
成物は顔料の分散性と安定性において優れている。
【００４４】さらに、３人（Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３）を選ん
で、皮膚における透明度について２つの組成物Ｆ１とＦ
２を比較評価した。皮膚に２ｍｇ／ｃｍ2の割合で、前
腕部（およそ６ｃｍ2の範囲）につけ、Ｌ、ａ、ｂ値
（ＭＩＮＯＬＴＡ ＣＭ １０００色差計を用いて測定
される３色座標）で表される色差を前腕部について組成
物の適用の前後で測定した。そして、組成物をつけた後
の皮膚の色の全体の変化を反映する絶対値△Ｅを決定し
た。 △Ｅ ＝ （△Ｌ2 ＋ △ａ2 ＋ △ｂ2）1/2
【００４５】結果を表１に示す。これらの結果から明ら
かなように、皮膚の色の平均的な変化は本発明に係る組
成物Ｆ１を用いた場合の方が少なく、皮膚上のより良好
な透明度を示している。
【００４６】上記の結果から、本発明に係る組成物は皮
膚上の透明度、顔料の分散の品質と安定性という３つの
利点を具備していることが明らかである。
【００４７】実施例２−６ 本発明の組成物のさらに他の例を以下に示す。 日焼け止めクリーム（サンクリーム）： Ａ：−オキシエチレン化セチル／ステアリル アルコール（１２ ＥＯ） ３．３ｇ （Eumulgin B1：Sidobre Sinnova社製） −モノステアリン酸グリセリル １．７ｇ （Tegin 90：ゴールドシュミット社製） −ポリデセン １０ｇ （Ethyl Flo 362 NF：Ethyl Corporation製） −ジオクチルシクロヘキサン ６ｇ （Cetiol S：Sidobre Sinnova社製） −シクロペンタジメチルシロキサン ６ｇ （DC 245 Fluid：ダウコーニング社製） Ｂ：−ステアリン酸アルミニウムで処理されたＴｉＯ2 ５ｇ （MT-100T：Tayca社製） Ｃ：−グリセロール ３ｇ −水 １５ｇ Ｄ：−ヒドロキシエチルセルロース ０．６ｇ （Natrosol 250HHR：Aqualon社製） −水 全体を１００ｇとする量 Ｅ：−防腐殺菌剤 適量 Ｆ：−香料 適量
【００４８】調製方法： １）６０℃で攪拌しながらゲルＤを調製した。 ２）Ａ相とＣ相を９０℃で加熱した。 ３）Ａ中に顔料Ｂを分散させ、次いでＣ相をＭｏｒｉｔ
ｚミキサーで攪拌（１５００ｒｐｍ）しながら添加し
た。 ４）約４０℃でゲルＤを、次いでＥとＦを加えた。
【００４９】 日焼け止め乳液（サンミルク）： Ａ：−オキシエチレン化セチル／ステアリル アルコール（１５ ＥＯ） ４．４ｇ （Mergital CS：ヘンケル社製） −モノステアリン酸グリセリル ２．３ｇ （Tegin 90：ゴールドシュミット社製） −流動ワセリン ２０ｇ −２−エチルヘキシル＝ｐ−メトシキシナマート ３ｇ （Parsol MCX：Givaudan社製） −ジ−ｎ−オクチル＝エーテル ７ｇ （Cetiol OE：Sidobre Sinnova社製） Ｂ：−ＳｉＯ2 ／Ａｌ2Ｏ3とポリジメチルシロキサン で処理されたＴｉＯ2 ２ｇ （UVT-M262：Kemira社製） Ｃ：−グリセロール ５ｇ −水 １５ｇ Ｄ：−ヒドロキシエチルセルロース ０．３ｇ （Natrosol 250HHR：Aqualon社製） −水 全体を１００ｇとする量 Ｅ：−防腐殺菌剤 適量 Ｆ：−香料 適量
【００５０】調製方法： １）６０℃で攪拌しながらゲルＤを調製した。 ２）Ａ相とＣ相を９０℃で加熱した。 ３）Ａ中に顔料Ｂを分散させ、次いでＣ相をＭｏｒｉｔ
ｚミキサーで攪拌（１５００ｒｐｍ）しながら添加し
た。 ４）約４０℃でゲルＤを、次いでＥとＦを加えた。
【００５１】 日焼け止めローション（サンローション）： Ａ：−オキシエチレン化ベヘニルアルコール （１０ ＥＯ） ５ｇ （Mergital B10：Sidobre Sinnova社製） −オキシエチレン化ラウリルアルコール ５ｇ （４ ＥＯ） （Brij：ICI社製） −ポリデセン １０ｇ （Ethyl Flo 362 NF：Ethyl Corporation製） −流動ワセリン １０ｇ Ｂ：−グリセロール ５ｇ −水 １５ｇ Ｃ：−ＳｉＯ2 ／Ａｌ2Ｏ3で処理されたＴｉＯ2 ７．５ｇ （水相に４０％分散） （Tioveil AQ：Tioxide社製） −（１，４−ジビニルベンゼン）ショウノウスルホン酸 ３．０３ｇ （３３％水溶液） （Mexoryl SX：Chimex社製） −トリエタノールアミン ０．６ｇ −水 全体を１００ｇとする量 Ｄ：−防腐殺菌剤 適量 Ｅ：−香料 適量
【００５２】調製方法： １）Ａ相とＣ相を９０℃に加熱した。 ２）Ｍｏｒｉｔｚミキサーで攪拌（１５００ｒｐｍ）し
ながらＡにＢを添加した。 ３）穏やかに攪拌しながら室温でＣ相を、次いでＤとＥ
を加えた。
【００５３】 日焼け止めクリーム： Ａ：−オキシエチレン化セチル／ステアリル アルコール（１２ ＥＯ） ３．６ｇ （Eumulgin B1：Sidobre Sinnova社製） −モノステアリン酸グリセリル １．４ｇ （Tegin 90：ゴールドシュミット社製） −４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メトキシジベンゾイル−メタン １ｇ （Parsol 1789：Givaudan社製） −Ｃ12／Ｃ15アルコールのベンゾアート ３ｇ （Finsolv TN：Finetex社製） −２−エチルヘキシル＝２−シアノ −３，３−ジ−フェニルアクリラート ２ｇ （Uvinul N539：BASF社製） −流動ワセリン １５ｇ Ｂ：−グリセロール ５ｇ −水 １５ｇ Ｃ：−ＳｉＯ2 ／Ａｌ2Ｏ3で処理されたＴｉＯ2 １２．５ｇ （水相に４０％分散） （Tioveil AQ：Tioxide社製） Ｄ：−架橋結合ポリアクリル酸 ０．２１ｇ （Carbopol 980：グッドリッチ社製） −トリエタノールアミン ０．２６ｇ −水 全体を１００ｇとする量 Ｅ：−防腐殺菌剤 適量 Ｆ：−香料 適量
【００５４】調製方法： １）６０℃で攪拌しながらゲルＤを調製した。 ２）Ａ相とＢ相を９０℃に加熱し、Ｍｏｒｉｔｚミキサ
ーで攪拌（１５００ｒｐｍ）しながらＡにＢを添加し
た。 ３）Ａ＋Ｂ中にＣを分散させた後、約４０℃でゲルＤ
を、次いでＥとＦを加えた。
【００５５】 日焼け止め乳液： Ａ：−オキシエチレン化モノステアリン酸グリセリル ３．３ｇ （２０ ＥＯ） （Cutina E24：Sidobre Sinnova社製） −モノステアリン酸グリセリル １．７ｇ （Tegin 90：ゴールドシュミット社製） −流動ワセリン １５ｇ −ジイソプロピル＝アジパート ５ｇ −２，４，６−トリス［ｐ−（２´−エチルヘキシル −１´−カルボニル）アニリノ］−１，３，５ −トリアジン １ｇ （Uvinul-Tl50：BASF社製） Ｂ：−ステアリン酸アルミニウムで処理されたＴｉＯ2 ３ｇ （MT-100T：Tayca社製） Ｃ：−グリセロール ３ｇ −水 １５ｇ Ｄ：−ヒドロキシエチルセルロース ０．６ｇ （Natrosol 250HHR：Aqualon社製） −水 全体を１００ｇとする量 Ｅ：−防腐殺菌剤 適量 Ｆ：−香料 適量
【００５６】調製方法： １）６０℃で攪拌しながらゲルＤを調製した。 ２）Ａ相とＣ相を９０℃で加熱した。 ３）Ａ中に顔料Ｂを分散させ、次いでＣ相をＭｏｒｉｔ
ｚミキサーで攪拌（１５００ｒｐｍ）しながら添加し
た。 ４）約４０℃でゲルＤを、次いでＥとＦを加えた。

Claims (26)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 化粧品として許容可能なＯ／Ｗ型エマル
    ションの媒体中に金属酸化物を主成分とする無機微小顔
    料を抗日光保護剤として含有する、皮膚及び／または髪
    を日光から保護するために局所的に使用される抗日光化
    粧品組成物において、上記エマルションの油相を構成す
    る小球体の平均粒径を１００ｎｍないし１０００ｎｍと
    したことを特徴とする抗日光化粧品組成物。
  2. 【請求項２】 上記平均粒径が１００ｎｍと５００ｎｍ
    の間にあることを特徴とする請求項１記載の抗日光化粧
    品組成物。
  3. 【請求項３】 上記小球体のうち、少なくとも９０％の
    数の小球体の粒径が、１００ｎｍないし１０００ｎｍで
    あることを特徴とする請求項１記載の抗日光化粧品組成
    物。
  4. 【請求項４】 上記小球体のうち、少なくとも９０％の
    数の小球体の粒径が、１００ｎｍないし５００ｎｍであ
    ることを特徴とする請求項２記載の抗日光化粧品組成
    物。
  5. 【請求項５】 上記微小顔料を構成する主要粒子の平均
    粒径が５ないし１００ｎｍであることを特徴とする請求
    項１ないし４の何れか１項に記載の抗日光化粧品組成
    物。
  6. 【請求項６】 上記主要粒子の平均粒径が１０ないし５
    ０ｎｍであることを特徴とする請求項５記載の抗日光化
    粧品組成物。
  7. 【請求項７】 上記微小顔料が、酸化チタン、酸化亜
    鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化セリウム及びそれ
    らの混合物からなる群から選ばれたもので、被覆されて
    いるか否かを問わないものであることを特徴とする請求
    項１ないし７の何れか１項に記載の抗日光化粧品組成
    物。
  8. 【請求項８】 上記微小顔料が、被覆もしくは非被覆酸
    化チタンを主成分とすることを特徴とする請求項７記載
    の抗日光化粧品組成物。
  9. 【請求項９】 酸化チタンは、ルチル型結晶構造、アナ
    ターゼ型結晶構造、もしくは非晶質構造であることを特
    徴とする請求項８記載の抗日光化粧品組成物。
  10. 【請求項１０】 ＵＶ−Ａおよび／またはＵＶ−Ｂにお
    いて活性な有機日光遮蔽剤を少なくとも一種さらに含有
    することを特徴とする請求項１ないし９の何れか１項に
    記載の抗日光化粧品組成物。
  11. 【請求項１１】 少なくとも一種の乳化剤をさらに含有
    することを特徴とする請求項１ないし１０の何れか１項
    に記載の抗日光化粧品組成物。
  12. 【請求項１２】 上記乳化剤の濃度が、組成物の全重量
    に対して０．５重量％と４０重量％の間にあることを特
    徴とする請求項１１項記載の抗日光化粧品組成物。
  13. 【請求項１３】 上記乳化剤の濃度が、組成物の全重量
    に対して２重量％と１０重量％の間にあることを特徴と
    する請求項１１項記載の抗日光化粧品組成物。
  14. 【請求項１４】 イオン性もしくは非イオン性の増粘
    剤、緩和剤、酸化防止剤、乳濁剤、安定剤、皮膚軟化
    剤、昆虫忌避剤、水化剤、ビタミン類、香料、防腐殺菌
    剤、充填剤、金属封鎖剤および着色剤からなる群から選
    ばれた少なくとも一種のアジュバントをさらに含有する
    ことを特徴とする請求項１ないし１３の何れか１項に記
    載の抗日光化粧品組成物。
  15. 【請求項１５】 水相が組成物の全重量の５０ないし９
    ５重量％を占めることを特徴とする請求項１ないし１４
    の何れか１項に記載の抗日光化粧品組成物。
  16. 【請求項１６】 水相が組成物の全重量の７０ないし９
    ０重量％を占めることを特徴とする請求項１５記載の抗
    日光化粧品組成物。
  17. 【請求項１７】 油相が組成物の全重量の５ないし５０
    重量％を占めることを特徴とする請求項１ないし１６の
    何れか１項に記載の抗日光化粧品組成物。
  18. 【請求項１８】 油相が組成物の全重量の１０ないし３
    ０重量％を占めることを特徴とする請求項１７記載の抗
    日光化粧品組成物。
  19. 【請求項１９】 微小顔料が組成物の全重量の０．５な
    いし４０重量％を占めることを特徴とする請求項１ない
    し１８の何れか１項に記載の抗日光化粧品組成物。
  20. 【請求項２０】 微小顔料が組成物の全重量の１ないし
    ３０重量％を占めることを特徴とする請求項１９記載の
    抗日光化粧品組成物。
  21. 【請求項２１】 （ｉ）脂肪相と水相を所定の乳化系の
    存在下で、媒体の相転換温度を越える温度で、攪拌して
    混合して油中水型エマルションを形成し、 （ｉｉ）得られたエマルションの温度を上記相転換温度
    より低い温度にして、超微細Ｏ／Ｗ型エマルションを調
    製し、 （ｉｉｉ）上記工程（ｉ）の後および／または工程（ｉ
    ｉ）の終わりに無機微小顔料を加える、ことを特徴とす
    る請求項１ないし２０の何れか１項に記載の抗日光化粧
    品組成物の製造方法。
  22. 【請求項２２】 乳化剤は非イオン性であり、ポリオキ
    シエチレン化および／またはポリオキシプロピレン化脂
    肪アルコール、および、任意に、ポリオキシエチレン化
    および／またはポリオキシプロピレン化された、ポリオ
    ールの脂肪酸エステルから選ばれたものを単独あるいは
    混合して用いることを特徴とする請求項２１記載の抗日
    光化粧品組成物の製造方法。
  23. 【請求項２３】 乳化系が９．５と１１．５の間の総括
    ＨＬＢを有することを特徴とする請求項２２記載の抗日
    光化粧品組成物の製造方法。
  24. 【請求項２４】 乳化系が１０に近い総括ＨＬＢを有す
    ることを特徴とする請求項２３記載の抗日光化粧品組成
    物の製造方法。
  25. 【請求項２５】 請求項１ないし２０の何れか１項に記
    載の抗日光化粧品組成物を含有する、紫外線から皮膚お
    よび／または髪を保護するための化粧品。
  26. 【請求項２６】 請求項１ないし２０の何れか１項記載
    の抗日光化粧品組成物の有効量を皮膚および／または髪
    に適用して、皮膚および／または髪を紫外線から保護す
    ることを特徴とする化粧処理方法。
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