CN1106832C - 防晒化妆品组合物、制备方法及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及尤其用于皮肤和/或头发抗紫外辐射(UV-A和/或UV-B)的局部使用的新化妆品组合物，其中于化妆用水包油乳化液型载体中含金属氧化物如氧化钛超微颜料作光保护剂，该组合物特征在于构成所述乳液油相的球形颗粒粒径100-1000mm，优选100-500nm。本发明组合物同时具有优良透明性、有效抗UV保护、涂用前后的高稳定性和良好的均匀性。本发明还涉及组合物制备方法以及其在化妆美容方面的应用。

Description

防晒化妆品组合物、制备方法及应用
本发明涉及局部使用的化妆品新组合物，这种组合物主要用于皮肤和/或头发防止紫外辐射的光保护(下面简称该组合物为防晒组合物)；它们的制备方法以及它们在上面提到的化妆品中的应用。更具体地说，本发明涉及具有良好性质的防晒组合物，它们呈水包油型乳化液状(化妆可使用的载体)并且含有以金属氧化物为主要成分的无机超微颜料，尤其是氧化钛作为光保护剂，以物理方式阻止辐射(UV(紫外)反射体和/或散射体)。
人们都知道，波长为280-400nm(毫微米)的光辐射能使人的皮肤变成褐色，波长为280-320nm的光线(称之UV-B)引起皮肤红斑和烧伤，这给自然晒黑带来不利，这种UV-B辐射应该滤掉。
人们还知道，UV-A光线波长为320-400nm，它造成皮肤变成褐色，这种光线能导致皮肤变性，尤其在敏感皮肤的情况下或皮肤连续受到太阳照射的情况下更是如此。UV-A光线尤其会造成皮肤失去弹性和出现皱纹，从而导致过早衰老。这种光线有助于发生红斑反应，或者使某些人们的这种反应增强，甚至可能成为毒性光反应或变态反应性光反应的根源。因此也希望滤掉UV-A光线。
曾就这种光线提出过许多用于光保护(UV-A和/或UV-B)皮肤的组合物，并在这个范围内人们观察到以金属氧化物，尤其是二氧化钛为主要成分的无机超微颜料(也就是说主要颗粒的平均大小一般不超过100nm的颜料)的应用越来越多，考虑到这些金属氧化物，在与经典的滤UV光物质(原则上说能吸收有害辐射的有机物质)配合时可达到很高的保护指数。
对于那些特别与使用更加舒适有关的种种理由来说(甜味、缓和及其它)，当前的防晒组合物往往是水包油型乳化液(即由分散的连续水相和被分散的不连续油相组成的载体)，其中加入不同浓度的上述超微颜料，如有必要与其它经典UV滤光物质相配合，它们可以存在于乳化液的水相和油相中(油相也称脂肪相)。在这些经典的乳化液中，它还含有乳化剂(或表面活性剂)和通常使用的化妆品添加剂，如香料、染料或抗氧剂，构成脂肪相的球状颗粒的尺寸一般超过几微米。
今天人们所知道的上述类型防晒组合物(含超微颜料的乳化液H/E)尤其是含二氧化钛TiO2超微颜料的组合物的一个主要缺陷是：一旦以薄膜状涂敷在皮肤上，则所述组合物在其皮肤上出现变白效果，这在化妆上是不希望的，而且一般使用者不太欢迎。这种效果在乳化液中超微颜料浓度越高就越明显。为了避免这个问题，当然有可能使用较低量的超微颜料，但是所生成的乳化液(当然在皮肤上形成的薄膜具有可以接受的透明度)那时在UV范围内不再提供有效的保护，这就大大限制了如此使用所述组合物的优点。
此外还有另一个困难在于：以保护剂超微颜料为主要成分的经典防晒组合物，在涂到皮肤上之后造成分布不规则、不均匀，甚至粗糙(所述超微颜料在皮肤上的)，这可能给所追求的总的光保护效果质量带来不利。人们所看到的超微颜料在皮肤表面分布不好往往与开始的乳化液本身(涂用之前)严重不均匀性有关(颜料在其载体中的分布不理想)。
最后，对于上面的某些防晒乳化液来说，虽然它们含有如上面提到的乳化剂(或表面活性剂)，但人们观察到一定时间内的稳定性仍有一些不足，一旦包装，又给贮存带来不利。这种稳定性不足在事实上表现在超微颜料在乳化液中的明显倾析现象，甚至该乳化液的水相与油相分离。
本发明的主要目的在于解决上述缺陷。
更具体地说，本发明在于提供一种具有H/E型防晒性质的乳化液，其中含有以金属氧化物为主要成分的无机超微颜料，这种乳化液同时具有对于皮肤的优良透明性、对UV有非常好的保护效果，还具有非常好的稳定性、完美的均匀性，在皮肤上涂用之前还是涂用之后都是如此(即超微颜料在乳化液初期还是在涂用后于皮肤上都分散得很好)。
就这个问题作了大量的研究，申请人现在意外地已发现，有可能克服现有技术中经典H/E乳化液里与使用和存在光保护超微颜料相关的各种不同缺陷，使用了所谓″超细″特殊H/E乳化液，其构成脂肪相的球形颗粒大小在非常确定的范围内，所述的H/E型超细乳化液来身最好根据″相转化″技术制成，这一技术将在下面详细予以说明。另外，所有情况相同时(即化学组成与浓度相同)，人们观察到：与同样的防晒组合物(其油的球状颗粒大小没有满足上面提到的标准)相比，本发明的防晒组合物，通过将油的球状颗粒大小简单地调节到下面提到的适当值，就会系统地尤其是使它在皮肤上的透明性、稳定性、均匀性和保护能力方面具有改进了的优良性质。
这些发现是本发明的基础。
因此，根据本发明的其中一个目的，现在提出新的化妆品组合物，尤其是防晒、稳定和均匀的化妆品组合物，在水包油乳化液型(化妆可使用的)载体中，所述组合物含有以金属氧化物为主要成分的无机超微颜料作光保护剂，它的特征在于构成所述乳化液油相的球形颗粒平均大小为100nm-1000nm。
本发明其它特征、内容与优点体现在下面的详细说明中。
本发明范围中可使用的金属氧化物是那些对于其光保护活性都是已知的所有金属氧化物。因此，具体地说它们可选自于钛、锌、铁、锆、铈的氧化物或它们的混合物。
这类(已包涂或未包涂的)金属氧化物超微颜料是本技术领域的技术人员熟知的产品，具体地在EP-A-0518773专利申请中已描述过，该专利申请作为参考文献引入本说明书。在上述申请中未列入但在本发明中可使用的作为补充的市售超微颜料，还可以列举KEMIRA公司的商品名为UVT M160、UVT M212和UVT M262以及TAYCA公司的商品名为MT 100 SAS的产品。
根据本发明一种优选的防晒组合物实施方式，需要一些以二氧化钛为主要成分的无机超微颜料，这种超微颜料事实上有最好的光保护效果。另外，人们会注意到，使用这类超微颜料，尤其显示出在本说明书引言部分提及的所不希望的皮肤变白的化妆效果。这种氧化钛可以是锐钛矿和/或金红石类型的晶型和/或无定形或基本无定形。正如前面所述，这种颜料可被包涂或不被包涂，但是优选地说要使用包涂的颜料，例如用氧化铝和/或硬酯酸铝包涂的颜料。
根据其亲油特征，或亲水特性(或多或少是明显的)，这种超微颜料能存在于乳化液脂肪相中，或水相中，或者甚至同时存在于两种相中。
本发明组合物中主要超微颜料颗粒平均大小一般是5-100nm，优选为10-50nm。
当然，本发明防晒组合物还可以含有在UV-A和/或UV-B范围内是活性的、亲水或亲油的一种或多种传统有机滤光物质(吸收剂)如，这些补充的滤光物质可以选自如下：在WO-93-04665申请中描述的2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其盐、肉桂酸衍生物如P-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、水杨酸衍生物如水杨酸-2-乙基己酯和水杨酸基酯、樟脑衍生物如3-(4-甲基苯亚甲基)樟脑或樟脑磺酸(1，4二乙烯苯)、三嗪衍生物如2，4，6-三[P-(2′-乙基己基-1′-氧羰基)苯胺基]1，3，5-三嗪、二苯甲酮衍生物如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、二苯甲酰甲烷衍生物如4-叔-丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷、β，β-二苯基丙烯酸衍生物如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯、P-氨基苯甲酸衍生物如对二甲基氨基苯甲酸辛酯、氨茴酸酯、防晒的聚合物和防晒的硅酮。在EP-A-0487404专利申请中描述了其它有机防晒剂的实例。
本发明乳化液组合物中脂肪相的性质不是关键，因此其脂肪相可以由生产水包油型乳化液时一般都已经知道的任何化合物构成。具体地说，这些化合物可以选自于(单一的或混合的)不同的脂肪物，植物、动物或矿物油，天然或合成的蜡以及类似物。
在可以加到脂肪相组合物里的油中，具体地可以列举：
—矿物油，如石蜡油和凡士林油
—动物油，如全氢角鲨烯，
—植物油，如甜杏仁油、鳄梨油、蓖麻油、油橄榄油、希蒙德木油、芝麻油、花生油、葡萄核油、菜油、干椰肉油、榛子油、牛油树油、棕榈油、杏仁油、明桐油、稻糠油、玉米胚油、小麦胚油、豆油、向日葵油、月见草油、红花油、西番莲油和黑麦油。
—合成油如purcellin油、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸十六烷酯、棕榈酸异丙酯、己二酸异丙酯、己二酸乙基己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸异十六烷酯、油酸癸酯、月桂酸己酯、二辛酸丙二醇酯、羊毛酸衍生的酯如羊毛酸异丙酯、羊毛酸异十六烷酯、异链烷烃和聚α链烯。
作为本发明乳化液中可使用的其它油可以列举苯甲酸C12-C15脂肪醇酯(Finsolv TN de FINETEX)，脂肪醇可以是月桂醇、十六醇、肉桂醇、硬脂醇、棕榈醇、油醇以及2-辛基十二醇、乙酰丙三醇酯、各种醇和多元醇的辛酸酯和癸酸酯，各种醇和多元醇的蓖麻醇酸酯如蓖麻醇酸十六烷酯、三脂肪酸丙三醇酯，如三辛酸丙三醇酯/三癸酸丙三醇酯、三C10-C18饱和脂肪酸丙三醇酯，含氟与全氟油、羊毛脂、氢化羊毛脂、乙酰化羊毛脂以及硅酮油(挥发或不挥发的)。
当然，脂肪相还可含有一种或多种传统的亲油化妆品添加剂，尤其是制备得到防晒化妆品组合物中通常已经使用的那些添加剂。
根据本发明的基本特征，在分散水相中的脂肪相液体颗粒(或球状颗粒)平均尺寸应该在特定的范围内，即100-1000nm。优选地，这种平均尺寸为100-500nm。更优选地，油性球状颗粒尺寸分布是：大部分所述颗粒(即至少在数量上为90％)的尺寸在上述范围内。
通常，分散的水相可以由水，或水与多羟基醇的混合物构成，多羟基醇可以是丙三醇、丙(撑)二醇和山梨糖醇，或者可以由水和水溶性低级醇混合物构成，该低级醇比如是乙醇、异丙醇或丁醇(含水酒精溶液)，它当然还可以含有传统的水溶性化妆品添加剂。
在本发明乳化液的水相和/或油相中可以含有的传统化妆品添加剂中(根据其水溶性和/或油溶性特性)，具体地可以列举离子或非离子增稠剂、柔软剂、抗氧化剂、遮光剂、稳定剂、软化剂、驱虫剂、水化剂、维生素、香料、防腐剂、填料、螯合剂、染料或在防晒产品中通常使用的任何其它组分。
本发明的乳化液一般还含有颗粒乳化剂或表面活性剂，制备并得到超细乳化液必需使用这些。这一点在后面将会详述。乳化液还可以含有特定的辅乳化剂(co-emulsionnants)，它的作用在于在制备乳化液时显著地降低其制备所必需的表面活性剂的量。
作为说明，本发明防晒配方一般具有下述组成：
(i)水相：以配方总量计为50-95％(重量)，优选为70-90％(重量)，
(ii)油相：以配方总量计为5-50％(重量)，优选10-30％(重量)，
(iii)超微颜料：以配方总量计为0.5-40％(重量)，优选为1-30％(重量)，
(iv)(辅)乳化剂：以配方总量计为0.5-20％(重量)、优选为2-10％(重量)。
制备本发明组合物的优选方法，它本身成为本发明第二个目的，现在已研制成功。
正如前面已指出的，该方法基于采用相转化制备H/E乳化液的技术。这种技术在原理上为本技术领域技术人员所熟知，具体地在Cosmetics & Toiletries vol.106，12月，1991 pp49-52里T·.Frster等人的文章″Phase Inversion Emusification″中描述了这种技术。它的原理如下：在应该高于系统相变温度(即TIP)的温度下制备乳化液(水加入油中)，所述相变温度即使用的一种或多种乳化剂的亲水和亲油性质达到平衡时的温度；在更高的温度下(＞TIP)，其乳化液是油包水型，并且在其冷却过程中，于相转变温度，这种乳化液转变成水包油型乳化液，这种乳化液在此前经过一种微乳化液态。
根据本发明的一个主要特征，在最后的H/E超细乳化液中应有超微颜料。因此，根据使用本发明制备方法的第一种变化方案，在前述光保护超微颜料存在下进行乳化液相变；根据使用这种方法的第二种变化方案，在通过相变得到乳化液之后才加入这些超微颜料，当然有可能将两种方案并合起来。
使用上述方法的其中一个困难是选择适宜的乳化系统，这种系统应该与所要得到的结果相适应。
应该属于本发明范围的乳化系统是那些采用相变(100nm＜φ球状颗粒＜1000m)能有效得到超细、稳定的乳化液的系统，而超微颜料可精细且均匀地分散在乳化液中。
为此，本申请人的工作已表明：适于本发明的乳化系统应当是非离子型的乳化系统，更具体地应选自于：聚氧乙烯化和/或聚氧丙烯化脂肪醇(即由脂族脂肪醇，如山萮醇或十六醇，与环氧乙烷或环氧丙烷或者环氧乙烷/环氧丙烷混合物反应得到的化合物)，和脂肪酸及多元醇的酯，可能有聚氧乙烯和/或聚氧丙烯酯(即由脂肪酸，如硬脂酸或油酸，与多元醇，如亚烃基二醇或丙三醇或聚丙三醇，可能在环氧乙烷或环氧丙烷、或环氧乙烷/环氧丙烷混合物的存在下反应得到的化合物)或者它们的混合物。另外优选地，乳化系统达到的总HLB(因为这一点都是熟知的，就用HLB(亲水-亲油平衡，依着Griffin(吉芬)的看法；参见J.Soc.Cosm.Chem.1954(Vol.5)，pp249-256)表示表面活性剂的亲水特性与亲油特性之间的平衡)为9.5-11.5，最好接近10，以便能够低于90℃温度下进行相变(TIP＜90℃)。
意外地是，在要乳化的初始系统中，无机超微颜料的存在不影响在相变乳化法中自然地发挥作用的机制；相反地，得到超细乳化液，其中构成超微颜料的颗粒本身保持精细分散状态(无聚结，或聚结体尺寸极小)，即使经过一段时间也是非常均匀、稳定的。
在下面的实施例中详细说明了本发明的制备方法。
本发明的第三个目的在于如上面所限定的本发明组合物的应用(或生产)这些组合物比如有人的皮肤和头发的抗紫外线保护性组合物或防晒组合物。这些组合物可调制成乳脂、乳状液、乳胶或流体洗剂，尤其是可蒸发的流体洗剂(本发明组合物事实上具有在水中容易稀释的良好的性质)。
用于保护免受UV线作用的皮肤或头发化妆处理方法，(太阳光尤其有UV线)，该方法在于在皮肤或头发上涂敷有效量的如上面限定的化妆品组合物。
现在给出具体的实施例，它们不是限制性的而是对本发明加以描述说明。实施例1
在这个实施例里，制备并比较了两个具有相同化学组成和含有TiO2超微颜料的配方，一个配方(F1)是本发明的超细的，由相变法制成的，另一个配方是对比的(F2)，不是超细的(φ球形颗粒＞1μm)，未使用相变法制成。
制备这两种组合物所遵循的操作方式如下：将脂肪相(A)和水相(C)预先升温到90℃；然后加入含有超微颜料的相(B)并使其分散在脂肪相(A)中，并且用MORITZ型涡轮剧烈搅拌脂肪相(1000转/分)；最后总是在机械搅拌下将水相(A)加入到所得到的分散液中；在配方(1)的情况下，该最后的乳化步骤是在80℃下进行的，即在高于系统相变温度的温度下进行，这里相变温度是72℃(TIP)，而在配方(2)的情况下，是在55℃(即T℃＜TIP)进行乳化的。
化学组成(％(重量)，以配方总量计)如下：
相A：
-  由HENKEL公司以商品名MERGITAL CS 15
   销售的具有15OE的十六烷基/硬脂醇              6.6％
-  由GOLDSCHMIDT公司的商品名TEGIN 90
   销售的硬脂酸丙三醇酯                         3.4％
-  凡士林油                                    45.0％
相B：
-  由TAYCA公司按标准MT100T生产销售的
   超微颜料二氧化钛TiO2                          5％
相C：
-  丙三醇                                         5％
-  防腐剂                                        适量
-  水                             适量至        100％
对这样制成的配方1和2再进行比较：
-  与油的球状颗粒大小相适应的乳化特性(光学显微镜倍数×400)
-  颜料在乳化液中的分散质量(光学显微镜倍数×100)
-  一方面是其热稳定性(45℃)，另一方面是离心时的稳定性(3000转/分，30分钟)
结果汇集于下表I中。这些结果清楚地表明，根据颜料的分散质量和稳定性，本发明配方具有优势而且是稳定的。
另外，根据在三个试验人员(P1、P2和P3)的皮肤上在透明性方面评价了这两个配方F1和F2。在试验人员的前臂上按照2mg/cm2皮肤涂敷这些配方(约6cm2方形)，并测定这些前臂在涂敷前后比色差值L、a、b(用MINOLTA CM 1000比色仪测量的三原色坐标)，以便测定绝对值ΔE，此值可分析涂敷这些配方后皮肤颜色的总变化：
            ΔE＝(ΔL2+Δa2+Δb2)1/2结果汇集于下面表I中。这些结果清楚地表明，在涂敷本发明组合物F1的情况下，皮肤颜色平均变化是比较小的，这可得出结论在皮肤上透明性比较好。
上述全部结果证明，本发明的组合物同时具有三个优点，即皮肤上透明性、颜料分散质量和稳定性。
表I
  乳化液形式 颜料的分散            稳定性                ΔE
45℃ 离心 P1 P2 P3  M(1)σ(2)
 F1   超细，在光学显微镜下不是可见的油性球状(φ＜1μm)颗粒 细和均匀无尺寸超过3μm的聚结体 10天后稳定 稳定 2 3.5 2.7  2.70.7
 F2   在光学显微镜下是可见的油性球状颗粒(φ＞1μm) 粗的大量尺寸超过10μm的聚结体 在48小时后出现两相和颜料倾析 颜料倾析 3.3 5.7 5.3  4.81.3
(1)：平均值
(2)：标准偏差
实施例2-6
下面给出本发明组合物另外几个具体的实施例防晒护肤膏：A：    -氧乙烯化十六烷基/硬脂醇(12OE)                    3.3克
   (Sidobre Sinnova的Eumulgin B1)
   -单硬脂酸丙三醇酯                                 1.7克
   (Goldschmidt的Tegin 90)
   -聚癸烯                                            10克
   (Ethy1公司的Ethy1 FLO 362 NF)
   -二辛基环己烷                                       6克
   (Sidobre Sinnova的Cetiol S)
-环戊二甲基硅氧烷                                    6克
(Dow corning的DC 245 Fluid)B： -硬脂酸铝处理的TiO2                                 5克
(Tayca的MT-100T)C： -丙三醇                                              3克
-水                                                 15克D： -羟乙基纤维素                                      0.6克
(Aqualon的Natrosol 250HHR)
-水                                       适量至   100克E： -防腐剂                                             适量F： -香料                                               适量制备方法：1)  在60℃搅拌制备凝胶D2)  在90℃加热相A和C3)  将颜料B分散在A中，
然后在Moritz搅拌(1500rpm)下加相C4)  到40℃，再加凝胶D，然后是E和F防晒奶液：A： -氧乙烯化十六烷基/硬脂醇(15 OE)                      4.4克
(HENKEL的Mergital CS 15)
-单硬脂酸甘油脂                                      2.3克
(Goldschmidt的Tegin 90)
-凡士林油                                             20克
-P-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯                              3克
(Givaudan的Parsol MCX)
-二-n-辛醚                                           7克
(Sidobre Sinnova的Cetiol OE)B：  -SiO2/Al2O3和聚二甲基硅氧烷处理的TiO2          2克
(Kemira的UVT-M262)C： -甘油                                                5克
-水                                                 15克D： -羟乙基纤维素                                      0.3克
(Aqualon的Natrosol 250HHR)
-水                                     适量至     100克E： -防腐剂                                             适量F： -香料                                               适量制备方法：1)  在60℃搅拌制备凝胶D2)  在90℃加热相A和C3)  将颜料B分散在A中
然后在Moritz搅拌(1500rpm)下加相C4)  到40℃，再加凝胶D，然后加E和F防晒洗剂：A： -氧乙烯化的山萮醇(10 OE)                             5克
(Sidobre Sinnova的Mergital B10)
-氧乙烯化的月桂醇(4 OE)                              5克
(ICI的Brij 30)
-聚癸烯                                             10克
(Ethy1公司的Ethy1 FLO 362)
-凡士林油                                           10克B： -甘油                                                5克
-水                                                 15克C： -40％SiO2/Al2O3处理的TiO2水分散液             7.5克
(Tioxide的Tioveil AQ)
-(1.4-二乙烯苯)樟脑磺酸，33％水溶液               3.03克
(Chimex的Mexory1 SX)
-三乙醇胺                                          0.6克
-水                                      适量至    100克D： -防腐剂                                             适量E： -香料                                               适量制备方法1)  相A和C加热到90℃2)  在Moritz搅拌(1500rpm)下将B加入A中3)  在室温缓缓搅拌下再加入相C，然后加入D和E。防晒护肤膏：A： -氧乙烯化的十六烷基/硬脂醇(12 OE)                   3.6克
(Sidobre Sinnova的Eumulgin B1)
-单硬脂酸甘油酯                                     1.4克
(Goldschmidt的Tegin 90)
-4-叔丁基-4′-甲氧基-二苯甲酰甲烷                     1克
(Givaudan的Parsol 1789)
-苯甲酸C12/C15醇酯                                    3克
(Finetex的Finsolv TN)
-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯                  2克
(BASF的Uvinul N539)
-凡士林油                                            15克B： -甘油                                                 5克
-水                                                  15克C： -40％SiO2/Al2O3处理的TiO2水分散液             12.5克
(Tioxide的Tioveil AQ)D： -交联的聚丙烯酸                                    0.21克
(Goodrich的Carbopo1 980)
-三乙醇胺                                          0.26克
-水                                         适量至  100克E：  -防腐剂                                             适量F：  -香料                                               适量制备方法1)  在60℃搅拌下制备凝胶D2)  在90℃加热相A和B，在Moritz(1500rpm)搅拌下将B加到A中3)  将颜料C分散在(A+B)中，然后接近40℃加凝胶D，然后加E和F。防晒奶液：A： -氧乙烯化的单硬脂酸丙三醇酯(20 OE)                   3.3克
(Sidobre Sinnova的Cutina E24)
-单硬脂酸甘油酯                                      1.7克
(Goldschidt的Tegin 90)
-凡士林油                                             15克
-己二酸二-异丙酯                                    5克
-2.4.6-三[P-(2′-乙基己基-1′-氧羰基)  苯胺基]
1.3.5-三嗪                                          1克
(BASF的Uvinu1-T 150)B： -硬脂酸铝处理的TiO2                                3克
(Tayca的MT-100T)C： -甘油                                               3克
-水                                                15克D： -羟乙基纤维素                                     0.6克
(Aqualon的Natrosol 250HHR)
-水                                     适量至    100克E： -防腐剂                                            适量F： -香料                                              适量步骤：1)  在60℃搅拌下制备凝胶D2)  在90℃加热相A和C3)  将颜料B分散在A中，
然后在Moritz(1500rpm)搅拌下加入相C4)  接近40℃，再加入凝胶D，然后加入E和F。

Claims (24)

1.局部使用的光保护化妆品组合物，其在化妆中可采用的水包油乳化液载体中，含有无机金属氧化物超微颜料作为光保护剂，该颜料主要颗粒平均尺寸为5-100nm；其特征在于：-构成所述乳化液油相的球状颗粒平均尺寸为100-1000nm；-它含有组合物总重量的0.5-20重量％的至少一种乳化剂；-水相的量为组合物总重量的50-95重量％；-油相的量为组合物总重量的5-50重量％；以及-无机金属氧化物超微颜料的量为组合物总重量的0.5-40重量％。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于所述球状颗粒平均尺寸为100-500nm。
3.根据权利要求1或2中任何一项权利要求所述的组合物，其特征在于以数目计的至少90％所述球形颗粒的尺寸为100-1000nm。
4.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于以数目计的至少90％所述球形颗粒的尺寸为100-500nm。
5.根据上述权利要求中任何一项权利要求所述的组合物，其特征在于所述超微颜料的主要颗粒平均尺寸为10-50nm。
6.根据上述权利要求中任何一项权利要求所述的组合物，其特征在于所述超微颜料选自于被包涂或未包涂的钛、锌、铁、锆、铈氧化物和它们的混合物。
7.根据权利要求6所述的组合物，其特征在于超微颜料是以被包涂或未包涂的氧化钛为主要成分。
8.根据权利要求7所述的组合物，其特征在于氧化钛是锐钛矿、金红石型或无定型。
9.根据上述权利要求中任何一项权利要求所述的组合物，其特征在于：它们还含有至少一种在UV-A和/或UV-B范围内的活性有机防晒物质。
10.根据上述权利要求中任何一项权利要求所述的组合物，其特征在于：以组合物总重量计，乳化剂含量为2-10％(重量)。
11.根据上述权利要求中任何一项权利要求所述的组合物，其特征在于，它们还含有至少一种选自如下的添加剂：离子或非离子增稠剂、软化剂、抗氧化剂、遮光剂、稳定剂、缓和剂、驱虫剂、水化剂、维生素、香料、防腐剂、填料、螯合剂和染料。
12.根据上述权利要求中任何一项权利要求所述的组合物，其特征在于：水相含量(重量)为组合物总重量的70-90％。
13.根据上述权利要求中任何一项权利要求所述的组合物，其特征在于：油相含量(重量)为组合物总重量的10-30％。
14.根据上述权利要求中任何一项权利要求所述的组合物，其特征在于：超微颜料含量(重量)为组合物总重量的1-30％。
15.根据上述权利要求中任何一项权利要求所述的组合物，其特征在于该组合物是皮肤和/或头发的光保护化妆品组合物。
16.上述权利要求中任何一项权利要求所述的组合物制备方法，其特征在于其中包括下述步骤：
(i)在适宜的乳化系统存在下，搅拌混合脂肪相和水相，在高于介质相变温度的温度下进行混合，以便得到油包水型乳化液，
(ii)再将这样得到的乳化液的温度调节到低于所述相变温度的温度，这是为了得到水包油型超细乳化液，
(iii)在进行步骤(i)和/或在步骤(ii)结束时加入无机超微颜料。
17.根据权利要求16所述的方法，其特征在于：这种或这些乳化剂是非离子型的，并且选自于单一或混合的聚氧乙烯脂肪醇和/或聚氧丙烯脂肪醇、以及脂肪酸和多元醇的酯。
18.根据权利要求17所述的方法，其特征在于所述多元醇为聚氧乙烯化和/或聚氧丙烯化的多元醇。
19.根据权利要求17所述的方法，其特征在于乳化系统总HLB为9.5-11.5。
20.根据权利要求19所述的方法，其特征在于乳化系统总HLB为10。
21.按照权利要求1-15中任何一项权利要求所述的组合物用作为或用于生产保护皮肤和/或头发免受紫外辐射的化妆品组合物。
22.根据权利要求21所述的用途，其特征在于所述组合物用作为或用于生产保护皮肤和/或头发免受太阳辐射的化妆品组合物。
23.保护皮肤和/或头发免受紫外辐射的化妆处理方法，其特征在于，该方法主要是在皮肤和/或头发上面涂敷有效量的如权利要求1-15中任何一项权利要求所述的组合物。
24.根据权利要求23所述的化妆处理方法，其特征在于该方法保护皮肤和/或头发免受太阳辐射。
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