KR0151635B1 - 태양광 차단 화장품 조성물, 이의 제조방법 및 용도 - Google Patents

Abstract

본 발명은 원하는 국부적 사용을 위한, 보다 구체적으로 UV(UV-A 및/또는 UV-B) 조사, 특히 태양 광으로부터 피부 및/또는 머리카락 보호를 위한 신규의 화장품 조성물에 관한 것으로 화장품상 수용가능한 수중 오일 유액형태의 부형제내에, 광 보호제로서 산화금속, 구체적으로는 산화티타늄 기재의 무기 나노색소를 함유하는데, 전술한 유액의 오일상을 구성하는 소구의 평균 크기가 100~1000 nm, 바람직하게는 100~500nm임을 특징으로 한다.

본 발명에 따른 조성물은 피부상 우수한 투명성, UV 보호에 대한 매우 우수한 효율, 피부에 사용 전후로 완전한 균일성 및 매우 우수한 안정성을 동시에 보여준다.

더욱이 본 발명은 화장품 사용에 있어서의 용도 뿐만 아니라 이 조성물의 제제방법에 관한 것이다.

Description

태양광 차단 화장품 조성물, 이의 제조방법 및 용도

본 발명은 소정의 국부적 사용, 구체적으로는 자외선에 대한 피부 및/또는 모발의 광보호용 신규 화장품 조성물(이하 태양광 차단 조성물로 약술함), 이의 제조 방법 및 전술한 화장품 상요의 용도에 관한 것이다. 보다 구체적으로 수중 유(oil-in-water) 유형의 유액((화장품상 수용 가능한 부형제) 형태를 취하는 향상된 성질을 지니고, 물리적으로 조사(radiation)를 막아 광보호제(자외선 반사 및/ 또는 산란제)로서 작용하는 산화금속 기재의 무기 나노색소(nanopigment) 및 구체적으로 산화 티타늄(titanium oxide)을 함유하는 태양광 차단 조성물에 관한 것이다.

280~400nm 파장의 태양광 조사는 인간 표피의 황갈색화를 야기하고, UV-B로 알려진 280~320nm 파장의 광은 자연스러운 황갈색화 현상을 손상시킬 수 있는 피부 화상 및 홍반을 야기하는 것이 공지되어 있다. : 따라서 이 UV-B 조사는 차단되어야 한다. 또한 320~400nm 파장으로서 피부의 황갈색화를 야기하는 UV-A 광선은 후자에 있어서, 구체적으로는 민감성 피부 또는 태양광 조사에 지속적으로 노출된 피부에 있어서, 나쁜 변화를 유도할 수 있음이 공지되어 있다.

UV-A광선은 특히 피부 탄력 손실 및 조기노화에 이르는 주름발생을 야기한다. 이것은 홍반화 반응 유발을 촉진시키거나 몇몇 실험대상에서 이 반응을 고양 시키며, 광독성 또는 광알레르기성 반응의 원인이 될 수도 있다. 따라서 UV-A 조사 또한 차단함이 바람직하다.

오늘날 피부의 광보호(UV-A 및/또는 UV-B)를 위한 많은 조성물들이 제안되었고, 이 분야에서 산화금속 기재의 무기 나노색소(즉, 주 입자의 평균크기가 통상 100nm를 넘지 않는 색소) 및 특히 산화 티타늄의 사용은, 산화 티타늄이 종래 자외선 차단제(유해한 조사를 흡수할 수 있는 유기 화합물이 주됨) 와 조합될 때, 매우 높은 보호인자를 확립할 수 있다는 견지에서 점차로 흔해지고 있음을 알 수 있다.

구체적으로 사용에 더욱 유쾌한 느낌(온화함, 부드러움 등)과 관련된 각종 이유로, 현재 구입할 수 있는 태양광 차단 조성물은 종종 수증유 유형의 유액형태(즉, 수성 연속 분산상 및 불연속 유 분산상으로 구성된 부형제)를 취하는데, 여기에 전술한 나노색소가 각종 농도로 삽입되어, 종래의 다른 자외선 차단제와 조합하기에 적당하며, 유액의 수상 및 유상(또한 지질상으로 언급된다.) 모두에 존재할 수 있다. 추가로 유화제 (또는 계면 활성제) 및 향수, 착색제 또는 방부제 같은 통상의 가능한 화장품 부가제를 함유하는 이러한 종래의 유액에서는, 지질상을 구성하는 소구 (globule)의 크기가 일반적으로 수 미크론(micron)보다 크다.

상기유형 (나노색소를 함유하는 O/W 유액)에 속하고 오늘날 공지된, 더욱 구체적으로는 산화 티타늄 TiO₂나노색소를 함유하는 태양광차단 조성물의 주된 결점의 하나는, 막 형태로 피부에 바를 때 화장에 부적당하고 일반적으로 사용자들이 싫어하는 피부 백화 현상을 야기하는 점이다. 유액에서 나노색소의 농도가 증가할수록 이 현상이 더욱 나타나게 된다. 이 문제를 피하기 위하여 보다 소량의 나노색소를 사용하는 것이 대개 가능하겠으나, 피부에 좋은 투명성을 보이는 막에 명백히 도달하는 이러한 유액은 자외선 범위에서 더 이상 적당한 보호를 제공하지 못하여, 이러한 작용 가치를 크게 제한하게 된다.

더욱이 보호용 나노색소 기재의 종래 태양광 차단 유액은 피부에 사용후, 상기 나노색소가 피부위에서 고르지 않고, 불균일 또는 거칠게 까지 분포되어, 추구하는 전체적 광보호 효과의 질을 감소시킬 수 있다는 다른 어려움이 있다. 피부 표면에 보이는 이러한 나노색소의 불출분한 분포는 종종 (사용전) 초기 유액 자체에 있어서 균일성의 상당한 부족(부형제 내에 색소의 불충분한 확산)과 연관된다.

끝으로, 몇몇의 상기 태양광 차단 유액에 있어서 전술한 대로 유화제(또는 계면활성제)를 함유함에도 불구하고, 시간상 안정성의 부족이 관찰되며, 이것은 일단 포장된 후의 보존에 해롭다. 이 안정성의 부족은 실제로 나노색소를 유액 내에 고정시키거나 또는 이 유액의 수상 및 유상간의 분리 현상에서 다소 명백하게 나타난다.

구체적으로 본 발명의 목적은 상기 문제 해결에 있다.

더욱 구체적으로 본 발명은 태양광 차단 특성을 지니고 산화금속 기재의 무기 나노색소를 함유하는 O/W 유형의 유액을 공급하는 것을 지향하는데, 이것은 동시에 피부위로 우수한 투명성, 자외선에 대한 매우 우수한 보호 효율, 피부에 도포 전후로 매우 우수한 안정성 및 완벽한 균일성을 보여준다. (즉 나노색소가 한편으로는 초기액에, 다른 한편으로는 사용후 피부에 매우 잘 분산됨을 의미한다.)

이에 관해 수행된 상당량의 조사에 의해, 출원인은 놀랍고 뜻밖에도 선행 기술의 통상적 O/W 유액에 광보호 나노색소의 존재 및 그 용도에 관한 각종 결점을, 소위 특정 초미립 O/W 유액을 사용하여 해결할 수 있음을 발견하였다. 이 유액에서 지질상을 구성하는 소구의 크기는 소정의 제한내에 놓이며, 전술한 초미립 O/W 유형의 유액은 이하 상세히 기술될 소위 상 전이 기술에 따라 바람직하게 수득된다.

다른 모든 요소가 동일하다면 (즉, 동일한 화학조성 및 농도라면) 본 발명에 따른 태양광 차단 조성물은, 간단히 오일 소구의 크기를 하기 제시된 적당치로 조절할 경우, 특히 피부상 투명성, 안정성, 균일성 및 보호력의 관점에서, 전술한 오일 소구 크기의 표준을 만족시키지 아니하는 동일한 태양광 차단 조성물과 견주어 볼 때 일관되게 향상된 성질을 보여준다. 이 발견이 본 발명의 기초가 된다.

따라서 본 발명 대상의 하나에 따라 신규하며 안정하고 균일한 화장품, 구체적으로 태양광 차단 조성물이 제시되었는데, 이 조성물은 화장품으로 허용할 수 있는 수중유 유형의 부형제 내에, 광 보호제로서 산화금속 기재의 무기 나노색소를 함유하며, 전술한 유액의 유상을 구성하는 소구의 평균 크기가 100nm ~ 1000nm라는 특징이 있다.

본 발명의 다른 특징, 전망 및 잇점은 하기 상세한 설명을 통해 명백해질 것이다.

본 발명의 배경으로 사용할 수 있는 산화금속은 이미 그 자체가 광보호 활성으로 유명한 모든 것들이다. 따라서 구체적으로 이들은 티타늄, 아연, 철, 지르코늄 및 산화세륨 또는 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

피복 또는 비피복된 산화금속의 이러한 나노색소는 이미 당업자에 잘 공지된 산물이고, 특히 특허출원 EP-A-0,518,773에 기술되어 있으므로로 그 내용을 참조용으로 여기에 포함한다. 전술한 출원에 언급되지는 않았지만, 본 발명의 배경으로 사용할 수 있는 부가적인 상업성 나노색소로는 KEMIRA사의 상표명 UVT M 160, UVT M 212 및 UVT M 262 와 TAYCA사의 MT 100 SAS를 들 수 있다.

본 발명에 의한 태양광 차단 조성물의 바람직한 형태에 따라, 광보호에 있어서, 실제로 가장 큰 효율을 보여주는 것으로 산화티타늄 기재의 무기 나노색소가 사용된다. 또한 본 기재의 서두에 언급한 피부백화라는 바람직하지 못한 화장 효과는 특히 이러한 유형의 나노색소에서 관찰됨을 알 수 있다. 이 산화티타늄은 금홍석(rutile) 및/또는 아나타즈(anatase) 유형의 결정형태, 및/또는 비정형 또는 구체적 비정형 형태일 수 있다. 전술한대로 이 색소는 피복 또는 비피복될수 있으나, 가령 알루미나 및/또는 알루미늄 스테아레이트로 피복된 색소를 사용하는 것이 바람직하다.

나노색소의 다소 뚜렷한 친 지방성 또는 반대로 친수성 성질에 따라 이것은 유액의 지질상 또는 수상에 존재하거나 동시에 양쪽상에 존재할 수도 있다.

본 발명에 따른 조성물에 존재하는 나노색소의 주된 입자의 평균크기는 통상 5~100 nm이고, 바람직하게는 10~50nm이다.

게다가 물론 본 발명에 따른 태양광 차단 조성물은 UV-A 및/또한 UV-B에서 활성적인 하나 이상의 종래의 친 지방성 또는 친수성 유기 태양광 차단제 (흡수제)를 함유할 수 있다. 예를들면 이러한 부가적 차단제는 2-페닐벤즈이미다졸-5-황산 및 이의 염, 예로서 2-에틸헥실-P-메톡시시나메이트 같은 시나믹 유도체, 예로서 2-에틸헥실 살리실레이트 및 호모멘틸 살리실레이트 같은 살리실릭 유도체, 예로서 3-(4-메틸-벤질리덴) 캄파 또는 (1,4-디비닐벤젠) 캄파-황산 같은 캄파 유도체, 2,4,6-트리스[P-(2'-에틸헥실-1'-옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진 같은 트리아진 유도체, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논 같은 벤조페논 유도체, 4-t-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 같은 디벤조일메탄 유도체, 2-에틸헥실 α-시아노-β, β-디페닐아크릴레이트 같은 β, β-디페닐아크릴레이트 유도체, 예로서 옥틸파라-디메틸아미노벤조에이트 같은 P-아미노-벤조산유도체, 멘틸 안트라닐레이트 및 출원 WO 93/04,665 에 기재된 차단용 중합체 및 차단용 실리콘으로부터 선택될 수 있다. 다른 유기 차단제의 예는 특허출원 EP-A 0,487,404에 있다.

본 발명에 따른 유액의 조성물에 놓인 지질상의 특성을 정해진 것이 아니므로, 수중유 유형의 유액 제조에 적당하다고 이미 일반적으로 알려진 모든 화합물로 구성될 수 있다. 특히 이러한 화합물은 단독 또는 혼합하여 각종 지방, 식물, 동물 또는 광물 기원의 오일, 천연 또는 합성 밀랍등으로부터 선택될 수 있다.

지질상의 조성물에 놓일 수 있는 오일중에는 구체적으로 하기의 물질을 둘 수 있다.

-파라핀 오일 및 액체 페트로라텀 같은 광물 오일류.

-퍼히드로스쿠알렌 같은 동물 기원의 오일류.

-단 아먼드 오일, 아보카도 오일, 피마자유, 올리브 오일, 호호바 오일, 참깨 오일, 땅콩 오일, 포도씨 오일, 평지씨 오일, 코코넛 오일, 개암 열매씨, 시 버터(shea butter), 야자열매 오일, 살구씨 오일, 칼로필럼오일, 쌀겨오일, 옥수수 싹 오일, 밀 싹 오일, 대두유, 해바라기 오일, 금달맞이 꽃 오일, 잇꽃 오일, 시계초 오일 및 호밀유 같은 식물 기원의 오일유.

-퍼셀린 (purcellin) 오일, 부틸 미리스테이트, 미소프로필 미리스테이트, 세틸 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 이소프로필 아디페이트, 에틸헥실 아디페이트, 부틸 스테아레이트, 헥사데실 스테아레이트, 이소프로필 스테아레이트, 옥틸 스테아레이트, 이소세틸 스테아레이트, 데실 올레이트, 헥실 라우레이트, 프로필렌 글리콜 디카프릴레이트 같은 합성 오일류 및 이소프로필 라놀레이트와 이소세틸 라놀레이트 같은 라놀릭산으로부터 유도된 에스테류류, 이소파핀류 및 폴리α-올레핀류.

본 발명에 따른 유액에 사용가능한 다른 오일류에는 또한 C₁₂~C₁₅지방족 알코올(FINETEX 의 Finsolv TN), 2-옥틸도데카놀, 아세틸글리세이드 뿐만 아니라 라우릴, 세틸, 미리스틸, 스테아릴, 팔미틸 및 올레일 알코올 같은 지방족 알코올의 벤조에이트류, 글리콜 및 글리세롤 같은 알코올 같은 지방족 알코올의 벤조에이트류, 글리콜 및 글리세롤 같은 알코올 및 폴리올의 옥타노에이트류와 데카노에이트류, 세틸리신올레이트 같은 폴리올 및 알코올의 리신올레이트류, 카프릴릭/카프릭 트리글리세이드, C₁₀~C₁₈포화 지방산의 트리글리세리드 같은 지방산의 트리글리세리드 같은 지방산의 트리글리세리드류, 플루오르화 및 과플루오르화 오일류, 라놀린, 수소화 라놀린, 아세틸화 라놀린 및 마지막으로 실리콜 오일류로서 휘발성 또는 비휘발성이 있다.

물론, 지질상 또한 하나 이상의 종래 친 지방성 화장품 보조제를 함유할 수 있는데, 구제적으로는 이미 화장품 태야광 차단 조성물의 획득 및 제조에 관습적으로 사용되는 것이다.

본 발명의 중요한 특징에 따라, 수성 분산상내 지질상의 액체 입자 (또는 소구)의 평균 크기는 매우 특정된 제한, 즉 100 nm~ 1000 nm 내로 놓여야만 한다. 바람직하게는 이 평균 크기는 100 nm ~ 500 nm 이다. 더욱 바람직하게는 오일 소구의 크기 분포는 대부분의 전술한 소구(즉, 수치적 관심에서 90%이상)의 크기가 상기 언급된 제한값 사이에 놓이는 것과 같다. 종래 방식에서 수성 분산상은 물 또는 예로서 글리세롤, 프로필렌 글리콜 및 소르비톨 같은 폴리히드릭 알코올과 물의 혼합물, 또는 택일적으로 에탄올, 이소프로판올 또는 부탄올(수성 알코올 용액) 같은 수용성 저급 알코올 및 물의 혼합물로 구성될 수 있고, 또한 당연히 종래의 수용성 화장품 보조제를 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 유액(수용성 및/또는 지방 용해성 성질에 의함)의 지질상 및/또는 수상에 함유될 수 있는 종래의 화장품 보조제 중에는 구체적으로 이온성 또는 비이온성 농후제, 보호제, 산화제방지, 불투명화제, 안정화제, 연화제, 곤충 배척제, 수화제, 비타민, 향수, 방부제, 충진제, 금속이온 봉쇄제, 착색제 또는 태양광 보호제품 분야에서 관습적으로 사용되는 어떤 다른 성분을 들 수 있다. 또한 본 발명에 따른 유액은 일반적으로 특정 계면 활성제 또는 그 용도가 초미립 유액의 제조 및 획득에 필요한 유화제를 함유한다. 이점은 하기에서 상세히 설명할 것이다. 이 유액은 또한 특정 보조 유화제를 함유할 수 있는데, 이의 역할은 구체적으로 유액 제조동안 유액 생산에 필요한 계면활성제의 양을 감소 시키는 것이다.

지침으로서, 본 발명에 다른 태양광 차단 제조액은 일반적으로 하기 조성물을 포함한다.

(i) 수상 : 총 제조액의 50 ~ 95 중량%, 및 바람직하게는 70 ~ 90 중량%.

(ii) 유상 : 총 제조액의 5 ~ 50 중량%, 및 바람직하게는 10 ~ 30 중량%.

(iii) 나노색소 : 총 제조액의 0.5 ~ 40 중량%, 및 바람직하게는 1 ~ 30 중량%.

(iv) (보조) 유화제 : 총 제조액의 0.5 ~ 20 중량%, 및 바람직하게는 2 ~ 10 중량%.

본 발명에 따른 조성물 제조를 위해 바람직한 상세한 방법이 이하 취급될 것이며, 그 방법 자체가 본 발명의 두 번째 주제를 이룬다.

전술한 바와 같이 이 방법은 상전이에 의한 O/W 유액 제조 기술에 기초를 두고 있다.

이 기술의 원리는 당업자에게 잘 공지되었으며, 구체적으로 저자 T. Frster 등에 의한 1991년 12월 화장품 및 화장도구 제 106 권 PP. 49 ~ 52 상전이 유액화 난에 공개되었다. 따라서 이 원리는 다음과 같다: 유액을 반드시 계의 상전이 온도(즉 PIT)이상의 온도로 제조 (물을 오일에 주입) 한다. 상전이 온도란 사용된 친수성 및 친지방성 사이의 균형이 이루어지는 온도이다. 고온(〉PIT) 에서는 유액이 유중수의 형태이고, 냉각됨에 따라 상전이 온도에서 이 유액은 미크로유액의 상태를 거쳐 수중유 형태의 유액으로 전이된다.

본 발명의 중요한 특성에 따르면 나노색소는 최종 초미립 O/W 유액에 존재해야 한다. 따라서 본 발명에 다른 제조 방법 실행의 첫 변형예에 따르면, 유액의 상전이는 전술한 광보호 나노색소의 존재하여 수행된다:

이 방법 실행의 두 번째 변형예에 따르면, 이 나노 색소는 상전이에 기인한 유액이 수득된 직후에 주입된다. 두 변형예를 동시에 사용하는 것이 통상 가능하다.

상기와 같은 한 방법의 수행에서 어려운 점 중의 하나는 소정 결과에 꼭 알맞는 유화계의 적절한 선택이다. 따라서 본 발명의 배경에 사용되어야 하는 유화계는, 실제로 상전이에 기인한 안전한 초미립 유액 (100 nm〈Φ_소구〈100 nm)을 수득할 수 있으며, 나노색소가 정교하고 균일하게 분산되는 것이다.

출원인의 연구에 따르면, 결국 본 발명에 적절한 유화계는 비이온성 형태의 유화제이어야 하며, 보다 구체적으로, 폴리옥시에틸렌화 및/또는 폴리옥시프로필렌화 지방성 알코올(즉, 베헤닐 또는 세틸 알코올 같은 지방족 알코올과, 상화 에틸렌 또는 산화 프로필렌 또는 산화 에틸렌 / 산화 프로필렌 혼합물을 반응시켜서 수득된 화합물) 및 임의의 폴리옥시에틸렌화 및/또는 폴리옥시프로필렌화 폴리올의 지방산 에스테르 (즉, 스테아르산 또는 올레산 같은 지방산을, 예를들어 임의로 산화 에틸렌 또는 산화 프로필렌 또는 산화 에틸렌 / 산화 프로필렌 혼합물의 존재하에서 알킬렌 글리콜 또는 글리세롤 또는 폴리글리세롤 같은 폴리올과 반응시켜서 수득한 화합물), 또는 이들의 혼합물로부터 선택하여야 한다.

더욱이 구체적으로 채택된 유화계는 약 9.5~11.5의 총 HLB 및 바람직하게는 10에 가까운 HLB를 지니는데, {알려진 바와같이 Griffin 의미에서 친수성 - 친지방성의 균형을 의미하는 HLB 는 (참조 : J. Soc. Dosm, Chem. 1954 (제 5 권). pp 249 ~ 256) 계면 활성체의 친수성 및 친지방성 특성간의 균형을 가리킨다} 이것은 상전이가 90℃ 이하의 온도 (PIT〈90℃)에서 일어날 수 있도록 해준다. 놀랍고 뜻밖에도 유화된 초기계에 있어서 무기 나노색소의 존재는 결코 상전이 유화 과정에 당연히 관여하는 메카니즘을 간섭하지 않고; 오히려 초미립 유액은, 나노색소를 구성하는 입자 자체가 시간상 완전히 균일하고 안정된 미세 분산 상태(응집물의 부재 또는 아주 작은 크기의 응집물)를 유지하게 된다.

본 발명에 따른 상세한 제조 방법은 하기 실시예에 명백히 나타날 것이다.

본 발명의 세 번째 주제는 전술한 바와 같이 UV 조사에 대한 인간표피 또는 모발 보호의 조성물로서 또는 그 제조를 위하여, 또는 태양광 차단 조성물로서, 본 발명에 따른 조성물의 용도에 관한 것이다.

이 조성물은 따라서 크림, 밀크, 크림젤 또는 액체로숀, 특히 증발가능한 액체로숀 (본 발명에 따른 조성물은 사실 물로 희석하기 매우 쉬운 유리한 부가적 성질을 지닌다.) 형태로 제품화될 수 있다.

자외선, 구체적으로는 태양광 조사에서 나타나는 영향에 대한 보호로서 피부 또는 모발에 대한 화장품 처리 방법은, 전술한 유효량의 화장품 조성물을 그에 사용하는 것이다.

본 발명을 보여주는 구체적이나 제한되지 않은 실시예는 다음과 같다.

[실시예 1]

이 실시예에서 똑같은 화학 조성 및 TiO₂나노색소를 함유하는 두가지 제조액이 마련.비교 되는데, 하나는 상전이로 수득되고 초 미립형인 본 발명(F1) 에 따른 것이고, 다른 하나는 상전이의 사용없이 수득되고 초 미립이 아닌 (Φ_소구〉1㎛) 비교예 (F2)에 따른 것이다.

이 두 조성물의 제조를 위한 과정은 다음과 같다 :

지질 (A) 및 수성 (C)상 양자는 밀 90℃온도로 조절된다. 이어서 나노색소를 함유하는 (B) 상이, MORITZ형 터보 혼합기 (1000rpm)로 지질상(A) 에 주입 및 분산된다 : 그리고 마지막으로 수상 (A) 가 기계적 교반과 함께 첨가되어 분산을 형성한다; 제조액(1)의 경우 이 최종 유화과정을 80℃에서 수행하는데, 이것은 계의 상전이 온도, 즉 72℃ (PIT)이상의 온도를 말하는 반면, 제조액 (2)의 경우 유화는 55℃ (즉 T℃〈 PIT)에서 수행한다.

화학적 조성물 (총 제조액에 대한 중량%)은 다음과 같다.

이로써 수득된 제조액 1 과 2를 하기 사항과 비교한다.

- 오일 소구의 크기 관점에서 유액의 특징 (광학 현미경 배율 × 400)

- 유액중 색소 분포 정도 (광학 현미경 배율 × 100)

- 45℃가열 및 원심분리 (300 rpm, 300분)에 대한 이들의 안정성.

결과를 학 표 1에서 비교한다. 이 결과는 색소분포 정도 및 안정성에 대하여 본 발명에 따른 제조액의 우수성을 명백히 보여준다. 더욱이 두 제조액 F1 및 F2 는 3 개의 대조군인 사람들 (P1, P2 및 P3)의 피부상 투명도에 대해 평가되었다. 따라서 2㎎/㎠ 피부를 기초로 대조군인 사람들 (정방형 약 6 ㎠)의 전박에 이 제조액들을 사용하였고, 사용전후, 이 전박에서 L, a 및 b 값에 있어서 칼로리 차이 (MINOLTA CM 1000 칼로리 측정기를 사용하여 측정한 3 색 좌표)를 측정하여, 이 제조액들의 사용후 피부색 전체 변화를 반영하는 절대값 △E를 결정하였다.

△E = (△L²+ △a²+ △b²)^½

이 결과를 하기 표1에서 비교한다.

이 결과는 피부색의 평균 변화가 본 발명에 다른 F1 조성물을 사용할 때 더 작음을 명백히 보여주는데, 이것은 보다 우수한 피부 투명도를 반영하는 것이다.

(1) : 평균

(2) : 표준편자

상기의 모든 결과는 본 발명에 따른 조성물이 동시에 피부상 투명성, 색소의 분산정도 및 안정성 이라는 3 가지 잇점을 지니고 있음을 보여준다.

[실시예 2 ~ 6]

본 발명에 다른 조성물의 보다 상세한 실시예는 다음과 같다.

썬크림 :

제조 방법 :

1) 60℃에서 교반으로 D겔을 제조한다.

2) A 및 C 상을 90℃에서 가열한다.

3) B 색소를 A 에 분산시키고, 모리츠(Moritz)를 사용하여 1500 rpm 으로 교반하면서 C 상을 첨가한다.

4) 약 40℃에서 D 겔에 이어 E 및 F를 첨가한다.

썬 밀크 :

제조 방법 :

1) 60℃에서 교반으로 D겔을 제조한다.

2) A 및 C 상을 90℃에서 가열한다.

3) B 색소를 A 에 분산시키고, 모리츠(Moritz)를 사용하여 1500 rpm 으로 교반하면서 C 상을 첨가한다.

4) 약 40℃에서 D 겔에 이어 E 및 F를 첨가한다.

썬 로숀 :

제조 방법 :

1) 90℃에서 A 및 C 상을 가열한다.

2) 모리츠(Moritz)를 사용하여 1500 rpm 으로 교반하면서 B를 A에 첨가한다.

3) 실온에서 덜 격렬한 교반으로 C 상에 이어 D 및 E 를 첨가한다.

썬크림:

제조 방법 :

1) 60℃에서 교반으로 D겔을 제조한다.

2) A 및 B 상을 90℃에서 가열하고, 모리츠(Moritz)를 사용하여 1500 rpm 으로 교반하면서 B를 A에 첨가한다.

3) (A+B)에 색소C를 분산시킨 후, 40℃에서 D겔에 이어 E 및 F를 첨가한다.

썬 밀크 :

제조 방법 :

1) 60℃에서 교반으로 D겔을 제조한다.

2) A 및 C 상을 90℃에서 가열한다.

3) B 색소를 A 에 분산시키고, 모리츠(Moritz)를 사용하여 1500 rpm 으로 교반하면서 C 상을 첨가한다.

4) 약 40℃에서 D 겔에 이어 E 및 F를 첨가한다.

Claims (25)

1. 화장품상 허용 가능한 수중유(oil-in-water) 유액 형태의 부형제내에, 광 보호제로서 피복 또는 비피복된 티타늄, 아연, 철, 지르코늄, 세륨의 산화물 및 이들의 혼합물에서 선택된 금속 산화물 기재의 무기 나노색소(nanopigment)를 함유하는 국부적 사용를 위한 화장품 조성물에 있어서, 유액의 유상을 구성하는 소구 (globule)의 평균크기가 100~1000nm임을 특징으로 하는 화장품 조성물.
2. 제1항에 있어서, 평균 크기가 100 ~ 500 nm임을 특징으로 하는 조성물.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 수치적으로 90% 이상의 소구의 크기가 100 ~ 1000 nm 임을 특징으로 하는 조성물.
4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 나노색소를 구성하는 1 차 입자의 평균 크기가 5~100nm 임을 특징으로 하는 조성물.
5. 제 4 항에 있어서, 평균 크기가 10 ~ 50 nm 임을 특징으로 하는 조성물.
6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 나노 색소가 피복 또는 피피복된 산화 티타늄 기재인 것을 특징으로 하는 조성물.
7. 제6항에 있어서, 산화 티타늄이 금홍석(rutile), 아나타즈 (anatase) 또는 무정형 상태임을 특징으로 하는 조성물.
8. 제1항 또는 제2항에 있어서, UV-A 및/또는 UV-B에 활성이 있는 1종 이상의 유기 태양광 차단제를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 1 종 이상의 유화제를 추가로 함유하는 것을 특징오 하는 조성물.
10. 제 9 항에 있어서, 유화제 (들)의 함량이 조성물 총 중량의 0.5~40 중량%임을 특징으로 하는 조성물.
11. 제1항 또는 제2항에 있어서, 이온성 또는 비이온성의 농후제, 보호제, 산화방지제, 불투명화제, 안정화제, 연화제, 곤충배척제, 수화제, 비타민, 향수, 방부제, 충진제, 금속이온 봉쇄제 및 착색제로부터 선택된 1종 이상의 보조제를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
12. 제1항 또는 제2항에 있어서, 수상의 중량 함량이 조성물 총 중속의 50~95%임을 특징으로 하는 조성물.
13. 제1항 또는 제2항에 있어서, 유상의 중량 함량이 조성물 총 중량의 5 ~ 50%임을 특징으로 하는 조성물.
14. 제1항 또는 제2항에 있어서, 나노색소의 중량 함량이 조성물 총 중량의 0.5~40% 임을 특징으로 하는 조성물.
15. 하기 단계들을 포함하는 것을 특징으로 하는 제1항 내지 제15항중 어느 한 항에서 청구된 조성물의 제조방법 : (i) 지방상(fatty phase) 및 수상을 적당한 유화계의 존재하에 교반하면서 혼합하되, 매질의 상정이 온도(PIT) 이상의 온도에서 혼합을 행하여 유중수 형태의 유액을 수득하는 단계:(ii) 수득된 유액의 온도를 상전이 온도 이하의 온도까지 저하시켜 초미립 수중유 형태의 유액을 수득하는 단계:(iii) (i)단계의 수행중에, (ii) 단계의 종료시에 또는 (i) 단계의 수행 및 (ii) 단계의 종료시에 피복 또는 비피복된 티타늄, 아연, 철, 지르코늄, 세륨의 산화물 및 이들의 혼합물에서 선택된 무기 나노색소를 주입하는 단계.
16. 제15항에 있어서, 유화제가 비이온성 형태이고, 폴리옥시에틸렌화, 폴리옥시프로필렌화 또는 폴리옥시에틸렌화 및 폴리옥시프로필렌화된 지방성 알코올 및 폴리 옥시에틸렌화, 폴리옥시프로필렌화 또는 폴리 옥시에틸렌화 및 폴리옥시프로필렌화 될 수 있는 폴리올의 지방산 에스테르로부터 단독 또는 혼합된 형태로 선택된 것임을 특징으로 하는 방법.
17. 제16항에 있어서, 유화계가 총 HLB 9.5~11.5를 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
18. 제1항에 있어서, 조성물이 피부, 모발 또는 양자 모두를 광으로부터 보호함을 특징으로 하는 화장품 조성물.
19. 제3항에 있어서, 소구의 크기가 100 ~ 500 nm 임을 특징으로 하는 조성물.
20. 제10항에 있어서, 유화제(들)의 함량이 조성물 총 중량의 2~10 중량 % 임을 특징으로 하는 조성물.
21. 제12항에 있어서, 수상의 중량 함량이 조성물 총 중량의 70~90% 임을 특징으로 하는 조성물.
22. 제13항에 있어서, 유상의 중량 함량이 조성물 총 중량의 10~30% 임을 특징으로 하는 조성물.
23. 제14항에 있어서, 나노색소의 중량 함량이 조성물 총 중량의 1~30%임을 특징으로 하는 조성물.
24. 제17항에 있어서, 유화계가 총 HLB 10을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
25. 제18항에 있어서 피부, 모발 또는 양자모두를 태양광으로부터 보호함을 특징으로 하는 화장품 조성물.