JPH05132566A - ジオルガノポリシロキサンミクロエマルジヨンの製造方法 - Google Patents
ジオルガノポリシロキサンミクロエマルジヨンの製造方法Info
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- JPH05132566A JPH05132566A JP32534691A JP32534691A JPH05132566A JP H05132566 A JPH05132566 A JP H05132566A JP 32534691 A JP32534691 A JP 32534691A JP 32534691 A JP32534691 A JP 32534691A JP H05132566 A JPH05132566 A JP H05132566A
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- microemulsion
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 本発明は粒子径が小さく、安定性のすぐれ
ていることから、化粧品、医薬品、繊維処理剤などとし
て有用とされる、ジオルガノポリシロキサンミクロエマ
ルジョンの製造方法の提供を目的とするものである。 【構成】 本発明によるジオルガノポリシロキサンミ
クロエマルジョンの製造方法は、低分子量ジオルガノポ
リシロキサン、有機スルホン酸および／または有機硫
酸、アニオン性界面活性剤および水の混合物を30〜100
℃の温度で加熱撹拌したのち中和して、平均粒径が 0.1
μm 以下で数平均分子量が10,000以上であるジオルガノ
ポリシロキサンの液滴を有する透明な水中油型ミクロエ
マルジョンを得ることを特徴とするものである。
ていることから、化粧品、医薬品、繊維処理剤などとし
て有用とされる、ジオルガノポリシロキサンミクロエマ
ルジョンの製造方法の提供を目的とするものである。 【構成】 本発明によるジオルガノポリシロキサンミ
クロエマルジョンの製造方法は、低分子量ジオルガノポ
リシロキサン、有機スルホン酸および／または有機硫
酸、アニオン性界面活性剤および水の混合物を30〜100
℃の温度で加熱撹拌したのち中和して、平均粒径が 0.1
μm 以下で数平均分子量が10,000以上であるジオルガノ
ポリシロキサンの液滴を有する透明な水中油型ミクロエ
マルジョンを得ることを特徴とするものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はジオルガノポリシロキサ
ンミクロエマルジョンの製造方法、特には粒子径が非常
に小さいことから高滲透性であり、安定性がすぐれてい
ることから、化粧品、医薬品、繊維処理剤として有用と
されるジオルガノポリシロキサンミクロエマルジョンの
製造方法に関するものである。
ンミクロエマルジョンの製造方法、特には粒子径が非常
に小さいことから高滲透性であり、安定性がすぐれてい
ることから、化粧品、医薬品、繊維処理剤として有用と
されるジオルガノポリシロキサンミクロエマルジョンの
製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】高粘度のジオルガノポリシロキサンのエ
マルジョンの製造方法については乳化重合法が知られて
おり、これについてはジメチルポリシロキサンに界面活
性剤を添加し、これを水溶性重合触媒の存在下に重合さ
せる方法が公知とされている（米国特許第2,891,920 号
明細書参照）が、このエマルジョンは時間の経過ととも
に安定性がわるくなってミルク状になったり、外観が不
透明なものになるという欠点がある。
マルジョンの製造方法については乳化重合法が知られて
おり、これについてはジメチルポリシロキサンに界面活
性剤を添加し、これを水溶性重合触媒の存在下に重合さ
せる方法が公知とされている（米国特許第2,891,920 号
明細書参照）が、このエマルジョンは時間の経過ととも
に安定性がわるくなってミルク状になったり、外観が不
透明なものになるという欠点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】また、これについては
ポリジメチルシロキサン、水および特殊な乳化剤を混合
してミクロエマルジョンを作ることも知られている（米
国特許第3,975,294 号、第4,052,331 号明細書）が、こ
れにはオルガノポリシロキサンが最高で15重量％、必要
とされる界面活性剤がオルガノポリシロキサン 100重量
部当り約200 〜1,000 重量部とされるという不利があ
り、環状シロキサンと界面活性剤および水とからなる前
駆物質エマルジョンを乳化重合触媒含有水溶液中に徐々
に滴下するという方法（特開昭62-141,029号公報参照）
には滴下時間、温度の管理に細心の注意が必要とされる
ために工程管理が複雑になるという不利がある。
ポリジメチルシロキサン、水および特殊な乳化剤を混合
してミクロエマルジョンを作ることも知られている（米
国特許第3,975,294 号、第4,052,331 号明細書）が、こ
れにはオルガノポリシロキサンが最高で15重量％、必要
とされる界面活性剤がオルガノポリシロキサン 100重量
部当り約200 〜1,000 重量部とされるという不利があ
り、環状シロキサンと界面活性剤および水とからなる前
駆物質エマルジョンを乳化重合触媒含有水溶液中に徐々
に滴下するという方法（特開昭62-141,029号公報参照）
には滴下時間、温度の管理に細心の注意が必要とされる
ために工程管理が複雑になるという不利がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明はこのような不利
を解決したジオルガノポリシロキサンミクロエマルジョ
ンの製造方法に関するものであり、これは低分子量ジオ
ルガノポリシロキサン、有機スルホン酸および／または
有機硫酸、アニオン性界面活性剤および水の混合物を、
30〜100 ℃の温度で加熱撹拌したのち中和して、平均粒
径が 0.1μm 以下で数平均分子量が10,000以上であるジ
オルガノポリシロキサンの液滴を有する透明な水中油型
ミクロエマルジョンを得ることを特徴とするものであ
る。
を解決したジオルガノポリシロキサンミクロエマルジョ
ンの製造方法に関するものであり、これは低分子量ジオ
ルガノポリシロキサン、有機スルホン酸および／または
有機硫酸、アニオン性界面活性剤および水の混合物を、
30〜100 ℃の温度で加熱撹拌したのち中和して、平均粒
径が 0.1μm 以下で数平均分子量が10,000以上であるジ
オルガノポリシロキサンの液滴を有する透明な水中油型
ミクロエマルジョンを得ることを特徴とするものであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明者らは
平均粒径が 0.1μm 以下で透明なジオルガノポリシロキ
サンのミクロエマルジョンの製造方法を開発すべく種々
検討した結果、これについては適切な重合触媒、界面活
性剤の種類、量を選択すれば目的とするミクロエマルジ
ョンの得られることを見出し、この重合触媒としては有
機スルホン酸および／または有機硫酸を、またこの界面
活性剤としてはアニオン性の界面活性剤を使用し、この
反応を30〜100 ℃での加熱撹拌を行ない、中和すれば目
的とするジオルガノポリシロキサンのエマルジョンの得
られることを確認して本発明を完成させた。以下にこれ
をさらに詳述する。
平均粒径が 0.1μm 以下で透明なジオルガノポリシロキ
サンのミクロエマルジョンの製造方法を開発すべく種々
検討した結果、これについては適切な重合触媒、界面活
性剤の種類、量を選択すれば目的とするミクロエマルジ
ョンの得られることを見出し、この重合触媒としては有
機スルホン酸および／または有機硫酸を、またこの界面
活性剤としてはアニオン性の界面活性剤を使用し、この
反応を30〜100 ℃での加熱撹拌を行ない、中和すれば目
的とするジオルガノポリシロキサンのエマルジョンの得
られることを確認して本発明を完成させた。以下にこれ
をさらに詳述する。
【０００６】
【作用】本発明はジオルガノポリシロキサンミクロエマ
ルジョンの製造方法に関するもので、これは低分子量ジ
オルガノポリシロキサン、有機スルホン酸および／また
は有機硫酸、アニオン性界面活性を30〜100 ℃で加熱撹
拌し、中和するというものであり、これによれば平均粒
径が 0.1μm 以下で数平均分子量が10,000以上である液
滴をもつ透明な水中油型ミクロエマルジョンが得られ
る。
ルジョンの製造方法に関するもので、これは低分子量ジ
オルガノポリシロキサン、有機スルホン酸および／また
は有機硫酸、アニオン性界面活性を30〜100 ℃で加熱撹
拌し、中和するというものであり、これによれば平均粒
径が 0.1μm 以下で数平均分子量が10,000以上である液
滴をもつ透明な水中油型ミクロエマルジョンが得られ
る。
【０００７】本発明によるジオルガノポリシロキサンミ
クロエマルジョンの製造は、低分子ジオルガノポリシロ
キサンと、重合触媒としての有機スルホン酸および／ま
たは有機硫酸、アニオン性界面性活性剤および水の混合
物を加熱反応させるものである。
クロエマルジョンの製造は、低分子ジオルガノポリシロ
キサンと、重合触媒としての有機スルホン酸および／ま
たは有機硫酸、アニオン性界面性活性剤および水の混合
物を加熱反応させるものである。
【０００８】ここに使用される低分子量のジオルガノポ
リシロキサンの代表例は式
リシロキサンの代表例は式
【化１】 で示され、n が３〜10である環状ジメチルポリシロキサ
ンとされるが、これは１種でも２種以上の組合せでもよ
く、これはまたこれに分子鎖両末端が水酸基で封鎖され
ている直鎖状のジメチルポリシロキサンを少量併用して
もよい。なお、この低分子量オルガノポリシロキサンに
ついては、これにジメチルジメトキシシラン、トリメチ
ルメトキシシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチ
ルクロロシランのような加水分解性基を有するシラン類
やヘキサメチルジシロキサンなどを添加してもよい。
ンとされるが、これは１種でも２種以上の組合せでもよ
く、これはまたこれに分子鎖両末端が水酸基で封鎖され
ている直鎖状のジメチルポリシロキサンを少量併用して
もよい。なお、この低分子量オルガノポリシロキサンに
ついては、これにジメチルジメトキシシラン、トリメチ
ルメトキシシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチ
ルクロロシランのような加水分解性基を有するシラン類
やヘキサメチルジシロキサンなどを添加してもよい。
【０００９】また、本発明で使用される重合触媒は上記
した有機スルホン酸および／または有機硫酸とされる
が、この有機スルホン酸としてはアルキル基が炭素数６
〜18である直鎖状または分岐状の炭素連鎖をもつアルキ
ルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン
酸、アルキルスルホン酸から選ばれるものが例示される
が、これは特にはドデシルベンゼンスルホン酸が好まし
いものとされ、この有機硫酸としてはラウリル硫酸など
が例示される。
した有機スルホン酸および／または有機硫酸とされる
が、この有機スルホン酸としてはアルキル基が炭素数６
〜18である直鎖状または分岐状の炭素連鎖をもつアルキ
ルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン
酸、アルキルスルホン酸から選ばれるものが例示される
が、これは特にはドデシルベンゼンスルホン酸が好まし
いものとされ、この有機硫酸としてはラウリル硫酸など
が例示される。
【００１０】なお、この重合触媒の配合量は低分子量ジ
オルガノポリシロキサン100 重量部に対して10重量部未
満では低分子シロキサンの重合は行なえてもミクロエマ
ルジョンを得ることができないし、100 重量部より多く
するとコスト高となるので、10〜100 重量部の範囲とす
ればよい。
オルガノポリシロキサン100 重量部に対して10重量部未
満では低分子シロキサンの重合は行なえてもミクロエマ
ルジョンを得ることができないし、100 重量部より多く
するとコスト高となるので、10〜100 重量部の範囲とす
ればよい。
【００１１】つぎに、ここに使用されるアニオン性界面
活性剤としてはラウリル硫酸ナトリウムなどのアルキル
硫酸塩、ノニルフェニルスルホン酸ナトリウムなどのア
ルキルスルホン酸塩、アルキル基が炭素数６〜18の直鎖
状または分岐状の炭素連鎖であるポリオキシエチレン鎖
の重合度が１〜20であるポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカ
ルボン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸
塩から選択されるものとされるが、これはとくには分岐
状アルキル基をもつポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸塩が好ましいものとされる。
活性剤としてはラウリル硫酸ナトリウムなどのアルキル
硫酸塩、ノニルフェニルスルホン酸ナトリウムなどのア
ルキルスルホン酸塩、アルキル基が炭素数６〜18の直鎖
状または分岐状の炭素連鎖であるポリオキシエチレン鎖
の重合度が１〜20であるポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカ
ルボン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸
塩から選択されるものとされるが、これはとくには分岐
状アルキル基をもつポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸塩が好ましいものとされる。
【００１２】なお、このアニオン性界面活性剤の配合量
は低分子量オルガノポリシロキサン100 重量部に対して
10部未満ではミクロエマルジョンが得られないし、100
重量部より多くしてもミクロエマルジョンを得ることは
できるけれどもこれは特性上、コスト面からは少ないほ
うが好ましいので、10〜 100重量部の範囲とすればよ
い。
は低分子量オルガノポリシロキサン100 重量部に対して
10部未満ではミクロエマルジョンが得られないし、100
重量部より多くしてもミクロエマルジョンを得ることは
できるけれどもこれは特性上、コスト面からは少ないほ
うが好ましいので、10〜 100重量部の範囲とすればよ
い。
【００１３】本発明によるジオルガノポリシロキサンミ
クロエマルジョンの製法は上記したジオルガノポリシロ
キサン、重合触媒、アニオン性界面活性剤および水の所
定量の混合物を加熱撹拌し、中和することによって得る
ことができるが、この混合物におけるa)ジオルガノポリ
シロキサンとb)重合触媒とアニオン性界面活性剤との配
合比a)／b)が３以上であるとミクロエマルジョンを得る
ことが難しく、これは１未満であるとシロキサンの特徴
を出すことが難しくなるので、これは１〜３の範囲とす
ることがよい。
クロエマルジョンの製法は上記したジオルガノポリシロ
キサン、重合触媒、アニオン性界面活性剤および水の所
定量の混合物を加熱撹拌し、中和することによって得る
ことができるが、この混合物におけるa)ジオルガノポリ
シロキサンとb)重合触媒とアニオン性界面活性剤との配
合比a)／b)が３以上であるとミクロエマルジョンを得る
ことが難しく、これは１未満であるとシロキサンの特徴
を出すことが難しくなるので、これは１〜３の範囲とす
ることがよい。
【００１４】この混合物を作るときの各成分の配合順序
はどのようにしてもよいけれども、この加熱については
30℃未満では重合速度が極めて遅くなり、100 ℃より高
くすると水系のため加圧装置が必要となるので、これは
30〜100 ℃とするこが必要とされる。また、この加熱撹
拌による重合後、このものは中和することが必要とされ
るが、この中和はこれにNaOH、KOH などの金属水酸化
物、ピリジン、トリエチルアミン、トリエタノールアミ
ンなどのアミン化合物を添加して行えばよい。
はどのようにしてもよいけれども、この加熱については
30℃未満では重合速度が極めて遅くなり、100 ℃より高
くすると水系のため加圧装置が必要となるので、これは
30〜100 ℃とするこが必要とされる。また、この加熱撹
拌による重合後、このものは中和することが必要とされ
るが、この中和はこれにNaOH、KOH などの金属水酸化
物、ピリジン、トリエチルアミン、トリエタノールアミ
ンなどのアミン化合物を添加して行えばよい。
【００１５】前記した低分子量オルガノポリシロキサン
と重合触媒およびアニオン性界面活性剤とからなる混合
物は上記したように処理することによってジオルガノポ
リシロキサンのミクロエマルジョンとなり、このミクロ
エマルジョンは平均粒径が 0.1μm 以下で数平均分子量
が10,000以上である液滴を有する透明な水中油型のもの
となるが、このものはオルガノポリシロキサンの含量が
10〜約35重量％のものとなる。なお、このオルガノポリ
シロキサンの含量については10％以下に調整することも
可能であるが、これについては高含量のものが望まれる
ことから10％以上のものとすることがよいし、30％以上
になると粘度が急に上がり、35％以上では実用に適さな
くなるので10〜35％となるようにすればよい。
と重合触媒およびアニオン性界面活性剤とからなる混合
物は上記したように処理することによってジオルガノポ
リシロキサンのミクロエマルジョンとなり、このミクロ
エマルジョンは平均粒径が 0.1μm 以下で数平均分子量
が10,000以上である液滴を有する透明な水中油型のもの
となるが、このものはオルガノポリシロキサンの含量が
10〜約35重量％のものとなる。なお、このオルガノポリ
シロキサンの含量については10％以下に調整することも
可能であるが、これについては高含量のものが望まれる
ことから10％以上のものとすることがよいし、30％以上
になると粘度が急に上がり、35％以上では実用に適さな
くなるので10〜35％となるようにすればよい。
【００１６】また、このようにして得られたジオルガノ
ポリシロキサンのミクロエマルジョンについては、その
透明性を向上させるために多価アルコール、例えばグリ
セリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトールなどを５〜30重量％加えてもよく、これ
らの添加は前記した混合物の重合前、重合中、重合後、
中和後のいずれでもよく、これによればより透明性の高
いミクロエマルジョンが得られる。
ポリシロキサンのミクロエマルジョンについては、その
透明性を向上させるために多価アルコール、例えばグリ
セリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトールなどを５〜30重量％加えてもよく、これ
らの添加は前記した混合物の重合前、重合中、重合後、
中和後のいずれでもよく、これによればより透明性の高
いミクロエマルジョンが得られる。
【００１７】
【実施例】つぎに本発明の実施例、比較例をあげるが、
平均粒径、平均分子量は下記の方法による測定値を示し
たものである。 （平均粒径）Sabmicron Particle analyzer Coalter Mo
del N4（米国コールター社製）を用いて測定した。 （平均分子量）ミクロエマルジョンを破壊して相を分離
したのち、ゲル滲透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用
いて測定したが、最終ミクロエマルジョンにおけるオル
ガノポリシロキサンはすべて少なくとも10,000の数平均
分子量を有していた。
平均粒径、平均分子量は下記の方法による測定値を示し
たものである。 （平均粒径）Sabmicron Particle analyzer Coalter Mo
del N4（米国コールター社製）を用いて測定した。 （平均分子量）ミクロエマルジョンを破壊して相を分離
したのち、ゲル滲透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用
いて測定したが、最終ミクロエマルジョンにおけるオル
ガノポリシロキサンはすべて少なくとも10,000の数平均
分子量を有していた。
【００１８】実施例１ オクタメチルシクロテトラシロキサン100g、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸（以下ＤＢＳＡと略記する）30g 、ポ
リオキシエチレントリデシルエーテル硫酸ナトリウム塩
・Newcol 1305SN 〔日本乳化剤（株）製商品名〕30g お
よび水340gを混合したが、これはa)ジオルガノポリシロ
キサンとb)重合触媒＋界面活性剤の配合比a)／b)が1.67
というものであった（以下a)／b)はこの意味である）。
ついでこれを80℃で５時間加熱撹拌したところ、透明な
エマルジョンが得られたので、これにトリエタノールア
ミン16.5g を加え、５分間撹拌して中和し、このものの
平均粒子径および分子量を測定したところ、このものは
平均粒子径が 0.073μm であり、２週間経た時点でも外
観、粒子径に殆ど変化はなく、このものの数平均分子量
は22,000であった。
ンゼンスルホン酸（以下ＤＢＳＡと略記する）30g 、ポ
リオキシエチレントリデシルエーテル硫酸ナトリウム塩
・Newcol 1305SN 〔日本乳化剤（株）製商品名〕30g お
よび水340gを混合したが、これはa)ジオルガノポリシロ
キサンとb)重合触媒＋界面活性剤の配合比a)／b)が1.67
というものであった（以下a)／b)はこの意味である）。
ついでこれを80℃で５時間加熱撹拌したところ、透明な
エマルジョンが得られたので、これにトリエタノールア
ミン16.5g を加え、５分間撹拌して中和し、このものの
平均粒子径および分子量を測定したところ、このものは
平均粒子径が 0.073μm であり、２週間経た時点でも外
観、粒子径に殆ど変化はなく、このものの数平均分子量
は22,000であった。
【００１９】実施例２ オクタメチルシクロテトラシロキサン100g、ＤＢＳＡ
（前出）30g、Newcol 1305SN （前出）30g および水30g
を混合し、ホモミキサーでＷ／Ｏ型からＯ／Ｗ型に転相
させ、310gの水で希釈して粗エマルジョンとしたのち、
これを80℃で５時間加熱撹拌したところ、透明なエマル
ジョンが得られたので、これにトリエタノールアミン1
6.5g を加え５分間撹拌して中和し、得られたミクロエ
マルジョンについての平均粒子径、分子量を測定したと
ころ、粒子径は 0.081μmでジオルガノポリシロキサン
の平均分子量は20,000であった。
（前出）30g、Newcol 1305SN （前出）30g および水30g
を混合し、ホモミキサーでＷ／Ｏ型からＯ／Ｗ型に転相
させ、310gの水で希釈して粗エマルジョンとしたのち、
これを80℃で５時間加熱撹拌したところ、透明なエマル
ジョンが得られたので、これにトリエタノールアミン1
6.5g を加え５分間撹拌して中和し、得られたミクロエ
マルジョンについての平均粒子径、分子量を測定したと
ころ、粒子径は 0.081μmでジオルガノポリシロキサン
の平均分子量は20,000であった。
【００２０】比較例１ オクタメチルシクロテトラシロキサン100g、ＤＢＳＡ
（前出）60gおよび水340gを実施例２と同様の方法で乳
化重合し、トリエタノールアミンで中和したところ、均
一なエマルジョンが得られたが、このものの平均粒子径
は 0.120μm でこれは白濁したものであった。
（前出）60gおよび水340gを実施例２と同様の方法で乳
化重合し、トリエタノールアミンで中和したところ、均
一なエマルジョンが得られたが、このものの平均粒子径
は 0.120μm でこれは白濁したものであった。
【００２１】比較例２ オクタメチルシクロテトラシロキサン100g、ＤＢＳＡ
（前出）30g、ポリオキシエチレントリデシルエーテル
・Newcol 1310 〔日本乳化剤（株）製商品名〕30g およ
び水340gを混合し、これらを実施例２と同様の方法で重
合したところ、均一なエマルジョンが得られたが、この
ものは平均粒子径が 0.110μm の白濁したものであっ
た。
（前出）30g、ポリオキシエチレントリデシルエーテル
・Newcol 1310 〔日本乳化剤（株）製商品名〕30g およ
び水340gを混合し、これらを実施例２と同様の方法で重
合したところ、均一なエマルジョンが得られたが、この
ものは平均粒子径が 0.110μm の白濁したものであっ
た。
【００２２】実施例３ オクタメチルシクロテトラシロキサン100g、ＤＢＳＡ
（前出）30g、Newcol 1305SN （前出）30g および水340
gを混合し、( a)／b)＝1.67 )、70℃で８時間加熱撹拌
したのち、トリエタノールアミン16.5g を加えて中和し
たところ、ミクロエマルジョンが得られたが、このもの
は平均粒子径は 0.085μm でオルガノポリシロキサンの
平均分子量が24,000である透明なものであった。また、
上記の混合物を60℃で24時間加熱撹拌し、トリエタノー
ルアミン16.5gで中和したものは、平均粒子径が 0.083
μm で平均分子量が20,000である透明なミクロエマルジ
ョンであった。
（前出）30g、Newcol 1305SN （前出）30g および水340
gを混合し、( a)／b)＝1.67 )、70℃で８時間加熱撹拌
したのち、トリエタノールアミン16.5g を加えて中和し
たところ、ミクロエマルジョンが得られたが、このもの
は平均粒子径は 0.085μm でオルガノポリシロキサンの
平均分子量が24,000である透明なものであった。また、
上記の混合物を60℃で24時間加熱撹拌し、トリエタノー
ルアミン16.5gで中和したものは、平均粒子径が 0.083
μm で平均分子量が20,000である透明なミクロエマルジ
ョンであった。
【００２３】実施例４ オクタメチルシクロテトラシロキサン125g、ＤＢＳＡ
（前出）30g、Newcol 1305SN （前出）35g および水310
gを混合し、( a)／b)＝1.92 )、80℃で５時間加熱撹拌
したのち、トリエタノールアミン16.5g で中和したとこ
ろ、ミクロエマルジョンが得られたが、このものは平均
粒子径が 0.050μm で平均分子量がである透明なエマル
ジョンであった。なお、このオクタメチルシクロテトラ
シロキサンを150g、ＤＢＳＡ（前出）35g 、Newcol 130
5SN を40g 、水275gとしたほかは上記と同様に処理した
ところ、得られたミクロエマルジョンは平均粒子径が
0.061μm で平均分子量が19,000である透明なミクロエ
マルジョンとなった。
（前出）30g、Newcol 1305SN （前出）35g および水310
gを混合し、( a)／b)＝1.92 )、80℃で５時間加熱撹拌
したのち、トリエタノールアミン16.5g で中和したとこ
ろ、ミクロエマルジョンが得られたが、このものは平均
粒子径が 0.050μm で平均分子量がである透明なエマル
ジョンであった。なお、このオクタメチルシクロテトラ
シロキサンを150g、ＤＢＳＡ（前出）35g 、Newcol 130
5SN を40g 、水275gとしたほかは上記と同様に処理した
ところ、得られたミクロエマルジョンは平均粒子径が
0.061μm で平均分子量が19,000である透明なミクロエ
マルジョンとなった。
【００２４】実施例５ オクタメチルシクロテトラシロキサン100g、ＤＢＳＡ
（前出）25g、Newcol 1305SN （前出）25g および水350
gを混合し、( a)／b)＝2.0 ) 、これを80℃で５時間加
熱撹拌したのち、トリエタノールアミン13.7g で中和し
たところ、ミクロエマルジョンが得られ、このものは平
均粒子径が 0.098μm でジオルガノポリシロキサンの平
均分子量が19,000である透明なエマルジョンであった。
（前出）25g、Newcol 1305SN （前出）25g および水350
gを混合し、( a)／b)＝2.0 ) 、これを80℃で５時間加
熱撹拌したのち、トリエタノールアミン13.7g で中和し
たところ、ミクロエマルジョンが得られ、このものは平
均粒子径が 0.098μm でジオルガノポリシロキサンの平
均分子量が19,000である透明なエマルジョンであった。
【００２５】比較例５ オクタメチルシクロテトラシロキサン100g、ＤＢＳＡ
（前出）15g、Newcol 1305SN （前出）15g および水370
gを混合し、80℃で５時間加熱撹拌したのち、トリエタ
ノールアミン8.2gで中和したが、この場合にはa)／b)が
3.3 であるために得られたエマルジョンにおける平均粒
子径が 0.150μm の白濁したものとなった。
（前出）15g、Newcol 1305SN （前出）15g および水370
gを混合し、80℃で５時間加熱撹拌したのち、トリエタ
ノールアミン8.2gで中和したが、この場合にはa)／b)が
3.3 であるために得られたエマルジョンにおける平均粒
子径が 0.150μm の白濁したものとなった。
【００２６】実施例６ オクタメチルシクロテトラシロキサン100g、ＤＢＳＡ
（前出）30g、Newcol 1305SN （前出）30g 、水340gを
混合し( a)／b)＝1.67 )、80℃で５時間加熱撹拌したの
ち、トリエタノールアミン16.5g を加え５分間撹拌して
中和したところ、ミクロエマルジョンが得られ、このも
のは平均粒子径が 0.073μm でジオルガノポリシロキサ
ンの平均分子量は24,000である透明なエマルジョンであ
ったが、このものについてヘイズメーター（東洋精機社
製）で光透過率を測定したところ、53.8％であったの
で、上記における混合物における水340gをグリセリン75
g 、水265gとしたほかは上記と同じようにしてミクロエ
マルジョンを作ったところ、このものは平均粒子径が
0.065μm であり、光透過率は78.0％となった。
（前出）30g、Newcol 1305SN （前出）30g 、水340gを
混合し( a)／b)＝1.67 )、80℃で５時間加熱撹拌したの
ち、トリエタノールアミン16.5g を加え５分間撹拌して
中和したところ、ミクロエマルジョンが得られ、このも
のは平均粒子径が 0.073μm でジオルガノポリシロキサ
ンの平均分子量は24,000である透明なエマルジョンであ
ったが、このものについてヘイズメーター（東洋精機社
製）で光透過率を測定したところ、53.8％であったの
で、上記における混合物における水340gをグリセリン75
g 、水265gとしたほかは上記と同じようにしてミクロエ
マルジョンを作ったところ、このものは平均粒子径が
0.065μm であり、光透過率は78.0％となった。
【００２７】実施例７ オクタメチルシクロテトラシロキサン100g、ＤＢＳＡ
（前出）30g、Newcol 1305SN （前出）30g および水265
gを混合し( a)／b)＝1.67 )、80℃で５時間加熱撹拌し
たのち、これにグリセリン75g を加え５分間撹拌して透
明性のよいミクロエマルジョンを作り、つづいてトリエ
タノールアミン16.5gを加えて中和したものについて粒
子径、分子量を測定したところ、このものは平均粒子径
が 0.058μm 、平均分子量が25,000で、この光透過率は
78.2％であった。
（前出）30g、Newcol 1305SN （前出）30g および水265
gを混合し( a)／b)＝1.67 )、80℃で５時間加熱撹拌し
たのち、これにグリセリン75g を加え５分間撹拌して透
明性のよいミクロエマルジョンを作り、つづいてトリエ
タノールアミン16.5gを加えて中和したものについて粒
子径、分子量を測定したところ、このものは平均粒子径
が 0.058μm 、平均分子量が25,000で、この光透過率は
78.2％であった。
【００２８】実施例７におけるグリセリンをポリエチレ
ングリコール75g としたほかは実施例７と同様に処理し
てミクロエマルジョンを作ったところ、粒子径が 0.070
μmで光透過率が69.1％のものが得られた。
ングリコール75g としたほかは実施例７と同様に処理し
てミクロエマルジョンを作ったところ、粒子径が 0.070
μmで光透過率が69.1％のものが得られた。
【００２９】
【発明の効果】本発明はジオルガノポリシロキサンミク
ロエマルジョンの製造方法に関するものであり、これは
前記したように低分子量ジオルガノポリシロキサン、有
機スルホン酸および／または有機硫酸、アニオン性界面
活性剤および水の混合物を30〜100 ℃の温度で加熱撹拌
したのち中和して、平均粒径が 0.1μm 以下で数平均分
子量が10,000以上であるジオルガノポリシロキサンの液
滴を有する透明な水中油型ミクロエマルジョンを得るこ
とを特徴とするものであるが、これによれば粒子径が非
常に小さいことから高滲透性であり、安定性がすぐれて
いることから、化粧品、医薬品、繊維処理剤として有用
とされる、ジオルガノポリシロキサンのミクロエマルジ
ョンを容易に、かつ確実に得ることができるという有利
性が与えられる。
ロエマルジョンの製造方法に関するものであり、これは
前記したように低分子量ジオルガノポリシロキサン、有
機スルホン酸および／または有機硫酸、アニオン性界面
活性剤および水の混合物を30〜100 ℃の温度で加熱撹拌
したのち中和して、平均粒径が 0.1μm 以下で数平均分
子量が10,000以上であるジオルガノポリシロキサンの液
滴を有する透明な水中油型ミクロエマルジョンを得るこ
とを特徴とするものであるが、これによれば粒子径が非
常に小さいことから高滲透性であり、安定性がすぐれて
いることから、化粧品、医薬品、繊維処理剤として有用
とされる、ジオルガノポリシロキサンのミクロエマルジ
ョンを容易に、かつ確実に得ることができるという有利
性が与えられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 77/06 ＮＵＢ 8319−4Ｊ Ｄ０６Ｍ 13/507 // Ｃ０８Ｌ 83:04
Claims (3)
- 【請求項１】低分子量ジオルガノポリシロキサン、有機
スルホン酸および／または有機硫酸、アニオン性界面活
性剤および水の混合物を30〜 100℃の温度で加熱撹拌し
たのち中和して、平均粒径が 0.1μm 以下で数平均分子
量が10,000以上であるジオルガノポリシロキサンの液滴
を有する透明な水中油型ミクロエマルジョンを得ること
を特徴とするジオルガノポリシロキサンミクロエマルジ
ョンの製造方法。 - 【請求項２】工程中において多価アルコールが添加され
る請求項１に記載したジオルガノポリシロキサンミクロ
エマルジョンの製造方法。 - 【請求項３】a)低分子量ジオルガノポリシロキサンとb)
有機スルホン酸および／または有機硫酸＋アニオン性界
面活性剤との配合比a)／b)が１〜３とされる請求項１ま
たは２に記載したジオルガノポリシロキサンミクロエマ
ルジョンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32534691A JPH05132566A (ja) | 1991-11-13 | 1991-11-13 | ジオルガノポリシロキサンミクロエマルジヨンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32534691A JPH05132566A (ja) | 1991-11-13 | 1991-11-13 | ジオルガノポリシロキサンミクロエマルジヨンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05132566A true JPH05132566A (ja) | 1993-05-28 |
Family
ID=18175787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32534691A Pending JPH05132566A (ja) | 1991-11-13 | 1991-11-13 | ジオルガノポリシロキサンミクロエマルジヨンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05132566A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06192033A (ja) * | 1993-09-01 | 1994-07-12 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 皮膚化粧料 |
| JPH07252123A (ja) * | 1994-02-09 | 1995-10-03 | L'oreal Sa | 抗日光化粧品組成物とその製造方法並びにその用途 |
| JPH07252124A (ja) * | 1994-02-18 | 1995-10-03 | L'oreal Sa | 安定な抗日光化粧品組成物とその製造方法並びにその使用方法 |
| JPH09278626A (ja) * | 1995-08-07 | 1997-10-28 | Toshiba Silicone Co Ltd | シリコーンエマルジョン、化粧料およびシリコーンエマルジョンの製造方法 |
| JP2009018255A (ja) * | 2007-07-12 | 2009-01-29 | Kao Corp | 水中油型乳化組成物の製造方法 |
| KR20110046069A (ko) * | 2009-10-28 | 2011-05-04 | 주식회사 케이씨씨 | 투명한 마이크로 에멀젼의 제조방법 |
| JP2012201867A (ja) * | 2011-03-28 | 2012-10-22 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | オルガノポリシロキサンエマルション及びその製造方法 |
| WO2017061099A1 (ja) * | 2015-10-05 | 2017-04-13 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 水中油型オルガノポリシロキサン乳化物、その製造方法、化粧料原料、および化粧料 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62141029A (ja) * | 1985-12-12 | 1987-06-24 | ダウ・コ−ニング・コ−ポレ−シヨン | ポリジオルガノシロキサンのミクロエマルジヨンの製造法 |
-
1991
- 1991-11-13 JP JP32534691A patent/JPH05132566A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62141029A (ja) * | 1985-12-12 | 1987-06-24 | ダウ・コ−ニング・コ−ポレ−シヨン | ポリジオルガノシロキサンのミクロエマルジヨンの製造法 |
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| JP2798363B2 (ja) * | 1994-02-18 | 1998-09-17 | ロレアル | 安定な抗日光化粧品組成物とその製造方法並びにその使用方法 |
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| WO2017061099A1 (ja) * | 2015-10-05 | 2017-04-13 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 水中油型オルガノポリシロキサン乳化物、その製造方法、化粧料原料、および化粧料 |
| CN108348448A (zh) * | 2015-10-05 | 2018-07-31 | 道康宁东丽株式会社 | 水包油型有机聚硅氧烷乳化物、其制造方法、化妆品原料以及化妆品 |
| JPWO2017061099A1 (ja) * | 2015-10-05 | 2018-08-02 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 水中油型オルガノポリシロキサン乳化物、その製造方法、化粧料原料、および化粧料 |
| US10959937B2 (en) | 2015-10-05 | 2021-03-30 | Dow Toray Co., Ltd. | Oil-in-water type organopolysiloxane emulsion and method for producing same, cosmetic raw material, and cosmetic product |
| CN108348448B (zh) * | 2015-10-05 | 2021-08-20 | 陶氏东丽株式会社 | 水包油型有机聚硅氧烷乳化物、其制造方法、化妆品原料以及化妆品 |
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