JP2000119393A - オルガノポリシロキサンエマルションの製造方法 - Google Patents
オルガノポリシロキサンエマルションの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 低分子オルガノポリシロキサン（Ａ）
を、有機スルホン酸及び有機硫酸エステルから選択され
る１種又は２種以上のアニオン型界面活性剤（Ｂ）の存
在下で水中に平均粒径が３００ｎｍ以下となるように乳
化分散させて初期エマルションを得、該エマルションを
重合反応させ、次いで中和することを特徴とするオルガ
ノポリシロキサンエマルションの製造方法。 【効果】 本発明によれば、安定性に優れたオルガノポ
リシロキサンエマルションを重合時間を短縮して製造す
ることができる。
を、有機スルホン酸及び有機硫酸エステルから選択され
る１種又は２種以上のアニオン型界面活性剤（Ｂ）の存
在下で水中に平均粒径が３００ｎｍ以下となるように乳
化分散させて初期エマルションを得、該エマルションを
重合反応させ、次いで中和することを特徴とするオルガ
ノポリシロキサンエマルションの製造方法。 【効果】 本発明によれば、安定性に優れたオルガノポ
リシロキサンエマルションを重合時間を短縮して製造す
ることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、安定性に優れたオ
ルガノポリシロキサンエマルションの製造方法に関す
る。
ルガノポリシロキサンエマルションの製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】オルガ
ノポリシロキサンエマルションは、合成樹脂、ゴム、
紙、鋳型等の離型剤として、合成樹脂フィルム、シー
ト、或いは紙表面のコーティング剤として、天然繊維、
合成繊維等の有機繊維、ガラス繊維等の無機繊維等の撥
水剤、柔軟剤、平滑剤として、或いはエマルション塗
料、消泡剤の成分として有用であるが、このようなオル
ガノポリシロキサンエマルションとしては、各種の安定
性や高重合度化等の点を考慮すると、乳化重合によって
製造した小粒径のものを用いることが好ましい。この乳
化重合物の製法は、例えば、強酸又は強アルカリを重合
触媒として重合する方法（特公昭３４−２０４１号公
報）、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレ
ンスルホン酸、脂肪族スルホン酸、シリルアルキルスル
ホン酸、脂肪族置換ジフェニルエーテルスルホン酸、ア
ルキルハイドロジェンサルフェート等を重合触媒として
重合する方法（特公昭４１−１３９９５号公報、ベルギ
ー特許第６８６８１２号、米国特許第３３６０４９１
号）又は塩型界面活性剤水溶液中にジオルガノシロキサ
ンの３〜６量体を乳化分散させ、この分散系にイオン交
換樹脂を添加して前記塩型界面活性剤のイオン交換を行
い、重合する方法（特公昭５４−１９４４０号公報）な
どが挙げられる。しかし、上記の方法は、いずれも重合
時間が長く、迅速化が待望されていた。
ノポリシロキサンエマルションは、合成樹脂、ゴム、
紙、鋳型等の離型剤として、合成樹脂フィルム、シー
ト、或いは紙表面のコーティング剤として、天然繊維、
合成繊維等の有機繊維、ガラス繊維等の無機繊維等の撥
水剤、柔軟剤、平滑剤として、或いはエマルション塗
料、消泡剤の成分として有用であるが、このようなオル
ガノポリシロキサンエマルションとしては、各種の安定
性や高重合度化等の点を考慮すると、乳化重合によって
製造した小粒径のものを用いることが好ましい。この乳
化重合物の製法は、例えば、強酸又は強アルカリを重合
触媒として重合する方法（特公昭３４−２０４１号公
報）、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレ
ンスルホン酸、脂肪族スルホン酸、シリルアルキルスル
ホン酸、脂肪族置換ジフェニルエーテルスルホン酸、ア
ルキルハイドロジェンサルフェート等を重合触媒として
重合する方法（特公昭４１−１３９９５号公報、ベルギ
ー特許第６８６８１２号、米国特許第３３６０４９１
号）又は塩型界面活性剤水溶液中にジオルガノシロキサ
ンの３〜６量体を乳化分散させ、この分散系にイオン交
換樹脂を添加して前記塩型界面活性剤のイオン交換を行
い、重合する方法（特公昭５４−１９４４０号公報）な
どが挙げられる。しかし、上記の方法は、いずれも重合
時間が長く、迅速化が待望されていた。
【０００３】本発明は、上記要望に応えたもので、重合
時間を短縮して安定性に優れたオルガノポリシロキサン
エマルションを製造する方法を提供することを目的とす
る。
時間を短縮して安定性に優れたオルガノポリシロキサン
エマルションを製造する方法を提供することを目的とす
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、低分子オルガノポリシロキサンを、有機スルホン
酸及び有機硫酸エステルから選択されるアニオン型界面
活性剤の存在下で水中に乳化分散させて初期エマルショ
ンを得、これを重合反応させるに際し、上記初期エマル
ションの平均粒径を３００ｎｍ以下に小粒径化すること
により、重合時間を短縮化し得、また得られたオルガノ
ポリシロキサンエマルションの安定性が優れていること
を見出し、本発明をなすに至った。
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、低分子オルガノポリシロキサンを、有機スルホン
酸及び有機硫酸エステルから選択されるアニオン型界面
活性剤の存在下で水中に乳化分散させて初期エマルショ
ンを得、これを重合反応させるに際し、上記初期エマル
ションの平均粒径を３００ｎｍ以下に小粒径化すること
により、重合時間を短縮化し得、また得られたオルガノ
ポリシロキサンエマルションの安定性が優れていること
を見出し、本発明をなすに至った。
【０００５】即ち、本発明は、低分子オルガノポリシロ
キサン（Ａ）を、有機スルホン酸及び有機硫酸エステル
から選択される１種又は２種以上のアニオン型界面活性
剤（Ｂ）の存在下で水中に平均粒径が３００ｎｍ以下と
なるように乳化分散させて初期エマルションを得、該エ
マルションを重合反応させ、次いで中和することを特徴
とするオルガノポリシロキサンエマルションの製造方法
を提供する。
キサン（Ａ）を、有機スルホン酸及び有機硫酸エステル
から選択される１種又は２種以上のアニオン型界面活性
剤（Ｂ）の存在下で水中に平均粒径が３００ｎｍ以下と
なるように乳化分散させて初期エマルションを得、該エ
マルションを重合反応させ、次いで中和することを特徴
とするオルガノポリシロキサンエマルションの製造方法
を提供する。
【０００６】以下、本発明につき更に詳しく説明する。（Ａ）成分 本発明のオルガノポリシロキサンエマルションの製造方
法において、出発原料として使用する（Ａ）成分の低分
子オルガノポリシロキサンとしては、特に制限されない
が、環状オルガノポリシロキサン、末端がトリオルガノ
シリル基，ジオルガノモノヒドロキシシリル基又はジオ
ルガノモノアルコキシシリル基で封鎖された鎖状オルガ
ノポリシロキサンやこれらの混合物などが好適に用いら
れる。
法において、出発原料として使用する（Ａ）成分の低分
子オルガノポリシロキサンとしては、特に制限されない
が、環状オルガノポリシロキサン、末端がトリオルガノ
シリル基，ジオルガノモノヒドロキシシリル基又はジオ
ルガノモノアルコキシシリル基で封鎖された鎖状オルガ
ノポリシロキサンやこれらの混合物などが好適に用いら
れる。
【０００７】ここで、環状オルガノポリシロキサンとし
ては、下記一般式（Ｉ）で示されるものが好ましく、具
体的にはヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメ
チルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタ
シロキサン、１，１−ジエチルヘキサメチルシクロテト
ラシロキサン、フェニルヘプタメチルシクロテトラシロ
キサン、１，１−ジフェニルヘキサメチルシクロテトラ
シロキサン、１，２，３，４−テトラメチル−１，２，
３，４−テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，
２，３，４−テトラメチルシクロテトラシロキサン、ド
デカメチルシクロヘキサシロキサン、１，２，３，４−
テトラメチル−１，２，３，４−テトラフェニルシクロ
テトラシロキサンなどが例示される。
ては、下記一般式（Ｉ）で示されるものが好ましく、具
体的にはヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメ
チルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタ
シロキサン、１，１−ジエチルヘキサメチルシクロテト
ラシロキサン、フェニルヘプタメチルシクロテトラシロ
キサン、１，１−ジフェニルヘキサメチルシクロテトラ
シロキサン、１，２，３，４−テトラメチル−１，２，
３，４−テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，
２，３，４−テトラメチルシクロテトラシロキサン、ド
デカメチルシクロヘキサシロキサン、１，２，３，４−
テトラメチル−１，２，３，４−テトラフェニルシクロ
テトラシロキサンなどが例示される。
【０００８】
【化１】 （但し、式中Ｒ1，Ｒ2はそれぞれ水素原子又はメチル
基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、ビニル基、
アリル基等のアルケニル基、フェニル基等のアリール基
などの炭素数１〜８の一価炭化水素基であり、ｍは平均
３〜８の数である。）
基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、ビニル基、
アリル基等のアルケニル基、フェニル基等のアリール基
などの炭素数１〜８の一価炭化水素基であり、ｍは平均
３〜８の数である。）
【０００９】また、上記末端封鎖基を有する鎖状オルガ
ノポリシロキサンとしては、下記一般式（ＩＩ）で示さ
れるものが好ましく、具体的にはヘキサメチルジシロキ
サン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラ
シロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン、ヘキ
サエチルジシロキサン、テトラメチルジエチルジシロキ
サン、テトラメチルジビニルジシロキサン、テトラメチ
ルジヒドロキシジシロキサン、テトラメチルジメトキシ
ジシロキサン、オクタメチルジヒドロキシテトラシロキ
サン、オクタメチルジメトキシテトラシロキサンなどが
例示される。
ノポリシロキサンとしては、下記一般式（ＩＩ）で示さ
れるものが好ましく、具体的にはヘキサメチルジシロキ
サン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラ
シロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン、ヘキ
サエチルジシロキサン、テトラメチルジエチルジシロキ
サン、テトラメチルジビニルジシロキサン、テトラメチ
ルジヒドロキシジシロキサン、テトラメチルジメトキシ
ジシロキサン、オクタメチルジヒドロキシテトラシロキ
サン、オクタメチルジメトキシテトラシロキサンなどが
例示される。
【００１０】
【化２】 （但し、式中Ｒ3は水素原子又はメチル基、エチル基、
プロピル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基等のア
ルケニル基、フェニル基等のアリール基などの炭素数１
〜８の一価炭化水素基、Ｒ4はＲ3又はヒドロキシ基又は
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、
ペントキシ基、ヘキソキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基等のアリールオキシ基などの炭素数１〜８のオル
ガノオキシ基であり、ｎは平均０〜４０の数である。）
プロピル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基等のア
ルケニル基、フェニル基等のアリール基などの炭素数１
〜８の一価炭化水素基、Ｒ4はＲ3又はヒドロキシ基又は
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、
ペントキシ基、ヘキソキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基等のアリールオキシ基などの炭素数１〜８のオル
ガノオキシ基であり、ｎは平均０〜４０の数である。）
【００１１】本発明の好ましい態様としては、低分子オ
ルガノポリシロキサンとして上述した環状オルガノポリ
シロキサンを主成分とし、これに末端封鎖基を有する鎖
状オルガノポリシロキサンを任意に混合したものを用い
ることにより、乳化重合後のオルガノポリシロキサンの
シロキサン単位数を任意にコントロールすることができ
る。この場合、両オルガノポリシロキサンの配合割合は
別に制限されないが、環状オルガノポリシロキサンを７
０重量％以上、特に９０重量％以上の割合で配合するこ
とが好ましく、上記配合割合とすることにより、オルガ
ノポリシロキサン中のシロキサン単位のモル比を容易に
調整することができる。更に、低分子オルガノポリシロ
キサンの使用量は別に制限されないが、エマルション中
のオルガノポリシロキサンの濃度が１０〜６０重量％、
特に２０〜５０重量％となるようにすることが好まし
く、１０重量％に満たないと、工業上効率が悪くなる場
合があり、６０重量％を超えると、エマルションの粘度
が増加して作業上問題が生じる場合がある。
ルガノポリシロキサンとして上述した環状オルガノポリ
シロキサンを主成分とし、これに末端封鎖基を有する鎖
状オルガノポリシロキサンを任意に混合したものを用い
ることにより、乳化重合後のオルガノポリシロキサンの
シロキサン単位数を任意にコントロールすることができ
る。この場合、両オルガノポリシロキサンの配合割合は
別に制限されないが、環状オルガノポリシロキサンを７
０重量％以上、特に９０重量％以上の割合で配合するこ
とが好ましく、上記配合割合とすることにより、オルガ
ノポリシロキサン中のシロキサン単位のモル比を容易に
調整することができる。更に、低分子オルガノポリシロ
キサンの使用量は別に制限されないが、エマルション中
のオルガノポリシロキサンの濃度が１０〜６０重量％、
特に２０〜５０重量％となるようにすることが好まし
く、１０重量％に満たないと、工業上効率が悪くなる場
合があり、６０重量％を超えると、エマルションの粘度
が増加して作業上問題が生じる場合がある。
【００１２】また、本発明のオルガノポリシロキサンエ
マルションの製造に際して、このオルガノポリシロキサ
ンエマルションを利用する保護被膜等の耐久性を改良す
るために、分岐単位の導入も任意である。この分岐単位
の導入法としては、例えばメチルトリメトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシ
シラン等の３官能性シランやそれらの加水分解縮合物、
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等の４官
能性シラン等を添加して重合を実施すればよい。なお、
上記３官能性シラン、その加水分解縮合物や４官能性シ
ランは、（Ａ）成分の１０重量％以下、より好ましくは
１重量％以下の割合で配合することが好ましい。なお、
これらの成分は必須ではないが、配合する場合は（Ａ）
成分の０．０１重量％以上、特に０．１重量％以上とす
ることが好ましい。
マルションの製造に際して、このオルガノポリシロキサ
ンエマルションを利用する保護被膜等の耐久性を改良す
るために、分岐単位の導入も任意である。この分岐単位
の導入法としては、例えばメチルトリメトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシ
シラン等の３官能性シランやそれらの加水分解縮合物、
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等の４官
能性シラン等を添加して重合を実施すればよい。なお、
上記３官能性シラン、その加水分解縮合物や４官能性シ
ランは、（Ａ）成分の１０重量％以下、より好ましくは
１重量％以下の割合で配合することが好ましい。なお、
これらの成分は必須ではないが、配合する場合は（Ａ）
成分の０．０１重量％以上、特に０．１重量％以上とす
ることが好ましい。
【００１３】また、本発明では、上記オルガノポリシロ
キサンに、有機官能性基を含有する加水分解性シラン
や、それらの加水分解縮合物、有機官能性基含有のシロ
キサン単位を有するオルガノシロキサンオリゴマーを、
本発明の目的を損なわない範囲で添加して重合を行って
もよく、これらを添加することによって、生成するオル
ガノポリシロキサンに有機官能性基を導入することがで
きる。この有機官能性基としてはアクリロキシ基、メタ
クリロキシ基、メルカプト基、カルボキシ基、アミノ
基、エポキシ基等を含有する有機基が挙げられる。な
お、これらのシロキサン単位の導入率は、上記低分子オ
ルガノポリシロキサン〔（Ａ）成分〕に対して１０モル
％以下、特に５モル％以下であることが好ましい。これ
らの成分も必須ではないが、配合する場合は（Ａ）成分
の０．０１モル％以上、特に０．１モル％以上が好まし
い。
キサンに、有機官能性基を含有する加水分解性シラン
や、それらの加水分解縮合物、有機官能性基含有のシロ
キサン単位を有するオルガノシロキサンオリゴマーを、
本発明の目的を損なわない範囲で添加して重合を行って
もよく、これらを添加することによって、生成するオル
ガノポリシロキサンに有機官能性基を導入することがで
きる。この有機官能性基としてはアクリロキシ基、メタ
クリロキシ基、メルカプト基、カルボキシ基、アミノ
基、エポキシ基等を含有する有機基が挙げられる。な
お、これらのシロキサン単位の導入率は、上記低分子オ
ルガノポリシロキサン〔（Ａ）成分〕に対して１０モル
％以下、特に５モル％以下であることが好ましい。これ
らの成分も必須ではないが、配合する場合は（Ａ）成分
の０．０１モル％以上、特に０．１モル％以上が好まし
い。
【００１４】上記の有機官能性基を含有する加水分解性
シランとしては、例えば下記式の化合物を挙げることが
できる。
シランとしては、例えば下記式の化合物を挙げることが
できる。
【００１５】
【化３】
【００１６】また、有機官能性基含有のシロキサン単位
を有するオルガノシロキサンオリゴマーとしては、上述
した加水分解性シランを加水分解することにより得られ
るシロキサン単位が約３〜２０程度の環状オルガノポリ
シロキサン又は水酸基末端封鎖直鎖状オルガノポリシロ
キサンが好適に用いられる。
を有するオルガノシロキサンオリゴマーとしては、上述
した加水分解性シランを加水分解することにより得られ
るシロキサン単位が約３〜２０程度の環状オルガノポリ
シロキサン又は水酸基末端封鎖直鎖状オルガノポリシロ
キサンが好適に用いられる。
【００１７】（Ｂ）成分 次に、（Ｂ）成分として用いるアニオン型界面活性剤
は、有機スルホン酸及び有機硫酸エステルから選択され
るもので、下記一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ） Ｒ5Ｃ6Ｈ4ＳＯ3Ｈ （ＩＩＩ） Ｒ5Ｃ6Ｈ4Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）pＳＯ3Ｈ （ＩＶ） 又は下記一般式（Ｖ）、（ＶＩ） Ｒ6ＯＳＯ3Ｈ （Ｖ） Ｒ6Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）qＳＯ3Ｈ （ＶＩ） （但し、式中Ｒ5，Ｒ6はそれぞれ炭素数６以上の脂肪族
一価炭化水素基、ｐ，ｑは１〜２０の整数である。）で
それぞれ示される脂肪族置換ベンゼンスルホン酸類（Ｉ
ＩＩ）、ポリオキシエチレン脂肪族フェニルエーテルサ
ルフェート類（ＩＶ）、脂肪族水素サルフェート類
（Ｖ）、又はエトキシ化脂肪族水素サルフェート類（Ｖ
Ｉ）が好適に使用される。
は、有機スルホン酸及び有機硫酸エステルから選択され
るもので、下記一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ） Ｒ5Ｃ6Ｈ4ＳＯ3Ｈ （ＩＩＩ） Ｒ5Ｃ6Ｈ4Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）pＳＯ3Ｈ （ＩＶ） 又は下記一般式（Ｖ）、（ＶＩ） Ｒ6ＯＳＯ3Ｈ （Ｖ） Ｒ6Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）qＳＯ3Ｈ （ＶＩ） （但し、式中Ｒ5，Ｒ6はそれぞれ炭素数６以上の脂肪族
一価炭化水素基、ｐ，ｑは１〜２０の整数である。）で
それぞれ示される脂肪族置換ベンゼンスルホン酸類（Ｉ
ＩＩ）、ポリオキシエチレン脂肪族フェニルエーテルサ
ルフェート類（ＩＶ）、脂肪族水素サルフェート類
（Ｖ）、又はエトキシ化脂肪族水素サルフェート類（Ｖ
Ｉ）が好適に使用される。
【００１８】ここで、式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）中の
Ｒ5，Ｒ6は、それぞれ炭素数６以上、好ましくは６〜１
８の脂肪族一価炭化水素基であり、例えばヘキシル基、
オクチル基、デシル基、ドデシル基、セチル基、ステア
リル基、ミリスチル基、オレイル基、ノネニル基、オク
チニル基、ペンタデカジエニル基等が挙げられる。
Ｒ5，Ｒ6は、それぞれ炭素数６以上、好ましくは６〜１
８の脂肪族一価炭化水素基であり、例えばヘキシル基、
オクチル基、デシル基、ドデシル基、セチル基、ステア
リル基、ミリスチル基、オレイル基、ノネニル基、オク
チニル基、ペンタデカジエニル基等が挙げられる。
【００１９】上記式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）のアニオン系
界面活性剤として具体的には、ヘキシルベンゼンスルホ
ン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼン
スルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸、オクチルサル
フェート、ラウリルサルフェート、オレイルサルフェー
ト、セチルサルフェート、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンドデ
シルフェニルエーテルサルフェート、エトキシ化ラウリ
ルサルフェート、エトキシ化オレイルサルフェート、エ
トキシ化セチルサルフェート等が例示される。
界面活性剤として具体的には、ヘキシルベンゼンスルホ
ン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼン
スルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸、オクチルサル
フェート、ラウリルサルフェート、オレイルサルフェー
ト、セチルサルフェート、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンドデ
シルフェニルエーテルサルフェート、エトキシ化ラウリ
ルサルフェート、エトキシ化オレイルサルフェート、エ
トキシ化セチルサルフェート等が例示される。
【００２０】更に、触媒作用の弱いアニオン系界面活性
剤も（Ｂ）成分の重合触媒と併用して使用することがで
きる。このようなアニオン系界面活性剤としては、上記
式（ＩＩＩ）の脂肪族置換ベンゼンスルホン酸、式（Ｉ
Ｖ）のポリオキシエチレン脂肪族フェニルエーテルサル
フェート類、式（Ｖ）の脂肪族水素サルフェート類、又
は式（ＶＩ）のエトキシ化脂肪族水素サルフェート類の
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などが挙げ
られ、具体的にはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル
ベンゼンスルホン酸アンモニウム、アンモニウムラウリ
ルサルフェート、トリエタノールアミンラウリルサルフ
ェート、ナトリウムラウリルサルフェート、ナトリウム
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルサルフェー
ト、アンモニウムエトキシ化ラウリルサルフェート、ト
リエタノールアミンエトキシ化ラウリルサルフェート、
ナトリウムエトキシ化ラウリルサルフェート等が例示さ
れる。また、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル酢酸、ポリオキシエチレンステアリルエーテル酢
酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウ
ム、ポリオキシエチレンステアリルエーテル酢酸ナトリ
ウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン
酸又はその塩などの１種又は２種以上を併用することが
できるが、これらに限定されるものではない。
剤も（Ｂ）成分の重合触媒と併用して使用することがで
きる。このようなアニオン系界面活性剤としては、上記
式（ＩＩＩ）の脂肪族置換ベンゼンスルホン酸、式（Ｉ
Ｖ）のポリオキシエチレン脂肪族フェニルエーテルサル
フェート類、式（Ｖ）の脂肪族水素サルフェート類、又
は式（ＶＩ）のエトキシ化脂肪族水素サルフェート類の
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などが挙げ
られ、具体的にはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル
ベンゼンスルホン酸アンモニウム、アンモニウムラウリ
ルサルフェート、トリエタノールアミンラウリルサルフ
ェート、ナトリウムラウリルサルフェート、ナトリウム
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルサルフェー
ト、アンモニウムエトキシ化ラウリルサルフェート、ト
リエタノールアミンエトキシ化ラウリルサルフェート、
ナトリウムエトキシ化ラウリルサルフェート等が例示さ
れる。また、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエー
テル酢酸、ポリオキシエチレンステアリルエーテル酢
酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウ
ム、ポリオキシエチレンステアリルエーテル酢酸ナトリ
ウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン
酸又はその塩などの１種又は２種以上を併用することが
できるが、これらに限定されるものではない。
【００２１】なおまた、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸
を（Ｂ）成分と併用して用いることができ、これによっ
て（Ａ）成分の重合を促進することができる。
を（Ｂ）成分と併用して用いることができ、これによっ
て（Ａ）成分の重合を促進することができる。
【００２２】（Ｂ）成分の配合量は、エマルション中好
ましくは０．１〜１０重量％である。０．１重量％末満
であると乳化物の安定性が不十分となり、また１０重量
％を超えると得られるオルガノポリシロキサンエマルシ
ョンの離型性や耐熱性が低下するおそれがある。より好
ましくは０．５〜５重量％の範囲である。
ましくは０．１〜１０重量％である。０．１重量％末満
であると乳化物の安定性が不十分となり、また１０重量
％を超えると得られるオルガノポリシロキサンエマルシ
ョンの離型性や耐熱性が低下するおそれがある。より好
ましくは０．５〜５重量％の範囲である。
【００２３】更に、乳化重合によって得られる本発明の
オルガノポリシロキサンエマルションの安定性を向上さ
せるために、他のアニオン界面活性剤、ノニオン界面活
性剤或いは両性界面活性剤を、本発明の目的を損なわな
い範囲で乳化重合前、乳化重合後或いは中和後に添加し
てもよい。このアニオン界面活性剤としては、例えば高
級アルキルサルフェートの塩、アルキルフェニルエーテ
ルサルフェートの塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
高級アルキルホスフェートの塩、エトキシ化高級アルキ
ルサルフェートの塩、エトキシ化アルキルフェニルエー
テルサルフェートの塩、エトキシ化高級アルキルホスフ
ェートの塩等が挙げられ、ノニオン界面活性剤として
は、例えばエトキシ化高級アルコール、エトキシ化アル
キルフェノール、多価アルコール脂肪酸エステル、エト
キシ化多価アルコール脂肪酸エステル、エトキシ化脂肪
酸、エトキシ化脂肪酸アミド、ソルビトール、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、エトキシ化ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられ、両性界面活性
剤としては、例えばアミノ酸型、ベタイン型のものが挙
げられる。
オルガノポリシロキサンエマルションの安定性を向上さ
せるために、他のアニオン界面活性剤、ノニオン界面活
性剤或いは両性界面活性剤を、本発明の目的を損なわな
い範囲で乳化重合前、乳化重合後或いは中和後に添加し
てもよい。このアニオン界面活性剤としては、例えば高
級アルキルサルフェートの塩、アルキルフェニルエーテ
ルサルフェートの塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
高級アルキルホスフェートの塩、エトキシ化高級アルキ
ルサルフェートの塩、エトキシ化アルキルフェニルエー
テルサルフェートの塩、エトキシ化高級アルキルホスフ
ェートの塩等が挙げられ、ノニオン界面活性剤として
は、例えばエトキシ化高級アルコール、エトキシ化アル
キルフェノール、多価アルコール脂肪酸エステル、エト
キシ化多価アルコール脂肪酸エステル、エトキシ化脂肪
酸、エトキシ化脂肪酸アミド、ソルビトール、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、エトキシ化ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられ、両性界面活性
剤としては、例えばアミノ酸型、ベタイン型のものが挙
げられる。
【００２４】また更に、本発明では低分子オルガノポリ
シロキサン（Ａ）及びアニオン型界面活性剤（Ｂ）を水
中に乳化分散させるものであり、この場合、水〔（Ｃ）
成分〕の使用量は別に制限されないが、エマルション中
３０〜８９．９重量％、特に４５〜７９．５重量％の割
合で使用することが好ましい。水の使用量が少なすぎる
と、得られるエマルションの粘度が高くなり、作業性が
低下するおそれがある。水の使用量が多すぎると、得ら
れるエマルションが工業的に十分なものとはならない場
合がある。
シロキサン（Ａ）及びアニオン型界面活性剤（Ｂ）を水
中に乳化分散させるものであり、この場合、水〔（Ｃ）
成分〕の使用量は別に制限されないが、エマルション中
３０〜８９．９重量％、特に４５〜７９．５重量％の割
合で使用することが好ましい。水の使用量が少なすぎる
と、得られるエマルションの粘度が高くなり、作業性が
低下するおそれがある。水の使用量が多すぎると、得ら
れるエマルションが工業的に十分なものとはならない場
合がある。
【００２５】本発明のオルガノポリシロキサンエマルシ
ョンは、上述したようなオルガノポリシロキサンを水性
媒体中にて、有機スルホン酸及び有機硫酸エステルから
選ばれる少なくとも１種のアニオン型界面活性剤の存在
下で乳化分散して初期エマルションを得、これを重合
し、更に中和することにより製造する。
ョンは、上述したようなオルガノポリシロキサンを水性
媒体中にて、有機スルホン酸及び有機硫酸エステルから
選ばれる少なくとも１種のアニオン型界面活性剤の存在
下で乳化分散して初期エマルションを得、これを重合
し、更に中和することにより製造する。
【００２６】本発明においては、この初期エマルション
の平均粒径を３００ｎｍ以下とするものであり、これは
３００ｎｍより大きいと重合反応が遅くなり、工程時間
が長くなるためであり、より好ましくは２５０ｎｍ以下
である。
の平均粒径を３００ｎｍ以下とするものであり、これは
３００ｎｍより大きいと重合反応が遅くなり、工程時間
が長くなるためであり、より好ましくは２５０ｎｍ以下
である。
【００２７】なお、この初期エマルションを得るための
乳化分散は、（Ａ）〜（Ｃ）成分を高圧乳化機を用いて
５００ｋｇ／ｃｍ2以上の高剪断圧力下で行うことが望
ましい。この圧力が５００ｋｇ／ｃｍ2より低いと、初
期エマルションの平均粒径を３００ｎｍ以下とすること
が困難である。なお、３，０００ｋｇ／ｃｍ2より高く
しても、それ以上平均粒径を小さくする効果は期待でき
ず、非効率であるので、より好ましくは５００〜３，０
００ｋｇ／ｃｍ2、特に７００〜３，０００ｋｇ／ｃｍ2
である。この高圧乳化機としては、例えば超高圧ガウリ
ンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ナノマイ
ザー（以上はいずれも商品名）などが挙げられる。この
高圧乳化の前にホモミキサー、アジホモミキサー（商品
名）、コンビミキサー（商品名）、コロイドミルなどを
用いて粗乳化することも任意である。
乳化分散は、（Ａ）〜（Ｃ）成分を高圧乳化機を用いて
５００ｋｇ／ｃｍ2以上の高剪断圧力下で行うことが望
ましい。この圧力が５００ｋｇ／ｃｍ2より低いと、初
期エマルションの平均粒径を３００ｎｍ以下とすること
が困難である。なお、３，０００ｋｇ／ｃｍ2より高く
しても、それ以上平均粒径を小さくする効果は期待でき
ず、非効率であるので、より好ましくは５００〜３，０
００ｋｇ／ｃｍ2、特に７００〜３，０００ｋｇ／ｃｍ2
である。この高圧乳化機としては、例えば超高圧ガウリ
ンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ナノマイ
ザー（以上はいずれも商品名）などが挙げられる。この
高圧乳化の前にホモミキサー、アジホモミキサー（商品
名）、コンビミキサー（商品名）、コロイドミルなどを
用いて粗乳化することも任意である。
【００２８】このようにして得られた初期エマルション
を重合するに際し、重合温度は好ましくは１０〜８０
℃、より好ましくは２０〜６０℃である。重合の温度が
１０℃より低いと重合反応が遅くなり、８０℃より高い
と重合反応中にエマルションの安定性が低下する場合が
ある。重合反応の時間としては好ましくは１〜５０時
間、より好ましくは５〜３０時間であり、静置或いは緩
やかな撹拌下に行うことが好ましい。
を重合するに際し、重合温度は好ましくは１０〜８０
℃、より好ましくは２０〜６０℃である。重合の温度が
１０℃より低いと重合反応が遅くなり、８０℃より高い
と重合反応中にエマルションの安定性が低下する場合が
ある。重合反応の時間としては好ましくは１〜５０時
間、より好ましくは５〜３０時間であり、静置或いは緩
やかな撹拌下に行うことが好ましい。
【００２９】この重合反応後は、アルカリ性物質を添加
することにより、好ましくはｐＨ４〜９に中和する。こ
のｐＨは４より小さくても、９より大きくても得られる
オルガノポリシロキサンエマルションの長期安定性が低
下するおそれがあるため、４〜９であることが好まし
く、より好ましくは５〜８である。この際、添加するア
ルカリ性物質としては、水酸化アルカリ金属塩、水酸化
アルカリ土類金属塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土
類金属炭酸塩等の無機アルカリ化合物、アンモニア、有
機アミン等の有機アルカリ化合物が挙げられる。
することにより、好ましくはｐＨ４〜９に中和する。こ
のｐＨは４より小さくても、９より大きくても得られる
オルガノポリシロキサンエマルションの長期安定性が低
下するおそれがあるため、４〜９であることが好まし
く、より好ましくは５〜８である。この際、添加するア
ルカリ性物質としては、水酸化アルカリ金属塩、水酸化
アルカリ土類金属塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土
類金属炭酸塩等の無機アルカリ化合物、アンモニア、有
機アミン等の有機アルカリ化合物が挙げられる。
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば、安定性に優れたオルガ
ノポリシロキサンエマルションを重合時間を短縮して製
造することができる。
ノポリシロキサンエマルションを重合時間を短縮して製
造することができる。
【００３１】
【実施例】以下に本発明の具体的態様を実施例により更
に詳しく説明するが、本発明は以下の例によって限定さ
れるものではない。なお、実施例中の粘度は２５℃にお
ける値である。
に詳しく説明するが、本発明は以下の例によって限定さ
れるものではない。なお、実施例中の粘度は２５℃にお
ける値である。
【００３２】［実施例１］オクタメチルシクロテトラシ
ロキサン３５０ｇ、ヘキサメチルジシロキサン０．８ｇ
の混合物に１０％ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液１
００ｇをホモミキサーで１，０００ｒｐｍで撹拌しなが
ら徐々に滴下した。転相させ、増粘させた後、撹拌速度
を５，０００ｒｐｍに上げて１５分間撹拌した後、脱イ
オン水５１７．２ｇを加えて希釈した。次いでこれを
「マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｙ型」（マイクロ
フルイデックス社製）で１，３００ｋｇ／ｃｍ2の圧力
で２回乳化分散を行った。この時の平均粒径を「Ｃｏｕ
ｌｔｅｒ Ｎ４ Ｐｌｕｓサブミクロン粒度分布測定装
置（コールター株式会社製）」で測定したところ、１９
０ｎｍであった。これを２５℃で１５時間静置し、次い
で１０％の炭酸ナトリウム水溶液３２ｇを加えてｐＨ７
に調整したところ、平均粒径１７０ｎｍの乳白色のエマ
ルションを得た。このエマルション１００ｇにイソプロ
ピルアルコール２００ｇを加えて、オルガノポリシロキ
サンの抽出を行い、乾燥後のオルガノポリシロキサンの
粘度を測定したところ、２３，０００センチポイズであ
った。このエマルションは、室温で１ケ月放置しても層
分離は全く認められず、優れた安定性を示した。
ロキサン３５０ｇ、ヘキサメチルジシロキサン０．８ｇ
の混合物に１０％ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液１
００ｇをホモミキサーで１，０００ｒｐｍで撹拌しなが
ら徐々に滴下した。転相させ、増粘させた後、撹拌速度
を５，０００ｒｐｍに上げて１５分間撹拌した後、脱イ
オン水５１７．２ｇを加えて希釈した。次いでこれを
「マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｙ型」（マイクロ
フルイデックス社製）で１，３００ｋｇ／ｃｍ2の圧力
で２回乳化分散を行った。この時の平均粒径を「Ｃｏｕ
ｌｔｅｒ Ｎ４ Ｐｌｕｓサブミクロン粒度分布測定装
置（コールター株式会社製）」で測定したところ、１９
０ｎｍであった。これを２５℃で１５時間静置し、次い
で１０％の炭酸ナトリウム水溶液３２ｇを加えてｐＨ７
に調整したところ、平均粒径１７０ｎｍの乳白色のエマ
ルションを得た。このエマルション１００ｇにイソプロ
ピルアルコール２００ｇを加えて、オルガノポリシロキ
サンの抽出を行い、乾燥後のオルガノポリシロキサンの
粘度を測定したところ、２３，０００センチポイズであ
った。このエマルションは、室温で１ケ月放置しても層
分離は全く認められず、優れた安定性を示した。
【００３３】［比較例１］実施例１において「マイクロ
フルイダイザーＭ−１１０Ｙ型」をガウリンホモジナイ
ザー「１５Ｍ−８ＴＡ」（ＡＰＶゴーリン社製）に変更
し、圧力１，３００ｋｇ／ｃｍ2を３００ｋｇ／ｃｍ2に
変えた以外は実施例１と同様にして、乳白色のエマルシ
ョンを得た。この時の乳化分散時の平均粒径は３２０ｎ
ｍであり、実施例１と同様にして重合、中和後、得られ
たエマルションの平均粒径は３１０ｎｍであった。この
エマルション１００ｇにイソプロピルアルコール２００
ｇを加えて、オルガノポリシロキサンの抽出を行い、乾
燥後のオルガノポリシロキサンの粘度を測定したとこ
ろ、９０センチポイズであり、重合が十分進行していな
いことが確認された。また、室温で１ケ月放置したとこ
ろ、２層分離が認められた。
フルイダイザーＭ−１１０Ｙ型」をガウリンホモジナイ
ザー「１５Ｍ−８ＴＡ」（ＡＰＶゴーリン社製）に変更
し、圧力１，３００ｋｇ／ｃｍ2を３００ｋｇ／ｃｍ2に
変えた以外は実施例１と同様にして、乳白色のエマルシ
ョンを得た。この時の乳化分散時の平均粒径は３２０ｎ
ｍであり、実施例１と同様にして重合、中和後、得られ
たエマルションの平均粒径は３１０ｎｍであった。この
エマルション１００ｇにイソプロピルアルコール２００
ｇを加えて、オルガノポリシロキサンの抽出を行い、乾
燥後のオルガノポリシロキサンの粘度を測定したとこ
ろ、９０センチポイズであり、重合が十分進行していな
いことが確認された。また、室温で１ケ月放置したとこ
ろ、２層分離が認められた。
【００３４】［実施例２］オクタメチルシクロテトラシ
ロキサン５００ｇ、フェニルトリエトキシシラン１．８
ｇを２リットルポリエチレン製ビーカーに仕込み、ホモ
ミキサーにて均一に混合した後、１０％ラウリル硫酸ナ
トリウム水溶液５０ｇ及び１０％ドデシルベンゼンスル
ホン酸水溶液５０ｇを加えて、ホモミキサーの回転数
３，０００ｒｐｍにて１０分間乳化を行った。更に脱イ
オン水３８３．１ｇを加えて希釈を行い、次いで超高圧
ガウリンホモジナイザー「ＬＡＢ４０−１０ＲＢＦＩ」
（ＡＰＶゴーリン社製）にて１，０００ｋｇ／ｃｍ2の
圧力で２回乳化分散を行い、安定なエマルションを得
た。エマルションの平均粒径は２１０ｎｍであった。こ
のエマルションを撹拌装置、温度計、還流冷却器の付い
た２リットルガラスフラスコに移し、５０℃で２４時
間、８０ｒｐｍで撹拌後、更に１５℃で４時間、８０ｒ
ｐｍで撹拌後、１０％炭酸ナトリウム水溶液９．８ｇで
中和することによりｐＨ５．５の白色エマルションを得
た。このエマルションは平均粒径１８０ｎｍであり、更
にこのエマルション１００ｇにイソプロピルアルコール
２００ｇを加えて、オルガノポリシロキサンの抽出を行
い、乾燥を行ったところ、非流動性の軟ゲル状オルガノ
ポリシロキサンが得られ、その５％トルエン溶液の粘度
は３５センチポイズであった。このエマルションは、室
温で１ケ月放置しても層分離は全く認められず、優れた
安定性を示した。
ロキサン５００ｇ、フェニルトリエトキシシラン１．８
ｇを２リットルポリエチレン製ビーカーに仕込み、ホモ
ミキサーにて均一に混合した後、１０％ラウリル硫酸ナ
トリウム水溶液５０ｇ及び１０％ドデシルベンゼンスル
ホン酸水溶液５０ｇを加えて、ホモミキサーの回転数
３，０００ｒｐｍにて１０分間乳化を行った。更に脱イ
オン水３８３．１ｇを加えて希釈を行い、次いで超高圧
ガウリンホモジナイザー「ＬＡＢ４０−１０ＲＢＦＩ」
（ＡＰＶゴーリン社製）にて１，０００ｋｇ／ｃｍ2の
圧力で２回乳化分散を行い、安定なエマルションを得
た。エマルションの平均粒径は２１０ｎｍであった。こ
のエマルションを撹拌装置、温度計、還流冷却器の付い
た２リットルガラスフラスコに移し、５０℃で２４時
間、８０ｒｐｍで撹拌後、更に１５℃で４時間、８０ｒ
ｐｍで撹拌後、１０％炭酸ナトリウム水溶液９．８ｇで
中和することによりｐＨ５．５の白色エマルションを得
た。このエマルションは平均粒径１８０ｎｍであり、更
にこのエマルション１００ｇにイソプロピルアルコール
２００ｇを加えて、オルガノポリシロキサンの抽出を行
い、乾燥を行ったところ、非流動性の軟ゲル状オルガノ
ポリシロキサンが得られ、その５％トルエン溶液の粘度
は３５センチポイズであった。このエマルションは、室
温で１ケ月放置しても層分離は全く認められず、優れた
安定性を示した。
【００３５】［比較例２］実施例２において超高圧ガウ
リンホモジナイザー「ＬＡＢ４０−１０ＲＢＦＩ」をガ
ウリンホモジナイザー「１５Ｍ−８ＴＡ」に変更し、圧
力１，０００ｋｇ／ｃｍ2を３００ｋｇ／ｃｍ2に変えた
以外は実施例２と同様にして乳白色のエマルションを得
た。この時の乳化分散時の平均粒径は３２０ｎｍであ
り、実施例２と同様にして重合、中和後、得られたエマ
ルションの平均粒径は２９０ｎｍであった。更にこのエ
マルション１００ｇにイソプロピルアルコール２００ｇ
を加えて、オルガノポリシロキサンの抽出を行い、乾燥
を行ったところ、ペースト状オルガノポリシロキサンが
得られ、その５％トルエン溶液の粘度は１２センチポイ
ズであり、重合が十分進行していなかった。また、室温
で１ケ月放置したところ、２層分離が認められた。
リンホモジナイザー「ＬＡＢ４０−１０ＲＢＦＩ」をガ
ウリンホモジナイザー「１５Ｍ−８ＴＡ」に変更し、圧
力１，０００ｋｇ／ｃｍ2を３００ｋｇ／ｃｍ2に変えた
以外は実施例２と同様にして乳白色のエマルションを得
た。この時の乳化分散時の平均粒径は３２０ｎｍであ
り、実施例２と同様にして重合、中和後、得られたエマ
ルションの平均粒径は２９０ｎｍであった。更にこのエ
マルション１００ｇにイソプロピルアルコール２００ｇ
を加えて、オルガノポリシロキサンの抽出を行い、乾燥
を行ったところ、ペースト状オルガノポリシロキサンが
得られ、その５％トルエン溶液の粘度は１２センチポイ
ズであり、重合が十分進行していなかった。また、室温
で１ケ月放置したところ、２層分離が認められた。
【００３６】［実施例３］オクタメチルシクロテトラシ
ロキサン４２０ｇ、ヘキサメチルジシロキサン０．４ｇ
の混合物に１０％ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液１
００ｇをホモミキサーで１，０００ｒｐｍで撹拌しなが
ら徐々に滴下した。転相させ、増粘させた後、撹拌速度
を５，０００ｒｐｍに上げて１５分間撹拌した後、脱イ
オン水４７９．６ｇを加えて希釈した。次いでこれを
「マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｙ型」で７００ｋ
ｇ／ｃｍ2の圧力で２回乳化分散を行った。この時の平
均粒径は２５０ｎｍであった。これを２５℃で２４時間
静置し、次いで１０％の炭酸ナトリウム水溶液３２ｇを
加えてｐＨ７に調整したところ、平均粒径２１０ｎｍの
乳白色のエマルションを得た。このエマルション１００
ｇにイソプロピルアルコール２００ｇを加えて、オルガ
ノポリシロキサンの抽出を行い、乾燥後のオルガノポリ
シロキサンの粘度を測定したところ、１１０，０００セ
ンチポイズであった。このエマルションは、室温で１ケ
月放置しても層分離は全く認められず、優れた安定性を
示した。
ロキサン４２０ｇ、ヘキサメチルジシロキサン０．４ｇ
の混合物に１０％ドデシルベンゼンスルホン酸水溶液１
００ｇをホモミキサーで１，０００ｒｐｍで撹拌しなが
ら徐々に滴下した。転相させ、増粘させた後、撹拌速度
を５，０００ｒｐｍに上げて１５分間撹拌した後、脱イ
オン水４７９．６ｇを加えて希釈した。次いでこれを
「マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｙ型」で７００ｋ
ｇ／ｃｍ2の圧力で２回乳化分散を行った。この時の平
均粒径は２５０ｎｍであった。これを２５℃で２４時間
静置し、次いで１０％の炭酸ナトリウム水溶液３２ｇを
加えてｐＨ７に調整したところ、平均粒径２１０ｎｍの
乳白色のエマルションを得た。このエマルション１００
ｇにイソプロピルアルコール２００ｇを加えて、オルガ
ノポリシロキサンの抽出を行い、乾燥後のオルガノポリ
シロキサンの粘度を測定したところ、１１０，０００セ
ンチポイズであった。このエマルションは、室温で１ケ
月放置しても層分離は全く認められず、優れた安定性を
示した。
【００３７】［比較例３］実施例３において「マイクロ
フルイダイザーＭ−１１０Ｙ型」をガウリンホモジナイ
ザー「１５Ｍ−８ＴＡ」に変更し、圧力７００ｋｇ／ｃ
ｍ2を３００ｋｇ／ｃｍ2に変えた以外は実施例１と同様
にして、乳白色のエマルションを得た。この時の乳化分
散時の平均粒径は３５０ｎｍであり、実施例３と同様に
して重合、中和後、得られたエマルションの平均粒径は
３２０ｎｍであった。このエマルション１００ｇにイソ
プロピルアルコール２００ｇを加えて、オルガノポリシ
ロキサンの抽出を行い、乾燥後のオルガノポリシロキサ
ンの粘度を測定したところ、２００センチポイズであ
り、重合が十分進行していないことが確認された。ま
た、室温で１ケ月放置したところ、２層分離が認められ
た。
フルイダイザーＭ−１１０Ｙ型」をガウリンホモジナイ
ザー「１５Ｍ−８ＴＡ」に変更し、圧力７００ｋｇ／ｃ
ｍ2を３００ｋｇ／ｃｍ2に変えた以外は実施例１と同様
にして、乳白色のエマルションを得た。この時の乳化分
散時の平均粒径は３５０ｎｍであり、実施例３と同様に
して重合、中和後、得られたエマルションの平均粒径は
３２０ｎｍであった。このエマルション１００ｇにイソ
プロピルアルコール２００ｇを加えて、オルガノポリシ
ロキサンの抽出を行い、乾燥後のオルガノポリシロキサ
ンの粘度を測定したところ、２００センチポイズであ
り、重合が十分進行していないことが確認された。ま
た、室温で１ケ月放置したところ、２層分離が認められ
た。
Claims (9)
- 【請求項１】 低分子オルガノポリシロキサン（Ａ）
を、有機スルホン酸及び有機硫酸エステルから選択され
る１種又は２種以上のアニオン型界面活性剤（Ｂ）の存
在下で水中に平均粒径が３００ｎｍ以下となるように乳
化分散させて初期エマルションを得、該エマルションを
重合反応させ、次いで中和することを特徴とするオルガ
ノポリシロキサンエマルションの製造方法。 - 【請求項２】 初期エマルションを得るための乳化分散
を５００ｋｇ／ｃｍ 2以上の高剪断圧力下で行う請求項
１記載の製造方法。 - 【請求項３】 低分子オルガノポリシロキサン（Ａ）
が、環状オルガノポリシロキサン、末端がトリオルガノ
シリル基，ジオルガノモノヒドロキシシリル基又はジオ
ルガノモノアルコキシシリル基で封鎖された鎖状オルガ
ノポリシロキサン又はこれらの混合物である請求項１又
は２記載の製造方法。 - 【請求項４】 アニオン型界面活性剤（Ｂ）が、下記一
般式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）で示される脂肪族置換ベンゼ
ンスルホン酸類、ポリオキシエチレン脂肪族フェニルエ
ーテルサルフェート類、脂肪族水素サルフェート類、エ
トキシ化脂肪族水素サルフェート類から選ばれるもので
ある請求項１乃至３のいずれか１項記載の製造方法。 Ｒ5Ｃ6Ｈ4ＳＯ3Ｈ （ＩＩＩ） Ｒ5Ｃ6Ｈ4Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）pＳＯ3Ｈ （ＩＶ） Ｒ6ＯＳＯ3Ｈ （Ｖ） Ｒ6Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）qＳＯ3Ｈ （ＶＩ） （式中、Ｒ5，Ｒ6はそれぞれ炭素数６以上の脂肪族一価
炭化水素基、ｐ，ｑは１〜２０の整数である。） - 【請求項５】 初期エマルションの平均粒径が２５０ｎ
ｍ以下である請求項１乃至４のいずれか１項記載の製造
方法。 - 【請求項６】 低分子オルガノポリシロキサン（Ａ）を
１０〜６０重量％、アニオン型界面活性剤（Ｂ）を０．
１〜１０重量％、及び水（Ｃ）を３０〜８９．９重量％
使用して初期エマルションを得るようにした請求項１乃
至５のいずれか１項記載の製造方法。 - 【請求項７】 （Ａ）成分が環状オルガノポリシロキサ
ンを７０重量％以上含有する請求項１乃至６のいずれか
１項記載の製造方法。 - 【請求項８】 （Ａ）成分に更に３官能性シラン、その
加水分解縮合物又は４官能性シランを添加する請求項１
乃至７のいずれか１項記載の製造方法。 - 【請求項９】 （Ａ）成分に更に有機官能性基を含有す
る加水分解性シラン、その加水分解縮合物又は有機官能
性基含有のシロキサン単位を有するオルガノシロキサン
オリゴマーを添加する請求項１乃至８のいずれか１項記
載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11225688A JP2000119393A (ja) | 1998-08-12 | 1999-08-09 | オルガノポリシロキサンエマルションの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-241132 | 1998-08-12 | ||
| JP24113298 | 1998-08-12 | ||
| JP11225688A JP2000119393A (ja) | 1998-08-12 | 1999-08-09 | オルガノポリシロキサンエマルションの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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