CN105188648B - 水包油型乳化化妆料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种水包油型乳化化妆料及其制备方法，该水包油型乳化化妆料由pH为7.1～9.5的乳化物形成，并且含有(A)含液态高级脂肪酸的高级脂肪酸成分的盐和(B)油溶性紫外线吸收剂，且实质上不含除(A)成分以外的亲水性表面活性剂。该化妆料具有紫外线防御效果，向皮肤涂布时的使用感、耐水性以及利用肥皂的冲洗性优异，保存稳定性也优异，适合于防晒化妆料，并且，可用作粉底、基底化妆料等彩妆化妆料、或乳液、霜、美容液等护肤品以及头发用品等。

Description

水包油型乳化化妆料及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种防晒效果优异，并且向皮肤涂布时耐水性高、冲洗性优异的水包油型乳化化妆料及其制备方法。

背景技术

近年来，紫外线的有害性受到关注，开发了各种防晒化妆料。例如，已知有水包油型、油包水型以及溶剂型等剂型的防晒化妆料。其中，油包水型或溶剂型的防晒化妆料由于组合物中所含的油剂和溶剂形成连续相，因此形成于皮肤上的化妆膜变成疏水性，总体上具有优异的耐水性。但是，该类型的防晒化妆料向皮肤上涂布时，有时强烈地感觉油腻，或者感觉延展性或扩展性差，特别是对于在使用频率高的高温多湿的盛夏时使用，不能说是优选的防晒化妆料。而且，由于化妆膜为疏水性，存在在未使用专用的卸妆品时难以完全卸妆的不便。

相对于此，水为连续相的水包油型的防晒化妆料向皮肤的涂布时有娇嫩的触感，在延展性或扩展性这一点上优异，但是在使用油性的紫外线吸收剂的体系中必须使用大量的亲水性表面活性剂使其分散，因此，容易溶合于汗或水中，存在化妆膜的持续性差的缺点。因此，作为水包油型乳化组合物，在维持其理想的使用触感的同时化妆膜的持续性也优异的化妆料的开发成为课题，目前提出了各种方案。

例如，在专利文献1中，提出了一种含有复合体、粉末、水以及液态的不挥发性油分的水包油型乳化组合物，所述复合体、粉末、水以及液态的不挥发性油分通过将两性表面活性剂和/或半极性表面活性剂与高级脂肪酸混合而得到。在该水包油型乳化组合物中，通过配合二甲基聚硅氧烷等不挥发性油分来实现耐水性的提高，但是，为了提高紫外线防御效果而大量配合极性高的油溶性紫外线吸收剂时，存在乳化体系不稳定的问题，而且在耐水性方面不充分。

另外，在专利文献2中，提出了一种被聚合物包覆的表面处理粉末与碱性化合物分散在水相中而得到的水包油型乳化化妆料，所述聚合物含有具有羧基的特定单体作为结构单体。该化妆料使用作为紫外线散射剂的金属氧化物稳定分散在水相中时，同时实现耐水性的提高，除了与配合油溶性紫外线吸收剂的体系的组成不同以外，在该专利文献中记载了加入高级脂肪酸来中和碱性化合物，并形成高级脂肪酸盐，其使得耐水性显著降低，因而不优选(参照0038段)。

而且，在专利文献3中，提出了一种pH为5.0～7.0的防晒用水包油型乳化化妆料，其含有(A)高级脂肪酸、(B)高级醇、(C)甘油衍生物以及(D)紫外线吸收剂，且不含亲水性表面活性剂，在该发明中记载了，即使不使用亲水性的表面活性剂，也能得到稳定且优异的水包油型乳化化妆料，另外记载了：该化妆料为弱酸性，对皮肤的刺激性也极低，耐水性高，对汗或水显示出优异的抵抗性，即使在高温多湿的夏季或运动时，也显示出优异的化妆持续性(参照0034段)。但是，记载了在该体系中，必须以特定比率配合(A)高级脂肪酸、(B)高级醇以及(C)甘油衍生物，在不含(B)高级醇或(C)甘油衍生物的体系中，乳化效力不充分，不能得到稳定的乳化化妆料(参照比较例1、2)。另外记载了，利用(A)高级脂肪酸的盐与非离子性表面活性剂进行了乳化的体系，稍稍为碱性而显示出弱刺激性，以及耐水性不充分(参照比较例7)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2004-231530号公报

专利文献2：日本特开2008-150299号公报

专利文献3：日本专利第3614511号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明以上述情况为背景，其目的在于提供一种具有水包油型乳化化妆料中所特有的优异的使用触感和优异的保存稳定性，且向皮肤涂布时耐水性高、冲洗性也优异的水包油型乳化化妆料。另外，本发明的另一个目的在于提供一种高效制备该水包油型乳化化妆料的方法。

用于解决课题的技术方案

本发明人对含有油溶性紫外线吸收剂的水包油型乳化化妆料的耐水性的提高进行反复深入努力研究，结果发现，仅使用含液态高级脂肪酸的高级脂肪酸成分的盐作为表面活性剂，将体系的pH控制在特定范围时，能够得到涂布到皮肤上时无刺激性、具有高的耐水性、使用触感和保存稳定性优异、容易用肥皂洗净的化妆料，从而完成本发明。

如上所述，根据本发明，第一：提供一种水包油型乳化化妆料，其是pH为7.1～9.5的乳化物，所述水包油型乳化化妆料以0.5～12质量％的比例含有(A)含液态高级脂肪酸的高级脂肪酸成分的盐，以2～30质量％的比例含有(B)油溶性紫外线吸收剂，且实质上不含除所述(A)高级脂肪酸成分的盐以外的亲水性表面活性剂。第二：提供一种所述水包油型乳化化妆料的制备方法，其包括：将含有作为所述(A)成分的原料的碱性物质的水相添加于含有作为所述(A)成分的原料的高级脂肪酸成分以及所述(B)成分的油相中。第三：提供一种所述水包油型乳化化妆料的制备方法，其包括：形成含有所述(A)成分、所述多元醇(D)成分以及水的D相，然后，将含有所述(B)成分的油相加入到该D相中，从而形成凝胶状乳液(O/D相)，并根据需要用水稀释。

发明的效果

本发明的水包油型乳化化妆料是保持娇嫩的使用触感的化妆料，同时具有涂布于皮肤时耐水性高、紫外线防御效果的持续性优异、保存稳定性优异、且具有能够利用肥皂简单卸妆的性能。另外，根据本发明的水包油型乳化化妆料的制备方法，能够有效制备具有该优点的水包油型乳化化妆料。

具体实施方式

<水包油型乳化化妆料>

本发明的水包油型乳化化妆料是用pH为7.1～9.5的乳化物形成的水包油型乳化化妆料，其以0.5～12质量％的比例含有(A)含液态高级脂肪酸的高级脂肪酸成分的盐、以及以2～30质量％的比例含有(B)油溶性紫外线吸收剂，且实质上不含除所述(A)高级脂肪酸成分的盐以外的亲水性表面活性剂。其中，以2mg/cm²的比例将化妆料涂布到pH为5.1的人皮肤上时，优选30分钟后涂布面的pH为7.0以下、更优选为6.7以下。

在本发明中，(A)成分的含液态高级脂肪酸的高级脂肪酸成分的盐被用作乳化剂。用于盐的形成的高级脂肪酸成分可以仅由液态高级脂肪酸构成，另外，也可以以液态高级脂肪酸与固体状高级脂肪酸的混合体系的形式构成，但是，必须含有液态高级脂肪酸，仅由固体状高级脂肪酸构成时，延展性或扩展性变得不充分，另外，利用肥皂进行的卸妆性降低。液态高级脂肪酸的含量，在高级脂肪酸的总量中至少为30质量％以上、优选为50质量％以上、更优选为90质量％以上，其比率越高，延展性或扩展性变得越好，利用肥皂的卸妆变得容易。另外，高级脂肪酸成分仅为液态高级脂肪酸时，制备乳化物时不需要设置加热工序，因此，具有经济上有利且品质上也稳定的优点。

通常，使用的液态高级脂肪酸的碳原子数为9～25、特别优选碳原子数为11～22的高级脂肪酸，作为其具体例子可举出：油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、己基癸酸、异硬脂酸等。这些可以单独使用，另外也可以组合使用两种以上。其中，从作为乳化剂的功能、氧化稳定性以及使用感的观点考虑，优选异硬脂酸、己基癸酸以及油酸，其中更优选异硬脂酸。

在本发明中，所谓异硬脂酸是指：分支的硬脂酸的一种、或者两种以上的混合物。例如，5,7,7-三甲基-2-(1,3,3-三甲基丁基)-辛酸能够如下制备：利用异丁烯二聚体的羰基合成反应形成碳原子数为9的支链醛，然后利用该醛的醇醛缩合形成碳原子数为18的支链不饱和醛，然后进行加氢反应以及氧化反应(以下，简称为“羟醛缩合型”)。醛醇缩合型的异硬脂酸例如由日产化学工业社市售。

另外，2-庚基十一烷酸可以通过利用盖尔贝反应(也称作Guerbet反应、ゲルベ反応)对壬醇进行二聚体化，然后进行氧化而制备。例如，2-庚基十一烷酸由三菱化学株式会社市售，分支位置些许不同的类似化合物由日产化学工业株式会社市售。而且，起始醇是在2处进行了分支的类型而不是直链醇，由日产化学工业株式会社市售(以下，总称为“盖尔贝反应型”)。

而且，可以使用被称作“EMERY型”的异硬脂酸。所谓“EMERY型异硬脂酸”是指：对由油酸合成二聚酸时副生成的不饱和脂肪酸进行加氢而得到，并且碳原子数为18在侧链上具有甲基，且结构不确定的异硬脂酸[例如参照J.Amer.Oil Chem.Soc.51,522(1974)]，作为其具体例，可举出美国EMERY株式会社等市售的异硬脂酸、或高级醇工业株式会社制造的Isostearic acid EX。作为EMERY型异硬脂酸的起始物质的二聚酸的进一步的起始物质不仅为油酸，有时还含有亚油酸、亚麻酸等。在本发明中，特别优选使用该“EMERY型”异硬脂酸。

在本发明中，能与液态高级脂肪酸组合使用的固体状高级脂肪酸，通常为碳原子数为10～25的高级脂肪酸，特别优选碳原子数为11～22的高级脂肪酸，作为其具体例，可举出硬脂酸、山萮酸、羟基硬脂酸、十六烷酸、肉豆蔻酸、月桂酸等。

另一方面，构成上述(A)成分的碱性物质，只要是能用于化妆料制备的碱性物质，就没有特别的限定，作为其具体例，可举出氢氧化钠、氢氧化钾、三乙醇胺等。

上述(A)成分可以用作预先经过碱中和的高级脂肪酸盐，可以在化妆料的制备工序中分别添加高级脂肪酸成分和碱性物质，并在制备工序内中和两成分，形成高级脂肪酸盐。分别添加俩成分时，通常添加高级脂肪酸成分和碱性物质使它们为相同当量，但是，只要制备的乳化物的pH为7.1～9.5的范围，未必一定为相同当量，可以在高级脂肪酸/碱(摩尔比)为1/0.5～1/1.5的范围内适当选择。

在本发明的水包油型乳化化妆料中，(A)成分的配合量为0.5～12质量％、优选为0.8～8质量％、更优选为1～5质量％。小于0.5质量％时，得不到稳定的乳化物，超过12质量％时，涂布于皮肤时，得不到充分的耐水性。另外，在本发明中，重要的是实质上不含有除上述(A)成分以外的亲水性表面活性剂。除(A)成分以外的亲水性表面活性剂的具体例子为，除高级脂肪酸的盐以外的阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂以及HLB7以上的非离子性表面活性剂，所谓的“实质上不含有”是指：这些亲水性表面活性剂发挥作为其活性剂的效力，并且排除以能损害涂布于皮肤的化妆膜的耐水性的程度的配合量含有的情况。具体而言，含有上述表面活性剂时，优选在化妆料整体中为0.2质量％以下、特别优选为0.1质量％以下。另外，即使是HLB小于7的非离子性表面活性剂，由于容易导致耐水性降低，因此优选不配合HLB小于7的非离子性表面活性剂，含有HLB小于7的非离子性表面活性剂时，优选在化妆料整体中为1.0质量％以下、特别优选为0.5质量％以下。

本发明的水包油型乳化化妆料的pH为7.1～9.5、优选为7.2～8.5。pH小于7.1时，得不到优异的乳化物，保存稳定性差，刚乳化后或保存后油相与水相容易分离。pH超过9.5时，涂布于皮肤时皮肤表面的pH变成7.0以上，得不到充分的耐水性。化妆料的pH主要由高级脂肪酸与碱的摩尔比决定，在本发明的必须成分以外，存在对pH有影响的成分时，利用碱的量或者根据需要而添加的pH缓冲剂将化妆料的pH调节到7.1～9.5。

将本发明的水包油型乳化化妆料涂布于皮肤时表现出耐水性的机理还不确定，但是，有以下思考。即，已知皮肤表面的pH大概为4.0～6.4的弱酸性(出口胜彦等、化妆料技术者会杂志第15卷第2号121-127页1981年以及野中正夫、油脂化学协会杂志第1卷第2号67-70页1952年)。在该皮肤表面上涂布本发明的水包油型乳化化妆料时，被存在于皮肤表面的酸性物质等缓冲，化妆膜的pH降低至7以下、优选为6.7以下。认为pH低于7.0时，配合的高级脂肪酸的盐由脂肪酸离子变成游离的脂肪酸，失去作为表面活性剂的功能，在皮肤表面形成难以再乳化的油膜，表现出耐水性。因此，化妆料的pH超过9.5时以及高级脂肪酸的盐的配合量超过12质量％时，即使将化妆料涂布于皮肤，涂布面的pH也难以变成7.0以下，得不到耐水性。另外，该油膜在碱性的环境下高级脂肪酸变成高级脂肪酸盐，因此容易进行再乳化，因此，能够容易利用肥皂冲洗。

此外，皮肤表面(涂布面)的pH，将化妆料以2mg/cm²的量涂布于前臂部，涂布30分钟后，能够利用pH计(皮肤用pH计skin checker MJ-120、佐藤商事株式会社制备)测定。

通常，用于本发明的(B)成分的油溶性紫外线吸收剂只要是用于化妆料或皮肤外用制剂的油溶性紫外线吸收剂即可，没有特别限制，例如可举出以下的油溶性紫外线吸收剂。油溶性紫外线吸收剂可以单独、或混合两种以上使用。

对甲氧基肉桂酸苄酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、二对甲氧基肉桂酸单-2-乙基己酸甘油酯等肉桂酸类紫外线吸收剂；

羟基甲氧基二苯甲酮、二羟基甲氧基二苯甲酮、二羟基二苯甲酮、四羟基二苯甲酮等二苯甲酮类紫外线吸收剂；

对氨基安息香酸、对氨基安息香酸乙酯、对氨基安息香酸甘油酯、对二甲基氨基安息香酸戊酯、对二甲基氨基安息香酸辛酯、4-[N,N-二(2-羟丙基)氨基]安息香酸乙酯、二乙基氨基羟基苯甲酰基安息香酸己酯等安息香酸酯类紫外线吸收剂；

水杨酸乙二醇酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛酯、水杨酸苄酯、水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸单酯等水杨酸类紫外线吸收剂；

乙基己基三嗪酮(2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]1,3,5-三嗪)、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪等三嗪类紫外线吸收剂；

4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷、氨茴酸酯、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、二甲氧基亚苄基二氧咪唑啉丙酸2-乙基己酯、氰双苯丙烯酸辛酯、聚硅氧烷-15(ジメチコジエチルベンザルマロネート，dimethico-diethylbenzalmalonate)等其它紫外线吸收剂。

其中，选择对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、二对甲氧基肉桂酸单-2-乙基己酸甘油酯、水杨酸辛酯、水杨酸单酯、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、二羟基二苯甲酮、氰双苯丙烯酸辛酯、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷、二乙基氨基羟基苯甲酰基安息香酸己酯等紫外线吸收剂时，能够得到特别高的紫外线防御效果。

(B)成分的油溶性紫外线吸收剂的配合量为2～30质量％，优选为5～25质量％，进一步优选为8～22质量％。小于2质量％时，紫外线防御效果缺乏，超过30质量％时，使用触感降低，有可能产生皮肤刺激。

本发明的水包油型乳化化妆料，除了含有上述(A)成分以及(B)成分以外，优选含有(C)水溶性增稠剂。(C)水溶性增稠剂的配合比例相对于化妆料整体，通常为0.01～3质量％，优选为0.05～2质量％，通过配合(C)水溶性增稠剂，能够调节到希望的粘度、使用感，而且保存稳定性得到进一步提高。

作为所使用的水溶性增稠剂，例如，可举出羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酸钠、聚乙二醇、丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基甲基醚、甲基纤维素、乙基纤维素、羟基乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、阳离子化纤维素、海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯、瓜尔胶、槐树豆胶、角叉菜胶、黄原胶、葡聚糖、膨润土等，优选为羧基乙烯基聚合物、丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羟丙基甲基纤维素。这些水溶性增稠剂可以单独、或者两种以上组合使用。

本发明的水包油型乳化化妆料，除了含有上述(A)成分以及(B)成分以外，优选含有多元醇(D)。多元醇(D)的配合比例相对于化妆料整体，通常为0.3～30质量％，优选为1～25质量％，通过配合多元醇(D)，能够调节到希望的保湿感、使用感。另外，利用后述的D相乳化法制备本发明的水包油型乳化化妆料时，以(A)成分/成分(D)的质量比为1/0.2～1/10形成D相时，保存稳定性得到进一步提高。

作为使用的多元醇，例如可举出山梨糖醇、木糖醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、甘油、二甘油、聚乙二醇等，这些多元醇，可以单独、或者两种以上组合使用。其中，优选1,3-丁二醇以及甘油，使用D相乳化法进行制备时，最优选使用甘油。

本发明的水包油型乳化化妆料中可以配合通常的化妆料中所配合的其它成分，例如水溶性紫外线吸收剂、粉末、油剂、除成分(C)以外的水溶性高分子、被膜形成剂、醇类、粘土矿物质、树脂、除成分(D)以外的保湿剂、防腐剂、抗菌剂、香料、盐类、抗氧剂、pH调节剂、螯合剂、清凉剂、抗炎剂、美肌用成分、维生素类、氨基酸类、核酸、包合物等。

作为可配合的水溶性紫外线吸收剂的具体例可举出：羟基甲氧基二苯甲酮磺酸、羟基甲氧基二苯甲酮磺酸钠、二羟基甲氧基二苯甲酮二磺酸钠、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸。

可配合的粉末是以调节触感或赋予化妆效果等为目的而配合的，只要是通常的化妆料中所配合的粉末，对板状、纺锤状、针状等形状、粒径、多孔、无孔等粒子结构等没有特别限定，另外，可以为无机粉末类、光致发光性粉末类、有机粉末类、色素类以及复合粉末类。

作为使用的粉末的具体例可举出：氧化钛、氧化锌、氧化锆、氧化铈、氧化铁、绀青、群青、硅酸酐、碳酸镁、碳酸钙、氢氧化铝、氢氧化铬、碳黑、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、云母、蒙脱石、膨润土、高岭土、合成云母、合成绢云母、绢云母、滑石、碳化硅、硫酸钡、氮化硼等无机粉末类；

氯氧化铋、云母钛、氧化铁包覆云母、氧化铁包覆云母钛、有机颜料包覆云母钛、铝粉等光致发光性粉末类；硬脂酸镁、硬脂酸锌、N-酰基赖氨酸、聚苯乙烯、尼龙、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基硅倍半氧烷粉、聚有机硅氧烷弹性体粉等有机粉末类；等。

这些粉末，根据需要，也可以利用作为公知的表面处理剂的氧化铝、二氧化硅、氧化铁等无机化合物、氟化合物、硅酮化合物、磷脂质、磷脂质衍生物、金属皂、蜡、表面活性剂、油脂、烃等进行表面处理后使用。另外，这些可以单独使用、或者两种以上组合使用。

可配合的油剂只要是通常的化妆料中配合的油剂即可，没有特别的限定，无论动物油、植物油、合成油等来源、或固体油、半固体油、液体油、挥发性油等性状，均可以使用。作为具体例，可举出烃类、油脂类、蜡类、硬化油类、酯油类、高级醇类、硅酮油类、氟类油类、羊毛脂衍生物类等油剂。

更具体地，可举出流动石蜡、α-链烯烃低聚物、角鲨烷、凡士林等烃类；

橄榄油、蓖麻油、貂油、澳洲胡桃油等油脂类；

蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、鲸蜡等蜡类；

荷荷芭油、己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、单异硬脂酸烷基二醇酯、异鲸蜡醇异硬脂酸酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、二-2-乙基己酸乙二醇酯、鲸蜡醇2-乙基己酸酯、二-2-乙基己酸新戊二醇酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、鲸蜡醇辛酸酯、辛基十二烷基松香甘油酯、油酸油醇酯、油酸辛基十二烷酯、油酸癸酯、二癸酸新戊二醇酯、异鲸蜡醇硬脂酸酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、乳酸鲸蜡醇酯、肉豆寇醇乳酸酯、十六烷酸异丙酯、十六烷酸2-乙基己酯、十六烷酸2-己基癸酯、十六烷酸2-庚基十一烷基酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、2-辛基十二烷基十四烷酸酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸肉豆寇酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、二异硬脂醇苹果酸酯、松香酸季戊四醇酯、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三异十六烷酸甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、肉豆蔻酸异硬脂酸二甘油酯等酯类；

二(植物甾醇/2-辛基十二醇)N-月桂酰-L-谷氨酸酯、二(胆甾醇/山萮醇/辛基十二烷醇)N-月桂酰-L-谷氨酸酯、二(胆甾醇/辛基十二烷醇)N-月桂酰-L-谷氨酸酯等氨基酸类油剂；

硬脂醇、鲸蜡醇、山萮醇、月桂醇、油醇、异硬脂醇等高级醇类；

低聚合度二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、烷氧基改性聚硅氧烷、氟改性硅酮等硅酮类；

全氟聚醚等氟类油类；

羊毛脂、乙酰化羊毛脂、羊毛脂脂肪酸异丙酯、羊毛脂醇等羊毛脂衍生物；糊精脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、淀粉脂肪酸酯、硬脂酸钙等油性胶凝剂类；等。

这些可以单独、或者两种以上组合使用。配合油剂时的配合量与(B)成分的油溶性紫外线吸收剂一起，通常为3～50质量％，优选为6～30质量％，进一步优选为10～25质量％。通过配合油剂，有时保湿性得到改善，因此，使用感得到改良。

<水包油型乳化化妆料的制备法>

本发明的水包油型乳化化妆料通过使用作为表面活性剂的上述(A)成分使上述(B)成分分散于水中而制备。化妆料的制备方法，没有特别的限定，例如可以采用以下的方法。

(1)预先制备含有(A)成分的水相和含有(B)成分的油相后，在含有(A)成分的水相中搅拌并缓缓添加含有(B)成分的油相，形成水包油型乳化物的方法。

(2)分别对构成(A)成分的高级脂肪酸成分和碱性物质进行配合时，将高级脂肪酸成分与(B)成分一起配合在油相中，将配合了碱性物质的水相在搅拌下缓缓添加到油相中，形成水包油型乳化物的方法。另外，该方法被称作皂乳化法或反应乳化法。

(3)预先形成含有(A)成分和多元醇以及水的被称作D相(表面活性剂相)的混合物后，在搅拌下缓缓地将含有(B)成分的油相加入，形成凝胶状乳液(O/D相)，进一步根据需要用水稀释，形成水包油型乳化物的方法(在本说明书中，将该方法称作D相乳化法)。

在这些方法中，使用上述(2)的皂乳化法时，在油与水的界面生成作为乳化剂的肥皂，因此，能够利用较少的能量形成微小的乳液，因此，与上述(1)的制备方法相比，保存稳定性得到提高。另外，利用上述(3)的D相乳化法制备时，能够形成粒径小的稳定的乳化物，能够得到在皮肤上的易延展性或易扩展性以及娇嫩的触感方面优异的水包油型乳化化妆料。在D相乳化法中，作为多元醇优选使用甘油。另外，(A)成分/多元醇的质量比优选为1/0.2～1/10，(A)成分/水的质量比优选为1/0.2～1/10。

在化妆料的制备中，分别添加作为(A)成分的原料的高级脂肪酸成分和碱性物质，从而在化妆料的制备过程中生成高级脂肪酸成分的盐的方法，在操作性以及品质的稳定性方面优选。另外，仅使用液态高级脂肪酸作为(A)成分的原料时，能够在使用固体状高级脂肪酸时省略用于对必需的该固体状高级脂肪酸进行熔融的加热工序，在经济上有利，并且也有助于品质的稳定化。

本发明的水包油型乳化化妆料，可以为乳状、凝胶状、乳液态、液态(稀薄的乳液)的任意形态。该化妆料不仅被用作防晒化妆料，而且能够用作赋予紫外线遮蔽效果的其它化妆料。作为其它化妆料的具体例，可举出粉底、基础化妆料等彩妆化妆料、或乳液、霜、美容液等护肤品以及护发品等。

实施例

以下基于实施例更详细地说明本发明，但是，本发明并不限定于这些实施例。各成分的配合量，如果没有特殊记载，表示“质量％”。

实施例1

通过下述制备步骤制备下述表1中所示的组成的防晒化妆料。得到的防晒化妆料的pH为7.9。然后，用戴了指套的手指将该化妆料以2mg/cm²涂布于评价人员的皮肤(皮肤的pH为5.1)以及评价用的Bioskin板(Beaulax株式会社制备)，30分钟后，根据下述的评价法测定涂布面的pH以及接触角。结果示于表2中。

[表1]

注1：商品名称Isostearic acid EX(高级醇工业株式会社制备)

<制备步骤>利用D相乳化法的制备

(1)混合成分1～5来制备D相(a)。

(2)混合成分6～8来制备油相(b)。

(3)混合成分9～10来制备水相(c)。

(4)在常温下，每次将少量油相(b)混合在D相(a)中，制备作为凝胶状乳液的O/D相(d)。

(5)在O/D相(d)中混合水相(c)，制备化妆料。

<pH的测定法>

使用皮肤用pH计Skin checker MJ-120(佐藤商事株式会社制备)进行测定。

<接触角的测定方法>

在涂布面上静静地落下水滴，照片拍摄形成于表面的水滴的状态，基于其形状测定接触角。

[表2]

评价编号	涂布部	涂布30分钟后的pH	接触角
				1	皮肤(前臂内侧)	6.2	76°
2	Bioskin板	7.9	15°

从该结果可知：本发明的防晒化妆料，涂布于人皮肤30分钟后显示出弱酸性，接触角大，保持防水性的功能。与此相对，涂布于Bioskin板时，弱碱性依旧，接触角小，防水性差。

实施例2～6以及比较例1～3

根据下述的制备步骤1或2制备下述表3中所示的组成的防晒化妆料，根据下述评价方法对涂布后的皮肤的pH、防水性、使用感(娇嫩性、舒爽感)、清洗性以及保存稳定性进行评价。此外，在实施例3中，按照<制备步骤2>制备，在除实施例3以外的实施例以及比较例中，按照<制备步骤1>制备。结果示于表3。

<制备步骤1>利用D相乳化法的制备

(1)混合成分1～5来制备D相(a)。

(2)混合成分6～10来制备油相(b)。

(3)混合成分12～16来制备水相(c)。

(4)混合成分17～20来制备水相(d)。

(5)在常温下，每次将少量油相(b)混合在D相(a)中来制备凝胶状乳液的O/D相(e)。

(6)每次将少量成分11混合在O/D相(e)中，然后按照水相(c)以及水相(d)的顺序混合，制备化妆料。

<制备步骤2>利用皂乳化法的制备

(1)混合成分1～4以及11～16来制备水相(a)。

(2)混合成分5～10来制备油相(b)。

(3)混合成分17～20来制备水相(c)。

(4)在常温下，每次将少量水相(a)混合在油相(b)中来制备乳化相(e)。

(5)每次将少量水相(c)混合在乳化相(e)中来制备化妆料。

<评价方法1：防水性的评价>

用戴了指套的手指将样品以2mg/cm²涂布于女子评价人员(20名)的前臂内侧，涂布30分钟后静静落下水滴，测定其接触角，按照以下基准评价。

◎：接触角为75°以上

○：接触角为60°以上且小于75°

△：接触角为20°以上且小于60°

×：接触角小于20°

<评价方法2：使用感(娇嫩性、舒爽感)>

将样品涂布于女子评价人员的面部，关于涂布时的使用感(娇嫩性、舒爽感)，根据下述的评价基准进行官能评价。

◎：20名中16名以上回答娇嫩、舒爽

○：20名中11～15名回答娇嫩、舒爽

△：20名中6～10名回答娇嫩、舒爽

×：20名中5名以下回答娇嫩、舒爽

<评价方法3：清洗性的评价>

在所述评价方法2中的样品的涂布后，使用市售的碱性固体肥皂(花王Howaito：花王株式会社制备)清洗，根据下述的评价基准官能评价化妆膜的易冲洗性。

◎：20名中16名以上回答易冲洗

○：20名中11～15名回答易冲洗

△：20名中6～10名回答易冲洗

×：20名中5名以下回答易冲洗

<评价方法4：保存稳定性的评价>

在50℃的恒温槽中保管样品30日，目视观察油相与水相有无分离，根据以下基准评价保存稳定性。

○：即使保管30日，也不产生油相与水相分离

△：经过30日后，可见油相与水相分离

×：刚制备防晒化妆料后，产生油相与水相分离

[表3]

从表3的结果可知：本发明的防晒化妆料在防水性、使用感(娇嫩性、舒爽感)、清洗性以及保存稳定性上均显示出优异的结果，随着化妆料的pH变高，防水性降低。特别是通过D相乳化法制备的化妆料(实施例2)，与通过皂乳化法制备相同组成的化妆料(实施例3)相比，使用感(娇嫩性、舒爽感)更好，乳化状态的纹理也更细。另外，用作(A)成分的异硬脂酸以及氢氧化钾的配合量过少时(比较例2)，刚制备化妆料后油相与水相产生分离，因此，不能评价。相反，异硬脂酸以及氢氧化钾的配合量过多时(比较例3)，涂布于皮肤时的pH上升，防水性变差，而且在使用感(娇嫩性、舒爽感)上，达不到通过D相乳化法制备的化妆料(实施例2、4～6)的水平。

实施例7以及比较例4

根据下述的制备步骤制备下述表4中所示的组成的防晒化妆料，与实施例2同样地评价其性能。结果示于表4中。

<制备步骤>通过D相乳化法的制备

(1)混合成分1～7来制备D相(a)。

(2)混合成分8～12来制备油相(b)。

(3)混合成分14～18来制备水相(c)。

(4)混合成分19～22来制备水相(d)。

(5)在常温下，每次将少量油相(b)混合在D相(a)中，制备凝胶状乳液的O/D相(e)。

(6)每次将少量成分13混合在O/D相(e)中，然后按照水相(c)以及水相(d)的顺序混合，制备化妆料。

表4

从表4的结果可知：使用油酸作为高级脂肪酸时(实施例7)，显示出与使用同量的异硬脂酸时(实施例2)同等的性能。与此相对可知：与异硬脂酸组合使用异硬脂酸PEG-20甘油酯(非离子性表面活性剂、HLB＝12)时(比较例4)，尽管乳化物的pH为7.9，但是防水性差。

比较例5

根据下述的制备步骤制备下述表5中所示的组成的防晒化妆料。该化妆料为油包水型(W/O型)，因此，防水性以及保存稳定性优异，但是，使用感(娇嫩性、舒爽感)差，另外，卸妆时利用肥皂的清洗性差。

<制备步骤>

(1)混合成分1～7来制备油相(a)。

(2)混合成分8～11来制备水相(b)。

(3)在常温下，每次将少量水相(b)混合在油相(a)中，制备化妆料。

[表5]

实施例8

按照下述的制备步骤制备下述表6中所示的组成的防晒化妆料，与实施例2同样地评价其性能。在该化妆料中，与作为液态高级脂肪酸的异硬脂酸一起组合使用作为固体高级脂肪酸的硬脂酸。结果示于表6。

<制备步骤>通过皂乳化法的制备

(1)混合成分1～9，在80℃下加热溶解来制备水相(a)。

(2)混合成分10～18，在80℃下加热溶解来制备油相(b)。

(3)每次将少量水相(a)混合在油相(b)中来制备乳化相(c)。

(4)冷却乳化相(c)，在35℃下混合成分19来制备化妆料。

[表6]

从表6的结果可以看出，与异硬脂酸钾盐一起含有硬脂酸钾盐时，也显现优异的性能。

实施例9

按照下述的制备步骤制备下述表7中所示的组成的具有防晒功能的基底化妆料，与实施例2同样地评价其性能。结果示于表7中。

<制备步骤>通过D相乳化法的制备

(1)混合成分1～5来制备D相(a)。

(2)混合成分6～10来制备油相(b)。

(3)混合成分12～19来制备水相(c)。

(4)混合成分20～23来制备水相(d)。

(5)在常温下，每次将少量油相(b)混合在D相(a)中来制备凝胶状乳液的O/D相(e)。

(6)每次将少量成分11混合在O/D相(e)中，然后按照水相(c)以及水相(d)的顺序混合，制备化妆料。

[表7]

注2：商品名称SYMPHOLIGHT RW(日挥触媒化成株式会社制备)

注3：商品名称SYMPHOLIGHT Y10(日挥触媒化成株式会社制备))

从表7的结果可知，本发明的水包油型乳化化妆料用作基底化妆料时，防水性、使用感(娇嫩性、舒爽感)、清洗性以及保存稳定性优异。

工业实用性

本发明的水包油型乳化化妆料保持娇嫩的使用触感，同时涂布于皮肤后具有耐水性高的特性，并且，紫外线防御效果的持续性以及保存稳定性优异，并且具有卸妆时能够利用肥皂简单卸妆的性能，适合于防晒化妆料，除此之外，可用作粉底、基底化妆料等彩妆化妆料、或乳液、霜、美容液等护肤品以及头发用品等。

Claims (13)

1.一种水包油型乳化化妆料，其是pH为7.1～9.5的乳化物，所述水包油型乳化化妆料以0.5～12质量％的比例含有(A)成分中含75质量％以上的液态高级脂肪酸的高级脂肪酸成分的盐，以2～30质量％的比例含有(B)油溶性紫外线吸收剂，以及以0.01～3质量％的比例含有(C)水溶性增稠剂，且实质上不含除所述(A)高级脂肪酸成分的盐以外的亲水性表面活性剂，其含有HLB小于7的非离子性表面活性剂时，其比例为0.5质量％以下。

2.根据权利要求1所述的水包油型乳化化妆料，其还以0.3～30质量％的比例含有(D)多元醇。

3.根据权利要求1或2所述的水包油型乳化化妆料，其中，所述液态高级脂肪酸为选自油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、己基癸酸以及异硬脂酸中的一种或两种以上。

4.根据权利要求1或2所述的水包油型乳化化妆料，其中，所述(A)含液态高级脂肪酸的高级脂肪酸成分的盐的比例为0.8～8质量％。

5.根据权利要求1或2所述的水包油型乳化化妆料，其中，所述(B)油溶性紫外线吸收剂的比例为5～25质量％。

6.根据权利要求1或2所述的水包油型乳化化妆料，其中，所述(A)高级脂肪酸成分的盐是钠盐、钾盐、三乙醇胺盐。

7.根据权利要求1或2所述的水包油型乳化化妆料，其含有除所述(A)高级脂肪酸成分的盐以外的亲水性表面活性剂时，其比例为0.2质量％以下。

8.根据权利要求1或2所述的水包油型乳化化妆料，其中，乳化物通过皂乳化法制备。

9.根据权利要求1或2所述的水包油型乳化化妆料，其中，乳化物通过D相乳化法制备。

10.根据权利要求1或2所述的水包油型乳化化妆料，其是防晒化妆料、彩妆化妆料、护肤化妆料或头发化妆料。

11.根据权利要求7所述的水包油型乳化化妆料，其含有除所述(A)高级脂肪酸成分的盐以外的亲水性表面活性剂时，其比例为0.1质量％以下。

12.一种权利要求1～7中任意一项所述的水包油型乳化化妆料的制备方法，其包括：将含有作为所述(A)成分的原料的碱性物质的水相添加于含有作为所述(A)成分的原料的高级脂肪酸成分以及所述(B)成分的油相中。

13.一种权利要求2～7中任意一项所述的水包油型乳化化妆料的制备方法，其包括：形成含有所述(A)成分、所述(D)成分以及水的D相，然后，将含有所述(B)成分的油相加入到该D相中，从而形成凝胶状乳液(O/D相)，并根据需要用水稀释。