CN1071569C - 流态和／或可流态化的稳定防晒化妆组合物，其制法和用途 - Google Patents

流态和／或可流态化的稳定防晒化妆组合物，其制法和用途 Download PDF

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Abstract

局部用于使皮肤和/或毛发防紫外线(UV-A和/或UV-B)，尤其是太阳光照射的稳定性优异(无水/油相分离和纤细颜料沉降)的化妆组合物，其中在构成油相的油滴平均尺寸为100-1000nm ， 优选100-500nm(超细乳液)的水包油类化妆用载体中含基于金属氧化物，尤其是氧化钛的无机纤细颜料防晒剂，其特征在于其中还含碱金属和/或碱土金属的至少一种混合硅酸盐。本发明还涉及超细乳液稳定方法，这些组合制备方法及其在化妆领域的应用。

Description

流态和/或可流态化的稳定防 晒化妆组合物，其制法和用途
本发明涉及特别是局部用于皮肤和/或毛发抗紫外线照射的防光照或防晒(photoprotection)的新型稳定的流态和/或可流态化的化妆组合物(该组合物在下文中更简单地称为防阳光或防晒组合物或防晒霜)，本发明还涉及该组合物的制备方法和在上述化妆领域中的应用。更具体地讲，本发明涉及性能得以改进的防晒组合物，该组合物可以水包油类乳液(化妆用载体)的形式提供并且其中作为以物理方式阻止辐照或照射而发挥作用的防光照或防晒剂(UV反射剂和/或扩散剂)包括以金属氧化物，尤其是氧化钛为基础的无机纤细颜料(nanopigments)并且作为稳定剂包括碱金属和/或碱土金属的混合硅酸盐。而且，本发明还涉及含纤细颜料的水包油类乳液稳定方法。
已知波长为280-400nm的光照可使人体表皮晒黑并且已知称为UV-B的波长为280-320nm的光线可引起皮肤红斑和烧伤，进而阻止天然肤色的产生，因此应当滤除这种UV-B光线。
还已知波长为320-400nm并可使皮肤晒黑的UV-A光线易于使皮肤发生不利变化，尤其在过敏性皮肤或持续经受阳光照射的皮肤情况下是如此。更具体地讲，UV-A光线使皮肤失去弹性并产生皱纹，从而导致过早衰老。这些情形易触发红斑反应，对某些个体而言还会加剧这种反应，甚至可成为光致毒性或光变应性反应的根源。因此，也需要滤除UV-A光线。
到目前为止，已提出许多旨在使皮肤防晒或防光照(UV-A和/或UV-B)的组合物，并且在该技术领域已注意到基于金属氧化物，尤其是氧化钛的无机纤细颜料(即初级粒子尺寸一般不超过100nm的颜料)的应用已日益普遍，其中考虑到这样一种事实，即这些物质与常见的UV滤光剂(主要为可吸收有害光线的有机化合物)结合时可达到极高的防晒或防光照因子。
考虑到各种原因，尤其是考虑到使用起来更为舒适(细软，幼滑等)的各种因素，常见的防晒组合物通常都以水包油类乳液形式提供(即由连续分散水相和不连续分散油相组成的载体形式)，这种形式的乳液中已引入不同浓度的上述纤细颜料，并可任选结合其它常见的UV滤光剂，而且这些颜料既可存在于乳液的水相中，也可存在于其油相中(油相亦称为脂相)。在这些常见乳液中，还含有乳化剂(或表面活性剂)及任选的常用化妆添加剂如香料，色素或防腐剂，其中构成脂相的油滴或油粒(globules)尺寸一般大于几个微米。
到目前为止已知属于上述类型(含纤细颜料的水包油(H/E)乳液)的防晒组合物，尤其是含有纤细二氧化钛TiO2颜料的那些组合物的缺点之一在于，一旦以薄层形式涂抹到皮肤上，这些组合物就会在皮肤上达到发白的效果，而这是不利于达到化妆目的的并且一般还会遭到使用者的厌恶。而且，乳液中纤细颜料浓度越高，这种效果就越明显。为了避免这一问题，当然也可采用少量的纤细颜料，但若按规定在皮肤上形成透明度符合要求的薄膜，则所获得的乳液就不再能够在UV范围内达到恰当的防晒目的，因此亦大大限制了这种操作的使用价值。
此外，另一难题在于，基于保护性或防哂纤细颜料的常见防晒乳液涂抹到皮肤上之后会使所用颜料在皮肤上分布不平整，不均匀，甚至显得粗糙，而这对所要求的总体防晒效果而言是很不利的。皮肤表面上观察到的这种纤细颜料分布不佳常常关联到这样一种事实，即(涂抹之前)初始乳液中明显缺乏均匀性(颜料在其载体中分散状况差)。
最后，就上述某些防晒乳液而言，尽管其中如上述含有乳化剂(或表面活性剂)，但已注意到，随着时间的推移，这些乳液缺乏一定的稳定性，因此一旦进行包装，对其保存性能就极为不利。这样缺乏稳定性实际上表明该乳液中出现或多或少明显的纤细颜料沉降现象，甚至出现该乳液的水相和油相分离(相分离)现象。
本申请人已在法国专利申请NO.94/01,455中提出了改进的H/E类型防晒乳液，其中含有基于金属氧化物的无机纤细颜料，这类乳液同时显示出涂抹到皮上之后的优异透明度，极高的防UV光线照射的效率，以及涂抹到皮肤上前后的高稳定性和完全均匀性(即纤细颜料一方面在初始乳液中，而另一方面在涂抹到皮肤上之后的分散性均很好)。更为具体地讲，上述专利申请甚至已表明在现有技术常见H/E乳液应用时或存在防晒纤细颜料时出现的各种缺点可以得到克服，其中应用特殊的所谓“超细”H/E乳液，此乳液中构成脂相的油滴平均尺寸限定在严格规定的范围之内，即处于100-1000nm，优选100-500nm，而且所说H/E类型的超细乳液优选按相变乳化技术得到。FR94/01,455专利申请中所述防晒配方一般对应于以下组成：(ⅰ)水相：以总配方计为50-95wt％(重量百分比)，优选70-90wt％；(ⅱ )油相：以总配方计为5-50wt％，优选10-30wt％；(ⅲ)纤细颜料：以总配方计为0.5-40％，优选1-30wt％；(ⅳ)(共同)乳化剂：以总配方计为0.5-20wt％，优选2-10wt％。上述配方优选按照以下制备方法得到，该制备方法包括下列基本步骤：(a)将一方面的脂相和另一方面的水相搅拌混合起来，混合时存在适当选择的乳化体系(非离子类乳化剂，选自聚环氧乙烷化和/或聚环氧丙烷化脂肪醇，以及可任选聚环氧乙烷化和/或聚环氧丙烷化多元醇脂肪酸酯，这些乳化剂可单独或混合使用，并且所选乳化体系的总HLB优选为大致9.5-11.5，甚至更优选为接近10)，而所说混合步骤在介质相变温度(TIP)以上的温度下进行以获得油包水类型的乳液，(b)将所得到的乳液温度降到所说相变温度以下，从而得到水包油类超细乳液，(c)在进行步骤(a)的过程中和/或在步骤(b)结束之后引入无机纤细颜料。此外，所有事实或因素都等同(即相同的化学组成和浓度)的情况下，上述法国专利申请已表明其中所述发明提供的防晒组合物通过将油滴尺寸简单调节为上述适当的值即可连续一致地显示出与不满足上述油滴尺寸标准的相同防晒组合物相比而得到改进的性能，尤其是其涂抹到皮肤上之后的透明度，稳定性，均匀性及其防晒或防光照能力均得到改进。
在这一领域持续研究的结果是已导致申请人注意到在FR94/01,455专利申请中所述组合物本身亦具有缺点，即在需要得到如上述的流态组合物时，尤其是在已有易挥发产品的情况下要获得流态组合物时，已观察到所获得的组合物在或短或长的期限内均缺乏一定的稳定性，事实上这样缺乏稳定性就会导致纤细颜料在乳液中逐渐沉降现象的出现。
本发明目的正是解决上述问题。
因此，在这方面进行大量的研究之后，本申请人现已发现简单地通过在基于纤细颜料的超细乳液(100nm＜Φ油滴＜1000nm)中引入碱金属和/或碱土金属的混和硅酸盐即可解决这此乳液缺乏稳定性的问题。在超细乳液中引入这些混合硅酸盐当然会使组合物达到一定程度的增稠(根据所引入的量而变化)，但是由于混合硅酸盐为触变粘性剂，所以事实上所形成的组合物随后易于流态化，其中或者通过机械作用，如临到使用时或将其涂抹(擦涂)到皮肤上的过程中搅拌该产品，或者在该产品通过蒸发器的泵送体时使该产品得到剪切，或者用水稀释。而且，这样引入混合硅酸盐无论如何也不会有损于基于纤细颜料的超细H/E乳液所固有的有利性能，因此可特别保留在皮肤上的优良透明度，防UV光照的优良效率，在皮肤上涂抹前后的均匀性以及最后还能保证脂相和水相之间不会出现相分离。在基于纤细颜料的H/E乳液中存在混合硅酸盐所带来的普遍稳定效果(一方面不会出现沉降，另一方面又不会出现相分离)是完全出人预料的，也是惊人的，因为这类硅酸盐引入不含纤细颜料的超细乳液时会使该乳液中迅速出现乳液水相和油相之间的相分离现象(不稳定乳液)。
所有这些发现均构成本发明的基础。
因此，本发明目的之一是提出新型流态和/或可流态化的化妆，尤其是防晒或防光照组合物，其中在构成油相的油滴平均尺寸为100-1000nm的化妆用水包油乳液类载体中作为防光照或防晒剂包括基于金属氧化物的无机纤细颜料。并且其特征在于这类组合物还含有碱金属和/或碱土金属的至少一种混合硅酸盐。
本发明另一目的是提出碱金属和/或碱土金属的混合硅酸盐在稳定含有纤细颜料的H/E类超细乳液方面的应用，以及相应的稳定方法，其中将碱金属和/或碱土金属的至少一种混合硅酸盐引入含有纤细颜料的H/E类超细乳液中，可在该乳液的制备过程之中或在此制备过程之后(乳液已得到)引入。
本发明再一目的是提出制备本发明组合物的特殊方法。
从以下对本发明的详细说明中可以清楚地看出本发明的其它特征，其它方面及其优点。
按照本发明，碱金属和/或碱土金属的混合硅酸盐这一术语意思是指天然或合成硅酸盐，其中除了硅和氧原子(硅酸根单位)之外还包括选自至少两种不同的碱金属或选自至少两种不同的碱土金属或选自至少一种碱金属和至少一种碱土金属的金属阳离子(用来保证整个体系呈化学中性)。这类硅酸盐的化学结构类似于水辉石(天然粘土)的化学结构。优选的是，应用合成混合硅酸盐，因为这类产品实际上不含或基本上不含杂质，尤其是不含游离的二氧化硅。而且，已知这些混合硅酸盐的增稠和触变性能。
优选应用含至少一种碱土金属的混合硅酸盐。
更优选的是，应用含至少一种碱土金属并同时含至少一种碱金属的混合硅酸盐。
碱金属优先选自锂，钠和钾。
碱土金属优先选自镁和钙。
按照本发明的特别优选实施方案，应用镁，锂和钠的至少一种混合硅酸盐。
对本技术领域的技术人员而言，这些产品已众所周知。更具体地讲，这些产品可按US3,586,478专利所述方法得到。而且，某些这类产品为市售产品，尤其是由LAPORTE Industries,Ltd.公司以商名LAPONITER销售的产品(LAPONITES DS,D,XLS或XLG等)。
可接本发明应用的金属氧化物(纤细颜料)为本身已知具有防光照或防晒性能的各种颜料。更具体地讲，这些颜料可选自钛，锌，铁，锆和铈氧化物或其混合物。
涂层或未涂层的这类金属氧化物纤细颜料为本技术领域的技术人员已知的产品，尤其是EP-A-0,518,773专利申请中所述产品，该文献的公开内容供本文参考。作为上述专利申请中未提到，但也可按本发明应用的其它市售纤细颜料，还可举出KEMIRA公司以商名UVT M160,UVT M 212和UVT M 262销售的产品和TAYCA公司以商名MT 100 SAS销售的产品。
按照本发明防晒组合物的优选实施方案，可应用基于氧化钛的无机纤细颜料，事实上这种氧化物的防光照效率最高。此外，应当注意到在本说明书背景介绍部分提到的不希望出现的使皮肤发白化妆效果在应用这种纤细颜料时尤其明显。这种氧化钛可为金红石和/或锐钛矿类结晶形态，和/或为非晶形或基本上非晶形形态。如上所述，这种颜料可涂层或不涂层，但优选应用涂层颜料如用氧化铝和/或硬脂酸铝和/或二氧化硅涂层的颜料。
根据其或多或少明显的亲脂或相反的亲水性质，纤细颜料可存在于乳液的脂相或水相中，甚至同时存在于这两相中。
存在于本发明组合物中的纤细颜料初级粒子平均尺寸一般为5-100nm，优选为10-50nm。
显然，本发明防晒组合物另外还可含有一或多种亲脂或亲水有机滤光剂(吸光剂)，这些制剂在UV-A和/或UV-B中显示出活性。例如，这些另外的滤光剂可选自2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其盐，肉桂酸衍生物如对甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯，水杨酸衍生物如水杨酸2-乙基己基酯和水杨酸高基酯，樟脑衍生物如3-(4-甲基亚苄基)樟脑或(1,4-二乙烯基苯)樟脑磺酸，三嗪衍生物如2,4,6-三[对(2′-乙基己基-1′-氧羰基)苯氨基]-1,3,5-二嗪，二苯(甲)酮衍生物如2-羟基-4-甲氧基二苯(甲)酮，二苯甲酰基甲烷衍生物如4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷，β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯，对氨基苯甲酸衍生物如对二甲基氨基苯甲酸辛酯，氨茴酸基酯以及WO93/04,665专利申请所述滤光聚合物和滤光(聚)硅氧烷。其它有机滤光剂的例子已见于EP-A-0,487,404专利申请。
本发明乳液组合物中存在的脂相性质并不关键，事实上可为一般已知宜于制造水包油类乳液的所有化合物。更具体地讲，这些化合物可选自各种脂肪，植物油，动物油或矿物油，天然或合成蜡等，可单独或混合使用。
在可用于脂相组合物的油中，可具体举出：
矿物油如石蜡油和凡士林油，
动物油如全氢化角鲨烯，
植物油如甜杏仁油，鳄梨(avocat)油，蓖麻油，橄榄油，西蒙德木(jojoba)油，芝麻油，花生油，葡萄核油，菜子油，椰子油，榛子油，牛油树脂，棕榈油，杏仁油，红厚壳油，米糖油，玉米芽油，麦芽油，豆油，葵花油，月见草油，红花油，西番莲油和黑麦油，
合成油如purcellin油，肉豆蔻酸丁基酯，肉豆蔻酸异丙基酯，肉豆蔻酸鲸蜡基酯，棕榈酸异丙基酯，己二酸异丙基酯，己二酸乙基己基酯，硬脂酸丁基酯，硬脂酸十六碳烷基酯，硬脂酸异丙基酯，硬脂酸辛基酯，硬脂酸异鲸蜡基酯，油酸癸基酯，月桂酸己基酯，二辛酸丙二醇酯，及羊毛脂酸酯如羊毛脂酸异丙基酯和羊毛脂酸异鲸蜡基酯，异链烷烃和聚α-烯烃。
作为可用于本发明乳液的其它油，还可举出C12-C15脂肪醇苯甲酸酯(来自FINETEX的Finsolv TN)，脂肪醇如月桂醇，鲸蜡醇，肉豆蔻醇，硬脂醇，棕榈醇和油醇以及2-辛基十二碳烷醇，乙酰基甘油酯，醇和多元醇如二醇和甘油的辛烷酸酯和癸烷酸酯，醇和多元醇的蓖麻醇酸酯如蓖麻醇酸鲸蜡基酯，脂肪酸甘油三酯如辛酸/癸酸甘油三酯，C10-C18饱和脂肪酸甘油三酯，氟化和全氟化油，羊毛脂，氢化羊毛脂，乙酰化羊毛脂以及(聚)硅氧烷油，可为挥发性物质或非挥发性物质。
显然，脂相还可含一或多种常见的亲脂化妆用添加剂，尤其是已常用于制造和获得化妆用防晒组合物的添加剂。
根据本发明组合物的基本特征，水分散相中脂相的液滴(或油滴)平均尺寸必须处于严格规定的范围内，即100-1000nm。优选的是，该平均尺寸为100-500nm。更为优选的是，油滴的尺寸分布为大多数(即计数的90％)的该油滴尺寸处于上述范围内。
按照通常的作法，水分散相可由水或水与多元醇如甘油，丙二醇和山梨糖醇的混合物或水与水溶性低级醇如乙醇，异丙醇或丁醇的混合物(水-醇溶液)构成，当然水分散相还可含有常见的水溶性化妆添加剂。
在可包含在本发明乳液的水相和/或脂相中的常见化妆添加剂(根据其水和/或脂可溶性质加入)，可具体举出离子或非离子增稠剂，软化剂，抗氧化剂，遮光剂，稳定剂，润肤剂，驱虫剂，保湿剂，维生素，香料，防腐剂，填料，螯合剂，色素或防晒产品领域常用的任何其它成分。
本发明乳液一般还可含特定的表面活性剂或乳化剂，其中欲制造和得到超细乳液就必须应用特殊的表面活性剂或乳化剂。以下还会讨论这一点。此外，本发明乳液还可含特殊的共同乳化剂，其中共同乳化剂的应用可在乳液的制备过程中大大降低制备乳液所需的表面活性剂量。
作为实施本发明的指引，本发明防晒配方一般具有下列组成：
(ⅰ)水相：以总配方计为50-95wt％，优选70-90wt％，
(ⅱ)油相：它总配方计为5-50wt％，优选10-30wt％，
(ⅲ)纤细颜料：以总配方计为0.5-40wt％，优选1-30wt％，
(ⅳ)混合硅酸盐：以总配方计为0.05-5wt％，优选0.1-3.5wt％，
(ⅴ)(共同)乳化剂：以总配方计为0.5-20wt％，优选2-10wt％。
本发明配方的粘度优选低于15000cps，更优选低于5000cps(用Brookfield RVT DV2型粘度计测定，其中转速为5转/分钟，并采用No.5盘)。
可采用本身已知的任何合适的方法得到本发明稳定组合物，所用制备方法基本上包括向含有纤细颜料的超细H/E乳液中引入碱金属和/或碱土金属的混合硅酸盐。因此，本发明乳液可按下述方法得到：向预先已用本身已知的任何方法(超声，高压混合机/均化器，相变等)获得的超细乳液中引入混合硅酸盐(第一方案)，或将该加入硅酸盐的步骤并入常规超细乳液制备过程中至少一个步骤的相同阶段(第二方案)；在此后一方法中这样得到的乳液与相同方法，但不用硅酸盐所获得的乳液之区别仅在于在前述乳液中还存在所述硅酸盐。因此可以看出，为了得到具有所要求化学组成(无硅酸盐)和结构特征的本发明乳液，只需采用常用于制备含纤细颜料的超细H/E乳液并可获得要求特征的已知方法，但该方法中已合并了引入硅酸盐的步骤。不含硅酸盐的乳液和含硅酸盐的乳液之间的这种对应原则当然也可类似地用于上述第一方案。
尽管已作如上所述说明，但已开发了本发明组合物的如下特别优选制备方法。
该方法基于按相变原则制备H/E乳液的技术。这一技术的原则对本技术领域的技术人员而言已众所周知，可具体参见Th Frster etal发表在Cosmetics&Toiletries.Vol.106,December 1991,pp49-52中的论文“Phase Inversion Emulsification”。该原则可说明如下：在必须高于体系相变温度(或TIP)，即所用乳化剂的亲水和亲脂性能达到平衡的温度的温度下制备乳液(将水引入油中)；在高温下(＞TIP)，乳液呈油包水类型，而在其冷却过程中于相变温度下该乳液又转变成目前的水包油类型的乳液，其中已经过了微乳液状态。
根据本发明，纤细颜料必须存在于最终的超细H/E乳液中。因此，按照本发明制备方法可能的第一方案，乳液的相变在上述防晒纤细颜料存在下进行；而按本发明方法的第二方案，仅在通过相变得到乳液之后引入这些纤细颜料。当然可同时应用这两种方案。
按照本发明上述第一和第二方案，可在实际进行相变(第一方案)的过程中或优选在完成该步骤(第二方案)之后将混合硅酸盐引入介质中。在这种情况下，也可同时应用这两种方案。
在进行该工艺如上述方案的过程中难题之一在于适当地选择必须能够达到要求结果的乳化体系。
按本发明必须采用的乳化体系为实际上可通过相变得到稳定的超细乳液(100nm＜φ油滴＜1000nm)并且其中纤细颜料可均匀细分散的乳化体系。
本申请人的研究已表明，在这方面，适合于本发明的乳化体系必须为非离子类型的乳化剂，更具体地讲必须选自聚环氧乙烷化和/或聚环氧丙烷化脂肪醇(即脂肪醇如山萮醇或鲸蜡醇与环氧乙烷或环氧丙烷或环氧乙烷/环氧丙烷混合物之间进行反应而得到的化合物)和任选可聚环氧乙烷化和/或聚环氧丙烷化的多元醇脂肪酸酯(即脂肪酸如硬脂酸或油酸与多元醇如烷二醇或甘油或聚甘油一起任选在环氧乙烷或环氧丙烷或环氧乙烷/环氧丙烷混合物存在下反应而得到的化合物)或其混合物。而且优选的是，所用乳化体系具有的总HLB(众所周知，HLB(Griffin意义上的亲水-亲脂平衡，可参见J.Soc.Cosm.Chem.1954(Vol.5),pp.249-256)表示表面活性剂亲水特性和亲脂特性之间的平衡)为大致9.5-11.5，优选接近10，这样即可在低于90℃(TIP＜90℃)的温度下实现相变。
出人预料并且也是非常惊人的是，在待乳化初始体系中存在无机纤细颜料和/或硅酸盐无论如何也不会干扰在相变乳化工艺中自然涉及到的机理；相反可得到超细乳液，其中构成纤细颜料和混合硅酸盐的颗粒本身保持细分散状态(不存在结块或极小尺寸的团粒)，而且随着时间的推移，这种细分散状态仍非常均匀和稳定。
从下述实施例中可清楚地看出本发明制备方法的细节。
本发明第三方面是提出上述本发明组合物的应用，其中该组合物可用作为或用于制备可保护人体皮层或毛发以使其不遭受紫外线照射的组合物或用作为防晒组合物。这类组合物可包装成乳液，奶油，乳膏或流态洗液，尤其是挥发性流态溶液，事实上本发明组合物具有易于用水稀释，同时又能保持稳定的有利性能。
对皮肤和毛发进行化妆处理以使其免遭UV光线，尤其是太阳光中所含的这类光线照射的影响的方法在于在皮肤或毛发上涂抹有效量的上述化妆组合物。
以下说明本发明的非限制性具体实施例。
制成含有或不含TiO2纤细颜料和/或混合硅酸盐的各种超细乳液(φ油滴＜1μm)(配方F1至F7)(采用相变技术制备)后对其进行比较。
在纤细颜料情况下，所用初始原料如下：
TAYCA公司以编号MT 100 T销售的纤细颜料级氧化钛TiO2，
或TIOXIDE公司以编号TIOVEIL AQ销售的纤细颜料级氧化钛TiO2。
所用混合硅酸盐为LAPORTE Industries公司以商名LAPONITEXLG销售的镁，锂和钠的混合硅酸盐。
这些配方的化学组成(以总配方计的wt％)如下(见下表Ⅰ)：
相A：含12mol环氧乙烷的鲸蜡醇/硬脂醇(HENKEL公司的EUMULGIN B1)                    3.3％硬脂酸甘油酯(GOLDSCHMIDT公司的TEGIN 90)      1.7％氢化聚癸烯(ETHYL CORP公司的ETHYL FLO 362 NF)  10％二辛基环己烷(HENKEL公司的Cetiol S)             6％Cyclomethicone                                 4％
相B：二氧化钛TiO2                                  0-5％
相C：混合硅酸盐                                     0-3.5％
相D：甘油                                           3％水                            qsp              100％
相E：防腐剂                                        qs
这些配方的制备方法如下：先将脂相(A)和水相(D)加热到90℃左右；在相(B)含有称为MT 100 T的颜料时，则在用MORITZ型叶轮式混合器(1000rpm)充分搅拌情况下将该颜料引入脂相(A)并将其分散；然后将水相(D)加入所得分散液中，加料过程中仍进行机械搅拌，这一乳化步骤在80℃，即体系相变温度以上的温度下进行；在将介质温度降到约40℃时观察到相变之后，若该相还含称为TIOV EIL AQ的颜料，则将该相(B)引入所得超细乳液中，之后加入已预先于60℃下分散和在水中的相(C)，最后加入相(E)。
对于每一种这样得到的配方，评价这些配方在一方面为室温(TA)，另一方面为45℃下的贮存稳定性，其中观察乳液中水相和油相间是否出现相分离和/或乳液中是否出现颜料沉降。
所得结果亦列在下表中，其中“OK”指贮存2星期后未观察到相分离和颜料沉降。
这些结果清楚表明本发明配方F5至F7的稳定性更优异。
                              表    1
   配方No.              组成            稳定性
  纤细颜料   硅酸盐        TA    45℃
     F1(比较例)     0％     0％        OK     OK
     F2(比较例)     0％     3.5％    10小时后出现相分离  4小时后出现相分离
     F3(比较例)     5％的MT 100 T     0％     1小时后颜料沉降
     F4(比较例)     5％的TIOVEIL AQ     0％     1小时后颜料沉降
     F5(本发明)     5％的MT 100 T     3.5％        OK     OK
     F6(本发明)     5％的MT 100 T 2％ OK OK
     F7(本发明)     5％的TIOVEIL AQ     2.5％        OK     OK

Claims (37)

1．局部用于防光照或防晒的化妆组合物，其中在构成油相的油滴平均尺寸为100-1000nm的水包油乳液类化妆载体中包括基于金属氧化物的无机纤细颜料防光照剂或防晒剂，其特征在于该组合物还包括碱金属和/或碱土金属的至少一种混合硅酸盐，而所说无机纤细颜料防光照剂或防晒剂基于涂层或未涂层的氧化钛，并且该组合物中水相，油相，无机纤细颜料防光照剂或防晒剂和混合硅酸盐的重量含量分别为组合物总重量的50-95％,5-50％,0.5-40％和0.05-5％,其中各成分重量含量之和为100％。
2．权利要求1的组合物，其特征在于油滴平均尺寸为100-500nm 。
3．权利要求1的组合物，其特征在于按数目计，所说油滴中至少90％的尺寸为100-1000nm。
4．权利要求2的组合物，其特征在于按数目计，所说油滴中至少90％的尺寸为100-1000nm。
5．权利要求3的组合物，其特征在于按数目计，所说油滴中至少90％的尺寸为100-500nm。
6．权利要求4的组合物，其特征在于按数目计，所说油滴中至少90％的尺寸为100-500nm。
7．权利要求1-6中任一项的组合物，其特征在于构成所说纤细颜料的初级粒子平均尺寸为5-100nm。
8．权利要求7的组合物，其特征在于该平均尺寸为10-50nm。
9．权利要求1-6中任一项的组合物，其特征在于所说纤细颜料选自可涂层或不涂层的钛、锌、铁、锆和铈氧化物或其混合物。
10．权利要求1的组合物，其特征在于氧化钛为金红石，锐钛矿或非晶形形态。
11．权利要求1-6中任一项的组合物，其特征在于该组合物还含有在UV-A和/或UV-B中具有活性的至少一种有机滤光剂。
12．权利要求1-6中任一项的组合物，其特征在于该组合物还含有至少一种乳化剂。
13．权利要求12的组合物，其特征在于乳化剂含量以组合物总重量计为0.5-20重量％。
14．权利要求13的组合物，其特征在于乳化剂含量以组合物总重量计为2-10重量％。
15．权利要求1-6中任一项的组合物，其特征在于该组合物还含有至少一种选自离子或非离子增稠剂，软化剂，抗氧化剂，遮光剂，稳定剂，润肤剂，驱虫剂，保湿剂，维生素，香料，防腐剂，填料，螯合剂和色素的添加剂。
16．权利要求1-6中任一项的组合物，其特征在于水相的重量含量为组合物总重量的70-90％。
17．权利要求1-6中任一项的组合物，其特征在于油相的重量含量为组合物总重量的10-30％。
18．权利要求1-6中任一项的组合物，其特征在于纤细颜料的重量含量为组合物总重量的1-30％。
19．权利要求1-6中任一项的组合物，其特征在于混合硅酸盐的重量含量为组合物总重量的0.1-3.5％。
20．权利要求1-6中任一项的组合物，其特征在于硅酸盐中进入组合物的碱金属选自锂，钠和钾。
21．权利要求1-6中任一项的组合物，其特征在于硅酸盐中进入组合物的碱土金属选自镁和钙。
22．权利要求1-6中任一项的组合物，其特征在于所说混合硅酸盐选自含至少一种碱土金属的混合硅酸盐。
23．权利要求22的组合物，其特征在于所说混合硅酸盐还包括至少一种碱金属。
24．权利要求23的组合物，其特征在于所说混合硅酸盐为镁，锂和钠的混合硅酸盐。
25．上述权利要求中任一项的组合物，其特征在于该组合物用于皮肤和/或毛发。
26．上述权利要求中任一项的组合物制备方法，其特征在于将碱金属和/或碱土金属的一或多种混合硅酸盐引入已预先制成或正在制备过程中的水包油类乳液中，其中构成油相的油滴平均尺寸为100-1000nm并且含有基于金属氧化物的无机纤细颜料防光照或防晒剂。
27．权利要求26的方法，其特征在于其中包括以下步骤：
(ⅰ)将一方面的脂相和另一方面的水相一起在适当的乳化体系存在下搅拌混合起来，这种混合操作在介质的相变温度以上的温度下进行以获得油包水类乳液，
(ⅱ)将这样得到的乳液温度降到所说相变温度以下的温度，从而得到水包油类超细乳液，
(ⅲ)在进行步骤(ⅰ)的过程中和/或完成步骤(ⅱ)之后引入无机纤细颜料和/或混合硅酸盐。
28．权利要求27的方法，其特征在于在完成步骤(ⅱ)之后引入硅酸盐。
29．权利要求27或28的方法，其特征在于乳化剂为非离子型乳化剂，选自聚环氧乙烷化和/或聚环氧丙烷化脂肪醇和任选可聚环氧乙烷化和/或聚环氧丙烷化的多元醇脂肪酸酯。
30．权利要求29的方法，其特征在于乳化体系的总HLB为9.5-11.5。
31．权利要求30的方法，其特征在于乳化体系的总HLB为10。
32．水包油类乳液稳定方法，其中构成脂相的油滴平均尺寸为100-1000nm并且含有基于金属氧化物的无机纤细颜料防光照或防晒剂，其特征在于在该乳液合成过程之中和/或之后向其中引入碱金属和/或碱土金属的一或多种混合硅酸盐。
33．碱金属和/或碱土金属的至少一种混合硅酸盐在使构成油相的油滴平均尺寸为100-1000nm并且含有基于金属氧化物的无机纤细颜料防光照或防晒剂的水包油类乳液稳定化方面的应用。
34．权利要求1-25中任一项的组合物作为或用于制备保护皮肤和/或毛发以使其免遭紫外光线照射的化妆组合物的应用。
35．权利要求34的应用，其特征在于紫外光线是太阳光线。
36．保护皮肤和/或毛发以使其免遭紫外光线照射的化妆处理方法，其特征在于在皮肤和/或毛发上涂抹有效量权利要求1-25中任一项的组合物。
37．权利要求36的方法，其特征在于紫外光线是太阳光线。
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CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee