TWI558415B - 油中水型乳化組成物 - Google Patents

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Description

油中水型乳化組成物
本發明係關於油中水型乳化組成物，更詳細而言，係關於在內相(水相)中調配有油溶性紫外線吸收劑之安定並有高紫外線防禦能力的油中水型乳化組成物。
防曬化妝料之目的係藉由阻斷太陽光線中的紫外線，以保護肌膚免於因紫外線所致之不良影響。以往，為達成高紫外線防禦力，須調配微粒子氧化鋅等紫外線散射劑(Ultraviolet scattering agent)，若多量調配紫外線散射劑，則會產生使用性粗澀、使完妝後泛白而變的不自然等之問題。
另一方面，2,4-雙-{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-(1,3,5)-三(以下，本說明書係記為「雙(乙基己基氧基酚)甲氧基苯基三」)等之油溶性紫外線吸收劑，雖具有高的紫外線防禦效果，惟油溶性紫外線吸收劑中以難溶性者為多，在油相中會因低溫導致析出之安定性的問題產生。
例如專利文獻1，係記載藉由使難溶性之紫外線吸收劑內包於苯乙烯等所構成的球狀聚合物粒子中而作成球狀粉末，使油溶性提升而可高濃度地調配於油相中，惟未有將該紫外線吸收劑調配於水相中之例。
[先行技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2009-91307號公報
因此，本發明之課題係提供一種含有溶解度低的油溶性紫外線吸收劑，使用性良好，且紫外線吸收與安定性優異的油中水型乳化組成物。
為解決此課題，本發明提供之油中水型乳化組成物係含有：(a)油溶性紫外線吸收劑之水分散物，(b)分子量為2000以上的聚氧伸烷基改性聚矽氧烷(Polyoxyalkylene-modified polysiloxane)、及(c)5質量%以下的紫外線散射劑，而前述成分(a)係包含於内相中。
本發明中，前述成分(a)係以油溶性紫外線吸收物與有機聚合物之複合物粒子的水分散物為佳。
本發明之油中水型乳化組成物，係於內相(水相)中調配對油分為難溶性的紫外線吸收劑，藉此可更為提升系的安定性。此外，與油相(外相)中調配有相同的紫外線吸收劑時相比，達成提升紫外線防禦能力之有利效果。且因本發明之油中水型乳化組成物僅含有特定量以下的紫外線散射劑，故無粗澀感，使用性良好。又且，具有高的紫外線防禦能力，而且安定性優異。
本發明之油中水型乳化組成物，其特徵係：於內相(水相)中含有油溶性紫外線吸收劑之水分散物(成分a)。
以油溶性紫外線吸收劑而言，雖無特別限定，惟以選自對水為不溶性且對油為難溶性的紫外線吸收劑為佳。但是，不包含亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基酚等實質上為非油溶性者。當使用非油溶性之紫外線吸收劑的水分散物調製油中水型乳化組成物，並將該乳化組成物應用於皮膚時，經塗佈的皮膚會不自然地泛白。
難溶性之紫外線吸收劑，係包含前述專利文獻1所記載者，具體而言，可列舉：二苯基酮衍生物、三(Triazine)衍生物等，惟特別以三衍生物中之雙(乙基己基氧基酚)甲氧基苯基三為佳。此雙(乙基己基氧基酚)甲氧基苯基三，可使用市面販售的BASF公司以Tinosorb S為商品名之市售品。
此外，本發明之油溶性紫外線吸收劑的水分散物，係以油溶性紫外線吸收劑與有機聚合物之複合物粒子的水分散物為特佳。藉由作成複合物粒子，當包含水分散物之水相與油共存時，會抑制住油溶性紫外線吸收劑自水相溶出至油相。
油溶性紫外線吸收物與有機聚合物之複合物粒子的水分散物可依照例如：WO2009/007264所記載的方法進行調製。簡要而言，係藉由使紫外線吸收劑與有機單體的混合物以分散於水中的狀態乳化聚合，而可得到紫外線吸收劑與有機聚合物之複合物粒子經分散的水性分散物。
以有機單體而言，適合使用具有乙烯性不飽和鍵的單體，例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯、苯乙烯單體、尼龍單體等。
以如此之複合粒子的水分散物而言，可使用BASF公司以Tinosorb S aqua為商品名而於市面上販售者。Tinosorb S aqua係包含經分散於水之雙(乙基己基氧基酚)甲氧基苯基三(Tinosorb S)與聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)之複合粒子，雙(乙基己基氧基酚)甲氧基苯基三與PMMA的含有量分別為20質量%與19質量%。
本發明的組成物中之油溶性紫外線吸收劑的調配量，以乾燥質量而言，係5質量%以下，以3質量%以下為較佳，以0.01至3質量%為更佳。調配量若未達0.01質量%，則無法得到充分的紫外線吸收能力，若調配超出5質量%，則有產生所謂黏瘩之使用性問題的傾向。
又例如：若以含有20質量%紫外線吸收劑之水分散物(成分a)的調配量換算，該分散物係調配25質量%以下，以15質量%以下為較佳，以0.05至15質量%為更佳。
本發明之油中水型乳化組成物，以乳化劑而言，係含有分子量為2000以上的聚氧伸烷基改性聚矽氧烷。
本發明中使用之聚氧伸烷基改性聚矽氧烷而言，可列舉：POE-甲基聚矽氧烷共聚物、聚矽氧(Silicone)鏈分枝型POE-甲基聚矽氧烷共聚物、交聯型POE-甲基聚矽氧烷共聚物、烷基-POE共改性甲基聚矽氧烷共聚物、聚矽氧鏈分枝型烷基-POE共改性甲基聚矽氧烷共聚物等，以市售物而言，可適合使用：Evonik Goldschmidt GmbH股份有限公司的ABIL EM90；信越化學工業股份有限公司的KF-6017、KF-6028，KF-6038；Toray-Dow Corning股份有限公司的BY22-008 M、BY11-030,5200 Formulation Aid等。
較佳之聚氧伸烷基改性有機聚矽氧烷係分子量2000以上，較佳為6000以上者。本發明中之聚氧伸烷基改性聚矽氧烷之分子量的上限並無特別限定，惟通常係8000以下左右。
本發明之乳化組成物中，可使含有1種或2種以上之此分子量為2000以上，較佳為6000以上的聚氧伸烷基改性聚矽氧烷(以下係記為「特定分子量之聚氧伸烷基改性聚矽氧烷」)。
本發明之乳化組成物中之特定分子量的聚氧伸烷基改性聚矽氧烷的添加量，通常，相對於組成物，較佳為7.5質量%以下，更佳為5質量%以下，又更佳為0.01至3質量%。此添加量若未達0.01質量%，則有難以充分地進行油中水型的乳化之情形，若添加超出7.5質量%，則見到乳化組成物中產生黏瘩而有使用性變差的傾向。
本發明之乳化組成物係可再調配特定量以下的紫外線散射劑以使紫外線遮蔽效果更為提升。
以紫外線散射劑而言，較佳係使用微粒子氧化鋅及/或微粒子氧化鈦。
其中可使用之微粒子氧化鋅，係化妝料等之外用組成物中一般所用的以平均粒子徑為0.1μm以下(平均粒子徑的下限並無特別限定，惟通常係30nm左右)之微粒子氧化鋅較佳，可藉由法國法或美國法等慣常方法進行製造，亦可使用市售品。以市售之微粒子氧化鋅而言，可列舉例如：FINEX-25、FINEX-50、FINEX-75(堺化學工業股份有限公司製)、ZnO350(住友大阪Cement股份有限公司製)、ZINCOX SUPER-10、ZINCOX SUPER-20R、ZINCOX SUPER-30、ZINCOX CP-1(白水化學工業股份有限公司製)、Z-COTE(Sun Smart股份有限公司製)、MZ-500、MZ-700(TAYCA股份有限公司製)等。
其中所使用之微粒子氧化鈦，係化妝料等之外用組成物中一般所用的平均粒子徑0.1μm以下(平均粒子徑的下限並無特別限定，惟通常係30nm左右)之微粒子氧化鈦，可藉由硫酸法或氯化法等慣常方法進行製造，亦可使用市售品。以市售的微粒子氧化鈦而言，可列舉例如：SIV系列，TTO-55系列，TTO-S系列(石原產業股份有限公司製)、MT-100TV，MT-500V，MT-01(TAYCA股份有限公司製)等。
此外，本發明所使用之紫外線散射劑(例如：微粒子氧化鋅及微粒子氧化鈦)，係以粒子表面經施予疏水化處理的疏水化處理粉末為較佳。
以為了製造疏水化處理粉末的疏水化劑而言，並無特別限定，惟可列舉如：聚矽氧處理劑、脂肪酸、脂肪酸皂、脂肪酸酯等。以聚矽氧處理劑而言，可列舉例如：甲基氫聚矽氧烷、二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷等各種的聚矽氧油，或甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、己基三甲氧基矽烷、辛基三甲氧基矽烷等各種的烷基矽烷，或三氟甲基乙基三甲氧基矽烷、十七氟癸基三甲氧基矽烷等各種的氟烷基矽烷等。此外，以脂肪酸而言可列舉如：棕櫚酸、異硬脂酸、硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、山萮酸、油酸、松香酸、12-羥基硬脂酸等。此外，以脂肪酸皂而言，可列舉如：硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、12-羥基硬脂酸鋁等。此外，以脂肪酸酯而言，可列舉如：糊精脂肪酸酯、膽固醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、澱粉脂肪酸酯等。此等疏水化劑之中，係可使用1種或2種以上，依照慣常方法進行微粒子粉末之疏水化處理。
又，當然亦可將上述的微粒子氧化鋅或微粒子氧化鈦以外之具有紫外線遮蔽效果的微粒子氧化金屬粉末，例如：微粒子氧化鐵、微粒子氧化鈰、微粒子氧化鎢等，較佳者為施予上述之疏水化處理後，作為紫外線散射劑調配於本發明之乳化組成物中。
於本發明之乳化組成物中調配紫外線散射劑時之調配量，並無特別限定，惟較佳者係相對於組成物為5質量%以下，更佳係3質量%以下，特佳係2質量%以下。特別需提到的是，本發明之油中水型乳化組成物係藉由將油溶性(難溶性)紫外線吸收劑以水分散物的形態調配於内相(水相)中而得以提升紫外線防禦效果，即使在未調配有紫外線散射劑時其效果亦為充分。因此，本發明之乳化組成物可不含紫外線散射劑，即使有，亦可抑制其調配量，故不會有產生粗澀感等之使用上的問題。
又且，本發明之乳化組成物係藉由組合調配水膨潤性黏土礦物與四級銨鹽型陽離子界面活性劑，而可使乳化安定性更為提升。
當組合調配水膨潤性黏土礦物與四級銨鹽型陽離子界面活性劑時，該等將藉由接觸而形成特定的有機改性黏土礦物，此認為是有助於乳化組成物之安定性的提升(以下除非另有特別說明，當記載為「有機改性黏土礦物」時，係意指該有機改性黏土礦物)。
有機改性黏土礦物之調製法等之詳情係記載於例如：日本特開平2-14098號公報，其概略係如以下所示。
水膨潤性黏土礦物係具有三層構造之含有膠體(Colloid)的矽酸鋁的一種，一般而言，係下述式(1)所示者。
(X,Y)2-3(Si,Al)4O10(OH)2Z1/3. nH2O　(1)
式中，X係Al、Fe(III)、Mn(III)或Cr(III)；Y係Mg、Fe(II)、Ni、Zn或Li；Z係K、Na或Ca。
以此水膨潤性黏土礦物的具體例而言，可列舉：火山黏土、膨潤石、蒙脫石、鋁膨潤石、鐵膨潤石、皂石、水輝石等，此等可為天然及合成品中之任一者。市售品可列舉：Kunipia(KUNIMINE工業股份有限公司製)、Sumecton(KUNIMINE工業股份有限公司製)、VEEGUM(Vanderbilt股份有限公司製)、Laponite(LAPORTE股份有限公司製)、四矽氟雲母(TOPY INDUSTRIES股份有限公司製)等。
另一方面，以四級銨鹽型陽離子界面活性劑而言，可適合使用下述式(2)所示者。
式中，R5係碳原子數10至22的烷基或苄基，R6係甲基或碳原子數10至22的烷基，R7與R8係碳原子數1至3的烷基或羥基烷基，A表示鹵原子或硫酸甲酯殘基。
以四級銨鹽型陽離子界面活性劑之具體例而言，可列舉如：氯化十二烷基三甲基銨、氯化肉豆蔻基三甲基銨、氯化鯨蠟基三甲基銨、氯化硬脂基三甲基銨、氯化二十烷基三甲基銨、氯化山萮基三甲基銨、氯化鯨蠟基二甲基銨、氯化硬脂基二甲基銨、氯化二十烷基二甲基銨、氯化山萮基二甲基銨、氯化鯨蠟基二乙基銨、氯化硬脂基二乙基銨、氯化二十烷基二乙基銨、氯化山萮基二乙基銨、氯化苄基二甲基肉豆蔻基銨、氯化苄基二甲基鯨蠟基銨、氯化苄基二甲基硬脂基銨、氯化苄基二甲基山萮基銨、氯化苄基二甲基乙基鯨蠟基銨、氯化苄基二甲基乙基硬脂基銨、氯化二硬脂基二甲基銨、氯化二山萮基二羥基乙基銨及相當之溴化物等，又且，二棕櫚基丙基乙基銨硫酸甲酯等。
此等四級銨鹽型陽離子界面活性劑相對於上述之水膨潤性黏土礦物100g，適合使用於60至140毫當量之範圍。若此四級銨鹽型陽離子界面活性劑量未達60毫當量，將無法良好地進行乳化，若超過140毫當量，可見到組成物之經時安定性有變差之傾向。
以如此操作所得之有機改性黏土礦物係可使用市售品。以市售品而言，可列舉如：Bentone 38(Elementis股份有限公司製)等。
於此態樣之水膨潤性黏土礦物及四級銨鹽型陽離子界面活性劑之本乳化組成物的含有量，以兩成分的總質量而言，相對於組成物以0.1至10質量%較佳，又以1至5質量%為特佳。
又且，若使調配有有機改性黏土礦物的形態之乳化組成物復含有非離子性界面活性劑及/或於常溫為液狀的脂肪酸及/或於常溫為液狀的高級醇，則可使乳化安定性更進一步提升。
此態樣中使用之非離子性界面活性劑，係以HLB(親水性-親油性均衡Hydrophile-lipophile balance)值為2至16之非離子性界面活性劑較佳，以3至12為特佳。
具體而言，可列舉例如：聚氧乙烯(Polyoxyethylene)2至30莫耳加成[以下有簡記為POE(2至30)之情形]油醚、POE(2至35)硬脂醚、POE(1至20)烷基苯基醚、POE(6至18)山萮醚、POE(5至25)2-癸基十五基醚、POE(3至30)2-癸基十四基醚、POE(8至16)2-十八基醚等醚型界面活性劑；POE(4至60)硬化蓖麻油、POE(3至14)脂肪酸單酯、POE(6至30)脂肪酸二酯、POE(5至20)山梨醇酐脂肪酸酯等酯型界面活性劑；POE(2至30)單異硬脂酸甘油酯、POE(10至60)三異硬脂酸甘油酯、POE(7至50)硬化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE(12至60)硬化蓖麻油三異硬脂酸酯等醚酯型界面活性劑；四油酸十甘油酯、三異硬脂酸六甘油酯、二異硬脂酸二甘油酯、單油酸甘油酯等多元醇脂肪酸酯型界面活性劑等。
此外，以常溫(具體而言，係10至35℃左右，以下相同)下為液體的脂肪酸而言，若為可含在外用組成物等中之脂肪酸則無特別限定，可列舉例如：油酸、異硬脂酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸等。係可選擇此等之一種或二種以上進行調配。
此外，以常溫下為液體的高級醇而言，如為可含在外用組成物等中之高級醇，並無特別限定，可列舉例如：油醇、異硬脂醇、辛基十二醇、癸基十四醇、荷荷芭醇(Jojoba alcohol)等。係可選擇此等之一種或二種以上進行調配。
非離子性界面活性劑及/或常溫下為液體的脂肪酸及/或常溫下為液體的高級醇，相對於上述之水膨潤性黏土礦物，以質量比宜含有0.01至5之範圍，以0.05至4之範圍為更佳。此質量比若未達0.01，則多為無法良好地進行乳化，反之若超過5，則見到組成物之經時安定性有變差之傾向。
此外，本發明之乳化組成物，除了於水相中調配前述油溶性紫外線吸收劑的水分散物(成分a)之外、可復含有其它的紫外線吸收劑。
其它的紫外線吸收劑，以油溶性之溶解於油相(外相)者為佳，且以與存在於水相之前述紫外線吸收劑(成分A)相乘地吸收紫外線者較佳。
以如這般的紫外線吸收劑而言，雖無特別限定，惟可列舉例如：甲氧基桂皮酸衍生物、二苯基丙烯酸衍生物、水楊酸衍生物、對胺基安息香酸衍生物、三衍生物、二苯基酮衍生物、丙二酸亞苄酯衍生物、苯甲醯亞胺酸衍生物、咪唑啉衍生物、4,4-二芳基丁二烯衍生物、及苯基苯並咪唑衍生物系。具體而言，可列舉：對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯、胡莫柳酯、水楊酸辛酯、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(Oxybenzone)、4-第三丁基-4’-甲氧基二苯甲醯甲烷、乙基己基三酮、雙(乙基己基酚)甲氧基苯基三、亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基酚、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮、二羥基二甲氧基二苯基酮、二羥基二苯基酮、四羥基二苯基酮、二乙基胺羥基苯甲醯基安息香酸己酯、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2’-乙基己酯、聚矽氧-15、甲酚曲唑聚矽氧烷(Drometrizole polysiloxane)等。
本發明之乳化組成物，除了上述成分以外，於實質上不礙及本發明所期望之效果的限度內，可含有一般化妝料等使用之外用組成物的其它成分。
本發明之乳化組成物可含有的油分並無特別限定，可列舉例如以下者。
以聚矽氧油(Silicone oil)而言，可列舉例如：鏈狀聚矽氧烷(例如：二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、二苯基聚矽氧烷等)；環狀聚矽氧烷(例如：八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷等)、形成3維網狀結構的聚矽氧樹脂、聚矽氧橡膠、各種改性聚矽氧烷(胺基改性聚矽氧烷、聚醚改性聚矽氧烷、烷基改性聚矽氧烷、氟改性聚矽氧烷等)等。特別是在含有揮發性的環狀聚矽氧烷，即可賦予清爽而舒適的使用觸感。
以液體油脂而言，可列舉例如：酪梨油、茶油、海龜油、澳洲胡桃油、玉米油、貂油、橄欖油、菜籽油、蛋黃油、芝麻油、杏仁油、小麥胚芽油、茶梅油、蓖麻油、亞麻仁油、番紅花油、棉子油、荏油、大豆油、花生油、茶子油、榧子油、米糠油、支那桐油、日本桐油、荷荷芭油、胚芽油、三酸甘油酯等。
以固體油脂而言，可列舉例如：可可脂、椰子油、馬脂、硬化椰子油、棕櫚油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、棕櫚仁油、豬脂、牛骨脂、木蠟仁油、硬化油、牛腳脂、木蠟、硬化蓖麻油等。
以蠟類而言，可列舉例如：蜜蠟、堪地里拉蠟、棉蠟、卡拿巴蠟、楊梅蠟、蟲蠟、鯨蠟、褐碳蠟、米糠蠟、羊毛脂、木棉蠟、乙醯化羊毛脂(Acetylated Lanolin)、液狀羊毛脂、蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙酯、月桂酸己酯、還原羊毛脂、荷荷芭蠟、硬質羊毛脂、蟲膠蠟、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE膽固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氫化羊毛脂醇醚等。
以烴油(Hydrocarbon oil)而言，可列舉例如：液體石蠟、地蠟、角鯊烷、姥較烷、石蠟、純地蠟、角鯊烯、凡士林、微晶蠟等。
以高級脂肪酸而言，可列舉例如：月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、十一烯酸、妥爾油酸、異硬脂酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。
以高級醇而言，可列舉例如：直鏈醇(例如：月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山萮醇、肉豆蔻醇、油醇、鯨蠟硬脂醇等)；分枝鏈醇(例如：單硬脂基甘油醚(鯊肝醇)、2-癸基十四醇、羊毛脂醇、膽固醇、植固醇、己基十二醇、異硬脂醇、辛基十二醇等)等。
以合成酯油而言，可列舉：肉豆蔻酸異丙酯、辛酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸辛基十二酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉豆蔻酯、乙醯化羊毛脂(Acetylated lanolin)、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、12-羥基硬脂酸膽固醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二新戊四醇脂肪酸酯、單異硬脂酸N-烷基二醇酯、新戊二醇二癸酸酯、蘋果酸二異硬脂酯、二-2-庚基十一酸甘油酯、三羥甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、新戊四醇四-2-乙基己酸酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、鯨蠟基2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕櫚酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、乙醯甘油酯、棕櫚酸2-庚基十一酯、己二酸二異丁酯、N-月桂醯基-L-麩胺酸-2-辛基十二酯、己二酸二-2-庚基十一酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、檸檬酸三乙酯等。
此外，以本發明之乳化組成物所含有的粉末成分而言，可列舉例如：無機粉末(例如：滑石、高嶺土、雲母、絹雲母、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黑雲母、蛭石、碳酸鎂、碳酸鈣、矽酸鋁、矽酸鋇、矽酸鈣、矽酸鎂、矽酸鍶、鎢酸金屬鹽、鎂、氧化矽(Silica)、沸石、硫酸鋇、硫酸鈣(燒石膏)、磷酸鈣、氟磷灰石、羥磷灰石、陶瓷粉末(Ceramic powder)、金屬皂(Metal soap)(例如：肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸鈣、硬脂酸鋁)、氮化硼(Boron nitride)等)；有機粉末(例如：聚醯胺樹脂粉末(尼龍粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯與丙烯酸之共聚物樹脂粉末、聚胺酯粉末、苯並胍胺樹脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纖維素粉末等)；聚矽氧粉末、聚矽氧彈性粉末；無機白色顏料[例如：二氧化鈦、氧化鋅等(一般非為微粒子)]；無機紅色系顏料(例如：氧化鐵(鐵丹)、鐵鈦氧化物等)；無機褐色系顏料(例如：γ-氧化鐵等)；無機黃色系顏料(例如：黃色氧化鐵、黃土等)；無機黑色系顏料(例如：黑色氧化鐵、低價數氧化鈦等)；無機紫色系顏料(例如：錳紫(manganese violet)、鈷紫(Cobalt violet)等)；無機綠色系顏料(例如：氧化鉻、氫氧化鉻、鈦酸鈷(Cobalt titanate)等)；無機藍色系顏料(例如：群青、普魯士藍等)；珠光顏料(例如：氧化鈦鍍覆雲母、氧化鈦鍍覆氯氧化鉍、氧化鈦鍍覆滑石、著色氧化鈦鍍覆雲母、氯氧化鉍、魚鱗箔等)；金屬粉末顏料(例如：鋁粉、銅(Copper)粉等)；鋯(Zirconium)、鋇或鋁色澱(Aluminum lake)等之有機顏料(例如：紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色226號、紅色228號、紅色405號、橙色203號、橙色204號、黃色205號、黃色401號、及藍色404號等之有機顏料；紅色3號、紅色104號、紅色106號、紅色227號、紅色230號、紅色401號、紅色505號、橙色205號、黃色4號、黃色5號、黃色202號、黃色203號、綠色3號及藍色1號等)；天然色素(例如：葉綠素、β-胡蘿蔔素等)等。
此外，係可因應所需而適宜調配上述非離子性界面活性劑以外的界面活性劑、保濕劑、增黏劑、金屬離子螫合劑、低級醇、多元醇、糖、胺基酸、有機胺、高分子乳劑(Emulsion)、pH調整劑、皮膚營養劑、維生素、抗氧化劑、抗氧化助劑、香料、水等，因應目的的劑形而藉由慣常方法製造本乳化組成物。
(實施例)
以下列舉具體例以對本發明進行更詳細地說明，惟本發明不限定於以下實施例。此外，以下實施例等之調配量除非另有特別說明，係表示質量%。
(實施例及比較例)
調製具有於下述表1及2所揭示組成的油中水型乳化組成物。具體而言，將經去除陽離子改性火山黏土及粉末之油相部於70℃進行加熱並使均一地溶解，於油相部以均質混合機(Homo mixer)使陽離子改性火山黏土分散後，添加各種之疏水化處理粉末及其它的粉末以均質混合機使分散。另外，將經調製的水相部如上述般一邊徐緩添加於經調製的油相部，一邊使用均質混合機使乳化。將所得之乳化組成物進行脫氣，填充於特定之容器以調製各試樣(Sample)。
接下來，將所調製的各試樣封入50mL的螺旋管，加入少量的固體狀態之雙(乙基己基氧基酚)甲氧基苯基三，於0℃保存1週後，藉由以顯微鏡觀察各混合物，評估油相的安定性。該等評估之結果係，當觀察到所添加量以上的結晶時為×，未見到所添加量以上的結晶時為○，一併示於表1及2。
此外，將各例之組成物各40ml逐一裝入50ml容量的小瓶(Vial)，密封後放入50℃的恆溫槽，將1個月後的狀態，特別是著眼於以光學顯微鏡所觀察到之乳化粒子的狀態，並以下述的評估基準進行評估(乳化安定性)。此時，因係2層分散型，故於充分搖晃試樣後進行乳化粒子的觀察。
＜評估基準＞
◎：未見到乳化粒子合為一體。
○：可見到稍有乳化粒子合為一體。
△：可見到乳化粒子合為一體，乳化粒子的大小為當初的1.5倍以上。
×：可見到乳化粒子合為一體，乳化粒子的大小為當初的2倍以上。
此外，所得組成物的使用觸感，係由10名女性專業測試員實際地將各試料塗布於肌膚後，依照以下基準進行使用感(無粗澀感)評估。結果一併示於表1。
◎：8名以上評估為無粗澀感。
○：5至7名評估為無粗澀感。
△：3至4名評估為無粗澀感。
×：2名以下評估為無粗澀感。
將實施例1、2及比較例1、2之各組成物的試樣18.87μL以0.75mg/cm2的比例，均勻地塗佈於PMMA製之膜(5cm×5cm)的表面。置放15分鐘後，使用分光光度計(U-4100：日立製作所製造)測定各試樣的吸光度。該等之結果係示於第1圖。
在油相中調配有雙(乙基己基氧基酚)甲氧基苯基三之比較例1，於低溫(0℃)中可見到結晶的析出，係有安定性之問題。相對於該比較例1，於水相中調配有相同紫外線吸收劑作為水分散物之實施例1至6並未見到結晶的析出，而為安定。
而且，調配有8%紫外線散射劑之比較例2的使用感低劣，而使用紫外線散射劑5%以下之實施例1至6的使用感優異。
此外，調配有有機改性黏土礦物之實施例1至4及6與未調配之實施例5相比，乳化安定性上升。
從第1圖所示結果，可明瞭將雙(乙基己基氧基酚)甲氧基苯基三以水分散物的形態調配於水相中的組成物(實施例1)，係較將雙(乙基己基氧基酚)甲氧基苯基三調配於油相中之比較例1顯示了優異的紫外線吸收能力。又且，將雙(乙基己基氧基酚)甲氧基苯基三以水分散物的形態調配於水相中之本發明的組成物(實施例1)，即便未含有紫外線散射劑，亦顯示了充分的紫外線防禦效果。
用以下所示處方調製油中水型乳化組成物所構成的化妝料。
處方例1：防曬乳液
十甲基環五矽氧烷　10
異十二烷　10
聚氧伸烷基改性聚矽氧烷共聚物　1
烯烴寡聚物　5
二甲基聚矽氧烷　5
辛基聚甲基矽氧烷　2
肉豆蔻酸異丙酯　2
棕櫚酸辛酯　2
對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯　10
聚矽氧-15　2
二乙基胺基羥基苯甲醯基安息香酸己酯　3
雙(乙基己基氧基酚)甲氧基苯基三水分散物　10
疏水化處理氧化鋅　5
陽離子改性皂石　0.5
1,3-丁二醇　5
甘油　3
離子交換水　殘餘
香料　適量
螫合劑　適量
處方例2：防曬乳液
聚二甲基矽氧烷　15
十甲基環五矽氧烷　5
苯基聚三甲基矽氧烷　3
聚氧伸烷基改性聚矽氧烷共聚物　1
角鯊烷　2
2-乙基己酸鯨蠟酯　2
異壬酸異壬酯　2
四2-乙基己酸新戊四醇酯　2
二甲基聚矽氧烷　5
對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯　5
2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2’-乙基己基酯　5
4-第三丁基-4’-甲氧基二苯甲醯基甲烷　3
苯基苯並咪唑磺酸　2
雙(乙基己基氧基酚)甲氧基苯基三水分散物　15
陽離子改性水輝石　0.2
疏水化處理氧化鈦　3
疏水化處理氧化鋅　2
PMMA粉末　6
對羥苄酸酯　0.5
甘油　3
二丙二醇　2
離子交換水　殘餘
香料　適量
螫合劑　適量
處方例3：防曬乳霜
十甲基環五矽氧烷　20
異十六烷　1
聚氧伸烷基改性聚矽氧烷共聚物　3
異辛酸鯨蠟酯　10
二甲基聚矽氧烷　5
三2-乙基己酸甘油酯　2
癸二酸二異丙酯　2
對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯　5
2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2’-乙基己基酯　3
雙(乙基己基氧基酚)甲氧基苯基三水分散物　5
亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基酚　1
2-羥基4-甲氧基二苯基酮　1
離子交換水　殘餘
1,3-丁二醇　2
二丙二醇　1
陽離子改性火山黏土　2.5
疏水化處理氧化鈦　1
疏水化處理氧化鋅　2
氧化矽粉末　6
苯氧乙醇　0.5
香料　適量
螫合劑　適量
處方例4：防曬乳液
十甲基環五矽氧烷　25
聚二甲基矽氧烷(1.5CS)　15
聚氧伸烷基改性聚矽氧烷共聚物　2
己二酸二異丙酯　10
辛基聚甲基矽氧烷　5
安息香酸烷基(C12-15)　4
2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2’-乙基己基酯　8
雙(乙基己基氧基酚)甲氧基苯基三水分散物　12
亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基酚　5
(聚二甲基矽氧烷/乙烯基聚二甲基矽氧烷)交聯聚合物　5
離子交換水　殘餘
1,3-丁二醇　2
PEG-400　1
硫酸鎂　0.5
抗壞血酸-2葡萄糖苷　2
疏水化處理氧化鈦　1
疏水化處理氧化鋅　2
尼龍-12粉末　6
苯氧乙醇　0.5
香料　適量
螫合劑　適量
第1圖係呈示實施例1、2及比較例1、2之組成物的紫外線吸收光譜之圖表。
該代表圖無元件符號及其代表之意義。

Claims (6)

  1. 一種油中水型乳化組成物，其特徵係含有：(a)油溶性紫外線吸收劑之水分散物，(b)0.01至7.5質量%之分子量為2000以上的聚氧伸烷基改性聚矽氧烷，及(c)5質量%以下的紫外線散射劑，前述成分(a)油溶性紫外線吸收劑係雙(乙基己基氧基酚)甲氧基苯基三，前述油溶性紫外線吸收劑之調配量係0.01至5質量%，而前述成分(a)係包含於內相中。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之組成物，其中，前述成分(a)係油溶性紫外線吸收劑與有機聚合物之複合物粒子的水分散物。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之組成物，其中，前述油溶性紫外線吸收劑之調配量係0.01至3質量%。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之組成物，其中，前述(b)聚氧伸烷基改性聚矽氧烷的分子量係6000以上。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之組成物，其中，復含有水膨潤性黏土礦物及四級銨鹽型陽離子界面活性劑。
  6. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之組成物，其中，前述(c)紫外線散射劑係氧化鋅。
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