JP2000506547A

JP2000506547A - 光保護系を含有する３相エマルション

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Publication number: JP2000506547A
Application number: JP11517455A
Authority: JP
Inventors: アラール，デルフィーヌ
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1997-09-16
Filing date: 1998-09-01
Publication date: 2000-05-30
Also published as: US6174518B1; AR012517A1; EP0966259A1; AU9080298A; FR2768337B1; WO1999013853A1; FR2768337A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、（ａ）外側の水性相と、（ｂ）親油性乳化剤として、ポリアルキレングリコール又はアルキルグリコールから誘導されるポリマーブロックとモノヒドロキシカルボン酸から誘導されるポリマーブロックからなる少なくとも１つのブロックコポリマーを脂肪相に含有してなり、内側の水性相と共に水／油（Ｗ／Ｏ）一次エマルションを構成する非連続脂肪相；（ｃ）ＵＶ（ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ）線を遮蔽可能な少なくとも１つの光保護系；を含有することを特徴とする水／油／水型（Ｗ／Ｏ／Ｗ）の化粧品用及び／又は皮膚科学的エマルションに関する。本発明はまた皮膚又は毛髪を光保護するための化粧品用又は皮膚科学的組成物における、またその製造のための上記エマルションの使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】光保護系を含有する３相エマルション本発明は、ＵＶ（ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ）線を遮蔽可能な光保護系と、水／油型乳化剤として、ポリアルキレングリコール又はアルキルグリコールから誘導されるポリマーブロックとモノヒドロキシカルボン酸から誘導されるポリマーブロックからなる少なくとも１つのブロックコポリマーを含有する非連続脂肪相を有する水／油／水型の化粧品用及び／又は皮膚科学的３相エマルションに関する。２８０ｎｍと４００ｎｍの間の波長の光線によりヒトの表皮は日焼し、ＵＶ− Ｂとして知られている２８０と３２０ｎｍの間の波長の光線により、皮膚は、自然なサンタン状態の形成の障害となるサンバーン状態となったり、また紅斑が形成されたりする；よって、ＵＶ−Ｂは遮蔽するべきである。また、皮膚をサンタン状態にする３２０ｎｍと４００ｎｍの間の波長を有するＵＶ−Ａは、特に、敏感肌又は絶えず太陽光線にさらされている皮膚に有害な変化を誘発しうる。ＵＶ−Ａは、特に、皮膚の弾性を喪失させ、しわを出現せしめ、時期尚早の老化に導くものである。ＵＶ−Ａは、紅斑反応の誘因を促進し、ある個体においてこの反応を悪化させ、光毒性又は光アレルギー反応を引き起こす恐れがある。よって、ＵＶ−Ａもまた遮蔽することが望ましい。本発明において、「ＵＶ線を遮蔽可能な光保護系」という用語は、一般的に、それ自体公知のメカニズムである、ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ線を吸収及び／又は反射及び／又は散乱させることにより、化合物が適用された（皮膚、毛髪の）表面にＵＶ線が接触するのを防止するか、又は少なくとも接触を制限することのできる任意の化合物又は化合物の任意の組合せを示すものと理解される。言い換えれば、本発明の目的である化合物は、同時に、ＵＶ線を吸収する光保護性有機遮蔽剤、及びＵＶ線を散乱及び／又は反射させる無機（微小）顔料、及びそれらの混合物のことである。皮膚の（ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂからの）光保護を意図した多数の化粧品用及び／又は皮膚科学的組成物が、現在までに提供されている。これらの抗日光組成物は、多くの場合、水中油型（すなわち、水性分散連続相と脂肪性分散非連続相とからなる化粧品的及び／又は皮膚科学的に許容可能なビヒクル）又は油中水型（脂肪性連続相に水相が分散）エマルションの形態で提供され、有害なＵＶ線を選択的に吸収可能な一又は複数の従来の親油性及び／又は親水性の有機遮蔽剤を種々の濃度で含有してなるもので、これらの遮蔽剤（及びその量）は、所望の日光保護ファクター（日光保護ファクター（ＳＰＦ）とはＵＶ遮蔽剤を用いた場合に紅斑が形成され始めるまでに必要な照射時間の、ＵＶ遮蔽剤を用いない場合に紅斑が形成され始めるまでに必要な時間に対する比率を数学的に表したもの）に応じて選択される。このようなエマルションにおいて、親水性遮蔽剤は水相に、親油性遮蔽剤は脂肪相に存在している。水中油型又は油中水型エマルションの形態の抗日光組成物は、金属酸化物、特に酸化チタンをベースにした無機顔料及び／又は微小顔料（すなわち、平均一次粒径が、一般的に１００ｎｍを越えない顔料）を含有可能である。これらの物質を従来のＵＶ遮蔽剤（主として有害光線を吸収可能な有機化合物）と組合せて使用した場合、非常に高い保護ファクターを得ることができるという事実から、それらがますます探求されている。これらの微小顔料はエマルションの水相及び脂肪相の両方に存在し得る。水中油型エマルションは、特に好ましい感触（水に類似）があり、べとつかないミルク又はクリームの形態で提供されることから、一般的に、油中水型エマルションよりも消費者に好評であるが、水と接触するとすぐに、ＵＶ保護に関した効果を容易に喪失してしまう。これは、親水性遮蔽剤、特に酸性遮蔽剤が、海又はスイミングプールに入っている間、あるいはシャワー中、もしくはウォータースポーツ中に、水中で消失してしまうためである。よって、それらを単独で、又は親油性遮蔽剤と組合せて含有する抗日光組成物は、それらが適用された基体（皮膚又は毛髪）が水と接触するとすぐに所望した当初の保護性を付与することはできなくなり、組成物中に存在する親油性−親水性遮蔽剤の組合せが日光保護ファクターに関して相乗効果がある場合においては、水溶性遮蔽剤が水中で除去されることによる保護ファクターの喪失がますます顕著になる。油中水型エマルションを使用することで、改善されたＳＰＦと改善された耐水性を示す抗日光組成物を得ることができる。これは、水中油型エマルション内でよりも油中水型エマルション内での水に対する親水性遮蔽剤の残留性が良好であるためである。しかしながら、上述したように、このような組成物は、適用後に使用者にとって特に好ましくないべとつき感を残すので、完全には満足のいくものではなかった。よって、ＳＰＦを高めるために微小顔料、親油性遮蔽剤及び親水性皮膚を等しく十分含有し、使用される微小顔料及び／又は親油性遮蔽剤及び／又は親水性遮蔽剤に拘らず、耐水性や経時的安定性に優れ、従来の油／水エマルションで得られるものに匹敵する化粧品特性を有する抗日光組成物を入手可能とすることが、今なお必要とされている。多相エマルションとして知られている他の種類のエマルションとして、水／油／水（Ｗ／Ｏ／Ｗ）又は油／水／油（Ｏ／Ｗ／Ｏ）型のものが従来から知られている。多相エマルションの中でも、外側に水性相を持つもの、すなわちＷ／Ｏ／Ｗエマルションが好ましく使用され、外側の水性相に存在する水により付与されるフレッシュな適用感、比較的多量の油により付与される快適感といった利点を組合せて有する。特に、国際特許公開第９４／２２４１４号において、Ｗ／Ｏ型乳化剤としてグリセリル脂肪酸エステルを含有するＷ／Ｏエマルションを調製し、オキシエチレン化脂肪アルコール及びオキシエチレン化ステロールから選択されるＯ／Ｗ型乳化剤の存在下で水相に該エマルションを分散させることからなる、Ｗ／Ｏ／Ｗ多相エマルションの調製方法が開示されている。「Ｗ／Ｏ型乳化剤」という用語は、本発明及び以下の記載においては、油中水型エマルションを調製可能な乳化特性を有する任意の化合物を意味するものと理解される。「Ｏ／Ｗ型乳化剤」という用語は、本発明及び以下の記載においては、水中油型エマルションを調製可能な乳化特性を有する任意の化合物を意味するものと理解される。残念なことに、この文献に従って得られたエマルションの安定性は、市販製品における要求、特に高温、例えば４０℃以上での保管性に対して十分に満足のいくものではなかった。このように不安定であると、外相がもはや水相ではなくなるため、多相エマルションの品質、特にフレッシュな適用感が損なわれてしまうＷ／Ｏエマルションになる。また、この多相エマルションは、水と油の相分離を伴いしばしば不安定なＯ／Ｗエマルションに転換されうる。さらにこれらのエマルションは、あまりエモリエント性がなく、必ずしも皮膚に対して良好な耐性があるとは限らず、刺激の原因ともなりうる特定の油を多量に選択することを必要とする。また、Ｗ／Ｏ型乳化剤として、ＩＣＩ社からアルラセル（Arlacel）７８０の名称で販売されている、ヒドロキシステアリン酸及びイソステアリンのグリセロール及びソルビトールのエステルの混合物のポリオキシエチレン化（２．５モルのエチレンオキシド）及びポリオキシプロピレン化（１．５モルのプロピレンオキシド）誘導体を非連続脂肪相に含有する、Ｗ／Ｏ１次エマルションを有する化粧品用Ｗ／Ｏ／Ｗ３相エマルションが、欧州特許公開第６９１８３９号において知られている。本出願人は、組成物中に金属酸化物をベースとした微小顔料及び／又は親油性遮蔽剤及び／又は親水性遮蔽剤が存在している状態で貯蔵に不安定さがある限り、ＵＶ線、特に太陽光線から皮膚及び毛髪を保護する分野においてこの種のエマルションを使用することはできないことを見出した。本出願人は、驚くべきことに、また予期しないことに、Ｗ／Ｏ型乳化剤として、ポリアルキレングリコール又はアルキルグリコールから誘導されるポリマーブロックとモノヒドロキシカルボン酸から誘導されるポリマーブロックからなるブロックコポリマーを非連続脂肪相に含有するＷ／Ｏ一次エマルションを、外側の水性相に含有するある種のＷ／Ｏ／Ｗ多相エマルションは、上述した安定性に関する問題を示すことなく、微小顔料、親油性遮蔽剤及び親水性遮蔽剤を等しく十分に含有することができ一方、使用される微小顔料及び／又は親油性遮蔽剤及び／又は親水性遮蔽剤に拘らず、経時的に安定した高いＳＰＦを得ることができることを見出した。また本出願人は、これら同様の特定のＷ／Ｏ／Ｗ多相エマルションにより、一般的に、水中油型エマルションの形態の従来の抗日光組成物で得られるものに匹敵する化粧品特性を有するばかりでなく、改善された水に対する残留性をも示す、抗日光組成物が得られることを見出した。さらに本出願人は、これら同様のＷ／Ｏ／Ｗ多相エマルションが、外側の水性相によりエマルションに化粧品的利点を付与し、刺激の原因とはならず、皮膚に対して十分な耐性がある、前記エマルシヨンの脂肪相を構成する多種類の油を含有することができることを見出した。これらの発見が本発明の基礎となる。本発明の主題事項は、（ａ）外側の水性相と（ｂ）Ｗ／Ｏ型乳化剤として、ポリアルキレングリコール又はアルキルグリコールから誘導されるポリマーブロックとモノヒドロキシカルボン酸から誘導されるポリマーブロックからなる少なくとも１つのブロックコポリマーを脂肪相に含有してなり、内側の水性相と共にＷ／Ｏ一次エマルションを構成する非連続脂肪相と；（ｃ）ＵＶ（ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ）線を遮蔽可能な少なくとも１つの光保護系と；を含有することを特徴とするＷ／Ｏ／Ｗ型の化粧品用及び／又は皮膚科学的３相エマルションにある。「化粧品用及び／又は皮膚科学的エマルション」という用語は、本発明及び以下の記載においては、外側及び内側の水性相と非連続脂肪相が、皮膚、毛髪、睫毛、眉毛、唇、爪又は粘膜を含むヒトのケラチン物質への局所適用において化粧品的及び／又は皮膚科学的に許容可能な物質からなるものを意味するものと理解される。本発明の他の主題事項は、上述した組成物を有効量、皮膚及び／又は毛髪に適用することからなる、ＵＶ線、特に太陽光線から皮膚及び／又は毛髪を保護するための美容処理方法にある。本発明の他の主題事項は、ＵＶ線、特に太陽光線から皮膚及び／又は毛髪を保護するための化粧品用組成物としての、またその製造における、上述した組成物の使用にある。本発明の他の特徴、利点及び側面は、以下の詳細な記載を読むことにより明らかになるであろう。本発明において、ポリアルキレングリコール又はアルキルグリコールから誘導されるポリマーブロックとモノヒドロキシカルボン酸から誘導されるポリマーブロックからなるブロックコポリマー型のＷ／Ｏ型乳化剤は、次の一般式：Ａ−Ｂ−Ａ（Ｉ）［上式中、Ａは次の式：で示される少なくとも５００の分子量を有する脂溶性のモノヒドロキシカルボン酸残基を示し：ここで、Ｒは、水素又は置換もしくは非置換の一価炭化水素含有基であり；Ｒ₁は水素又は一価Ｃ₁−Ｃ₂₄炭化水素含有基であり；Ｒ₂は二価Ｃ₁−Ｃ₂₄炭化水素含有基であり；ｐは１〜２００の数であり；Ｂは次の式：に相当する少なくとも５００の分子量を有するポリアルキレングリコール又はアルキルグリコールの二価の残基を示し、ここで、Ｒ₃は、同一でも異なっていてもよく、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基を表し；ｑは１〜１００の数であり；ｓは１〜１７の数である］に相当する。Ｒは、好ましくは、２５までの炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基、好ましくは１２〜２４の炭素原子、さらに好ましくは１４〜２０の炭素原子を有する直線状の鎖、例えばオレイン酸、パルミチン酸又はステアリン酸から誘導されるものを示す。Ｒ₁及びＲ₂基を含有する単位は、好ましくは１２〜２４の炭素原子、さらに好ましくは１４〜２０の炭素原子を有する直線状の鎖を構成し、ヒドロキシオレイン酸、ヒドロキシパルミチン酸又はヒドロキシステアリン酸の残基を示し得る。アルキレングリコール及び／又はポリエルキレングリコール基は、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール又は他のＣ₄−Ｃ₅アルキルグリコールから選択することができる。Ｂはより好ましくはポリエチレングリコール又は１，４−ブタンジオール残基を示す。式（Ｉ）のブロックコポリマーはそれ自体公知のものであり、特に英国特許第１４６９５９１号及び米国特許第４２０３８７７号及び国際特許出願第９６／０７６８９号に開示されている。これらの公報はその調製方法も開示している。特に好ましい本発明の形態では、多相エマルションの非連続脂肪相に、Ａが、末端がステアリン酸基で終端するポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）鎖の残基を示し、Ｂがポリエチレングリコール残基を示す、式（Ｉ）に相当するブロックコポリマーが使用され、該乳化コポリマーのポリエチレングリコールブロックは、４〜５０モルのエチレンオキシド、より好ましくは２０〜４０モルのエチレンオキシドを含有する。特に、ＩＮＣＩ名がＰＥＧ−３０−ジポリヒドロキシステアラートで、ＩＣＩ社からアルラセルＰ１３５の名称で販売されているブロックコポリマーが使用される。本発明において、Ｗ／Ｏ型乳化ブロックコポリマーは、好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは２〜５重量％の範囲の量で存在する。本発明の多相エマルションの非連続脂肪相は、抗日光組成物に使用されるエマルションの調製において通常使用されているシリコーン油、ロウ、ガム又は樹脂及びそれらの混合物から選択される脂肪物質からなる。「油」という用語は、室温で液状の化合物を意味するものと理解される。「ロウ」という用語は、室温で固体状又は実質的に固体状の化合物であり、融点が一般的に３５℃を越えるものを意味するものと理解される。油としては、例えば、鉱物性油、例えばイソパラフィン；植物性油（スイートアルモンド油、マカダミア油、クロフサスグリ種油、ホホバ油）；合成油、例えばペルヒドロスクワレン、脂肪アルコール類、酸類又はエステル類（カプリン及び／又はカプリル酸のものを含むトリグリセリド類、ラノリン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル）、オキシエチレン化又はオキシプロピレン化された脂肪エステル類及びエーテル類；シリコーン油（シクロメチコーン、ポリジメチルシロキサン又はＰＤＭＳ）又はフッ化油；又はポリ−アルファ−オレフィン類、例えば水素化もしくは非水素化ポリデセン、又は水素化もしくは非水素化ポリイソブチレンを挙げることができる。ロウ状化合物としては、パラフィンロウ、カルナウバロウ、ミツロウ及び硬化ヒマシ油を挙げることができる。非連続脂肪相は、有利には、３相エマルションの全重量に対して５〜４０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％の範囲の量で存在している。本発明のＷ／Ｏ一次エマルションは、３相エマルションの全重量に対して、好ましくは４０〜８０重量％、さらに好ましくは５０〜８０重量％の範囲の量で存在する。本発明において、外側水性相は、好ましくは一又は複数のＯ／Ｗ型乳化剤を含有する。オキシエチレン化基を含有するものとしては、例えばオキシエチレン化脂肪アルコール類、オキシエチレン化ステロール類及びそれらの混合物を挙げることができる。他の種類のＯ／Ｗ型乳化剤としては、特に１０を越えるＨＬＢ（親水性と親油性のバランス）を有するもの、例えばオキシエチレン化ノニルフェノール、オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化ブロックポリマー、例えばポロキサマー（Poloxamers）、又はソルビタン脂肪エステル類を使用することができる。オキシエチレン化脂肪アルコール類は、有利には１６〜２２の炭素原子と、好ましくは２０〜５０、さらに好ましくは２０〜３０モルのエチレンオキシドを含有する脂肪鎖を有するものである。本発明で使用可能なオキシエチレン化脂肪アルコール類としては、例えば３０モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたセチル／ステアリルアルコール混合物（ＣＴＦＡ名：セテアレス−３０）を挙げることができる。オキシエチレン化ステロール類は、好ましくは１０〜４０、さらに好ましくは２５〜３０モルのエチレンオキシドを含有する。オキシエチレン化ステロール類としては、例えば２５モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化された大豆ステロール（ＣＴＦＡ名：ＰＥＧ−２５大豆ステロール）を挙げることができる。特に、ＩＣＩ社からシンペロニック（Synperonic）ＰＥ／Ｆ１２７の商品名で販売されており、ＣＴＦＡ名・ポロキサマー４０７として公知のポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックコポリマーを使用することができる。Ｏ／Ｗ型乳化剤は、エマルションの全重量に対して、好ましくは０．１〜１０重量％、さらに好ましくは０．５〜５重量％の範囲の量で存在する。本発明の多相エマルションを調製するために使用される方法は、国際特許公開第９４／２２４１４号公報に開示されている方法と同一である。それは、油又は油類とＷ／Ｏ型乳化剤を混合し、激しく攪拌しつつ混合物に内側水性相を導入し、ついでＷ／Ｏ／Ｗエマルションが得られるまで、好ましくは少なくとも１つのＯ／Ｗ型乳化剤を含有する外側水性相に、攪拌しつつ、得られた１次エマルションを導入することからなる。本発明において、光保護系は、一又は複数の親水性ＵＶ−吸収有機遮蔽剤、及び／又は一又は複数の親油性ＵＶ−吸収有機遮蔽剤、及び／又は一又は複数の無機（微小）顔料からなる。本発明において、親水性有機遮蔽剤は、Ｗ／Ｏ一次エマルションの内側水性相、及び／又は３相エマルションの外側水性相に導入され得る。それらは、特に、ベンゾフェノン誘導体、ｐ−アミノ安息香酸誘導体又はショウノウ誘導体、又はベンゾイミダゾール誘導体から選択される。本発明で特に使用可能な親水性有機遮蔽剤としては、メルク（Merck）社から「ユーソレックス（Eusolex）２３２」の商品名で販売されている、２−フェニルベンゾイミダゾール−５−スルホン酸及びベンゼン−１，４−ジ（３−メチリデン−１０−ショウノウスルホン酸）を挙げることができる。親水性有機遮蔽剤又は遮蔽剤類は、組成物の全重量に対して０．１〜２０重量％、好ましくは０．２〜１０重量％の変わり得る含有量で、本発明の最終組成物に存在することができる。本発明において、親油性有機遮蔽剤は、３相エマルションの非連続脂肪相中に存在し得る。それらは、ジベンゾイルメタン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ケイ皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、ショウノウ誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、β，β−ジフェニルアクリラート誘導体、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、又は国際特許出願第９３／１４６６５号及び同９４／０６４０４号に開示されている遮蔽シリコーン及び遮蔽ポリマーから選択することができる。有機遮蔽剤の他の例としては、欧州特許公開第０４８７４０４号に記載されている。本発明で特に使用可能な親油性有機遮蔽剤としては、ジボーダン社（Givaudan ）から「パーソル（Parsol）１７８９」の商品名で販売されている４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、ジボーダン社から「パーソルＭＣＸ」の商品名で販売されているメトキシケイ皮酸オクチル、及びＢＡＳＦ社から「ユビヌル（Uvinul）Ｎ５３９」の商品名で販売されている２−エチルヘキシル− α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリラートを挙げることができる。親油性有機遮蔽剤又は遮蔽剤類は、組成物の全重量に対して０．５〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％の変わり得る含有量で、本発明の最終組成物中に存在することができる。本発明の多相エマルションに特に適切な第２のカテゴリーの光保護剤は顔料である。被覆又は非被覆金属酸化物の微小顔料類（一次粒子の平均粒径が一般的に５ｎｍ〜１００ｎｍ、好ましくは１０〜５０ｎｍ）、例えば、酸化チタン（アモルファス又はルチル及び／又はアナターゼ型の結晶）、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムの微小顔料類で、ＵＶ線を物理的にブロック（反射及び／又は散乱）することにより作用し、それ自体よく知られている全ての光保護剤が好ましく使用される。さらに従来の被覆剤は、アルミナ及び／又はステアリン酸アルミニウム又はシリコーン類である。このような、被覆又は非被覆金属酸化物の微小顔料類は、特に、欧州特許公開第０５１８７７２号及び欧州特許公開第０５１８７７３号に開示されている。無機（微小）顔料又は（微小）顔料類は、組成物の全重量に対して０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．５重量％〜１０重量％の含有量で、本発明の組成物中に存在し得る。本発明の組成物は、さらに増粘剤を含有してよい。増粘剤は、特に、架橋したポリアクリル酸、脂肪鎖を含有するポリアクリル酸、又は変性又は未変性のグアガム及びセルロース、例えばヒドロキシプロピル化グアガム、メチルヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースから選択することができる。増粘剤又は増粘剤類は、組成物の全重量に対して０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の範囲の含有量で、本発明の最終組成物中に存在し得る。また、本発明の組成物は、人工的に皮膚を日焼けした状態にする、及び／又は褐色にするための薬剤（自己サンタン剤）、例えばジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）をさらに含有してもよい。またさらに、本発明の組成物は、特に、有機溶媒、柔軟剤、酸化防止剤、抗フリーラジカル剤、不透明化剤、安定剤、エモリエント、α−ヒドロキシ酸、消泡剤、保湿剤、ビタミン類、香料、防腐剤、界面活性剤、フィラー、金属イオン封鎖剤、ポリマー類、噴射剤、塩基性又は酸性化剤、染料、又は化粧品及び／又は皮膚科学の分野、特に、エマルション形態の抗日光組成物の製造において通常使用されている任意の他の成分から選択される従来の化粧品用及び／又は皮膚科学用アジュバントをさらに含有してもよい。もちろん、当業者はであれば、本発明の多相エマルションに固有の有利な特性が、考慮される添加により、全く、又は実質的に悪影響を受けないように、上述した任意の付加的な化合物又は化合物類及び／又はそれらの量を、注意して選択するであろう。次に本発明の実施例を例証するが、本発明を限定するものではない。実施例実施例１：Ｗ／Ｏ／Ｗエマルションの形態の抗日光組成物非連続脂肪相： −ＩＣＩ社からアルラセルＰ１３５の名称で販売されている、式（Ｉ）のブロックコポリマ − ２．４重量％ −イソヘキサデセン６．６％ −１５モルのプロピレンオキシドでオキシプロピレン化されたステアリルアルコール３．３％ −カプリン酸とカプリル酸トリグリセリドの混合物３．３％ −ジボーダン社から「パーソルＭＣＸ」の名称で販売されている、メトキシケイ皮酸オクチル５．０％内側水性相： −ベンゼン−１，４−ジ（３−メチリデン−１０−ショウノウスルホン酸１％ −トリエタノールアミン０．５６％ −防腐剤０．７２％ −水３７．１２％外側水性相： −ベンゼン−１，４−ジ（３−メチリデン−１０−ショウノウスルホン酸１％ −ＩＣＩ社からシンペロニックＰＥ／Ｆ１２７の名称で販売されている、ＰＯＥ／ＰＯＰブロックコポリマー（ＣＴＦＡ名：ポロキサマー４０７）２．０％ −トリエタノールアミン０．５６％ −増粘剤０．７％ −防腐剤１．２％ −水全体を１００％にする量得られた組成物は、室温及び４０℃を越える温度での貯蔵において２ケ月後も安定性を維持している。実施例２（比較例：本発明品ではない）アルラセルＰ１３５を、ＩＣＩ社からアルラセル７８０の商品名で販売されている、ヒドロキシステアリン酸及びイソステアリン酸とグリセロール及びソルビトール混合物とのエステルのポリオキシエチレン化（２．５モルのエチレンオキシド）及びポリオキシプロピレン化（１．５モルのプロピレンオキシド）誘導体に代えた以外は、実施例１と同じようにして、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の抗日光エマルションを調製する。Ｗ／Ｏ型乳化剤の濃度は実施例１で使用したものと同一である。エマルションは不安定であることが観察された。実施例３（比較例：本発明品ではない）：以下の組成を有する、従来のＯ／Ｗ型の抗日光エマルションを調製する： −アルラセル１６５（乳化剤）２％ −従来の共乳化剤３．７５％ −シリコーン１０．５％ −従来の脂肪物質１０．５％ −保湿剤８％ −増粘剤／ゲル化剤０．４％ −パーソルＭＣＸ５％ −ベンゼン−１，４−ジ（３−メチリデン−１０−ショウノウスルホン酸２％ −トリエタノールアミン１．８２％ −防腐剤、水全体を１００％にする量１）実施例１及び３の水に対する残留性の評価：ついで、このように調製された実施例１及び３の調製物各々について、それに付随する日光保護ファクター（ＳＰＦ）の耐水性を測定した。日光保護ファクターは次の方法（in vivo）に従い測定した：これらの調製物を５人の被検体の背中の皮膚に製品２ｍｇ／ｃｍ²の割合で適用し、ついで、保護された又は保護されていない皮膚領域を、「キセノンマルチポートＷＧ３２Ｏ −ＵＧ１１」の名称で販売されている太陽光線シュミレータを同時に作用させ、ついで、日光保護ファクター（ＳＰＦ）を、ＵＶ遮蔽剤を用いた場合（保護された領域）に紅斑が形成され始めるまでに必要な照射時間の、ＵＶ遮蔽剤を用いない場合（保護されていない領域）に紅斑が形成され始めるまでに必要な時間に対する比率により数学的に算出した。この方法において、各々の調製物のＳＰＦは、調製物で処理され、水浴していない皮膚領域上で測定する。同時に、各々の調製物のＳＰＦを、調製物で処理され、２回水浴した皮膚領域上で測定する。ここで、各水浴は２０分間とし、２回の水浴の間は２０分あけた。ついで、水浴の有無による各々の調製物のＳＰＦの変動（パーセンテージで表す）を、水に対する残留性のパーセンテージに相当するものとして算出する。結果を以下の表に９５％の信頼区間でまとめる：これらの結果には、同一の遮蔽系を有する本発明品である実施例１のＷ／Ｏ／Ｗ３相エマルションが実施例３の従来のＯ／Ｗエマルションよりも水に対する残留性に優れていることがはっきりと示されている。２）実施例１及び３の組成物の化粧品特性の評価：１０人の被検者各々の前腕部の皮膚に０．２ｇの割合で実施例１及び３のエマルションを適用した官能テストを行う。次の特性を調査した： −適用の容易性 −脂性感 −粘着感 −乾燥速さ −滑らかさ１０人とも、本発明の実施例１のＷ／Ｏ／Ｗ３相エマルションが、従来の実施例３のＷ／Ｏエマルションに類似した化粧品特性を付与すると考えた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）外側の水性相と（ｂ）Ｗ／Ｏ型乳化剤として、ポリアルキレングリコール又はアルキルグリコールから誘導されるポリマーブロックとモノヒドロキシカルボン酸から誘導されるポリマーブロックからなる少なくとも１つのブロックコポリマーを脂肪相に含有してなり、内側の水性相と共に水／油（Ｗ／Ｏ）一次エマルションを構成する非連続脂肪相と；（ｃ）ＵＶ（ＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ）線を遮蔽可能な少なくとも１つの光保護系と；を含有することを特徴とする水／油／水（Ｗ／Ｏ／Ｗ）型の化粧品用及び／又は皮膚用３相エマルション。２．ポリアルキレングリコール又はアルキルグリコールから誘導されるポリマーブロックとモノヒドロキシカルボン酸から誘導されるポリマーブロックからなるブロックコポリマー型のＷ／Ｏ型乳化剤が、次の一般式：Ａ−Ｂ−Ａ（Ｉ）［上式中、Ａは次の式：で示される少なくとも５００の分子量を有する脂溶性のモノヒドロキシカルボン酸残基を示し：ここで、Ｒは、水素又は置換もしくは非置換の一価炭化水素含有基であり；Ｒ₁は水素又は一価Ｃ₁−Ｃ₂₄炭化水素含有基であり；Ｒ₂は二価Ｃ₁−Ｃ₂₄炭化水素含有基であり；ｐは１〜２００の数であり；Ｂは次の式：に相当する少なくとも５００の分子量を有するポリアルキレングリコール又はアルキルグリコールの二価の残基を示し、ここで、Ｒ₃は、同一でも異なっていてもよく、水素又はＣ₁−Ｃ₄アルキル基を表し；ｑは１〜１００の数であり；ｓは１〜１７の数である］に相当することを特徴とする請求項１に記載のエマルション。３．式（Ｉ）において、Ａが、末端がステアリン酸基であるポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）鎖の残基を示し、Ｂがポリエチレングリコール残基を示すものであることを特徴とする請求項２に記載のエマルション４．前記乳化コポリマーのポリエチレングリコールブロックが、４〜５０モルのエチレンオキシド、より好ましくは２０〜４０モルのエチレンオキシドを含有していることを特徴とする請求項３に記載のエマルション。５．Ｗ／Ｏ型乳化剤が、０．５〜１０重量％、好ましくは２〜５重量％の範囲の量で存在していることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載のエマルション。６．非連続脂肪相が、エマルションの全重量に対して５〜４０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％の範囲の量で存在していることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項に記載のエマルション。７．Ｗ／Ｏ一次エマルションが、エマルションの全重量に対して４０〜８０重量％、より好ましくは５０〜８０重量％の範囲の量で存在していることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載のエマルション。８．外側の水性相が、少なくとも１つのＯ／Ｗ型乳化剤を含有していることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項に記載のエマルション。９．前記光保護系が、一又は複数の親水性ＵＶ−吸収有機遮蔽剤、及び／又は一又は複数の親油性ＵＶ−吸収有機遮蔽剤、及び／又は一又は複数の無機（微小）顔料からなることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載のエマルション。１０．親水性ＵＶ−吸収有機遮蔽剤が、ベンゾフェノン誘導体、ｐ−アミノ安息香酸誘導体又はショウノウ誘導体、又はベンゾイミダゾール誘導体から選択されることを特徴とする請求項９に記載のエマルション。１１．親水性ＵＶ−吸収有機遮蔽剤が、ショウノウ誘導体から選択されることを特徴とする請求項１０に記載のエマルション。１２．親水性ＵＶ−吸収有機遮蔽剤が、ベンゼン−１，４−ジ（３−メチリデン−１０−ショウノウスルホン酸）であることを特徴とする請求項１１に記載のエマルション。１３．親水性ＵＶ−吸収有機遮蔽剤が、ベンゾイミダゾール誘導体から選択されることを特徴とする請求項９に記載のエマルション。１４．親水性ＵＶ−吸収有機遮蔽剤が、２−フェニルベンゾイミダゾール−５ −スルホン酸であることを特徴とする請求項１３に記載のエマルション。１５．親水性ＵＶ−吸収有機遮蔽剤が、エマルションの全重量に対して０．１〜２０重量％の範囲の含有量で組成物中に存在していることを特徴とする請求項９ないし１３のいずれか１項に記載のエマルション。１６．親油性ＵＶ−吸収有機遮蔽剤が、ジベンゾイルメタン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ケイ皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、ショウノウ誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、β，β−ジフェニルアクリラート誘導体、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、又は遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーンから選択されることを特徴とする請求項９に記載のエマルション。１７．親油性ＵＶ−吸収有機遮蔽剤がジベンゾイルメタン誘導体から選択されることを特徴とする請求項１６に記載のエマルション。１８．親油性ＵＶ−吸収有機遮蔽剤が４−tert−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンであることを特徴とする請求項１７に記載のエマルション。１９．親油性ＵＶ−吸収有機遮蔽剤がメトキシケイ皮酸オクチルであることを特徴とする請求項１６に記載のエマルション。２０．親油性ＵＶ−吸収有機遮蔽剤がβ，β−ジフェニルアクリラート誘導体から選択されることを特徴とする請求項１６に記載のエマルション。２１．親油性ＵＶ−吸収有機遮蔽剤が２−エチルヘキシル−α−シアノ−β， β−ジフェニルアクリラートであることを特徴とする請求項１６に記載のエマルション。２２．親油性ＵＶ−吸収有機遮蔽剤が、エマルションの全重量に対して０．５〜３０重量％の範囲内の含有量で組成物中に存在していることを特徴とする請求項９ないし１６のいずれか１項に記載のエマルション。２３．無機（微小）顔料が被覆又は非被覆の金属酸化物の微小顔料であることを特徴とする請求項９に記載のエマルション。２４．被覆又は非被覆の金属酸化物の無機微小顔料が、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムから選択されることを特徴とする請求項２３に記載のエマルション。２５．無機（微小）顔料が、エマルションの全重量に対して０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．５重量％〜１０重量％の含有量で存在していることを特徴とする請求項１６、２３又は２４に記載のエマルション。２６．請求項１ないし２５のいずれか１項に記載のＷ／Ｏ／Ｗ３相エマルションを有効量、皮膚及び／又は毛髪に適用することからなる、太陽光線等のＵＶ線から皮膚及び／又は毛髪を保護するための美容処理方法。２７．請求項１ないし２５のいずれか１項に記載のＷ／Ｏ／Ｗ３相エマルションからなり、化粧品組成物において又はその調製に使用される、太陽光線等のＵＶ線から皮膚及び／又は毛髪を保護するための薬剤。