JP3293880B2 - 化粧品組成物 - Google Patents

化粧品組成物

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はメラニン色素と混合した
金属酸化物のナノ顔料を含有する組成物およびこれをヒ
トの表皮および毛髪を保護するためにまたメーキャップ
用品として使用することを目的とする。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】粒度１００〜７００ナ
ノメートルの従来的な金属酸化物たとえば二酸化チタン
をメーキャップ用品中に使用することも知られており、
この場合、金属酸化物は不透明化用白色顔料として着色
顔料と組合わせて使用する。さらに、この金属化合物
は、紫外線を拡散しかつ反射し、そのためにヒトの皮膚
を紫外線から保護できるという特性をもつので特に興味
深い。しかし、紫外線からの保護を増強するために、化
粧品組成物中の酸化チタンの濃度を増大するとき、皮膚
上で延ばすのが困難であり、不透明でありかつ皮膚の白
色化を惹起する化粧品が得られる。
【０００３】従って金属酸化物の粒度を低下する努力が
なされた。しかしながら、「ナノ顔料」と称する粒度が
１００ナノメートルより小さい金属酸化物顔料を光線に
曝露することによって、化粧品組成物ことに脂質を含有
するものの安定性を損う光線誘発反応が発生するおそれ
が認められている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明に従う場合、粒度
が１００ナノメートル小さい金属酸化物のナノ顔料を含
有する組成物にメラニン色素を添加すると、一方で金属
酸化物の光線によって誘発される反応を減少または禁止
でき、他方、ナノ顔料によってもたらされる皮膚の白色
化を減少できることが驚くべきことに判明した。従って
本発明は少くとも一つの金属酸化物ナノ顔料と少くとも
一つのメラニン色素とを化粧品として許容できる媒体中
に混合して含有する化粧品組成物を目的とする。
【０００５】本発明において「ナノ顔料」とは平均直径
が１００ナノメートルより小さく、望ましくは５〜５０
ナノメートルである顔料をいう。金属酸化物はチタン、
亜鉛、セリウム、ジルコニウムの酸化物またはこれらの
混合物のうちから選択する。ナノ顔料は被覆されていて
もいなくてもよい。
【０００６】被覆顔料は、例えば「Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ
＆ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ」１０５号（１９９０年２
月）５３〜６４頁に記載のごとき化合物、例えば、アミ
ノ酸、密ろう、脂肪酸、脂肪族アルコール、陰イオン界
面活性剤、レシチン、脂肪酸のナトリウム、カリウム、
亜鉛、鉄またはアルミニウム塩、金属アルコキシド（チ
タンまたはアルミニウムの）、ポリエチレン、シリコー
ン、蛋白質（コラーゲンまたはエラスチン）、アルカノ
ールアミン、酸化硅素および金属酸化物またはヘキサメ
タ燐酸ナトリウムのような化合物によって、化学的、電
子的、機械化学的および（または）機械的表面処理を一
つ以上行った顔料である。
【０００７】被覆顔料は一層特定的には下記の物質によ
って被覆した酸化チタンである。 ・ＩＫＥＤＡ社の「ＳＵＮＶＥＩＬ」製品のような、シ
リカ、 ・ＩＫＥＤＡ社の「ＳＵＮＶＥＩＬ Ｆ」製品のよう
な、シリカおよび酸化鉄、 ・ＴＡＹＣＡ社の「ＭＩＣＲＯＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩ
ＯＸＩＤＥ ＭＴ ５００ＳＡ」および「ＭＩＣＲＯＴ
ＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩＯＸＩＤＥ ＭＴ １００Ｓ
Ａ」、ＴＩＯＸＩＤＥ社の「ＴＩＯＶＥＩＬ」製品のよ
うな、シリカおよびアルミナ、 ・ＩＳＨＩＨＡＲＡ社の「ＴＩＰＡＱＵＥ ＴＴＯ−５
５（Ｂ）」および「ＴＩＰＡＱＵＥ ＴＴＯ−５５
（Ａ）」ならびにＫＥＭＩＲＡ社の「ＵＶＴ１４／４」
製品のような、アルミナ、 ・ＴＡＹＣＡ社の「ＭＩＣＲＯＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩ
ＯＸＩＤＥ ＭＴ １００Ｔ」製品のような、アルミナ
およびステアリン酸アルミニウム、 ・ＴＡＹＣＡ社の「ＭＩＣＲＯＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩ
ＯＸＩＤＥ ＭＴ １００Ｓ」製品のような、アルミナ
およびラウリン酸アルミニウム、 ・ＴＡＹＣＡ社の「ＭＩＣＲＯＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩ
ＯＸＩＤＥ ＭＴ １００Ｆ」製品のような、酸化鉄お
よびステアリン酸鉄、 ・ＴＡＹＣＡ社の「ＢＲ３５１」製品のような、酸化亜
鉛およびステアリン酸亜鉛、 ・ＴＡＹＣＡ社の「ＭＩＣＲＯＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩ
ＯＸＩＤＥ ＭＴ ６００ＳＡＳ」および「ＭＩＣＲＯ
ＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩＯＸＩＤＥ ＭＴ ５００ＳＡ
Ｓ」製品のような、シリカ、アルミナおよびシリコー
ン、 ・ＴＩＴＡＮ ＫＯＧＹＯ社の「ＳＴＴ−３０−ＤＳ」
製品のように、シリカ、アルミナ、ステアリン酸アルミ
ニウムおよびシリコーン、 ・ＩＳＨＩＨＡＲＡ社の「ＴＩＰＡＱＵＥ ＴＴＯ−５
５（Ｓ）」製品のような、アルミナおよびシリコーン、 ・ＴＩＴＡＮ ＫＯＧＹＯ社の「ＳＴＴ−６５−Ｓ」製
品のような、トリエタノールアミン、 ・ＩＳＨＩＨＡＲＡ社の「ＴＩＰＡＱＵＥ ＴＴＯ−５
５（Ｃ）」製品のような、ステアリン酸、 ・ＴＡＹＣＡ社の「ＭＩＣＲＯＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩ
ＯＸＩＤＥ ＭＴ １５０Ｗ」製品のような、ヘキサメ
タ燐酸ナトリウム。
【０００８】金属酸化物の混合物、特に二酸化チタンと
二酸化セリウム、例えばＩＫＥＤＡ社により「ＳＵＮＶ
ＥＩＬ Ａ」の名で発売の二酸化チタンと二酸化セリウ
ムとの等重量混合物、ＫＥＭＩＲＡ社により発売の「Ｍ
２６１」製品のようにアルミナ、シリカおよびシリコー
ンによって被覆された、またはＫＥＭＩＲＡ社により発
売の「Ｍ２１１」製品のようにアルミナ、シリカおよび
グリセリンによって被覆された二酸化チタンと二酸化亜
鉛との混合物をあげることができる。
【０００９】非被覆酸化チタンは例えば、ＴＡＹＣＡ社
により「ＭＩＣＲＯＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩＯＸＩＤＥ
ＭＴ ５００Ｂ」または「ＭＩＣＲＯＴＩＴＡＮＩＵ
ＭＤＩＯＸＩＤＥ ＭＴ ６００Ｂ」の商品名で、ＤＥ
ＧＵＳＳＡ社により「Ｐ２５」の商品名で、ＷＡＣＫＨ
ＥＲＲ社により「透明酸化チタン ＰＷ」の商品名で、
ＭＩＹ０ＳＨＩ ＫＡＳＥＩ社により「ＵＦＴＲ」の商
品名で、ＴＯＭＥＮ社により「ＩＴＳ」の商品名で発売
されている。
【００１０】非被覆酸化亜鉛は例えば、ＳＵＭＩＴＯＭ
Ｏ社により「ＵＬＴＲＡ ＦＩＮＥＺＩＮＣ ＯＸＩＤ
Ｅ ＰＯＷＥＲ」の名で、ＰＲＥＳＰＥＲＳＥ社により
「ＦＩＮＥＸ ２５」の名でまたはＩＫＥＤＡ社により
「ＭＺＯ−２５」の名で発売されている。非被覆セリウ
ムはローヌプーラン社により「ＣＯＬＬＯＩＤＡＬ Ｃ
ＥＲＩＵＭ ＯＸＩＤＥ」の名で発売されている。本発
明に従う場合、被覆したまたはしてない酸化チタンナノ
顔料が特に好ましい。
【００１１】メラニン色素は１０〜２０，０００ナノメ
ータ、望ましくは３０〜１５，０００ナノメータの範囲
の平均直径をもつ。一つ以上のメラニン色素は天然のま
たは合成的な源泉から導出されまた（Ａ）少くとも一つ
のインドール化合物の酸化により、（Ｂ）メラニン前駆
体の酸化重合または酵素重合により、あるいは（Ｃ）メ
ラニン色素を含有する物質からの抽出により得ることが
できる。
【００１２】（Ａ）まづ第１にメラニン色素は式（Ｉ）
【化２】 （式中、Ｒ1 およびＲ3 は互いに独立に、水素原子また
はＣ1 〜Ｃ4 アルキル基を表わし、Ｒ2 は水素原子、Ｃ
1 〜Ｃ4 アルキル基、カルボキシルまたはアルコキシ
（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−カルボニル基を表わし、Ｒ4 およびＲ
7 は互いに独立に、水素原子、ヒドロキシ、Ｃ1 〜Ｃ4
アルキル、アミノ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコキシ、アシル（Ｃ
2 〜Ｃ4 ）−オキシまたはアシル（Ｃ2 〜Ｃ4 ）−アミ
ノ基を表わし、Ｒ5 は水素原子、ヒドロキシ、Ｃ1 〜Ｃ
4 アルコキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル基、ハロゲン原子、
アミノ、アシル（Ｃ2 〜Ｃ14）−オキシ、アシル（Ｃ2
〜Ｃ4 ）−アミノまたはトリメチルシリルオキシ基を表
わし、Ｒ6 は水素原子、ヒドロキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルコ
キシ、アミノ、アシル（Ｃ1 〜Ｃ4 ）−オキシ、アシル
（Ｃ2 〜Ｃ4 ）アミノ、トリメチルシリルオキシまたは
ヒドロキシアルキル（Ｃ 2 〜Ｃ4 ）−アミノ基を表わ
し；Ｒ5 およびＲ6 は、これらが結合する炭素原子とと
もに、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルまたはＣ1 〜Ｃ4 アルコキシ
基によって必要なら置換されているメチレンジオキシ
環、またはカルボニルジオキシ環を形成してもよく；Ｒ
4 からＲ7 の少くとも一つはＯＺまたはＮＨＲ0 基を表
わし、Ｒ4 からＲ7 の高々一つがＮＨＲ0 を表わしかつ
Ｒ4 からＲ7 の高々二つがＯＺを表わし、また、Ｚが水
素原子を表わす場合は二つのＯＨ基が５および６位置に
あり；そしてＲ4 からＲ7 の少くとも一つが水素原子を
表わし、またこれらの基のただ一つが水素原子を表わす
場合、Ｒ4 からＲ7 のうちのただ一つがＮＨＲ0 または
ＯＺを表わし、他の基はＣ1 〜Ｃ4 アルキル基を表わ
し；ＮＨＲ0 基のＲ0 基は水素原子、Ｃ2 〜Ｃ4 アシル
またはＣ2 〜Ｃ4 ヒドロキシアルキル基を表わしかつＯ
Ｚ基のＺ基は水素原子、Ｃ2 〜Ｃ14アシル、Ｃ1 〜Ｃ4
アルキルまたはトリメチルシリル基を表わす）に相当す
るインドール化合物ならびにこれのアルカリ金属、アル
カリ土類金属、アンモニウムまたはアミン塩ならびに塩
酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩およびメタンスルホン酸塩
のうちから特に選択する少くとも一つのインドール化合
物を酸化することによって得ることができる。
【００１３】上記した式（Ｉ）のインドール化合物は、
４−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシインドー
ル、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインド
ール、４−ヒドロキシ−５−メトキシインドール、４−
ヒドロキシ−５−エトキシインドール、２−カルボキシ
−５−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシ−６−メ
トキシインドール、６−ヒドロキシ−７−メトキシイン
ドール、５−メトキシ−６−ヒドロキシインドール、
５，６−ジヒドロキシインドール、Ｎ−メチル−５，６
−ジヒドロキシインドール、２−メチル−５，６−ジヒ
ドロキシインドール、３−メチル−５，６−ジヒドロキ
シインドール、２，３−ジメチル−５，６−ジヒドロキ
シインドール、２−カルボキシ−５，６−ジヒドロキシ
インドール、４−ヒドロキシ−５−メチルインドール、
２−カルボキシ−６−ヒドロキシインドール、６−ヒド
ロキシＮ−メチルインドール、２−エトキシカルボニル
−５，６−ジヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−
７−メトキシ−２，３−ジメチルインドール、４−ヒド
ロキシ−５−エトキシ−Ｎ−メチルインドール、６−ヒ
ドロキシ−５−メトキシ−２−メチルインドール、６−
ヒドロキシ−５−メトキシ−２，３−ジメチルインドー
ル、６−ヒドロキシ−２−エトキシカルボニルインドー
ル、７−ヒドロキシ−３−メチルインドール、５−ヒド
ロキシ−６−メトキシ−２，３−ジメチルインドール、
５−ヒドロキシ−３−メチルインドール、５−アセトキ
シ−６−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシ−２−
エトキシカルボニルインドール、６−ヒドロキシ−２−
カルボキシ−５−メトキシインドール、６−ヒドロキシ
−２−エトキシカルボニル−５−メトキシインドール、
６−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノインドール、４−
アミノインドール、５−アミノインドール、６−アミノ
インドール、７−アミノインドール、Ｎ−メチル−６−
β−ヒドロキシエチルアミノインドール、６−アミノ−
２，３−ジメチルインドール、６−アミノ−２，３，
４，５−テトラメチルインドール、６−アミノ−２，
３，４−トリメチルインドール、６−アミノ−２，３，
５−トリメチルインドール、６−アミノ−２，３，６−
トリメチルインドール、５，６−ジアセトキシインドー
ル、５−メトキシ−６−アセトキシインドール、５，６
−ジメトキシインドール、５，６−メチレンジオキシイ
ンドール、５，６−トリメチルシリルオキシインドー
ル、５，６−ジヒドロキシインドールの燐酸エステル、
５，６−ジベンジルオキシインドールおよびこれらの化
合物の付加塩のうちから選択する。 ５，６−ジヒドロ
キシインドールが特に好ましい。
【００１４】式（Ｉ）のインドール化合物の酸化は、水
性媒体または水と一つ以上の溶媒との混合物中で、必要
に応じてアルカリ性化剤および（または）酸化用金属触
媒例えば第一銅イオンの存在下で、実施できる。反応媒
体は、式（Ｉ）のインドール化合物を迅速に可溶化する
ように選択した水と少くとも一つの溶媒との混合物から
なる。例えば、この溶媒として、Ｃ1 〜Ｃ4 低級アルコ
ール例えばエチルアルコール、プロピルまたはイソプロ
ピルアルコール、第三−ブチルアルコール、アルキレン
グリコール例えばエチレングリコール、プロピレングリ
コール、アルキレングリコールのアルキルエーテル例え
ばエチレングリコールのモノメチル、モノエチルおよび
モノブチルエーテル、プロピレングリコールおよびジプ
ロピレングリコールのモノメチルエーテルならびにメチ
ルラクテートをあげることができる。
【００１５】酸化はまた、望ましくはアンモニア水のよ
うなアルカリ性化剤の存在で、あるいは沃化物イオンの
存在で実施することもでき、沃化物はアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属またはアンモニウムの沃化物であるのが
好ましい。
【００１６】酸化はまた、過沃素酸およびその水溶性誘
導塩、過マンガン酸塩、重クロム酸塩例えばこれらのナ
トリウムまたはカリウム塩、次亜塩素酸ナトリウム、フ
ェリシアン化カリウム、硫酸アンモニウム、酸化銀、酸
化鉛、酸化第二鉄、亜硝酸ナトリウム、稀土類特にセリ
ウムの塩、ならびにオルト−およびパラベンゾキノン、
オルト−およびパラベンゾキノンモノ−またはジイミ
ン、１，２−および１，４−ナフトキノン、１，２−お
よび１，４−ナフトキノンモノ−またはジイミンであっ
てヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−０，３７６，７７６号
明細書に規定されているごときもののうちから選択する
有機酸化剤を使用して実施することができる。酸化剤は
pH調整剤によって活性化できる。
【００１７】酵素酸化も企図してよい。不溶性の生成物
は濾過、遠心分離、凍結乾燥法または霧化によって単離
し、次いで所望の粒度を得るよう粉砕また微粉化する。
【００１８】（Ｂ）本発明のメラニン染料は、Ｌ−チロ
シン、Ｌ−ドーパ、カテコールまたはこれらの誘導体の
ようなメラニン前駆体の酸化重合または酵素重合から生
成することもできる。
【００１９】（Ｃ）本発明のメラニン色素は、ヒトの毛
髪、セピオメラニンの名でも知られる頭足綱動物（コウ
イカ、タコ）の墨のような天然物質の抽出により生成す
ることもできる。この場合、色素は使用に先立って粉砕
しかつ精製する。
【００２０】（Ｄ）最後に、本発明のメラニン色素は、
微生物の培養により得ることができる。微生物は自然の
ままあるいは遺伝学的改良によりあるいは変位発生によ
りメラニンを生成する。メラニンの製造方法は、例えば
特許出願ＷＯ ９０−０４０２９明細書中に記載されて
いる。
【００２１】一つ以上のメラニン色素は、その場で生成
される合成的な複成メラニン色素をなすように、表面に
存在してよくあるいは無機または有機の不活性な粒状増
量剤中に含入されてよい。この場合、一つ以上のメラニ
ン色素は粒状増量剤を実質的に溶解しない媒体中で、こ
の増量剤と混合した式（Ｉ）の少くとも一つのインドー
ル化合物を、環境温度から約１００℃までの温度におい
て酸化することまたは粒状増量剤上でメラニン前駆体を
酸化重合することにより得ることができる。式（Ｉ）の
インドール化合物の酸化のための一般的条件は、上記し
た條件と同じである。
【００２２】第１の実施態様に従う場合、粒状増量剤は
不活性の無機増量剤であり、この増量剤は、粒度が２
０，０００ナノメータより小さい粒子からなるのが有利
である。無機増量剤上に沈積するこのような複成メラニ
ン色素は、フランス特許出願ＦＲ−Ａ−２，６１８，０
６９号明細書中に記載されている。本発明の第２の実施
態様に従う場合、粒状増量剤は、不活性ポリマー増量剤
であり分子量が５，０００〜５，０００，０００であ
り、架橋網状構造をもつ、結晶性または不定形の天然産
のまたは合成的な有機または無機のポリマーのうちから
選択するのが有利である。ポリマー増量剤上の複成メラ
ニン色素およびその製造はヨーロッパ特許出願第３７
９，４０９号明細書中に記載されている。
【００２３】有機ポリマーまたは合成ポリマーは、ケラ
チン、絹フィブロイン、キチンまたはセルロースから誘
導するポリマーあるいは脂肪族または芳香族のモノ−ま
たはポリエチレンモノマーの重合から得られる、結晶性
または不定形の架橋されたポリアミドまたはホモ−もし
くはコポリマーから特に選択する。
【００２４】ケラチンから誘導するポリマーは動物また
はヒトのケラチンから選択する。ケラチンから誘導する
使用可能な他のポリマーは分子量１０，０００〜２５
０，０００をもつ化学的に変性されたケラチン、特に分
子量５０，０００〜２００，０００をもつ部分的に加水
分解したケラチン（またはケラチン加水分解物）（この
加水分解物は弱アルカリ性加水分解により得るのが好ま
しい）であり、このタイプの製品は、例えばＣＲＯＤＡ
社から「ＫＥＲＡＳＯＬ」の名で発売されている。変性
された他のケラチンは、ケラチンのシスチン基のジ硫黄
結合をシステイン酸基へと全部または一部、酸化するこ
とにより得る分子量１０，０００〜１００，０００のス
ルホンケラチンである。
【００２５】キチンから誘導するポリマーは天然ポリマ
ーであるキチンをまづ含有しまた、キチンのアセチル基
の加水分解により得られ、キトサンの名で知られるキチ
ンの脱アセチル誘導体を含有する。硫酸塩および燐酸塩
のような不溶性塩の形で使用することもできる。このタ
イプの製品は例えば、ハーキュリーズ社により「ＫＹＴ
ＥＸ」の名で発売されている。セルロースポリマーは一
層特定的にＦＭＣ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社により
「ＡＶＩＣＥＬ」の名で発売の製品のような微晶セルロ
ースのうちから選択する。
【００２６】合成ポリマーのうち、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、セピック社により「ＭＩＣ
ＲＯＰＥＡＲＬ Ｍ」および「ＭＩＣＲＯＰＥＡＲＬ
Ｍ１００」の名で発売のポリ（メチルメタクリレー
ト）、同社により「ＭＩＣＲＯＰＥＡＲＬ Ｍ３０５」
の名で発売の架橋ポリ（メチルメタクリレート）を特に
あげることができる。他のポリマーは、架橋値が１〜１
５％、望ましくは１〜８％であるフランス特許第２，５
３０，２５０号中に記載のような架橋ポリ−β−アラニ
ンのうちから特に選択する。
【００２７】ポリマーとして、特許ＷＯ−８８／０１１
６４およびＵＳ−Ａ−４，６９０，８２５号明細書中に
記載のごときスチレン／ジビニルベンゼンまたはメチル
メタクリレート／エチレングリコールのジメタクリレー
トまたはビニルステアレート／ジビニルベンゼンのよう
な、マイクロスポンジの名で知られた製品も使用でき
る。このようなポリマーは、メラニン色素を保持するこ
とのできる内部細孔網を含む架橋ポリマーの小球から実
質的になる。このタイプの他のポリマーはＫＥＭＡ Ｎ
ＯＲＤ社により「ＥＸＰＡＮＣＥＬ」の名で発売の塩化
ビニリデンとアクリロニトリルとのコポリマーの中空微
小球、またはＡＴＯＣＨＥＭ社により「ＯＲＧＡＳＯ
Ｌ」の名で発売のポリアミドに、ポリアミド６またはコ
ポリアミド６／１２の多孔性微小球である。オルガノポ
リシロキサンのガム、樹脂および特にエラストマーであ
るシリコーン粉末も使用できる。
【００２８】金属酸化物のナノ顔料は、組成物の全重量
の０．１〜１５重量％、望ましくは０．５〜１０重量％
の濃度で本発明の化粧品組成物中に存在するのが有利で
ある。メラニン色素は、組成物の全重量の０．００１〜
２重量％、望ましくは０．００２〜１重量％の濃度で本
発明の化粧品組成物中に存在するのが有利である。メラ
ニン色素と金属酸化物ナノ顔料との重量比は０．０００
０７〜１０、望ましくは０．００１〜０．１であるのが
有利である。
【００２９】本発明の化粧品組成物はヒトの表皮または
毛髪を紫外線から保護する組成物として、日焼け防止組
成物としてまたはメーキャップ用品として使用できる。
本組成物は特にローション、増粘ローション、ゲル、ク
リーム、乳液、粉末、棒状固形物の形をとってよくまた
必要に応じてエアロゾルとして包装できまたムースまた
はスプレイの形をとってよい。
【００３０】本組成物は、油脂性物質、有機溶媒、シリ
コーン、増粘剤、緩和剤、Ａ−紫外線、Ｂ−紫外線また
は広帯域濾光剤、発泡防止剤、水和剤、香料、保存剤、
界面活性剤、増量剤、金属イオン封鎖剤、陰イオン、陽
イオン、非イオン、両性ポリマーまたはそれらの混合
物、推進剤、アルカリ剤または酸性剤、染料および粒度
が１００ナノメートルを越える顔料例えば酸化鉄または
化粧品中に通常使用する他のあらゆる成分のような普通
に使用する化粧品補助剤を含有してよい。
【００３１】有機溶媒のうち、エタノール、イソプロパ
ノール、プロピレングリコール、グリセリンおよびソル
ビトールのようなアルコールおよび低級多価アルコール
をあげることができる。油脂性物質は、油またはろうま
たはこれらの混合物、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪族
アルコール、ワセリン、パラフィン、ラノリン、水素化
ラノリン、アセチル化ラノリンからなってよい。
【００３２】油は動物、植物、鉱物性のまたは合成的な
油、特に水素化パーム油、水素化リシン油、ワセリン
油、パラフィン油、Ｐｕｒｃｅｌｌｉｎ油、シリコーン
油およびイソパラフィンのうちから選択する。ろうは動
物、化石、植物、鉱物性のまたは合成的なろうのうちか
ら選択する。特に密ろう、カルノバろう、カンデリアろ
う、砂糖キビろう、木ろう、地ろう、モンタンろう、微
晶ろう、パラフィン、シリコーンのろうおよび樹脂をあ
げることができる。
【００３３】脂肪酸エステルは例えば、イソプロピルミ
リステート、イソプロピルアジペート、イソプロピルパ
ルミテート、オクチルパルミテート、Ｃ12〜Ｃ15脂肪族
アルコールのベンゾエート（ＦＩＮＴＥＸ社の「ＦＩＮ
ＳＯＬＶ ＴＮ」）、プロピレンオキサイド３モルによ
りオキシプロピレン化したミリスチンアルコール（ＷＩ
ＴＣＯ社の「ＷＩＴＣＯＮＯＬ ＡＰＭ」）、カプリン
酸とカプリル酸のトリグリセリド（ＨＵＬＳ社の「ＭＩ
ＧＬＹＯＬ ８１２」）である。
【００３４】本発明の化粧品組成物は、架橋または非架
橋アクリル酸ポリマー、特にグッドリッチ社により「Ｃ
ＡＲＢＯＰＯＬ」の名で発売の製品のような多官能化剤
によって架橋したポリアクリル酸、メチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウ
ム塩のようなセルロース誘導体、セチルステアリルアル
コールとエチレンオキサイド３３モルでオキシエチレン
化したセチルステアリルアルコールとの混合物のうちか
ら選択してよい。
【００３５】フランス特許第２，５９８，６１１号明細
書に記載のごとく、セルロースのコポリマーから、また
は水溶性の第４級アンモニウムモノマー塩によってグラ
フトしたセルロース誘導体のコポリマーからなる陽イオ
ンポリマーとカルボキシル陰イオンポリマーとのイオン
相互反応によって得られる生成物も使用できる。ナショ
ナル スターチ社により「ＣＥＬＱＵＡＴ Ｌ２００」
の名で発売のポリマーのような、ジアリルジメチルアン
モニウムの塩化物によってラジカル的にグラフトしたヒ
ドロキシエチルセルロースのコポリマーのイオン相互反
応製品、モンサント社により「ＥＭＡ ３１」の名で発
売の製品のごときエチレンと無水マレイン酸とのコポリ
マー、メタクリル酸とメチルメタクリレートとの50／50
コポリマーを使用するのが好ましい。
【００３６】使用可能なこのタイプの製品は、ジアリル
ジメチルアンモニウム塩化物によってラジカル的にグラ
フトしたヒドロキシエチルセルロースコポリマーを、メ
タクリル酸と陰イオンカルボキシル架橋ポリマー、例え
ばＣＯＡＴＥＸ社により「ＶＩＳＣＯＡＴＥＸ」５３
８、４６または５０の名で発売のメタクリル酸とエチル
アクリレートとの架橋コポリマーとイオン相互反応する
ことにより得る製品である。
【００３７】本発明の化粧品組成物を、ヒトの表皮を紫
外線から保護するためにまたは日焼防止剤として使用す
る場合、組成物は溶媒または油脂性物質中の懸濁液また
は分散液の形、またはクリームもしくは乳液のような乳
濁液の形、ポマード、ゲル、棒状固形物またはエアロゾ
ルムースの形をとってよい。乳濁液は陰イオン、非イオ
ン、陽イオンまたは両性界面活性剤もまた含有してよ
い。
【００３８】毛髪の保護のために本発明の組成物を使用
する場合、本組成物はシャンプーの前または後、染色ま
たは脱色の前または後、パーマネントまたはカール除去
の前、最中または後に適用するシャンプー、ローショ
ン、ゲルまたはリンス用組成物の形、整髪または処理用
ローションまたはゲル、ブラシ掛けまたはセット用ロー
ションまたはゲル、毛髪用ラッカー、パーマネントまた
はカール除去用組成物、毛髪用染色剤または脱色剤の形
をとってよい。
【００３９】本組成物をまつ毛、まゆ毛、皮膚または毛
髪のメーキャップ用品例えば表皮処理用クリーム、ファ
ンデーション、口紅、アイシャドー、ほほ紅、「アイラ
イナー」とも称するライナー、マスカラまたは染色ゲル
として用いる場合、組成物は無水または水性の固体また
はペースト状を呈してよく、水中油または油中水乳濁
液、懸濁液、あるいはゲルの形をとってよい。
【００４０】本発明は皮膚または毛髪に有効量の本化粧
品組成物を適用することからなる、ヒトの表皮および毛
髪を紫外線から保護する方法ならびにメーキャップ方法
も目的とする。
【００４１】本発明は、平均直径が１００ナノメートル
より小さく、望ましくは５〜５０ナノメートルであるチ
タン、亜鉛、セリウム、ジルコニウムの酸化物またはこ
れらの混合物のうちから選択する金属酸化物ナノ顔料の
光線で誘発される反応を減少しまたは禁止するために、
平均直径が１０〜２０，０００ナノメートルである、天
然産のまたは合成的な源泉から誘導するメラニン色素を
使用することも目的とする。
【００４２】
【実施例】本発明は以下の非限定的な例により一層良く
例解されよう。
【００４３】例１ 下記の組成をもつ日焼防止用水中油乳濁液を調製する。 ・５，６−ジヒドロキシインドールの酸化により得られる メラニン色素 0.1g ・ＴＡＹＣＡ社により「ＭＩＣＲＯＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩＯＸＩＤＥ ＭＴ １００Ｔ」の名で発売のアルミナ とステアリン酸アルミニウムとで被覆した酸化チタン 6.5g ・ヘンケル社により「ＳＩＮＮＯＷＡＸ ＡＯ」の名で発売 のセチルステアリルアルコールとエチレンオキサイド３３ モルでオキシエチレン化したセチルステアリルアルコール との混合物 7.0g ・自己乳化性のないグリセロールのモノ−およびジステアレート 混合物 2.0g ・ワセリン油 15.0g ・セチルアルコール 1.5g ・ポリジメチルシロキサン 1.5g ・グリセリン 20.0g ・保存剤、香料 十分な量 ・水 全体を100gとする量
【００４４】例２ 下記の組成をもつ日焼防止用水中油乳濁液を調製する。 ・５，６−ジヒドロキシインドールの酸化により得る メラニン色素 0.015g ・ＴＡＹＣＡ社により「ＭＩＣＲＯＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩＯＸＩＤＥ ＭＴ １００Ｔ」の名で発売のアルミナ とステアリン酸アルミニウムとで被覆した酸化チタン 6.5g ・ヘンケル社により「ＳＩＮＮＯＷＡＸ ＡＯ」の名で発売 のセチルステアリルアルコールとエチレンオキサイド３３ モルでオキシエチレン化したセチルステアリルアルコール との混合物 7.0g ・自己乳化性のないグリセロールのモノ−およびジステアレート 混合物 2.0g ・ワセリン油 15.0g ・セチルアルコール 1.5g ・ポリジメチルシロキサン 1.5g ・グリセリン 20.0g ・保存剤、香料 十分な量 ・水 全体を100gとする量
【００４５】例３ 下記の組成をもつ日焼け防止用水中油乳濁液を調製す
る。 ・５，６−ジヒドロキシインドールの酸化により得られる メラニン色素 0.1g ・ＴＡＹＣＡ社により「ＭＩＣＲＯＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩＯＸＩＤＥ ＭＴ １００Ｔ」の名で発売のアルミナ とステアリン酸アルミニウムとで被覆した酸化チタン 6.5g ・ヘンケル社により「ＳＩＮＮＯＷＡＸ ＡＯ」の名で発売 のセチルステアリルアルコールとエチレンオキサイド３３ モルでオキシエチレン化したセチルステアリルアルコール との混合物 7.0g ・自己乳化性をもたないグリセロールのモノ−およびジステ アレ−ト混合物 2.0g ・ワセリン油 15.0g ・セチルアルコール 1.5g ・ポリジメチルシロキサン 1.5g ・グリセリン 20.0g ・黄色酸化鉄 0.4g ・赤色酸化鉄 0.2g ・保存剤、香料 十分な量 ・水 全体を100gとする量
【００４６】例４ 下記の組成をもつ日焼け防止用油中水乳濁液を調製す
る。 ・５，６−ジヒドロキシインドールの酸化により得られる メラニン色素 0.3g ・ＳＵＭＩＴＯＭＯ社により「ＵＬＴＲＡ ＦＩＮＥ ＺＩＮＣ ＯＸＩＤＥ ＰＯＷＤＥＲ」の名で発売の酸化 亜鉛 3.0g ・ワセリン油 15.0g ・ＩＣＩ社により「ＡＲＬＡＣＥＬ ７８０」の名で発売の、 ソルビタンと、エチレンオキサイド２．５モルでオキシエ チレン化しかつプロピレンオキサイド１．５モルでオキシ プロピレン化したグリセロールとのヒドロキシステアレー ト 5.0g ・硫酸マグネシウム 0.7g ・保存剤 十分な量 ・水 全体を100gとする量
【００４７】例５ 下記の組成をもつ日焼け防止用油中水乳濁液を調製す
る。 ・５，６−ジヒドロキシインドールの酸化により得られる メラニン色素 0.002g ・ＴＡＹＣＡ社により「ＭＩＣＲＯＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩＯＸＩＤＥ ＭＴ １００Ｔ」の名で発売のアルミナ とステアリン酸アルミニウムとで被覆した酸化チタン 6.5g ・ワセリン油 15.0g ・ＩＣＩ社により「ＡＲＬＡＣＥＬ ７８０」の名で発売の、 ソルビタンと、エチレンオキサイド２．５モルでオキシエ チレン化しかつプロピレンオキサイド１．５モルでオキシ プロピレン化したグリセロールとのヒドロキシステアレー ト 5.0g ・硫酸マグネシウム 0.7g ・保存剤 十分な量 ・水 全体を100gとする量
【００４８】例６ 下記の組成をもつ着色したクリームを調製する。 ・自己乳化性のないグリセロールのモノ−およびジステアレ ート混合物 3.5g ・グリセロールイソステアレート 1.8g ・ＡＭＥＲＣＨＯＬ社により「ＡＭＥＲＣＨＯＬ Ｌ− １０１」の名で発表の鉱油とラノリンアルコールとの混合 物 3.1g ・イソプロピル パルミテート 7.6g ・オクチル パルミテート 7.0g ・ウルトラマリン バイオレット 0.75g ・粒度２００〜３００ナノメートルの二酸化チタン 3.0g ・黄色酸化鉄 1.0g ・赤色酸化鉄 0.6g ・黒色酸化鉄 0.08g ・保存剤 0.5g ・香料 0.3g ・硅酸アルミニウムおよび硅酸マグネシウム 1.5g ・滑石 4.46g ・トリエタノールアミン 1.2g ・セルロースガム 0.05g ・キサンタンガム 0.15g ・Ｃｙｃｌｏｍｅｔｈｉｃｏｎｅ（ＣＴＦＡ辞典」による名 称；環式ジメチルポリシロキサン 7.5g ・プロピレングリコール 3.0g ・グリセリン 2.0g ・ステアリン酸 2.5g ・粒度３０〜４０ナノメートルの二酸化チタン 6.0g ・５，６−ジヒドロキシインドールの酸化により得る メラニン色素 0.02g ・水 全体を100gとする量 油とステアリン酸との含む油性相とトリエタノールアミ
ンを含む水性相とを別別に８０℃に加熱する。混合物を
８０℃で乳化しかつゆっくりと冷却する。冷却中に、プ
ロピレングリコール中で予め粉砕した顔料とシクロメチ
コンとの混合物を添加する。
【００４９】例７ 下記の組成をもつファンデーションを調製する。 ・トリエタノールアミン 1.0g ・エチレンオキサイド２モルをもつポリエチレングリコール のステアレート 0.53g ・自己乳化性のないグリセロールのモノ−およびジステアレ ート混合物 0.35g ・硅酸アルミニウムと硅酸マグネシウム 1.5g ・黄色酸化鉄 0.9g ・赤色酸化鉄 0.5g ・黒色酸化鉄 0.2g ・粒度２００〜３００ナノメートルの二酸化チタン 5.4g ・粒度３０〜４０ナノメートルの二酸化チタン 8.0g ・５，６−ジヒドロキシインドールの酸化によって得る メラニン色素 0.02g ・保存剤 0.5g ・ユニオンカーバイド社により「ＣＡＲＢＡＷＡＸ １４ ５０」の名で発売のエチレンオキサイド６モルをもつポ リエチレングリコールとエチレンオキサイド３２モルを もつポリエチレングリコールとの混合物 9.0g ・セルロースガム 0.02g ・ポリエチレン 9.3g ・Ｃｙｃｌｏｍｅｔｈｉｃｏｎｅ（「ＣＴＦＡ辞典」による 名称；環式ジメチルポリシロキサン） 14.0g ・プロピレングリコール 6.0g ・グリセリン 3.0g ・ステアリン酸 2.2g ・水 全体を100gとする量 組成物は例６と同様に調製する。
【００５０】例８ 黒色マスカラ ・トリエタノールアミンのステアレート 15.0g ・蜜ろう 5.0g ・パラフィン 3.0g ・カルノバろう 10.0g ・プロピルパラヒドロキシベンゾエート 0.2g ・メチルパラヒドロキシベンゾエート 0.2g ・アラビアガム 3.0g ・ヒドロキシエチルセルロース 0.3g ・５，６−ジヒドロキシインドールの酸化により得るメ ラニン色素 1.0g ・平均粒度３０〜４０ナノメートルの二酸化チタン 2.0g ・水 全体を100gとする量
【００５１】例９ 下記の組成をもつ日焼け防止用水中油乳濁液を調製す
る。 ・ローヌプーラン社により「ＣＯＬＬＯＩＤＡＬ ＣＥＲＩＵＭ ＯＸＩＤＥ」の名で発売の、有効成分 ２０％の水性懸濁液の形の酸化セリウム（平均直径１２ ナノメートル） 有効成分3.0g ・２−メチル−５，６−ジヒドロキシインドールの酸化に より得られるメラニン色素 0.05g ・ヘンケル社により「ＳＯＩＮＯＷＡＸ ＡＯ」の名で発 売のセチルステアリルアルコールとエチレンオキサイド ３３モルでオキシエチレン化したセチルステアリルアル コールとの混合物 7.0g ・ＧＡＴＴＥＦＯＳＳＥ社により「ＧＥＬＥＯＬ」の名 で発売のグリセロールステアレート 2.0g ・セチルアルコール 1.5g ・ワセリン油 15.0g ・グリセリン 3.0g ・水 全体を100gとする量
【００５２】例１０ 下記の組成をもつ紫外線保護および染色用の整髪ゲルを
調製する。 ・ＤＥＧＵＳＳＡ社により「Ｐ２５」の名で発売の二酸化 チタン（直径、１５〜４０ナノメートル） 0.2g ・ＣＯＡＴＥＸ社により「ＶＩＳＣＯＡＴＥＸ ４６」の 名で発売の、有効成分３０％のメタクリル酸とエチルア クリレートとの架橋コポリマー 有効成分1.35g ・ナショナルスターチ社により「ＣＥＬＱＵＡＴ Ｌ２０ ０」の名で発売のヒドロキシエチルセルロースとジアリ ルジメチルアンモニウムの塩化物とのコポリマー 1.0g ・５，６−ジヒドロキシインドールの酸化により得られる メラニン色素 1.0g ・ダウコーニング社により「陽イオン乳濁液ＤＣ９２９」 の名で発売の有効成分濃度３５％のシリコーン化陽イオ ンポリマー 0.3g ・２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール pHを7.5 とする量 ・香料、保存剤 十分な量 ・水 全体を100gとする量
【００５３】例１１ 下記の組成をもつ日焼け防止用水中油乳濁液を調製す
る。 ・ＴＡＹＣＡ社により「ＭＩＣＲＯＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩＯＸＩＤＥ ＭＴ １００Ｔ」の名で発売のアルミナ とステアリン酸アルミニウムとで被覆した酸化チタン 5.0g ・２−メチル−５，６−ジヒドロキシインドールの臭化水素 酸塩の酸化により得るメラニン色素 0.1g ・ヘンケル社により「ＳＩＮＮＯＷＡＸ ＡＯ」の名で発売 のセチルステアリルアルコールとエチレンオキサイド３３ モルでオキシエチレン化したセチルステアリルアルコール との混合物 7.0g ・ＧＡＴＴＥＦＯＳＳＥ社により「ＧＥＬＥＯＬ」の名で発 売のグリセロールのステアレート 2.0g ・セチルアルコール 1.5g ・ワセリン油 15.0g ・グリセリン 3.0g ・保存剤、香料 十分な量 ・水 全体を100gとする量
【００５４】例１２ 下記の組成をもつ日焼け防止用水中油乳濁液を調製す
る。 ・ＴＡＹＣＡ社により「ＭＩＣＲＯＴＩＴＡＮＩＵＭ ＤＩＯＸＩＤＥ ＭＴ １００Ｔ」の名で発売のアルミナ とステアリン酸アルミニウムとで被覆した酸化チタン 5.0g ・２−メチル−５，６−ジヒドロキシインドールの酸化によ って得るメラニン色素 0.1g ・ヘンケル社により「ＳＩＮＮＯＷＡＸ ＡＯ」の名で発売 のセチルステアリルアルコールとエチレンオキサイド３３ モルでオキシエチレン化したセチルステアリルアルコール との混合物 7.0g ・ＧＡＴＴＥＦＯＳＳＥ社により「ＧＥＬＥＯＬ」の名で発 売のグリセロールステアレート 2.0g ・セチルアルコール 1.5g ・ワセリン油 15.0g ・グリセリン 3.0g ・保存剤、香料 十分な量 ・水 全体を100gとする量
【００５５】例１３ 整髪ゲル ・ＧＡＦ社によりＰＶＰＮＡ Ｓ６３０の名で発売のポリ ビニルピロリドンとビニルアセテートとの（重量比65／ 35) コポリマー 0.5g ・グッドリッチ社により「ＣＡＲＢＯＰＯＬ ９４０」 （分子量４００万）の名で発売の架橋ポリアクリル酸 0.5g ・ＤＥＧＵＳＳＡ社により「Ｐ２５」の名で発売の二酸化 チタン 0.2g ・５，６−ジヒドロキシインドールの酸化によって得るメ ラニン色素 2.0g ・エチルアルコール 17.2g ・香料、染料、保存剤 十分な量 ・トリエタノールアミン pHを7.5 とする量 ・水 全体を100gとする量

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 平均直径が１００ナノメートルより小さ
    い、チタン、亜鉛、セリウムまたはジルコニウムの酸化
    物もしくはこれらの混合物のうちから選択する少なくと
    も一つの金属酸化物ナノ顔料と１０〜２０，０００ナノ
    メートルの平均直径をもつ少なくとも一つの天然または
    合成メラニン色素とを、化粧品として許容できる媒体中
    に混合して含有する、化粧品組成物。
  2. 【請求項２】 金属酸化物ナノ顔料が５〜５０ナノメー
    トルの平均直径をもつ、請求項１記載の化粧品組成物。
  3. 【請求項３】 金属酸化物が酸化チタンである、請求項
    １または２に記載の化粧品組成物。
  4. 【請求項４】 金属酸化物ナノ顔料が、組成物の全重量
    に対して０．１〜１５重量％の範囲の濃度にて組成物中
    に存在する、請求項１から３のいずれか１項に記載の化
    粧品組成物。
  5. 【請求項５】 メラニン色素が、組成物の全重量に対し
    て０．００１〜２重量％の範囲の濃度にて組成物中に存
    在する、請求項１から４のいずれか１項に記載の化粧品
    組成物。
  6. 【請求項６】 メラニン色素／金属酸化物ナノ顔料重量
    比が０．００００７〜１０の範囲にある、請求項１から
    ５のいずれか１項に記載の化粧品組成物。
  7. 【請求項７】 平均直径が１００ナノメートルより小さ
    い金属酸化物ナノ顔料（その金属酸化物は、チタン、亜
    鉛、セリウム、ジルコニウムの酸化物またはそれらの混
    合物のうちから選択される）の露光時に光線により誘発
    される反応を減少しまたは禁止する方法であって、上記
    金属酸化物ナノ顔料を平均直径１０〜２０，０００ナノ
    メートルをもつ天然物または合成物から誘導されたメラ
    ニン色素と混合する工程を含む、上記方法。
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