JP3499552B2 - インドリン生成物を含む無機または有機粒子を基体とする製品 - Google Patents
インドリン生成物を含む無機または有機粒子を基体とする製品Info
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は粒子内または粒子上にインドリン生成物を含
む無機または有機粒子の形の製品、その製造方法、そし
てその化粧品中での使用、特に表皮性物質および（また
は）皮膚のメーキャップならびに紫外線からのヒトの表
皮の保護のために使用することに関する。
む無機または有機粒子の形の製品、その製造方法、そし
てその化粧品中での使用、特に表皮性物質および（また
は）皮膚のメーキャップならびに紫外線からのヒトの表
皮の保護のために使用することに関する。
皮膚および表皮性物質のためのメーキャップ組成物中
には、例えば黒色および褐色酸化鉄のような金属化合物
を基体とする顔料が一般に使用される。しかしこの顔料
は完全に無害ではなく、従って化粧品として適用するに
際して問題を最少にできる顔料が追求されている。
には、例えば黒色および褐色酸化鉄のような金属化合物
を基体とする顔料が一般に使用される。しかしこの顔料
は完全に無害ではなく、従って化粧品として適用するに
際して問題を最少にできる顔料が追求されている。
同様にある場合には、必要に応じて極めて迅速に除去
できる着色を毛髪に与えうることも希求されている。
できる着色を毛髪に与えうることも希求されている。
本発明者は、下記に規定するインドリン族の化合物の
少くとも一つを酸化重合して得られる一つ以上のインド
リン生成物を粒子中および（または）粒子上に含む無機
または有機粒子の粉末の形をした製品を生体外で製造で
きることを見出している。
少くとも一つを酸化重合して得られる一つ以上のインド
リン生成物を粒子中および（または）粒子上に含む無機
または有機粒子の粉末の形をした製品を生体外で製造で
きることを見出している。
本発明者は、粒子の形のこの製品を使用することは、
化粧品として許容できる媒体中にこの粒子を一旦導入す
ると、組成物中に充分に分散し、組成物は表皮性物質ま
たは皮膚上で容易に展開し、高い被覆性能を示すという
点からみて特に有利であることを見出している。
化粧品として許容できる媒体中にこの粒子を一旦導入す
ると、組成物中に充分に分散し、組成物は表皮性物質ま
たは皮膚上で容易に展開し、高い被覆性能を示すという
点からみて特に有利であることを見出している。
また本発明者は、このようにして得る製品は、特に興
味深い紫外線吸収係数を示すことも確認している。
味深い紫外線吸収係数を示すことも確認している。
要するに、化粧品としての応用に適合する現在使用可
能な顔料によって得られる着色は比較的限定されてお
り、この限りにおいては、本発明の最終製品を化粧品中
に使用することにより特に興味深い着色を得るが、この
ことは少くとも一つのインドリン化合物の酸化重合から
生成するインドリン生成物が存在することによって可能
になる。このようにして得る着色は光に対して特に安定
である。
能な顔料によって得られる着色は比較的限定されてお
り、この限りにおいては、本発明の最終製品を化粧品中
に使用することにより特に興味深い着色を得るが、この
ことは少くとも一つのインドリン化合物の酸化重合から
生成するインドリン生成物が存在することによって可能
になる。このようにして得る着色は光に対して特に安定
である。
以下においては、下記に規定する少くとも一つのイン
ドリンの酸化によって得られる生成物を「インドリン生
成物」または「インドリン重合体」と称する。
ドリンの酸化によって得られる生成物を「インドリン生
成物」または「インドリン重合体」と称する。
従って本発明は粒子内および（または）粒子上にイン
ドリン生成物を含む無機または有機粒子からなる粉末を
目的とする。
ドリン生成物を含む無機または有機粒子からなる粉末を
目的とする。
本発明の他の目的はこのような粉末を製造することで
ある。
ある。
本発明者はまた、このような粒子を化粧品として適用
すること、特に皮膚、表皮性物質のメーキャップ製品お
よび紫外線からヒトの表皮を保護する製品中に使用する
ことを目的とする。
すること、特に皮膚、表皮性物質のメーキャップ製品お
よび紫外線からヒトの表皮を保護する製品中に使用する
ことを目的とする。
本発明においては、毛髪、その他の毛例えばまつ毛、
眉毛、および爪を「表皮性物質」と称する。
眉毛、および爪を「表皮性物質」と称する。
本発明の他の目的は、以下の記載および実施例を閲読
すれば明白になるであろう。
すれば明白になるであろう。
本発明の製品は、少くとも一つのインドリンの酸化重
合によりその場で生成する合成インドリン生成物を粒子
内および（または）粒子上に含む、最大寸法が200ミク
ロンより小さい無機または有機粒子からなる粉末の形を
とることを実質的特徴とする。
合によりその場で生成する合成インドリン生成物を粒子
内および（または）粒子上に含む、最大寸法が200ミク
ロンより小さい無機または有機粒子からなる粉末の形を
とることを実質的特徴とする。
インドリン族の化合物の少くとも一つの酸化により生
成するインドリン生成物は、式 （式中、R1およびR3は互いに独立に水素原子またはC1〜
C4アルキル基を表わし、 R2は水素原子、C1〜C4アルキル、カルボキシルまたは
アルコキシ（C1〜C4）カルボニル基を表わし、 R4は水素原子、C1〜C4アルキル、ヒドロキシル、アル
コキシ（C1〜C4）、アミノ、C1〜C10アルキルアミノ基
またはハロゲンを表わし、 R5は水素原子、ヒドロキシル、C1〜C4アルコキシまた
はアミノ基を表わし、 基R4またはR5の少くとも一つはヒドロキシル、アルコ
キシまたはアミノ基を表わすが、R5がアミノ基を表わす
場合はR4はアルキルアミノ基を表わせず、 R4およびR5はC1〜C2アルキレンジオキシ環を形成して
もよくかつ５および６位置にある）の化合物および対応
する塩に相当する。
成するインドリン生成物は、式 （式中、R1およびR3は互いに独立に水素原子またはC1〜
C4アルキル基を表わし、 R2は水素原子、C1〜C4アルキル、カルボキシルまたは
アルコキシ（C1〜C4）カルボニル基を表わし、 R4は水素原子、C1〜C4アルキル、ヒドロキシル、アル
コキシ（C1〜C4）、アミノ、C1〜C10アルキルアミノ基
またはハロゲンを表わし、 R5は水素原子、ヒドロキシル、C1〜C4アルコキシまた
はアミノ基を表わし、 基R4またはR5の少くとも一つはヒドロキシル、アルコ
キシまたはアミノ基を表わすが、R5がアミノ基を表わす
場合はR4はアルキルアミノ基を表わせず、 R4およびR5はC1〜C2アルキレンジオキシ環を形成して
もよくかつ５および６位置にある）の化合物および対応
する塩に相当する。
式（Ｉ）に相当する化合物のうち、本発明に使用する
のが好ましい化合物は、5,6−ジヒドロキシインドリ
ン、６−ヒドロキシインドリン、5,6−メチレンジオキ
シインドリン、７−メトキシ−６−ヒドロキシインドリ
ン、6,7−ジヒドロキシインドリン、５−ヒドロキシ−
４−メトキシインドリン、4,5−ジヒドロキシインドリ
ン、５−メトキシ−６−ヒドロキシインドリン、４−ヒ
ドロキシ−５−メトキシインドリン、５−ヒドロキシ−
６−メトキシインドリン、4,7−ジヒドロキシインドリ
ン、６−アミノインドリン、Ｎ−エチル４−ヒドロキシ
インドリン、１−エチル−６−アミノインドリン、5,6
−ジアミノインドリン、１−メチル−６−アミノインド
リン、２−メチル−６−アミノインドリン、３−メチル
−６−アミノインドリン、２−メチル−5,6−ジアミノ
インドリン、５−クロロ−７−アミノインドリン、３−
メチル−5,7−ジアミノインドリン、5,7−ジアミノイン
ドリン、２−メチル−5,7−ジアミノインドリン、７−
アミノインドリン、２−メチル−７−アミノインドリ
ン、４−アミノインドリン、４−アミノ−６−クロロイ
ンドリン、４−アミノ−６−イオドインドリン、４−ア
ミノ−５−ブロモインドリン、４−アミノ−５−ヒドロ
キシインドリン、４−アミノ−７−ヒドロキシインドリ
ン、４−アミノ−５−メトキシインドリン、４−アミノ
−７−メトキシインドリン、５−アミノインドリン、2,
3−ジメチル−５−アミノインドリン、１−メチル−５
−アミノインドリン、２−メチル−５−アミノインドリ
ン、５−Ｎ−（１−メチルヘキシル）アミノインドリ
ン、5,6−ジメトキシインドリンおよび5,6−ジヒドロキ
シ−２−カルボキシインドリンのうちから選択する。
のが好ましい化合物は、5,6−ジヒドロキシインドリ
ン、６−ヒドロキシインドリン、5,6−メチレンジオキ
シインドリン、７−メトキシ−６−ヒドロキシインドリ
ン、6,7−ジヒドロキシインドリン、５−ヒドロキシ−
４−メトキシインドリン、4,5−ジヒドロキシインドリ
ン、５−メトキシ−６−ヒドロキシインドリン、４−ヒ
ドロキシ−５−メトキシインドリン、５−ヒドロキシ−
６−メトキシインドリン、4,7−ジヒドロキシインドリ
ン、６−アミノインドリン、Ｎ−エチル４−ヒドロキシ
インドリン、１−エチル−６−アミノインドリン、5,6
−ジアミノインドリン、１−メチル−６−アミノインド
リン、２−メチル−６−アミノインドリン、３−メチル
−６−アミノインドリン、２−メチル−5,6−ジアミノ
インドリン、５−クロロ−７−アミノインドリン、３−
メチル−5,7−ジアミノインドリン、5,7−ジアミノイン
ドリン、２−メチル−5,7−ジアミノインドリン、７−
アミノインドリン、２−メチル−７−アミノインドリ
ン、４−アミノインドリン、４−アミノ−６−クロロイ
ンドリン、４−アミノ−６−イオドインドリン、４−ア
ミノ−５−ブロモインドリン、４−アミノ−５−ヒドロ
キシインドリン、４−アミノ−７−ヒドロキシインドリ
ン、４−アミノ−５−メトキシインドリン、４−アミノ
−７−メトキシインドリン、５−アミノインドリン、2,
3−ジメチル−５−アミノインドリン、１−メチル−５
−アミノインドリン、２−メチル−５−アミノインドリ
ン、５−Ｎ−（１−メチルヘキシル）アミノインドリ
ン、5,6−ジメトキシインドリンおよび5,6−ジヒドロキ
シ−２−カルボキシインドリンのうちから選択する。
上記の化合物の塩は、塩酸塩、臭化水素塩、硫酸塩、
メタンスルホネートのうちから特に選択する化粧品とし
て許容できる塩である。上記化合物の臭化水素塩が特に
好ましい。
メタンスルホネートのうちから特に選択する化粧品とし
て許容できる塩である。上記化合物の臭化水素塩が特に
好ましい。
インドリン生成物は上記に規定の少くとも一つのイン
ドリンと少くとも一つのインドール誘導体との共酸化か
らも生成できる。後者はヨーロッパ特許EP−Ａ−239,82
6号明細書ならびにヨーロッパ特許出願EP−Ａ−425,345
号および英国特許出願GB−Ａ−2,224,754号明細書に特
に記載のごときモノ−またはジヒドロキシインドールあ
るいはアミノインドールのうちから選択してよい。
ドリンと少くとも一つのインドール誘導体との共酸化か
らも生成できる。後者はヨーロッパ特許EP−Ａ−239,82
6号明細書ならびにヨーロッパ特許出願EP−Ａ−425,345
号および英国特許出願GB−Ａ−2,224,754号明細書に特
に記載のごときモノ−またはジヒドロキシインドールあ
るいはアミノインドールのうちから選択してよい。
これらのインドールは一層特定的には式
（式中、R6およびR8は互いに独立に水素原子またはC1〜
C4アルキル基を表わし、 R7は水素原子、C1〜C4アルキル、カルボキシルまたは
アルコキシ（C1〜C4）カルボニル基を表わし、 R9およびR12は互いに独立に水素原子、ヒドロキシ、C
1〜C4アルキル、アミノ、アルコキシ（C1〜C4）、アシ
ル（C2〜C4）オキシ、アシル（C2〜C4）アミノ基を表わ
し、 R10は水素、ヒドロキシ、アルコキシ（C1〜C4）アル
キル（C1〜C4）、ハロゲン、アミノ、アシル（C2〜
C14）オキシ、アシル（C2〜C4）アミノ、トリメチルシ
リルオキシ基を表わし、 R11は水素、ヒドロキシ、アルコキシ（C1〜C4）、ア
ミノ、アシル（C2〜C4）オキシ、アシル（C2〜C4）アミ
ノ、トリメチルシリルオキシ、ヒドロキシアルキル（C2
〜C4）アミノ基を表わし、 R9からR12の基の少くとも一つがOZまたはNHR基を表わ
し、R9からR12の基の高々一つがNHRを表わし；またR9か
らR12の基の高々二つがOZを表わし、Ｚが水素を表わす
場合、これらの基は５および６位置にあり；また、R9か
らR12の基の少くとも一つが水素を表わし、R9からR12の
基のただ一つが水素を表わす場合、これらの基のただ一
つがNHRまたはOZを表わしかつ他の基がC1〜C4アルキル
基を表わし； NHRにおけるＲは水素原子、C2〜C4アシル、C2〜C4ヒ
ドロキシアルキル基を表わしまたOZにおけるＺは水素原
子、C2〜C14アシル、C1〜C4アルキル、トリメチルシリ
ル基を表わす）を有する化合物およびこれの対応する塩
に相当する。
C4アルキル基を表わし、 R7は水素原子、C1〜C4アルキル、カルボキシルまたは
アルコキシ（C1〜C4）カルボニル基を表わし、 R9およびR12は互いに独立に水素原子、ヒドロキシ、C
1〜C4アルキル、アミノ、アルコキシ（C1〜C4）、アシ
ル（C2〜C4）オキシ、アシル（C2〜C4）アミノ基を表わ
し、 R10は水素、ヒドロキシ、アルコキシ（C1〜C4）アル
キル（C1〜C4）、ハロゲン、アミノ、アシル（C2〜
C14）オキシ、アシル（C2〜C4）アミノ、トリメチルシ
リルオキシ基を表わし、 R11は水素、ヒドロキシ、アルコキシ（C1〜C4）、ア
ミノ、アシル（C2〜C4）オキシ、アシル（C2〜C4）アミ
ノ、トリメチルシリルオキシ、ヒドロキシアルキル（C2
〜C4）アミノ基を表わし、 R9からR12の基の少くとも一つがOZまたはNHR基を表わ
し、R9からR12の基の高々一つがNHRを表わし；またR9か
らR12の基の高々二つがOZを表わし、Ｚが水素を表わす
場合、これらの基は５および６位置にあり；また、R9か
らR12の基の少くとも一つが水素を表わし、R9からR12の
基のただ一つが水素を表わす場合、これらの基のただ一
つがNHRまたはOZを表わしかつ他の基がC1〜C4アルキル
基を表わし； NHRにおけるＲは水素原子、C2〜C4アシル、C2〜C4ヒ
ドロキシアルキル基を表わしまたOZにおけるＺは水素原
子、C2〜C14アシル、C1〜C4アルキル、トリメチルシリ
ル基を表わす）を有する化合物およびこれの対応する塩
に相当する。
インドールは、４−ヒドロキシインドール、５−ヒド
ロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒ
ドロキシインドール、４−ヒドロキシ５−メトキシイン
ドール、４−ヒドロキシ５−エトキシインドール、２−
カルボキシ５−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシ
６−メトキシインドール、６−ヒドロキシ７−メトキシ
インドール、５−メトキシ６−ヒドロキシインドール、
5,6−ジヒドロキシインドール、Ｎ−メチル5,6−ジヒド
ロキシインドール、２−メチル5,6−ジヒドロキシイン
ドール、３−メチル5,6−ジヒドロキシインドール、2,3
−ジメチル5,6−ジヒドロキシインドール、２−カルボ
キシ5,6−ジヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ５
−メチルインドール、２−カルボキシ６−ヒドロキシイ
ンドール、６−ヒドロキシＮ−メチルインドール、２−
エトキシカルボニル5,6−ジヒドロキシインドール、４
−ヒドロキシ７−メトキシ2,3−ジメチルインドール、
４−ヒドロキシ５−エトキシＮ−メチルインドール、６
−ヒドロキシ５−メトキシ２−メチルインドール、６−
ヒドロキシ５−メトキシ2,3−ジメチルインドール、６
−ヒドロキシ２−エトキシカルボニルインドール、７−
ヒドロキシ３−メチルインドール、５−ヒドロキシ６−
メトキシ2,3−ジメチルインドール、５−ヒドロキシ３
−メチルインドール、５−アセトキシ６−ヒドロキシイ
ンドール、５−ヒドロキシ２−エトキシカルボニルイン
ドール、６−ヒドロキシ２−カルボキシ５−メチルイン
ドール、６−ヒドロキシ２−エトキシカルボニル５−メ
トキシインドール、６−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ
ノインドール、４−アミノインドール、５−アミノイン
ドール、６−アミノインドール、７−アミノインドー
ル、Ｎ−メチル６−β−ヒドロキシエチルアミノインド
ール、６−アミノ2,3−ジメチルインドール、６−アミ
ノ2,3,4,5−テトラメチルインドール、６−アミノ2,3,4
−トリメチルインドール、６−アミノ2,3,5−トリメチ
ルインドール、６−アミノ2,3,6−トリメチルインドー
ル、5,6−ジアセトキシインドール、５−メトキシ６−
アセトキシインドール、5,6−ジメトキシインドールの
うちから選択する。
ロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒ
ドロキシインドール、４−ヒドロキシ５−メトキシイン
ドール、４−ヒドロキシ５−エトキシインドール、２−
カルボキシ５−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシ
６−メトキシインドール、６−ヒドロキシ７−メトキシ
インドール、５−メトキシ６−ヒドロキシインドール、
5,6−ジヒドロキシインドール、Ｎ−メチル5,6−ジヒド
ロキシインドール、２−メチル5,6−ジヒドロキシイン
ドール、３−メチル5,6−ジヒドロキシインドール、2,3
−ジメチル5,6−ジヒドロキシインドール、２−カルボ
キシ5,6−ジヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ５
−メチルインドール、２−カルボキシ６−ヒドロキシイ
ンドール、６−ヒドロキシＮ−メチルインドール、２−
エトキシカルボニル5,6−ジヒドロキシインドール、４
−ヒドロキシ７−メトキシ2,3−ジメチルインドール、
４−ヒドロキシ５−エトキシＮ−メチルインドール、６
−ヒドロキシ５−メトキシ２−メチルインドール、６−
ヒドロキシ５−メトキシ2,3−ジメチルインドール、６
−ヒドロキシ２−エトキシカルボニルインドール、７−
ヒドロキシ３−メチルインドール、５−ヒドロキシ６−
メトキシ2,3−ジメチルインドール、５−ヒドロキシ３
−メチルインドール、５−アセトキシ６−ヒドロキシイ
ンドール、５−ヒドロキシ２−エトキシカルボニルイン
ドール、６−ヒドロキシ２−カルボキシ５−メチルイン
ドール、６−ヒドロキシ２−エトキシカルボニル５−メ
トキシインドール、６−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ
ノインドール、４−アミノインドール、５−アミノイン
ドール、６−アミノインドール、７−アミノインドー
ル、Ｎ−メチル６−β−ヒドロキシエチルアミノインド
ール、６−アミノ2,3−ジメチルインドール、６−アミ
ノ2,3,4,5−テトラメチルインドール、６−アミノ2,3,4
−トリメチルインドール、６−アミノ2,3,5−トリメチ
ルインドール、６−アミノ2,3,6−トリメチルインドー
ル、5,6−ジアセトキシインドール、５−メトキシ６−
アセトキシインドール、5,6−ジメトキシインドールの
うちから選択する。
共酸化の際には、酸化すべき誘導体の全モル数に対し
て50モル％までのインドール誘導体を使用できる。
て50モル％までのインドール誘導体を使用できる。
本発明において使用する粒子は、薄片状のまたは薄片
状でない無機粒子あるいは着色または非着色の薄片状の
または薄片状でない有機粒子である。これらの粒子は0.
01〜200ミクロンの範囲の平均寸法を有する。
状でない無機粒子あるいは着色または非着色の薄片状の
または薄片状でない有機粒子である。これらの粒子は0.
01〜200ミクロンの範囲の平均寸法を有する。
本発明において使用可能な薄片状でない無機粒子は、
20ミクロンより小さい、望ましくは10ミクロンより小さ
いそして一層特定的には５ミクロンより小さいもしくは
５ミクロンに近い粒子寸法をもつ不活性な無機粒子であ
る。
20ミクロンより小さい、望ましくは10ミクロンより小さ
いそして一層特定的には５ミクロンより小さいもしくは
５ミクロンに近い粒子寸法をもつ不活性な無機粒子であ
る。
このような粒子は上記に規定する粒子寸法をもつ炭酸
カルシウム、シリカまたは酸化チタンのうちから特に選
択する。
カルシウム、シリカまたは酸化チタンのうちから特に選
択する。
本発明において使用する薄片状粒子は、場合によって
は層状化している葉状物の形をとる無機または有機粒子
である。
は層状化している葉状物の形をとる無機または有機粒子
である。
この葉状物は最大寸法より小さい厚さを特徴とする。
最大寸法と厚さとの比は２〜100の範囲にあるのが好ま
しい。最大寸法は一般に50ミクロンより小さい。
最大寸法と厚さとの比は２〜100の範囲にあるのが好ま
しい。最大寸法は一般に50ミクロンより小さい。
薄片状構造をもつ粒子は、以下の製品のうちから特に
選択する：味の素社によりAMIHOPE L.Lの名で発売の製
品、必要に応じてジルコニウム粉末により被覆されてい
るセラミックの微少粒子例えばトーレイ社によりTORAYC
ERAM ZP550およびZP4000の名で発売の製品、薄片状二
酸化チタン例えば住友化学によりLUXELEN SILK Ｄお
よびLUXELEN SSの名で発売の製品、薄片状滑石、窒化
硼素例えばWACKER社およびKAWASAKI社により窒化硼素SF
またはSHPの名で発売の製品、薄片状雲母例えばSCIAMA
社によりMICA CONCORD1000の名で発売の製品、オキシ
塩化ビスマス例えばマリンクロット社によりPEARL GLO
の名で発売の製品、透明赤色酸化鉄例えばCAPPELLE社に
よりCAPPOXYT4435Bの名で発売の製品。
選択する：味の素社によりAMIHOPE L.Lの名で発売の製
品、必要に応じてジルコニウム粉末により被覆されてい
るセラミックの微少粒子例えばトーレイ社によりTORAYC
ERAM ZP550およびZP4000の名で発売の製品、薄片状二
酸化チタン例えば住友化学によりLUXELEN SILK Ｄお
よびLUXELEN SSの名で発売の製品、薄片状滑石、窒化
硼素例えばWACKER社およびKAWASAKI社により窒化硼素SF
またはSHPの名で発売の製品、薄片状雲母例えばSCIAMA
社によりMICA CONCORD1000の名で発売の製品、オキシ
塩化ビスマス例えばマリンクロット社によりPEARL GLO
の名で発売の製品、透明赤色酸化鉄例えばCAPPELLE社に
よりCAPPOXYT4435Bの名で発売の製品。
本発明に使用する薄片状構造をもつ粒子の寸法は望ま
しくは50ミクロンより小さくまた特に25ミクロンより小
さい。粒子の寸法は一般に0.5ミクロンより大きい。寸
法は特に１〜20ミクロンの間にある。粒子の厚さは一般
に0.01ミクロンより大きい。前述したように、薄片状粒
子は層状化した構造をとってよい。
しくは50ミクロンより小さくまた特に25ミクロンより小
さい。粒子の寸法は一般に0.5ミクロンより大きい。寸
法は特に１〜20ミクロンの間にある。粒子の厚さは一般
に0.01ミクロンより大きい。前述したように、薄片状粒
子は層状化した構造をとってよい。
本発明においては着色した粒子も使用できる。この粒
子は、化粧品媒体中に不溶であり、化粧品中で使用でき
る金属塩からなる、白色ではない着色した無機粒子であ
り、「Inorganic Colouring Matters」の章のカラーイ
ンデックス（CI）によって呼称され、77000から77947の
番号をもつが、白色顔料は除外される。この着色無機粒
子は単一の顔料または顔料混合物からなってよい。この
粒子は真珠光沢または干渉色をもつ顔料の形をとること
もできる。
子は、化粧品媒体中に不溶であり、化粧品中で使用でき
る金属塩からなる、白色ではない着色した無機粒子であ
り、「Inorganic Colouring Matters」の章のカラーイ
ンデックス（CI）によって呼称され、77000から77947の
番号をもつが、白色顔料は除外される。この着色無機粒
子は単一の顔料または顔料混合物からなってよい。この
粒子は真珠光沢または干渉色をもつ顔料の形をとること
もできる。
着色無機顔料は、酸化鉄、ウルトラマリン（これはス
ルホシリケート錯体である）、酸化クロム、マンガン紫
（これはアンモニウムとマンガンとのピロホスフェート
である）およびプルシアンブルー（これはフェリシアン
化鉄である）のうちから選択するのが好ましい。
ルホシリケート錯体である）、酸化クロム、マンガン紫
（これはアンモニウムとマンガンとのピロホスフェート
である）およびプルシアンブルー（これはフェリシアン
化鉄である）のうちから選択するのが好ましい。
インドリン生成物を含む着色無機粒子を使用する着色
粉末の粒子寸法は、使用する着色粒子の粒子寸法に依存
し、0.01〜150ミクロンという広い範囲内で変化してよ
い。
粉末の粒子寸法は、使用する着色粒子の粒子寸法に依存
し、0.01〜150ミクロンという広い範囲内で変化してよ
い。
出発の着色無機粒子が真珠光沢または干渉色を有する
顔料である場合、本発明の粉末の粒子の寸法は10〜150
ミクロンの範囲で変化する。
顔料である場合、本発明の粉末の粒子の寸法は10〜150
ミクロンの範囲で変化する。
逆に、着色無機粒子が金属塩（酸化鉄、酸化クロム、
鉄塩、マンガン塩）である場合、本発明の粒子の寸法は
一般に0.01〜５ミクロンの範囲にある。
鉄塩、マンガン塩）である場合、本発明の粒子の寸法は
一般に0.01〜５ミクロンの範囲にある。
本発明において使用する薄片状でない有機粒子は、ポ
リマーの微細な粒子である。本発明の有機粒子によって
得られる製品は、それが、前記に規定する式（Ｉ）に相
当するインドリン族の少くとも一つの化合物の酸化重合
からまた必要ならインドール化合物との共酸化から得ら
れるインドール生成物を表面および（または）ポリマー
の網状構造（ｒseau）内に含む、粒子寸法が100ミク
ロンより小さいポリマー粒子からなることを特徴とす
る。
リマーの微細な粒子である。本発明の有機粒子によって
得られる製品は、それが、前記に規定する式（Ｉ）に相
当するインドリン族の少くとも一つの化合物の酸化重合
からまた必要ならインドール化合物との共酸化から得ら
れるインドール生成物を表面および（または）ポリマー
の網状構造（ｒseau）内に含む、粒子寸法が100ミク
ロンより小さいポリマー粒子からなることを特徴とす
る。
有機粒子の粒子寸法は一般に0.01ミクロンより小さ
く、また望ましくは0.01〜50ミクロン、特に0.1〜20ミ
クロンの範囲にある。粒子は球状であるのが好ましい。
く、また望ましくは0.01〜50ミクロン、特に0.1〜20ミ
クロンの範囲にある。粒子は球状であるのが好ましい。
本発明において使用できる重合体は反応媒体中に実質
的に不溶なポリマーであり、また結晶性または不定形の
架橋された網状構造を有し、5,000〜5,000,000の分子量
をもつ有機または無機の天然産のまたは合成的なポリマ
ーのうちから選択する。
的に不溶なポリマーであり、また結晶性または不定形の
架橋された網状構造を有し、5,000〜5,000,000の分子量
をもつ有機または無機の天然産のまたは合成的なポリマ
ーのうちから選択する。
本発明の製品をつくるためにインドリン生成物が固形
粒子状支持体上に固着すべき点からみる限り、ポリマー
中に実質的に溶解しないという特性は、何よりも経済的
理由から正当化される。
粒子状支持体上に固着すべき点からみる限り、ポリマー
中に実質的に溶解しないという特性は、何よりも経済的
理由から正当化される。
ポリマーの反応媒体中への溶解度は10％を越えないの
が好ましい。
が好ましい。
有機または合成ポリマーは、ケラチン、キチンまたは
セルロースから誘導されるポリマー、およびポリアミド
あるいは脂肪族または芳香族のモノまたはポリエチレン
単量体の重合から生成するホモポリマーまたはコポリマ
ーであって結晶性または不定形の架橋構造をもつものの
うちから特に選択する。
セルロースから誘導されるポリマー、およびポリアミド
あるいは脂肪族または芳香族のモノまたはポリエチレン
単量体の重合から生成するホモポリマーまたはコポリマ
ーであって結晶性または不定形の架橋構造をもつものの
うちから特に選択する。
ケラチンから誘導するポリマーは、例えば毛髪、羊
毛、皮膚、動物の毛、絹、羽毛、鱗そして特に蹄、角あ
るいはまた絹フィブロインのうちから選択する物質に由
来する動物またはヒトのケラチンのうちから特に選択す
る。
毛、皮膚、動物の毛、絹、羽毛、鱗そして特に蹄、角あ
るいはまた絹フィブロインのうちから選択する物質に由
来する動物またはヒトのケラチンのうちから特に選択す
る。
これらの物質は洗浄しかつ（または）脱脂し、次いで
粒子化するのが好ましい。
粒子化するのが好ましい。
ケラチンから誘導する他のポリマーは、10,000〜250,
000の分子量をもつ化学的に変性したケラチン、特に硫
黄含有化合物に富み分子量が50,000〜200,000である皮
膚から得られる部分的に加水分解したケラチン（または
ケラチンの加水分解物）である。この加水分解物は穏和
なアルカリ加水分解によって得るのが好ましい。
000の分子量をもつ化学的に変性したケラチン、特に硫
黄含有化合物に富み分子量が50,000〜200,000である皮
膚から得られる部分的に加水分解したケラチン（または
ケラチンの加水分解物）である。この加水分解物は穏和
なアルカリ加水分解によって得るのが好ましい。
このタイプの製品は例えばCRODA社によりKERASOLの名
で発売されている。
で発売されている。
他の変性されたケラチンは、ガチョウまたは若鶏の羽
毛あるいは一層有利には蹄または角から得る分子量10,0
00〜100,000の範囲のスルホン基を含むケラチンであ
る。
毛あるいは一層有利には蹄または角から得る分子量10,0
00〜100,000の範囲のスルホン基を含むケラチンであ
る。
このケラチンはそのシスチン基のジサルファイド結合
を全部または部分的にシステイン酸基つまりCySO3Hへと
酸化することにより得ることができ、酸化は過酸化水素
のような酸化剤を用いて蟻酸のような酸性媒体中で実施
するのが有利である。
を全部または部分的にシステイン酸基つまりCySO3Hへと
酸化することにより得ることができ、酸化は過酸化水素
のような酸化剤を用いて蟻酸のような酸性媒体中で実施
するのが有利である。
キチンから誘導するポリマーは天然産のポリマーであ
るキチンからなり、その最も重要な源泉はカニ、オオウ
ミザリガニ、イセエビなどのような甲殻類の甲羅のうち
にある。キチンは1977年にオックスフォードのPERGAMON
PRESSによって刊行されたR.A.A.MUZZARELLIの著作「C
HITIN」の89〜100頁および207〜217頁に特に記載されて
いる方法によって製造する。キチンのアセチル基の加水
分解によって得られる、キトサンの名で知られる脱アセ
チル化誘導体を使用することもできる。
るキチンからなり、その最も重要な源泉はカニ、オオウ
ミザリガニ、イセエビなどのような甲殻類の甲羅のうち
にある。キチンは1977年にオックスフォードのPERGAMON
PRESSによって刊行されたR.A.A.MUZZARELLIの著作「C
HITIN」の89〜100頁および207〜217頁に特に記載されて
いる方法によって製造する。キチンのアセチル基の加水
分解によって得られる、キトサンの名で知られる脱アセ
チル化誘導体を使用することもできる。
市場に提供されているキトサンは部分的にアセチル化
されており、70〜90重量％のキトサンを含有している。
キトサンは硫酸塩および燐酸塩のような不溶性塩の形で
も利用できる。このタイプの製品は、例えばハーキュリ
ーズ社によりKYTEXの名で発売されている。
されており、70〜90重量％のキトサンを含有している。
キトサンは硫酸塩および燐酸塩のような不溶性塩の形で
も利用できる。このタイプの製品は、例えばハーキュリ
ーズ社によりKYTEXの名で発売されている。
セルローズポリマーはFMC社によりAVICELの名で発売
の製品のごとき微結晶セルロースのうちから特に選択す
る。
の製品のごとき微結晶セルロースのうちから特に選択す
る。
合成ポリマーのうち、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、メチルポリメタクリレートおよび架
橋メチルポリメタクリレート例えばセピック社によりMI
CROPEARLM 305の名で発売の製品を特にあげることがで
きる。他のポリマーはフランス特許第2,530,250号明細
書に記載されている架橋ポリ−β−アラニンであって、
寸法の分散が極めて小さく、望ましくは85重量％が28〜
46ミクロンの粒子寸法をもつ微小球状体の形をとるもの
のうちから特に選択する。このポリ−β−アラニンは、
重合開始剤、懸濁剤としてのオクタデセン−無水マレイ
ン産コポリマーの存在下で、1:24から10:1、望ましくは
1:6から6:1の範囲の比率にあるｔ−ブタノール／トルエ
ン溶媒混合物中のアクリルアミドを60〜100℃、望まし
くは80℃近くで重合し、次いで得られるポリ−β−アラ
ニンの懸濁液をグルタルアルデヒドのようなジアルデヒ
ドによって架橋することからなる方法によって得られ
る。
ン、ポリスチレン、メチルポリメタクリレートおよび架
橋メチルポリメタクリレート例えばセピック社によりMI
CROPEARLM 305の名で発売の製品を特にあげることがで
きる。他のポリマーはフランス特許第2,530,250号明細
書に記載されている架橋ポリ−β−アラニンであって、
寸法の分散が極めて小さく、望ましくは85重量％が28〜
46ミクロンの粒子寸法をもつ微小球状体の形をとるもの
のうちから特に選択する。このポリ−β−アラニンは、
重合開始剤、懸濁剤としてのオクタデセン−無水マレイ
ン産コポリマーの存在下で、1:24から10:1、望ましくは
1:6から6:1の範囲の比率にあるｔ−ブタノール／トルエ
ン溶媒混合物中のアクリルアミドを60〜100℃、望まし
くは80℃近くで重合し、次いで得られるポリ−β−アラ
ニンの懸濁液をグルタルアルデヒドのようなジアルデヒ
ドによって架橋することからなる方法によって得られ
る。
重合開始剤はナトリウムまたはカリウムの第三ブチレ
ート（アクリルアミドに対して0.1〜約２モル％）であ
るのが好ましい。
ート（アクリルアミドに対して0.1〜約２モル％）であ
るのが好ましい。
グルタルアルデヒドは20〜25％の水溶液の形で、そし
て出発のアクリルアミドの重量に対して１〜15重量％の
割合で使用する。
て出発のアクリルアミドの重量に対して１〜15重量％の
割合で使用する。
ポリマーとして、ミクロスポンジの名で知られる製品
例えば特許WO−88/01164号および米国特許4,690,825号
明細書中に記載のごときスチレン／ジビニルベンゼン、
またはメチルメタクリレート／エチレングリコールジメ
タクリレートまたはビニルステアレート／ジビニルベン
ゼンの架橋ポリマーも使用できる。
例えば特許WO−88/01164号および米国特許4,690,825号
明細書中に記載のごときスチレン／ジビニルベンゼン、
またはメチルメタクリレート／エチレングリコールジメ
タクリレートまたはビニルステアレート／ジビニルベン
ゼンの架橋ポリマーも使用できる。
このようなポリマーは、インドリン生成物を保持する
ことのできる細孔の内部網状構造を含む架橋ポリマーの
小球から実質的になる。
ことのできる細孔の内部網状構造を含む架橋ポリマーの
小球から実質的になる。
このタイプの他のポリマーはKEMA NORD社によりEXPA
NCELの名で発売の塩化ビニリデンとアクリロニトリルと
のコポリマーの中空微小球状体、ATO−CHIMIE社によりO
RGASOLの名で発売のポリアミド12、ポリアミド６または
コポリアミド6/12の多孔性微小球状体である。これらの
微小球状体は10〜50ミクロンの粒子寸法をもつのが好ま
しい。
NCELの名で発売の塩化ビニリデンとアクリロニトリルと
のコポリマーの中空微小球状体、ATO−CHIMIE社によりO
RGASOLの名で発売のポリアミド12、ポリアミド６または
コポリアミド6/12の多孔性微小球状体である。これらの
微小球状体は10〜50ミクロンの粒子寸法をもつのが好ま
しい。
ガム、樹脂そして一層特定的にオルガノシロキサンの
エラストマーであるシリコーン粉末を用いることもでき
る。
エラストマーであるシリコーン粉末を用いることもでき
る。
本発明の製品は、式（Ｉ）の少くとも一つのインドリ
ン化合物と上記に記載の無機または有機粒子を、空気中
において、望ましくは環境温度そして100℃に達してよ
い温度で、粒子に対して実質的に溶媒ではない媒体中に
混合することから事実上なる方法によって製造できる。
ン化合物と上記に記載の無機または有機粒子を、空気中
において、望ましくは環境温度そして100℃に達してよ
い温度で、粒子に対して実質的に溶媒ではない媒体中に
混合することから事実上なる方法によって製造できる。
式（Ｉ）のインドリン化合物の酸化は、水性媒体また
は水−溶媒混合物中で、空気によりまたは、アルカリ剤
および（または）第２銅イオンのような酸化用金属触媒
の存在下の空気により実施できる。
は水−溶媒混合物中で、空気によりまたは、アルカリ剤
および（または）第２銅イオンのような酸化用金属触媒
の存在下の空気により実施できる。
空気中の酸素以外に酸化剤を使用しない場合、アルカ
リ性pHにて操作するのが好ましく、その場合には顔料は
逐次的に生成し、粒子の表面上および（または）粒子の
網状構造または細孔内に固着する。
リ性pHにて操作するのが好ましく、その場合には顔料は
逐次的に生成し、粒子の表面上および（または）粒子の
網状構造または細孔内に固着する。
本発明の製品は過酸化水素、過酸および過酸塩のよう
な酸化剤の使用によりインドリン生成物を直ちに生成す
ることによっても製造できる。
な酸化剤の使用によりインドリン生成物を直ちに生成す
ることによっても製造できる。
過沃素酸およびその水溶性誘導塩、有機過酸およびそ
の塩、例えばナトリウムまたはカリウムの過マンガン酸
塩および重クロム酸塩、次亜塩素酸ナトリウム、フェリ
シアン化カリウム、過硫酸アンモニウム、アルカリ亜塩
素酸塩、酸化銀、塩化第二鉄、酸化鉛、亜硝酸ナトリウ
ム、セリウムのような稀土類の塩を使用するのが好まし
い。
の塩、例えばナトリウムまたはカリウムの過マンガン酸
塩および重クロム酸塩、次亜塩素酸ナトリウム、フェリ
シアン化カリウム、過硫酸アンモニウム、アルカリ亜塩
素酸塩、酸化銀、塩化第二鉄、酸化鉛、亜硝酸ナトリウ
ム、セリウムのような稀土類の塩を使用するのが好まし
い。
同様に、オルトおよびパラベンゾキノン、オルトおよ
びパラベンゾキノンモノイミンおよびジイミン、1,2−
および1,4−ナフトキノン、1,2−および1,4−ナフトキ
ノンモノ−またはジイミンのうちから選択する有機酸化
剤も使用できる。酸化は沃化物および過酸化水素の添加
によっても実施でき、沃化物はアルカリ金属、アルカリ
土類金属またはアンモニウムの沃化物であるのが好まし
い。
びパラベンゾキノンモノイミンおよびジイミン、1,2−
および1,4−ナフトキノン、1,2−および1,4−ナフトキ
ノンモノ−またはジイミンのうちから選択する有機酸化
剤も使用できる。酸化は沃化物および過酸化水素の添加
によっても実施でき、沃化物はアルカリ金属、アルカリ
土類金属またはアンモニウムの沃化物であるのが好まし
い。
好ましい過沃素酸塩は過沃素酸ナトリウムである。
これらの酸化剤は必要ならばpH調整剤によって活性化
できる。
できる。
化粧品として適用する製品のためには、酸化剤として
過酸化水素、過沃素酸およびその塩、過マンガン酸カリ
ウム、次亜塩素酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、亜
硝酸ナトリウムおよび沃化物／過酸化水素系を使用する
のが好ましい。
過酸化水素、過沃素酸およびその塩、過マンガン酸カリ
ウム、次亜塩素酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、亜
硝酸ナトリウムおよび沃化物／過酸化水素系を使用する
のが好ましい。
本発明に従って粒子状製品を製造する際に関与する化
合物の添加順序は、pH調整剤を用いずに酸化剤を使用す
る場合は酸化剤は最後に含入しさえすればほとんど重要
でなく、また沃化物／過酸化水素酸化剤系の場合は、過
酸化水素または沃化物を最後に導入する。
合物の添加順序は、pH調整剤を用いずに酸化剤を使用す
る場合は酸化剤は最後に含入しさえすればほとんど重要
でなく、また沃化物／過酸化水素酸化剤系の場合は、過
酸化水素または沃化物を最後に導入する。
同様にRaifortペルオキシダーゼ、クロロペルオキシ
ダーゼ、牛乳のペルオキシダーゼ、シトクロムＣ−ペル
オキシダーゼのような酸化または過酸化活性を有する酵
素あるいは過酸化性酵素特にヘモグロビン、メトヘモグ
ロビン、ミオグロビン、メトミオグロビンを用いる酸化
を行うことにより、酵素的酸化方法を実施できる。この
酵素的酸化は、チロシナーゼの存在下で空気中の酸素に
より実施することもできる。
ダーゼ、牛乳のペルオキシダーゼ、シトクロムＣ−ペル
オキシダーゼのような酸化または過酸化活性を有する酵
素あるいは過酸化性酵素特にヘモグロビン、メトヘモグ
ロビン、ミオグロビン、メトミオグロビンを用いる酸化
を行うことにより、酵素的酸化方法を実施できる。この
酵素的酸化は、チロシナーゼの存在下で空気中の酸素に
より実施することもできる。
酸化剤を活性化するためにpH調整剤を使用する場合、
酸化剤またはpH調整剤を最後に添加するのが好ましい。
酸化剤またはpH調整剤を最後に添加するのが好ましい。
ケラチンの加水分解物を有機粒子として使用する場
合、変性したケラチンの溶解を避けるために、媒体のpH
は５より低いのが望ましい。
合、変性したケラチンの溶解を避けるために、媒体のpH
は５より低いのが望ましい。
スルホン基を含むケラチンを使用する場合、媒体は実
質的にアルコール性または水性であり、その場合pHは７
より低くなければならない。
質的にアルコール性または水性であり、その場合pHは７
より低くなければならない。
キトサンを使用する場合、水性媒体は望ましくは5.8
より高いpHをもつべきである。
より高いpHをもつべきである。
使用する反応媒体は、意図する有機または無機粒子に
対して実質的に溶媒とならない媒体であるべきである。
反応媒体は、水からなるのが好ましくまた必要に応じ
て、水と、例えばC1〜C4低級アルコール例えばエチルア
ルコール、プロピルアルコールまたはイソプロピルアル
コール、第三ブチルアルコール、アルキレングリコール
例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ア
ルキレングリコールのアルキルエーテル例えばエチレン
グリコールのモノメチル、モノエチルおよびモノブチル
エーテル、プロピレングリコールおよびジプロピレング
リコールのモノメチルエーテルならびにメチルラクテー
トのような一つ以上の溶媒との混合物からなるのが好ま
しい。
対して実質的に溶媒とならない媒体であるべきである。
反応媒体は、水からなるのが好ましくまた必要に応じ
て、水と、例えばC1〜C4低級アルコール例えばエチルア
ルコール、プロピルアルコールまたはイソプロピルアル
コール、第三ブチルアルコール、アルキレングリコール
例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ア
ルキレングリコールのアルキルエーテル例えばエチレン
グリコールのモノメチル、モノエチルおよびモノブチル
エーテル、プロピレングリコールおよびジプロピレング
リコールのモノメチルエーテルならびにメチルラクテー
トのような一つ以上の溶媒との混合物からなるのが好ま
しい。
さらに媒体はインドリン化合物そして必要ならば一つ
以上のインドール誘導体を溶解することができねばなら
ない。
以上のインドール誘導体を溶解することができねばなら
ない。
媒体が水と一つ以上の溶媒との混合物からなる場合、
一つ以上の溶媒は組成物の全重量に対して0.5〜95重量
％、特に２〜50重量％そして望ましくは２〜20重量％の
範囲の濃度で存在するのが好ましい。
一つ以上の溶媒は組成物の全重量に対して0.5〜95重量
％、特に２〜50重量％そして望ましくは２〜20重量％の
範囲の濃度で存在するのが好ましい。
溶媒の種類は上記に規定する式（Ｉ）のインドリン族
の誘導体の溶解度そして共酸化の場合は必要なら式（I
I）のインドールの溶解度に関連して、また使用する無
機または有機粒子の不溶解度に関連して選択し、かつ溶
媒の割合はこれらに関連して調整する。
の誘導体の溶解度そして共酸化の場合は必要なら式（I
I）のインドールの溶解度に関連して、また使用する無
機または有機粒子の不溶解度に関連して選択し、かつ溶
媒の割合はこれらに関連して調整する。
本発明の方法においては、反応媒体の重量に対して0.
1〜10重量％、望ましくは0.5〜７重量％の割合のインド
リン族化合物と、0.075〜70重量％、望ましくは４〜50
重量％の無機または有機充填剤を使用するのが好まし
く、混合物の残りは水または水／溶媒混合物から一般に
なる。
1〜10重量％、望ましくは0.5〜７重量％の割合のインド
リン族化合物と、0.075〜70重量％、望ましくは４〜50
重量％の無機または有機充填剤を使用するのが好まし
く、混合物の残りは水または水／溶媒混合物から一般に
なる。
酸化剤は、無機または有機粒子の上または中にインド
リン生成物を生成するために式（Ｉ）のインドリン族の
化合物を酸化する、また必要ならば式（Ｉ）のインドリ
ン化合物と式（II）のインドール化合物とを共酸化する
のに十分な量を使用する。
リン生成物を生成するために式（Ｉ）のインドリン族の
化合物を酸化する、また必要ならば式（Ｉ）のインドリ
ン化合物と式（II）のインドール化合物とを共酸化する
のに十分な量を使用する。
インドリン生成物を生成するのに沃化物イオンを使用
する場合、沃化物イオンに対するインドリン化合物およ
び必要ならインドール誘導体の比率を0.6〜６に保ちつ
つ、沃化物イオンを0.07〜４％、特に0.7〜３％の割合
で使用するのが好ましい。
する場合、沃化物イオンに対するインドリン化合物およ
び必要ならインドール誘導体の比率を0.6〜６に保ちつ
つ、沃化物イオンを0.07〜４％、特に0.7〜３％の割合
で使用するのが好ましい。
この割合は反応媒体の重量に対して決定する。式
（Ｉ）の一つ以上のインドリン誘導体を式（II）の一つ
以上のインドール誘導体とともに共酸化しようとする場
合、酸化すべき誘導体を酸化に先立って単に混合するこ
とにより同様な仕方で実施する。
（Ｉ）の一つ以上のインドリン誘導体を式（II）の一つ
以上のインドール誘導体とともに共酸化しようとする場
合、酸化すべき誘導体を酸化に先立って単に混合するこ
とにより同様な仕方で実施する。
粒子内および（または）粒子上にインドリン生成物を
含む粒子を基体とする本発明の製品は、化粧品中に、一
層特定的には皮膚および（または）表皮性物質のメーキ
ャップ組成物中にまたヒトの表皮を保護する組成物中に
使用する。
含む粒子を基体とする本発明の製品は、化粧品中に、一
層特定的には皮膚および（または）表皮性物質のメーキ
ャップ組成物中にまたヒトの表皮を保護する組成物中に
使用する。
上記に規定するごときインドリン生成物を含む無機ま
たは有機粒子の形をした粉末は、ヒトの表皮を保護する
化粧品組成物、まつ毛、眉毛、皮膚、毛髪または爪のメ
ーキャップのための製品、例えばアイシャドー、頬紅、
アイライナー、まつ毛および眉毛用のマスカラ、マニキ
ュア、あるいはまた毛髪を一時的に染色する組成物をつ
くるために、組成物の全重量に対して0.05〜35重量％、
望ましくは0.5〜20重量％の濃度で標準的な化粧品ベヒ
クル中に添加する。化粧品ベヒクルそのものは既知のも
のである。
たは有機粒子の形をした粉末は、ヒトの表皮を保護する
化粧品組成物、まつ毛、眉毛、皮膚、毛髪または爪のメ
ーキャップのための製品、例えばアイシャドー、頬紅、
アイライナー、まつ毛および眉毛用のマスカラ、マニキ
ュア、あるいはまた毛髪を一時的に染色する組成物をつ
くるために、組成物の全重量に対して0.05〜35重量％、
望ましくは0.5〜20重量％の濃度で標準的な化粧品ベヒ
クル中に添加する。化粧品ベヒクルそのものは既知のも
のである。
これらの種々の化粧品組成物に用いる媒体はインドリ
ン生成物を含む無機または有機粒子に対しては実質的に
溶媒でない媒体である。
ン生成物を含む無機または有機粒子に対しては実質的に
溶媒でない媒体である。
インドリン生成物を含む無機または有機粒子を１重量
％より少く溶解する媒体を、実質的に溶媒でないとい
う。
％より少く溶解する媒体を、実質的に溶媒でないとい
う。
組成物はローション、増粘ローション、ゲル、クリー
ム、乳液、粉末、棒状物の形をとってよく、また必要な
らエアゾル包装されてよくまたムースまたはスプレーの
形をとってよい。
ム、乳液、粉末、棒状物の形をとってよく、また必要な
らエアゾル包装されてよくまたムースまたはスプレーの
形をとってよい。
組成物を皮膚、毛髪、まつ毛および眉毛をメーキャッ
プするために用いる場合、O/W型もしくはW/O型エマルジ
ョンまたは懸濁液のように、無水または水性の固形物ま
たはペースト状物の形を特にとってよい。これらの組成
物は、安定でありまた優れた無害性を示すという利点を
もつ。
プするために用いる場合、O/W型もしくはW/O型エマルジ
ョンまたは懸濁液のように、無水または水性の固形物ま
たはペースト状物の形を特にとってよい。これらの組成
物は、安定でありまた優れた無害性を示すという利点を
もつ。
ヒトの表皮を紫外線から保護するために本組成物を使
用する場合、組成物はいわゆる「日焼防止」組成物であ
り、溶媒または油脂性物質中の懸濁液または分散液の形
をとってよくあるいはクリームまたは乳液のようなエマ
ルジョン、ポマード状物、ゲル、固形棒状物またはエア
ゾルムースの形をとってよい。
用する場合、組成物はいわゆる「日焼防止」組成物であ
り、溶媒または油脂性物質中の懸濁液または分散液の形
をとってよくあるいはクリームまたは乳液のようなエマ
ルジョン、ポマード状物、ゲル、固形棒状物またはエア
ゾルムースの形をとってよい。
組成物をエマルジョンの形で使用するときはすべての
場合に、組成物が、技術上周知の界面活性剤例えば陰イ
オン、非イオン、陽イオンまたは両性界面活性剤を含有
する。
場合に、組成物が、技術上周知の界面活性剤例えば陰イ
オン、非イオン、陽イオンまたは両性界面活性剤を含有
する。
メーキャップ組成物および日焼防止組成物は、油脂性
物質、有機溶媒、シリコーン、増粘剤、緩和剤、遮光
剤、発泡防止剤、水和剤、香料、保存剤、酸化防止剤、
充填剤、金属イオン封鎖剤、処理剤例えば陰イオン、陽
イオン、非イオン、両性ポリマーまたはこれらの混合
物、推進剤、アルカリ剤または酸性剤も含有してよい。
物質、有機溶媒、シリコーン、増粘剤、緩和剤、遮光
剤、発泡防止剤、水和剤、香料、保存剤、酸化防止剤、
充填剤、金属イオン封鎖剤、処理剤例えば陰イオン、陽
イオン、非イオン、両性ポリマーまたはこれらの混合
物、推進剤、アルカリ剤または酸性剤も含有してよい。
油脂性物質は油もしくはロウまたはこれらの混合物、
脂肪酸、脂肪族アルコール、ワセリン、パラフィン、ラ
ノリン、水素化ラノリン、アセチル化ラノリンからなっ
てよい。
脂肪酸、脂肪族アルコール、ワセリン、パラフィン、ラ
ノリン、水素化ラノリン、アセチル化ラノリンからなっ
てよい。
油は動物、植物、鉱物性のまたは合成的な油、特に水
素化パーム油、水素化リシン油、ワセリン油、パラフィ
ン油、パーセリン油のうちから選択する。
素化パーム油、水素化リシン油、ワセリン油、パラフィ
ン油、パーセリン油のうちから選択する。
ロウは動物、化石、植物、鉱物性のまたは合成ロウの
うちから選択する。特に蜜ロウ、カルナバロウ、キャン
デリラロウ、さとうきびのロウ、木ロウ、地ロウ、モン
タンロウ、微晶ロウ、パラフィンをあげることができ
る。
うちから選択する。特に蜜ロウ、カルナバロウ、キャン
デリラロウ、さとうきびのロウ、木ロウ、地ロウ、モン
タンロウ、微晶ロウ、パラフィンをあげることができ
る。
爪を着色するために本組成物を使用する場合、組成物
は、一つ以上の樹脂とこのタイプの製品中に通常使用す
る成分とを含有する化粧品として許容できる溶媒中に分
散された形の本発明の粉末を含有するいわゆる「マニキ
ュア」製品の形をとる。
は、一つ以上の樹脂とこのタイプの製品中に通常使用す
る成分とを含有する化粧品として許容できる溶媒中に分
散された形の本発明の粉末を含有するいわゆる「マニキ
ュア」製品の形をとる。
本発明の組成物は、上記に規定するごときインドリン
生成物を含む無機または有機粒子に加えて、化粧品中に
使用する他の顔料、特に、得ることのできる着色を変更
することのできるあるいは紫外線から保護することので
きる、真珠光沢を有するおよび（または）真珠光沢を与
える着色したまたは白色の顔料も含有してよい。紫外線
からの保護の場合、平均直径が100nmより小さく、望ま
しくは５〜50nmの範囲にある、チタン、亜鉛、セリウム
またはジルコニウムのそれぞれ酸化物のような金属酸化
物のナノ顔料を使用するのが好ましい。顔料は被覆され
ていてもいなくてもよい。
生成物を含む無機または有機粒子に加えて、化粧品中に
使用する他の顔料、特に、得ることのできる着色を変更
することのできるあるいは紫外線から保護することので
きる、真珠光沢を有するおよび（または）真珠光沢を与
える着色したまたは白色の顔料も含有してよい。紫外線
からの保護の場合、平均直径が100nmより小さく、望ま
しくは５〜50nmの範囲にある、チタン、亜鉛、セリウム
またはジルコニウムのそれぞれ酸化物のような金属酸化
物のナノ顔料を使用するのが好ましい。顔料は被覆され
ていてもいなくてもよい。
被覆された顔料は、例えば「COSMETICS ＆ TOILETRIE
S」、105巻（1990年２月刊）53〜64頁に記載の化合物例
えばアミノ酸、蜜ロウ、脂肪酸、脂肪族アルコール、陰
イオン界面活性剤、レシチン、脂肪酸のナトリウム、カ
リウム、亜鉛、鉄またはアルミニウム塩、金属アルコキ
シド（チタンまたはアルミニウムの）、ポリエチレン、
シリコーン、蛋白質（コラーゲン、エラスチン）、アル
カノールアミン、硅素の酸化物、金属酸化物またはヘキ
サメタリン酸ナトリウムによって、化学的、電子的、機
械化学的および（または）機械的性格の一つ以上の処理
を受けた顔料である。
S」、105巻（1990年２月刊）53〜64頁に記載の化合物例
えばアミノ酸、蜜ロウ、脂肪酸、脂肪族アルコール、陰
イオン界面活性剤、レシチン、脂肪酸のナトリウム、カ
リウム、亜鉛、鉄またはアルミニウム塩、金属アルコキ
シド（チタンまたはアルミニウムの）、ポリエチレン、
シリコーン、蛋白質（コラーゲン、エラスチン）、アル
カノールアミン、硅素の酸化物、金属酸化物またはヘキ
サメタリン酸ナトリウムによって、化学的、電子的、機
械化学的および（または）機械的性格の一つ以上の処理
を受けた顔料である。
本発明は、上記に規定するごときインドリン生成物を
含む無機または有機粒子を基体とする粉末を使用し、直
接にまたは上記に規定する化粧品組成物によって適用す
ることにより、毛髪を一時的に染色し、皮膚、まつ毛お
よび眉毛、または爪をメーキャップし、あるいは紫外線
の悪影響からヒトの表皮を保護する方法も目的とする。
含む無機または有機粒子を基体とする粉末を使用し、直
接にまたは上記に規定する化粧品組成物によって適用す
ることにより、毛髪を一時的に染色し、皮膚、まつ毛お
よび眉毛、または爪をメーキャップし、あるいは紫外線
の悪影響からヒトの表皮を保護する方法も目的とする。
以下の諸例は、限定的な性格を何らもつことなく本発
明を例解するためのものである。
明を例解するためのものである。
製造例
例 １
アンモニアの0.1％水溶液100m中に、5,6−ジヒドロ
キシインドリンの臭化水素酸塩7.3g（0.031モル）を溶
解する。この混合物にATOCHEM社によりORGASOL 2002D
Natural COSの名で発売のポリアミド12の粉末45gを
添加する。この懸濁液を15分間攪拌し、次いでこれを80
℃にする。次に3Nのソーダ10.5mを添加しかつ温度を8
0〜85℃に保ちつつ、過酸化水素2.3g（0.067モル）を含
有する過酸化水素28.6gを30分間かけて添加する。添加
終了後、２時間にわたって温度を80℃に保ち、次いで反
応混合物を冷却する。生成物を遠心分離しかつ水洗す
る。真空凍結乾燥の後、灰褐色の粉末42gを得る。
キシインドリンの臭化水素酸塩7.3g（0.031モル）を溶
解する。この混合物にATOCHEM社によりORGASOL 2002D
Natural COSの名で発売のポリアミド12の粉末45gを
添加する。この懸濁液を15分間攪拌し、次いでこれを80
℃にする。次に3Nのソーダ10.5mを添加しかつ温度を8
0〜85℃に保ちつつ、過酸化水素2.3g（0.067モル）を含
有する過酸化水素28.6gを30分間かけて添加する。添加
終了後、２時間にわたって温度を80℃に保ち、次いで反
応混合物を冷却する。生成物を遠心分離しかつ水洗す
る。真空凍結乾燥の後、灰褐色の粉末42gを得る。
例 ２
アンモニアの0.1％水溶液100m中に、5,6−ジヒドロ
キシインドリンの臭化水素酸塩7.3g（0.031モル）を溶
解する。この混合物にKAWASAKI社によりSHP2の名で発売
の窒化硼素45gを添加する。この懸濁液を15分間攪拌
し、次いでこれを80℃にする。次に3Nのソーダ10.5m
を添加しかつ温度を80〜85℃に保ちつつ、過酸化水素2.
3g（0.067モル）を含有する過酸化水素28.6gを30分間か
けて添加する。次に例１のように操作する。真空凍結乾
燥の後、青味がかった灰色の粉末41gを得る。
キシインドリンの臭化水素酸塩7.3g（0.031モル）を溶
解する。この混合物にKAWASAKI社によりSHP2の名で発売
の窒化硼素45gを添加する。この懸濁液を15分間攪拌
し、次いでこれを80℃にする。次に3Nのソーダ10.5m
を添加しかつ温度を80〜85℃に保ちつつ、過酸化水素2.
3g（0.067モル）を含有する過酸化水素28.6gを30分間か
けて添加する。次に例１のように操作する。真空凍結乾
燥の後、青味がかった灰色の粉末41gを得る。
例 ３
アンモニアの0.1％水溶液100m中に、5,6−ジヒドロ
キシインドリンの臭化水素酸塩7.3g（0.031モル）を溶
解する。この混合物に黄色酸化鉄（CI 77492）と褐色
酸化鉄（CI 77491）との混合物である薄片状でない赤
色酸化鉄45gを添加する。次に例１のように操作する。
真空凍結乾燥の後、褐色の粉末41gを得る。
キシインドリンの臭化水素酸塩7.3g（0.031モル）を溶
解する。この混合物に黄色酸化鉄（CI 77492）と褐色
酸化鉄（CI 77491）との混合物である薄片状でない赤
色酸化鉄45gを添加する。次に例１のように操作する。
真空凍結乾燥の後、褐色の粉末41gを得る。
例 ４
アンモニアの0.1％水溶液100m中に、5,6−ジヒドロ
キシインドリンの臭化水素酸塩7.3g（0.031モル）を溶
解する。この混合物にウルトラマリン（CI 77007）45g
を添加する。次に例１のように操作する。真空凍結乾燥
の後、濃青色の粉末49gを得る。
キシインドリンの臭化水素酸塩7.3g（0.031モル）を溶
解する。この混合物にウルトラマリン（CI 77007）45g
を添加する。次に例１のように操作する。真空凍結乾燥
の後、濃青色の粉末49gを得る。
例 ５
アンモニアの0.1％水溶液100m中に、5,6−ジヒドロ
キシインドリンの臭化水素酸塩7.3g（0.031モル）を溶
解する。この混合物に水和酸化クロム（CI 77289）45g
を添加する。次に例１のように操作する。真空凍結乾燥
の後、青味がかった緑色の粉末41.5gを得る。
キシインドリンの臭化水素酸塩7.3g（0.031モル）を溶
解する。この混合物に水和酸化クロム（CI 77289）45g
を添加する。次に例１のように操作する。真空凍結乾燥
の後、青味がかった緑色の粉末41.5gを得る。
例 ６
アンモニアの0.1％水溶液100m中に、5,6−ジヒドロ
キシインドリンの臭化水素酸塩7.3g（0.031モル）を溶
解する。この混合物にMAPECOS社によりSILICA BEADS
SB 150の名で発売のシリカ45gを添加する。次に例１の
ように操作する。真空凍結乾燥の後、灰色がかった褐色
の粉末48.5gを得る。
キシインドリンの臭化水素酸塩7.3g（0.031モル）を溶
解する。この混合物にMAPECOS社によりSILICA BEADS
SB 150の名で発売のシリカ45gを添加する。次に例１の
ように操作する。真空凍結乾燥の後、灰色がかった褐色
の粉末48.5gを得る。
例 ７
アンモニアの0.1％水溶液100m中に、5,6−ジヒドロ
キシインドリンの臭化水素酸塩7.3g（0.031モル）を溶
解する。この混合物にSACHTLEBEN社によりF.F.HOMBITAN
の名で発売の酸化チタン45gを添加する。次に例１のよ
うに操作する。真空凍結乾燥の後、青味がかった灰色の
粉末48.5gを得る。
キシインドリンの臭化水素酸塩7.3g（0.031モル）を溶
解する。この混合物にSACHTLEBEN社によりF.F.HOMBITAN
の名で発売の酸化チタン45gを添加する。次に例１のよ
うに操作する。真空凍結乾燥の後、青味がかった灰色の
粉末48.5gを得る。
例 ８
アンモニアの0.1％水溶液100m中に、5,6−ジヒドロ
キシインドリンの臭化水素酸塩4.38g（0.0188モル）と
5,6−ジヒドロキシインドール2.19g（0.0147モル）とを
溶解する。この混合物にウルトラマリン（CI 77007）4
5gを添加する。この懸濁液を15分間攪拌し、次いでこれ
を80℃にする。次に3Nのソーダ6.7mを添加しかつ温度
を80〜85℃に保ちつつ、過酸化水素2.3g（0.067モル）
を含有する過酸化水素28.6gを30分間かけて添加する。
添加終了後、２時間にわたって温度を80℃に保ち、次い
で反応媒体を冷却する。生成物を遠心分離しかつ水洗す
る。真空凍結乾燥の後、濃青色の粉末49gを得る。
キシインドリンの臭化水素酸塩4.38g（0.0188モル）と
5,6−ジヒドロキシインドール2.19g（0.0147モル）とを
溶解する。この混合物にウルトラマリン（CI 77007）4
5gを添加する。この懸濁液を15分間攪拌し、次いでこれ
を80℃にする。次に3Nのソーダ6.7mを添加しかつ温度
を80〜85℃に保ちつつ、過酸化水素2.3g（0.067モル）
を含有する過酸化水素28.6gを30分間かけて添加する。
添加終了後、２時間にわたって温度を80℃に保ち、次い
で反応媒体を冷却する。生成物を遠心分離しかつ水洗す
る。真空凍結乾燥の後、濃青色の粉末49gを得る。
例 ９
アンモニアの0.1％水溶液190mとエタノール10mと
の中に、5,6−ジヒドロキシインドリンの臭化水素酸塩1
5.4g（0.065モル）を溶解する。この混合物にＬ−ラウ
ロイルリシン90gを添加する。この懸濁液を15分間攪拌
し、次いでこれを80℃にする。次に3Nのソーダ6.6mを
添加しかつ温度を80〜85℃に保ちつつ、水45.3g中に稀
釈した過酸化水素15.1g（0.13モル）を30分間かけて添
加する。添加終了後、攪拌を続け２時間にわたって温度
を80℃に保ち、次いで反応混合物を冷却する。生成物を
遠心分離しかつ水洗する。真空凍結乾燥の後、黒色の粉
末93gを得る。
の中に、5,6−ジヒドロキシインドリンの臭化水素酸塩1
5.4g（0.065モル）を溶解する。この混合物にＬ−ラウ
ロイルリシン90gを添加する。この懸濁液を15分間攪拌
し、次いでこれを80℃にする。次に3Nのソーダ6.6mを
添加しかつ温度を80〜85℃に保ちつつ、水45.3g中に稀
釈した過酸化水素15.1g（0.13モル）を30分間かけて添
加する。添加終了後、攪拌を続け２時間にわたって温度
を80℃に保ち、次いで反応混合物を冷却する。生成物を
遠心分離しかつ水洗する。真空凍結乾燥の後、黒色の粉
末93gを得る。
例 10
アンモニアの0.1％水溶液410m中に5,6−ジヒドロキ
シインドリンの臭化水素酸塩13.95g（0.06モル）を溶解
する。この混合物にポリ−β−アラニン262gと水50m
とを添加する。この懸濁液を約２時間攪拌し、次いでこ
れを80℃にする。次に3Nのソーダ6mを添加しかつ約30
分間温度を80℃に保つ。次に温度を80〜85℃に保ちつ
つ、水41.46g中に稀釈した過酸化水素13.82g（0.12モ
ル）を30分かけて添加する。添加終了後、温度を80℃に
保ちかつ約２時間攪拌を続け、次いで反応媒体を冷却す
る。生成物を濾過しかつ水洗する。真空凍結乾燥の後、
濃褐色の粉末93.20gを得る。
シインドリンの臭化水素酸塩13.95g（0.06モル）を溶解
する。この混合物にポリ−β−アラニン262gと水50m
とを添加する。この懸濁液を約２時間攪拌し、次いでこ
れを80℃にする。次に3Nのソーダ6mを添加しかつ約30
分間温度を80℃に保つ。次に温度を80〜85℃に保ちつ
つ、水41.46g中に稀釈した過酸化水素13.82g（0.12モ
ル）を30分かけて添加する。添加終了後、温度を80℃に
保ちかつ約２時間攪拌を続け、次いで反応媒体を冷却す
る。生成物を濾過しかつ水洗する。真空凍結乾燥の後、
濃褐色の粉末93.20gを得る。
例 11
アンモニアの0.1％水溶液195m中に5,6−ジヒドロキ
シインドリンの臭化水素酸塩7.68g（0.033モル）を溶解
する。この混合物にマリンクロット社により「PEARL G
LOW UVR 1086」の名で発売のオキシ塩化ビスマス95g
を添加する。次に3Nのソーダ3.3mを添加する。約15分
間攪拌し、次いで温度を80℃にする。
シインドリンの臭化水素酸塩7.68g（0.033モル）を溶解
する。この混合物にマリンクロット社により「PEARL G
LOW UVR 1086」の名で発売のオキシ塩化ビスマス95g
を添加する。次に3Nのソーダ3.3mを添加する。約15分
間攪拌し、次いで温度を80℃にする。
次に温度を80〜85℃に保ちつつ、水22.7g中に稀釈し
た過酸化水素7.55g（0.07モル）を30分かけて添加す
る。添加終了後、温度を80℃に保ちかつ約２時間攪拌を
続け、次に反応媒体を冷却する。生成物を遠心分離しか
つ水洗する。遠心分離の後、褐色粉末95.37gを得る。
た過酸化水素7.55g（0.07モル）を30分かけて添加す
る。添加終了後、温度を80℃に保ちかつ約２時間攪拌を
続け、次に反応媒体を冷却する。生成物を遠心分離しか
つ水洗する。遠心分離の後、褐色粉末95.37gを得る。
例 12
アンモニアの0.1％水溶液195m中に5,6−ジヒドロキ
シインドリンの臭化水素酸塩7.68g（0.033モル）を溶解
する。この混合物にMica/Titaneの83/17混合物からなる
粉末95gを添加する。次に例11に示すように操作する。
真空凍結乾燥の後、金属光沢のある灰色の粉末88.21gを
得る。
シインドリンの臭化水素酸塩7.68g（0.033モル）を溶解
する。この混合物にMica/Titaneの83/17混合物からなる
粉末95gを添加する。次に例11に示すように操作する。
真空凍結乾燥の後、金属光沢のある灰色の粉末88.21gを
得る。
例 13
アンモニアの0.1％水溶液195m中に5,6−ジヒドロキ
シインドリンの臭化水素酸塩15.4g（0.065モル）を溶解
する。この混合物にダウコーニング社によりPOLYTRAPの
名で発売のアクリルポリマーの微小球90gと水10mとを
添加する。次に例９に示すように操作する。真空凍結乾
燥の後、白色の粉末91.5gを得る。
シインドリンの臭化水素酸塩15.4g（0.065モル）を溶解
する。この混合物にダウコーニング社によりPOLYTRAPの
名で発売のアクリルポリマーの微小球90gと水10mとを
添加する。次に例９に示すように操作する。真空凍結乾
燥の後、白色の粉末91.5gを得る。
処方例
例 １
下記の組成をもつクリーム状のマスカラを調製する。
・トリエタノールアミンステアレート 15.0 g
・蜜ろう 8.0 g
・パラフィン 3.0 g
・コロファン 2.0 g
・地ロウ 10.0 g
・プロピルパラヒドロキシベンゾエート 0.20g
・メチルパラヒドロキシベンゾエート 0.20g
・アラビアガム 0.50g
・ケラチンの加水分解物 1.0 g
・黒色酸化鉄 5.0 g
・製造例４の着色粉末 10.0 g
・水 全体を100gとする量
操作方法は以下のとおりである。
ろうを融解する。顔料を含入する。保存剤、ガムおよ
びケラチンの加水分解物を含む水性相をロウ相と同じ温
度まで加熱する。二つの相を混合し、激しく攪拌する。
濃青色のクリーム状のマスカラを得る。
びケラチンの加水分解物を含む水性相をロウ相と同じ温
度まで加熱する。二つの相を混合し、激しく攪拌する。
濃青色のクリーム状のマスカラを得る。
例 ２
下記の組成をもつまつ毛のメーキャップ組成物を調製
する。
する。
・C8〜C30アルキルアクリレート／アクリレート架橋コ
ポリマー 0.10g ・グッドリッチ社によりCARBOPOL 940の名で発売の架橋
ポリカルボキシビニルポリマー 0.60g ・トリエタノールアミン 0.80g ・グリセリン 2.0 g ・保存剤 0.2 g ・オクタメチルシクロシロキサン 25.0 g ・製造例３の着色粉末 5.0 g ・黒色酸化鉄 5.0 g ・水 全体を100gとする量 ポリマーを保存剤とともに高温で水中に分散してゲル
にする。グリセリンとトリエタノールアミンとを添加す
る。顔料をシリコーン中に分散しかつゲル相に添加す
る。まつ毛のメーキャップに用いる黒色の光沢のあるゲ
ル化エマルジョンを得る。
ポリマー 0.10g ・グッドリッチ社によりCARBOPOL 940の名で発売の架橋
ポリカルボキシビニルポリマー 0.60g ・トリエタノールアミン 0.80g ・グリセリン 2.0 g ・保存剤 0.2 g ・オクタメチルシクロシロキサン 25.0 g ・製造例３の着色粉末 5.0 g ・黒色酸化鉄 5.0 g ・水 全体を100gとする量 ポリマーを保存剤とともに高温で水中に分散してゲル
にする。グリセリンとトリエタノールアミンとを添加す
る。顔料をシリコーン中に分散しかつゲル相に添加す
る。まつ毛のメーキャップに用いる黒色の光沢のあるゲ
ル化エマルジョンを得る。
例 ３
下記の組成をもつ口紅を調製する。
・2'6−ジ−第三−ブチル−Ｐ−クレゾール 0.16g
・液状ラノリン 17.50g
・微晶ロウ 15.0 g
・カプリル酸のおよびカプリン酸のトリグリセリド11.0
g ・オクチルグリセリルベヘネート 11.0 g ・製造例３の着色粉末 3.0 g ・雲母−チタン 6.0 g ・リシン油 全体を100gとする量 真珠光沢のある褐色の口紅を得る。
g ・オクチルグリセリルベヘネート 11.0 g ・製造例３の着色粉末 3.0 g ・雲母−チタン 6.0 g ・リシン油 全体を100gとする量 真珠光沢のある褐色の口紅を得る。
例 ４
下記の組成をもつ頬紅を調製する。
・二酸化チタン 10.0g
・雲母−チタン 10.0g
・RCRed30 1.2g
・プロピルパラヒドロキシベンゾエート 0.2g
・ワセリン油 6.0g
・BASF社によりUVINUL M40の名で発売の２−ヒドロキ
シ４−メトキシベンゾフェノン 0.5g ・製造例６の着色粉末 3.0g ・滑石 全体を100gとする量 ベージュがかったバラ色のコンパクトにしたこの頬紅
は刷毛で適用する。
シ４−メトキシベンゾフェノン 0.5g ・製造例６の着色粉末 3.0g ・滑石 全体を100gとする量 ベージュがかったバラ色のコンパクトにしたこの頬紅
は刷毛で適用する。
例 ５
下記の組成をもつアイシャドーを調製する。
・ポリアミド粉末 5.0g
・シクロメチコン 6.0g
・雲母−チタン 10.0g
・製造例５の着色粉末
・製造例１の着色粉末
・滑石
灰色を帯びた緑色のこのアイシャドーは刷毛またはム
ースアプリケータによって適用する。
ースアプリケータによって適用する。
例 ６
下記の組成をもつ顔用のコンパクトパウダーを調製す
る。
る。
・ポリエチレン粉末 5.0g
・製造例３の着色粉末 6.0g
・二酸化チタン 10.0g
・雲母 12.0g
・イソプロピルミリステート 1.5g
・ワセリン油 1.5g
・ソルビトール 0.5g
・製造例７の着色粉末 3.0g
・滑石 全体を100gとする量
自然なベージュ色のこの粉末はパフまたは刷毛で適用
する。
する。
例 ７
下記の組成をもつ顔用のファンデーションを調製す
る。
る。
・グリセリルステアレート 2.2 g
・カプリン酸およびカプリル酸とグリセリルトリエステ
ルとの混合物 15.0 g ・酸化チタン 10.53g ・黄色酸化鉄 0.83g ・合成メラニン色素 0.14g ・例３の着色粉末 0.50g ・メチルパラヒドロキシベンゾエート 0.10g ・プロピルパラヒドロキシベンゾエート 0.10g ・保存剤 0.3 g ・２−ヒドロキシ４−メトキシベンゾフェノン 0.5 g ・オクチルジメチル−Ｐ−アミノベンゾエート 0.5 g ・マグネシウムおよびアルミニウムのシリケート 1.0 g ・トリエタノールアミン 1.0 g ・カルボキシメチルセルロース 0.16g ・ナショナルスターチ社によりDRY FIOの名で発売の無
水オクテニルコハク酸と澱粉との反応生成物のアルミニ
ウム塩 5.0 g ・ローヌプーラン社によりSILBION OIL 70045の名で発
売の環式ポリジメチルシロキサン 10.0 g ・プロピレングリコール 2.0 g ・グリセリン 3.0 g ・ナトリウムラウロイルサルコシネート 0.6 g ・ステアリン酸 2.2 g ・水 全体を100gとする量 得られるファンデーションは自然はベージュ色であ
る。
ルとの混合物 15.0 g ・酸化チタン 10.53g ・黄色酸化鉄 0.83g ・合成メラニン色素 0.14g ・例３の着色粉末 0.50g ・メチルパラヒドロキシベンゾエート 0.10g ・プロピルパラヒドロキシベンゾエート 0.10g ・保存剤 0.3 g ・２−ヒドロキシ４−メトキシベンゾフェノン 0.5 g ・オクチルジメチル−Ｐ−アミノベンゾエート 0.5 g ・マグネシウムおよびアルミニウムのシリケート 1.0 g ・トリエタノールアミン 1.0 g ・カルボキシメチルセルロース 0.16g ・ナショナルスターチ社によりDRY FIOの名で発売の無
水オクテニルコハク酸と澱粉との反応生成物のアルミニ
ウム塩 5.0 g ・ローヌプーラン社によりSILBION OIL 70045の名で発
売の環式ポリジメチルシロキサン 10.0 g ・プロピレングリコール 2.0 g ・グリセリン 3.0 g ・ナトリウムラウロイルサルコシネート 0.6 g ・ステアリン酸 2.2 g ・水 全体を100gとする量 得られるファンデーションは自然はベージュ色であ
る。
例 ８
下記の組成をもつクリーム状マスカラを調製する。
・トリエタノールアミンステアレート 15.0 g
・蜜ろう 8.0 g
・パラフィン 3.0 g
・コロファン 2.0 g
・地ロウ 10.0 g
・プロピルパラヒドロキシベンゾエート 0.20g
・メチルパラヒドロキシベンゾエート 0.20g
・アラビアガム 0.50g
・ケラチンの加水分解物 1.0 g
・黒色酸化鉄 5.0 g
・製造例８の着色粉末 10.0 g
・水 全体を100gとする量
操作方法は以下の通りである。
ロウを融解する。顔料を含入する。保存剤、ガムおよ
びケラチンの加水分解物を含有する水性相をロウ相と同
じ温度に加熱する。二つの相を混合しかつ激しく攪拌す
る。濃青色のクリーム状マスカラを得る。
びケラチンの加水分解物を含有する水性相をロウ相と同
じ温度に加熱する。二つの相を混合しかつ激しく攪拌す
る。濃青色のクリーム状マスカラを得る。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
Ｃ０８Ｌ 65/00 Ｃ０８Ｌ 65/00
(72)発明者 ジュニノ アレックス
フランス国エフ − 93190 リヴリ
− ガルガン，リュ ドクチュール ブ
ルゴーニュ 16
(56)参考文献 特開 昭64−92273（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−227974（ＪＰ，Ａ)
特表 平７−501062（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
A61K 7/00 - 7/50
Claims (8)
- 【請求項１】粒子のみからなる粉末状製品であって、そ
の粒子が、寸法が200ミクロンより小さい無機または有
機粒子であって、式 （式中、R1およびR3は互いに独立に水素原子またはC1〜
C4アルキル基を表わし、 R2は水素原子、C1〜C4アルキル基、カルボキシルまたは
（C1〜C4アルコキシ）カルボニル基、アルキルアミノ基
を表わし、R4は水素原子、C1〜C4アルキル、ヒドロキシ
ル、（C1〜C4アルコキシ）、アミノ、C1〜C10アルキル
アミノ基またはハロゲンを表わし、 R5は水素原子、ヒドロキシル、C1〜C4アルコキシまたは
アミノ基を表わし、 基R4またはR5の少なくとも一つはヒドロキシル、アルコ
キシまたはアミノ基を表すが、R5がアミノ基を表わす場
合はR4はアルキルアミノ基を表わすことができず、 R4およびR5はC1〜C2アルキレンジオキシ環を形成しても
よくかつ５および６位置にある）の化合物および対応す
る塩に相当する少なくとも一つのインドリンを用いて酸
化重合することによって得られるインドリン生成物を前
記粒子内および（または）前記粒子上に含むものである
ことを特徴とする、上記製品。 - 【請求項２】前記インドリンが、下記の化合物、すなわ
ち、5,6−ジヒドロキシインドリン、６−ヒドロキシイ
ンドリン、5,6−メチレンジオキシインドリン、７−メ
トキシ−６−ヒドロキシインドリン、6,7−ジヒドロキ
シインドリン、５−ヒドロキシ−４−メトキシインドリ
ン、4,5−ジヒドロキシインドリン、５−メトキシ−６
−ヒドロキシインドリン、４−ヒドロキシ−５−メトキ
シインドリン、５−ヒドロキシ−６−メトキシインドリ
ン、4,7−ジヒドロキシインドリン、６−アミノインド
リン、Ｎ−エチル−４−ヒドロキシインドリン、１−エ
チル−６−アミノインドリン、5,6−ジアミノインドリ
ン、１−メチル−６−アミノインドリン、２−メチル−
６−アミノインドリン、３−メチル−６−アミノインド
リン、２−メチル−5,6−ジアミノインドリン、５−ク
ロロ−７−アミノインドリン、３−メチル−5,7−ジア
ミノインドリン、5,7−ジアミノインドリン、２−メチ
ル−5,7−ジアミノインドリン、７−アミノインドリ
ン、２−メチル−７−アミノインドリン、４−アミノイ
ンドリン、４−アミノ−６−クロロインドリン、４−ア
ミノ−６−ヨードインドリン、４−アミノ−５−ブロモ
インドリン、４−アミノ−５−ヒドロキシインドリン、
４−アミノ−７−ヒドロキシインドリン、４−アミノ−
５−メトキシインドリン、４−アミノ−７−メトキシイ
ンドリン、５−アミノインドリン、2,3−ジメチル−５
−アミノインドリン、１−メチル−５−アミノインドリ
ン、２−メチル−５−アミノインドリン、５−Ｎ−（１
−メチルヘキシル）アミノインドリン、5,6−ジメトキ
シインドリンおよび5,6−ジヒドロキシ−２−カルボキ
シインドリンから選択されることを特徴とする、請求の
範囲第１項に記載の製品。 - 【請求項３】前記インドリン生成物が、請求項１または
２に記載された少なくとも一つのインドリンと、モノヒ
ドロキシインドール、ジヒドロキシインドールおよびア
ミノインドールのうちから選択される少なくとも一つの
インドールとの酸化重合から生成することを特徴とす
る、請求の範囲第１項または第２項に記載の製品。 - 【請求項４】前記無機または有機粒子が、薄片状のまた
は非薄片状の無機粒子若しくは薄片状のまたは非薄片状
の有機粒子（これらの無機または有機粒子は着色してお
り、または着色しておらず、0.01〜200ミクロンの平均
粒子径を有する）のうちから選択されることを特徴とす
る、請求の範囲第１項から第３項のいずれか１項に記載
の製品。 - 【請求項５】請求の範囲第１項に記載の式（Ｉ）のイン
ドリン化合物および必要ならインドール化合物と無機ま
たは有機粒子とを、大気中において、室温から100℃ま
での温度において、前記無機または有機粒子に対して実
質的に非溶媒である媒体中で混合すること、並びに、請
求の範囲第１項に記載の式（Ｉ）のインドリンおよび必
要なら同時にインドールをその後酸化することによりイ
ンドリン生成物を生成させることを特徴とする、請求の
範囲第１項から第４項のいずれか１項に記載の製品の製
造方法。 - 【請求項６】式（Ｉ）のインドリンが0.1〜10重量％の
割合で使用され、前記無機または有機粒子が0.075〜70
重量％に相当し、混合物の残りが水または水と溶媒との
混合物であることを特徴とする、請求の範囲第５項に記
載の方法。 - 【請求項７】化粧品組成物であって、この組成物が請求
の範囲第１項から第４項のいずれか１項に記載の製品ま
たは請求の範囲第５項もしくは第６項に従って得られる
製品を含有すること、前記組成物がローション、増粘ロ
ーション、ゲル、クリーム、乳液、粉末、棒状物の形を
とること、並びに、前記組成物が必要に応じてスプレー
またはムースの形でエアゾル包装されていることを特徴
とする、上記組成物。 - 【請求項８】請求の範囲第７項に記載の化粧品組成物で
あって、無機または有機粒子の形の粉末（前記インドリ
ン生成物を前記粒子中および（または）前記粒子上に含
む）が、前記化粧品組成物の全重量に対して0.05〜35重
量％の濃度で存在することを特徴とする、上記化粧品組
成物。
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| FR2752574B1 (fr) | 1996-08-23 | 1998-10-02 | Oreal | Derives de 2-imino-2,3-dihydro-1h-indoles, procedes de preparation, utilisations en cosmetique et dermatologie, compositions les mettant en oeuvre, procedes de teinture |
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| US5776497A (en) | 1998-07-07 |
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