JP2960209B2 - メラニン色素含有化粧品 - Google Patents

メラニン色素含有化粧品

Info

Publication number
JP2960209B2
JP2960209B2 JP3175442A JP17544291A JP2960209B2 JP 2960209 B2 JP2960209 B2 JP 2960209B2 JP 3175442 A JP3175442 A JP 3175442A JP 17544291 A JP17544291 A JP 17544291A JP 2960209 B2 JP2960209 B2 JP 2960209B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acyl
amino
group
alkyl
hydrogen atom
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP3175442A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH04230305A (ja
Inventor
アンドレアン エルベ
ユニノ アレックス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of JPH04230305A publication Critical patent/JPH04230305A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2960209B2 publication Critical patent/JP2960209B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/0254—Platelets; Flakes
    • A61K8/0258—Layered structure
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4913—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid
    • A61K8/492—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having five membered rings, e.g. pyrrolidone carboxylic acid having condensed rings, e.g. indol
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/22—Compounds of iron
    • C09C1/24—Oxides of iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28—Compounds of silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C09C1/3607—Titanium dioxide
    • C09C1/3669—Treatment with low-molecular organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08—Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes
    • A61K2800/436—Interference pigments, e.g. Iridescent, Pearlescent
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/61—Surface treated
    • A61K2800/612—By organic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/95—Involves in-situ formation or cross-linking of polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/54—Particles characterised by their aspect ratio, i.e. the ratio of sizes in the longest to the shortest dimension
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1004—Interference pigments characterized by the core material the core comprising at least one inorganic oxide, e.g. Al2O3, TiO2 or SiO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1087—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of bismuth oxychloride, magnesium fluoride, nitrides, carbides, borides, lead carbonate, barium or calcium sulfate, zinc sulphide, molybdenum disulphide or graphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/402—Organic protective coating
    • C09C2200/403—Low molecular weight materials, e.g. fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2210/00—Special effects or uses of interference pigments
    • C09C2210/20—Optical properties in the UV-range
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はメラニン色素を含有する
薄片状の無機または有機の粒子の形の製品、その製造方
法およびそれを特に、染毛、毛髪以外の毛および（また
は）皮膚のメーキャップ、紫外線からのヒトの表皮の保
護の分野に使用することに関する。
【０００２】
【従来の技術】ヒトの毛髪、皮膚および毛髪以外の毛の
色は、主としてメラニン形成細胞から分泌するメラニン
色素に由来する。天然起源であるこの色素は、ユーメラ
ニンと称する黒色または褐色の色素を特に含む。
【０００３】この色素の天然の生合成は、アミノ酸であ
るチロシンの酸化生成物の重合によって複数の段階にお
いて実施されまたこの酸化生成物の一つは５，６−ジヒ
ドロキシインドールであり、一方この化合物はユーメラ
ニンへと重合する。
【０００４】本発明者は、種々な酸化系を使用すること
によりヒトの毛髪または皮膚を５，６−ジヒドロキシイ
ンドールまたはその誘導体で染色することのできる種々
な方法を、本発明者の特許出願および特許の明細書中に
記載している。このようにして形成される染料はケラチ
ン基質に固着しまたはこれに浸透する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ある種の場合、必要に
応じて迅速に除去できる色を毛髪に与えることができる
のが望ましい。この他、皮膚、睫毛または眉毛のメーキ
ャップ組成物中に、例えば黒色および褐色の酸化鉄のよ
うな無機顔料を基体とする顔料を使用する。しかしなが
らこの顔料は全く無害であるとはいえず、従って化粧品
として適用する際に問題を起すことの少ない顔料が求め
られている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、一つ以上の
メラニン色素を含有する薄片状の無機または有機の粒子
から形成される粉末の形の製品を試験管内で製造できる
ことを見出した。
【０００７】本発明者は、薄片状粒子は化粧品として許
容できる媒体中に導入されるならば、毛髪または皮膚上
で容易に展延しかつ高い被覆能力を示す組成物中に十分
に分散する限りにおいて特に有利であることを見出し
た。
【０００８】この他本発明者は、今日まで知られている
製品と比較とするとき、本発明の粒子は特に興味深い紫
外線の吸収係数を示すことを確認している。
【０００９】本発明の「薄片状粒子」とは、必要なら積
層している葉状片の形をとる粒子をさす。この薄板は、
その厚さが、最も大きな寸法よりも小さいことを特徴と
する。
【００１０】「メラニン色素」とは、必要に応じて２−
カルボキシル５，６−ジヒドロキシインドールと組合わ
せた５，６−ジヒドロキシインドールの酸化によって生
成される色素をいう。類推によりそして簡単化のため、
「メラニン色素」とは、前記した式（Ｉ）の種々の化合
物の酸化によって生成する色素をいうことにする。
【００１１】本発明は従って、メラニン色素を含有する
薄片状構造をもつ無機または有機の粒子からなる粉末を
目的とする。本発明の他の目的は、この粉末の製造方法
からなる。
【００１２】本発明はまた、この粉末を特に皮膚、毛
（睫毛および眉毛）のメーキャップ製品中で、ヒトの表
皮を紫外線から保護するためおよび染毛のため化粧品的
に使用することも目的とする。本発明の目的は以下の記
載および実施例を閲読すれば明らかとなろう。
【００１３】本発明の製品は、それが薄片状構造をもつ
無機または有機の粒子からなる粉末の形をとり、この粒
子の最も大きな寸法は５０ミクロンより小さくまた薄片
状構造の中にまたは上に、その場で形成される合成メラ
ニン色素を含むことを特徴とする。
【００１４】少くとも一つのインドール染料の酸化によ
り生成するメラニン色素は、式：
【化２】 （式中、Ｒ1 およびＲ3 は互いに独立に水素原子または
Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル基を表わし、Ｒ2 は水素原子、Ｃ1
〜Ｃ4 アルキル、カルボキシルまたはアルコキシ（Ｃ1
〜Ｃ4 ）カルボニル基を表わし、Ｒ4 およびＲ7 は互い
に独立に、水素原子、ヒドロキシ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキ
ル、アミノ、アルコキシ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）、アシル（Ｃ2
〜Ｃ4 ）オキシ、アシル（Ｃ2 〜Ｃ4 ）アミノ基を表わ
し、Ｒ5 は水素、ヒドロキシ、アルコキシ（Ｃ1 〜
Ｃ4 ）、アルキル（Ｃ1 〜Ｃ4 ）、ハロゲン、アミノ、
アシル（Ｃ2 〜Ｃ14）オキシ、アシル（Ｃ2 〜Ｃ4 ）ア
ミノ、トリメチルシリルオキシ基を表わし、Ｒ6 は水
素、ヒドロキシ、アルコキシ（Ｃ1 〜Ｃ4 ）、アミノ、
アシル（Ｃ2 〜Ｃ4 ）オキシ、アシル（Ｃ2 〜Ｃ4 ）ア
ミノ、トリメチルシリルオキシ、ヒドロキシアルキル
（Ｃ2 〜Ｃ4 ）アミノ基を表わし、Ｒ5 およびＲ6 は、
それらが結合する炭素原子とともに、必要に応じてＣ1
〜Ｃ4 アルキルまたはＣ1 〜Ｃ4 アルコキシ基によって
置換されているメチレンジオキシ環またはカルボニルジ
オキシ環を形成し、基Ｒ4 からＲ7 の少くとも一つはＯ
ＺまたはＮＨＲ基を表わし、基Ｒ4 からＲ7 のたかだか
一つがＮＨＲを表わし；かつ基Ｒ4 からＲ7 のたかだか
二つがＯＺを表わし、Ｚが水素を表わす場合これらの基
は５および６位置にあり、また基Ｒ4 からＲ7 の少くと
も一つが水素を表わしかつこの場合、これらの基のただ
一つが水素を表わすならば基Ｒ4 からＲ7 のただ一つの
基がＮＨＲまたはＯＺを表わし、かつ他の基はＣ1 〜Ｃ
4 アルキル基を表わし；ＮＨＲにおけるＲは水素原子、
Ｃ2 〜Ｃ4 アシル基、Ｃ2 〜Ｃ4 ヒドロキシアルキルを
表わしかつＯＺにおけるＺは水素原子、Ｃ2 〜Ｃ14アシ
ル、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、トリメチルシリル基を表わ
す）に相当する化合物およびその塩である。
【００１５】式（Ｉ）のインドール染料は、４−ヒドロ
キシインドール、５−ヒドロキシインドール、６−ヒド
ロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、４−ヒ
ドロキシ−５−メトキシインドール、４−ヒドロキシ−
５−エトキシインドール、２−カルボキシ−５−ヒドロ
キシインドール、５−ヒドロキシ−６−メトキシインド
ール、６−ヒドロキシ−７−メトキシインドール、５−
メトキシ−６−ヒドロキシインドール、５，６−ジヒド
ロキシインドール、Ｎ−メチル−５，６−ジヒドロキシ
インドール、２−メチル−５，６−ジヒドロキシインド
ール、３−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、
２，３−ジメチル−５，６−ジヒドロキシインドール、
２−カルボキシ−５，６−ジヒドロキシインドール、４
−ヒドロキシ−５−メトキシインドール、２−カルボキ
シ−６−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシ−Ｎ−
メチルインドール、２−エトキシカルボニル−５，６−
ジヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−７−メトキ
シ−２，３−ジメチルインドール、４−ヒドロキシ−５
−エトキシ−Ｎ−メチルインドール、６−ヒドロキシ−
５−メトキシ−２−メチルインドール、６−ヒドロキシ
−５−メトキシ−２，３−ジメチルインドール、６−ヒ
ドロキシ−２−エトキシカルボニルインドール、７−ヒ
ドロキシ−３−メチルインドール、５−ヒドロキシ−６
−メトキシ−２，３−ジメチルインドール、５−ヒドロ
キシ−３−メチルインドール、５−アセトキシ−６−ヒ
ドロキシインドール、５−ヒドロキシ−２−エトキシカ
ルボニルインドール、６−ヒドロキシ−２−カルボキシ
−５−メチルインドール、６−ヒドロキシ−２−エトキ
シカルボニル−５−メトキシインドール、６−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアミノインドール、４−アミノインド
ール、５−アミノインドール、６−アミノインドール、
７−アミノインドール、Ｎ−メチル−６−β−ヒドロキ
シエチルアミノインドール、６−アミノ−２，３−ジメ
チルインドール、６−アミノ−２，３，４，５−テトラ
メチルインドール、６−アミノ−２，３，４−トリメチ
ルインドール、６−アミノ−２，３，５−トリメチルイ
ンドール、６−アミノ−２，３，６−トリメチルインド
ール、５，６−ジアセトキシインドール、５−メトキシ
−６−アセトキシインドール、５，６−ジメトキシイン
ドールのうちから選択するのが望ましい。特に好ましい
のは５，６−ジヒドロキシインドールおよび６−ヒドロ
キシインドールである。
【００１６】薄片状構造の粒子は、味の素株式会社によ
りＡＭＩＨＯＰＥ Ｌ．Ｌ．の名で発売のごときＬ−Ｌ
ａｕｒｏｙｌｌｙｓｉｎｅ、トーレイ株式会社によりＴ
ＯＲＡＹＣＥＲＡＭ ＺＰ ５５０およびＺＰ ４００
０の名で発売の製品のごとき、必要に応じてジルコニウ
ム粉末によって被覆されたセラミックの微細粉末、住友
化学工業株式会社によってＬＵＸＥＬＥＮ ＳＩＬＫ
ＤおよびＬＵＸＥＬＥＮ ＳＳの名で発売のごとき薄片
状の酸化チタン、薄片状滑石、ＷＡＣＫＥＲ＆ ＫＡＷ
ＡＳＡＫＩ社によりＮｉｔｒｕｒｅ ｄｅ ｂｏｒｅ
ＳＦまたはＳＨＰの名で発売の製品のごとき窒化硼素、
ＳＣＩＡＭＡ社によりＭＩＣＡ ＣＯＮＣＯＲＤ １０
００の名で発売の製品のことき薄片状雲母、マリンクロ
ット社によりＰＥＡＲＬ ＧＬＯの名で発売の製品のご
ときオキシ塩化ビスマス、ＣＡＰＰＥＬＬＥ社によりＣ
ＡＰＰＯＸＹＴ ４４３５ Ｂの名で発売の製品のごと
き透明赤色酸化鉄のうちから特に選択する。
【００１７】本発明により用いる薄片状構造の粒子の寸
法は、５０ミクロンより小さく、特に２５ミクロンより
小さいのが好ましい。この粒子の寸法は一般に０．５ミ
クロンより大きい。特に、粒子寸法は１〜２０ミクロン
の範囲である。この粒子は一般に０．０１ミクロンより
大きい厚さをもつ。すでに述べたごとく、この薄片状粒
子は積層構造の形をとってよい。
【００１８】本発明の製品は、式（Ｉ）のインドール化
合物と上記した薄片状構造の粒子とを、薄片状粒子を実
質的に溶解しない媒体中で、１００℃にも達してよい望
ましくは環境温度において空気中で混合することからな
る方法により製造するのが好ましい。
【００１９】式（Ｉ）のインドール化合物の酸化は、空
気中で、アルカリ性化剤および（または）酸化のための
金属触媒の存在下での空気中で、水性または水／溶媒性
媒体中で実施できる。好ましい酸化のための金属触媒は
第２銅イオンからなる。
【００２０】酸化はまた、望ましくはアンモニアのよう
なアルカリ性剤の存在下で、または沃化物イオンの存在
下で過酸化水素を使用して実施してもよく、沃化物はア
ルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムの沃
化物であるのが好ましい。
【００２１】また、過沃素酸およびその水溶性の誘導
塩、ナトリウムまたカリウムの過マンガン酸塩および重
クロム酸塩、次亜塩素酸ナトリウム、フェリシアン化カ
リウム、過硫酸アンモニウム、酸化銀、酸化鉛、塩化第
二鉄、亜硝酸ナトリウム、稀土特にセリウムの塩ならび
にオルトおよびパラベンゾキノン、オルトおよびパラベ
ンゾキノンモノイミンまたはジイミン、１，２および
１，４−ナフトキノン、１，２および１，４−ナフトキ
ノンモノまたはジイミンのうちから選択する有機酸化剤
使用して酸化を実施できる。好ましい過沃素酸は過沃素
酸ナトリウムである。
【００２２】pH調製剤によって酸化剤を活性化すること
ができる。例えば沃化物／過酸化水素系を使用する際に
は、アルカリ性媒体の使用が好ましく、これによって反
応を活性化できる。
【００２３】特に好ましい方法は、アルカリ、アルカリ
土類またはアンモニウムの沃化物、pHが酸性またはアル
カリ性の過酸化水素を使用することからなり、この場合
アンモニア性媒体が重要である。
【００２４】薄片状構造をもつ粒子の上におよび中に染
料を生成するのに使用する反応媒体は、対象とする薄片
状構造をもつ粒子を実質的に溶解しない媒体である。こ
の媒体は水からなるのが好ましくまた必要なら水と一つ
以上の溶媒との混合物からなってよい。溶媒は、式
（Ｉ）のインドール化合物を迅速に溶解化するように選
択する。
【００２５】溶媒の例としては、Ｃ1 〜Ｃ4 低級アルコ
ール例えばエチルアルコール、プロピルアルコールまた
はイソプロピルアルコール、第三ブチルアルコール、ア
ルキレングリコール例えばエチレングリコール、プロピ
レングリコール、アルキレングリコールのアルキルエー
テル例えばエチレングリコールのモノメチル、モノエチ
ルおよびモノブチルエーテル、プロピレングリコールお
よびジプロピレングリコールのモノメチルエーテルなら
びにメチルラクテートをあげることができる。
【００２６】媒体が水と一つ以上の溶媒との混合物から
なるとき、一つ以上の溶媒は組成物の全重量に対して
０．５〜９０重量％、特に２〜５０重量％、望ましくは
２〜２０重量％の濃度で存在する。
【００２７】式（Ｉ）のインドール誘導体の溶解性およ
び薄片状粒子の非溶解性に基いて溶媒を選択しかつその
割合を調製する。
【００２８】本発明による粒子の形をした製品の製造方
法においては、反応媒体の全重量に基き０．１〜１０重
量％、望ましくは０．５〜５重量％の割合でインドール
化合物を使用するのが好ましく、薄片状増量剤は反応媒
体の０．０５〜３５重量％を占め、残りの反応混合物は
一般に水または水と一つ以上の溶媒との混合物である。
【００２９】酸化剤はメラニン色素を酸化によって生成
するのに十分な量で使用する。
【００３０】メラニン色素を生成するために沃化物イオ
ンを使用する場合、インドール染料とＩ- との比を０．
６〜６、一層特定的には３〜４に保ちつつ、０．０７〜
４％、特に０．７〜３％の割合で使用するのが望まし
い。上記の割合は反応媒体の重量に対して決定する。
【００３１】薄片状構造をもち、上記に規定するメラニ
ン色素を含有する有機または無機の粒子の形の粉末は、
ヒトの表皮を保護する化粧品組成物、アイシャドー、ほ
ほ紅、アイライナー、睫毛および眉毛用のマスカラのよ
うな睫毛、眉毛または皮膚のメーキャップ用製品ならび
に毛髪用の染色組成物を得るために、組成物の全重量の
０．１〜３５重量％、望ましくは０．５〜２０重量％の
濃度で典型的な化粧品支持剤中に添加することができ
る。
【００３２】組成物は、ローション、増粘ローション、
ゲル、クリーム、乳液、粉末、棒状物の形をとってよく
また必要に応じてエアロゾルとして包装されてスプレー
またはムースの形を取ってよい。
【００３３】組成物を皮膚、睫毛および眉毛のメーキャ
ップに使用する場合、組成物は水中油または油中水乳濁
液あるいは懸濁液のように、無水のまたは水性の固形状
またはペースト状を呈してよい。これらの組成物は安定
でありかつ良好な無毒性を示すという利点をもつ。
【００３４】組成物を紫外線からヒトの皮膚を保護する
ために使用する場合、組成物はいわゆる「日焼防止」組
成物であり、溶媒または油脂性物質中の懸濁液または分
散液の形、あるいはまたクリームおよび乳液のような乳
濁液、ポマード状物、ゲル、固形棒状物またはエアロゾ
ルムースの形を取ってよい。
【００３５】組成物を乳濁液の形で用いる場合は常に、
当技術において周知の界面活性剤例えば陰イオン、非イ
オン、陽イオンまたは両性界面活性剤も含有してよい。
【００３６】メーキャップ組成物および日焼防止組成物
は、油脂性物質、有機溶媒、シリコーン、増粘剤、緩和
剤、濾光剤、発泡防止剤、水和剤、香料、保存剤、酸化
防止剤、増量剤、金属イオン封鎖剤、陰イオン、陽イオ
ン、非イオン、両性ポリマーまたはこれらの混合物のよ
うな処理剤、推進剤、アルカリ性化もしくは酸性化剤も
含有してよい。
【００３７】油脂性物質は、油もしくはろうまたはこれ
らの混合物、脂肪酸、脂肪族アルコール、ワセリン、パ
ラフィン、ラノリン、水和ラノリン、アセチル化ラノリ
ンからなってよい。
【００３８】油は動物性、植物性、鉱物性油または合成
油、特に水素化パーム油、水素化リシン油、ワセリン
油、パラフィン油、Ｐｕｒｃｅｌｌｉｎ油のうちから選
択する。
【００３９】ロウは動物性、化石性、植物性、鉱物性ロ
ウまたは合成ロウのうちから選択する。特に、密ろう、
カルナバロウ、キャンデリラロウ、さとうきびロウ、木
ロウ、地ロウ、モンタンロウ、微晶ロウ、パラフィンを
あげることができる。
【００４０】本発明の組成物は、上記に規定したメラニ
ン色素を含む薄片状粒子に加えて、化粧品中に一般に用
いる他の色素、特に得られる色を変化しあるいは紫外線
に対する保護を増強することのできる真珠母色がかった
および（または）真珠母光沢を与える色素も含有してよ
い。後者の場合、チタン、亜鉛、セリウムまたはジルコ
ニウムの各酸化物のような金属酸化物を使用する。
【００４１】１００nmより小さく、望ましくは５〜５０
nmの平均直径をもつ「ナノ色素」を用いるのが好まし
い。ナノ色素は被覆されていてもいなくてもよい。
【００４２】被覆された色素は、例えば「ＣＯＳＭＥＴ
ＩＣＳ ａｎｄ ＴＯＩＬＥＴＲＩＥＳ」、１０５巻
（１９９０年２月）、５３〜６４頁に記載の化合物、例
えばアミノ酸、密ろう、脂肪酸、脂肪族アルコール、陰
イオン界面活性剤、レシチン、脂肪酸のナトリウム、カ
リウム、亜鉛、鉄またはアルミニウム塩、金属（チタン
またはアルミニウムの）アルコキシド、ポリエチレン、
シリコーン、蛋白質（コラーゲン、エラスチン）、アル
カノールアミン、硅素の酸化物、金属酸化物またはヘキ
サメタ燐酸ナトリウムを含む色素であって化学的、電子
的、機械化学的および（または）機械的な一つ以上の処
理を経た色素である。
【００４３】種々な化粧品組成物中に使用する媒体は、
メラニン色素を含有する薄片状構造をもつ無機または有
機の粒子を実質的に溶解しない媒体である。実質的に溶
解しない媒体とは、薄片状粒子を１％より少なく溶解す
る媒体をいう。
【００４４】本発明はまた、上記に規定するメラニン色
素を含む薄片状構造をもつ有機または無機の粒子を基体
とする粉末を使用することにより、毛髪を染色し、皮膚
をメーキャップし、紫外線の有害な効果からヒトの表皮
を保護する方法もまた目的とし、この粉末は直接にまた
は上記に規定した化粧品組成物を用いて適用する。
【００４５】
【実施例】以下の諸例は何らかの限定的性格をもつこと
なく本発明を例解するためのものである。
【００４６】例１ アンモニアの０．１％水溶液１００ml中に５，６−ジヒ
ドロキシインドール５ｇ（３．３×１０-2モル）を溶解
する。この混合物にマリンクロット社によりＰＥＡＲＬ
ＧＬＯ ＵＶＲの名で発売のオキシ塩化ビスマス４５
ｇを添加し、懸濁液を１５分間攪拌し次いで８０℃にす
る。温度を８０〜８５℃に保ちつつ、過酸化水素２．３
ｇ（６．７×１０-2モル）を含有する過酸化水素溶液２
８．７７ｇを１５分間かけて添加する。添加終了後２時
間にわたって温度を８０℃に保ち、次いで反応媒体を１
０℃まで冷却する。生成物から液を切り、かつ水洗す
る。乾燥後、濃褐色粉末４８ｇを得る。
【００４７】例２ アンモニアの０．１％水溶液１００ml中に５，６−ジヒ
ドロキシインドール５ｇ（３．３×１０-2モル）を溶解
する。この混合物にＫＡＷＡＳＡＫＩ社によりＳＨ Ｐ
２の名で発売の窒化硼素４５ｇを添加し、懸濁液を１５
分間攪拌し次いで８０℃にする。温度を８０〜８５℃に
保ちつつ、過酸化水素２．３ｇ（６．７×１０-2モル）
を含有する過酸化水素溶液２８．７７ｇを１５分間かけ
て添加する。添加終了後２時間にわたって温度を８０℃
に保ち、次いで反応媒体を１０℃まで冷却する。生成物
から液を切り、かつ水洗する。乾燥後、濃褐色粉末４８
ｇを得る。
【００４８】例３ アンモニアの０．１％水溶液１４０ml中に５，６−ジヒ
ドロキシインドール７ｇ（４．６×１０-2モル）を溶解
する。この混合物にＳＣＩＡＭＡ社によりＭＩＣＡ Ｃ
ＯＮＣＯＲＤ １０００の名で発売の雲母６３ｇを添加
し、懸濁液を１５分間攪拌し次いで８０℃にする。温度
を８０〜８５℃に保ちつつ、過酸化水素３．１２ｇ
（９．２×１０-2モル）を含有する過酸化水素溶液２４
ｇを１時間かけて添加する。添加終了後１時間にわたっ
て温度を８０℃に保ち、次いで反応媒体を２０℃まで冷
却する。沈澱から液を切り、かつ水洗する。乾燥後、濃
褐色粉末７０ｇを得る。
【００４９】例４ アンモニアの２％水溶液２４３ml中に５，６−ジヒドロ
キシインドール１１．１ｇを溶解する。この混合物にＣ
ＡＰＰＥＬＬＥ社によりＣＡＰＰＯＸＹＴＲＯＵＧＥ
４４３５ Ｂの名で発売の透明赤色酸化鉄１００ｇを添
加し、懸濁液を８０℃に加熱する。温度を８０〜８５℃
に保ちつつ、イオン交換水８４ｇ中に溶解した１１０容
強度の過酸化水素溶液２８．５７ｇを３０分間かけて添
加する。添加終了後２時間３０分にわたって温度を８０
°〜８５℃とするよう加熱を続け、次いで反応媒体を２
０℃まで冷却する。沈澱から液を切り、かつ水洗する。
乾燥後、黒褐色粉末１０８．２ｇを得る。
【００５０】適用例 例１ 下記の組成をもつ水中油日焼防止乳濁液を調製する。 ・ヘンケル社により「ＳＩＮＮＯＷＡＸ ＡＯ」の名で発売の、セチ ルステアリルアルコールとエチレンオキサイド３３モルでオキシエ チレン化したセチルステアリルアルコールとの混合物 ７．０ｇ ・自己乳濁性のないグリセリル モノステアレートおよびジステアレ ートの混合物 ２．０ｇ ・セチルアルコール １．５ｇ ・シリコーン油 １．５ｇ ・ワセリン油 １５．０ｇ ・例２に従って製造したメラニン色素 １．０ｇ ・グリセリン ２０．０ｇ ・香料、保存剤 十分な量 ・水 全体を１００．０ｇとする量
【００５１】例２ 下記の組成をもつ水中油日焼防止乳濁液を調製する。 ・ヘンケル社により「ＳＩＮＮＯＷＡＸ ＡＯ」の名で発売の、セチ ルステアリルアルコールとエチレンオキサイド３３モルでオキシエ チレン化したセチルステアリルアルコールとの混合物 ７．０ｇ ・自己乳濁性のないグリセリル モノステアレートおよびジステアレ ートの混合物 ２．０ｇ ・セチルアルコール １．５ｇ ・シリコーン油 １．５ｇ ・ワセリン油 １５．０ｇ ・ジボーダン社により「ＰＡＲＳＯＬ ＭＣＸ」の名で発売の ２−エチルヘキシル パラメトキシシナメート ５．０ｇ ・例１に従って製造したメラニン色素 ２．０ｇ ・グリセリン ２０．０ｇ ・黄色酸化鉄 十分な量 ・赤色酸化鉄 十分な量 ・香料、保存剤 十分な量 ・水 全体を１００．０ｇとする量
【００５２】例３ 下記の組成をもつ水中油日焼防止乳濁液を調製する。 ・ヘンケル社により「ＳＩＮＮＯＷＡＸ ＡＯ」の名で発売の、セチ ルステアリルアルコールとエチレンオキサイド３３モルでオキシエ チレン化したセチルステアリルアルコールとの混合物 ７．０ｇ ・自己乳濁性のないグリセリル モノステアレートおよびジステアレ ートの混合物 ２．０ｇ ・セチルアルコール １．５ｇ ・シリコーン油 １．５ｇ ・ワセリン油 １５．０ｇ ・ジボーダン社により「ＰＡＲＳＯＬ ＭＣＸ」の名で発売の ２−エチルヘキシル パラメトキシシナメート ５．０ｇ ・例３に従って製造したメラニン色素 ０．５ｇ ・グリセリン ２０．０ｇ ・香料、保存剤 十分な量 ・水 全体を１００．０ｇとする量
【００５３】例４ 下記の組成をもつ毛髪用染料のゲルを調製する。 ・例１に従って製造したメラニン色素 ２．０ｇ ・グッドリッチ社により「ＣＡＲＢＯＰＯＬ ９４０」の名で 発売の（分子量４００万の）架橋ポリアクリル酸 ０．７ｇ ・エチルアルコール １７．０ｇ ・トリエタノールアミン pHを７．５とする量 ・水 全体を１００．０ｇとする量 組成物を１００％白色の毛髪に適用する。この製品を均
一に分散した後、毛髪を６０℃で約１５分間乾燥する。
毛髪は明るい灰色に染まる。
【００５４】例５ 下記の組成をもつ水中油日焼防止乳濁液を調製する。 ・例４に従って製造したメラニン色素 ０．１５ｇ ・ＴＡＹＣＡ社により「ＭＩＣＲＯ ＴｉＯ2 ＭＴ １００Ｔ」 の名で発売のアルミナおよびステアリン酸アルミニウムによって 被覆した酸化チタン ５．０ｇ ・ＳＩＮＮＯＷＡＸ ＡＯ ７．０ｇ ・自己乳濁性のないグリセリル モノステアレートおよびジステアレ ートの混合物 ２．０ｇ ・セチルアルコール １．５ｇ ・シリコーン油 １．５ｇ ・ワセリン油 １５．０ｇ ・グリセリン ２０．０ｇ ・トリエタノールアミン pHを７とする量 ・香料、保存剤 十分な量 ・水 全体を１００．０ｇとする量
【００５５】例６ 下記の組成をもつ乳濁液を調製する。 ・例３に従って製造したメラニン色素 ３ｇ ・黄色酸化鉄 １．７７ｇ ・赤色酸化鉄 ０．７３ｇ ・酸化チタン ３．５ｇ ・アンモニウムおよびマグネシウムの硅酸塩 １．０ｇ ・ＧＡＴＴＥＦＯＳＳＥ社により「ＧＥＬＢＯＬ Ｃｏｐｅａｕｘ」の名で発売のグリシドールの モノおよびジエステアレート、ステアリン酸な らびにグリセリンの混合物 ２．２ｇ ・カプリン酸およびカプリル酸のトリグリセリド １５ｇ ・ステアリン酸 ２．２ｇ ・トリエタノールアミン １．０ｇ ・ナトリウムラウロイルサルコシネート ０．６ｇ ・環式ジメチルポリシロキサン １０．０ｇ ・無水オクテニルコハク酸とアミドとの反応生成物 のアルミニウム塩 ５ｇ ・カルボキシメチルセルロース ０．１６ｇ ・２−ヒドロキシ ４−メトキシベンゾフェノン ０．５ｇ ・２−エチルヘキシル ジメチルｐ−アミノベンゾエート ０．５ｇ ・プロピレン グリコール ２ｇ ・グリセリン ３ｇ ・酸化防止剤、保存剤 十分な量 ・水 全体を１００．０ｇとする量
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 209/42 Ｃ０７Ｄ 209/42 Ｃ０９Ｂ 7/02 Ｃ０９Ｂ 7/02 (56)参考文献 特開 平２−111715（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−53211（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−153765（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−175921（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−237505（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−130443（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) A61K 7/02 A61K 7/13 A61K 7/42 C07D 209/08 C07D 209/42 C09B 7/02 ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ)

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 粒子が、薄片状構造をもち、寸法が５０
    ミクロンより小さく、かつインドール化合物の酸化によ
    ってその場で生成される少くとも一つの合成メラニン色
    素を含有する有機または無機の粒子であり、インドール
    化合物は式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ１およびＲ３は互いに独立に水素原子または
    Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を表わし、 Ｒ２は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、カルボキシルま
    たはアルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）カルボニル基を表わし、 Ｒ４およびＲ７は互いに独立に、水素原子、ヒドロキ
    シ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、アミノ、アルコキシ（Ｃ１〜
    Ｃ４）、アシル（Ｃ２〜Ｃ４）オキシ、アシル（Ｃ２〜
    Ｃ４）アミノ基を表わし、 Ｒ５は水素原子、ヒドロキシ、アルコキシ（Ｃ１〜
    Ｃ４）、アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）、ハロゲン、アミノ、
    アシル（Ｃ２〜Ｃ１４）オキシ、アシル（Ｃ２〜Ｃ４）
    アミノ、トリメチルシリルオキシ基を表わし、 Ｒ６は水素原子、ヒドロキシ、アルコキシ（Ｃ１〜
    Ｃ４）、アミノ、アシル（Ｃ２〜Ｃ４）オキシ、アシル
    （Ｃ２〜Ｃ４）アミノ、トリメチルシリルオキシ、ヒド
    ロキシアルキル（Ｃ２〜Ｃ４）アミノ基を表わし、 Ｒ５およびＲ６は、それらが結合する炭素原子ととも
    に、必要に応じてＣ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４
    アルコキシ基によって置換されうるメチレンジオキシ環
    またはカルボニルジオキシ環を形成し、 基Ｒ４からＲ７の少くとも一つはＯＺまたはＮＨＲ基を
    表わし、基Ｒ４からＲ７のたかだか一つがＮＨＲを表わ
    し； かつ基Ｒ４からＲ７のたかだか二つがＯＺを表わし、Ｚ
    が水素を表わす場合これらの基は５および６位置にあ
    り、また基Ｒ４からＲ７の少くとも一つが水素原子を表
    わしかつこの場合、これらの基のただ一つが水素を表わ
    すならば基Ｒ４からＲ７のただ一つの基がＮＨＲまたは
    ＯＺを表わし、他の基はＣ１〜Ｃ４アルキル基を表わ
    し； ＮＨＲにおけるＲは水素原子、Ｃ２〜Ｃ４アシル基、Ｃ
    ２〜Ｃ４ヒドロキシアルキルを表わしかつＯＺにおける
    Ｚは水素原子、Ｃ２〜Ｃ１４アシル、Ｃ１〜Ｃ４アルキ
    ル、トリメチルシリル基を表わす）に相当する化合物お
    よびその塩であることを特徴とする、粒子から成る粉末
    状製品。
  2. 【請求項２】 粒子が、薄片状構造をもち、寸法が５０
    ミクロンより小さく、かつインドール化合物の酸化によ
    ってその場で生成される少くとも一つの合成メラニン色
    素を含有する有機または無機の粒子であり、インドール
    化合物は式（Ｉ）： 【化２】 （式中、Ｒ１およびＲ２は互いに独立に水素原子または
    Ｃ１〜Ｃ１アルキル基を表わし、 Ｒ２は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、カルボキシルま
    たはアルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）カルボニル基を表わし、 Ｒ４およびＲ７は互いに独立に、水素原子、ヒドロキ
    シ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、アミノ、アルコキシ（Ｃ１〜
    Ｃ４）、アシル（Ｃ２〜Ｃ４）オキシ、アシル（Ｃ２〜
    Ｃ４）アミノ基を表わし、 Ｒ５は水素原子、ヒドロキシ、アルコキシ（Ｃ１〜
    Ｃ４）、アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）、ハロゲン、アミノ、
    アシル（Ｃ２〜Ｃ１４）オキシ、アシル（Ｃ２〜Ｃ４）
    アミノ、トリメチルシリルオキシ基を表わし、 Ｒ６は水素原子、ヒドロキシ、アルコキシ（Ｃ１〜
    Ｃ４）、アミノ、アシル（Ｃ２〜Ｃ４）オキシ、アシル
    （Ｃ２〜Ｃ４）アミノ、トリメチルシリルオキシ、ヒド
    ロキシアルキル（Ｃ２〜Ｃ４）アミノ基を表わし、 Ｒ４およびＲ６は、それらが結合する炭素原子ととも
    に、必要に応じてＣ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４
    アルコキシ基によって置換されうるメチレンジオキシ環
    またはカルボニルジオキシ環を形成し、 基Ｒ４からＲ７の少くとも一つはＯＺまたはＮＨＲ基を
    表わし、基Ｒ４からＲ７のたかだか一つがＮＨＲを表わ
    し； かつ基Ｒ４からＲ７のたかだか二つがＯＺを表わし、Ｚ
    が水素を表わす場合これらの基は５および６位置にあ
    り、また基Ｒ４からＲ７の少くとも一つが水素原子を表
    わしかつこの場合、これらの基のただ一つが水素を表わ
    すならば基Ｒ４からＲ７のただ一つの基がＮＨＲまたは
    ＯＺを表わし、他の基はＣ１〜Ｃ４アルキル基を表わ
    し； ＮＨＲにおけるＲは水素原子、Ｃ２〜Ｃ４アシル基、Ｃ
    ２〜Ｃ４ヒドロキシアルキルを表わしかつＯＺにおける
    Ｚは水素原子、Ｃ２〜Ｃ１４アシル、Ｃ１〜Ｃ４アルキ
    ル、トリメチルシリル基を表わす）に相当する化合物お
    よびその塩である、粒子から成る粉末状製品の製造方法
    において、上記インドール化合物と、寸法が５０ミクロ
    ンより小さく薄片状構造をもつ有機または無機の粒子と
    を水性媒体中で混合し、次いで式（Ｉ）のインドール化
    合物を酸化することによりメラニン色素を生成すること
    を特徴とする、上記製品の製造方法。
  3. 【請求項３】 粒子が、薄片状構造をもち、寸法が５０
    ミクロンより小さく、かつインドール化合物の酸化によ
    ってその場で生成される少くとも一つの合成メラニン色
    素を含有する有機または無機の粒子であり、インドール
    化合物は式（Ｉ）： 【化３】 （式中、Ｒ１およびＲ３は互いに独立に水素原子または
    Ｃ１〜Ｃ４アルキル基を表わし、 Ｒ２は水素原子、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、カルボキシルま
    たはアルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４）カルボニル基を表わし、 Ｒ４およびＲ７は互いに独立に、水素原子、ヒドロキ
    シ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、アミノ、アルコキシ（Ｃ１〜
    Ｃ４）、アシル（Ｃ２〜Ｃ４）オキシ、アシル（Ｃ２〜
    Ｃ４）アミノ基を表わし、 Ｒ５は水素原子、ヒドロキシ、アルコキシ（Ｃ１〜
    Ｃ４）、アルキル（Ｃ１〜Ｃ４）、ハロゲン、アミノ、
    アシル（Ｃ２〜Ｃ１４）オキシ、アシル（Ｃ２〜Ｃ４）
    アミノ、トリメチルシリルオキシ基を表わし、 Ｒ６は水素原子、ヒドロキシ、アルコキシ（Ｃ１〜
    Ｃ４）、アミノ、アシル（Ｃ２〜Ｃ４）オキシ、アシル
    （Ｃ２〜Ｃ４）アミノ、トリメチルシリルオキシ、ヒド
    ロキシアルキル（Ｃ２〜Ｃ４）アミノ基を表わし、 Ｒ５およびＲ６は、それらが結合する炭素原子ととも
    に、必要に応じてＣ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ４
    アルコキシ基によって置換されうるメチレンジオキシ環
    またはカルボニルジオキシ環を形成し、 基Ｒ４からＲ７の少くとも一つはＯＺまたはＮＨＲ基を
    表わし、基Ｒ４からＲ７のたかだか一つがＮＨＲを表わ
    し； かつ基Ｒ４からＲ７のたかだか二つがＯＺを表わし、Ｚ
    が水素を表わす場合これらの基は５および６位置にあ
    り、また基Ｒ４からＲ７の少くとも一つが水素原子を表
    わしかつこの場合、これらの基のただ一つが水素を表わ
    すならば基Ｒ４からＲ７のただ一つの基がＮＨＲまたは
    ＯＺを表わし、他の基はＣ１〜Ｃ４アルキル基を表わ
    し； ＮＨＲにおけるＲは水素原子、Ｃ２〜Ｃ４アシル基、Ｃ
    ２〜Ｃ４ヒドロキシアルキルを表わしかつＯＺにおける
    Ｚは水素原子、Ｃ２〜Ｃ１４アシル、Ｃ１〜Ｃ４アルキ
    ル、トリメチルシリル基を表わす）に相当する化合物お
    よびその塩である、粒子から成る粉末状製品の少なくと
    も１つを化粧品として許容できる媒体中に含有する、化
    粧品組成物。
JP3175442A 1990-07-16 1991-07-16 メラニン色素含有化粧品 Expired - Fee Related JP2960209B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9009053 1990-07-16
FR9009053A FR2664498B1 (fr) 1990-07-16 1990-07-16 Produit a base de particules lamellaires minerales et organiques, comportant un pigment melanique, son procede de preparation et son utilisation en cosmetique.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH04230305A JPH04230305A (ja) 1992-08-19
JP2960209B2 true JP2960209B2 (ja) 1999-10-06

Family

ID=9398768

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3175442A Expired - Fee Related JP2960209B2 (ja) 1990-07-16 1991-07-16 メラニン色素含有化粧品

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5205837A (ja)
EP (1) EP0467767B1 (ja)
JP (1) JP2960209B2 (ja)
AT (1) ATE111728T1 (ja)
CA (1) CA2047137A1 (ja)
DE (1) DE69104154T2 (ja)
ES (1) ES2060327T3 (ja)
FR (1) FR2664498B1 (ja)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5874091A (en) * 1990-09-27 1999-02-23 L'oreal Cosmetic composition comprising a dispersion of lipid vesicles as well as melanin pigments
US5752982A (en) * 1991-03-28 1998-05-19 L'oreal Methods for dyeing keratinous fibers with compositions which contain aminoindole couplers, oxidation dye precursors, and oxidizing agents at acid pHs
FR2679771A1 (fr) * 1991-08-01 1993-02-05 Oreal Utilisation pour la teinture temporaire des fibres keratiniques d'un pigment insoluble obtenu par polymerisation oxydante de derives indoliques.
US5645609A (en) * 1991-08-01 1997-07-08 L'oreal Compositions which contain and processes which use an insoluble pigment obtained by the oxidative polymerization of indole derivatives for the temporary dyeing of keratinous fibers
FR2681329B1 (fr) * 1991-09-18 1995-06-23 Oreal Dispersion fine de pigments melaniques, sa preparation et son utilisation en cosmetique.
FR2686345A1 (fr) * 1992-01-16 1993-07-23 Oreal Produit a base de particules minerales colorees comportant un pigment melanique, son procede de preparation et son utilisation en cosmetique.
FR2686248B1 (fr) * 1992-01-16 1994-04-15 Oreal Produit a base de particules minerales ou organiques portant un produit indolinique, son procede de preparation et son utilisation en cosmetique.
FR2688136B1 (fr) * 1992-03-03 1995-06-09 Oreal Composition cosmetique contenant des pigments melaniques en association avec certains tocopherols, et procede de protection de la peau, des cheveux, des muqueuses et des compositions cosmetiques.
FR2689898B1 (fr) * 1992-04-08 1994-06-10 Oreal Pigments comportant un support inorganique et le produit de reaction d'un derive indolique et d'un derive quinonique, leur procede de preparation et leur utilisation en cosmetique.
FR2695033B1 (fr) * 1992-08-25 1994-11-25 Oreal Polymère colorant mélanique hydrosoluble, son procédé d'abtention et son utilisation dans des compositions cosmétiques de coloration.
FR2698376B1 (fr) * 1992-11-20 1995-02-24 Oreal Procédé de préparation de pigments mélaniques par bioconversion et utilisation des pigments obtenus en cosmétique.
US5776241A (en) * 1993-04-27 1998-07-07 L'oreal Process for the preparation of a melanic pigment of small particle size and its use in cosmetics
FR2707493B1 (fr) * 1993-07-16 1995-09-08 Oreal Produit à base de particules minérales colorées comportant un pigment pyrrolique, son procédé de préparation et son utilisation en cosmétique.
US5679114A (en) * 1995-09-22 1997-10-21 Redmond Products, Inc. Methods of temporarily coloring the hair with compositions which contain a polymer and a metal containing pigment
FR2741869B1 (fr) * 1995-12-04 1998-02-06 Rhone Poulenc Chimie Oxyde de cerium a pores de structure lamellaire, procede de preparation et utilisation en catalyse
US5989532A (en) * 1997-11-27 1999-11-23 Bristol-Myers Squibb Company Hair treatment composition and method
US5888251A (en) * 1998-04-28 1999-03-30 Aveda Corporation Method of coloring hair or eyelashes with compositions which contain metal containing pigments and a copaiba resin
FR2792322A1 (fr) * 1999-04-16 2000-10-20 Talc De Luzenac Procede de fixation sur des particules minerales, en particulier talc, mica ou pyrophyllite, de molecules organiques de type quinonique ou indolique, notamment molecules de colorant organique
EP1198521A2 (en) 1999-07-02 2002-04-24 Ameritech Holdings Corporation Systems and methods for producing and using fine particle materials
AU3012601A (en) 1999-12-20 2001-07-03 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Solid colorant for keratin fibres
DE19961910A1 (de) 1999-12-20 2001-06-21 Henkel Kgaa Färbemittel
EP1242037B1 (de) * 1999-12-20 2007-07-11 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Festförmiges färbemittel für keratinfasern
WO2001045647A2 (de) 1999-12-20 2001-06-28 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Tablettierung verdickender systeme
JP4786011B2 (ja) * 2000-03-29 2011-10-05 株式会社 資生堂 酸化鉄−ビスマス化合物複合顔料及びこれを配合した化粧料
US6653265B2 (en) * 2001-06-20 2003-11-25 Cornell Research Foundation, Inc. Removable marking system
US7238653B2 (en) * 2003-03-10 2007-07-03 Hynix Semiconductor Inc. Cleaning solution for photoresist and method for forming pattern using the same
US20050058677A1 (en) * 2003-08-01 2005-03-17 Audrey Ricard Composition comprising a volatile solvent, an organic filler and a mineral filler, and uses thereof
US20050079190A1 (en) * 2003-10-09 2005-04-14 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Skin radiance cosmetic compositions
US7455850B2 (en) 2004-12-23 2008-11-25 Avon Products. Inc. Two-part cosmetic product
EP2055351B1 (en) * 2007-10-29 2016-05-25 The Procter and Gamble Company Compositions with durable pearlescent aesthetics
US8882902B2 (en) 2009-08-04 2014-11-11 L'oreal Composite pigment and method for preparation thereof
JP6355922B2 (ja) * 2011-02-04 2018-07-11 ロレアル 複合顔料及びその調製方法
MX2013010616A (es) 2011-03-21 2014-08-18 Coloright Ltd Sistema de coloracion confeccionados.
US9316580B2 (en) 2011-03-21 2016-04-19 Coloright Ltd. Systems for custom coloration
MX346272B (es) 2012-01-31 2017-01-25 Farmaquimia S A De C V * Agente de proteccion uv basado en oxicloruro de bismuto.
JP6100897B2 (ja) 2012-07-13 2017-03-22 ロレアル 複合顔料及びその調製方法
US11266584B2 (en) 2012-07-13 2022-03-08 L'oreal Cosmetic composition comprising composite sunscreen particles
CN107148560A (zh) 2013-09-26 2017-09-08 卡拉莱特有限公司 毛发阅读器、分配装置与相关的系统与方法
WO2015166340A2 (en) 2014-04-27 2015-11-05 Coloright Ltd. Apparatus and method for analyzing hair and/or predicting an outcome of a hair-coloring treatment
KR101925700B1 (ko) 2014-04-27 2018-12-05 콜로라이트 리미티드 맞춤형 모발-염색을 위한 장치 및 방법
US10292482B2 (en) 2017-01-06 2019-05-21 Coloright Ltd. Hair-holder, hair-reader comprising the same, and methods for optically acquiring data from hair
KR102389718B1 (ko) * 2019-06-19 2022-04-25 주식회사 엘지화학 인돌 또는 인다졸 화합물의 제조방법
RU2721833C1 (ru) * 2019-08-09 2020-05-22 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарёва" Способ получения трифторацетатов замещенных 6-аминоиндолов, обладающих противомикробным действием

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5845401B2 (ja) * 1977-04-16 1983-10-08 株式会社資生堂 染毛剤
JPS5553211A (en) * 1978-10-13 1980-04-18 Shiseido Co Ltd Make-up cosmetic
CA1201067A (en) * 1982-12-07 1986-02-25 Keith Brown Hair dyeing process and composition
JPH0662387B2 (ja) * 1985-01-11 1994-08-17 住友化学工業株式会社 化粧料
IN165908B (ja) * 1985-10-25 1990-02-10 Merck Patent Gmbh
LU86946A1 (fr) * 1987-07-17 1989-03-08 Oreal Poudre ultrafine comportant des pigments melaniques,son procede de preparation et son utilisation en cosmetique
US4855144A (en) * 1987-10-23 1989-08-08 Advanced Polymer Systems Synthetic melanin aggregates
JPH01175921A (ja) * 1987-12-28 1989-07-12 Kao Corp 外用剤
JP2860673B2 (ja) * 1989-11-10 1999-02-24 花王株式会社 含色素薄片状顔料の製造法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0467767B1 (fr) 1994-09-21
DE69104154T2 (de) 1995-01-19
ATE111728T1 (de) 1994-10-15
FR2664498B1 (fr) 1993-08-06
ES2060327T3 (es) 1994-11-16
JPH04230305A (ja) 1992-08-19
EP0467767A1 (fr) 1992-01-22
CA2047137A1 (fr) 1992-01-17
US5205837A (en) 1993-04-27
FR2664498A1 (fr) 1992-01-17
DE69104154D1 (de) 1994-10-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2960209B2 (ja) メラニン色素含有化粧品
JP3293880B2 (ja) 化粧品組成物
US5449403A (en) Product based on colored inorganic particles including a melanin pigment, process for its preparation and its use in cosmetics
US5451254A (en) Fine dispersion of melanin pigments, its preparation and its use in cosmetics
JP3499552B2 (ja) インドリン生成物を含む無機または有機粒子を基体とする製品
US4961754A (en) Ultrafine inorganic powder containing melanin pigments, process for preparation thereof and its use in cosmetics
JP3045545B2 (ja) メラニン様色素と或る種のトコフェロールとを組み合せて含有する化粧組成物および皮膚、毛髪、粘膜および化粧組成物の保護方法
JPH02232264A (ja) ポリマー粒子からなる製品、その製造方法および化粧品組成物
DE69300943T2 (de) Indolin-produkte, ihren verfahren zu deren herstellung sowie ihren verwendung in der kosmetik.
US5776241A (en) Process for the preparation of a melanic pigment of small particle size and its use in cosmetics
JPH07508554A (ja) 小さい粒子寸法を有するメラニン色素の製造方法およびこれの香粧品中での使用
JPH02269176A (ja) 紫外線吸収剤及びこれを配合した化粧料
FR2853228A1 (fr) Composition de coloration pour matieres keratiniques humaines comprenant un colorant fluorescent et un agent conditionneur insoluble, procede et utilisation

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees