JPH03267140A - 色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤を内包したマイクロカプセル、及びそのマイクロカプセルの製造方法、並びにそのマイクロカプセルを配合した化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤を内包した
マイクロカプセル、及びそのマイクロカプセルの製造方
法、並びにそのマイクロカプセルを配合した化粧料に関
する。

（従来の技術及び発明が解決しようとする課題）一般に
、化粧料に配合される色素、特に有機色素の中には、耐
光性が悪く、化粧料へ配合すると化粧料が光の照射で変
色、退色し、品質の安定性が低下する問題が生じるもの
がある。

この問題点を解決する手段として、たとえば特開昭６３
−４３９６２号や特開昭６３−４３９６３号のように色
素の表面に微粒子酸化チタン等の粒子をコーティングす
る方法があるが、これにより得られる色素を配合した化
粧料では使用感が良好ではない。

さらには、特開昭６２−２６３１１２号のように、シェ
ラツクを壁材とするマイクロカプセルに色素（顔料）を
内包することによって耐光性の改善を図らんとするもの
もあるが、この技術は単にマイクロカプセルに色素を内
包するだけであるため、化粧料に必要な耐光性を維持す
るには至らないものであった。

従って、耐光性の悪い有機色素の化粧料への配合は自粛
される傾向にあり、現実に耐光性の悪い色素を配合した
化粧料はほとんど開発されていない。

本発明は、このような問題点を解消するためになされた
もので、一般に耐光性の悪い色素、特に有機色素の耐光
性を向上させ、化粧料に配合することによって耐光性（
色調安定性）、安全性、付着性、展延性、使用感に優れ
る化粧料を提供することを課題とするものである。

（課題を解決するための手段） 本発明者等は、このような課題を解決するために鋭意研
究を行った結果、耐光性の悪い有機色素の退色の原因が
、紫外線照射による影響及び酸化であり、ある種の紫外
線吸収剤、酸化防止剤を配合することで変色、退色が抑
制されることが認められ、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、上託課題解決のために、色素、紫
外線吸収剤、酸化防止剤を内包したマイクロカプセル、
及びそのマイクロカプセルの製造方法、並びにそのマイ
クロカプセルを配合した化粧料としてなされたもので、
マイクロカプセルとしての特徴は、シリカを主成分とす
る平均粒径０．１〜３０μｍの球状微粒子中に、色素と
、紫外線吸収剤及び／又は酸化防止剤とを内包してなる
ことにある。

又、マイクロカプセルの製造方法としての特徴は、アル
カリ性水溶液に可溶で且つ中性若しくは酸性水溶液及び
有機溶媒に不溶な性質を有する色素を、アルカリ金属の
ケイ酸塩水溶液中に溶解し、アルカリ性水溶液に可溶で
且つ中性若しくは酸性水溶液及び有機溶媒に不溶な性質
を有する紫外線吸収剤及び／又は酸化防止剤を添加、溶
解し、その水溶液と、前記色素、紫外線吸収剤及び／又
は酸化防止剤及び水に対する溶解度が５％以下の有機溶
媒とを混合してＷ／Ｏ型乳濁液とし、次に前記アルカリ
金属のケイ酸塩１色素、紫外線吸収剤及び／又は酸化防
止剤との中和反応により水不溶性沈澱を生成しうる酸性
水溶液を前記乳濁液と混合し、その後、必要に応じて濾
過、水洗、乾燥することにより、前記色素、紫外線吸収
剤及び／又は酸化防止剤を、シリカを主成分とする平均
粒径が０．１〜３０μｍの球状微粒子中に内包甘しとて
製造することにある。

さらに、他のマイクロカプセルの製造方法としての特徴
は、疎水性の色素の表面に予め吸着性の水溶性高分子を
吸着させ、その水溶性高分子の吸着された色素を、アル
カリ金属のケイ酸塩水溶液に分散させ、次に、アルカリ
性水溶液に可溶で且つ中性若しくは酸性水溶液及び有機
溶媒に不溶な性質を有する紫外線吸収剤及び／又は酸化
防止剤を添加、溶解し、その水溶液と、前記色素、紫外
線吸収剤及び／又は酸化防止剤及び水に対する溶解度が
５％以下の有機溶媒とを混合してＷ／Ｏ型乳濁液とし、
次に前記アルカリ金属のケイ酸塩。

紫外線吸収剤及び／又は酸化防止剤との中和反応により
水不溶性沈澱を生成しうる酸性水溶液を前記乳濁液と混
合し、その後、必要に応じて濾過。

水洗、乾燥することにより、前屈色素、紫外線吸収剤及
び／又は酸化防止剤を、シリカを主成分とする平均粒径
が０．１〜３０μｍの球状微粒子中に内包せしめて製造
することにある。

さらに、化粧料としての特徴は、上記のようなマイクロ
カプセルを配合せしめたことにある。

尚、マイクロカプセルの調製において用いられる紫外線
吸収剤としては、その構造において、フェノール性のＯ
Ｈ基を有し、アルカリ性水溶液に可溶で且つ中性若しく
は酸性水溶液及び有機溶媒に不溶な性質を有する紫外線
吸収剤を用いるのが好ましい。たとえば、次の一般式 （式中ｍ個のＸ及びｎ個のＹは各々同−又は異なる炭素
数１〜２４のアルキル基、アルコキシ基又はスルホン酸
基若しくはそのアルカリ金属塩を示し、且つｍ及びｎは
０〜３の整数を示し、ｋ＋１は１〜４の整数を示す）で
表されるベンゾフェノン誘導体がある。

より具体的には、次のような誘導体が挙げられる。

（イ）２，２°−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン （ロ）２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン （ハ）２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−
５−スルホン酸 （ニ）２．２’−ジヒドロキシ−４，４゛−ジメトキシ
ベンゾフェノン （ホ）　　２．２’、４．４°−テトラヒドロキシベン
ゾフェノン （へ）２．２“−ジヒドロキシ−４，４°−ジメトキシ
ベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム （））２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン（チ）２−
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホ
ン酸　ナトリウム また、次の一般式 （式中ｍ個のＸ及びｎ個のＹは各々同−又は異なる炭素
数１〜１８のアルキル基、アルコキシ基、カルボキシル
基、又はハロゲンを示し、且っｍ及びｎは０〜３の整数
を示し、ｋ＋１は１〜４の整数を示す）で表されるジベ
ンゾイルメタン誘導体を使用することも可能である。

より具体的には、次のような誘導体が挙げられる。

（イ）４．４’−ジヒドロキシジベンゾイルメタン（ロ
）４−ヒドロキシ−４°−メトキシジベンゾイルメタン （ハ）２，４°−ジヒドロキシジベンゾイルメタン（ニ
）２．４−ジヒドロキシ−４゛−メトキシジベンゾイル
メタン （ホ）２．４−ジヒドロキシジベンゾイルメタン（へ）
４−ヒドロキシジベンゾイルメタンまた、酸化防止剤は
紫外線吸収剤と同様にその構造においてフェノール性の
ＯＨ基を有し、アルカリ性水溶液に可溶で且つ中性若し
くは酸性水溶液及び有機溶媒に不溶な性質を有する酸化
防止剤を用いる。

たとえば、没食子酸ｎ−プロピル、没食子酸イソアミル
、ノルジヒドログアヤレット酸、プロトカテキュ酸エチ
ル等が挙げられる。

さらに、本発明において、アルカリ金属のケイ酸塩とし
ては、たとえばＪＩＳＩ号ケイ酸ナトリウム、ＪＩＳ２
号ケイ酸ナトリウム、ＪＩＳａ号ケイ酸ナトリウム、メ
タケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム（Ｋ２Ｏ・ｎＳ　
ｉ０２．ｎ＝２〜３．８　）等が例示される。

又、有機溶媒としては、ｎ−ヘキサン、デカン。

オクタン、トルエン等、色素、紫外線吸収剤、酸化防止
剤及び水に対する溶解度が５％以下のものを用いる。

これら各溶媒は、勿論１種単独で、又は２種以上併用し
て使用することができる。

さらに、乳化剤としては、好ましくはＨＬＢ値が３．５
〜６．０の範囲内にある非イオン界面活性剤の使用がで
きる。代表的なものとして、たとえばソルビタンセスキ
オレエート、ソルビタンモノオレエート、ポリオキシエ
チレンソルビタントリオレエート等がある。

さらに、酸性水溶液としては、硫酸イオンやリン酸イオ
ン等、多価陰イオンを含有するものが好ましい。

さらに、吸着処理を行う水溶性高分子としては、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロース、アルギン酸ナトリウム
、アラビアゴム、ポリアクリルアミド、ゼラチン等が挙
げられるが、この中でもカルボキシメチルセルロースが
好ましい。

ただし、上記紫外線吸収剤、酸化防止剤、アルカリ金属
のケイ酸塩、有機溶媒、乳化剤、酸性水溶液、水溶性高
分子等の種類は上記のものに限定されない。

（作用） 第１図は本発明のマイクロカプセルの微粒子生成過程を
示す説明図である。

先ず、色素をアルカリ金属のケイ酸塩水溶液中に溶解し
、或いは水溶性高分子で処理した色素を分散させ、さら
に紫外線吸収剤及び／又は酸化防止剤を添加、溶解し、
その水溶液と有機溶媒とを混合すると、第１図（イ）に
示すように、色素と紫外線吸収剤及び／又は酸化防止剤
とアルカリ金属のケイ酸塩水溶液との混合液を分散相２
とし、有機溶媒を分散媒１とするＷ／Ｏ型乳濁液が調整
される。そして、この分散相２すなわち液滴中には、色
素３が分散している。

次に、この乳濁液を上記酸性水溶液と混合する。

このとき、内水相（色素、紫外線吸収剤及び／又は酸化
防止剤を含むアルカリ金属のケイ酸塩水溶液）と外水相
（酸性水溶液）の界面において次の化学反応が生じる。

（ａ）Ｓ　１２０５２−＋２Ｈ”−２Ｓ　ｉ０２＋Ｈ２
０Ｒ−〇−＋Ｈ＋→Ｒ−ＯＨ （ここでＲは紫外線吸収剤や酸化防止剤の基本骨格を示
す） 尚、この（ｂ）の反応において、Ｒがたとえば２．４−
ジヒドロキシベンゾフェノンの場合は、次のとおりとな
る。

（ｂ） さらに、４．４”−ジヒドロキシジベンゾイルメタンで
は、次のとおりとなる。

本発明における界面の化学反応は、上記（ａ）。

（ｂ）の２つの化学反応が同時に進行する共沈反応であ
る。

色素がアルカリ性水溶液に可溶で且つ中性若しくは酸性
水溶液に不溶の場合には、上記反応と同時に色素の析出
が起こる。

この界面沈澱反応は、先ず無機質壁材シリカの沈澱反応
が優勢であり、その次に紫外線吸収剤。

酸化防止剤の沈澱反応が優位をしめる。

従って、第２図に示すように、最外殻はシリカ４に富む
層となり、その内側は同図に示すように紫外線吸収剤及
び／又は酸化防止剤５に富んだ層実施例２ 本実施例のマイクロカプセルは、シリカを主成分とする
球状微粒子中に上記［Ａ９式の赤色２１３号のＡｌレー
キ、Ｃ８３式の２．２’、　４．４“−テトラヒドロキ
シベンゾフェノンを各々１１．４ｗｔ％下記［Ｃ１式の
没食子酸ｎ−プロピルを０．３ｗｔ％内となり、最も中
心となる部分には色素３に富む層が生成される。

よって、シリカを主成分とする球状微粒子中に紫外線吸
収剤、酸化防止剤及び色素が内包されることになり、こ
れらによる接触性皮膚炎が危惧される場合も、このマイ
クロカプセル化法により抑制される。

（実施例） 以下、本発明の実施例について説明する。

〔マイクロカプセルの実施例〕

実施例１ 本実施例のマイクロカプセルは、シリカを主成分とする
球状微粒子中に下記［Ａ１式の赤色２１３号（ローダミ
ンＢ）のＡｌレーキ、　〔８３式の２゜２°、４，４“
−テトラヒドロキシベンゾフェノンを各々１１．ｈｔ％
内包して構成されたもので、その平均粒子径は２．０μ
ｍである。

包して構成されたもので、その平均粒子径は２．５μｍ
である。

実施例３ 本実施例のマイクロカプセルは、シリカを主成分とする
球状微粒子中に下記［Ｄ］式の赤色２３１号（フロキシ
ンＢＫ）のＡｌレーキ８ｗｔ％、［Ｅ）式の赤色２０２
号（リソールルビンＢＣＡ）１ｗｔ％、〔Ｆ〕式の黄色
２０５号（ベンチジンエロー〇）　　１−ｔ％、上記［
８１式の２．２’、４．４’−テトラヒドロキシベンゾ
フェノン５ｗｔ％、下記〔０３式の２．４−ジヒドロキ
シベンゾフェノン５ｗｔ％、下記〔Ｈ〕式のノルジヒド
ログアヤレッ）酸１ｗｔ％を混合内包して構成されたも
ので、その平均粒子径は２．３μｍである。

Ｂｒ Ｂｒ 実施例４ 本実施例のマイクロカプセルは、シリカを主成分とする
球状微粒子中に下記〔１３式の赤色２２３号（テトラブ
ロモフルオレセイン）、上記［８１式の２．２°、４．
４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンを各々１１．１
ｗｔ％、上記［Ｈ）式のノルジヒドログアヤレット酸２
．８ｗｔ％を内包して構成されたもので、その平均粒子
径は２．３μｍである。

号、上記〔０３式の２．４−ジヒドロキシベンゾフェノ
ンを各々１３．３ｗｔ％、下記〔３３式の没食子酸イソ
アミルを１．９８ｗｔ％を内包して構成されたもので、
その平均粒子径は２．０μｍである。

実施例５ 本実施例のマイクロカプセルは、シリカを主成分とする
球状微粒子中に上記〔Ｆ〕式の黄色２０５実施例６ 本実施例のマイクロカプセルは、シリカを主成分とする
球状微粒子中に上記［Ａ１式の赤色２１３号のＡル−ヰ
、２．２’、４．４’−ジヒドロキシベンゾフェノンを
各々１１．１ｗｔ％、上記〔Ｈ〕式のノルジヒドログア
ヤレット酸２．８ｗｔ％を内包して構成されたもので、
その平均粒子径は２．６μｍである。

実施例７ 本実施例は、上記実施例１のマイクロカプセルの製造方
法の実施例である。

赤色２１３号のＡｌレーキ８ｇ、２．２°、４．４’−
テトラヒドロキシベンゾフェノン８ｇを、１．５Ｍの１
号ケイ酸ナトリウム水溶液３００ｍｊ！に溶解させ、そ
の水溶液をＰ、　Ｏ，Ｅ　（２０）ソルビタントリオレ
エート、ソルビタンセスキオレエートの混合物（混合比
１：４）の５％トルエン溶液４００艷に注ぎ、ホモミキ
サーで３分間乳化し、ＷＺＯ型乳濁液を調製する。

次に、そのＷ／Ｏ型乳濁液を、１．２Ｍ硫酸アンモニウ
ム、０．８８Ｍ　ＩＪン酸二水素ナトリウム、０．７２
Ｍリン酸の混合水溶液１５００ｍｌに注ぎ、１時間攪拌
し、１晩静置する。

その後、遠心分離により固液分離した後、濾過。

水洗し、真空ポンプを用いて乾燥する。これにより、シ
リカを主成分とする球状微粒子中に、赤色２１３号のＡ
ル−キ、２，２°、４，４°−テトラヒドロキシベンゾ
フェノンをそれぞれ１１．ｈｔ％内包した平均粒子径２
．０μｍのマイクロカプセル７０．０ｇを得た。

実施例８ 本実施例は、上記実施例２のマイクロカプセルの製造方
法の実施例である。

赤色２１３号のＡｌレーキ８ｇ、　２．２’、４．４”
−テトラヒドロキシベンゾフェノン８ｇ１没食子酸ｎ−
プロピル１．８８ｇを、１，５Ｍの１号ケイ酸ナトリウ
ム水溶液３００ｍｊ！に溶解させ、その水溶液をｐ、０
．Ｅ　（２０）ソルビタントリオレエート、ソルビタン
セスキオレエートの混合物（混合比１：４）の５％ｎ−
ヘキサン溶液４００ｍｊ！に注ぎ、ホモミキサーで３分
間乳化し、Ｗ／○型乳濁液を調製する。

次に、そのＷ／Ｏ型乳濁液を、１．２Ｍ硫酸アンモニウ
ム、０．８８Ｍリン酸二水素ナトリウム、０．７２Ｍ’
Ｊン酸の混合水溶液１５００−に注ぎ、１時間攪拌し、
１晩静置する。

その後、遠心分離により固液分離した後、濾過。

水洗し、真空ポンプを用いて乾燥する。これにより、シ
リカを主成分とする球状微粒子中に、赤色２１３号のＡ
ル−キ、２，２”、４，４”−テトラヒドロキシベンゾ
フェノンをそれぞれ１１．ｈｔ％内包し、没食子酸ｎ−
プロピルを０．３ｗｔ％内包した平均粒子径２．５μｍ
のマイクロカプセル７０．２ｇを得た。

実施例９ 本実施例は、上記実施例３のマイクロカプセルの製造方
法の実施例である。

赤色２３１号のＡｌレーキ４．４ｇ、赤色２０２号０．
５５ｇ１黄色２０５号０．５５ｇをメタノール２．７５
−で湿潤させ、３．５％カルボキシメチルセルロース（
ＣＭＣダイセル１１／Ｏ）水溶液１５０ｒｎｌを加えて
攪拌し、これに２．２’、４．４°−テトラヒドロキシ
ベンゾフェノン２．７５ｇ、２．４−ジヒドロキシベン
ゾフェノン２．７５　ｇ　、ノルジヒドログアヤレット
酸０．８９３ｇ、２．４Ｍの１号ケイ酸ナトリウム水溶
液１５０−を加えて１晩攪拌する。

次に、その懸濁液を、Ｐ、　Ｏ，Ｅ　（２０）ソルビタ
ントリオレエート、ソルビタンセスキオレエートの混合
物（混合比１：４）の３％ｎ−ヘキサン溶液４００ｇに
注ぎ、３分間ホモミキサーで乳化し、Ｗ／Ｏ型乳濁液を
調製する。

次に、そのＷ／Ｏ型乳濁液を、１．２Ｍ硫酸アンモニウ
ム、１．６Ｍ！Ｊン酸二水素ナトリウムの混合水溶液１
５００ｍｊ２に注ぎ、１時間攪拌し、１晩静置する。

その後、上記実施例７．８と同様の後処理を行うことに
よって、シリカを主成分とする球状微粒子中に、赤色２
３１号のＡｌレーキ８ｗｔ％、赤色２０２号１ｗｔ％、
黄色２０５号１智ｔ％、２，２°、４，４°−テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン５ｗｔ％、２．４ジヒドロキシ
ベンゾフ工ノン５ｗｔ％、ノルジヒドログアヤレット酸
１ｗｔ％を混合内包した平均粒子径２．３μｍのマイク
ロカプセル５４．７５ｇを得た。

実施例／Ｏ 本実施例は、上記実施例４のマイクロカプセルの製造方
法の実施例である。

赤色２２３号８ｇ、２，２°、４．４’−テトラヒドロ
キシベンゾフェノン８ｇ、ノルジヒドログアヤレット酸
２．３ｇを１．５Ｍの３号ケイ酸ナトリウム水溶液３０
０−に溶解させ、その溶解液を、Ｐ、　Ｏ，Ｅ（２０）
ソルビタントリオレエート、ソルビタンセスキオレエー
トの混合物（混合比１：２．５）の５％ｎ−ヘキサン溶
液４００艷に注ぎ、２分間ホモミキサーで乳化し、Ｗ／
○型乳濁液を調製する。

次に、そのＷ／Ｏ型乳濁液を、１．２Ｍ硫酸アンモニウ
ム、０．８８Ｍリン酸二水素ナトリウム、０．７２Ｍリ
ン酸の混合水溶液１５００−に注ぎ、１時間攪拌し、１
晩静置する。

その後、上記実施例７〜９と同様の後処理を行うことに
よって、シリカを主成分とする球状微粒子中に、赤色２
２３号、２．２’、４．４’−テトラヒドロキシベンゾ
フェノンをそれぞれ１１．１ｗｔ％、ノルジヒドログア
ヤレット酸２．ｈｔ％を内包した平均粒子径２．３μｍ
のマイクロカプセル７２．０ｇを得た。

実施例１１ 本実施例は、上記実施例５のマイクロカプセルの製造方
法の実施例である。

黄色２０５号１．３４ｇをメタノール０．６７ｒｎ１．
で湿潤さｆ、３．５％カルボキシメチルセルロース（Ｃ
ＭＣダイセル１１／Ｏ）水溶液３０ｍｊ２を加えて攪拌
し、これに２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン１．３
４ｇ。

没食子酸ｎ−イソアミル１．８８ｇ、２．０Ｍの１号ケ
イ酸す）　ＩＪウム水溶液３０−を加えて１晩攪拌する
。

次に、その懸濁液を、Ｐ、０．Ｅ　（２０）ソルビタン
トリオレエート、ソルビタンセスキオレエートの混合物
（混合比１：２．５）の６％ｎ−ヘキサン溶液８０−に
注ぎ、ホモミキサーで３０秒間乳化し、Ｗ／Ｏ型乳濁液
を調製する。

次に、そのＷ／Ｏ型乳濁液を、１．２Ｍ硫酸アンモニウ
ム、０．８８Ｍリン酸二水素ナトリウム、０．７２Ｍリ
ン酸の混合水溶液３００ｍＡに注ぎ、１時間攪拌し、１
晩静置する。

その後、上記実施例７〜／Ｏと同様の後処理を行うこと
によって、シリカを主成分とする球状微粒子中に、黄色
２０５号、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノンをそれ
ぞれ１３．３ｗｔ％、没食子酸ｎ−イソアミル１．９ｈ
ｔ％を内包した平均粒子径２．０μｍのマイクロカプセ
ル／Ｏ．０８ｇを得た。

実施例１２ 本実施例は、上記実施例６のマイクロカプセルの製造方
法の実施例である。

赤色２１３号のＡｌレーキ８ｇ、２．２’、４．４”テ
トラヒドロキシベンゾフェノン８ｇ１ノルジヒドログア
ヤレツト酸２．８ｇを１号ケイ酸ナトリウム水溶液３０
０ｍ７！に溶解させ、その溶解液を、Ｐ。

０、Ｅ（２０）ソルビタントリオレエート、ソルビタン
セスキオレエートの混合物（混合比１：４）の２％ｎ−
ヘキサン溶液４００　ｍ１７に注ぎ、ホモミキサーで３
分間乳化し、Ｗ／Ｏ型乳濁液を調製する。

次に、そのＷ／Ｏ型乳濁液を、２．４Ｍ硫酸アンモニウ
ム、１．７６Ｍ！Ｊン酸二水素ナトリウム、１．４４Ｍ
ＩＪン酸の混合水溶液１５００−に注ぎ、１時間攪拌し
、１晩静置する。

その後、上記実施例７〜１１と同様の後処理を行うこと
によって、シリカを主成分とする球状微粒子中に、赤色
２１３号のＡル−キ、２．２’、４．４”−テトラヒド
ロキシベンゾフェノンをそれぞれ１１．１ｗｔ％、ノル
ジヒドログアヤレット酸２．８ｗｔ％を内包した平均粒
子径２．６μｍのマイクロカプセル７２．０ｇを得た。

尚、本発明のマイクロカプセルの粒子径は上記各実施例
に限定されるものではなく、要は、そのマイクロカプセ
ルの外壁を構成する球状微粒子の平均粒子径が０．１〜
３０μｍに形成されていればよい。

比較例１ 黄色２０５号１．１ｇをメタノール０．６７ｍＩ！で湿
潤させ、３．５％カルボキシメチルセルロース＜ＣＭＣ
ダイセル１１／Ｏ）水溶液３０−を加えて攪拌し、これ
に２．０Ｍの１号ケイ酸ナトリウム水溶液３０ｒＩＩｆ
！を加えて１晩攪拌する。

次に、その懸濁液を、Ｐ、　Ｏ，Ｅ　（２０＞ソルビタ
ントリオレエート、ソルビタンセスキオレエートの混合
物（混合比１：２．５）の６％ｎ−ヘキサン溶液８０ｍ
ｊ２に注ぎ、ホモミキサーで３０秒間乳化し、Ｗ／Ｏ型
乳濁液を調製する。

次に、そのＷ／Ｏ型乳濁液を、１．２Ｍ硫酸アンモニウ
ム、０．８８Ｍリン酸二水素ナトリウム、０．７２Ｍリ
ン酸の混合水溶液３００−に注ぎ、１時間攪拌し、１晩
静置する。

その後、上記各実施例と同様の後処理を行うことによっ
て、シリカを主成分とする球状微粒子中に、黄色２０５
号を１３．３ｗｔ％内包した平均粒子径１．８μｍのマ
イクロカプセル８．１９ｇを得た。

参考例 この参考例は、上記各実施例及び比較例１のマイクロカ
プセルにつき、耐光性を測定、比較したものである。

各試料に水銀ランプ（光源４００Ｗ、光源からの距離３
０ｃｍ、温度４５℃；三菱退色試験機）を照射し、経時
の退色（色差）を測定し、色差から耐光性を評価した。

第３図は、未処理赤色２１３号のＡル−キと実施例１．
２で得られたマイクロカプセル乾燥状態で水銀ランプを
照射した際の色調変化を示す。

未処理色素に比べ、紫外線吸収剤及び酸化防止剤を同時
に内包したマイクロカプセルの方が退色が抑制され、耐
光性が向上していることが認められた。

第４図は比較例１、未処理黄色２０５号と無機質中空球
状粒子（第４図においてはＭＢと略す）をマイクロカプ
セルの内包率と同じ割合で混合したものと、実施例５で
得られたマイクロカプセルの乾燥状態で水銀ランプを照
射した際の色調変化を示す。

実施例５で得られたマイクロカプセルの方が耐光性が優
れていることが認められた。

〔化粧料の実施例〕

次に、本発明の化粧料の実施例について説明する。

本発明の化粧料は、上記のようなマイクロカプセルを常
法により公知の化粧料基剤に配合して得られるもので１
、マニキュア、口紅、アイシャドウ等、耐光性の要求さ
れる種々の化粧料に適用される。

実施例１３ 本実施例は、本発明のマイクロカプセルを配合した化粧
料の一例としてのマニキュアについての実施例である。

すなわち、本実施例の化粧料の組成は次のとおりである
。

成分　　　　　　　　　　　　　重量％■　実施例１の
マイクロカプセル　　　０．１５■　アセチルクエン酸
トリエチル　　　２．６７５■　アクリル樹脂液　　　
　　　　　　２０．４■　精製ショウノウ　　　　　　
　　　　３．００■　酢酸エチル　　　　　　　　　　
　６．８７５■　酢酸ブチル　　　　　　　　　　　２
０．０■　トルエン　　　　　　　　　　　　１５．０
■　ニトロセルロース（１／２）　　　　　　１３．８
■　酸化チタン　　　　　　　　　　　２．１■　ベン
トナイトゲルＴ　Ｇ　Ｆ　　　　　　１６．０本実施例
の化粧料は、上記実施例１で得られたマイクロカプセル
を可塑剤（アセチルクエン酸トリエチル）に均一に分散
させた後、上記の処方で調製されて製造されるものであ
る。

実施例１４ 本実施例は、上記実施例１３と同様にマニキュアについ
ての実施例である。

本実施例の化粧料の組成は次のとおりである。

成分　　　　　　　　　　　　　　重量％■　実施例２
のマイクロカプセル　　　０．１５■　アセチルクエン
酸トリエチル　　　２．６７５■　アクリル樹脂液　　
　　　　　　　２０．４■　精製ショウノウ　　　　　
　　　　　３．００■　酢酸エチル　　　　　　　　　
　　６．８７５■　酢酸ブチル　　　　　　　　　　　
２０．０■　トルエン　　　　　　　　　　　　１５．
０■　ニトロセルロース（１／２）　　　　　　１３．
８■　酸化チタン　　　　　　　　　　　２．１■　ベ
ントナイトゲルＴ　Ｇ　Ｆ　　　　　　１６．０本実施
例の化粧料は、上記実施例２で得られたマイクロカプセ
ルを上記実施例１３と同様にして製造されるものである
。

上ｉ己実施例１３及び実施例１４のマニキュアと、次の
比較例２の処方からなるマニキュアとに、蛍光灯（７０
００１ＵＸ）を照射した際の経時の色調変化（色差）を
測定した結果を第５図に示す。

この結果、紫外線吸収剤や酸化防止剤を色素とともに内
包したマイクロカプセルを配合することによって、マニ
キュアの耐光性が向上することが認められた。

比較例２ 比較例２の化粧料の組成は次のとおりである。

成分　　　　　　　　　　　　　　重量％■　未処理赤
色２１３号のＡｌレーキ　　０．０１５■　アセチルク
エン酸トリエチル　　　２．４８５■　アクリル樹脂液
　　　　　　　　　２０．４■　精製ショウノウ　　　
　　　　　　　３．００■　酢酸エチル　　　　　　　
　　　　６．８７５■　酢酸ブチル　　　　　　　　　
　　２０．３２５■　トルエン　　　　　　　　　　　
　１５．０■　ニトロセルロース（１／２）　　　　　
　１３．８■　酸化チタン　　　　　　　　　　　２，
１■　ベントナイトゲルＴ　Ｇ　Ｆ　　　　　　１６．
０実施例１５ 本実施例は、本発明のマイクロカプセルを配合した化粧
料の一例としての口紅についての実施例である。

本実施例の化粧料の組成は次のとおりである。

成分　　　　　　　　　　　　　重量％■　実施例３０
マイクロカプセル　　　２０．０■　キャンデリラロウ
　　　　　　　　　１．６■　カルナウバロウ　　　　
　　　　　　１．６■　セレシン　　　　　　　　　　
　　１２．７■　レジナー　　　　　　　　　　　　　
５．６■　オクチルドデカノール　　　　　　８．０■
　ジイソステアリルマレート　　　　２５．８■　トリ
ー２−エチルヘキサン酸 グリセリン　　　　　　　　　１９．１■　ジオクタン
酸ネオペンチル グリコール　　　　　　　　　　　　５．６■　防腐剤
、酸化防止剤　　　　　　　微量０　香料　　　　　　
　　　　　　　　適量本実施例の化粧料を製造するには
、先ず、上記■のマイクロカプセルを■〜■の混合液に
加えて３本ローラーで均一に分散させたものを、他成分
とともに加熱融解させ、さらにホモミキサーで均一に分
散させる。

その後、型に流し込んで急冷し、スティック状になった
ものを容器に差し込み、フレーミングすることによって
製造される。

本実施例の化粧料は、唇に薄く均一に付着し、展延性も
良好で、しかも使用感、化粧持続性に優れている。

実施例１６ 本実施例は、本発明のマイクロカプセルを配合した化粧
料の一例としての頬紅についての実施例である。

本実施例の化粧料の組成は次のとおりである。

成分　　　　　　　　　　　　　重量％■　実施例４の
マイクロカプセル　　　８．０■　タルク　　　　　　
　　　　　　　残量■　セリサイト　　　　　　　　　
　　　　２５．０■　カオリン　　　　　　　　　　　
　８・０■　酸化チタン　　　　　　　　　　　６．０
■　ステアリン酸マグネシウム　　　　　４．０■　流
動パラフィン　　　　　　　　　２．５■　ミリスチン
酸オクチルドデシル　　３．５０　防腐剤、酸化防止剤
　　　　　　　微量■　香料　　　　　　　　　　　　
　　適量本実施例の化粧料を製造する場合には、上記■
〜■をヘンシェルミキサーでよくかきまぜながらこれに
その他の成分を混合したものを均一に加え、粉砕機で処
理し、圧縮成形することによって製造される。

本実施例の化粧料は、付着性、展延性に優れ、肌に薄く
均一に付着することが可能であった。

又、ソフトな使用感が得られるとともに、化粧持続性も
良好であった。

実施例１７ 本実施例は、本発明のマイクロカプセルを配合した化粧
料の一例としてのアイシャドウについての実施例である
。

本実施例の化粧料の組成は次のとおりである。

成分　　　　　　　　　　　　　重量％■　実施例２の
マイクロカプセル　　　１１．０■　実施例５のマイク
ロカプセル　　　４．０■　タルク　　　　　　　　　
　　　　残量■　セリサイト　　　　　　　　　　　　
　２０．０■　マイカ　　　　　　　　　　　　　ｌＯ
００■　雲母チタン　　　　　　　　　　　５．０■　
酸化チタン　　　　　　　　　　　３．０■　黒酸化鉄
　　　　　　　　　　　　０．１■　ベンガラ　　　　
　　　　　　　　　　１．０■　ステアリン酸マグネシ
ウム　　　　　１．００　ミリスチン酸オクチルドデシ
ル　　　１．５０　流動パラフィン　　　　　　　　　
５．５０　防腐剤、酸化防止剤　　　　　　　微量■　
香料　　　　　　　　　　　　　　適量本実施例の化粧
料を製造する場合には、上記■〜■をヘンシェルミキサ
ーでよくかきまぜながらこれにその他の成分を混合した
ものを均一に加え、粉砕機で処理し、圧縮成形すること
によって製造される。

本実施例の化粧料は、瞼に薄く均一に付着し、展延性が
あり、しかも使用感が優れている。また化粧持続性も良
好であった。

（発明の効果） （イ）叙上のように、本発明は、耐光性の悪い色素を紫
外線吸収剤及び／又は酸化防止剤とともにマイクロカプ
セル内に封入したものであるたｔ、紫外線吸収剤に紫外
線が吸収されることによって色素自体が紫外線の影響を
受けることがなく、また酸化防止剤の存在によって色素
の酸化が防止され、従って、色素の変色や退色が防止さ
れることとなるのである。

この結果、従来においては耐光性に問題があった色素、
特に有機色素の耐光性を著しく向上することができると
いう効果を得た。

（ロ）また、マイクロカプセルに封入されることにより
、紫外線吸収剤や酸化防止剤が直接皮膚に接触すること
がなく、従って、その安全性も維持される。

（ハ）さらに、マイクロカプセルが真球状の粉体である
ため、これを配合した化粧料の展延性は極めて良好とな
る。

（ニ）上記（イ）〜（ハ）によって、耐光性の他、安全
性、展延性、使用感、付着性が優れた化粧料を提供でき
るという実益がある。

（ホ）さらに、本発明の製造方法においては、色素を紫
外線吸収剤や酸化防止剤とともにアルカリ金属のケイ酸
塩水溶液中に溶解し、その水溶液と有機溶媒とを混合し
てＷ／Ｏ型乳濁液とし、次に前記アルカリ金属のケイ酸
塩、色素等と水不溶性沈澱を生成しうる酸性水溶液を前
記乳濁液と混合してマイクロカプセルを製造する方法で
あるため、前記色素は、紫外線吸収剤や酸化防止剤とと
もにシリカを主成分とする球状微粒子中に内包されてマ
イクロカプセルが製造できることとなる。

特に、界面における次の共沈反応 （ａ）　　Ｓ　’ｔ　２０％”−＋２　Ｈ”−＋２　Ｓ
　ｉＯ２＋Ｈ２０（ｂ）　　Ｒ−０−＋Ｈ＋→Ｒ−ＯＨ （ここでＲは紫外線吸収剤、酸化防止剤の骨格を示す）
。

において、上記（ａ）の反応が（ｂ）の反応より速く進
行するため、色素が紫外線吸収剤及び／又は酸化防止剤
とともに球状微粒子中に確実に内包され、従ってマイク
ロカプセルの製造が確実に行えるという効果がある。

（へ）さらに、色素の表面に、予め吸着性の水溶性高分
子を吸着させた場合には、上記のようにＷ／Ｏ型乳濁液
とされた状態において、乳濁液の分散相である水溶液中
の色素は、疎水性の有機系のものであっても、その表面
に吸着された水溶性高分子によって親水化されて水溶液
相から有機溶媒相側への移動が阻止され、上記色素は乳
濁液の分散相である水溶液の液滴中に保持されることと
なる。従って、その後に水不溶性沈澱が生じて微小球壁
材が形成された場合において、上記有機物質の粉体がそ
のまま微小球壁材内に封入されることとなる。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図はマイクロカプセルの製造過程を示す
説明図で、第１図（イ）は乳濁液調製時の説明図、（ロ
）は（イ）の拡大説明図、第２図は壁材形成時の拡大説
明図。 第３図乃至第５図は、耐光性の測定結果のグラフを示す
。 第１図 （イ） （ロ） 第 図 ム

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シリカを主成分とする平均粒径０．１〜３０μｍの
   球状微粒子中に、色素と、紫外線吸収剤及び／又は酸化
   防止剤とを内包してなることを特徴とするマイクロカプ
   セル。 ２、アルカリ性水溶液に可溶で且つ中性若しくは酸性水
   溶液及び有機溶媒に不溶な性質を有する色素を、アルカ
   リ金属のケイ酸塩水溶液中に溶解し、アルカリ性水溶液
   に可溶で且つ中性若しくは酸性水溶液及び有機溶媒に不
   溶な性質を有する紫外線吸収剤及び／又は酸化防止剤を
   添加、溶解し、その水溶液と、前記色素、紫外線吸収剤
   及び／又は酸化防止剤、水に対する溶解度が５％以下の
   有機溶媒とを混合してＷ／Ｏ型乳濁液とし、次に前記ア
   ルカリ金属のケイ酸塩、色素、紫外線吸収剤及び／又は
   酸化防止剤との中和反応により水不溶性沈澱を生成しう
   る酸性水溶液を、前記乳濁液と混合し、その後、必要に
   応じて濾過、水洗、乾燥することにより、前記色素、紫
   外線吸収剤及び／又は酸化防止剤を、シリカを主成分と
   する平均粒径が０．１〜３０μｍの球状微粒子中に内包
   せしめて製造することを特徴とする色素、紫外線吸収剤
   、酸化防止剤を内包したマイクロカプセルの製造方法。 ３、疎水性の色素の表面に予め吸着性の水溶性高分子を
   吸着させ、その水溶性高分子の吸着された色素を、アル
   カリ金属のケイ酸塩水溶液に分散させ、次に、アルカリ
   性水溶液に可溶で且つ中性若しくは酸性水溶液及び有機
   溶媒に不溶な性質を有する紫外線吸収剤及び／又は酸化
   防止剤を添加、溶解し、その水溶液と、前記色素、紫外
   線吸収剤及び／又は酸化防止剤、水に対する溶解度が５
   ％以下の有機溶媒とを混合してＷ／Ｏ型乳濁液とし、次
   に前記アルカリ金属のケイ酸塩、紫外線吸収剤及び／又
   は酸化防止剤との中和反応により水不溶性沈澱を生成し
   うる酸性水溶液を、前記乳濁液と混合し、その後、必要
   に応じて濾過、水洗、乾燥することにより、前記色素、
   紫外線吸収剤及び／又は酸化防止剤を、シリカを主成分
   とする平均粒径が０．１〜３０μｍの球状微粒子中に内
   包せしめて製造することを特徴とする色素、紫外線吸収
   剤、酸化防止剤を内包したマイクロカプセルの製造方法
   。 ４、シリカを主成分とする平均粒径０．１〜３０μｍの
   球状微粒子中に、色素と、紫外線吸収剤及び／又は酸化
   防止剤とを内包してなるマイクロカプセルを配合してな
   ることを特徴とする化粧料。