CN117396175A

CN117396175A - 皮肤外用剂

Info

Publication number: CN117396175A
Application number: CN202280038732.2A
Authority: CN
Inventors: 栗原纯; 广野信悟; 伊藤德祐; 平田知大; 高泽伸雄
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2021-05-31
Filing date: 2022-05-31
Publication date: 2024-01-12

Abstract

本发明提供一种涂布初期的清爽感等使用感优异，且可以形成油溶性紫外线吸收剂等不挥发性油剂的良好的涂膜的皮肤外用剂。皮肤外用剂含有：包含不挥发性油剂的粒状凝胶胶囊、以及包含以下的成分(b1)：(b1)挥发性介质的液体，所述粒状凝胶胶囊分散于所述液体中，所述粒状凝胶胶囊中的不挥发性油剂的含量相对于皮肤外用剂总质量为1.5质量％以上，所述液体中的不挥发性油剂的含量相对于皮肤外用剂总质量为0质量％以上且14质量％以下，所述液体中的水性增粘剂的含量相对于皮肤外用剂总质量为0质量％以上且0.25质量％以下。

Description

皮肤外用剂

技术领域

本发明涉及一种皮肤外用剂。

背景技术

一直以来，作为具有紫外线防御效果的皮肤外用剂，已知有将在内部分散有紫外线吸收剂的粒状凝胶胶囊分散于液体的皮肤外用剂。作为这样的皮肤外用剂，已报告有例如配合有：含有紫外线吸收剂的PVA微胶囊、水、以及聚氧乙烯氢化蓖麻油：1.00质量％、(丙烯酸/丙烯酸烷基酯(C10-30))共聚物：0.20质量％、黄原胶：0.10质量％的化妆水(专利文献1)。

(专利文献1)日本特开2002-37713号公报

(专利文献2)日本特开平3-193716号公报

(专利文献3)日本特开2012-171891号公报

(专利文献4)日本特开2012-171892号公报

(专利文献5)日本特开2014-91737号公报

(专利文献6)日本特开2016-104712号公报

发明内容

本发明提供一种皮肤外用剂，其含有：粒状凝胶胶囊，其包含不挥发性油剂；以及液体，其包含以下的成分(b1)：(b1)挥发性介质，

所述粒状凝胶胶囊分散于所述液体，

所述粒状凝胶胶囊中的不挥发性油剂的含量相对于皮肤外用剂总质量为1.5质量％以上，

所述液体中的不挥发性油剂的含量相对于皮肤外用剂总质量为0质量％以上且14质量％以下，

所述液体中的水性增粘剂的含量相对于皮肤外用剂总质量为0质量％以上且0.25质量％以下。

附图说明

图1是未涂布皮肤外用剂的模型板的显微镜照片。

图2是涂布了α剂的模型板的荧光显微镜照片。

具体实施方式

专利文献1所记载的化妆水的涂布初期的触感沉重，难以感觉到清爽感。

另外，已知有使紫外线吸收剂等分散于明胶水溶液而得的由微胶囊层和水层所构成的双层型晒黑化妆品(专利文献2)，或使在内部分散有紫外线吸收剂的粒状凝胶胶囊分散于配合了大量油溶性紫外线吸收剂等的水包油型乳化组合物而成的皮肤外用剂(专利文献3～6)。

然而，专利文献2所记载的双层型晒黑化妆品的紫外线防御效果不充分。另外，专利文献3～6所记载的皮肤外用剂在涂布时紫外线吸收剂的分布容易不均，作为其结果有紫外线防御效果不足的情况。

本发明涉及提供一种涂布初期的清爽感等使用感优异，且可以形成油溶性紫外线吸收剂等不挥发性油剂的良好的涂膜的皮肤外用剂。

本发明人发现，下述皮肤外用剂涂布初期的清爽感等使用感优异，且可以形成油溶性紫外线吸收剂等不挥发性油剂的良好的涂膜，该皮肤外用剂含有：包含不挥发性油剂的粒状凝胶胶囊、及包含挥发性介质的液体，所述粒状凝胶胶囊分散于所述液体中，所述粒状凝胶胶囊中的不挥发性油剂的含量相对于皮肤外用剂总质量为1.5质量％以上，所述液体中的不挥发性油剂的含量相对于皮肤外用剂总质量为0质量％以上且14质量％以下，所述液体中的水性增粘剂的含量相对于皮肤外用剂总质量为0质量％以上且0.25质量％以下，从而完成了本发明。

本发明的皮肤外用剂涂布初期的清爽感等使用感优异，且可以形成油溶性紫外线吸收剂等不挥发性油剂的良好的涂膜。

本发明的皮肤外用剂的特征在于，含有：包含不挥发性油剂的粒状凝胶胶囊(以下也称为成分(A))、及包含下述成分(b1)：(b1)挥发性介质的液体(以下也称为成分(B))，所述粒状凝胶胶囊分散于所述液体中，所述粒状凝胶胶囊中的不挥发性油剂的含量相对于皮肤外用剂总质量为1.5质量％以上，所述液体中的不挥发性油剂的含量相对于皮肤外用剂总质量为0质量％以上且14质量％以下，所述液体中的水性增粘剂的含量相对于皮肤外用剂总质量为0质量％以上且0.25质量％以下。

在此，本说明书中，将油性成分称为“油剂”，油剂可以为固体状、半固体状、液体的任一者。例如，油溶性紫外线吸收剂、两亲性固体脂及油性增粘剂为油剂。上述“不挥发性油剂”是指1个大气压下25℃下呈不挥发性的油性成分。例如，不挥发性的油溶性紫外线吸收剂、不挥发性的两亲性固体脂及不挥发性的油性增粘剂为不挥发性油剂。

另外，本说明书中，将1个大气压25℃下呈不挥发性的情况称为“不挥发性”，将1个大气压25℃下呈挥发性的情况称为“挥发性”。具体而言，“不挥发性”是指通过以下的方法测定的25℃、6小时的蒸发量小于20％。

测定方法：在直径120mm的玻璃制培养皿中，放入直径90mm的滤纸，在滤纸上放置样品1g，在65％RH的室内(25℃)保存6小时。测定保存前后的样品质量，通过下述式算出蒸发量。

蒸发量(％)＝(保存前样品质量-保存后样品质量)/保存前样品质量×100

“挥发性”是指通过上述方法所测定的25℃、6小时的蒸发量超过20％。

粒状凝胶胶囊中的不挥发性油剂的含量相对于本发明的皮肤外用剂总质量为1.5质量％以上。通过这样将不挥发性油剂的含量设为1.5质量％以上，可以改善涂膜的均匀性。

粒状凝胶胶囊中的不挥发性油剂的含量从涂膜的均匀性等的观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为3质量％以上、更优选为6质量％以上、进一步优选为9质量％以上、特别优选为12质量％以上；另外，从使用感等的观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为40质量％以下、更优选为35质量％以下、进一步优选为30质量％以下、特别优选为25质量％以下。作为具体的范围，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为3质量％以上且40质量％以下、更优选为6质量％以上且35质量％以下、进一步优选为9质量％以上且30质量％以下、特别优选为12质量％以上且25质量％以下。

<(A)粒状凝胶胶囊>

作为粒状凝胶胶囊，优选为粒状水凝胶胶囊。本说明书中，“粒状水凝胶胶囊”是指在水凝胶中分散有油相的粒状凝胶胶囊。另外，“水凝胶”是指以水作为溶剂由胶囊化剂获得的凝胶。另外，“粒状水凝胶胶囊”的概念并不包括由作为外层的外皮与作为内层的芯成分所构成的内层和外层为同心状的胶囊。

另外，作为粒状水凝胶胶囊，优选为含有不挥发性油剂的油相分散于水凝胶中的粒状水凝胶胶囊，更优选为含有油溶性紫外线吸收剂的油相分散于水凝胶中的粒状水凝胶胶囊，特别优选为具备非交联型水凝胶的连续相和分散于该连续相的油相，且油相含有油溶性紫外线吸收剂的粒状水凝胶胶囊。另外，作为油相，优选与油溶性紫外线吸收剂一起含有两亲性固体脂及油性增粘剂。

在此，本说明书中，“非交联型水凝胶”是指通过溶胶-凝胶的热可逆性而产生凝胶化。非交联型水凝胶优选对水的溶解温度为75℃以上，更优选为75℃以上且90℃以下。另外，溶解于水之后冷却时的凝胶化温度优选为30℃以上且45℃以下。

作为粒状凝胶胶囊，从保存稳定性(粒状凝胶胶囊的稳定化)、涂布初期的清爽感、涂布后期的良好的紧密贴合感等观点出发，优选含有选自(a1)紫外线吸收剂(优选为油溶性紫外线吸收剂)、(a2)胶囊化剂、(a3)水、(a4)两亲性固体脂、(a5)增粘剂(作为(a5)增粘剂，可以列举例如(a5-1)油性增粘剂及(a5-2)水性增粘剂)、(a6)多元醇、(a7)粉体及(a8)不挥发性油剂(其中，不包括油溶性紫外线吸收剂、两亲性固体脂及油性增粘剂)中的1种或2种以上，更优选含有(a1)紫外线吸收剂(优选为油溶性紫外线吸收剂)，且除了(a1)紫外线吸收剂(优选为油溶性紫外线吸收剂)以外，还含有选自(a2)胶囊化剂、(a3)水、(a4)两亲性固体脂、(a5)增粘剂、(a6)多元醇、(a7)粉体及(a8)不挥发性油剂(其中，不包括油溶性紫外线吸收剂、两亲性固体脂及油性增粘剂)中的1种或2种以上，进一步优选含有成分(a1)～(a2)，进一步优选含有成分(a1)～(a3)，进一步优选含有成分(a1)～(a4)，进一步优选含有成分(a1)～(a5)，进一步优选含有成分(a1)～(a5)及选自成分(a6)及(a7)中的1种以上，进一步优选含有成分(a1)～(a6)，特别优选含有成分(a1)～(a7)。

在粒状凝胶胶囊含有胶囊化剂的情况下，作为粒状凝胶胶囊，优选在凝胶状的胶囊化剂中分散有成分(a1)，更优选在凝胶状的胶囊化剂中分散有成分(a1)及(a3)，进一步优选在凝胶状的胶囊化剂中分散有成分(a1)、(a3)及(a4)，进一步优选在凝胶状的胶囊化剂中分散有成分(a1)及成分(a3)～(a5)，进一步优选在凝胶状的胶囊化剂中分散有成分(a1)和成分(a3)～(a5)和选自成分(a6)及(a7)中的1种以上，进一步优选在凝胶状的胶囊化剂中分散有成分(a1)及成分(a3)～(a6)，特别优选在凝胶状的胶囊化剂中分散有成分(a1)及成分(a3)～(a7)。

另外，作为粒状凝胶胶囊，从使用感及紫外线防御效果的观点出发，作为不挥发性油剂，优选含有选自(a1)油溶性紫外线吸收剂、(a4)两亲性固体脂、(a5-1)油性增粘剂及(a8)不挥发性油剂(其中，不包括油溶性紫外线吸收剂、两亲性固体脂及油性增粘剂)中的1种以上；作为不挥发性油剂，更优选至少含有(a1)油溶性紫外线吸收剂；作为不挥发性油剂，进一步优选含有(a1)油溶性紫外线吸收剂与选自(a4)两亲性固体脂及(a5-1)油性增粘剂中的1种以上；作为不挥发性油剂，特别优选含有(a1)油溶性紫外线吸收剂、(a4)两亲性固体脂及(a5-1)油性增粘剂。

((a1)紫外线吸收剂)

作为紫外线吸收剂，优选为油溶性紫外线吸收剂。通过使粒状凝胶胶囊含有紫外线吸收剂，可以抑制来自紫外线吸收剂的涂布初期的粘腻，且在粒状凝胶胶囊崩解过程中形成均匀的涂膜由此改善紫外线防御效果。

作为紫外线吸收剂，从耐水性、耐摩擦性等观点出发，优选为有机紫外线吸收剂。

作为有机紫外线吸收剂，可以列举例如苯甲酸类紫外线吸收剂、邻氨基苯甲酸类紫外线吸收剂、水杨酸类紫外线吸收剂、肉桂酸类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂、硅酮类紫外线吸收剂等。这些中，从紫外线防御效果、光稳定性等观点出发，优选为选自苯甲酸类紫外线吸收剂、肉桂酸类紫外线吸收剂及三嗪类紫外线吸收剂中的1种或2种以上。

作为苯甲酸类紫外线吸收剂，可以列举对氨基苯甲酸(para-aminobenzoic acid：PABA)、PABA甘油酯、PABA乙基二羟基丙基酯、N-乙氧基化PABA乙基酯、N-二甲基PABA乙基酯、N-二甲基PABA丁基酯、N-二甲基PABA戊基酯、PABA辛基二甲基酯、二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯等。

作为邻氨基苯甲酸类紫外线吸收剂，可以列举N-乙酰基邻氨基苯甲酸高孟酯(homomenthyl-N-acetylanthranilate)等。

作为水杨酸类紫外线吸收剂，可以列举水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸高孟酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、水杨酸对异丙醇苯基酯等。

作为肉桂酸类紫外线吸收剂，可以列举肉桂酸辛酯、肉桂酸乙基-4-异丙酯、肉桂酸乙基-2,4-二异丙酯、肉桂酸甲基-2,4-二异丙酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、肉桂酸乙基-α-氰基-β-苯基酯、肉桂酸2-乙基己基-α-氰基-β-苯基酯、甘油单-2-乙基己酰基二对甲氧基肉桂酸酯等。

作为二苯甲酮类紫外线吸收剂，可以列举2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等。

作为三嗪类紫外线吸收剂，可以列举2,4,6-参[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪、二辛基丁酰胺三嗪酮、2,4-双-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪等。

作为硅酮类紫外线吸收剂，可以列举聚二甲基硅氧烷亚苄基丙二酸二乙酯等。

作为其他有机紫外线吸收剂，可以列举3-(4’-甲基亚苄基)-d1-樟脑、3-亚苄基-d1-樟脑、尿刊酸乙基酯、2-苯基-5-甲基苯并恶唑、2,2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、二苄连氮(dibenzalazine)、二茴香酰基甲烷(dianisoylmethane)、4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰基甲烷、5-(3,3-二甲基-2-亚降冰片基)-3-戊烷-2-酮、日本特开平2-212579号公报记载的苯·双-1,3-二酮衍生物、日本特开平3-220153号公报记载的苯甲酰基频那酮衍生物等。

另外，有机紫外线吸收剂也可以大致区分为1个大气压下25℃下为固体的有机紫外线吸收剂和1个大气压下25℃下为液体的有机紫外线吸收剂。例如，上述列举的二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、2,4-双-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-参[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪等是1个大气压下25℃下为固体的有机紫外线吸收剂。另外，上述列举的对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯等是1个大气压下25℃下为液体的有机紫外线吸收剂。

尚且，紫外线吸收剂可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

粒状凝胶胶囊中的紫外线吸收剂(优选为油溶性紫外线吸收剂)的含量，从紫外线防御效果等观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为1.5质量％以上、更优选为3质量％以上、进一步优选为6质量％以上、进一步更优选为9质量％以上、特别优选为12质量％以上；另外，从使用感等观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为40质量％以下、更优选为35质量％以下、进一步优选为30质量％以下、特别优选为25质量％以下。作为具体的范围，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为1.5质量％以上且40质量％以下、更优选为3质量％以上且40质量％以下、进一步优选为6质量％以上且35质量％以下、进一步更优选为9质量％以上且30质量％以下、特别优选为12质量％以上且25质量％以下。

在将粒状凝胶胶囊中的紫外线吸收剂的上述含量设为12质量％以上时，尤其改善紫外线防御效果。

另外，粒状凝胶胶囊中的紫外线吸收剂(优选为油溶性紫外线吸收剂)的含有比例，从紫外线防御效果等观点出发，相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为15质量％以上、更优选为17质量％以上、进一步优选为19质量％以上、特别优选为22质量％以上；另外，从使用感或乳化稳定性等观点出发，相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为54质量％以下、更优选为48质量％以下、进一步优选为42质量％以下、特别优选为40质量％以下。作为具体的范围，相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为15质量％以上且54质量％以下、更优选为17质量％以上且48质量％以下、进一步优选为19质量％以上且42质量％以下、特别优选为22质量％以上且40质量％以下。通过这样增大粒状凝胶胶囊中的紫外线吸收剂的含有比例，可以进一步改善涂布初期的清爽感或涂布初期的水润度与紫外线防御效果两者。另外，也可以抑制粘腻感或粗涩感。

另外，本发明中，成分(a1)粒状凝胶胶囊中的紫外线吸收剂(优选为油溶性紫外线吸收剂)相对于皮肤外用剂中的总紫外线吸收剂的合计的含量质量比[(a1)/(总紫外线吸收剂)]，从涂布初期的清爽感或涂布初期的水润度、紫外线防御效果等观点出发，优选为0.6以上且1以下、更优选为0.85以上且1以下、进一步优选为0.9以上且1以下、进一步更优选为0.95以上且1以下、进一步更优选为0.99以上且1以下、特别优选为1。通过这样增大含量质量比[(a1)/(总紫外线吸收剂)]，可以进一步改善涂布初期的清爽感或涂布初期的水润度与紫外线防御效果两者。另外，也可以抑制粘腻感或粗涩感。

尚且，“皮肤外用剂中的总紫外线吸收剂的合计”是指粒状凝胶胶囊中的紫外线吸收剂与粒状凝胶胶囊外的紫外线吸收剂的合计。

((a2)胶囊化剂)

作为胶囊化剂，优选含有水溶性非交联型高分子。作为这样的水溶性非交联型高分子，可以列举例如琼脂、卡拉胶、明胶、结兰胶、黄原胶、高甲氧基果胶等。这些中，作为胶囊化剂，从水润且清凉的良好的使用感、保存稳定性(粒状凝胶胶囊的稳定化)等观点出发，优选为选自琼脂、卡拉胶及明胶中的1种或2种以上，特别优选为琼脂。另外，本申请中的“琼脂”是指包含由半乳糖的1,3键及1,4键所构成的半乳聚糖的半纤维素。

关于琼脂的凝胶强度(日寒水式法)，从使用感等观点出发，优选为147kPa(1500g/cm²)以下、更优选为19.6kPa(200g/cm²)以上且127kPa(1300g/cm²)以下。

凝胶强度可以通过制备琼脂的1.5质量％水溶液，将该水溶液在20℃下放置15小时使其凝固成凝胶，将该凝胶切成长×宽×高为25mm×25mm×3mm的尺寸，对该切取的凝胶通过日寒水式凝胶强度测定器(木屋制作所公司制)施加载荷，作为20℃下使凝胶承受该载荷20秒时的每1cm²表面积的最大质量(g)而求得。

作为琼脂的市售品，可以列举例如伊那琼脂PS-84、Z-10、AX-30、AX-100、AX-200、T-1、S-5、M-7、UP-16、CS-16A、CS-420、CS-670、XY-908(以上为伊那食品工业公司制)等。

卡拉胶是使α(1→3)键及β(1→4)键交替重复而成的直链状的半乳聚糖。呈β(1→4)键合的半乳糖单元的一部分或全部以3,6-脱水-D-半乳糖及其硫酸酯的形式存在。根据组成结构，有κ-卡拉胶、ι-卡拉胶、λ-卡拉胶，任一者均可以使用。

明胶是将属于动物的结缔组织等的主成分的胶原蛋白利用酸或碱制成可溶性，接着进行加热改性而成的改性蛋白质。

尚且，胶囊化剂可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

粒状凝胶胶囊中的胶囊化剂的含量，从保存稳定性、涂布初期的水润度等观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为0.05质量％以上、更优选为0.1质量％以上、进一步优选为0.15质量％以上、特别优选为0.2质量％以上；另外，从涂膜均匀性、紫外线防御效果、涂布时的外观、崩解容易度等观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为2质量％以下、更优选为1.75质量％以下、进一步优选为1.5质量％以下、特别优选为1质量％以下。作为具体的范围，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为0.05质量％以上且2质量％以下、更优选为0.1质量％以上且1.75质量％以下、进一步优选为0.15质量％以上且1.5质量％以下、特别优选为0.2质量％以上且1质量％以下。

在将粒状凝胶胶囊中的胶囊化剂的上述含有量设为1质量％以下时，尤其改善涂膜均匀性及紫外线防御效果。

粒状凝胶胶囊中的胶囊化剂的含有比例，从保存稳定性等观点出发，相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为0.05质量％以上、更优选为0.1质量％以上、进一步优选为0.2质量％以上、特别优选为0.4质量％以上；另外，从涂膜均匀性、紫外线防御效果、再分散性(不易结块)等观点出发，相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为10质量％以下、更优选为7.5质量％以下、进一步优选为5质量％以下、进一步更优选为3质量％以下、特别优选为2.5质量％以下。作为具体的范围，相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为0.05质量％以上且10质量％以下、更优选为0.1质量％以上且7.5质量％以下、进一步优选为0.2质量％以上且5质量％以下、进一步更优选为0.4质量％以上且3质量％以下、特别优选为0.4质量％以上且2.5质量％以下。

在将粒状凝胶胶囊中的胶囊化剂的含有比例设为2.5质量％以下时，尤其改善再分散性(不易结块)，即使皮肤外用剂在25℃下的粘度较低时，再分散性(不易结块)也良好。另外，也改善涂膜均匀性及紫外线防御效果。

另外，成分(a2)粒状凝胶胶囊中的胶囊化剂相对于成分(a1)粒状凝胶胶囊中的紫外线吸收剂(优选为油溶性紫外线吸收剂)的含量质量比[(a2)/(a1)]，从保存稳定性的观点出发，优选为0.001以上、更优选为0.003以上、进一步优选为0.005以上、特别优选为0.01以上；另外，从涂膜均匀性、紫外线防御效果、使用感(不易成为干碎的触感，柔软且容易崩解)等观点出发，优选为0.2以下、更优选为0.1以下、进一步优选为0.08以下、特别优选为0.06以下。作为具体的范围，优选为0.001以上且0.2以下、更优选为0.003以上且0.1以下、进一步优选为0.005以上且0.08以下、特别优选为0.01以上且0.06以下。

另外，粒状凝胶胶囊中的总不挥发性油剂的合计相对于成分(a2)粒状凝胶胶囊中的胶囊化剂的含量质量比[(粒状凝胶胶囊中总不挥发性油剂)/(a2)]，从涂布时的顺滑度等观点出发，优选为5以上、更优选为10以上、进一步优选为15以上、特别优选为20以上；另外，从保存稳定性等观点出发，优选为105以下、更优选为95以下、进一步优选为85以下、特别优选为75以下。作为具体的范围，优选为5以上且105以下、更优选为10以上且95以下、进一步优选为15以上且85以下、特别优选为20以上且75以下。

((a3)水)

粒状凝胶胶囊中的水的含量，从涂布初期的清爽感、涂布初期的水润度、稳定性(凝胶的稳定性)等观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂的总质量，优选为5质量％以上、更优选为7.5质量％以上、进一步优选为10质量％以上、特别优选为15质量％以上；另外，相对于本发明的皮肤外用剂的总质量，优选为65质量％以下、更优选为60质量％以下、进一步优选为55质量％以下、特别优选为50质量％以下。作为具体的范围，相对于本发明的皮肤外用剂的总质量，优选为5质量％以上且65质量％以下、更优选为7.5质量％以上且60质量％以下、进一步优选为10质量％以上且55质量％以下、特别优选为15质量％以上且50质量％以下。

粒状凝胶胶囊中的水的含有比例，从涂布初期的清爽感、涂布初期的水润度、稳定性(凝胶的稳定性)等观点出发，相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为25质量％以上、更优选为30质量％以上、进一步优选为35质量％以上、特别优选为40质量％以上；另外，相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为90质量％以下、更优选为85质量％以下、进一步优选为80质量％以下、特别优选为75质量％以下。作为具体的范围，相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为25质量％以上且90质量％以下、更优选为30质量％以上且85质量％以下、进一步优选为35质量％以上且80质量％以下、特别优选为40质量％以上且75质量％以下。

另外，成分(a3)粒状凝胶胶囊中的水相对于成分(a1)粒状凝胶胶囊中的紫外线吸收剂(优选为油溶性紫外线吸收剂)的含量质量比[(a3)/(a1)]，从稳定性(凝胶的稳定性)等观点出发，优选为0.25以上、更优选为0.5以上、进一步优选为0.75以上、特别优选为1以上；另外，从涂膜均匀性、紫外线防御效果、乳化稳定性等观点出发，优选为5以下、更优选为4.5以下、进一步优选为4以下、特别优选为3.5以下。作为具体的范围，优选为0.25以上且5以下、更优选为0.5以上且4.5以下、进一步优选为0.75以上且4以下、特别优选为1以上且3.5以下。

((a4)两亲性固体脂)

作为两亲性固体脂，可以列举例如神经酰胺类、碳原子数12～22的醇、多元醇单C12～22脂肪酸酯、多元醇单C12～22烷基醚等。

在粒状凝胶胶囊含有胶囊化剂及两亲性固体脂的情况下，粒状凝胶胶囊在涂布中发生了崩解时，以胶囊化剂为立足点而两亲性固体脂形成均匀的涂膜。在粒状凝胶胶囊进一步含有紫外线吸收剂的情况下，紫外线防御效果特别良好。

作为神经酰胺类，可以列举选自天然型神经酰胺及类神经酰胺中的1种以上。作为神经酰胺类，从保存稳定性(粒状凝胶胶囊的稳定化)和无粗涩感的观点出发，优选为日本特开2013-53146号公报中记载的神经酰胺类。

作为天然型神经酰胺的具体例子，可以列举使鞘氨醇、二氢鞘氨醇、植物鞘氨醇或鞘氨二烯醇进行了酰胺化的神经酰胺Type1～7(例如J.Lipid Res.,24:759(1983)的图2、及J.Lipid.Res.,35:2069(1994)的图4所记载的猪和人的神经酰胺)。

进一步这些的N-烷基体(例如N-甲基体)也包含在天然型神经酰胺中。

这些神经酰胺可以使用天然型(D(-)体)的光学活性体、也可以使用非天然型(L(+)体)的光学活性体、进一步也可以使用天然型与非天然型的混合物。上述化合物的相对构型可以为天然型的构型、也可以为除此以外的非天然型构型，也可以为这些的混合物。

天然型神经酰胺中，优选为CERAMIDE1、CERAMIDE2、CERAMIDE3、CERAMIDE5、CERAMIDE6II的化合物(以上均为INCI，8th Edition)及下式所示的神经酰胺。

这些可以为来自天然的提取物及合成物中的任一者，也可以使用市售品。

作为这样的天然型神经酰胺的市售品，可以列举例如：神经酰胺I、神经酰胺III、神经酰胺IIIA、神经酰胺IIIB、神经酰胺IIIC、神经酰胺VI(以上均为COSMO FARM公司制)、神经酰胺TIC-001(高砂香料公司制)、神经酰胺II(Quest International公司制)、DS-神经酰胺VI、DS-CLA-植物神经酰胺、C6-植物神经酰胺、DS-神经酰胺Y3S(DOOSAN公司制)、神经酰胺2(Sederma公司制)。

作为类神经酰胺，从保存稳定性(粒状凝胶胶囊的稳定化)、无粗涩感的观点出发，优选为下述通式(1)所示的类神经酰胺。

[式(1)中，

R¹表示也可以由羟基取代的碳原子数10～22的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基或氢原子；

X¹表示氢原子、乙酰基或甘油基；

R²为也可以由羟基或氨基取代的碳原子数5～22的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基(烃基优选为烷基)，或表示在该烃基(烃基优选为烷基)的ω末端酯键合有也可以由羟基取代的碳原子数8～22的直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸而成的基团；

R³表示氢原子，或表示也可以由羟基、羟基烷氧基、烷氧基或乙酰氧基取代的总碳原子数1～30的烃基(烃基优选为烷基)。]

类神经酰胺中，优选为通式(1)中的R¹为十六烷基、X¹为氢原子、R²为十五烷基、R³为羟乙基的类神经酰胺；通式(1)中的R¹为十六烷基、X¹为氢原子、R²为壬基、R³为羟乙基的类神经酰胺；通式(1)中的R¹为十六烷基、X¹为甘油基、R²为十三烷基、R³为3-甲氧基丙基的类神经酰胺；通式(1)中的R¹为氢原子、X¹为氢原子、R²为十五烷基、R³为十二烷基的类神经酰胺；通式(1)中的R¹为氢原子、X¹为氢原子、R²为1-羟基庚基、R³为十二烷基的类神经酰胺，

更优选为通式(1)中的R¹为十六烷基、X¹为氢原子、R²为十五烷基、R³为羟乙基的类神经酰胺；通式(1)中的R¹为十六烷基、X¹为氢原子、R²为壬基、R³为羟乙基的类神经酰胺；通式(1)中的R¹为十六烷基、X¹为甘油基、R²为十三烷基、R³为3-甲氧基丙基的类神经酰胺，

特别优选为通式(1)中的R¹为十六烷基、X¹为氢原子、R²为十五烷基、R³为羟乙基的类神经酰胺(N-(十六烷氧基羟丙基)-N-羟乙基十六烷酰胺)。

另外，作为碳原子数12～22的醇，优选为碳原子数12～22的一元醇，更优选为碳原子数14～22的一元醇，进一步优选为碳原子数16～22的一元醇，特别优选为碳原子数16～18的一元醇。另外，碳原子数12～22的醇可以为直链状或支链状；另外，可以为饱和醇或不饱和醇，优选为直链状的饱和或不饱和醇。

作为碳原子数12～22的醇，可以列举例如肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、山嵛醇等。这些中，优选为鲸蜡醇、硬脂醇。

作为多元醇单C12～22脂肪酸酯，可以列举甘油单C12～22脂肪酸酯、山梨糖醇酐单C12～22脂肪酸酯等。

作为多元醇单C12～22脂肪酸酯的脂肪酸残基，优选为碳原子数14～22的脂肪酸残基，更优选为碳原子数16～22的脂肪酸残基。另外，脂肪酸残基可以为饱和脂肪酸残基或不饱和脂肪酸残基，另外，可以为直链脂肪酸残基或支链脂肪酸残基。

作为甘油单C12～22脂肪酸酯，可以列举例如甘油单月桂酸酯、甘油单肉豆蔻酸酯、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油单山嵛酸酯、甘油单油酸酯、甘油单异硬脂酸酯等。这些中，优选为从甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯及甘油单山嵛酸酯中选择的1种或2种以上。

作为山梨糖醇酐单C12～22脂肪酸酯，可以列举例如山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单肉豆蔻酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐单山嵛酸酯等。

作为多元醇单C12～22烷基醚，优选为单C12～22烷基甘油醚、更优选为单C14～22烷基甘油醚、特别优选为单C16～22烷基甘油醚。

作为单C12～22烷基甘油醚，可以列举例如单月桂基甘油醚、单肉豆蔻基甘油醚、单鲸蜡基甘油醚、单硬脂基甘油醚、单山嵛基甘油醚等。

这些成分(a4)中，从保存稳定性(粒状凝胶胶囊的稳定性)、无粗涩感的观点出发，优选为选自碳原子数14～22的一元醇、甘油单C14～22脂肪酸酯、山梨糖醇酐单C14～22脂肪酸酯及单C14～22烷基甘油醚中的1种或2种以上，更优选为选自碳原子数16～22的一元醇、甘油单C16～22脂肪酸酯、山梨糖醇酐单C16～22脂肪酸酯及单C16～22烷基甘油醚中的1种或2种以上，进一步优选为选自碳原子数16～22的一元醇及甘油单C16～22脂肪酸酯中的1种或2种以上，特别优选为选自鲸蜡醇、硬脂醇及亲油性甘油单硬脂酸酯中的1种或2种以上。

在将这些用作成分(a4)的情况下，粒状凝胶胶囊可以采用α凝胶结构，从而改善保存稳定性，也进一步减低粗涩感。

尚且，两亲性固体脂可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

粒状凝胶胶囊中的两亲性固体脂的含量，从涂膜均匀性、紫外线防御效果、保存稳定性(油相不易漏出)的观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为0.1质量％以上、更优选为0.3质量％以上、进一步优选为1质量％以上、特别优选为1.25质量％以上；另外，从保存稳定性、乳化稳定性的观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为12质量％以下、更优选为9质量％以下、进一步优选为6质量％以下、特别优选为3质量％以下。作为具体的范围，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为0.1质量％以上且12质量％以下、更优选为0.3质量％以上且9质量％以下、进一步优选为1质量％以上且6质量％以下、特别优选为1.25质量％以上且3质量％以下。

粒状凝胶胶囊中的两亲性固体脂的含有比例，从涂膜均匀性、紫外线防御效果、保存稳定性等观点出发，相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为0.1质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进一步优选为1质量％以上、特别优选为2质量％以上；另外，从保存稳定性、乳化稳定性的观点出发，相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为12.5质量％以下、更优选为10质量％以下、进一步优选为7.5质量％以下、特别优选为5质量％以下。作为具体的范围，相对于粒状凝胶胶囊，优选为0.1质量％以上且12.5质量％以下、更优选为0.5质量％以上且10质量％以下、进一步优选为1质量％以上且7.5质量％以下、特别优选为2质量％以上且5质量％以下。

在将粒状凝胶胶囊中的两亲性固体脂的含有比例设为0.1质量％以上时，可以进一步改善涂膜均匀性。在组合了紫外线吸收剂的情况下，紫外线吸收剂的分布容易均匀化，尤其改善紫外线防御效果。

另外，成分(a4)粒状凝胶胶囊中的两亲性固体脂相对于成分(a1)粒状凝胶胶囊中的紫外线吸收剂(优选为油溶性紫外线吸收剂)的含量质量比[(a4)/(a1)]，从涂布均匀性、紫外线防御效果等观点出发，优选为0.001以上、更优选为0.005以上、进一步优选为0.01以上、特别优选为0.05以上；另外，从乳化稳定性、涂布时无粘腻等观点出发，优选为1.2以下、更优选为0.9以下、进一步优选为0.3以下、特别优选为0.15以下。作为具体的范围，优选为0.001以上且1.2以下、更优选为0.005以上且0.9以下、进一步优选为0.01以上且0.3以下、特别优选为0.05以上且0.15以下。

((a5)增粘剂)

增粘剂大致分为(a5-1)油性增粘剂、(a5-2)水性增粘剂。

作为油性增粘剂，可以列举例如菊糖脂肪酸酯、糊精脂肪酸酯等的糖脂肪酸酯类油性增粘剂，此外，例如异硬脂酸聚甘油酯、(山嵛酸/二十烷二酸)甘油酯、有机改性粘土矿物等。另外，这些中可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

这些中，从涂膜均匀性、紫外线防御效果等观点出发，优选为糖脂肪酸酯类油性增粘剂。糖脂肪酸酯类油性增粘剂中的脂肪酸残基，优选为直链状或支链状的饱和脂肪酸残基。另外，脂肪酸残基的碳原子数优选为8～24、更优选为12～22、特别优选为14～20。

作为糖脂肪酸酯类油性增粘剂，优选为糊精脂肪酸酯。具体而言，可以列举糊精肉豆蔻酸酯、糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精(棕榈酸/2-乙基己酸)酯、糊精(棕榈酸/己基癸酸)酯等。

作为水性增粘剂，可以列举例如糊精、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、羧乙烯基聚合物、丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物、黄原胶、羧甲基几丁质、壳聚糖等。

这些中，从制造时的乳化稳定性等观点出发，优选为选自聚乙烯醇及(甲基)丙烯酸类聚合物中的1种以上，更优选为选自聚乙烯醇、羧乙烯基聚合物及丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物中的1种以上，特别优选为选自聚乙烯醇及(丙烯酸/丙烯酸烷基(C10-30))酯共聚物中的1种以上。

在此，(丙烯酸/丙烯酸烷基(C10-30))酯共聚物是将丙烯酸烷基(C10-30)酯与丙烯酸、甲基丙烯酸或这些的低级烷基酯的共聚合体，用蔗糖的烯丙基醚或季戊四醇的烯丙基醚交联而成的，可以使用Pemulen TR-1、Pemulen TR-2(以上为Lubrizol制)等市售品。

另外，聚丙烯酸、羧乙烯基聚合物、(丙烯酸/丙烯酸烷基(C10-30)酯)共聚物等的酸型的水性增粘剂也可以将氢氧化钾、氢氧化钠等碱金属氢氧化物用作中和剂，制成水溶性或水分散性的盐来使用。

这些成分(a5)中，从涂膜均匀性、紫外线防御效果、保存稳定性等观点出发，优选至少使用油性增粘剂，更优选为水性增粘剂与油性增粘剂的组合，进一步优选为水性增粘剂与糖脂肪酸酯类油性增粘剂的组合，特别优选为选自聚乙烯醇及(甲基)丙酸类聚合物中的1种以上与糖脂肪酸酯类油性增粘剂的组合。

在至少使用油性增粘剂作为成分(a5)的情况下，可以进一步改善涂膜均匀性。在组合有紫外线吸收剂的情况下，紫外线吸收剂的分布容易均匀，尤其改善紫外线防御效果。

另外，在组合使用水性增粘剂与油性增粘剂的情况下，水性增粘剂相对于油性增粘剂的含量质量比[(水性增粘剂)/(油性增粘剂)]，从胶囊的乳化稳定性、保存稳定性等观点出发，优选为0.01以上、更优选为0.05以上、进一步优选为0.1以上、特别优选为0.3以上；另外，从涂布初期的清爽感、涂布初期的水润度、保存稳定性等观点出发，优选为1.5以下、更优选为1以下、进一步优选为0.75以下、特别优选为0.5以下。作为具体的范围，优选为0.01以上且1.5以下、更优选为0.05以上且1以下、进一步优选为0.1以上且0.75以下、特别优选为0.3以上且0.5以下。

尚且，增粘剂可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

在粒状凝胶胶囊含有胶囊化剂及水性增粘剂的情况下，粒状凝胶胶囊在涂布中发生了崩解时，以胶囊化剂为立足点，水性增粘剂与不挥发性油剂一起形成均匀涂膜，涂布后期的紧密贴合感良好。在组合了紫外线吸收剂的情况下，紫外线防御效果特别良好。

粒状凝胶胶囊中的油性增粘剂的含量，从紫外线防御效果、胶囊的乳化稳定性等观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为0.05质量％以上、更优选为0.1质量％以上、进一步优选为0.3质量％以上、特别优选为0.5质量％以上；另外，从涂布初期的清爽感、涂布时的无粘腻等观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为12质量％以下、更优选为9质量％以下、进一步优选为6质量％以下、特别优选为2质量％以下。作为具体的范围，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为0.05质量％以上且12质量％以下、更优选为0.1质量％以上且9质量％以下、进一步优选为0.3质量％以上且6质量％以下、特别优选为0.5质量％以上且2质量％以下。

粒状凝胶胶囊中的油性增粘剂的含有比例从紫外线防御效果、胶囊的乳化稳定性等观点出发，相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为0.1质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进一步优选为1质量％以上、特别优选为1.5质量％以上；另外，从涂布初期的清爽感、涂布时的无粘腻等观点出发，相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为10质量％以下、更优选为7.5质量％以下、进一步优选为5质量％以下、特别优选为3.5质量％以下。作为具体的范围，相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为0.1质量％以上且10质量％以下、更优选为0.5质量％以上且7.5质量％以下、进一步优选为1质量％以上且5质量％以下、特别优选为1.5质量％以上且3.5质量％以下。

另外，成分(a5)粒状凝胶胶囊中的增粘剂相对于成分(a1)粒状凝胶胶囊中的紫外线吸收剂(优选为油溶性紫外线吸收剂)的含量质量比[(a5)/(a1)]，从胶囊的乳化稳定性、保存稳定性等观点出发，优选为0.005以上、更优选为0.01以上、进一步优选为0.03以上、特别优选为0.05以上；另外，从涂布初期的清爽感、涂布时的无粘腻等观点出发，优选为1以下、更优选为0.5以下、进一步优选为0.3以下、特别优选为0.1以下。作为具体的范围，优选为0.005以上且1以下、更优选为0.01以上且0.5以下、进一步优选为0.03以上且0.3以下、特别优选为0.05以上且0.1以下。

粒状凝胶胶囊中的水性增粘剂(包含聚乙烯醇)的含量，从胶囊的乳化稳定性、凝胶强度的观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为0.01质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进一步优选为0.1质量％以上。另外，粒状凝胶胶囊中的水性增粘剂(包含聚乙烯醇)的含量，从涂布初期的清爽感、涂布时的无粘腻等观点出发，优选为2.0质量％以下、更优选为1.5质量％以下、进一步优选为1.0质量％以下。

皮肤外用剂整体中的水性增粘剂(包含聚乙烯醇)的含量，从形成均匀涂膜、涂布后期的紧密贴合感等观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为0.6质量％以下、更优选为0.55质量％以下、进一步优选为0.5质量％以下、进一步更优选为0.3质量％以下。另外，皮肤外用剂整体中的聚乙烯醇以外的水性增粘剂的含量，从形成均匀涂膜、涂布后期的紧密贴合感等观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为0.3质量％以下、更优选为0.25质量％以下、进一步优选为0.13质量％以下、进一步更优选为0.06质量％以下、进一步更优选为0.03质量％以下。

((a6)多元醇)

作为多元醇，可以列举例如二醇类、甘油类等。作为二醇类，可以列举例如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇等亚烷基二醇；二乙二醇、二丙二醇等二亚烷基二醇；聚乙二醇、聚丙二醇等聚亚烷基二醇。作为甘油类，可以列举例如甘油、二甘油、聚甘油等。

这些中，从保存稳定性(粒状凝胶胶囊的稳定化)、涂布时的顺滑度等观点出发，优选为甘油类，特别优选为甘油。在使用甘油类作为成分(a6)的情况下，即使粒状凝胶胶囊中的不挥发性油剂(优选为油溶性紫外线吸收剂)高含量化，也可以使保存稳定性优异。

尚且，多元醇可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

粒状凝胶胶囊中的多元醇的含量，从保存稳定性(粒状凝胶胶囊的稳定化)等观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为0质量％以上、更优选为1质量％以上、进一步优选为2质量％以上、特别优选为3质量％以上；另外，从涂布时的无粘腻等观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为16质量％以下、更优选为14质量％以下、进一步优选为12质量％以下、特别优选为10质量％以下。作为具体的范围，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为0质量％以上且16质量％以下、更优选为1质量％以上且14质量％以下、进一步优选为2质量％以上且12质量％以下、特别优选为3质量％以上且10质量％以下。

粒状凝胶胶囊中的多元醇的含有比例，从保存稳定性(粒状凝胶胶囊的稳定化)等观点出发，相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为0质量％以上、更优选为1质量％以上、进一步优选为3质量％以上、特别优选为10质量％以上；另外，从涂布时的无粘腻等观点出发，相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为30质量％以下、更优选为26质量％以下、进一步优选为22质量％以下、特别优选为18质量％以下。作为具体的范围，相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为0质量％以上且30质量％以下、更优选为1质量％以上且26质量％以下、进一步优选为3质量％以上且22质量％以下、特别优选为10质量％以上且18质量％以下。

另外，成分(a6)粒状凝胶胶囊中的多元醇相对于成分(a1)粒状凝胶胶囊中的紫外线吸收剂(优选为油溶性紫外线吸收剂)的含量质量比[(a6)/(a1)]，从保存稳定性(粒状凝胶胶囊的稳定化)等观点出发，优选为0以上、更优选为0.02以上、进一步优选为0.05以上、特别优选为0.2以上；另外，从涂布时的无粘腻等观点出发，优选为1.8以下、更优选为1.4以下、进一步优选为1以下、特别优选为0.6以下。作为具体的范围，优选为0以上且1.8以下、更优选为0.02以上且1.4以下、进一步优选为0.05以上且1以下、特别优选为0.2以上且0.6以下。

((a7)粉体)

作为粉体，可以列举紫外线散射剂、紫外线散射剂以外的粉体等。另外，这些中可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

这些中，作为粒状凝胶胶囊所含有的粉体，从紫外线防御效果等观点出发，优选为紫外线散射剂。

作为紫外线散射剂，可以列举例如氧化钛、氧化锌、氧化铈等金属氧化物；硅、铝等的金属。这些中，优选为金属氧化物，特别优选为氧化钛。

紫外线散射剂的形状并无特别限定，可以列举例如球状、板状、棒状、纺锤状、针状、不定形状等。

另外，作为紫外线散射剂的平均一次粒径，优选为0.005～0.5μm、更优选为0.007～0.2μm、特别优选为0.01～0.07μm。在此，紫外线散射剂的平均一次粒径可以通过透射型电子显微镜(TEM)，以观察倍率100000倍的条件进行观察，测定观察图像中的300个一次粒子的最大短径，算出其数量平均值而求得。在此，所谓最大短径是指在紫外线散射剂具有板状以外的形状的情况下，与长径正交的短径中具有最大长度的短径。另外，在紫外线散射剂为板状的情况下，通过测定以与上述相同的条件观察到的观察图像中300个一次粒子的厚度，算出其数量平均值而求得。

作为紫外线散射剂，优选为疏水化处理紫外线散射剂。

作为疏水化处理，可以列举例如全氟烷基磷酸酯处理、全氟烷基硅烷处理、全氟聚醚处理、氟硅酮处理、氟化有机硅树脂处理等的氟化合物处理；甲基氢聚硅氧烷处理、二甲基聚硅氧烷处理、气相法四甲基四氢环四硅氧烷处理等的硅酮处理；三甲基甲硅烷氧基硅酸处理等的有机硅树脂处理；悬架处理(在气相法硅酮处理后加成烷基链等的方法)；硅烷偶联剂处理；钛偶联剂处理；烷基硅烷处理、烷基烷氧基硅烷处理(例如，三乙氧基辛基硅烷处理)、氟烷基烷氧基硅烷处理、烷基硅氮烷处理等的硅烷处理；油剂处理；N-酰基化赖氨酸处理；聚丙烯酸处理；硬脂酸盐处理、肉豆蔻酸盐处理等的金属皂处理；丙烯酸树脂处理；含水二氧化硅处理等的金属氧化物处理等。另外，也可以组合使用这些处理中的多种。例如，可以列举对氧化钛表面以硅烷或氧化铝等包覆后，通过烷基硅烷或脂肪酸进行表面处理的手法。

这些疏水化处理中，优选为硅酮处理、硅烷处理、金属皂处理、金属氧化物处理等。

紫外线散射剂以外的粉体可以为有机粉体、无机粉体、有机无机复合粉体的任一者。可以列举例如疏水化处理滑石、纤维素、二氧化硅(具体而言为亲水·疏水、多孔质·无孔质二氧化硅)、交联(甲基)丙烯酸酯类树脂、有机硅树脂等。另外，这些中可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

作为紫外线散射剂以外的粉体的平均粒径，优选为0.1～30μm、更优选为0.5～25μm、特别优选为1～20μm。

紫外线散射剂以外的粉体的平均粒径是指使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置LA-960(HORIBA公司制)所测定的体积基准的粒径中值。

尚且，粉体可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

作为粒状凝胶胶囊中的粉体的含有比例，从涂布初期的清爽感、涂布初期的水润度、制造效率等观点出发，相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为0质量％以上且40质量％以下、更优选为0质量％以上且30质量％以下、进一步优选为0质量％以上且20质量％以下、特别优选为0质量％以上且10质量％以下。即使在粒状凝胶胶囊中的粉体为这样的低含有比例的情况下，根据本发明，也可以得到优异的紫外线防御效果。

((a8)不挥发性油剂(其中，不包括油溶性紫外线吸收剂、两亲性固体脂及油性增粘剂))

作为成分(a8)的不挥发性油剂，可以列举氢化聚异丁烯、液体石蜡、凡士林等不挥发性烃油；不挥发性二甲基聚硅氧烷等的不挥发性硅油；肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、异壬酸异壬酯、脂肪酸与新戊二醇的酯(例如新戊二醇二癸酸酯)等的不挥发性脂肪酸酯油；苯甲酸烷基(C12-15)酯等。另外，不挥发性的动物油或不挥发性的植物油(橄榄果油等)也包含在不挥发性油剂中。

成分(a8)的不挥发性油剂可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

作为粒状凝胶胶囊中的成分(a8)的不挥发性油剂的含有比例，相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为0质量％以上且50质量％以下、更优选为0质量％以上且30质量％以下、进一步优选为0质量％以上且15质量％以下、特别优选为0质量％以上且5质量％以下。

另外，粒状凝胶胶囊除了上述各成分以外，也可以含有油剂(不包括油溶性紫外线吸收剂、两亲性固体脂、油性增粘剂及成分(a8))、螯合剂、分散剂、防腐剂等。另外，这些中可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

粒状凝胶胶囊的平均粒径，从保存稳定性(粒状凝胶胶囊的稳定化)、使用感、制造效率、涂布中的粒状凝胶胶囊的崩解容易性等观点出发，优选为20μm以上、更优选为30μm以上、进一步优选为40μm以上、进一步更优选为60μm以上、特别优选为80μm以上；另外，从涂布时的使用感等观点出发，优选为350μm以下、更优选为300μm以下、进一步优选为250μm以下、特别优选为200μm以下。作为平均粒径的具体范围，优选为20μm以上且350μm以下的范围、更优选为30μm以上且300μm以下的范围、进一步优选为40μm以上且300μm以下的范围、进一步更优选为60μm以上且250μm以下的范围、特别优选为80μm以上且200μm以下的范围。

在将粒状凝胶胶囊的平均粒径设为60μm以上的情况下，尤其改善保存稳定性(粒状凝胶胶囊的稳定性)。

粒状凝胶胶囊的平均粒径是指使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置LA-960(HORIBA公司制)所测定的折射率1.20、体积基准的粒径中值。

粒状凝胶胶囊的含量从紫外线防御效果等观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为15质量％以上、更优选为20质量％以上、进一步优选为22.5质量％以上、进一步更优选为27.5质量％以上、进一步更优选为30质量％以上、进一步更优选为35质量％以上、特别优选为40质量％以上；另外，从操作性、涂布时的延展等观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为80质量％以下、更优选为75质量％以下、进一步优选为72.5质量％以下、特别优选为70质量％以下。作为具体的范围，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为15质量％以上且80质量％以下、更优选为20质量％以上且75质量％以下、进一步优选为22.5质量％以上且75质量％以下、进一步更优选为27.5质量％以上且72.5质量％以下、进一步更优选为30质量％以上且72.5质量％以下、进一步更优选为35质量％以上且70质量％以下、特别优选为40质量％以上且70质量％以下。

<(B)液体>

分散有粒状凝胶胶囊的液体含有(b1)挥发性介质。另外，即使在粒状凝胶胶囊含有挥发性介质的情况下，(b1)挥发性介质也是指粒状凝胶胶囊以外的挥发性介质。

在此，本说明书中，对于“分散有粒状凝胶胶囊”，如果通过搅拌或振荡而可以使其一部分或全部再分散，则也包括粒状凝胶胶囊的一部分或全部沉淀的情况。

((b1)挥发性介质)

作为成分(B)的液体所含的(b1)挥发性介质，可以列举水、低级醇。作为低级醇，可以列举乙醇、异丙醇等。

挥发性介质可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

成分(B)的液体中的(b1)挥发性介质的含量，从涂布初期的清爽感、涂布初期的水润度等观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为20质量％以上、更优选为23质量％以上、进一步优选为26质量％以上、特别优选为30质量％以上；另外，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为70质量％以下、更优选为65质量％以下、进一步优选为60质量％以下、特别优选为55质量％以下。作为具体的范围，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为20质量％以上且70质量％以下、更优选为23质量％以上且65质量％以下、进一步优选为26质量％以上且60质量％以下、特别优选为30质量％以上且55质量％以下。

成分(B)的液体中的(b1)挥发性介质的含有比例，从涂布初期的清爽感、涂布初期的水润度等观点出发，相对于成分(B)的液体总质量，优选为60质量％以上、更优选为75质量％以上、进一步优选为85质量％以上、特别优选为95质量％以上；另外，相对于成分(B)的液体总质量，优选为100质量％以下。作为具体的范围，相对于成分(B)的液体总质量，优选为60质量％以上且100质量％以下、更优选为75质量％以上且100质量％以下、进一步优选为85质量％以上且100质量％以下、特别优选为95质量％以上且100质量％以下。

在使用水作为成分(b1)的情况下，成分(B)的液体中的水的含有比例，从涂布初期的清爽感、涂布初期的水润度等观点出发，相对于成分(B)的液体总质量，优选为40质量％以上、更优选为50质量％以上、进一步优选为55质量％以上、特别优选为65质量％以上；另外，相对于成分(B)的液体总质量，优选为98质量％以下、更优选为95质量％以下、进一步优选为92质量％以下、特别优选为88质量％以下。作为具体的范围，相对于成分(B)的液体总质量，优选为40质量％以上且98质量％以下、更优选为50质量％以上且95质量％以下、进一步优选为55质量％以上且92质量％以下、特别优选为65质量％以上且88质量％以下。

在使用低级醇作为成分(b1)的情况下，成分(B)的液体中的低级醇的含有比例，从涂布初期的清爽感、涂布初期的水润度等观点出发，相对于成分(B)的液体总质量，优选为2质量％以上、更优选为4质量％以上、进一步优选为8质量％以上、特别优选为10质量％以上；另外，从保存稳定性等观点出发，相对于成分(B)的液体总质量，优选为46质量％以下、更优选为42质量％以下、进一步优选为38质量％以下、特别优选为35质量％以下。作为具体的范围，相对于成分(B)的液体总质量，优选为2质量％以上且46质量％以下、更优选为4质量％以上且42质量％以下、进一步优选为8质量％以上且38质量％以下、特别优选为10质量％以上且35质量％以下。

((b2)阳离子性聚合物)

作为成分(B)的液体，除了(b1)挥发性介质以外，优选进一步含有(b2)阳离子性聚合物。另外，即使在粒状凝胶胶囊含有阳离子性聚合物的情况下，(b2)阳离子性聚合物也是指粒状凝胶胶囊以外的阳离子性聚合物。

一般而言，在皮肤外用剂含有二氧化硅的情况下，虽然使用感不易产生粘腻，但有容易产生结块的倾向，在本发明的皮肤外用剂除了(A)粒状凝胶胶囊及(B)液体以外还含有二氧化硅作为成分(C)的粉体，且成分(B)的液体含有(b2)阳离子性聚合物的情况下，可以兼顾使用感与再分散性(不易结块)。

作为阳离子性聚合物，优选为硅酮类阳离子性聚合物。可以列举例如聚(N-酰基亚烷基亚胺)改性硅酮(例如恶唑啉改性硅酮)、氨基改性硅酮等。另外，这些中可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

这些中，从不易产生结块的观点出发，优选为聚(N-酰基亚烷基亚胺)改性硅酮。

作为聚(N-酰基亚烷基亚胺)改性硅酮，可以列举在构成主链的有机聚硅氧烷链段的硅原子的至少2个上，经由阳离子性的二价连接基团，键合由下述通式(11)所示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段而成的有机聚硅氧烷(以下也将该有机聚硅氧烷称为有机聚硅氧烷(OX))。

在构成有机聚硅氧烷链段的任意的硅原子上，经由阳离子性的2价连接基团至少键合有2个聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段，优选在有机聚硅氧烷链段的除两末端以外的1个以上的硅原子上经由阳离子性的2价连接基团键合有聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段，更优选在除两末端以外的2个以上的硅原子上经由阳离子性的2价连接基团键合有聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段。

(式(11)中，R¹¹表示氢原子、碳原子数1～22的烷基、芳烷基或芳基，t表示2或3。)

另外，上述阳离子性的2价连接基团作为聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的连接基团而发挥作用。

作为阳离子性的2价连接基团，可以列举含有1～3个选自伯氨基、仲氨基、叔氨基及季铵基中的1种或2种以上的阳离子性基团的碳原子数2～20的亚烷基。具体而言，可以列举下式(A1)～(A9)中任一者所示的基团，优选为式(A1)～(A4)中任一者所示的基团，特别优选为式(A1)或(A2)所示的基团。

尚且，式中，An^-表示季铵盐的反离子。例如，可以列举卤化物离子(例如氯化物离子、碘化物离子)、硫酸离子、磷酸离子、醋酸离子、乳酸离子、对甲苯磺酸离子、高氯酸离子、单烷基硝酸离子(例如甲基硫酸离子、乙基硫酸离子)等。

构成聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的N-酰基亚烷基亚胺单元中，通式(11)中，R¹¹所示的烷基的碳原子数为1～22、优选为1～14、更优选为1～6、特别优选为1～3。另外，上述烷基可以为直链状或支链状。可以列举例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、戊基、己基等。

作为R¹¹所示的芳烷基，优选为碳原子数7～15的芳烷基。可以列举例如苄基、苯乙基、三苯甲基、萘甲基、蒽甲基等。

作为R¹¹所示的芳基，优选为碳原子数6～14的芳基。可以列举例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、联苯基、蒽基、菲基等。

这些中，作为R¹¹，优选为氢原子、碳原子数1～3的直链状或支链状的烷基，更优选为碳原子数1～3的直链状或支链状的烷基。

式(11)中的t表示2或3，优选为2。

有机聚硅氧烷(OX)中，邻接的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量(以下也称为“MWg”)优选为1000～40000、更优选为1500～30000。

另外，聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的分子量由N-酰基亚烷基亚胺单元的分子量与聚合度算出，或通过凝胶渗透色谱(GPC)法可以进行测定，本说明书中，是指通过以后述的测定条件进行的GPC所测定的聚苯乙烯换算的数均分子量(以下也称为MNox)。MNox优选为500～4000。

另外，MWg可以使用构成主链的有机聚硅氧烷链段的含有率(质量％)(以下也称为Csi)，通过下式(I)而求得。

MWg＝Csi×MNox/(100-Csi)(I)

构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量(以下也称为MWsi)优选为10000～200000、更优选为15000～160000。

构成主链的有机聚硅氧烷链段由于具有与原料化合物的改性有机聚硅氧烷共同的骨架，因此，MWsi与原料化合物的改性有机聚硅氧烷的重均分子量大致相同。另外，原料化合物的改性有机聚硅氧烷的重均分子量是通过以下述测定条件进行的GPC所测定的聚苯乙烯换算的重均分子量。

(改性有机聚硅氧烷的重均分子量的测定条件)

管柱：Super HZ4000+Super HZ2000(Tosoh Corporation制)

洗脱液：1mM三乙基胺/THF

流量：0.35mL/min

管柱温度：40℃

检测器：UV

样品：50μL

有机聚硅氧烷(OX)的重均分子量(以下也称为MWt)优选为10000～500000、更优选为12000～200000。MWt是指通过以后述测定条件进行的GPC所测定的聚苯乙烯换算的值。

(MNox及MWt的测定条件)

管柱：将2根K-804L(Tosoh Corporation制)串联使用

洗脱液：1mM二甲基十二烷基胺/氯仿

流量：1.0mL/min

管柱温度：40℃

检测器：RI

样品：50μL

作为构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)与聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)，优选为40/60～98/2、更优选为45/55～82/18。

尚且，本说明书中，质量比(a/b)是指使有机聚硅氧烷(OX)在氘代氯仿中溶解5质量％，通过核磁共振(¹H-NMR)分析，根据有机聚硅氧烷链段中的烷基或苯基与聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段中的亚甲基的积分比求得的值。

尚且，在聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段为聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)链段的情况下，用于算出质量比(a/b)的¹H-NMR测定，例如可以以下述条件进行。

(¹H-NMR测定条件)

针对使聚合物样品0.5g以测定溶剂(氘代氯仿)2g溶解而成的溶液，通过¹H-NMR(400MHz，Varian制)进行测定。然后，由各积分值算出硅酮与聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)的比率。

脉冲序列(PULSE SEQUENCE)

·驰豫时间延迟(relax.delay)：30秒·脉冲：45度·累积次数：8次

确认峰0ppm附近：聚二甲基硅氧烷的甲基，

3.4ppm附近：亚乙基亚胺的亚甲基部分。

有机聚硅氧烷(OX)也可以使用按照日本特开2008-143820号公报、日本特开2009-24114号公报、日本特开2015-67603号公报、日本特开2016-204336号公报等所记载的方法进行合成而得到的合成品。例如，可以通过使利用衍生上述阳离子性2价连接基团的官能团所改性的有机聚硅氧烷、与将对应于通式(11)所示的重复单元的环状亚氨基醚进行开环聚合而得到的末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)反应而制造。

作为聚(N-酰基亚烷基亚胺)改性硅酮，具体而言，可以列举根据日本特开2008-143820号公报中的合成例1、2的记载所调制的改性硅酮，或根据日本特开2009-24114号公报中的实施例8的记载所调制的改性硅酮等。

尚且，阳离子性聚合物可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

成分(B)的液体中的(b2)阳离子性聚合物的含量，从再分散性(不易结块)、紫外线防御效果的持续性等观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为0质量％以上、更优选为0.005质量％以上、进一步优选为0.01质量％以上、进一步更优选为0.02质量％以上、特别优选为0.05质量％以上；另外，从涂布时的无粘腻等观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为1质量％以下、更优选为0.6质量％以下、进一步优选为0.3质量％以下、特别优选为0.1质量％以下。作为具体的范围，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为0质量％以上且1质量％以下、更优选为0.005质量％以上且0.6质量％以下、进一步优选为0.01质量％以上且0.3质量％以下、特别优选为0.02质量％以上且0.1质量％以下。

成分(B)的液体中的(b2)阳离子性聚合物的含有比例，从再分散性(不易结块)、紫外线防御效果的持续性等观点出发，相对于成分(B)的液体总质量，优选为0质量％以上、更优选为0.01质量％以上、进一步优选为0.05质量％以上、特别优选为0.1质量％以上；另外，从涂布时的无粘腻等观点出发，相对于成分(B)的液体总质量，优选为3质量％以下、更优选为1质量％以下、进一步优选为0.75质量％以下、特别优选为0.5质量％以下。作为具体的范围，相对于成分(B)的液体总质量，优选为0质量％以上且3质量％以下、更优选为0.01质量％以上且1质量％以下、进一步优选为0.05质量％以上且0.75质量％以下、特别优选为0.1质量％以上且0.5质量％以下。

成分(B)的液体除了上述各成分以外，也可以含有杀菌剂、保湿剂等。另外，这些中可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。

成分(B)的液体的合计含量，从操作性等观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为20质量％以上、更优选为24质量％以上、进一步优选为27质量％以上、特别优选为30质量％以上；另外，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为85质量％以下、更优选为75质量％以下、进一步优选为70质量％以下、特别优选为65质量％以下。作为具体的范围，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为20质量％以上且85质量％以下、更优选为24质量％以上且75质量％以下、进一步优选为27质量％以上且70质量％以下、特别优选为30质量％以上且65质量％以下。

另外，成分(A)粒状凝胶胶囊相对于成分(B)的液体的含量质量比[(A)/(B)]，从涂膜均匀性、紫外线防御效果等观点出发，优选为0.1以上、更优选为0.2以上、进一步优选为0.4以上、特别优选为0.5以上；另外，从涂布初期的清爽感、涂布初期的水润度等观点出发，优选为3.5以下、更优选为3以下、进一步优选为2.5以下、特别优选为2以下。作为具体的范围，优选为0.1以上且3.5以下、更优选为0.2以上且3以下、进一步优选为0.4以上且2.5以下、特别优选为0.5以上且2以下。

成分(B)的液体中的不挥发性油剂的含量相对于本发明的皮肤外用剂总质量，为0质量％以上且14质量％以下。通过这样将不挥发性油剂的含量设为0质量％以上且14质量％以下，可以在涂布初期得到清爽且顺滑的使用感。

作为成分(B)的液体中的不挥发性油剂的含量，从涂布初期的清爽感、涂布时的顺滑性等观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为0质量％以上且10质量％以下、更优选为0质量％以上且5质量％以下、进一步优选为0质量％以上且1质量％以下、特别优选为0质量％。

作为成分(B)的液体中的不挥发性油剂的含量比例，从涂布初期的清爽感、涂布初期的水润度等观点出发，相对于成分(B)的液体总质量，优选为0质量％以上且25质量％以下、更优选为0质量％以上且15质量％以下、进一步优选为0质量％以上且5质量％以下、特别优选为0质量％。

另外，成分(B)的液体中的总不挥发性油剂相对于粒状凝胶胶囊中的总不挥发性油剂的合计的含量质量比[(液体中总不挥发性油剂)/(粒状凝胶胶囊中总不挥发性油剂)]，从涂布初期的清爽感、涂布初期的水润度等观点出发，优选为0以上且0.1以下、更优选为0以上且0.06以下、进一步优选为0以上且0.01以下、特别优选为0。

在此，上述“不挥发性油剂”是指1个大气压下25℃下呈不挥发性的油性成分。例如，不挥发性的油溶性紫外线吸收剂、不挥发性的两亲性固体脂及不挥发性的油性增粘剂为不挥发性油剂。再者，作为不挥发性油剂，可以列举氢化聚异丁烯、液体石蜡、凡士林等不挥发性烃油；不挥发性二甲基聚硅氧烷等的不挥发性硅油；肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、异壬酸异壬酯、脂肪酸与新戊二醇的酯(例如新戊二醇二癸酸酯)等的不挥发性脂肪酸酯油；苯甲酸烷基(C12-15)酯等。另外，不挥发性的动物油或不挥发性的植物油(橄榄果油等)也包含在不挥发性油剂中。

成分(B)的液体中的水性增粘剂的含量相对于本发明的皮肤外用剂总质量，为0质量％以上且0.25质量％以下。通过这样将水性增粘剂的含量设为0质量％以上且0.25质量％以下，可以改善涂布初期的清爽感、涂布初期的水润度。

作为成分(B)的液体中的水性增粘剂的含量，从涂布初期的清爽感、涂布初期的水润度等观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为0质量％以上且0.03质量％以下、更优选为0质量％以上且0.015质量％以下、进一步优选为0质量％以上且0.005质量％以下、特别优选为0质量％。

作为成分(B)的液体中的水性增粘剂的含量比例，从涂布初期的清爽感、涂布初期的水润度等观点出发，相对于成分(B)的液体总质量，优选为0质量％以上且0.05质量％以下、更优选为0质量％以上且0.03质量％以下、进一步优选为0质量％以上且0.01质量％以下、特别优选为0质量％。

作为上述“水性增粘剂”，可以列举与粒状凝胶胶囊也可以含有的水性增粘剂相同的水性增粘剂。

作为成分(B)的液体中的油性增粘剂的含量，从紫外线防御效果、涂布初期的清爽感、涂布初期的水润度等观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为0质量％以上且0.03质量％以下、更优选为0质量％以上且0.015质量％以下、进一步优选为0质量％以上且0.005质量％以下、特别优选为0质量％。

上述“油性增粘剂”是除水性增粘剂以外的增粘剂，可以列举与粒状凝胶胶囊也可以含有的油性增粘剂相同的油性增粘剂。

作为成分(B)的液体中的乳化剂的含量，从涂布初期的清爽感、涂布初期的水润度、乳化稳定性、耐水性等观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为0质量％以上且0.4质量％以下、更优选为0质量％以上且0.2质量％以下、进一步优选为0质量％以上且0.1质量％以下、特别优选为0质量％。

作为成分(B)的液体中的乳化剂的含量比例，从涂布初期的清爽感、涂布初期的水润度、乳化稳定性、耐水性等观点出发，相对于成分(B)的液体总质量，优选为0质量％以上且0.8质量％以下、更优选为0质量％以上且0.4质量％以下、进一步优选为0质量％以上且0.2质量％以下、特别优选为0质量％。

作为上述“乳化剂”，可以列举聚氧乙烯氢化蓖麻油、山梨糖醇酐单硬脂酸酯等的各种表面活性剂(阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂等)等。

作为成分(B)的液体中不挥发性油剂与水性增粘剂与乳化剂的合计含量，从涂布初期的清爽感、涂布初期的水润度、紫外线防御效果、乳化稳定性等观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为0质量％以上且12质量％以下、更优选为0质量％以上且5质量％以下、进一步优选为0质量％以上且0.001质量％以下、特别优选为0质量％。

另外，成分(B)的液体中的不挥发性油剂、水性增粘剂、乳化剂分别是指成分(B)的液体中且粒状凝胶胶囊外的不挥发性油剂、水性增粘剂、乳化剂。

<(C)粉体>

作为本发明的皮肤外用剂，从提升使用感等观点出发，除了(A)粒状凝胶胶囊及(B)液体以外，优选在粒状凝胶胶囊外进一步含有(C)粉体，更优选成分(A)及(C)分散于成分(B)的液体中。

作为成分(C)的粉体，从无粘腻感、顺滑度等观点出发，可以列举与粒状凝胶胶囊也可以含有的粉体相同的粉体，优选为紫外线散射剂以外的粉体，更优选为纤维素、二氧化硅，进一步优选为二氧化硅，特别优选为多孔质二氧化硅。

作为紫外线散射剂以外的粉体的平均粒径，从再分散性(不易结块)、紫外线防御效果、无粘腻感等观点出发，优选为0.1～30μm、更优选为0.5～25μm、特别优选为1～20μm。

成分(C)的粉体的含量从无粘腻感、顺滑度等观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为0.05质量％以上、更优选为0.2质量％以上、进一步优选为0.6质量％以上、特别优选为1质量％以上；另外，从紫外线防御效果、保存稳定性等观点出发，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为15质量％以下、更优选为12质量％以下、进一步优选为9质量％以下、特别优选为6质量％以下。作为具体的范围，相对于本发明的皮肤外用剂总质量，优选为0.05质量％以上且15质量％以下、更优选为0.2质量％以上且12质量％以下、进一步优选为0.6质量％以上且9质量％以下、特别优选为1质量％以上且6质量％以下。

另外，在组合使用成分(b2)与成分(C)的情况下，成分(B)的液体中的(b2)阳离子性聚合物相对于成分(C)的粉体的含量质量比[(b2)/(C)]，从再分散性(不易结块)、保存稳定性、紫外线防御效果的持续性、通过将从胶囊渗出的油乳化来抑制皮肤外用剂的外观的恶化等观点出发，优选为0.001以上、更优选为0.004以上、进一步优选为0.007以上、特别优选为0.01以上；另外，从保存稳定性、涂布时无粘腻等观点出发，优选为1以下、更优选为0.5以下、进一步优选为0.3以下、特别优选为0.1以下。作为具体的范围，优选为0.001以上且1以下、更优选为0.004以上且0.5以下、进一步优选为0.007以上且0.3以下、特别优选为0.01以上且0.1以下。

本发明的皮肤外用剂在25℃下的粘度，从不易垂液等观点出发，优选为10mPa•s以上、更优选为20mPa•s以上、进一步优选为25mPa·s以上、特别优选为30mPa·s以上；另外，从涂布初期的使用感(清爽感及水润度)、紫外线防御效果、涂布时的延展等观点出发，优选为10000mPa·s以下、更优选为5000mPa·s以下、进一步优选为1000mPa·s以下、特别优选为500mPa·s以下。作为具体的范围，优选为10mPa·s以上且10000mPa·s以下、更优选为20mPa·s以上且5000mPa·s以下、进一步优选为25mPa·s以上且1000mPa·s以下、特别优选为30mPa·s以上且500mPa·s以下。

在将25℃下的粘度设为10000mPa·s以下时，尤其改善涂布初期的使用感(清爽感及水润度)。

尚且，25℃下的上述粘度可以通过布氏粘度计(B型粘度计)进行测定。

本发明的皮肤外用剂在25℃下的pH从保存稳定性(粒状凝胶胶囊的稳定化)等观点出发，优选为4以上且10以下、更优选为4.5以上且9以下、特别优选为5以上且8以下。

在将25℃的pH设为4.5以上时，尤其改善保存稳定性。

作为本发明的皮肤外用剂及成分(B)的液体的形态，可以列举乳化组合物(水包油型乳化组合物、油包水型乳化组合物)、水性组合物，从使用感的观点出发，优选为水性组合物。

本发明的皮肤外用剂可以将日本特开2012-171891号公报、日本特开2012-171892号公报、日本特开2014-91737号公报、日本特开2016-104712号公报等所记载的方法适当组合而制造。

例如，在制造粒状凝胶胶囊除了不挥发性油剂以外还含有胶囊化剂及水的皮肤外用剂时，可以通过以下的方法进行制造。即，将胶囊化剂及水混合，加热至胶囊化剂的溶解温度以上而调制水相成分，将所得到的水相成分、与另外调制的含有不挥发性油剂的油相成分混合而调制混合液后，通过滴加法、喷雾法或搅拌法等得到粒状凝胶胶囊。通过将所得到的粒状凝胶胶囊与挥发性介质混合而可以制造皮肤外用剂。

而且，本发明的皮肤外用剂涂布初期的清爽感等使用感优异，且可以形成油溶性紫外线吸收剂等不挥发性油剂的良好的涂膜。

关于发挥这样的效果的理由，本发明人推测是由于，通过将粒状凝胶胶囊中的不挥发性油剂的含量设为相对于皮肤外用剂总质量为1.5质量％以上，并将成分(B)的液体中的不挥发性油剂的含量设为相对于皮肤外用剂总质量为0质量％以上且14质量％以下，将成分(B)的液体中的水性增粘剂的含量设为相对于皮肤外用剂总质量为0质量％以上且0.25质量％以下，由此可以在涂布初期得到良好的清爽感，而且油溶性紫外线吸收剂等的不挥发性油剂的分布容易均匀化，在含有油溶性紫外线吸收剂作为粒状凝胶胶囊中的不挥发性油剂的情况下可以得到优异的紫外线防御效果。再者，由于粒状凝胶胶囊在涂布中崩解而形成涂膜，因此，在涂布后期也容易获得良好的紧密贴合感，可以得到涂布初期的清爽感与涂布后期的良好的紧密贴合感的特征性使用感。

因此，本发明的皮肤外用剂可以作为化妆品(例如防晒剂、粉底、妆前剂、化妆水)是有用的，尤其作为防晒剂是有用的。本发明的皮肤外用剂可以通过对应于剂型的种类的方法涂布于皮肤(优选为除头皮以外的皮肤，更优选为脸、身体、手足等)，作为防晒剂使用。另外，其使用方法并无特别限定，优选通过手或涂布用器具进行涂布。

尚且，上述“清爽感”是指如水般清爽的涂布感觉，例如在将皮肤外用剂放置在肌肤上，以手等延展时可以得到如水般顺利延展的清爽的涂布感觉的情况下，可以说涂布初期的清爽感优异。再者，在将皮肤外用剂放置在肌肤上时，如果皮肤外用剂因接触皮肤的接触角较大而呈现如水滴般的外观，则促进上述清爽感。

尚且，涂布后期的紧密贴合感可以使用例如日本特开2018-109599号公报所记载的惯性传感器，检测手指扭转方向的角速度Gx在涂布中是否明显增加来确认。

关于上述实施方式，本发明进一步公开以下的皮肤外用剂等。

<1>一种皮肤外用剂，其中，含有粒状凝胶胶囊和液体，所述粒状凝胶胶囊包含不挥发性油剂，所述液体含有以下的成分(b1)：(b1)挥发性介质，

所述粒状凝胶胶囊分散于所述液体中，

<2>如<1>所述的皮肤外用剂，其中，所述粒状凝胶胶囊优选为粒状水凝胶胶囊，更优选为含有不挥发性油剂的油相分散于水凝胶中的粒状水凝胶胶囊，进一步优选为含有油溶性紫外线吸收剂的油相分散于水凝胶中的粒状水凝胶胶囊，特别优选为具备非交联型水凝胶的连续相与分散于该连续相中的油相，且油相含有油溶性紫外线吸收剂的粒状水凝胶胶囊。

<3>如<1>或<2>所述的皮肤外用剂，其中，所述粒状凝胶胶囊优选含有选自(a1)紫外线吸收剂(优选为油溶性紫外线吸收剂)、(a4)两亲性固体脂、(a5-1)油性增粘剂及(a8)不挥发性油剂(其中，不包括油溶性紫外线吸收剂、两亲性固体脂及油性增粘剂)中的1种以上作为所述不挥发性油剂，更优选至少含有(a1)油溶性紫外线吸收剂作为所述不挥发性油剂，进一步优选含有(a1)油溶性紫外线吸收剂与选自(a4)两亲性固体脂及(a5-1)油性增粘剂中的1种以上作为所述不挥发性油剂，特别优选含有(a1)油溶性紫外线吸收剂、(a4)两亲性固体脂及(a5-1)油性增粘剂作为所述不挥发性油剂。

<4>如<3>所述的皮肤外用剂，其中，成分(a1)优选为选自苯甲酸类紫外线吸收剂、邻氨基苯甲酸类紫外线吸收剂、水杨酸类紫外线吸收剂、肉桂酸类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂及硅酮类紫外线吸收剂中的1种或2种以上，更优选为选自苯甲酸类紫外线吸收剂、肉桂酸类紫外线吸收剂及三嗪类紫外线吸收剂中的1种或2种以上，进一步优选为选自对氨基苯甲酸(para-aminobenzoic acid：PABA)、PABA甘油酯、PABA乙基二羟基丙基酯、N-乙氧基化PABA乙基酯、N-二甲基PABA乙基酯、N-二甲基PABA丁基酯、N-二甲基PABA戊基酯、PABA辛基二甲基酯、二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、肉桂酸辛酯、肉桂酸乙基-4-异丙酯、肉桂酸乙基-2,4-二异丙酯、肉桂酸甲基-2,4-二异丙酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、肉桂酸乙基-α-氰基-β-苯基酯、肉桂酸2-乙基己基-α-氰基-β-苯基酯、甘油单-2-乙基己酰基二对甲氧基肉桂酸酯、2,4,6-参[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪、二辛基丁酰胺三嗪酮及2,4-双-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羟基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪中的1种或2种以上。

<5>如<3>或<4>所述的皮肤外用剂，其中，成分(a1)(优选为油溶性紫外线吸收剂)的含量相对于皮肤外用剂总质量，优选为1.5质量％以上、更优选为3质量％以上、进一步优选为6质量％以上、进一步更优选为9质量％以上、特别优选为12质量％以上；另外，相对于皮肤外用剂总质量，优选为40质量％以下、更优选为35质量％以下、进一步优选为30质量％以下、特别优选为25质量％以下。

<6>如<3>～<5>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，成分(a1)(优选为油溶性紫外线吸收剂)的含量相对于皮肤外用剂总质量，优选为1.5质量％以上且40质量％以下、更优选为3质量％以上且40质量％以下、进一步优选为6质量％以上且35质量％以下、进一步更优选为9质量％以上且30质量％以下、特别优选为12质量％以上且25质量％以下。

<7>如<3>～<6>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，成分(a1)(优选为油溶性紫外线吸收剂)的含有比例相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为15质量％以上、更优选为17质量％以上、进一步优选为19质量％以上、特别优选为22质量％以上；另外，相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为54质量％以下、更优选为48质量％以下、进一步优选为42质量％以下、特别优选为40质量％以下。

<8>如<3>～<7>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，成分(a1)粒状凝胶胶囊中的紫外线吸收剂(优选为油溶性紫外线吸收剂)相对于皮肤外用剂中的总紫外线吸收剂的合计的含量质量比[(a1)/(总紫外线吸收剂)]优选为0.6以上且1以下、更优选为0.85以上且1以下、进一步优选为0.9以上且1以下、进一步更优选为0.95以上且1以下、进一步更优选为0.99以上且1以下、特别优选为1。

<9>如<1>～<8>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，粒状凝胶胶囊优选含有选自(a1)紫外线吸收剂(优选为油溶性紫外线吸收剂)、(a2)胶囊化剂、(a3)水、(a4)两亲性固体脂、(a5)增粘剂(作为(a5)增粘剂，可以列举(a5-1)油性增粘剂及(a5-2)水性增粘剂)、(a6)多元醇、(a7)粉体及(a8)不挥发性油剂(其中，不包括油溶性紫外线吸收剂、两亲性固体脂及油性增粘剂)中的1种或2种以上，更优选含有(a1)紫外线吸收剂(优选为油溶性紫外线吸收剂)，进一步优选除了(a1)紫外线吸收剂(优选为油溶性紫外线吸收剂)以外，还含有选自(a2)胶囊化剂、(a3)水、(a4)两亲性固体脂、(a5)增粘剂、(a6)多元醇、(a7)粉体及(a8)不挥发性油剂(其中，不包括油溶性紫外线吸收剂、两亲性固体脂及油性增粘剂)中的1种或2种以上，进一步更优选含有成分(a1)～(a2)，进一步更优选含有成分(a1)～(a3)，进一步更优选含有成分(a1)～(a4)，进一步更优选含有成分(a1)～(a5)，进一步更优选含有成分(a1)～(a5)及选自(a6)及(a7)中的1种以上，进一步更优选含有成分(a1)～(a6)，特别优选含有成分(a1)～(a7)。

<10>如<9>所述的皮肤外用剂，其中，粒状凝胶胶囊优选在凝胶状的胶囊化剂中分散有成分(a1)，更优选在凝胶状的胶囊化剂中分散有成分(a1)及(a3)，进一步优选在凝胶状的胶囊化剂中分散有成分(a1)、(a3)及(a4)，进一步更优选在凝胶状的胶囊化剂中分散有成分(a1)及成分(a3)～(a5)，进一步更优选在凝胶状的胶囊化剂中分散有成分(a1)与成分(a3)～(a5)与选自成分(a6)及(a7)中的1种以上，进一步更优选在凝胶状的胶囊化剂中分散有成分(a1)及成分(a3)～(a6)，特别优选在凝胶状的胶囊化剂中分散有成分(a1)及成分(a3)～(a7)。

<11>如<9>或<10>所述的皮肤外用剂，其中，成分(a2)胶囊化剂优选为选自琼脂、卡拉胶及明胶中的1种或2种以上，更优选为琼脂。

<12>如<9>～<11>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，成分(a2)的含量相对于皮肤外用剂总质量，优选为0.05质量％以上、更优选为0.1质量％以上、进一步优选为0.15质量％以上、特别优选为0.2质量％以上；另外，相对于皮肤外用剂总质量，优选为2质量％以下、更优选为1.75质量％以下、进一步优选为1.5质量％以下、特别优选为1质量％以下。

<13>如<9>～<12>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，成分(a2)的含有比例相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为0.05质量％以上、更优选为0.1质量％以上、进一步优选为0.2质量％以上、特别优选为0.4质量％以上；另外，相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为10质量％以下、更优选为7.5质量％以下、进一步优选为5质量％以下、进一步更优选为3质量％以下、特别优选为2.5质量％以下。

<14>如<9>～<13>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，成分(a2)粒状凝胶胶囊中的胶囊化剂相对于成分(a1)粒状凝胶胶囊中的紫外线吸收剂(优选为油溶性紫外线吸收剂)的含量质量比[(a2)/(a1)]，优选为0.001以上、更优选为0.003以上、进一步优选为0.005以上、特别优选为0.01以上；另外，优选为0.2以下、更优选为0.1以下、进一步优选为0.08以下、特别优选为0.06以下。

<15>如<9>～<14>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，粒状凝胶胶囊中的总不挥发性油剂的合计相对于成分(a2)粒状凝胶胶囊中的胶囊化剂的含量质量比[(粒状凝胶胶囊中总不挥发性油剂)/(a2)]优选为5以上、更优选为10以上、进一步优选为15以上、特别优选为20以上；另外，优选为105以下、更优选为95以下、进一步优选为85以下、特别优选为75以下。

<16>如<3>～<15>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，成分(a4)优选为选自神经酰胺类、碳原子数12～22的醇、多元醇单C12～22脂肪酸酯、及多元醇单C12～22烷基醚中的1种或2种以上，更优选为选自碳原子数12～22的醇、多元醇单C12～22脂肪酸酯、及多元醇单C12～22烷基醚中的1种或2种以上，进一步优选为选自碳原子数14～22的一元醇、甘油单C14～22脂肪酸酯、山梨糖醇酐单C14～22脂肪酸酯及单C14～22烷基甘油醚中的1种或2种以上，进一步更优选为选自碳原子数16～22的一元醇、甘油单C16～22脂肪酸酯、山梨糖醇酐单C16～22脂肪酸酯及单C16～22烷基甘油醚中的1种或2种以上，进一步更优选为选自碳原子数16～22的一元醇及甘油单C16～22脂肪酸酯中的1种或2种以上，特别优选为选自鲸蜡醇、硬脂醇及亲油性甘油单硬脂酸酯中的1种或2种以上。

<17>如<3>～<16>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，成分(a4)的含量相对于皮肤外用剂总质量，优选为0.1质量％以上、更优选为0.3质量％以上、进一步优选为1质量％以上、特别优选为1.25质量％以上；另外，相对于皮肤外用剂总质量，优选为12质量％以下、更优选为9质量％以下、进一步优选为6质量％以下、特别优选为3质量％以下。

<18>如<3>～<17>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，成分(a4)的含有比例相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为0.1质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进一步优选为1质量％以上、特别优选为2质量％以上；另外，相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为12.5质量％以下、更优选为10质量％以下、进一步优选为7.5质量％以下、特别优选为5质量％以下。

<19>如<9>～<18>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，成分(a5)优选为选自水性增粘剂及油性增粘剂中的1种或2种以上。

<20>如<19>所述的皮肤外用剂，其中，水性增粘剂优选为选自糊精、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、羧乙烯基聚合物、丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物、黄原胶、羧甲基几丁质、及壳聚糖中的1种或2种以上，更优选为选自聚乙烯醇及(甲基)丙烯酸类聚合物中的1种以上，进一步优选为选自聚乙烯醇、羧乙烯基聚合物及丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物中的1种以上，特别优选为选自聚乙烯醇及(丙烯酸/丙烯酸烷基(C10-30))酯共聚物中的1种以上。

<21>如<3>～<20>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，油性增粘剂优选为选自糖脂肪酸酯类油性增粘剂、异硬脂酸聚甘油酯、(山嵛酸/二十烷二酸)甘油酯、及有机改性粘土矿物中的1种或2种以上，更优选为糖脂肪酸酯类油性增粘剂，进一步优选为糊精脂肪酸酯，特别优选为选自糊精肉豆蔻酸酯、糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精(棕榈酸/2-乙基己酸)酯、及糊精(棕榈酸/己基癸酸)酯中的1种或2种以上。

<22>如<3>～<21>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，粒状凝胶胶囊中的油性增粘剂的含量相对于皮肤外用剂总质量，优选为0.05质量％以上、更优选为0.1质量％以上、进一步优选为0.3质量％以上、特别优选为0.5质量％以上；另外，相对于皮肤外用剂总质量，优选为12质量％以下、更优选为9质量％以下、进一步优选为6质量％以下、特别优选为2质量％以下。

<23>如<3>～<22>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，粒状凝胶胶囊中的油性增粘剂的含有比例相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为0.1质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进一步优选为1质量％以上、特别优选为1.5质量％以上；另外，相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为10质量％以下、更优选为7.5质量％以下、进一步优选为5质量％以下、特别优选为3.5质量％以下。

<24>如<19>～<23>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，皮肤外用剂整体中的水性增粘剂(包含聚乙烯醇)的含有比例相对于皮肤外用剂总质量，优选为0.6质量％以下、更优选为0.55质量％以下、进一步优选为0.5质量％以下、进一步更优选为0.3质量％以下。另外，皮肤外用剂整体中的聚乙烯醇以外的水性增粘剂的含量相对于皮肤外用剂总质量，优选为0.3质量％以下、更优选为0.25质量％以下、进一步优选为0.13质量％以下、进一步更优选为0.06质量％以下、进一步更优选为0.03质量％以下。

<25>如<9>～<24>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，成分(a6)优选为选自二醇类及甘油类中的1种或2种以上，更优选为甘油类，进一步优选为选自甘油、二甘油、聚甘油中的1种或2种以上，特别优选为甘油。

<26>如<9>～<25>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，所述粒状凝胶胶囊中的(a7)粉体的含有比例相对于粒状凝胶胶囊总质量，优选为0质量％以上且40质量％以下、更优选为0质量％以上且30质量％以下、进一步优选为0质量％以上且20质量％以下、特别优选为0质量％以上且10质量％以下。

<27>如<1>～<26>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，所述粒状凝胶胶囊的平均粒径优选为20μm以上、更优选为30μm以上、进一步优选为40μm以上、进一步更优选为60μm以上、特别优选为80μm以上；另外，优选为350μm以下、更优选为300μm以下、进一步优选为250μm以下、特别优选为200μm以下。

<28>如<1>～<27>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，所述粒状凝胶胶囊的含量相对于皮肤外用剂总质量，优选为15质量％以上、更优选为20质量％以上、进一步优选为22.5质量％以上、进一步更优选为27.5质量％以上、进一步更优选为30质量％以上、进一步更优选为35质量％以上、特别优选为40质量％以上；另外，相对于皮肤外用剂总质量，优选为80质量％以下、更优选为75质量％以下、进一步优选为72.5质量％以下、特别优选为70质量％以下。

<29>如<1>～<28>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，成分(b1)优选为选自水及低级醇中的1种或2种以上，更优选为选自水、乙醇及异丙醇中的1种或2种以上。

<30>如<1>～<29>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，所述液体优选进一步含有(b2)阳离子性聚合物。

<31>如<30>所述的皮肤外用剂，其中，成分(b2)优选为硅酮类阳离子性聚合物，更优选为选自聚(N-酰基亚烷基亚胺)改性硅酮及氨基改性硅酮中的1种或2种以上，进一步优选为聚(N-酰基亚烷基亚胺)改性硅酮，特别优选为恶唑啉改性硅酮。

<32>如<30>或<31>所述的皮肤外用剂，其中，成分(b2)的含量相对于皮肤外用剂总质量，优选为0质量％以上、更优选为0.005质量％以上、进一步优选为0.01质量％以上、进一步更优选为0.02质量％以上、特别优选为0.05质量％以上；另外，相对于皮肤外用剂总质量，优选为1质量％以下、更优选为0.6质量％以下、进一步优选为0.3质量％以下、特别优选为0.1质量％以下。

<33>如<1>～<32>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，成分(A)粒状凝胶胶囊相对于成分(B)的液体的含量质量比[(A)/(B)]优选为0.1以上、更优选为0.2以上、进一步优选为0.4以上、特别优选为0.5以上；另外，优选为3.5以下、更优选为3以下、进一步优选为2.5以下、特别优选为2以下。

<34>如<1>～<33>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，所述液体中的不挥发性油剂的含量相对于皮肤外用剂总质量，优选为0质量％以上且10质量％以下、更优选为0质量％以上且5质量％以下、进一步优选为0质量％以上且1质量％以下、特别优选为0质量％。

<35>如<1>～<34>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，所述液体中的总不挥发性油剂相对于所述粒状凝胶胶囊中的总不挥发性油剂的合计的含量质量比[(液体中总不挥发性油剂)/(粒状凝胶胶囊中总不挥发性油剂)]，优选为0以上且0.1以下、更优选为0以上且0.06以下、进一步优选为0以上且0.01以下、特别优选为0。

<36>如<1>～<35>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，所述液体中的水性增粘剂的含量相对于皮肤外用剂总质量，优选为0质量％以上且0.03质量％以下、更优选为0质量％以上且0.015质量％以下、进一步优选为0质量％以上且0.005质量％以下、特别优选为0质量％。

<37>如<1>～<36>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，所述液体中的油性增粘剂的含量相对于皮肤外用剂总质量，优选为0质量％以上且0.03质量％以下、更优选为0质量％以上且0.015质量％以下、进一步优选为0质量％以上且0.005质量％以下、特别优选为0质量％。

<38>如<1>～<37>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，所述液体中的乳化剂的含量相对于皮肤外用剂总质量，优选为0质量％以上且0.4质量％以下、更优选为0质量％以上且0.2质量％以下、进一步优选为0质量％以上且0.1质量％以下、特别优选为0质量％。

<39>如<1>～<38>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，所述液体中不挥发性油剂与水性增粘剂与乳化剂的合计含量相对于皮肤外用剂总质量，优选为0质量％以上且12质量％以下、更优选为0质量％以上且5质量％以下、进一步优选为0质量％以上且0.001质量％以下、特别优选为0质量％。

<40>如<1>～<39>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，在所述粒状凝胶胶囊外进一步含有(C)粉体。

<41>如<40>所述的皮肤外用剂，其中，成分(C)优选为紫外线散射剂以外的粉体，更优选为选自纤维素及二氧化硅中的1种以上，进一步优选为二氧化硅，特别优选为多孔质二氧化硅。

<42>如<40>或<41>所述的皮肤外用剂，其中，成分(C)的含量相对于皮肤外用剂总质量，优选为0.05质量％以上、更优选为0.2质量％以上、进一步优选为0.6质量％以上、特别优选为1质量％以上；另外，相对于皮肤外用剂总质量，优选为15质量％以下、更优选为12质量％以下、进一步优选为9质量％以下、特别优选为6质量％以下。

<43>如<1>～<42>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，在25℃下的粘度优选为10mPa·s以上、更优选为20mPa·s以上、进一步优选为25mPa·s以上、特别优选为30mPa·s以上；另外，优选为10000mPa·s以下、更优选为5000mPa·s以下、进一步优选为1000mPa·s以下、特别优选为500mPa·s以下。

<44>如<1>～<43>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，在25℃下的pH优选为4以上且10以下、更优选为4.5以上且9以下、特别优选为5以上且8以下。

<45>如<1>～<44>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，所述液体为水性组合物。

<46>如<1>～<45>中任一项所述的皮肤外用剂，其中，优选为化妆品，更优选为防晒剂。

实施例

以下，列举实施例来详细地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。另外，本实施例中，各种测定及评价通过以下的方法进行。

·测定方法及评价方法

(1)粒状凝胶胶囊的平均粒径

使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置LA-960(HORIBA公司制)，以折射率1.20的条件测定各粒状凝胶胶囊的体积基准的粒径中值。

(2)粘度

将各皮肤外用剂填充于带盖的玻璃瓶中，测定调制次日的25℃下的粘度。测定时使用东机产业(株)制的B型粘度计(TVB-10M)，将玻璃瓶内事先搅拌后，以转子：No.2、转速：30rpm、测定时间：1分钟的条件测定粘度。在以该条件无法测定的情况下，将转子改为No.4进行测定。

(3)涂布初期的清爽感

针对各皮肤外用剂在涂布初期触感是否轻盈清爽(在肌肤上延展时如水般顺利延展，或呈现如水般的涂布感觉)进行评价。即，由3名专业评价人员在前臂内侧涂布皮肤外用剂，以将10设定为“在涂布初期具有非常清爽感”、将1设定为“在涂布初期完全无清爽感”的10个等级进行感官评价，求得所得到的评分的平均值。

(4)紫外线防御效果(UVPE)

以成为2mg/cm²的方式将各皮肤外用剂均匀涂布于前臂内侧3cm×3cm，在冷暗处干燥15分钟。干燥结束后，使用紫外偏光分光反射图像测量系统(MUPRIS)以文献(Nishinoet al,Skin Research and Technology,2019,Volume 25,Issue 5,p.639-652)中记载的方法，导出UV protection efficacy(UV防护功效，UVPE)，按照以下的基准进行评价。

(紫外线防御效果的评价基准)

AA：UVPE为60以上

A：UVPE为50以上且小于60

B：UVPE为40以上且小于50

C：UVPE小于40

(调制例1粒状凝胶胶囊C1)

以成为表1所示的组成的方式调制粒状凝胶胶囊C1，进行平均粒径的测定。将结果示于表1。

如下进行粒状凝胶胶囊的上述调制。即，将琼脂、(丙烯酸/丙烯酸烷基(C10-30))酯共聚物、聚乙烯醇、氢氧化钠及精制水混合，加热至90℃而调制混合液I。接着，将对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、乙基己基三嗪酮、糊精棕榈酸酯及硬脂酸甘油酯以80℃加热混合，使其溶解而调制溶解液II。接着，将混合液I与溶解液II混合，使用均质机进行搅拌，由此调制水包油型分散液。将所得到的水包油型分散液的温度保持在80℃，由双流体喷雾喷嘴(Spraying SystemsCo.制SUE45B)将水包油型分散液喷雾至25℃的气相中，放置直至水包油型分散液的液滴冷却固化，得到粒状凝胶胶囊。

(调制例2～12粒状凝胶胶囊C2～C12)

按照调制例1调制表1～表2所示的组成的粒状凝胶胶囊C2～C12，进行平均粒径的测定。将结果示于表1～2。

[表1]

[表2]

(实施例1～19及比较例1～3皮肤外用剂)

按照表3～4所示的配方通过常用方法制造实施例1～19及比较例1～3的皮肤外用剂，进行粘度、涂布初期的清爽感及紫外线防御效果(UVPE)的测定及评价。将结果示于表3～4。

/>

表中的记号分别如以下所示。

*1：PEMULEN TR-2(Lubrizol Advanced Materials,Inc.公司制)

*2：GOHSENOL EG-05(三菱化学公司制)

*3：UVINUL MC-80(BASF公司制)

*4：UVINUL A PLUS GRANULAR(BASF公司制)

*5：TINOSORB S(BASF公司制)

*6：UVINUL T150(BASF公司制)

*7：Rheopearl KL2(千叶制粉公司制)

*8：MONTEX A(Miyoshi Oil&Fat Co.,Ltd.制)

*9：MT-100Z(TAYCA公司制)

*10：SALACOS HS-6C(The Nisshin OilliO Group Ltd.制)

*11：SUNSPHERE H-121(AGC Si-Tech Co.,Ltd.制)

*12：按照日本特开2008-143820号公报中的合成例1的记载所调制的调制品

*13：PEMULEN TR-1(Lubrizol Advanced Materials,Inc.公司制)

*14：EMULGEN 1620G(花王公司制)

*15：PARLEAM EX(日油公司制)

(5)再分散性

对实施例1及14的皮肤外用剂，也进行再分散性的评价。

即，将实施例1或实施例14的皮肤外用剂50mL放入50mL玻璃瓶中，在该玻璃瓶中加入直径5mm的不锈钢搅拌球。接着，在室温下放置72小时后，使不锈钢搅拌球进行搅拌并测定直到成为均匀为止所需的振荡次数。将结果示于表5。振荡次数越少、则可以说再分散性越高。

[表5]

(6)保存稳定性(低温保存时的粘度)

对实施例1及2的皮肤外用剂，也进行低温保存时的保存稳定性(粘度)的评价。

即，将实施例1或实施例2的皮肤外用剂在5℃下保存6个月后，恢复至室温，振荡直到成为均匀为止。其后，根据保存前后的粘度的变化，评价保存稳定性。与调制次日的粘度同样地测定保存后粘度，算出保存后粘度相对于保存前粘度的增加率(％)。将结果示于表6。增加率越小，则保存稳定性越高。

[表6]

	实施例1	实施例2
			保存稳定性	138％	190％

(实施例20～22皮肤外用剂)

除了将水、多孔质二氧化硅及聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)改性硅酮的含量设为表7所示的值以外，与实施例1同样地进行，制造实施例20～22的皮肤外用剂，进行粘度测定。将结果示于表7。

(7)保存稳定性(高温保存时的外观)

对实施例1、14及20～22的皮肤外用剂，评价高温保存时的保存稳定性。

即，将表7所示的皮肤外用剂在50℃下保存1个月。以目视观察保存后的皮肤外用剂，按照以下的基准进行评价。将结果示于表7。

(高温保存时的稳定性(外观)的评价基准)

A：在振荡前的上清液未见到油分的分离。

B：在振荡前的上清液可以见到油分的分离，但只要振荡则外观与保存前相同。

[表7]

(8)涂布后期的紧密贴合感

以成为2mg/cm²的方式将实施例1、19、比较例2的皮肤外用剂滴加至前臂内侧后，使安装有惯性传感器(日本特开2018-109599号公报所记载)的手指以固定涂布速度(27cm/秒)前后移动，一边以取样间隔1ms得到传感器值Gx，一边持续涂布直到感到停止感(吸收)。将所得到的Gx绝对值化后，取每1s的最大值，将感觉开始吸收的时间点起至感觉吸收结束的时间点为止的上述最大值的时间变化率作为触感的变化量(ΔG_x)。

将结果示于表8。ΔG_x的值越大，可以说手指扭转方向的角速度Gx在涂布中明显增加，感到涂布后期的紧密贴合感。另外，由于触感变化而可以实际感受到涂布结束。另外，涂布开始后，至感觉吸收结束为止的时间越短，则感觉皮肤外用剂越迅速地被肌肤吸收。

[表8]

	实施例	实施例	比较例
					1	19	2
开始吸收时间(s)	21	21	20
				吸收结束时间(s)	27	29	33
惯性传感器ΔG_x	13.3	9.3	6.3

(调制例13粒状凝胶胶囊C13)

按照调制例1来调制表9所示的组成的粒状凝胶胶囊C13。

[表9]

表中的记号分别如以下所示。

*2：GOHSENOL EG-05(三菱化学公司制)

*7：Rheopearl KL2(千叶制粉公司制)

*8：MONTEX A(Miyoshi Oil&Fat Co.,Ltd.制)

*15：PARLEAM EX(日油公司制)

*16：SIMULGEL EG QD(SEPPIC公司制)

*17：EXCEPARL IPP(花王公司制)

*18：FINSOLV TN(Innospec Performance Chemicals公司制)

*19：ESTEMOL N-01(The Nisshin OilliO Group,Ltd.制)

*20：SALACOS 99(The Nisshin OilliO Group,Ltd.制)

*21：CROPURE OL-LQ-(JP)(CRODA JAPAN K.K.制)

*22：SUPER WHITE PROTOPET(Sonneborn,LCC)

(实施例23皮肤外用剂)

以表10所示的配方通过常用的方法制造实施例23的皮肤外用剂，评价涂布初期的清爽感。将结果示于表10。

[表10]

(9)涂膜的均匀性

在粒状凝胶胶囊C13的成分中，取代水0.01质量％而含有作为荧光色素的尼罗红(东京化成工业公司制)0.01质量％，调制不挥发性油剂被尼罗红染色的粒状凝胶胶囊C13-1。制造在实施例23的皮肤外用剂的成分中，取代粒状凝胶胶囊C13而含有C13-1的α剂。在模型板(Helioscreen公司制HELIOPLATE HD6)上以成为2mg/cm²的方式涂布α剂。

针对未涂布皮肤外用剂的模型板、涂布了α剂的模型板，通过荧光显微镜(KEYENCECorporation制BZ-X810)观察涂膜。

图1表示未涂布皮肤外用剂的模型板的显微镜照片，图2表示涂布了α剂的模型板的显微镜照片(图2中，颜色浓度越高意味着显色越强而涂膜越厚，颜色浓度越低意味着显色越弱而涂膜越薄)。在涂布了α剂的模型板的显微镜照片中，不论模型板的表面凹凸，均匀地显色，全区域中显色的浓度差小。由图1～图2所示的结果可以确认，被尼罗红染色而荧光显色的不挥发性油剂均匀地存在于模型板的表面的凹部和凸部，即具有涂膜的均匀性。

Claims

1.一种皮肤外用剂，其中，

含有：

粒状凝胶胶囊，其包含不挥发性油剂；以及

液体，其包含以下的成分(b1)：(b1)挥发性介质，

所述粒状凝胶胶囊分散于所述液体中，

2.如权利要求1所述的皮肤外用剂，其中，

所述粒状凝胶胶囊含有选自(a1)油溶性紫外线吸收剂、(a4)两亲性固体脂、(a5-1)油性增粘剂及(a8)不挥发性油剂(其中，不包括油溶性紫外线吸收剂、两亲性固体脂及油性增粘剂)中的1种以上作为所述不挥发性油剂。

3.如权利要求1所述的皮肤外用剂，其中，

所述粒状凝胶胶囊至少含有(a1)油溶性紫外线吸收剂作为所述不挥发性油剂。

4.如权利要求3所述的皮肤外用剂，其中，

皮肤外用剂中的成分(a1)相对于总紫外线吸收剂的合计的含量质量比[(a1)/(总紫外线吸收剂)]为0.85以上且1以下。

5.如权利要求1～4中任一项所述的皮肤外用剂，其中，

所述粒状凝胶胶囊进一步含有(a2)胶囊化剂。

6.如权利要求1～5中任一项所述的皮肤外用剂，其中，

所述粒状凝胶胶囊至少含有(a4)两亲性固体脂作为所述不挥发性油剂，成分(a4)的含有比例相对于粒状凝胶胶囊总质量为0.1质量％以上。

7.如权利要求1～6中任一项所述的皮肤外用剂，其中，

所述粒状凝胶胶囊至少含有(a5-1)油性增粘剂作为所述不挥发性油剂，成分(a5-1)的含有比例相对于粒状凝胶胶囊总质量为0.1质量％以上。

8.如权利要求1～7中任一项所述的皮肤外用剂，其中，

所述粒状凝胶胶囊中的(a7)粉体的含有比例相对于粒状凝胶胶囊总质量为0质量％以上且30质量％以下。

9.如权利要求1～8中任一项所述的皮肤外用剂，其中，

所述粒状凝胶胶囊的平均粒径为60μm以上且350μm以下。

10.如权利要求1～9中任一项所述的皮肤外用剂，其中，

所述粒状凝胶胶囊的含量相对于皮肤外用剂总质量为27.5质量％以上。

11.如权利要求1～10中任一项所述的皮肤外用剂，其中，

所述液体中的水性增粘剂的含量相对于皮肤外用剂总质量为0质量％以上且0.005质量％以下，且所述液体中的油性增粘剂的含量相对于皮肤外用剂总质量为0质量％以上且0.005质量％以下。

12.如权利要求1～11中任一项所述的皮肤外用剂，其中，

所述液体中的乳化剂的含量相对于皮肤外用剂总质量为0质量％以上且0.4质量％以下。

13.如权利要求1～12中任一项所述的皮肤外用剂，其中，

所述液体进一步含有(b2)阳离子性聚合物。

14.如权利要求1～13中任一项所述的皮肤外用剂，其中，

在所述粒状凝胶胶囊外进一步含有粉体。

15.如权利要求14所述的皮肤外用剂，其中，

所述粒状凝胶胶囊外的粉体为二氧化硅。

16.如权利要求1～15中任一项所述的皮肤外用剂，其中，

所述液体中的总不挥发性油剂相对于所述粒状凝胶胶囊中的总不挥发性油剂的合计的含量质量比[(液体中总不挥发性油剂)/(粒状凝胶胶囊中总不挥发性油剂)]为0以上且0.1以下。

17.如权利要求1～16中任一项所述的皮肤外用剂，其中，

在25℃下的粘度为10000mPa•s以下。