CN114828804A - 防晒组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种非粉状化妆品组合物，其包含：(a)至少一种亲脂性有机UV过滤剂，和(b)至少一种中空二氧化硅球体粒子。根据本发明的组合物可表现出良好的UV过滤效果。

Description

防晒组合物
技术领域
本发明涉及用于角蛋白物质如皮肤的防晒组合物，特别是非粉状防晒化妆品组合物。
背景技术
中空粒子在许多技术领域包括化妆品中广泛用作添加剂或填料。
例如，JP-A-2009-57315公开了包含中空硅酮基细粒(A)的化妆品。JP-A-2010-53200也公开了一种光反射材料，其由中空粒子组成并反射平均90%或更多的在紫外线至红外线波长范围内的光，所述中空粒子由具有许多微孔的基于氧化硅的多孔壳组成。
对于防晒产品，良好的UV防护效果和良好的可用性属于关键功能。因此，仍然需要表现出良好的UV防护效果的防晒组合物。
发明公开
本发明的一个目的是提供具有良好的UV防护性质的防晒组合物。
可通过一种非粉状化妆品组合物实现本发明的上述目的，所述组合物包含：
(a) 至少一种亲脂性有机UV过滤剂，和
(b) 至少一种中空二氧化硅球体粒子。
(b)中空二氧化硅球体粒子可以是无孔的。
(b)中空二氧化硅球体粒子可具有0.5 µm或更大，优选1 µm或更大，更优选1.5 µm或更大，特别是2 µm或更大，和100 µm或更小，优选50 µm或更小，更优选10 µm或更小，特别是6 µm或更小的平均初级粒子粒度。
(b)中空二氧化硅球体粒子可具有50 m2/g或更小，优选30 m2/g或更小，更优选10m2/g或更小，再更优选5 m2/g或更小，和0.1 m2/g或更大，优选0.5 m2/g或更大，更优选1 m2/g或更大，再更优选2 m2/g或更大的通过BET法测定的比表面积。
(b)中空二氧化硅球体粒子可具有70体积%或更小，优选60体积%或更小，更优选50体积%或更小，再更优选40体积%或更小，和10体积%或更大，优选20体积%或更大，更优选25体积%或更大，再更优选30体积%或更大的空隙比。
(b)中空二氧化硅球体粒子可具有200 mL/100g或更小，优选150 mL/100g或更小，更优选100 mL/100g或更小，再更优选70 mL/100g或更小，和10 mL/100g或更大，优选20mL/100g或更大，更优选30 mL/100g或更大，再更优选40 mL/100g或更大的吸油量。
(b)中空二氧化硅球体粒子可具有1.1 g/cm3或更大，优选1.2 g/cm3或更大，更优选1.2 g/cm3或更大，和1.7 g/cm3或更小，优选1.6 g/cm3或更小，更优选1.5 g/cm3或更小的比重。
(a)亲脂性有机紫外线过滤剂可包含至少一种亲脂性有机UV-A过滤剂和至少一种亲脂性有机UV-B过滤剂的组合。
(a)亲脂性有机UV过滤剂可选自氨基二苯甲酮化合物，如二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯（DHHB），二苯甲酰甲烷化合物，如丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，三嗪化合物，如乙基己基三嗪酮，水杨酸化合物，如胡莫柳酯，β,β-二苯基丙烯酸酯化合物，如奥克立林，和苯并三唑化合物，如甲酚曲唑三硅氧烷，及其混合物。
根据本发明的组合物可以是W/O乳液或溶液的形式。
(a)亲脂性有机UV过滤剂的量可为相对于组合物的总重量计1重量%或更多，优选5重量%或更多，更优选10重量%或更多，再更优选15重量%或更多，并可为50重量%或更少，优选40重量%或更少，更优选30重量%或更少，再更优选25重量%或更少。
(b)中空二氧化硅球体粒子的量可为相对于组合物的总重量计0.5重量%或更多，优选1重量%或更多，更优选2重量%或更多，再更优选3重量%或更多，并可为40重量%或更少，优选30重量%或更少，更优选20重量%或更少，再更优选15重量%或更少。
根据本发明的组合物可包括10重量%或更少，优选5重量%或更少，更优选3重量%或更少，再更优选1重量%或更少的量的不同于中空二氧化硅粒子的无机填料。
本发明还涉及一种用于角蛋白基底如皮肤的美容方法，其包括将根据本发明的组合物施加到角蛋白基底上。
本发明还涉及(b)至少一种中空二氧化硅球体粒子用于增强包含(a)至少一种亲脂性有机UV过滤剂的非粉状组合物的UV吸收的用途。
附图简述
[图1] 图1显示根据实施例1和对比例1和2的各组合物的UV吸光度的曲线图。
本发明的最佳实施方式
UV过滤剂广泛用于为防晒组合物提供UV防护性质。但是，UV过滤剂的使用可能造成负面影响，如油腻感。
在辛勤的研究后，本发明人已经令人惊讶地发现，中空二氧化硅球体粒子可增强包含至少一种亲脂性有机UV过滤剂的非粉状组合物的UV防护性质，并由此完成本发明。
因此，本发明涉及一种非粉状化妆品组合物，其包含：
(a) 至少一种亲脂性有机UV过滤剂，和
(b) 至少一种中空二氧化硅球体粒子。
下面将以更详细的方式解释根据本发明的粒子、组合物、方法和用途。
[组合物]
根据本发明的组合物是非粉状化妆品组合物。术语“非粉状组合物”在本文中是指任何非散粉或粉饼形式的组合物。非粉状组合物可呈现各种形式，如溶液、凝胶、化妆水（lotion）、精华（serum）、悬浮液、分散体、流体、美容乳液（milk）、膏（paste）、乳霜、乳液（O/W或W/O形式）等。根据本发明的组合物优选是W/O乳液的形式。
根据本发明的组合物可旨在用作化妆品局部组合物。因此，根据本发明的组合物可旨在施加到角蛋白物质上。角蛋白物质在此是指含角蛋白作为主要组成要素的材料，其实例包括皮肤、头皮、指甲、嘴唇、头发等。特别地，根据本发明的组合物可以是用于保护皮肤免受紫外线伤害的皮肤防晒化妆品组合物。
根据本发明的组合物的pH不受特别限制。该组合物的pH可为2.0至12.0，优选3.0至11.0，更优选4.0至10.0。
根据本发明的组合物的粘度不受特别限制。优选地，根据本发明的组合物的粘度为在25℃下1至1,000,000 mm2/s，更优选2 mm2/s至500,000 mm2/s，再更优选5 mm2/s至100,000 mm2/s。可根据标准ASTM-D445-97使用Poiseuille流变仪在25℃的温度下测量根据本发明的组合物的粘度。
本发明人已经令人惊讶地发现，中空二氧化硅球体粒子可提高包含至少一种亲脂性有机UV过滤剂的非粉状组合物的UV吸收。因此，根据本发明的组合物可实现充分的UV防护性质，即使其没有包含例如就油腻质地而言可能对化妆品组合物造成负面影响的大量UV过滤剂，如亲脂性有机UV过滤剂。相应地，考虑到非粉状防晒组合物中的UV过滤剂，特别是亲脂性有机UV过滤剂的量减少，根据本发明的组合物可表现出良好的UV防护效果以及良好的质地。
根据本发明的组合物包含(a) 至少一种亲脂性有机UV过滤剂，和(b) 至少一种中空二氧化硅球体粒子。下面将以详细的方式描述该组合物中的成分。
(亲脂性有机UV过滤剂)
根据本发明的组合物包含(a)至少一种亲脂性有机UV过滤剂。可以组合使用两种或更多种亲脂性有机UV过滤剂。因此，可以使用单一类型的亲脂性有机UV过滤剂或不同类型的亲脂性有机UV过滤剂的组合。
术语“UV”在此包含UV-B区（波长260-320 nm）、UV-A区（波长320-400 nm）和高能量可见光区（波长400-450 nm）。因此，UV过滤剂是指在紫外线波长内，特别是在UV-A、UV-B和高能量可见光区具有过滤作用的任何材料。
用于本发明的UV过滤剂可独自或结合地在UV-A和/或UV-B区有活性，优选在UV-A和UV-B区都有活性。因此，用于本发明的UV过滤剂包括能够吸收320至400 nm的UV辐射的UV-A过滤剂、能够吸收280至320 nm的UV辐射的UV-B过滤剂和能够吸收280至400 nm的UV辐射的UV-A和UV-B过滤剂。
术语“亲脂性UV过滤剂”在此是指在室温（25℃）和大气压（105 Pa）下在相对于油的总重量计至少1 重量%的浓度下可溶于油的UV过滤剂。
亲脂性有机UV过滤剂可以是固体或液体。术语“固体”和“液体”是指在室温（25℃）和大气压（105 Pa）下为固体和液体。
用于本发明的亲脂性有机UV-A过滤剂可包括但不限于氨基二苯甲酮化合物、二苯甲酰甲烷化合物、邻氨基苯甲酸化合物和4,4-二芳基丁二烯化合物。
作为氨基二苯甲酮化合物，可以提到2-(4-二乙氨基-2-羟苯甲酰基)苯甲酸正己酯，其别名是二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯（DHHB），由BASF以商品名“Uvinul A+”出售。
作为二苯甲酰甲烷化合物，可以提到Merck以“Eusolex 8020”为名出售的4-异丙基二苯甲酰甲烷、Quest以“Pongamol”为名出售的1-(4-甲氧基-1-苯并呋喃-5-基)-3-苯基丙-1,3-二酮、1-(4-(叔丁基)苯基)-3-(2-羟基苯基)丙-1,3-二酮，和Hoffmann-La Roche以商品名“Parsol 1789”出售的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷。
作为邻氨基苯甲酸化合物，可以提到Symrise以"NEO HELIPAN MA"为名出售的邻氨基苯甲酸薄荷酯。
作为4,4-二芳基丁二烯化合物，可以提到1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯和二苯基丁二烯丙二酸酯和丙二腈。
用于本发明的亲脂性有机UV-B过滤剂可包括但不限于三嗪化合物、对氨基苯甲酸化合物、水杨酸化合物、肉桂酸酯化合物、β,β-二苯基丙烯酸酯化合物、亚苄基樟脑化合物、苯基苯并咪唑化合物、咪唑啉化合物、亚苄基丙二酸酯化合物和龙胆二糖花青苷（mecocyanine）化合物。
作为三嗪化合物，可以提到BASF以“UVINUL T-150”为名出售的乙基己基三嗪酮、SIGMA 2V以“UVASORB HEB”为名出售的二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪、2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪、2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪和2,4-双(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-s-三嗪。
作为对氨基苯甲酸衍生物，可以提到对氨基苯甲酸酯（PABA），例如PABA（对氨基苯甲酸）乙酯、二羟丙基对氨基苯甲酸乙酯和ISP以“ESCALOL 5972”为名出售的二甲基对氨基苯甲酸乙基己酯。
作为水杨酸化合物，可以提到Rona/EM Industries以“Eusolex HMS”为名出售的胡莫柳酯，和Symrise以“NEO HELIOPAN OS”为名出售的水杨酸乙基己酯。
作为肉桂酸酯化合物，可以提到DSM NUTRITIONAL PRODUCTS以“PARSOL CX”为名出售的甲氧基肉桂酸乙基己酯、乙氧基肉桂酸异丙酯、Symrise以“NEO HELIOPAN E 1000”为名出售的甲氧基肉桂酸异戊酯、甲基肉桂酸二异丙酯、西诺沙酯和甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯。
作为β,β-二苯基丙烯酸酯化合物，可以提到BASF以“UVINUL N539”为名出售的奥克立林和BASF以“UNIVUL N35”为名出售的依托立林。
作为亚苄基樟脑化合物，可以提到CHIMEX以“MEXORYL SD”为名出售的3-亚苄基樟脑、MERCK以“EUSOLEX 6300”为名出售的甲基亚苄基樟脑、CHIMEX以“MEXORYL SW”为名出售的聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑，和Chimex以“Mexoryl SX”为名出售的对苯二亚甲基二樟脑磺酸。
作为苯基苯并咪唑化合物，可以提到Merck以“Eusolex 232”为名出售的苯基苯并咪唑磺酸，和Haarmann and Reimer以“Neo Heliopan AP”为名出售的苯基二苯并咪唑四磺酸二钠。
作为咪唑啉化合物，可以提到二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯。
作为亚苄基丙二酸酯化合物，可以提到含有亚苄基丙二酸酯部分的聚有机硅氧烷，例如DSM NUTRITIONAL PRODUCTS以“Parsol SLX”为名出售的聚硅氧烷-15（Polysilicone-15），和4'-甲氧基亚苄基丙二酸二新戊酯。
本发明的亲脂性有机UV过滤剂可包含亲脂性有机UV-A和UV-B过滤剂。下面是亲脂性有机UV-A和UV-B过滤剂的非限制性实例：
- 二苯甲酮化合物，如BASF以“UVINUL 400”为名出售的二苯甲酮-1、BASF以“UNIVUL 500”为名出售的二苯甲酮-2、BASF以“UVINUL M40”为名出售的二苯甲酮-3或羟苯甲酮、Norquay以“Helisorb 11”为名出售的二苯甲酮-6、American Cyanamid以“Spectra-Sorb UV-24”为名出售的二苯甲酮-8、二苯甲酮-10、二苯甲酮-11和二苯甲酮-12；
- 苯并三唑化合物，如Rhodia Chimie以“Silatrizole”为名出售的甲酚曲唑三硅氧烷、CIBA-GEIGY以“TINOGUARTD AS”为名出售的布美三唑，和苯基苯并三唑衍生物：支化和线性的2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基酚；
- 双(间苯二酚基)三嗪（bis-resorcinyl triazine），如CIBA-GEIGY以“TINOSORBS”为名出售的双-乙基己氧基酚甲氧基苯基三嗪；和
- 苯并噁唑化合物，如Sigma 3V以“Uvasorb K2A”为名出售的2,4-双[5-(1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪。
优选地，亲脂性有机UV过滤剂可选自氨基二苯甲酮化合物，如二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯（DHHB），二苯甲酰甲烷化合物，如丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，三嗪化合物，如乙基己基三嗪酮，水杨酸化合物，如胡莫柳酯，β,β-二苯基丙烯酸酯化合物，如奥克立林，和苯并三唑化合物，如甲酚曲唑三硅氧烷，及其混合物。
在本发明的一个优选实施方案中，本发明的亲脂性有机UV过滤剂包含至少一种亲脂性有机UV-A过滤剂和至少一种亲脂性有机UV-B过滤剂的组合。
因此，在本发明的另一优选实施方案中，亲脂性有机UV过滤剂包含选自氨基二苯甲酮化合物和二苯甲酰甲烷化合物的至少一种亲脂性有机UV-A过滤剂，和选自三嗪化合物、水杨酸化合物、β,β-二苯基丙烯酸酯化合物和苯并三唑化合物的至少一种亲脂性有机UV-B过滤剂。
根据本发明的组合物中的亲脂性有机UV过滤剂的量可为相对于组合物的总重量计1重量%或更多，优选5重量%或更多，更优选10重量%或更多，再更优选15重量%或更多。该组合物中的亲脂性有机UV过滤剂的量可为相对于组合物的总重量计50重量%或更少，优选40重量%或更少，更优选30重量%或更少，再更优选25重量%或更少。
在本发明的一个特定实施方案中，该组合物中的亲脂性有机UV-A过滤剂的量为相对于组合物的总重量计0.5重量%或更多，优选1重量%或更多，更优选2重量%或更多，和15重量%或更少，优选10重量%或更少，更优选7重量%或更少。
在本发明的另一特定实施方案中，该组合物中的亲脂性有机UV-B过滤剂的量为相对于组合物的总重量计1重量%或更多，优选5重量%或更多，更优选10重量%或更多，和30重量%或更少，优选20重量%或更少，更优选16重量%或更少。
(中空二氧化硅球体粒子)
根据本发明的组合物包含(b)至少一种中空二氧化硅球体粒子。可以组合使用两种或更多种中空二氧化硅球体粒子。因此，可以使用单一类型的中空二氧化硅球体粒子或不同类型的中空二氧化硅球体粒子的组合。
根据本发明的组合物中所用的粒子是基于二氧化硅的粒子。基于二氧化硅的粒子具有外壳和在外壳内的空腔以形成中空结构。此外，本发明的粒子的形状是球形。
中空二氧化硅球体粒子的外壳可以是多孔或无孔的。优选地，中空二氧化硅球体粒子的外壳是无孔的。
本发明的中空二氧化硅球体粒子的尺寸不受特别限制。一般而言，中空二氧化硅球体粒子具有0.1 µm至200 µm的平均初级粒子粒度。优选地，中空二氧化硅球体粒子具有0.5 µm或更大，更优选1 µm或更大，再更优选1.5 µm或更大，特别是2 µm或更大的平均初级粒子粒度。优选地，中空二氧化硅球体粒子具有100 µm或更小，更优选50 µm或更小，再更优选10 µm或更小，特别是6 µm或更小的平均初级粒子粒度。
本文所用的术语“平均初级粒子粒度”代表通过对粒子数的一半统计粒度分布给出的数均粒度平均直径（number-average size mean diameter），被称为D50。例如，可通过激光衍射粒度分布分析仪，如Malvern Corp.的Mastersizer 2000测量数均粒度平均直径。
本发明的中空二氧化硅球体粒子可具有50 m2/g或更小，优选30 m2/g或更小，更优选10 m2/g或更小，再更优选5 m2/g或更小的通过BET法测定的比表面积。中空二氧化硅球体粒子可具有0.1 m2/g或更大，优选0.5 m2/g或更大，更优选1 m2/g或更大，再更优选2 m2/g或更大的通过BET法测定的比表面积。
在本发明中，“通过BET法测定的比表面积”可以是指如下测定的值：将测量样品在不大于1 kPa的减压下在200℃下干燥不小于3小时；此后测量在液氮温度下仅氮气吸附的吸附等温线；和通过BET方法分析吸附等温线。用于分析的压力范围是0.1至0.25的相对压力。
根据外壳内的空腔，本发明的中空二氧化硅球体粒子可具有70体积%或更小，优选60体积%或更小，更优选50体积%或更小，再更优选40体积%或更小的空隙比。中空二氧化硅球体粒子可具有10体积%或更大，优选20体积%或更大，更优选25体积%或更大，再更优选30体积%或更大的空隙比。
空隙比在本文中可通过例如图像分析测量。具体地，空隙比可如下测定：拍摄粒子的TEM照片，测量粒子的粒径，例如50个粒子的粒径，测定平均粒径，将粒子分成两半，测量每个破裂碎片（fractured pieces）的空腔直径以测定空腔的平均直径，然后计算空隙比。
本发明的中空二氧化硅球体粒子可具有200 mL/100g或更小，优选150 mL/100g或更小，更优选100 mL/100g或更小，再更优选70 mL/100g或更小的吸油量。本发明的中空二氧化硅球体粒子可具有10 mL/100g或更大，优选20 mL/100g或更大，更优选30 mL/100g或更大，再更优选40 mL/100g或更大的吸油量。吸油量在此可通过根据JIS-K5101使用熟亚麻仁油的颜料试验法测量。
本发明的中空二氧化硅球体粒子可具有200 mL/100g或更小，优选150 mL/100g或更小，更优选100 mL/100g或更小，再更优选70 mL/100g或更小的吸油量。本发明的中空二氧化硅球体粒子可具有10 mL/100g或更大，优选20 mL/100g或更大，更优选30 mL/100g或更大，再更优选40 mL/100g或更大的吸油量。吸油量在此可通过根据JIS-K5101使用熟亚麻仁油的颜料试验法测量。
本发明的中空二氧化硅球体粒子的比重不受特别限制。中空二氧化硅球体粒子的比重可通常为1.1 g/cm3或更大，优选1.2 g/cm3或更大，更优选1.3 g/cm3或更大，和1.7 g/cm3或更小，优选1.6 g/cm3或更小，更优选1.5 g/cm3或更小。
本发明的中空二氧化硅球体粒子可具有1.5或更小，优选1.4或更小，更优选1.3或更小的折射率。中空二氧化硅球体粒子的折射率的下限不受限制，但通常为1.0或更大，优选1.1或更大，更优选1.2或更大。
在本发明的一个实施方案中，本发明的中空二氧化硅球体粒子的外壳内的空腔可以是球形的并可具有0.5 µm或更大，优选1 µm或更大，再更优选1.5 µm或更大，和50 µm或更小，优选10 µm或更小，更优选6 µm或更小的直径大小。可通过例如如上所述使用TEM的图像分析测量中空二氧化硅球体粒子中的球形空腔的直径大小。具体地，其可通过将粒子分成两半、拍摄粒子的破裂碎片的TEM照片和测量各破裂碎片的空腔的直径来测量。
根据本发明的组合物中的中空二氧化硅球体粒子的量可为相对于组合物的总重量计0.5重量%或更多，优选1重量%或更多，更优选2重量%或更多，再更优选3重量%或更多。该组合物中的中空二氧化硅球体粒子的量可为相对于组合物的总重量计40重量%或更少，优选30重量%或更少，更优选20重量%或更少，再更优选15重量%或更少。
(其它成分)
• 油
根据本发明的组合物可包含至少一种油。如果使用两种或更多种油，它们可以相同或不同。
在此，“油”是指在室温（25℃）在大气压（760 mmHg）下为液体或膏（非固体）形式的脂肪化合物或物质。作为油，可独自或组合使用常用于化妆品的那些。这些油可以是挥发性或非挥发性的。
油可以是非极性油，如烃油、硅油等；极性油，如植物或动物油和酯油或醚油；或其混合物。
油可选自植物或动物来源的油、合成油、硅油、烃油和脂肪醇。
作为植物油的实例，可以提到例如亚麻籽油、茶花籽油、澳洲坚果油、玉米油、橄榄油、鳄梨油、山茶花油（sasanqua oil）、蓖麻油、红花油、荷荷巴油、葵花油、杏仁油、菜籽油、芝麻油、大豆油、花生油及其混合物。作为动物油的实例，可以提到例如角鲨烯和角鲨烷。作为合成油的实例，可以提到烷烃油，如异十二烷和异十六烷、酯油、醚油和人造甘油三酯。
酯油优选是饱和或不饱和的直链或支链C1-C26脂族一元酸或多元酸和饱和或不饱和的直链或支链C1-C26脂族一元醇或多元醇的液体酯，该酯的碳原子总数大于或等于10。
优选地，对于一元醇的酯，在用于生成本发明的酯的醇和酸中，至少一种是支链的。在一元酸和一元醇的单酯中，可以提到棕榈酸乙酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、肉豆蔻酸烷基酯，如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯、硬脂酸异十六烷酯、异壬酸2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、新戊酸异癸酯和新戊酸异十八烷酯。
尤其可提到：癸二酸二乙酯；月桂酰肌氨酸异丙酯；癸二酸二异丙酯；癸二酸双(2-乙基己基)酯；己二酸二异丙酯；己二酸二正丙酯；己二酸二辛酯；己二酸双(2-乙基己基)酯；己二酸二异十八烷酯；马来酸双(2-乙基己基)酯；柠檬酸三异丙酯；柠檬酸三异十六烷酯；柠檬酸三异十八烷酯；三乳酸甘油酯；三辛酸甘油酯；柠檬酸三辛基十二烷酯；柠檬酸三油醇酯；新戊二醇二庚酸酯；和二乙二醇二异壬酸酯。
作为醚油的实例，可以提到例如具有一个或多个短烃链的醚油，如二辛基醚。
作为人造甘油三酯的实例，可以提到例如癸基辛基甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三棕榈酸甘油酯、三亚麻酸甘油酯、三月桂酸甘油酯、三癸酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三(癸酸/辛酸)甘油酯和三(癸酸/辛酸/亚麻酸)甘油酯。
作为硅油的实例，可以提到例如线型有机聚硅氧烷，如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、聚甲基氢硅氧烷（methylhydrogenpolysiloxane）等；环状有机聚硅氧烷，如环六硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等；及其混合物。硅油优选选自液体聚二烷基硅氧烷，尤其是液体聚二甲基硅氧烷（PDMS，二甲聚硅氧烷）和包含至少一个芳基的液体聚有机硅氧烷。这些硅油也可以有机改性。可根据本发明使用的有机改性硅酮是如上定义并在其结构中包含一个或多个经基于烃的基团连接的有机官能团的硅油。
烃油可选自：
- 直链或支链、任选环状C6-C16低级烷烃。可提到的实例包括己烷、十一烷、十二烷、十三烷和异链烷烃，例如异十六烷、异十二烷和异癸烷；和
- 含有多于16个碳原子的直链或支链烃，如液体石蜡、液体矿脂、聚癸烯和氢化聚异丁烯，如Parleam®，或角鲨烷。
脂肪醇中的术语“脂肪”是指包括相对较大的碳原子数。因此，具有4个或更多个，优选6个或更多个，更优选12个或更多个碳原子的醇包含在脂肪醇的范围内。脂肪醇可以是饱和或不饱和的。脂肪醇可以是直链或支链的。
脂肪醇可具有结构R-OH，其中R选自含有4至40个碳原子，优选6至30个碳原子，更优选12至20个碳原子的饱和和不饱和、直链和支链基团。在至少一个实施方案中，R可选自C12-C20烷基和C12-C20烯基。R可被至少一个羟基取代或未被取代。作为脂肪醇的实例，可提到月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、山嵛醇、十一烯醇、肉豆蔻醇、辛基十二烷醇、己基癸醇、油醇、亚油醇、棕榈油醇、花生四烯醇（arachidonyl alcohol）、二十二烯醇及其混合物。脂肪醇优选是饱和脂肪醇。因此，脂肪醇可选自直链或支链、饱和或不饱和的C6-C30醇，优选直链或支链的饱和C6-C30醇，更优选直链或支链的饱和C12-C20醇。作为饱和脂肪醇的实例，可提到月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、山嵛醇、十一烯醇、肉豆蔻醇、辛基十二烷醇、己基癸醇及其混合物。在一个实施方案中，可使用鲸蜡醇、硬脂醇、辛基十二烷醇、己基癸醇或其混合物（例如鲸蜡硬脂醇）以及山嵛醇作为饱和脂肪醇。
根据本发明的组合物中的油的量可为相对于组合物的总重量计5至60重量%，优选10至50重量%，更优选15至40重量%。
• 化妆品可接受的亲水有机溶剂
根据本发明的组合物可包含至少一种化妆品可接受的亲水有机溶剂。化妆品可接受的亲水有机溶剂可包括例如具有1至8个碳原子的基本直链或支链低级一元醇，如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇和异丁醇；芳族醇，如苄醇和苯基乙基醇；多元醇或多元醇醚，如丙二醇、二丙二醇、异戊二醇、丁二醇、甘油、丙二醇、辛甘醇、山梨糖醇、乙二醇单甲基醚、单乙基醚和单丁基醚、丙二醇醚如丙二醇单甲基醚、二乙二醇烷基醚如二乙二醇单乙基醚或单丁基醚；聚乙二醇，如PEG-4、PEG-6和PEG-8，和它们的衍生物，及其组合。
根据本发明的组合物中的化妆品可接受的亲水有机溶剂的量可为相对于组合物的总重量计1至25重量%，优选2至20重量%，更优选3至15重量%。
• 表面活性剂
根据本发明的组合物可包含选自两性表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或非离子表面活性剂的至少一种表面活性剂，独自或作为混合物使用。该组合物优选包含至少一种非离子表面活性剂。
可用于本发明的组合物的非离子表面活性剂的实例可包括聚乙氧基化脂肪醇或聚甘油化脂肪醇，如环氧乙烷与月桂醇的加合物，尤其是含有9至50个氧乙烯单元的些（INCI名为月桂醇聚醚-9至月桂醇聚醚-50），特别是月桂醇聚醚-9；多元醇与具有包含例如8至24个碳原子的饱和或不饱和链的脂肪酸的酯，和它们的氧化烯化衍生物，即包含氧乙烯和/或氧丙烯单元，如甘油与C8-C24脂肪酸的酯，和它们的氧化烯化衍生物，特别是聚氧乙烯化甘油硬脂酸酯（单-、二-和/或三硬脂酸酯），例如PEG-20甘油三异硬脂酸酯；糖与C8-C24脂肪酸的酯和它们的氧化烯化衍生物，如C8-C24脂肪酸的聚乙氧基化山梨糖醇酯，特别是聚山梨酯80，如Croda以“TWEEN 80”为名出售的产品；糖与C8-C24脂肪醇的醚，如辛基/癸基葡糖苷；聚氧乙烯烷基醚；聚氧乙烯氧丙烯烷基醚；脂肪酸烷醇酰胺；烷基胺氧化物；烷基多糖苷和硅酮表面活性剂，如含氧乙烯基团和/或氧丙烯基团的聚二甲基硅氧烷，例如PEG-10聚二甲基硅氧烷、bis-PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷、bis-PEG/PPG-20/20聚二甲基硅氧烷和PEG/PPG-20/6聚二甲基硅氧烷；和聚甘油基脂肪酸酯，如聚甘油-4癸酸酯、聚甘油-6二癸酸酯、聚甘油-6二癸酸酯、聚甘油-6二油酸酯、聚甘油-6辛酸酯、聚甘油-2油酸酯和聚甘油-6聚蓖麻醇酸酯；及其混合物。
此外，可以提到以下通式(1)所示的烷基多糖苷作为非离子表面活性剂：
R-O-(G)x(1)
其中R代表包含14至24个碳原子的支链和/或不饱和烷基，G代表包含5或6个碳原子的还原糖，且x是指1至10，优选1至4的值，且G特别是指葡萄糖、果糖或半乳糖。作为这种类型的烷基多糖苷，可提到烷基多葡糖苷（式(I)中的G = 葡萄糖），特别是其中R更特别代表油基（不饱和C18基团）或异硬脂基（饱和C18基团），G是指葡萄糖且x是1至2的值的式(I)的化合物，特别是异硬脂基葡糖苷、油基葡糖苷和它们的混合物。这种烷基多葡糖苷可作为与辅助乳化剂，更尤其是与脂肪醇，特别是具有与烷基多葡糖苷相同的脂肪链（即包含14至24个碳原子并具有支链和/或不饱和链）的脂肪醇（例如当烷基多葡糖苷是异硬脂基葡糖苷时其是异硬脂醇，当烷基多葡糖苷是油基葡糖苷时其是油醇）的混合物使用。可以使用例如Seppic以Montanov WO 18为名出售的异硬脂基葡糖苷和异硬脂醇的混合物，以及Seppic以Fludanov 20X为名出售的辛基十二烷醇和辛基十二烷基木糖苷的混合物。
该组合物中的表面活性剂的量可为相对于组合物的总重量计0.1至15重量%，优选0.5至10重量%，更优选1至5重量%。
• 增稠剂
根据本发明的组合物可包含至少一种增稠剂。可组合两种或更多种增稠剂。增稠剂可以是亲水或亲脂的，优选亲脂的。
亲脂增稠剂可以是聚合物或粒子形式。
亲脂聚合物增稠剂可选自羧乙烯基聚合物，如Carbopol产品（卡波姆）和Pemulen产品（丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯共聚物）或INCI名为“聚丙烯酸C10-30烷基酯”的聚合物，如来自Air Products的Intelimer®产品，如产品Intelimer® IPA 13-1（其是聚丙烯酸十八烷酯）或产品30 Intelimer® IPA 13-6（其是山嵛基聚合物）。
根据本发明的亲脂增稠剂可选自：
- 有机改性粘土，其是用尤其选自季胺和叔胺的化合物处理的粘土。可提到的有机改性粘土包括有机改性膨润土，如Rheox公司以Bentone 34为名出售的产品，和有机改性锂蒙脱石，如Rheox公司以Bentone 27和Bentone 38为名出售的产品。尤其可提到改性粘土，如改性硅酸镁（来自Rheox的Bentone gel® VS38），改性锂蒙脱石，如用C10至C22脂肪酸氯化铵改性的锂蒙脱石，例如用二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石（二硬脂二甲铵锂蒙脱石），如Elementis公司以Bentone 38VCG为名出售的产品或Rheox公司以Bentone 38CE为名出售的产品，或Elementis公司以Bentone Gel® V5 5V为名出售的产品，或Elementis公司以Bentone gel® ISD V为名出售的产品；
- 疏水热解法二氧化硅（fumed silica），其可通过经由使硅烷醇基团数减少的化学反应将二氧化硅表面改性获得，这些硅烷醇基团可尤其被疏水基团取代。疏水基团可以是三甲基甲硅烷氧基，其尤其通过在六甲基二硅氮烷存在下处理热解法二氧化硅获得。由此处理的二氧化硅根据CTFA Dictionary（第6版，1995）被称为"甲硅烷基化硅石（Silicasilylate）"。它们例如由Degussa公司以标号Aerosil R812®和由Cabot公司以标号Cab-O-Sil TS-530®出售。疏水基团可以是二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基团，它们尤其通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下处理热解法二氧化硅获得。由此处理的二氧化硅根据CTFA Dictionary（第6版，1995）被称为"二甲基甲硅烷基化硅石（Silicadimethyl silylate）"。它们例如由Degussa公司以Aerosil R972®和Aerosil R974®为名和由Cabot公司以Cab-O-Sil TS-610®和Cab-O-Sil TS-720®为名出售；
- 疏水二氧化硅气凝胶，如Dow Corning公司以VM-2260（INCI名：甲硅烷基化硅石）为名出售的产品，其粒子具有大约1000微米的平均粒度和600至800m2/g的每单位质量的比表面积；还可提到Cabot公司以标号Aerogel TLD 201、Aerogel OGD 201、Aerogel TLD203、Enova® Aerogel MT 1 100、Enova Aerogel MT 1200出售的气凝胶；
- 和它们的混合物。
该组合物中的增稠剂的量可为相对于组合物的总重量计0.1至10重量%，优选0.2至5重量%，更优选1至3重量%。
• 无机UV过滤剂
根据本发明的组合物可包含至少一种无机UV过滤剂。可组合两种或更多种无机UV过滤剂。
用于本发明的无机UV过滤剂可在UV-A和/或UV-B区有活性。无机UV过滤剂可以是亲水和/或亲脂的。无机UV过滤剂优选不溶于化妆品中常用的溶剂，如水和乙醇。
无机UV过滤剂优选为细粒形式以使其平均（初级）粒径为1 nm至50 nm，优选5 nm至40 nm，更优选10 nm至30 nm。平均（初级）粒度或平均（初级）粒径在此是算术平均直径。
无机UV过滤剂可选自可涂覆或未涂覆的金属氧化物及其混合物。
无机UV过滤剂优选可选自由金属氧化物形成的颜料（初级粒子的平均粒度：通常5nm至50 nm，优选10 nm至50 nm），例如由氧化钛（非晶或金红石和/或锐钛矿形式的结晶）、氧化铁、氧化锌、氧化锆或氧化铈形成的颜料，它们都是本身公知的UV光防护剂。无机UV过滤剂优选可选自氧化钛、氧化锌，更优选氧化钛。
无机UV过滤剂可以是涂覆或未涂覆的。无机UV过滤剂可具有至少一个涂层。该涂层可包含选自氧化铝、二氧化硅、氢氧化铝、硅酮、硅烷、脂肪酸或其盐（如钠、钾、锌、铁或铝盐）、脂肪醇、卵磷脂、氨基酸、多糖、蛋白质、烷醇胺、蜡如蜂蜡、(甲基)丙烯酸系聚合物、有机UV过滤剂和(全)氟化合物的至少一种化合物。
以已知方式，该涂层中的硅酮可以是包含线型或环状和支化或交联结构、具有可变分子量、通过合适的官能硅烷的聚合和/或缩聚获得并基本由重复的主要单元组成的有机硅聚合物或低聚物，其中硅原子经氧原子互相连接（硅氧烷键），任选取代的烃基经碳原子直接连接到所述硅原子上。
用于该涂层的硅酮可优选选自烷基硅烷、聚二烷基硅氧烷和聚烷基氢硅氧烷。该硅酮更优选选自辛基三甲基硅烷、聚二甲基硅氧烷和聚甲基氢硅氧烷。
当然，在它们用硅酮处理之前，由金属氧化物制成的无机UV过滤剂可能已用其它表面剂，特别是用氧化铈、氧化铝、二氧化硅、铝化合物、硅化合物或它们的混合物处理。
涂覆的无机UV过滤剂可以是用以下材料涂覆的氧化钛：
用二氧化硅涂覆，如来自Ikeda的产品"Sunveil"；
用二氧化硅和氧化铁涂覆，如来自Ikeda的产品"Sunveil F"；
用二氧化硅和氧化铝涂覆，如来自Tayca的产品"Microtitanium Dioxide MT 500SA"、来自Tioxide的"Tioveil"和来自Rhodia的"Mirasun TiW 60"；
用氧化铝涂覆，如来自Ishihara的产品"Tipaque TTO-55 (B)"和"Tipaque TTO-55 (A)"和来自Kemira的"UVT 14/4"；
用氧化铝和硬脂酸铝涂覆，如来自Tayca的产品"Microtitanium Dioxide MT 100T、MT 100 TX、MT 100 Z或MT-01"、来自Uniqema的产品"Solaveil CT-10 W"和"SolaveilCT 100"，和来自Merck的产品"Eusolex T-AVO"；
用氧化铝和月桂酸铝涂覆，如来自Tayca的产品"Microtitanium Dioxide MT 100S"；
用氧化铁和硬脂酸铁涂覆，如来自Tayca的产品"Microtitanium Dioxide MT 100F"；
用氧化锌和硬脂酸锌涂覆，如来自Tayca的产品"BR351"；
用二氧化硅和氧化铝涂覆并用硅酮处理，如来自Tayca的产品"MicrotitaniumDioxide MT 600 SAS"、"Microtitanium Dioxide MT 500 SAS"和"MicrotitaniumDioxide MT 100 SAS"；
用二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝涂覆并用硅酮处理，如来自Titan Kogyo的产品"STT-30-DS"，
用二氧化硅涂覆并用硅酮处理，如来自Kemira的产品"UV-Titan X 195"；
用氧化铝涂覆并用硅酮处理，如来自Ishihara的产品"Tipaque TTO-55 (S)"或来自Kemira的"UV Titan M 262"；
用三乙醇胺涂覆，如来自Titan Kogyo的产品"STT-65-S"；
用硬脂酸涂覆，如来自Ishihara的产品"Tipaque TTO-55 (C)"；或
用六偏磷酸钠涂覆，如来自Tayca的产品"Microtitanium Dioxide MT 150 W"；
用硬脂酸和氢氧化铝涂覆，如来自Tayca的产品“MT-100 TV”，平均初级粒子直径为15 nm；
用聚二甲基硅氧烷和硬脂酸和氢氧化铝涂覆，如来自Miyoshi Kasei的产品“SA-TTO-S4”，平均初级粒子直径为15 nm；
用二氧化硅涂覆，如来自Tayca的产品“MT-100 WP”，平均初级粒子直径为15 nm；
用聚二甲基硅氧烷和二氧化硅和氢氧化铝涂覆，如来自Tayca的产品“MT-Y02”和“MT-Y-110 M3S”，平均初级粒子直径为10 nm；
用聚二甲基硅氧烷和氢氧化铝涂覆，如来自Miyoshi Kasei的产品“SA-TTO-S3”，平均初级粒子直径为15 nm；
用聚二甲基硅氧烷和氧化铝涂覆，如来自Sachtleben的产品“UV TITAN M170”，平均初级粒子直径为15 nm；
用二氧化硅和氢氧化铝和藻酸涂覆，如来自Tayca的产品“MT-100 AQ”，平均初级粒子直径为15 nm；和
用氢氧化铝和聚二甲基硅氧烷和氢化聚二甲基硅氧烷涂覆，如来自MiyoshiKasei的“SAS-UT-A30”。
该组合物中的无机UV过滤剂的量可为相对于组合物的总重量计1重量%或更多，优选2重量%或更多，更优选3重量%或更多，和20重量%或更少，优选15重量%或更少，更优选10重量%。
• 填料
根据本发明的组合物可包含至少不同于中空二氧化硅粒子的填料。可组合两种或更多种填料。该填料可以是无机或有机的。该填料也可以是硅酮粉末。
作为不同于中空二氧化硅粒子的无机填料，可提到滑石、云母、非中空（实心）二氧化硅、硅酸铝镁、三甲基硅烷氧基硅酸酯或甲硅烷基化硅石、高岭土、膨润土（bentone）、碳酸钙、碳酸氢镁、羟磷灰石、氮化硼、氟金云母、绢云母、煅烧滑石、煅烧云母、煅烧绢云母、合成云母、珍珠岩、月桂酰赖氨酸、金属皂、氯氧化铋、硫酸钡、碳酸镁及其混合物，任选经过亲水或疏水处理。
此处的无机填料不同于如上文解释的无机UV过滤剂。
作为有机填料，可提到丙烯酸系聚合物粉末、硅酮粉末、蜡粉末、聚酰胺粉末、聚氨酯聚合物粉末、四氟乙烯聚合物粉末、聚丙烯腈粉末、聚-β-丙氨酸粉末、聚乙烯粉末、聚四氟乙烯粉末、月桂酰赖氨酸、淀粉、纤维素粉末、四氟乙烯聚合物粉末及其混合物。
作为硅酮粉末，可提到有机聚倍半硅氧烷粉末、有机聚硅氧烷粉末和硅酮树脂粉末。
有机聚倍半硅氧烷粉末优选是聚甲基倍半硅氧烷粉末。Momentive PerformanceMaterials公司以商品名"TOSPEARL"出售的材料和NIKKO RICA以MSP-N050和MSP-N080为名出售的材料是这样的聚甲基倍半硅氧烷粉末的实例。
有机聚硅氧烷粉末可以是弹性体或非弹性体的。优选使用弹性体有机聚硅氧烷粉末或有机聚硅氧烷弹性体粉末。
弹性体有机聚硅氧烷可以例如是交联的并可如下获得
通过包含至少一个连接到硅上的氢的二有机聚硅氧烷和包含至少一个连接到硅上的烯属不饱和基团的二有机聚硅氧烷优选在例如铂催化剂存在下的交联加成反应；或
通过包含至少一个羟端基的二有机聚硅氧烷和包含至少一个连接到硅上的氢的二有机聚硅氧烷优选在例如有机锡化合物存在下的脱氢交联缩合反应；或
通过包含至少一个羟端基的二有机聚硅氧烷和可水解的有机聚硅烷的交联缩合反应；或
通过有机聚硅氧烷优选在例如有机过氧化物催化剂存在下的热交联；或
通过有机聚硅氧烷借助高能辐射，如γ射线、紫外射线或电子束的交联。
可使用的弹性体有机聚硅氧烷粉末包括Dow Corning公司以"Dow Corning 9505Powder"和"Dow Corning 9506 Powder"为名出售的那些。这些粉末的INCI名为：聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。
该组合物中的填料的量可为相对于组合物的总重量计0.1重量%或更多，优选0.5重量%或更多，更优选1重量%或更多，和20重量%或更少，优选15重量%或更少，更优选10重量%或更少。
在本发明的一个实施方案中，根据本发明的组合物包含10重量%或更少，优选5重量%或更少，更优选3重量%或更少，再更优选1重量%或更少的量的不同于中空二氧化硅粒子的无机填料。在本发明的另一实施方案中，根据本发明的组合物不含不同于中空二氧化硅粒子的无机填料。该无机填料可以是金属氧化物。该无机填料可以是粒子增稠剂或可不是如上文解释的粒子增稠剂。
• 水
根据本发明的组合物可包含水。
该组合物中的水的量可为相对于组合物的总重量计1重量%或更多，优选5重量%或更多，更优选10重量%或更多，更优选15重量%或更多，和70重量%或更少，优选60重量%或更少，更优选50重量%或更少。
• 辅助剂
根据本发明的组合物还可含有防晒产品组合物中常规使用的各种辅助剂，其可选自生理可接受的介质，阳离子、阴离子、非离子、两性或两性离子聚合物或其混合物，抗氧化剂如生育酚，中和剂如三乙醇胺，多价螯合剂如乙二胺二琥珀酸三钠，缓冲剂如氨丁三醇，香料，润肤剂，分散剂，染料和/或颜料，成膜剂和/或增稠剂，神经酰胺，防腐剂如苯氧乙醇，助防腐剂和乳浊剂。
辅助剂可以优选相对于组合物的总重量计0.01重量%至30重量%，优选0.1重量%至20重量%，更优选0.5重量%至10重量%的量存在于本发明的组合物中。
根据本发明的组合物可通过在合适的介质如水或油中混合如上文解释的作为基本成分的成分(a)和(b)以及任选成分来制备。
[美容方法]
本发明还涉及：
一种用于角蛋白基底如皮肤的美容方法，其包括将根据本发明的组合物施加到角蛋白基底上。
根据本发明的组合物可优选用作化妆品组合物。该化妆品组合物可以是用于保护角蛋白物质如皮肤免受紫外线伤害的防晒组合物。
美容方法在此是指用于角蛋白基底如皮肤的表面的护理和/或化妆的非治疗性美容方法。
因此，本发明涉及一种保护角蛋白物质免受紫外线辐射的美容方法，其包括至少一个将根据本发明的组合物施加到角蛋白物质如皮肤上的步骤。
[用途]
本发明还涉及(b)至少一种中空二氧化硅球体粒子用于增强包含(a)至少一种亲脂性有机UV过滤剂的非粉状组合物的UV吸收的用途。
上文关于(a)至少一种亲脂性有机UV过滤剂、(b)至少一种中空二氧化硅球体粒子、非粉状组合物以及可包含在非粉状组合物中的其它任选成分的解释可适用于根据本发明的上述用途中的这些。
本发明人已经令人惊讶地发现，(b)中空二氧化硅球体粒子可提高包含(a)亲脂性有机UV过滤剂的非粉状组合物的UV吸收。因此，(b)中空二氧化硅球体粒子的使用可为包含(a)亲脂性有机UV过滤剂的非粉状组合物提供充分的UV防护性质。这一事实可使得可能对化妆品组合物造成负面影响，例如造成油腻质地的UV过滤剂，如亲脂性有机UV过滤剂在非粉状化妆品组合物中的量减少。相应地，考虑到非粉状防晒组合物中的UV过滤剂，特别是亲脂性有机UV过滤剂的量减少，根据本发明的用途可提供良好的UV防护效果以及良好的质地。
因此，本发明还涉及(b)至少一种中空二氧化硅球体粒子作为包含(a)至少一种亲脂性有机UV过滤剂的非粉状化妆品组合物中的SPF增进剂的用途。
实施例
将通过实施例更详细描述本发明，但是，实施例不应被解释为限制本发明的范围。
<实施例1和对比例1和2 >
[组合物]
通过混合下表1中所列的成分以使其均匀，制备根据实施例1（Ex. 1）和对比例1和2（Comp. Ex. 1和Comp. Ex. 2）的各W/O乳液组合物。配方也显示在下表1中。在成分中，中空二氧化硅球体粒子获自JGC Catalysts and Chemicals公司（产品名: BA4）。这种中空二氧化硅球体粒子是无孔的并具有4 µm的平均初级粒子粒度、3 m2/g的BET比表面积、36%的根据内部空腔的空隙比、根据JIS-K5101使用熟亚麻仁油测得的50 mL/100g的吸油量、1.4g/cm3的比重和1.2的折射率。
成分量的数值都基于作为活性原材料的“重量%”。
[评估]
(UV吸光度)
用可调节吸移管将各组合物以20 mg/cm2板的量转移到板（Helio plate HD 6，PMMA，粗糙度: 6μm）上，然后用手指均匀涂铺。涂布的板在室温下晾干15分钟。将所得样品板置于Labsphere紫外线透射率分析仪（来自Solar Light Company, Philadelphia,Pennsylvania的Model UV-2000）中。在样品板上的12个点进行紫外线照射。记录样品板在250至420 nm的波长下的UV吸光度。结果显示在表1和图1中。
表1
Figure 486416DEST_PATH_IMAGE001
从表1和图1中清楚的是，包含至少一种亲脂性有机UV过滤剂和至少一种中空二氧化硅球体粒子的组合的根据实施例1的组合物的UV吸光度高于不包含该组合的根据对比例1的组合物和包含硼硅酸铝钙代替实施例1的组合物中的中空二氧化硅球体粒子的对比例2，尤其是在290 nm至380 nm。可以确认，通过中空二氧化硅球体粒子与亲脂性有机UV过滤剂一起使用提供了较高UV吸收。这一事实令人惊讶，因为众所周知，中空二氧化硅球体粒子本身没有表现出特定的UV吸收性质。还令人惊讶的是，包含硼硅酸铝钙代替实施例1的组合物中的中空二氧化硅球体粒子的根据对比例2的组合物表现出比不包含任何类似的无机填料的根据对比例1的组合物甚至更低的UV吸光度。因此，可以说，这些结果显示中空二氧化硅球体粒子的非常值得注意的性质，即可增强亲脂性有机UV过滤剂的UV吸收。
因此，可以得出结论，根据本发明的粒子可非常优选在非粉状防晒化妆品中作为SPF增进剂成分以滤出紫外线。
< 实施例2 >
通过混合下表2中所列的成分以使其均匀，制备根据实施例2（Ex. 2）的溶液组合物。配方也显示在下表2中。在成分中，中空二氧化硅球体粒子与上述实施例1中所用的相同。
表2
成分 Ex. 2
水 q.s. 100
苯氧乙醇 0.5
乙醇 4.9
甘油 3.5
苯基苯并咪唑磺酸 1
氨丁三醇 0.5
对苯二亚甲基二樟脑磺酸 6
三乙醇胺 1.1
肉豆蔻酸异丙酯 0.9
癸二酸二异丙酯 0.1
聚甘油-4癸酸酯 0.9
聚甘油-2油酸酯 0.3
丁基甲氧基二苯甲酰甲烷 4
奥克立林 7
胡莫柳酯 8
水杨酸乙基己酯 4
中空二氧化硅球体粒子 4

Claims (15)

1.非粉状化妆品组合物，其包含：
(a) 至少一种亲脂性有机UV过滤剂，和
(b) 至少一种中空二氧化硅球体粒子。
2.根据权利要求1的组合物，其中(b)中空二氧化硅球体粒子是无孔的。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中(b)中空二氧化硅球体粒子具有0.5 µm或更大，优选1 µm或更大，更优选1.5 µm或更大，特别是2 µm或更大，和100 µm或更小，优选50 µm或更小，更优选10 µm或更小，特别是6 µm或更小的平均初级粒子粒度。
4.根据权利要求1至3任一项的组合物，其中(b)中空二氧化硅球体粒子具有50 m2/g或更小，优选30 m2/g或更小，更优选10 m2/g或更小，再更优选5 m2/g或更小，和0.1 m2/g或更大，优选0.5 m2/g或更大，更优选1 m2/g或更大，再更优选2 m2/g或更大的通过BET法测定的比表面积。
5.根据权利要求1至4任一项的组合物，(b)中空二氧化硅球体粒子具有70体积%或更小，优选60体积%或更小，更优选50体积%或更小，再更优选40体积%或更小，和10体积%或更大，优选20体积%或更大，更优选25体积%或更大，再更优选30体积%或更大的空隙比。
6.根据权利要求1至5任一项的组合物，其中(b)中空二氧化硅球体粒子具有200 mL/100g或更小，优选150 mL/100g或更小，更优选100 mL/100g或更小，再更优选70 mL/100g或更小，和10 mL/100g或更大，优选20 mL/100g或更大，更优选30 mL/100g或更大，再更优选40 mL/100g或更大的吸油量。
7.根据权利要求1至6任一项的组合物，其中(b)中空二氧化硅球体粒子具有1.1 g/cm3或更大，优选1.2 g/cm3或更大，更优选1.2 g/cm3或更大，和1.7 g/cm3或更小，优选1.6 g/cm3或更小，更优选1.5 g/cm3或更小的比重。
8.根据权利要求1至7任一项的组合物，其中(a)亲脂性有机UV过滤剂包含至少一种亲脂性有机UV-A过滤剂和至少一种亲脂性有机UV-B过滤剂的组合。
9.根据权利要求1至8任一项的组合物，其中(a)亲脂性有机UV过滤剂选自氨基二苯甲酮化合物，如二乙氨基羟苯甲酰基苯甲酸己酯（DHHB），二苯甲酰甲烷化合物，如丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，三嗪化合物，如乙基己基三嗪酮，水杨酸化合物，如胡莫柳酯，β,β-二苯基丙烯酸酯化合物，如奥克立林，和苯并三唑化合物，如甲酚曲唑三硅氧烷，及其混合物。
10.根据权利要求1至9任一项的组合物，其为W/O乳液或溶液的形式。
11.根据权利要求1至10任一项的组合物，其中(a)亲脂性有机UV过滤剂的量为相对于组合物的总重量计1重量%或更多，优选5重量%或更多，更优选10重量%或更多，再更优选15重量%或更多，和50重量%或更少，优选40重量%或更少，更优选30重量%或更少，再更优选25重量%或更少。
12.根据权利要求1至11任一项的组合物，其中(b)中空二氧化硅球体粒子的量为相对于组合物的总重量计0.5重量%或更多，优选1重量%或更多，更优选2重量%或更多，再更优选3重量%或更多，和40重量%或更少，优选30重量%或更少，更优选20重量%或更少，再更优选15重量%或更少。
13.根据权利要求1至12任一项的组合物，其包含10重量%或更少，优选5重量%或更少，更优选3重量%或更少，再更优选1重量%或更少的量的不同于中空二氧化硅粒子的无机填料。
14.用于角蛋白基底如皮肤的美容方法，其包括将根据权利要求1至13任一项的组合物施加到角蛋白基底上。
15.(b)至少一种中空二氧化硅球体粒子用于增强包含(a)至少一种亲脂性有机UV过滤剂的非粉状组合物的UV吸收的用途。
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