WO2021132726A1

WO2021132726A1 - シリカマイクロカプセル

Info

Publication number: WO2021132726A1
Application number: PCT/JP2020/049255
Authority: WO
Inventors: 理紗沢田; 達也諸藤; 山崎　大輔; 義人古賀; 智彦市川; 晴美清藤
Original assignee: 花王株式会社
Priority date: 2019-12-27
Filing date: 2020-12-28
Publication date: 2021-07-01
Also published as: EP4082623A4; US20230050059A1; CN114845804A; JPWO2021132726A1; EP4082623A1

Abstract

シェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するシリカマイクロカプセルであり、該シェルが、シリカを構成成分として含み、該有機化合物が、１級アルコールを含む、シリカマイクロカプセル、該シリカマイクロカプセルを含有する柔軟剤組成物、及び、該シリカマイクロカプセルの製造方法に関する。

Description

シリカマイクロカプセル

　本発明は、シリカマイクロカプセルに関する。

　化粧品、医薬品、一般家庭品、印刷等の広範な事業分野において、香料や生理活性剤物質を内包した様々なマイクロカプセルが開発され、利用されている。マイクロカプセルを構成するシェルとしてはメラミン樹脂や、ポリウレア／ウレタン樹脂等のアミノプラスト樹脂が用いられてきた。しかしながら、マイクロカプセルは環境への排出が避けられず、近年、マイクロプラスチックと呼ばれる懸念物質の一因となっている。このため、アミノプラスト樹脂に代わる環境調和性の高いマイクロカプセルの開発が望まれている。

　その中で、シリカを構成成分としたシェルを有するシリカマイクロカプセル（以下、「シリカカプセル」ともいう）は、環境調和性が期待出来る材料として注目されている。しかし、化粧品、液体洗剤、柔軟仕上げ剤等の油剤を含む製剤や界面活性剤を高濃度で含む製剤に長期間、安定的に配合するためには、シェルの高い緻密性が要求される。また、製剤はその用途に応じて、様々なｐＨや粘度を有しており、広範な物性を有する製剤に配合できることも求められている。そこで、これまでに様々なシリカカプセルの検討が行われてきた。

　例えば、特開平４－２６５１４９号（特許文献１）では、疎水性物質を含有するミクロ包封体等の提供を目的として、コロイドシリカ又はヒュームドシリカを用いた、香料等の疎水性物質を含有する外部シリカ層を含むミクロ包封体が記載されている。
　一方で、シリカを構成成分としたシェル、油溶性成分等をコア成分としたコアシェル型マイクロカプセルも検討されてきた。
　米国特許第９５３２９３３号明細書（特許文献２）には、マイクロカプセルシェル内にカプセル化されたコア材料を有するマイクロカプセル粒子組成物等が記載され、香料をコア材料として、カチオン性界面活性剤を乳化剤としてシリカカプセル粒子を形成させた後、該シリカカプセル粒子をポリエチレンイミン等で処理することにより、強固なシェルを有するシリカカプセル粒子組成物が得られることが記載されている。
　特表２００９－５４２６６７号（特許文献３）には、サンスクリーン成分等をコアとするマイクロカプセルの調製方法が記載され、カチオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤を併用し、系外（ex-situ）エマルション重合によりテトラアルコキシシランを重合させることにより、マイクロカプセルからの油相の拡散又は浸出に対してより耐性のあるカプセルが得られることが記載されている。
　特表２０１２－５０１８４９号（特許文献４）には、シリケートシェルマイクロカプセル及びコロイド状シリケート粒子の水性懸濁液にコロイド状シリケート封鎖剤を添加する、シリケートシェルマイクロカプセルの水性懸濁液の安定性を向上させる方法が記載されている。
　特開２０１５－１２８７６２号（特許文献５）には、香料等の有機化合物からなるコア、コアを包接する第一シェルと、第一シェルを包接する第二シェルとを有するマイクロカプセルの製造方法が記載され、マイクロカプセルのシェルを２段階のゾル－ゲル反応で形成することによりシェルの緻密性と強度を高めることが記載されている。

　本発明は、シェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するシリカマイクロカプセルであり、
　該シェルが、シリカを構成成分として含み、
　該有機化合物が、１級アルコールを含む、シリカマイクロカプセルに関する。

　ここで、１級アルコールは、化粧品や医薬品等の有効成分や、柔らかくて閾値が低い香り成分として調合香料の中に広く用いられ、マイクロカプセルの内包成分として重要な成分である。一般に、アルコール系香料は、エステル系香料と比べて香りが柔らかく、また、閾値が低いことから調合香料によく用いられているが、特に、１級アルコールは、香気に優れ、みずみずしい香りを付与することができ、嗜好性も高いことから好んで用いられる。
　そこで、適用する製剤への配合の自由度の向上、及び粒径分布の制御の観点から、シリカカプセルの小粒径化も求められている。シリカカプセルのシェルをゾル－ゲル反応で形成する場合には、界面活性剤を含む水相成分と、内包する有機化合物及び原料シリカ（シリカ前駆体）を含む油相成分とを乳化処理する工程を有するが、得られるシリカカプセルの粒径は、この乳化処理により得られる乳化液の乳化滴の粒径にも依存するため、より短時間で微細な乳化滴を形成でき、小粒径化したシリカカプセルの生産効率の向上も求められている。
　本発明者らは、１級アルコールを内包成分に用いることにより、意外にもシリカカプセルを小粒径化することができることを見出し、本発明に至った。
　本発明は、１級アルコールを含む有機化合物を内包するシリカマイクロカプセル、該シリカマイクロカプセルを含有する柔軟剤組成物、及び、小粒径化したシリカカプセルの生産効率に優れるシリカマイクロカプセルの製造方法に関する。

　本発明者らは、１級アルコールを含む有機化合物を含有するコアと、シリカを構成成分として含むシェルとを有するコアシェル型のシリカマイクロカプセルにより、小粒径化したシリカマイクロカプセルとすることができることを見出した。
　すなわち、本発明は、下記の〔１〕～〔４〕に関する。
〔１〕シェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するシリカマイクロカプセルであり、
　該シェルが、シリカを構成成分として含み、
　該有機化合物が、１級アルコールを含む、シリカマイクロカプセル。
〔２〕前記〔１〕に記載のシリカマイクロカプセルを含有する、柔軟剤組成物。
〔３〕シェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するシリカマイクロカプセルの製造方法であって、
　該シェルが、シリカを構成成分として含み、
　該有機化合物が、１級アルコールを含み、
　下記の工程Ｉを含む、シリカマイクロカプセルの製造方法。
　工程Ｉ：カチオン性界面活性剤を含む水相成分と、１級アルコールを含む有機化合物及びテトラアルコキシシランを含む油相成分とを乳化して得られる乳化液を、酸性条件下でゾル－ゲル反応に供し、コアと、シリカを構成成分とするシェルと、を有するシリカカプセルを形成し、該シリカカプセルを含有する水分散体を得る工程
〔４〕シェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するシリカマイクロカプセルの製造方法であって、
　該シェルが、シリカを構成成分として含み、
　該有機化合物が、１級アルコールを含み、
　下記の工程１及び工程２を含む、シリカマイクロカプセルの製造方法。
　工程１：カチオン性界面活性剤を含む水相成分と、有機化合物及びテトラアルコキシシランを含む油相成分とを乳化して得られる乳化液を、酸性条件下でゾル－ゲル反応に供し、コアと、シリカを構成成分とする第一のシェルと、を有するシリカマイクロカプセル（１）を形成し、該シリカマイクロカプセル（１）を含有する水分散体を得る工程
　工程２：工程１で得られたシリカマイクロカプセル（１）を含有する水分散体に、更にテトラアルコキシシランを添加してゾル－ゲル反応を行い、第一のシェルを包接する第二のシェルを有するシリカマイクロカプセルを形成する工程

　本発明によれば、１級アルコールを含む有機化合物を内包するシリカマイクロカプセル、該シリカマイクロカプセルを含有する柔軟剤組成物、及び、小粒径化したシリカカプセルの生産効率に優れるシリカマイクロカプセルの製造方法を提供することができる。

［シリカマイクロカプセル］
　本発明のシリカマイクロカプセル（シリカカプセル）は、シェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するシリカカプセルであり、該シェルが、シリカを構成成分として含み、該有機化合物が、１級アルコールを含む。
　なお、本明細書において、内包される１級アルコールを含む有機化合物の長期間の保持性を「長期保持性」ともいう。また、小粒径化したシリカカプセルの生産効率を単に「生産効率」ともいう。

　本発明によれば、１級アルコールを含む有機化合物を内包するシリカカプセルを得ることができ、さらに、該シリカカプセルの生産効率を向上させることができる。その理由は定かではないが、次のように考えられる。
　一方、本発明のシリカカプセルは、内包成分として１級アルコールを含むため、乳化滴が小粒径化されることにより、内包成分の量に対するシリカカプセルのシェル形成場である油水界面の面積が増大することとなり、シェル形成に寄与しない余剰のシリカ前駆体の量を抑制することができ、シェルの緻密性及び強度が高められることができ、１級アルコールを含む有機化合物を内包するシリカカプセルを得ることができると考えられる。そして、各種刺激因子に応じてシェルが破れることにより、１級アルコールのデリバリー性能を良好に発現することができ、内包成分の保持と放出とを制御することができると考えられる。
　また、一般に、シリカカプセルの製造において、乳化処理時間と乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀との関係は、製造規模と乳化液の調製に用いられる撹拌手段に依存するが、撹拌手段の性能向上には限界がある。本発明においては、内包する有機化合物が１級アルコールを含むことにより、１級アルコールを含む油相成分と、水相成分とを乳化する際に、より短時間で効率的に微細な乳化滴を形成することができるためか、小粒径化したシリカカプセルの生産効率を向上させることができると考えられる。

＜コア＞
　本発明のシリカカプセルのコアは、１種以上の有機化合物を含む。
　前記有機化合物は、シリカカプセルの小粒径化の観点から、１級アルコールを含む。
　前記１級アルコールの炭素数は、前記と同様の観点から、好ましくは４以上、より好ましくは６以上、更に好ましくは８以上であり、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１４以下、より更に好ましくは１２以下である。

　前記１級アルコールの親水性又は疎水性は、ｎ－オクタノールと水との間の分配係数Ｐ（ｎ－オクタノール／水）の常用対数「ＬｏｇＰ」の計算値であるｃＬｏｇＰ値を指標とすることができる。ここで、ｃＬｏｇＰ値は、A.Leo　Comprehensive　Medicinal　Chemistry,　Vol.4　C.Hansch,　P.G.Sammens,　J.B　Taylor　and　C.A.Ramsden,　Eds.,　P.295,　Pergamon　Press,　1990に記載の方法で計算した″ＬｏｇＰ（ｃＬｏｇＰ）″であり、プログラムCLOGP　v4.01により計算したｃＬｏｇＰ値である。
　前記１級アルコールのｃＬｏｇＰ値は、好ましくは１．０以上、より好ましくは２．０以上、更に好ましくは３．０以上であり、そして、好ましくは７．０以下、より好ましくは６．５以下、更に好ましくは６．０以下、より更に好ましくは５．５以下である。

　前記１級アルコールは、１級アルコールのデリバリー性能を良好に発現させる観点から、香料（調合香料中の香料成分）、抗菌剤、防腐剤、忌避剤（例えば、害虫忌避剤）、及び医薬品有効成分から選ばれる１種以上であることが好ましい。

　本発明において、前記１級アルコールは香料成分であることが好ましい。前記１級アルコールを芳香成分としてコアに内包することにより、本発明のシリカカプセルを柔軟剤組成物等へ含有させた場合においても、デリバリー性、及び圧力の付与に応じた発香性に優れ、１級アルコール特有の香りのもたらす効果を享受できる。

　前記１級アルコールの具体例としては、例えば、１－デカノール、１－ウンデカノール、１－ドデカノール（アルコールＣ－１２）等の直鎖状の飽和脂肪族１級アルコール；シス－３－ヘキセノール等の直鎖状の不飽和脂肪族１級アルコール；テトラヒドロゲラニオール等の分岐鎖状の飽和脂肪族１級アルコールなどの直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族１級アルコール；４－イソプロピルシクロヘキサンメタノール、サンダルマイソールコア等の飽和又は不飽和の環構造を含む脂肪族１級アルコール；ゲラニオール、ネロール、シトロネロール等のテルペン系１級アルコール；２－フェニルエチルアルコール、シンナミルアルコール、ベンジルアルコール、６－フェニル－１－ヘキサノール、パンプルフルール等の芳香族系１級アルコールなどの１級アルコールが挙げられる。
　これらの中でも、前記１級アルコールは、シリカカプセルの小粒径化の観点からは、好ましくはテルペン系１級アルコール、直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族１級アルコール、及び芳香族系１級アルコールから選ばれる１種以上、より好ましくはテルペン系１級アルコール及び芳香族系１級アルコールから選ばれる１種以上である。具体的には、テルペン系１級アルコールとしては、ゲラニオール、シトロネロール、ネロールが好ましく、脂肪族１級アルコールとしては、アルコールＣ－１２、テトラヒドロゲラニオール、シス－３－ヘキセノールが好ましく、芳香族系１級アルコールとしては、２－フェニルエチルアルコール、６－フェニル－１－ヘキサノール、ベンジルアルコールである。
　また、前記１級アルコールは、香料としての処方の融通性の観点からは、ゲラニオール、シトロネロール、ネロール、２－フェニルエチルアルコール、及び、テトラヒドロゲラニオールから選ばれる１種以上が好ましい。

　前記１級アルコールは１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。前記１級アルコールを２種以上用いる場合には、内包する有機化合物に含まれる１級アルコールのｃＬｏｇＰ値は、各１級アルコールのｃＬｏｇＰ値に各１級アルコールの体積比を乗じ、それらの和とすることで求めることができる。

　前記有機化合物は、前記１級アルコール以外の他の成分を含んでもよい。
　他の成分としては、好ましくは、前記１級アルコール以外の、香料、香料前駆体、油剤（例えば、保湿剤）、酸化防止剤、冷感剤、染料、色素、シリコーン、溶媒、及び油溶性ポリマーから選ばれる１種以上、より好ましくは、前記１級アルコール以外の、香料、香料前駆体、油剤、酸化防止剤、及び溶媒から選ばれる１種以上、更に好ましくは、前記１級アルコール以外の、香料及び香料前駆体から選ばれる１種以上である。

　香料前駆体としては、水に反応して香料成分を放出する化合物、光に反応して香料成分を放出する化合物等が挙げられる。
　水に反応して香料成分を放出する化合物としては、香料アルコール由来のアルコキシ成分を有するケイ酸エステル化合物、香料アルコール由来のアルコキシ成分を有する脂肪酸エステル化合物、香料アルデヒド又は香料ケトン由来のカルボニル成分とアルコール化合物の反応で得られるアセタール化合物もしくはヘミアセタール化合物、香料アルデヒド又は香料ケトン由来のカルボニル成分と１級アミン化合物との反応で得られるシッフ塩基化合物、香料アルデヒド又は香料ケトン由来のカルボニル成分とヒドラジン化合物との反応で得られるヘミアミナール化合物又はヒドラゾン化合物が挙げられる。
　光に反応して香料成分を放出する化合物としては、香料アルコール由来のアルコキシ成分を有する２－ニトロベンジルエーテル化合物、香料アルデヒドや香料ケトン由来のカルボニル成分を有するα－ケトエステル化合物、香料アルコール由来のアルコキシ成分を有するクマリン酸エステル化合物が挙げられる。これらの香料前駆体は、例えばポリアクリル酸の一部のカルボキシ基と香料アルコールとの反応生成物等のポリマーとして用いてもよい。

　前記有機化合物は、内包率を高める観点、及び長期保持性を向上させる観点から、適度な疎水性を有することが好ましい。前記有機化合物の親水性又は疎水性を表す指標として、前記ｃＬｏｇＰ値を用いることができる。
　前記有機化合物が複数の構成成分から構成される場合、該有機化合物のｃＬｏｇＰ値は、各構成成分のｃＬｏｇＰ値に各構成成分の体積比を乗じ、それらの和とすることで求めることができる。
　前記有機化合物のｃＬｏｇＰ値は、好ましくは１．０以上、より好ましくは２．０以上、更に好ましくは３．０以上、より更に好ましくは４．０以上であり、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１０以下、より更に好ましくは７．０以下である。
　前記有機化合物のｃＬｏｇＰ値が１．０以上であることにより、後述する水中油滴によるゾル－ゲル反応において、得られるシリカカプセル内への有機化合物の内包率が向上する。また、前記有機化合物が、複数の香料成分から構成される香料組成物のような場合であっても同様に、香料組成物のｃＬｏｇＰ値が１．０以上であることによって、ゾル－ゲル反応で得られるシリカカプセル内への香料組成物の内包率を向上させることができる。

　本発明においては、油水界面張力が高い有機化合物はもちろんのこと、油水界面張力が比較的低い有機化合物であっても、シリカカプセルのコアとして内包することができる。
　コアとして内包される有機化合物の油水界面張力は、コアシェル型のシリカカプセルの形成容易性の観点から、好ましくは３ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは４ｍＮ／ｍ以上、更に好ましくは５ｍＮ／ｍ以上、より更に好ましくは７ｍＮ／ｍ以上であり、そして、好ましくは４０ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは３０ｍＮ／ｍ以下、更に好ましくは２５ｍＮ／ｍ以下、より更に好ましくは２０ｍＮ／ｍ以下、より更に好ましくは１８ｍＮ／ｍ以下である。
　前記有機化合物の油水界面張力は実施例に記載の方法により測定することができる。

　前記有機化合物中の１級アルコールの含有量は、１級アルコールのデリバリー性能を良好に発現させる観点、及び生産効率を向上させる観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上、より更に好ましくは４０質量％以上、より更に好ましくは５０質量％以上であり、そして、内包率を高める観点、及び長期保持性を向上させる観点から、好ましくは１００質量％以下である。
　前記有機化合物に含まれる１級アルコールが香料成分であって、該有機化合物が１級アルコール以外の他の成分を含む場合、該有機化合物中の他の成分の含有量は、本発明の効果を阻害しない範囲であり、かかる他の成分が発揮する機能に応じた量である。例えば、前記有機化合物が調合香料の場合には、該有機化合物中の他の成分の含有量は求められる香りに応じた量となる。本発明においては、１級アルコールを高い内包率でシリカカプセルに内包することができるため、１級アルコールの種類や量の制約を受けることなく調合することができる。

＜シェル＞
　本発明のシリカカプセルのシェルは、シリカを構成成分として含む。
　本発明のシリカカプセルのシェルは、アルコキシシランの加水分解重縮合物であるシリカを構成成分として含むことが好ましい。
　本発明のシリカカプセルのシェルは、シリカカプセルの小粒径化の観点、内包率を高める観点、及び長期保持性を向上させる観点、１級アルコールのデリバリー性能を発現させる観点、並びに生産効率を向上させる観点から、アルコキシシランを前駆体としたゾル－ゲル反応により形成されてなるものが好ましい。
　本発明において「ゾル－ゲル反応」とは、アルコキシシランが加水分解及び重縮合反応により、ゾル及びゲル状態を経てシェルの構成成分であるシリカを形成する反応を意味する。具体的には、例えばテトラアルコキシシランが加水分解され、シラノール化合物が脱水縮合反応及び脱アルコール縮合反応によりシロキサンオリゴマーを生成し、更に脱水縮合反応が進行することによりシリカが形成される反応である。

　また、本発明のシリカカプセルのシェルは、本発明の効果を阻害しない範囲で、シリカ以外の無機重合体を構成成分として含んでもよい。本発明において無機重合体とは、無機元素を含む重合体をいう。該無機重合体としては、無機元素のみからなる重合体、主鎖が無機元素のみから構成され側鎖又は置換基として有機基を有する重合体等が挙げられる。
　前記無機重合体は、好ましくは金属元素又は半金属元素を含む金属酸化物であり、更に好ましくは金属アルコキシド〔Ｍ（ＯＲ）ｘ〕を前駆体として、前述のシリカのゾル－ゲル反応と同様の反応により形成されてなる重合体である。ここで、Ｍは金属又は半金属元素であり、Ｒは炭化水素基である。
　金属アルコキシドを構成する金属又は半金属元素としては、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、亜鉛等が挙げられる。

　前記アルコキシシランは、シリカカプセルの小粒径化の観点、有機化合物の内包率を高める観点、及び長期保持性を向上させる観点、１級アルコールのデリバリー性能を良好に発現させる観点、並びに生産効率を向上させる観点から、好ましくはテトラアルコキシシランである。
　前記テトラアルコキシシランとしては、ゾル－ゲル反応を促進する観点から、好ましくは炭素数１以上４以下のアルコキシ基を有するものであり、より好ましくはテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、及びテトライソプロポキシシランから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはテトラメトキシシラン及びテトラエトキシシランから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはテトラエトキシシランである。

[シリカマイクロカプセルの製造方法]
　本発明のシリカカプセルのシェルは、好ましくは下記の工程Ｉにより製造される。
　工程Ｉ：カチオン性界面活性剤を含む水相成分と、１級アルコールを含む有機化合物及びテトラアルコキシシランを含む油相成分とを乳化して得られる乳化液を、酸性条件下でゾル－ゲル反応に供し、コアと、シリカを構成成分とするシェルと、を有するシリカカプセルを形成し、該シリカカプセルを含有する水分散体を得る工程

〔工程Ｉ〕
　工程Ｉは、カチオン性界面活性剤を含む水相成分と、１級アルコールを含む有機化合物及びテトラアルコキシシランを含む油相成分とを乳化して得られる乳化液を、酸性条件下でゾル－ゲル反応に供し、コアと、シリカを構成成分とするシェルと、を有するシリカカプセルを形成し、該シリカプセルを含有する水分散体を得る工程である。

　工程Ｉにおけるカチオン性界面活性剤として、アルキルアミン塩、アルキル第４級アンモニウム塩等が挙げられる。アルキルアミン塩及びアルキル第４級アンモニウム塩のアルキル基の炭素数は、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、更に好ましくは１４以上であり、そして、好ましくは２２以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１８以下である。
　アルキルアミン塩としては、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン酢酸塩が挙げられる。
　第４級アンモニウム塩としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジアルキルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩等が挙げられる。

　アルキルトリメチルアンモニウム塩としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド等のアルキルトリメチルアンモニウムクロライド；ラウリルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロマイド等のアルキルトリメチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。
　ジアルキルジメチルアンモニウム塩としては、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド等のジアルキルジメチルアンモニウムクロライド；ジステアリルジメチルアンモニウムブロマイド等のジアルキルジメチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。
　アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩としては、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。
　カチオン性界面活性剤は、これらの中でも、好ましくは第４級アンモニウム塩であり、より好ましくは炭素数１０以上２２以下のアルキル基を有するアルキルトリメチルアンモニウム塩であり、更に好ましくは炭素数１０以上２２以下のアルキル基を有するアルキルトリメチルアンモニウムクロライドであり、より更に好ましくはラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、及びセチルトリメチルアンモニウムクロライドから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはセチルトリメチルアンモニウムクロライドである。

　工程Ｉにおいて、本発明の効果を阻害しない範囲で、カチオン性界面活性剤に加えて、更に他の乳化剤を含んでもよい。他の乳化剤としては、高分子分散剤、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。

　工程Ｉにおいて水相成分中のカチオン性界面活性剤の含有量は、乳化滴の分散安定性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．４質量％以上であり、そして、乳化液の分散安定性に寄与しない余剰の乳化剤による乳化剤ミセルの形成を抑制し、カプセル化効率を向上させる観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．７質量％以下である。

　工程Ｉで得られる乳化液の総量中の油相成分の量は、製造効率の観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、安定な乳化液を得る観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３５質量％以下である。

　工程Ｉにおけるテトラアルコキシシランの添加量は、ゾル－ゲル反応を促進させ、十分に緻密なシェルを形成する観点から、工程Ｉの有機化合物の量に対して、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１２質量％以上、更に好ましくは１４質量％以上であり、そして、過剰のテトラアルコキシシランが有機化合物中に残存することを抑制する観点から、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３５質量％以下である。
　ここで、工程Ｉにおけるテトラアルコキシシランの添加量は、工程Ｉの有機化合物の量を１００質量％としたときの割合である。
　工程Ｉにおける水相成分及び油相成分の合計量中の有機化合物及びテトラアルコキシシランの合計量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、安定な乳化液を得る観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３５質量％以下である。

　工程Ｉは、好ましくは下記の工程１－１～１－４を含む。
　工程１－１：カチオン性界面活性剤を含む水相成分を調製する工程
　工程１－２：前記有機化合物とテトラアルコキシシランを混合し、油相成分を調製する工程
　工程１－３：工程１－１で得られた水相成分と工程１－２で得られた油相成分とを混合及び乳化し、乳化液を得る工程
　工程１－４：工程１－３で得られた乳化液を、１段階目のゾル－ゲル反応に供し、コアと、シリカを構成成分とするシェルとを有するシリカカプセルを形成する工程

　前記乳化液の調製に用いられる撹拌手段は特に限定されないが、強い剪断力を有するホモジナイザー、高圧分散機、超音波分散機等を使用することができる。また、ホモミキサー、「ディスパー」（商品名、プライミクス株式会社製）、「クレアミックス」（商品名、エムテクニック株式会社製）、「キャビトロン」（商品名、大平洋機工株式会社製）等を使用することもできる。
　水相成分及び油相成分の混合及び乳化時の温度は、製造安定性の観点から、好ましくは５℃以上、より好ましくは８℃以上、更に好ましくは１０℃以上、より更に好ましくは１５℃以上であり、そして、好ましくは５０℃以下、より好ましくは４０℃以下、更に好ましくは３５℃以下、より更に好ましくは３０℃以下である。
　撹拌手段の回転数等及び水相成分及び油相成分の混合及び乳化の時間は、乳化液の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀が後述する範囲となるように適宜調整することが好ましい。

　工程Ｉの乳化液における乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀は、シリカカプセル外環境に対する比表面積を少なくし、長期保持性を高める観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．２μｍ以上、更に好ましくは０．３μｍ以上であり、そして、シリカカプセルの小粒径化の観点、及び、シリカカプセルの物理的強度の観点から、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下、より更に好ましくは５μｍ以下、より更に好ましくは３μｍ以下、より更に好ましくは２μｍ以下である。
　乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀は、実施例に記載の方法により測定することができる。

　工程Ｉにおけるゾル－ゲル反応の初期ｐＨは、テトラアルコキシシランの加水分解反応と縮合反応のバランスを保つ観点、及び親水性の高いゾルの生成を抑制し、カプセル化の進行を促進する観点から、好ましくは３．０以上、より好ましくは３．３以上であり、更に好ましくは３．５以上であり、そして、シリカシェルの形成と乳化滴の凝集の併発を抑制し、緻密なシェルを有するシリカカプセルを得る観点から、好ましくは４．５以下、より好ましくは４．３以下、更に好ましくは４．１以下である。

　前記有機化合物を含む油相成分の酸性、アルカリ性の強さに応じて、所望の初期ｐＨに調整する観点から、任意の酸性又はアルカリ性のｐＨ調整剤を用いてもよい。
　前記乳化液のｐＨが所望の値以下となることもある。その場合には、後述するアルカリ性のｐＨ調整剤を用いて調整することが好ましい。
　すなわち、工程１－４は、好ましくは、下記の工程１－４’であってもよい。
　工程１－４’：工程１－３で得られた乳化液のｐＨを、ｐＨ調整剤を用いて調整し、１段階目のゾル－ゲル反応を行い、コアとシェルとを有するシリカカプセルを形成し、該シリカカプセルを含有する水分散体を得る工程

　酸性のｐＨ調整剤として、塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸、酢酸、クエン酸等の有機酸、陽イオン交換樹脂等を水やエタノール等に加えた液などが挙げられ、好ましくは塩酸、硫酸、硝酸、クエン酸である。
　アルカリ性のｐＨ調整剤として、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタンなどが挙げられ、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウムである。

　工程Ｉにおけるゾル－ゲル反応の反応温度は、水相として含まれる水の融点以上、沸点以下であれば任意の値を選択することができるが、ゾル－ゲル反応における加水分解反応と縮合反応のバランスを制御し、緻密なシェルを形成する観点から、温度を一定範囲にするのが好ましい。該範囲としては、好ましくは５℃以上６０℃以下、より好ましくは１０℃以上５０℃以下、更に好ましくは１５℃以上４０℃以下である。
　工程Ｉにおけるゾル－ゲル反応の反応時間は、反応系内が所定の反応温度になったときを反応開始と規定した場合、好ましくは０．５時間以上、より好ましくは１時間以上、更に好ましくは５時間以上、より更に好ましくは１０時間以上であり、そして、好ましくは５０時間以下、より好ましくは４０時間以下、更に好ましくは３０時間以下である。

　また、本発明のシリカカプセルのシェルは、有機化合物の内包率を高める観点、及び長期保持性を向上させる観点、並びに１級アルコールのデリバリー性能を良好に発現させる観点からは、前記シェルが、アルコキシシランの加水分解重縮合物であるシリカを構成成分として含む内殻と、該内殻の外側に更にアルコキシシランの加水分解重縮合物であるシリカを構成成分として含む外殻とを有することが好ましい。かかるシリカカプセルの具体的な一例としては、工程Ｉで得られるシリカカプセル（１）（以下、シリカカプセル（１）という）として、該シリカカプセル（１）を含有する水分散体に更にシリカ前駆体としてテトラアルコキシシランを添加し、ゾル－ゲル反応を２段階で行うことにより形成されてなるシリカを構成成分として含むことが好ましい。すなわち、この場合の本発明のシリカカプセルは、下記の工程１及び工程２を含む方法により製造することが好ましい。
　工程１：カチオン性界面活性剤を含む水相成分と、１級アルコールを含む有機化合物及びテトラアルコキシシランを含む油相成分とを乳化して得られる乳化液を、酸性条件下でゾル－ゲル反応に供し、コアと、シリカを構成成分とする第一のシェルと、を有するシリカカプセル（１）を形成し、該シリカカプセル（１）を含有する水分散体を得る工程
　工程２：工程１で得られたシリカカプセル（１）を含有する水分散体に、更にテトラアルコキシシランを添加してゾル－ゲル反応を行い、第一のシェルを包接する第二のシェルを有するシリカカプセルを形成する工程
　なお、本明細書において、工程１及び工程２を行う場合において、「第一のシェルを包接する」とは、工程１で形成したシリカカプセル（１）の第一のシェルを包接することを意味し、シリカカプセル（１）を包接することをも含む。

　工程２により、工程１で形成されたシリカカプセルに更にシェルが形成されることとなり、工程２で得られるシリカカプセルは、全体としてシェルの厚みが増大したシリカカプセルとなり、工程１で形成されたシェルを内殻とし、工程２で形成されたシェルを外殻とするシェルを有するシリカカプセルとなると考えられる。
　また、以下において、工程１及び工程２を行う場合において、工程１より形成される第一のシェルを「第一シェル」、工程２より形成される第二のシェルを「第二シェル」ともいう。

〔工程２〕
　本発明のシリカカプセルのシェルが、ゾル－ゲル反応を２段階で行うことにより形成されてなるシリカを構成成分として含む場合には、本発明のシリカカプセルの製造方法は、工程１に加えて、さらに工程２を含む。
　工程２は、工程１で得られたシリカカプセル（１）を含有する水分散体に、更にテトラアルコキシシランを添加してゾル－ゲル反応を行い、第一シェルを包接する第二シェルを有するシリカカプセルを形成する工程である。

　工程２におけるテトラアルコキシシランの添加量は、第一シェルを包接した第二シェルを形成する観点から、工程１の有機化合物の量に対して、好ましくは７質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、水相に分散するシリカゾルの生成を抑制し、シリカカプセルの分散安定性を向上させる観点から、好ましくは２００質量％以下、より好ましくは１７０質量％以下、更に好ましくは１５０質量％以下である。
　ここで、工程２におけるテトラアルコキシシランの添加量は、工程１の有機化合物の量を１００質量％としたときの割合である。
　なお、本発明において、工程１で得られる水分散体の全量を工程２に供する場合は、工程１の有機化合物及びテトラアルコキシシランの量は、それぞれ、工程１で用いた有機化合物及びテトラアルコキシシランの量である。工程１で得られる水分散体の一部を工程２に供する場合は、工程１の有機化合物及びテトラアルコキシシランの量は、それぞれ、工程１で用いた有機化合物及びテトラアルコキシシランの量から、工程２に供する工程１で得られた水分散体の量を用いて比例換算した量である。

　工程２において、工程１で得られるシリカカプセル（１）を含有する水分散体に添加するテトラアルコキシシランは、全量を一括で添加してもよく、間欠的に分割して添加してもよく、連続的に添加してもよいが、緻密性の高い第二シェルを形成する観点から、連続的に滴下して添加することが好ましい。
　テトラアルコキシシランを連続的に滴下して添加する場合、その滴下時間は製造の規模に応じて適宜設定することができるが、添加するテトラアルコキシシランと水分散体との分離を抑制する観点から、好ましくは５分間以上、より好ましくは１０分間以上、更に好ましくは３０分間以上であり、そして、好ましくは１，２００分間以下、より好ましくは１，０００分間以下、更に好ましくは５００分間以下である。

　本発明において、工程１及び工程２を含む場合のテトラアルコキシシランの添加総量、すなわち工程１及び工程２で用いられるテトラアルコキシシランの合計添加量は、工程１の有機化合物の量に対して、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上であり、そして、好ましくは２５０質量％以下、より好ましくは２００質量％以下、更に好ましくは１５０質量％以下である。テトラアルコキシシランの添加総量を上記範囲にすることにより、内包する有機化合物を長期間保持することができる。
　ここで、テトラアルコキシシランの添加総量（工程１及び工程２で用いられるテトラアルコキシシランの合計添加量）は、工程１の有機化合物の量を１００質量％としたときの割合である。

　本発明において、工程２におけるテトラアルコキシシランの添加前の水分散体の総量に対して、工程１の有機化合物及びテトラアルコキシシランの合計量は、有機化合物の長期保持性を向上させる観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１８質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは７質量％以下であり、そして、生産効率の観点から、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上である。
　工程２におけるテトラアルコキシシランの添加前の水分散体の総量に対する、工程１の有機化合物及びテトラアルコキシシランの合計量の調整は、工程１の有機化合物及びテトラアルコキシシランの量と工程１で得られる水分散体の総量とが上記範囲となるように工程１を行ってもよく、工程１で得られた水分散体に更に水を添加して希釈することにより行ってもよい。

　本発明は、生産効率の観点から、工程２において、テトラアルコキシシランの添加前に、工程１で得られた水分散体を水で希釈してもよい。すなわち、工程２は、下記工程２’であってもよい。
　工程２’：工程１で得られたシリカカプセル（１）を含有する水分散体に水を添加して希釈した後、更にテトラアルコキシシランを添加し、ゾル－ゲル反応を行い、第一のシェルを包接する第二のシェルを有するシリカカプセルを形成する工程

　工程１で得られた水分散体の希釈前の総量に対する、工程１の有機化合物及びテトラアルコキシシランの合計量は、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。
　また、本発明において、工程１で得られる水分散体の全量を工程２’に供する場合は、工程１の有機化合物及びテトラアルコキシシランの量は、工程１で用いた有機化合物及びテトラアルコキシシランの量である。工程１で得られる水分散体の一部を工程２’に供する場合は、工程１の有機化合物及びテトラアルコキシシランの量は、工程１で用いた有機化合物及びテトラアルコキシシランの量から、工程２に供する工程１で得られた水分散体の量を用いて比例換算した量である。

　希釈倍率は、好ましくは２倍以上、より好ましくは２．５倍以上であり、そして、好ましくは２０倍以下、より好ましくは１０倍以下、より好ましくは７倍以下である。
　なお、本明細書において「希釈倍率」とは、工程２’に供する工程１で得られた水分散体の希釈前の総量に対する、水で希釈した後の水分散体（以下、「希釈水分散体」ともいう）の総量の質量比（希釈水分散体の総量／工程２’に供する工程１で得られた水分散体の希釈前の総量）である。

　工程２又は工程２’におけるゾル－ゲル反応の反応温度は、分散媒として含まれる水の融点以上、沸点以下であれば任意に選択することができるが、ゾル－ゲル反応における加水分解反応と縮合反応のバランスを制御し、緻密なシェルを形成する観点から、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上、更に好ましくは１５℃以上であり、そして、好ましくは６０℃以下、より好ましくは５０℃以下、更に好ましくは４０℃以下である。工程１のゾル－ゲル反応と工程２又は工程２’のゾル－ゲル反応とで異なる反応温度で実施してもよい。
　工程２においてテトラアルコキシシランを滴下して添加する場合には、添加終了後更に反応を続けることが好ましい。添加終了後のゾル－ゲル反応の反応時間は、好ましくは０．５時間以上、より好ましくは１時間以上、更に好ましくは５時間以上、より更に好ましくは１０時間以上であり、そして、好ましくは５０時間以下、より好ましくは４０時間以下である。

　本発明は、工程Ｉで得られたシリカカプセルを含有する水分散体に、更に有機高分子化合物を添加してもよい。
　また、本発明は、工程１及び工程２を含む場合には、工程２又は工程２’において、工程１で得られたシリカカプセル（１）を含有する水分散体に、更に有機高分子化合物を添加してもよい。ここで、有機高分子化合物とは重量平均分子量５，０００以上の化合物を意味する。
　前記有機高分子化合物は、好ましくはカチオン性ポリマー及びノニオン性ポリマーから選ばれる１種以上である。
　前記ノニオン性ポリマーは、水中で電荷を有しない水溶性ポリマーを意味する。ノニオン性ポリマーを用いることにより、シリカカプセルの用途に応じた機能を該シリカカプセルに付与させることができる。
　前記有機高分子化合物としてカチオン性ポリマー又はノニオン性ポリマーを用いる場合、例えば本発明に係るシリカカプセルを柔軟剤組成物等の繊維処理剤組成物等に用いる際には、繊維への吸着性の向上が期待できる。
　本明細書において「水溶性ポリマー」とは、１０５℃で２時間乾燥させ、恒量に達したポリマーを２５℃の水１００ｇに溶解させたときに、その溶解量が１ｍｇ以上であるポリマーをいう。

　ノニオン性ポリマーとしては、ノニオン性モノマー由来の構成単位を有するポリマー、水溶性多糖類（セルロース系、ガム系、スターチ系等）及びその誘導体等が挙げられる。
　ノニオン性モノマーとしては、炭素数１以上２２以下の脂肪族アルコール由来の炭化水素基を有する（メタ）アクリレート；スチレン等のスチレン系モノマー；ベンジル（メタ）アクリレート等の芳香族基含有（メタ）アクリレート；酢酸ビニル；ビニルピロリドン；ビニルアルコール；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のアルコキシポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
　ノニオン性ポリマーは、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体等のビニルピロリドンと他のノニオン性モノマーとの共重合体、及びヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース等のセルロース系ポリマーから選ばれる１種以上が好ましく、ポリビニルピロリドン及びヒドロキシプロピルセルロースから選ばれる１種以上がより好ましい。

　カチオン性ポリマーとしては、四級アンモニウム塩基を含有するポリマーの他、窒素系のカチオン基を有するポリマー、ｐＨ調整によりカチオン性を帯びることがあるポリマー等が挙げられる。工程２又は工程２’において、工程１で得られたシリカカプセル（１）を含有する水分散体に、更に有機高分子化合物を添加する場合には、カチオン性ポリマーを用いることにより、工程１で得られるシリカカプセル（１）が水分散体中で凝集しやすい状況を緩和することができ、続く工程２又は工程２’において粗大粒子等の生成を抑制できる。
　カチオン性ポリマーとしては、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（アクリル酸－ｃｏ－ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（アクリルアミド－ｃｏ－ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（アクリルアミド－ｃｏ－アクリル酸－ｃｏ－ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）等のポリジアリルジメチルアンモニウム塩及びその共重合体、ポリ（２－（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムクロライド）、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化ローカストビンガム等が挙げられる。これらの中でも、ポリジアリルジメチルアンモニウム塩及びその共重合体が好ましく、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（アクリル酸－ｃｏ－ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）、及びポリ（アクリルアミド－ｃｏ－アクリル酸－ｃｏ－ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）から選ばれる１種以上がより好ましく、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）が更に好ましい。

　カチオン性ポリマーのカチオン基当量は、シリカカプセル（１）の分散性の観点及び粗大粒子の生成を抑制する観点、並びに長期保持性を向上させる観点から、好ましくは１ｍｅｑ／ｇ以上、より好ましくは３ｍｅｑ／ｇ以上、更に好ましくは４．５ｍｅｑ／ｇ以上であり、そして、好ましくは１０ｍｅｑ／ｇ以下、より好ましくは８ｍｅｑ／ｇ以下である。カチオン性ポリマーにアニオン基が含まれてもよいが、その場合、カチオン性ポリマーに含まれるアニオン基当量は、好ましくは３．５ｍｅｑ／ｇ以下、より好ましくは２ｍｅｑ／ｇ以下、更に好ましくは１ｍｅｑ／ｇ以下である。なお、本発明において、カチオン性ポリマーのカチオン基当量は、モノマー組成に基づいた計算により算出したものを用いる。

　有機高分子化合物の添加量は、工程Ｉ又は工程１で得られた水分散体の量に対して、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である。
　ここで、有機高分子化合物の添加量は、工程Ｉ又は工程１で得られた水分散体の量を１００質量％としたときの割合である。

工程Ｉ、工程２又は工程２’により得られる本発明のシリカカプセルは、水中に分散した状態で得られる。用途によってはこれをそのまま使用することもできるが、場合によっては、シリカカプセルを分離して使用する。分離方法としては、ろ過法、遠心分離法等を採用することができる。

（シリカマイクロカプセル）
　本発明のシリカカプセルは、前記有機化合物を含むコアと、該コアを包接するシェルとを有するシリカカプセルである。
　本発明のシリカカプセルのシェルは、コアを包接し、シリカを構成成分として含み、好ましくは５ｎｍ以上２０ｎｍ以下の平均厚さを有する。
　また、本発明のシリカカプセルは、好ましくは、前記有機化合物を含むコアと、該コアを包接する第一シェルと、第一シェルを包接する第二シェルとを有するシリカカプセルである。
　本発明のシリカカプセルが第一シェルと第二シェルとを有する場合、第一シェルは、コアを包接し、シリカを構成成分として含み、好ましくは５ｎｍ以上２０ｎｍ以下の平均厚さを有し、第二シェルは、第一シェルを包接し、シリカを構成成分として含み、好ましくは１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の平均厚さを有する。
　シリカカプセルのシェルの平均厚さ、並びにシリカカプセルの第一シェル及び第二シェルの平均厚さは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により測定することができる。具体的には、透過型電子顕微鏡観察下で、シェル又は第一シェル及び第二シェルの厚さを写真上で実測する。この操作を、視野を５回変えて行う。得られたデータからシェル又は第一シェル及び第二シェルの平均厚さの分布を求める。透過型電子顕微鏡の倍率の目安は１万倍以上１０万倍以下であるが、シリカカプセルの大きさによって適宜調節される。ここで、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）として、例えば商品名「ＪＥＭ－２１００」（日本電子株式会社製）を用いることができる。

　本発明のシリカカプセルのメジアン径Ｄ₅₀は、長期保持性を向上させ、シリカカプセルの分散安定性を向上させる観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上、更に好ましくは１μｍ以上であり、そして、シリカカプセルの物理的強度を向上させ、長期保持性を向上させる観点から、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは３０μｍ以下、より更に好ましくは１０μｍ以下、より更に好ましくは７μｍ以下である。
　シリカカプセルのメジアン径Ｄ₅₀は、実施例に記載の方法により測定することができる。

　本発明のシリカカプセルは、前記有機化合物として１級アルコールを高い内包率でコアに内包されてなる。当該観点からは、１級アルコールの内包率は、好ましくは３０％以上、より好ましくは４０％以上、更に好ましくは５０％以上、より更に好ましくは６０％以上、より更に好ましくは７０％以上、より更に好ましくは８０％以上、より更に好ましくは９０％以上であり、そして、好ましくは１００％以下である。
　また、本発明のシリカカプセルは、前記有機化合物として１級アルコールを含むため、該有機化合物が調合香料の場合には多種多様な調合香料を設計することができる。当該観点からは、１級アルコールの内包率は、好ましくは１００％以下、より好ましくは８０％以下、更に好ましくは６０％以下、より更に好ましくは４０％以下であり、そして、好ましくは１０％以上である。
　具体的には、１級アルコールの内包率は、以下の方法により測定される。
〔内包率の測定〕
　約２０ｐｐｍでドデカン及びトリデカンを内部標準物質として含んだヘキサン（以下、「基準Ａ」と表記する）を準備し、内包成分である有機化合物０．０４ｇにイオン交換水０．６２ｇ及び基準Ａ２０ｍＬを加え、１０回振とうした後、上層をメンブレンフィルター（例えば、東洋濾紙株式会社製、製品名「ＤＩＳＭＩＣ」、型式「１３ＪＰ０２０ＡＮ」）に通液後、この溶液に含まれる有機化合物の各成分を、ガスクロマトグラフィーを用いて測定し、有機化合物１ｍｇ／ｍＬあたりの各香料成分のＧＣエリア値α（１）を求める。
　別途、内包成分である有機化合物の含有量が０．０４ｇになるようにシリカカプセル及び水を混合して総量を０．６６ｇとした混合液に、前記基準Ａ２０ｍＬを加え１０回振とうした後、上層をメンブレンフィルター（例えば、東洋濾紙株式会社製、製品名「ＤＩＳＭＩＣ」、型式「１３ＪＰ０２０ＡＮ」）で通液し、この溶液に含まれる有機化合物を、ガスクロマトグラフィーを用いて測定し、有機化合物１ｍｇ／ｍＬあたりの有機化合物の各成分のＧＣエリア値β（１）を求める。
　そして、以下の式（ｉ）にしたがって有機化合物中に含まれる１級アルコールの内包率を算出する。
　内包率（％）＝｛（α（１）―β（１））／α（１）｝×１００　（ｉ）

　本発明のシリカカプセルは、種々の用途に用いることができ、例えば、乳液、化粧液、化粧水、美容液、クリーム、ジェル製剤、毛髪処理剤、医薬部外品等の香粧品、洗浄剤、柔軟剤、しわ防止スプレー等の繊維処理剤、紙おむつ等の衛生用品、芳香剤等の各種用途に好適に用いることができる。
　本発明のシリカカプセルは、洗浄剤組成物、繊維処理剤組成物、香粧品組成物、芳香剤組成物、消臭剤組成物等の組成物に配合して用いることができる。該組成物としては、粉末洗浄剤組成物、液体洗浄剤組成物等の洗浄剤組成物；柔軟剤組成物等の繊維処理剤組成物等が好ましく、繊維処理剤組成物がより好ましく、柔軟剤組成物が更に好ましい。

　上述した実施形態に関し、本発明は更に以下のシリカマイクロカプセル、シリカマイクロカプセルを含有する柔軟剤組成物、及びシリカマイクロカプセルの製造方法を開示する。
＜１＞　シェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するシリカマイクロカプセルであり、
　該シェルが、シリカを構成成分として含み、
　該有機化合物が、１級アルコールを含む、シリカマイクロカプセル。

＜２＞　前記有機化合物中の１級アルコールの含有量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上、より更に好ましくは４０質量％以上、より更に好ましくは５０質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下である、前記＜１＞に記載のシリカマイクロカプセル。
＜３＞　前記有機化合物の油水界面張力が、好ましくは３ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは４ｍＮ／ｍ以上、更に好ましくは５ｍＮ／ｍ以上、より更に好ましくは７ｍＮ／ｍ以上であり、そして、好ましくは４０ｍＮ／ｍ以下、より好ましくは３０ｍＮ／ｍ以下、更に好ましくは２５ｍＮ／ｍ以下、より更に好ましくは２０ｍＮ／ｍ以下、より更に好ましくは１８ｍＮ／ｍ以下である、前記＜１＞又は＜２＞に記載のシリカマイクロカプセル。

＜４＞　前記１級アルコールの炭素数が、好ましくは４以上、より好ましくは６以上、更に好ましくは８以上であり、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１４以下、より更に好ましくは１２以下である、前記＜１＞～＜３＞のいずれかに記載のシリカマイクロカプセル。
＜５＞　前記１級アルコールのｃＬｏｇＰが、好ましくは１．０以上、より好ましくは２．０以上、更に好ましくは３．０以上であり、そして、好ましくは７．０以下、より好ましくは６．５以下、更に好ましくは６．０以下、より更に好ましくは５．５以下である、前記＜１＞～＜４＞のいずれかに記載のシリカマイクロカプセル。
＜６＞　前記１級アルコールが、好ましくは香料、抗菌剤、防腐剤、忌避剤、及び医薬品有効成分から選ばれる１種以上である、前記＜１＞～＜５＞のいずれかに記載のシリカマイクロカプセル。
＜７＞　前記１級アルコールが、好ましくは香料成分である、前記＜１＞～＜５＞のいずれかに記載のシリカマイクロカプセル。
＜８＞　前記１級アルコールが、好ましくはテルペン系１級アルコール、直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族１級アルコール、及び芳香族系１級アルコールから選ばれる１種以上、より好ましくはテルペン系１級アルコール及び芳香族系１級アルコールから選ばれる１種以上である、前記＜１＞～＜７＞のいずれかに記載のシリカマイクロカプセル。
＜９＞　前記１級アルコールが、ゲラニオール、シトロネロール、ネロール、１－ドデカノール、テトラヒドロゲラニオール、シス－３－ヘキセノール、２－フェニルエチルアルコール、６－フェニル－１－ヘキサノール、及び、ベンジルアルコールから選ばれる１種以上である、前記＜１＞～＜７＞のいずれかに記載のシリカマイクロカプセル。

＜１０＞　前記シリカマイクロカプセルのメジアン径Ｄ₅₀が、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上、更に好ましくは１μｍ以上であり、そして、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは３０μｍ以下、より更に好ましくは１０μｍ以下、より更に好ましくは７μｍ以下である、前記＜１＞～＜９＞のいずれかに記載のシリカマイクロカプセル。

＜１１＞　前記シェルが、アルコキシシランの加水分解重縮合物であるシリカを構成成分として含む、前記＜１＞～＜１０＞のいずれかに記載のシリカマイクロカプセル。
＜１２＞　前記シェルが、アルコキシシランを前駆体としたゾル－ゲル反応により形成されてなるシリカを構成成分として含む、前記＜１＞～＜１０＞のいずれかに記載のシリカマイクロカプセル。
＜１３＞　前記シェルが、アルコキシシランの加水分解重縮合物であるシリカを構成成分として含む内殻と、該内殻の外側に更にアルコキシシランの加水分解重縮合物であるシリカを構成成分として含むシリカを構成成分として含む外殻とを有する、前記＜１＞～＜１２＞のいずれかに記載のシリカマイクロカプセル。
＜１４＞　前記シェルが、アルコキシシランのゾル－ゲル反応を２段階で行うことにより形成されてなるシリカを構成成分として含む、前記＜１＞～＜１２＞のいずれかに記載のシリカマイクロカプセル。
＜１５＞　前記アルコキシシランが、テトラエトキシシランである、前記＜１１＞～＜１４＞のいずれかに記載のシリカマイクロカプセル。
＜１６＞　前記＜１＞～＜１５＞のいずれかに記載のシリカマイクロカプセルを含有する、柔軟剤組成物。

＜１７＞　シェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するシリカマイクロカプセルの製造方法であって、
　該シェルが、シリカを構成成分として含み、
　該有機化合物が、１級アルコールを含み、
　下記の工程Ｉを含む、シリカマイクロカプセルの製造方法。
　工程Ｉ：カチオン性界面活性剤を含む水相成分と、１級アルコールを含む有機化合物及びテトラアルコキシシランを含む油相成分とを乳化して得られる乳化液を、酸性条件下でゾル－ゲル反応に供し、コアと、シリカを構成成分とするシェルと、を有するシリカカプセルを形成し、該シリカカプセルを含有する水分散体を得る工程

＜１８＞　工程Ｉの乳化液における乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀が、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．２μｍ以上、更に好ましくは０．３μｍ以上であり、そして、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下、より更に好ましくは５μｍ以下、より更に好ましくは３μｍ以下、より更に好ましくは２μｍ以下である、前記＜１７＞に記載のシリカマイクロカプセルの製造方法。

＜１９＞　シェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するシリカマイクロカプセルの製造方法であって、
　該シェルが、シリカを構成成分として含み、
　該有機化合物が、１級アルコールを含み、
　下記の工程１及び工程２を含む、シリカマイクロカプセルの製造方法。
　工程１：カチオン性界面活性剤を含む水相成分と、有機化合物及びテトラアルコキシシランを含む油相成分とを乳化して得られる乳化液を、酸性条件下でゾル－ゲル反応に供し、コアと、シリカを構成成分とする第一のシェルと、を有するシリカマイクロカプセル（１）を形成し、該シリカマイクロカプセル（１）を含有する水分散体を得る工程
　工程２：工程１で得られたシリカマイクロカプセル（１）を含有する水分散体に、更にテトラアルコキシシランを添加してゾル－ゲル反応を行い、第一のシェルを包接する第二のシェルを有するシリカマイクロカプセルを形成する工程

＜２０＞　工程１の乳化液における乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀が、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．２μｍ以上、更に好ましくは０．３μｍ以上であり、そして、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下、より更に好ましくは５μｍ以下、より更に好ましくは３μｍ以下、より更に好ましくは２μｍ以下である、前記＜１９＞に記載のシリカマイクロカプセルの製造方法。
＜２１＞　工程２が下記の工程２’である、前記＜１９＞又は＜２０＞に記載のシリカマイクロカプセルの製造方法。
　工程２’：工程１で得られたシリカマイクロカプセル（１）を含有する水分散体に水を添加して希釈した後、更にテトラアルコキシシランを添加し、ゾル－ゲル反応を行い、第一のシェルを包接する第二のシェルを有するシリカマイクロカプセルを形成する工程
＜２２＞　工程２’において、希釈倍率が、好ましくは２倍以上、より好ましくは２．５倍以上であり、そして、好ましくは２０倍以下、より好ましくは１０倍以下、より好ましくは７倍以下である、前記＜２１＞に記載のシリカマイクロカプセルの製造方法。

＜２３＞　工程１が、下記の工程１－１～１－４を含む、前記＜１９＞～＜２２＞のいずれかに記載のシリカマイクロカプセルの製造方法。
　工程１－１：カチオン性界面活性剤を含む水相成分を調製する工程
　工程１－２：有機化合物とテトラアルコキシシランを混合し、油相成分を調製する工程
　工程１－３：工程１－１で得られた水相成分と工程１－２で得られた油相成分とを混合及び乳化し、乳化液を得る工程
　工程１－４：工程１－３で得られた乳化液を、１段階目のゾル－ゲル反応に供し、コアと、シリカを構成成分とする第一シェルと、を有するシリカマイクロカプセル（１）を形成する工程

　実施例及び比較例における各種測定は、以下の方法により行った。
〔メジアン径Ｄ₅₀〕
　乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀及びシリカカプセルのメジアン径Ｄ₅₀は、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置「ＬＡ－９６０」（商品名、株式会社堀場製作所製）を用いて測定した。測定はフローセルを使用し、媒体は水、分散質の屈折率は１．４５－０ｉに設定した。乳化液又はシリカカプセルを含む水分散体をフローセルに添加し、透過率が９０％付近を示した濃度で測定を実施し、体積基準でメジアン径Ｄ₅₀を求めた。

〔油水界面張力〕
　コアに内包される有機化合物の油水界面張力の測定を、懸滴法（ペンダントドロップ法）にて行った。２５℃の恒温室にて、接触角計「ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒシリーズ　ＤＭ－５０１」（協和界面科学株式会社製）を用いた。解析には、ソフトウェア「ＦＡＭＡＳ」（協和界面科学株式会社製）を用いて、Ｙｏｕｎｇ－Ｌａｐｌａｃｅ法にて行った。

実施例１
（工程１）
　１１．１ｇのコータミン６０Ｗ（商品名、花王株式会社製、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、有効分３０質量％）を１８８．８９ｇのイオン交換水で希釈して水相成分を得た。この水相成分に、２４ｇの下記表１に示す配合割合のモデル香料１（体積平均ｃＬｏｇＰ値：３．６、比重：０．８８、油水界面張力：１１．９ｍＮ／ｍ）と６ｇのテトラエトキシシラン（以下、「ＴＥＯＳ」ともいう）を混合して調製した油相成分を加え、室温（約２５℃）にてホモミキサー（ＨｓｉａｎｇＴａｉ製、モデル：ＨＭ－３１０、以下同様）を用いて回転数５，０００ｒｐｍを１０分間、更に回転数５，２００ｒｐｍを１０分間の条件にて混合液を乳化し、乳化液を得た。この時の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀は１．７７μｍであった。
　得られた乳化液のｐＨを０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いて３．８に調整した後、撹拌翼と冷却器を備えたセパラブルフラスコに移し、液温を３０℃に保ちつつ、２４時間撹拌し、モデル香料１からなるコアとシリカからなる第一シェルとを有するシリカカプセル（１－１）を含有する水分散体を得た。
（工程２’）
　工程１で得られた水分散体２７５ｇに対し、水８２５ｇを添加して希釈した後（希釈倍率４倍）、得られる混合液を液温３０℃で撹拌しながら、６６ｇのＴＥＯＳを４２０分かけて滴下した。滴下後、更に１７時間撹拌を続けた後に冷却することにより、第一シェルを包接する第二シェルを形成し、モデル香料１が非晶質シリカで内包されたシリカカプセル（Ｉ）を含有する水分散体を得た。

実施例２
（工程１）
　１．８７ｇのコータミン６０Ｗを１１０．４２ｇのイオン交換水で希釈して水相成分を得た。この水相成分に、４０ｇの下記表２に示す配合割合のモデル香料２（体積平均ｃＬｏｇＰ値：３．９、比重：０．９０、油水界面張力：１３．２ｍＮ／ｍ）と６ｇのＴＥＯＳを混合して調製した油相成分を加え、室温（約２５℃）にて前記ホモミキサーを用いて回転数６，５００ｒｐｍを５分間、回転数８，０００ｒｐｍを５分間の条件にて混合液を乳化し、乳化液を得た。この時の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀は０．７８μｍであった。
　得られた乳化液のｐＨを０．２Ｎ塩酸水溶液を用いて３．７に調整した後、撹拌翼と冷却器を備えたセパラブルフラスコに移し、液温を３０℃に保ちつつ、２４時間撹拌し、モデル香料２から成るコアとシリカからなる第一シェルとを有するシリカカプセル（１－２）を含有する水分散体を得た。
（工程２’）
　工程１で得られた水分散体５．００ｇに対し、水１５．１５ｇを添加して希釈した後（希釈倍率４倍）、得られる混合液を液温３０℃で撹拌しながら、１．１８ｇのＴＥＯＳを添加した。２４時間撹拌を続けた後に冷却することにより、第一シェルを包接する第二シェルを形成し、モデル香料２が非晶質シリカで内包されたシリカカプセル（II）を含有する水分散体を得た。

実施例３
（工程１）
　１．８７ｇのコータミン６０Ｗを１１２．１９ｇのイオン交換水で希釈して水相成分を得た。この水相成分に、２９．９９ｇの下記表３に示す配合割合のモデル香料３（体積平均ｃＬｏｇＰ値：４．３、比重：０．９２、油水界面張力：１３．８ｍＮ／ｍ）と７．４６ｇのＴＥＯＳを混合して調製した油相成分を加え、室温（約２５℃）にて前記ホモミキサーを用いて回転数６，５００ｒｐｍを５分間、回転数８，０００ｒｐｍを５分間の条件にて混合液を乳化し、乳化液を得た。この時の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀は０．７８μｍであった。
　得られた乳化液のｐＨを０．２Ｎ塩酸水溶液０．１７ｇを用いて３．７に調整した後、撹拌翼と冷却器を備えたセパラブルフラスコに移し、液温を３０℃に保ちつつ、２４時間撹拌し、モデル香料３から成るコアとシリカからなる第一シェルとを有するシリカカプセル（１－３）を含有する水分散体を得た。
（工程２’）
　工程１で得られた水分散体５．０４ｇに対し、水１５．２６ｇを添加して希釈した後（希釈倍率４倍）、得られる混合液を液温３０℃で撹拌しながら、１．２０ｇのＴＥＯＳを添加した。２４時間撹拌を続けた後に冷却することにより、第一シェルを包接する第二シェルを形成し、モデル香料３が非晶質シリカで内包されたシリカカプセル（III）を含有する水分散体を得た。シリカカプセル（III）のメジアン径Ｄ₅₀は１．６８μｍであった。

実施例４
（工程１）
　１．８７ｇのコータミン６０Ｗを１１０．８８ｇのイオン交換水で希釈して水相成分を得た。この水相成分に、３０．００ｇの下記表４に示す配合割合のモデル香料４（体積平均ｃＬｏｇＰ値：３．５、比重：０．８５、油水界面張力：１２．１ｍＮ／ｍ）と７．５０ｇのＴＥＯＳを混合して調製した油相成分を加え、室温（約２５℃）にて前記ホモミキサーを用いて回転数６，５００ｒｐｍを５分間、回転数８，０００ｒｐｍを５分間の条件にて混合液を乳化し、乳化液を得た。この時の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀は０．９１μｍであった。
　得られた乳化液のｐＨを０．２Ｎ塩酸水溶液０．１９ｇを用いて３．８に調整した後、撹拌翼と冷却器を備えたセパラブルフラスコに移し、液温を３０℃に保ちつつ、２４時間撹拌し、モデル香料４から成るコアとシリカからなる第一シェルとを有するシリカカプセル（１－４）を含有する水分散体を得た。
（工程２’）
　工程１で得られた水分散体４．９９ｇに対し、水１４．９８ｇを添加して希釈した後（希釈倍率４倍）、得られる混合液を液温３０℃で撹拌しながら、１．１９ｇのＴＥＯＳを添加した。２４時間撹拌を続けた後に冷却することにより、第一シェルを包接する第二シェルを形成し、モデル香料４が非晶質シリカで内包されたシリカカプセル（IV）を含有する水分散体を得た。シリカカプセル（IV）のメジアン径Ｄ₅₀は５．５４μｍであった。

実施例５
（工程１）
　１．６６ｇのコータミン６０Ｗを９８．０２ｇのイオン交換水で希釈して水相成分を得た。この水相成分に、４０．１５ｇのシトロネロール（ｃＬｏｇＰ値：３．５、油水界面張力：９．９ｍＮ／ｍ）と１０．００ｇのＴＥＯＳを混合して調製した油相成分を加え、室温（約２５℃）にて前記ホモミキサーを用いて回転数６，５００ｒｐｍを５分間、回転数８，０００ｒｐｍを３分間の条件にて混合液を乳化し、乳化液を得た。この時の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀は２．１２μｍであった。
　得られた乳化液のｐＨを０．２Ｎ塩酸水溶液０．４６ｇを用いて３．８に調整した後、撹拌翼と冷却器を備えたセパラブルフラスコに移し、液温を３０℃に保ちつつ、２４時間撹拌し、シトロネロールから成るコアとシリカからなる第一シェルとを有するシリカカプセル（１－５）を含有する水分散体を得た。
（工程２’）
　工程１で得られた水分散体２４．９６ｇに対し、水７４．９３ｇを添加して希釈した後（希釈倍率４倍）、得られる混合液を液温３０℃で撹拌しながら、６．００ｇのＴＥＯＳを４２０分かけて滴下した。滴下後、更に３４時間撹拌を続けた後に冷却することにより、第一シェルを包接する第二シェルを形成し、シトロネロールが非晶質シリカで内包されたシリカカプセル（Ｖ）を含む含有する水分散体を得た。シリカカプセル（Ｖ）のメジアン径Ｄ₅₀は１．０７μｍであった。

実施例６
（工程１）
　１．５１ｇのコータミン６０Ｗを８８．５３ｇのイオン交換水で希釈して水相成分を得た。この水相成分に、２４．０１ｇの下記表５に示す配合割合のモデル香料５（体積平均ｃＬｏｇＰ値：３．０、比重：０．９５、油水界面張力：５．７ｍＮ／ｍ）と６．０４ｇのＴＥＯＳを混合して調製した油相成分を加え、室温（約２５℃）にて前記ホモミキサーを用いて回転数６，５００ｒｐｍを５分間、回転数８，０００ｒｐｍを３分間の条件にて混合液を乳化し、乳化液を得た。この時の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀は０．６５μｍであった。
　得られた乳化液のｐＨを０．２Ｎ塩酸水溶液０．３３ｇを用いて３．３に調整した後、撹拌翼と冷却器を備えたセパラブルフラスコに移し、液温を３０℃に保ちつつ、２４時間撹拌し、モデル香料５から成るコアとシリカからなる第一シェルとを有するシリカカプセル（１－６）を含有する水分散体を得た。
　表５にはｃＬｏｇＰ値が記載されていない香料成分があるが、体積平均ｃＬｏｇＰ値は、ｃＬｏｇＰ値が記載されている香料成分から平均値を求めた。以下のｃＬｏｇＰ値が記載されていない香料成分がある場合においても同様である。
（工程２’）
　工程１で得られた水分散体２４．９６ｇに対し、水７４．９３ｇを添加して希釈した後（希釈倍率４倍）、得られる混合液を液温３０℃で撹拌しながら、６．００ｇのＴＥＯＳを４２０分かけて滴下した。滴下後、更に３４時間撹拌を続けた後に冷却することにより、第一シェルを包接する第二シェルを形成し、モデル香料５が非晶質シリカで内包されたシリカカプセル（VI）を含有する水分散体を得た。シリカカプセル（VI）のメジアン径Ｄ₅₀は５．７０μｍであった。

実施例７
（工程１）
　０．７５ｇのコータミン６０Ｗを４４．２７ｇのイオン交換水で希釈して水相成分を得た。この水相成分に、１２．００ｇの下記表６に示す配合割合のモデル香料６（体積平均ｃＬｏｇＰ値：３．９、比重：０．８７、油水界面張力：１３．６ｍＮ／ｍ）と３．００ｇのＴＥＯＳを混合して調製した油相成分を加え、室温（約２５℃）にて前記ホモミキサーを用いて回転数６，５００ｒｐｍを５分間、回転数８，０００ｒｐｍを５分間の条件にて混合液を乳化し、乳化液を得た。この時の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀は０．２７μｍであった。
　得られた乳化液のｐＨを０．２Ｎ塩酸水溶液０．５８ｇを用いて３．７に調整した後、撹拌翼と冷却器を備えたセパラブルフラスコに移し、液温を３０℃に保ちつつ、２４時間撹拌し、モデル香料６から成るコアとシリカからなる第一シェルとを有するシリカカプセル（１－７）を含有する水分散体を得た。
（工程２’）
　工程１で得られた水分散体５．００ｇに対し、水１７．１４ｇを添加して希釈した後（希釈倍率４倍）、得られる混合液を液温３０℃で撹拌しながら、１．２０ｇのＴＥＯＳを添加した。２４時間撹拌を続けた後に冷却することにより、第一シェルを包接する第二シェルを形成し、モデル香料６が非晶質シリカで内包されたシリカカプセル（VII）を含有する水分散体を得た。シリカカプセル（VII）のメジアン径Ｄ₅₀は１．０６μｍであった。

実施例８
（工程１）
　１．５４ｇのコータミン６０Ｗを８８．６０ｇのイオン交換水で希釈して水相成分を得た。この水相成分に、２４．００ｇの下記表７に示す配合割合のモデル香料７（比重：０．８６、油水界面張力：１７．６ｍＮ／ｍ）と６．０６ｇのＴＥＯＳを混合して調製した油相成分を加え、室温（約２５℃）にて前記ホモミキサーを用いて回転数６，５００ｒｐｍを５分間、回転数８，０００ｒｐｍを５分間の条件にて混合液を乳化し、乳化液を得た。この時の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀は１．０５μｍであった。
　得られた乳化液のｐＨを０．２Ｎ塩酸水溶液０．７７ｇを用いて３．７に調整した後、撹拌翼と冷却器を備えたセパラブルフラスコに移し、液温を３０℃に保ちつつ、２４時間撹拌し、モデル香料７から成るコアとシリカからなる第一シェルとを有するシリカカプセル（１－８）を含有する水分散体を得た。
（工程２’）
　工程１で得られた水分散体１０１．１０ｇに対し、水３０４．６５ｇを添加して希釈した後（希釈倍率４倍）、得られる混合液を液温３０℃で撹拌しながら、２４．１６ｇのＴＥＯＳを添加した。２４時間撹拌を続けた後に冷却することにより、第一シェルを包接する第二シェルを形成し、モデル香料７が非晶質シリカで内包されたシリカカプセル（VIII）を含有する水分散体を得た。

実施例９
（工程１）
　１．４９ｇのコータミン６０Ｗを８８．５２ｇのイオン交換水で希釈して水相成分を得た。この水相成分に、２４．１３ｇの下記表８に示す配合割合のモデル香料８（体積平均ｃＬｏｇＰ値：４．３、比重：０．８８、油水界面張力：１６．３ｍＮ／ｍ）と６．０１ｇのＴＥＯＳを混合して調製した油相成分を加え、室温（約２５℃）にて前記ホモミキサーを用いて回転数６，５００ｒｐｍを５分間、回転数８，０００ｒｐｍを５分間の条件にて混合液を乳化し、乳化液を得た。この時の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀は１．０９μｍであった。
　得られた乳化液のｐＨを０．２Ｎ塩酸水溶液０．５４ｇを用いて３．７に調整した後、撹拌翼と冷却器を備えたセパラブルフラスコに移し、液温を３０℃に保ちつつ、２４時間撹拌し、モデル香料８から成るコアとシリカからなる第一シェルとを有するシリカカプセル（１－９）を含有する水分散体を得た。
（工程２’）
　工程１で得られた水分散体１００．２２ｇに対し、水３０５．５８ｇを添加して希釈した後（希釈倍率４倍）、得られる混合液を液温３０℃で撹拌しながら、２４．００ｇのＴＥＯＳを添加した。２４時間撹拌を続けた後に冷却することにより、第一シェルを包接する第二シェルを形成し、モデル香料８が非晶質シリカで内包されたシリカカプセル（IX）を含有する水分散体を得た。

実施例１０
（工程１）
　１．５１ｇのコータミン６０Ｗを８８．４７ｇのイオン交換水で希釈して水相成分を得た。この水相成分に、２３．９５ｇの下記表９に示す配合割合のモデル香料９（体積平均ｃＬｏｇＰ値：３．５、比重：０．９５、油水界面張力：８．０ｍＮ／ｍ）と６．０５ｇのＴＥＯＳを混合して調製した油相成分を加え、室温（約２５℃）にて前記ホモミキサーを用いて回転数６，５００ｒｐｍを５分間、回転数８，０００ｒｐｍを５分間の条件にて混合液を乳化し、乳化液を得た。この時の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀は０．４８μｍであった。
　得られた乳化液のｐＨを０．１Ｎ塩酸水溶液０．２２ｇを用いて３．７に調整した後、撹拌翼と冷却器を備えたセパラブルフラスコに移し、液温を３０℃に保ちつつ、２４時間撹拌し、モデル香料９から成るコアとシリカからなる第一シェルとを有するシリカカプセル（１－１０）を含有する水分散体を得た。
（工程２’）
　工程１で得られた水分散体９９．８８ｇに対し、水３００．８４ｇを添加して希釈した後（希釈倍率４倍）、得られる混合液を液温３０℃で撹拌しながら、２４．００ｇのＴＥＯＳを添加した。２４時間撹拌を続けた後に冷却することにより、第一シェルを包接する第二シェルを形成し、モデル香料９が非晶質シリカで内包されたシリカカプセル（Ｘ）を含有する水分散体を得た。

実施例１１
（工程１）
　１．５０ｇのコータミン６０Ｗを８８．５０ｇのイオン交換水で希釈して水相成分を得た。この水相成分に、２４．００ｇの下記表１０に示す配合割合のモデル香料１０（体積平均ｃＬｏｇＰ値：３．３、比重：０．９６、油水界面張力：１２．１ｍＮ／ｍ）と６．０４ｇのＴＥＯＳを混合して調製した油相成分を加え、室温（約２５℃）にて前記ホモミキサーを用いて回転数６，５００ｒｐｍを５分間、回転数８，０００ｒｐｍを５分間の条件にて混合液を乳化し、乳化液を得た。この時の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀は０．８６μｍであった。
　得られた乳化液のｐＨを０．１Ｎ塩酸水溶液０．５２ｇを用いて３．８に調整した後、撹拌翼と冷却器を備えたセパラブルフラスコに移し、液温を３０℃に保ちつつ、２４時間撹拌し、モデル香料１０から成るコアとシリカからなる第一シェルとを有するシリカカプセル（１－１１）を含有する水分散体を得た。
（工程２’）
　工程１で得られた水分散体１００．３９ｇに対し、水３０６．５１ｇを添加して希釈した後（希釈倍率４倍）、得られる混合液を液温３０℃で撹拌しながら、２４．１５ｇのＴＥＯＳを添加した。２４時間撹拌を続けた後に冷却することにより、モデル香料１０が非晶質シリカで内包されたシリカカプセル（XI）を含有する水分散体を得た。

実施例１２
（工程１）
　４．１８ｇのコータミン６０Ｗを１０４５．５０ｇのイオン交換水で希釈して水相成分を得た。この水相成分に、２８０．００ｇの下記表１１に示す配合割合のモデル香料１１（体積平均ｃＬｏｇＰ値：３．７、比重：０．８８、油水界面張力：１３．９ｍＮ／ｍ）と７０．１０ｇのＴＥＯＳを混合して調製した油相成分を加え、室温（約２５℃）にて前記ホモミキサーを用いて回転数６，５００ｒｐｍを５分間、回転数８，０００ｒｐｍを１７分間の条件にて混合液を乳化し、乳化液を得た。この時の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀は１．１６μｍであった。
　得られた乳化液のｐＨを０．１Ｎ塩酸水溶液を用いて３．７に調整した後、撹拌翼と冷却器を備えたセパラブルフラスコに移し、液温を３０℃に保ちつつ、２４時間撹拌し、モデル香料１１から成るコアとシリカからなる第一シェルとを有するシリカカプセル（１－１２）を含有する水分散体を得た。
（工程２）
　工程１で得られた水分散体１４００ｇに対し、液温３０℃で撹拌しながら、４２．００ｇのＴＥＯＳを添加した。２４時間撹拌を続けた後に冷却することにより、モデル香料１１が非晶質シリカで内包されたシリカカプセル（XII）を含有する水分散体を得た。

比較例１
　１５質量％のゴーセノールＧＨ－２０（商品名、日本合成化学工業株式会社製、ポリビニルアルコール）水溶液を調整した。
　２７．３１ｇの１５質量％のゴーセノールＧＨ－２０水溶液を１７５．６７ｇのイオン交換水で希釈して水相成分を得た。この水相成分に、８４．４８ｇの前記モデル香料１と６．６１ｇのメタクリル酸（富士フイルム和光純薬株式会社製）、４．７６ｇのＮＫ　ＥＳＴＥＲ　１Ｇ（商品名、新中村化学工業株式会社製、エチレングリコールジメタクリレート）、及びＶ－６５（商品名、富士フイルム和光純薬株式会社製、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル））０．１８ｇを混合して調製した油相成分を加え、室温（約２５℃）にて前記ホモミキサーを用いて回転数６，５００ｒｐｍで５分間、回転数８，０００ｒｐｍで５分間の条件にて混合液を乳化し、乳化液を得た。この時の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀は２．３１μｍであった。
　乳化液を窒素置換し、６５℃で４時間、７５℃で３時間撹拌し、懸濁液を得た。なお、液体クロマトグラフィーを利用してモノマー未反応率を測定したところ、メタクリル酸３６．９％、エチレングリコールジメタクリレート９１．７％であった。
　比較例１の懸濁液について顕微鏡で確認したところ、コアシェル型カプセルが形成されていなかった。

比較例２
　０．００５ｇのセチルトリメチルブロマイドを３７．５３ｇのイオン交換水に溶解させた後、１２．０３ｇのＬｕｄｏｘ　ＨＳ－４０（商品名、デュポン社製、コロイダルシリカ、平均粒度１２ｎｍ）を添加して混合し、分散体を得た。室温（約２５℃）にて前記ホモミキサーを用いて、前記分散体を撹拌しながら、３７．５６ｇの前記モデル香料１０を添加して混合した。混合直後は乳白色の液体が得られたが、５分ほど放置すると油相と水相が分離した液体となった。

比較例３
（工程１）
　１．６７ｇのコータミン６０Ｗを９８．３４ｇのイオン交換水で希釈して水相成分を得た。この水相成分に、４０．００ｇの下記表１２に示す配合割合の１級アルコールを含まないモデル香料１２（体積平均ｃＬｏｇＰ値：４．２、比重：０．９５、油水界面張力：２１．０ｍＮ／ｍ）と３．００ｇのＴＥＯＳを混合して調製した油相成分を加え、室温（約２５℃）にて前記ホモミキサーを用いて混合液を乳化し、乳化液を得た。この時の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀は１．１６μｍであった。
　得られた乳化液のｐＨを０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を用いて３．８に調整した後、撹拌翼と冷却器を備えたセパラブルフラスコに移し、液温を３０℃に保ちつつ、２４時間撹拌し、モデル香料１２から成るコアとシリカからなる第一シェルとを有するシリカカプセル（１－Ｃ３）を含有する水分散体を得た。
（工程２’）
　工程１で得られた水分散体２５．００ｇに対し、水７５．００ｇを添加して希釈した後（希釈倍率４倍）、得られる混合液を液温３０℃で撹拌しながら、６．００ｇのＴＥＯＳを添加した。２４時間撹拌を続けた後に冷却することにより、第一シェルを包接する第二シェルを形成し、モデル香料１２が非晶質シリカで内包されたシリカカプセル（Ｃ３）を含有する水分散体を得た。シリカカプセル（Ｃ３）のメジアン径Ｄ₅₀は２．１８μｍであった。

［シリカカプセルの評価］
〔香料成分の内包率の測定方法〕
　実施例１～１２で得られたシリカカプセル（Ｉ）～（XII）の香料成分の内包率をそれぞれ下記の方法により測定した。
　なお、比較例２についても、同様の操作を行い香料成分の内包率を測定した。
　約２０ｐｐｍでドデカン及びトリデカンを内部標準物質として含んだヘキサン（基準Ａ）を準備した。各モデル香料０．０４ｇにイオン交換水０．６２ｇ及び基準Ａ２０ｍＬを加え、１０回振とうした後、上層をメンブレンフィルター（東洋濾紙株式会社製、製品名「ＤＩＳＭＩＣ」、型式「１３ＪＰ０２０ＡＮ」）に通液後、この溶液に含まれる各香料成分を、ガスクロマトグラフィーを用いて測定し、香料１ｍｇ／ｍＬあたりの各香料成分のＧＣエリア値α（１）を求めた。
　別途、モデル香料の含有量が約０．０４ｇになるように実施例で得られたシリカカプセルを含む水分散体又は比較例２で得られた液体及び水を混合して総量を０．６６ｇとした混合液に、前記基準Ａ２０ｍＬを加え１０回振とうした後、上層を前記メンブレンフィルターで通液し、この溶液に含まれる各香料成分を、ガスクロマトグラフィーを用いて測定し、各水分散体又は比較例２で得られた液体に含まれる香料１ｍｇ／ｍＬあたりの各香料成分のＧＣエリア値β（１）を求めた。
　以下の式（ｉ）にしたがって香料成分の内包率を算出した。結果を以下の表１４～２６に示す。なお、これらの表中の内包率の空欄は、測定を行わなかったことを示す。
　内包率（％）＝｛（α（１）―β（１））／α（１）｝×１００　（ｉ）

〔香料成分の長期保持性の評価方法〕
（１）評価用柔軟剤の調製
　実施例１，３，７，９，１１，１２で得られたシリカカプセルを含む各水分散体及び比較例２で得られた液体を、以下の表１３に示す組成を有する柔軟剤基剤に添加し、評価用柔軟剤を調製した。内包されている香料の含有量は、評価用柔軟剤中、０．５質量％となるようにした。

　表１３中の各表記は以下のとおりである。
　＊１：柔軟剤基剤のｐＨが３．２となるように配合した。
　＊２：植物脂肪酸とトリエタノールアミンを１．６５／１モルで反応させて得られるエステルアミンを公知の方法を用いてジメチル硫酸で４級化したものである。
　＊３：ロンザジャパン株式会社製

（２）香料成分の長期保持性の評価
　上記（１）で調製した各評価用柔軟剤を、それぞれスクリュー管に入れて密封し、４０℃にて保管した。
　保管開始後３週間経過した後（実施例７及び実施例１１で得られたシリカカプセルを含む水分散体を用いた場合のみ１週間経過した後）に前記スクリュー管を取り出し、柔軟剤１００ｍｇをスポイトですくい取って、イオン交換水１０ｇで希釈した後、メンブレンフィルター（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ社製、製品名「Ｏｍｎｉｐｏｒｅ」、型番「ＪＡＷＰ０４７００」）に通すことにより、メンブレンフィルター上にカプセルを回収した。
　更に、メンブレンフィルター上で、イオン交換水１０ｍＬ、次いでヘキサン１０ｍＬによりシリカカプセルを洗浄後、該シリカカプセルを、内部標準としてトリデカンを１０μｇ／ｍＬの濃度で含むアセトニトリル２ｍＬに浸漬し、超音波照射装置（Ｂｒａｎｓｏｎ社製、型式「５５１０」）を用いて、出力１８０Ｗ、発振周波数４２ｋＨｚの条件で超音波を６０分照射してシリカカプセル内の香料を溶出させた。この溶液をもう一度メンブレンフィルター（東洋濾紙株式会社製、製品名「ＤＩＳＭＩＣ」、型式「１３ＪＰ０２０ＡＮ」）に通液後、この溶液に含まれる各香料成分を、ガスクロマトグラフィーを用いて測定し、シリカカプセルに内包されていた香料成分のＧＣエリア値α（２）とした。次いで、以下の式（ii）にしたがって各香料成分の香料保持率を測定した。結果を以下の表１４，１６，２０，２２，２４，２５，２６に示す。なお、これらの表中の空欄は測定しなかったことを示す。
　香料保持率（％）＝｛（保管後柔軟剤１００ｍｇに含まれるシリカカプセルに内包されている香料成分のＧＣエリア値α（２））／（柔軟剤１００ｍｇに含まれる香料成分のＧＣエリア値β（２））｝×１００　　　（ii）
　なお、上記式における香料成分のＧＣエリア値β（２）は、モデル香料の組成、香料の内包率及び柔軟剤の調製に用いたシリカカプセルの配合量から算出した。

　下記の表２７に実施例及び比較例のシリカカプセルのシェルの構成成分、コアに内包した有機化合物としてモデル香料の種類、該有機化合物中の１級アルコールの種類及び含有量、１級アルコールのｃＬｏｇＰ値、並びに内包率の結果を示す。

　表２７から、実施例のシリカカプルセルは、比較例と比べて、１級アルコールを高い内包率で内包できることがわかる。

実施例１３
（工程Ｉ）
　１．６５gのコータミン６０Ｗを１４８．４３ｇのイオン交換水で希釈して水相成分を得た。この水相成分に、４０．０１ｇのシトロネロール（ｃＬｏｇＰ値：３．５、油水界面張力：９．９ｍＮ／ｍ）と１０．０１ｇのＴＥＯＳを混合して調製した油相成分を加え、前記ホモミキサーを用いて回転数８，０００ｒｐｍを５分間、回転数９，０００ｒｐｍを５分間の条件にて混合液を乳化し、乳化液を得た。この時の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀は５．２μｍであった。
　得られた乳化液のｐＨを、１質量％硫酸水溶液を用いて３．７に調整した後、撹拌翼と冷却器を備えたセパラブルフラスコに移し、液温を３０℃に保ちつつ、２４時間撹拌し、シトロネロールが非晶質シリカで内包されたシリカカプセル（XIII）を含有する水分散体を得た。
　得られたシリカカプセル（XIII）の香料成分の内包率を前述の方法により測定した。結果を表２８に示す。

　表２８から、実施例１３のシリカカプセルは、１級アルコールであるシトロネロールを高い内包率で内包できることがわかる。

〔シリカカプセルの使用評価〕
（１）評価用柔軟剤の調製
　実施例１及び比較例３で得られたシリカカプセルを含む水分散体を、表１３に示す組成を有する柔軟剤基剤に添加し、評価用柔軟剤を調製した。内包されている香料の含有量は、評価用柔軟剤中、０．２質量％となるようにした。

（２）香りの官能評価
　４名の専門パネラーが各家庭に持ち帰り、各家庭の柔軟剤の自動投与装置を有する洗濯機にて、評価用柔軟剤を用いて木綿タオルの通常の洗濯機処理を行い、下記のタイミングにて、香り強度及び香りのみずみずしさの官能評価を行った。官能評価は、専門パネラー４名が下記の評価基準０～５の０．５刻み１１段階で行い、付けた評価値の合計として表２９に結果を示す。

（官能評価のタイミング）
　サンプルビンの口：評価用柔軟剤を保存しているサンプルビンの蓋を開けた際のにおい
　脱水布：洗濯機脱水処理終了後のタオルのにおい
　脱水布擦り時：洗濯機脱水処理終了後のタオルを擦った際のにおい
　乾燥布：洗濯機処理後のタオルを干し、乾燥終了後のタオルのにおい
　乾燥布擦り時：洗濯機処理後のタオルを干し、乾燥終了後のタオルを擦った際のにおい

〔評価基準〕
〔香り強度の評価基準〕
５：とても強い香り
４：強い香り
３：楽に感知できる香り
２：香りの種類が認識できる程度の弱い香り（認知閾値）
１：やっと感知できる香り（検知閾値）
０：無香

〔みずみずしさの評価基準〕
５：とても強く感じるみずみずしさ
４：強く感じるみずみずしさ
３：楽に感知できるみずみずしさ
２：弱いみずみずしさ（認知閾値）
１：やっと感知できるみずみずしさ（検知閾値）
０：みずみずしさを全く感知できない

　表２９から、実施例１のシリカカプセルは、１級アルコールを高い内包率で内包でき、該シリカカプセルは柔軟剤に配合して洗濯機処理に用いた場合であっても、それぞれのタイミングで、香り強度が強く、みずみずしさを十分に感じさせることができ、タオルへの１級アルコールを含む香料のデリバリー性能に優れていることがわかる。このことから、本発明のシリカカプセルは、それぞれのタイミングでみずみずしさを感じさせ、においの強度も強く感じさせる剤を提供できることがわかる。

実施例１４
（工程１）
　１０．０ｇのコータミン６０Ｗを５９０．７ｇのイオン交換水で希釈して水相成分を得た。この水相成分に、１６０ｇの下記表３０に示すモデル香料１３（ｃＬｏｇＰ値：３．６、油水界面張力：１３．７ｍＮ／ｍ）と４０．３ｇのＴＥＯＳを混合して調製した油相成分を加え、室温（約２５℃）にて前記ホモミキサーを用いて回転数７，０００ｒｐｍを１０分間の条件にて混合液を乳化し、乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀が１．１９μｍである乳化液を得た。
　得られた乳化液のｐＨを、１質量％硫酸水溶液０．１３ｇを用いて３．７に調整した後、撹拌翼と冷却器を備えたセパラブルフラスコに移し、液温を３０℃に保ちつつ、２４時間撹拌し、モデル香料１４からなるコアとシリカからなる第一シェルとを有するシリカカプセル（１－１４）を含有する水分散体を得た。
（工程２’）
　工程１で得られた水分散体３７．５ｇに対し、水１１２．５ｇを添加して希釈した後（希釈倍率４倍）、得られる混合液を液温３０℃で撹拌しながら、１１．８ｇのＴＥＯＳを４２０分間かけて滴下した。滴下後、更に２４時間撹拌を続けた後に冷却することにより、第一シェルを包接する第二シェルを形成し、シトロネロールが非晶質シリカで内包されたシリカカプセル（XIV）を含有する水分散体を得た。シリカカプセル（XIV）のメジアン径Ｄ₅₀は４．３μｍであった。
　得られたシリカカプセル（XIV）の香料成分の内包率を前述の方法により測定した。結果を表３０に示す。

比較例４
（工程１）
　１０．０ｇのコータミン６０Ｗを５９０．０ｇのイオン交換水で希釈して水相成分を得た。この水相成分に、１６０．０ｇの下記表３１に示す１級アルコールを含まないモデル香料１４（ｃＬｏｇＰ値：３．８、油水界面張力：１９．８ｍＮ／ｍ）と４０．０ｇのＴＥＯＳを混合して調製した油相成分を加え、室温（約２５℃）にて前記ホモミキサーを用いて回転数７，０００ｒｐｍを３０分間の条件にて混合液を乳化し、乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀が１．６０μｍである乳化液を得た。なお、乳化処理開始１０分後の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀は１．９４μｍであった。
　得られた乳化液のｐＨを、１質量％硫酸水溶液０．１３ｇを用いて３．７に調整した後、撹拌翼と冷却器を備えたセパラブルフラスコに移し、液温を３０℃に保ちつつ、２４時間撹拌し、モデル香料１５から成るコアとシリカからなる第一シェルとを有するシリカカプセル（１－Ｃ４）を含有する水分散体を得た。
（工程２）
　工程１で得られた水分散体２００ｇに対し、液温３０℃で撹拌しながら、１１．９ｇのＴＥＯＳを４２０分間かけて滴下した。滴下後、更に２４時間撹拌を続けた後に冷却することにより、第一シェルを包接する第二シェルを形成し、モデル香料１４が非晶質シリカで内包されたシリカカプセル（Ｃ４）を含む含有する水分散体を得た。シリカカプセル（Ｃ４）のメジアン径Ｄ₅₀は４．１μｍであった。
　得られたシリカカプセル（Ｃ４）の香料成分の内包率を前述の方法により測定した。結果を表３１に示す。

　表３０から、実施例１４のシリカカプセルは、１級アルコールを含んでいるにもかかわらず高い内包率で内包できることがわかる。
　また、乳化処理開始１０分後の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀の結果から、実施例１４は、比較例４と比べて、乳化処理時間が短時間であるにもかかわらず、乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀が著しく低下することがわかる。
　比較例４では、経時的に乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀は低下するが、乳化処理時間が３０分経過後であっても、メジアン径Ｄ₅₀の低下が不十分である。
　一方、実施例１４では、内包する有機化合物が１級アルコールを含むため、比較例４と同じ回転数で剪断力を付与しているにも関わらず、乳化処理時間１０分間の短時間で乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀を低減させることが分かる。
　この実施例１４と比較例４との対比から、内包する有機化合物が１級アルコールを含むことにより、より短時間で効率的に微細な乳化滴を形成することができ、小粒径化したシリカカプセルの生産効率を向上させることができることがわかる。
　本発明において、１級アルコールを含む有機化合物を内包したシリカカプセルは、１級アルコールが、香料成分として香りにみずみずしさを付与する機能を有するだけでなく、乳化を促進する機能も有することにより、生産効率に優れるシリカカプセルとして特徴付けられる。

実施例１５
（工程１）
　１．８８ｇのコータミン６０Ｗを１１０．３７ｇのイオン交換水で希釈して水相成分を得た。この水相成分に、３０ｇの下記表３２に示すモデル香料１５（ｃＬｏｇＰ値：４．７）と７．５０ｇのＴＥＯＳを混合して調製した油相成分を加え、室温（約２５℃）にて前記ホモミキサーを用いて回転数６，５００ｒｐｍで混合液を５分間乳化し、乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀が２．１μｍである乳化液を得た。
　得られた乳化液のｐＨを、０．２Ｎ塩酸水溶液０．１０ｇを用いて３．６４に調整した後、撹拌翼と冷却器を備えたセパラブルフラスコに移し、液温を３０℃に保ちつつ、２４時間撹拌し、モデル香料１５からなるコアとシリカからなるシェルとを有するシリカカプセル（１－１５）を含有する水分散体を得た。
（工程２’）
　工程１で得られた水分散体１００ｇを液温３０℃で撹拌しながら、３．０ｇのＴＥＯＳを４２０分間かけて滴下した。滴下後、更に２４時間撹拌を続けた後に冷却することにより、該シリカカプセルを包接する外殻シェルを形成し、モデル香料１５が非晶質シリカで内包されたシリカカプセル（XV）を含有する水分散体を得た。シリカカプセル（XV）のメジアン径Ｄ₅₀は２．７μｍであった。
　得られたシリカカプセル（XV）の香料成分の内包率を前述の方法により測定した。結果を表３２に示す。

比較例５
（工程１）
　１．８８ｇのコータミン６０Ｗを１１０．３４ｇのイオン交換水で希釈して水相成分を得た。この水相成分に、３０ｇの下記表３３に示すモデル香料１６（ｃＬｏｇＰ値：４．８）と７．５１ｇのＴＥＯＳを混合して調製した油相成分を加え、室温（約２５℃）にて前記ホモミキサーを用いて回転数６，５００ｒｐｍで混合液を５分間乳化し、乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀が４．１μｍである乳化液を得た。
　得られた乳化液のｐＨを、０．２Ｎ塩酸水溶液０．０２ｇを用いて３．６７に調整した後、撹拌翼と冷却器を備えたセパラブルフラスコに移し、液温を３０℃に保ちつつ、２４時間撹拌し、モデル香料１６からなるコアとシリカからなるシェルとを有するシリカカプセル（１－Ｃ５）を含有する水分散体を得た。
（工程２’）
　工程１で得られた水分散体１００ｇを液温３０℃で撹拌しながら、２．５ｇのＴＥＯＳを４２０分間かけて滴下した。滴下後、更に２４時間撹拌を続けた後に冷却することにより、上記シリカカプセルを包接する外殻シェルを形成し、モデル香料１６が非晶質シリカで内包されたシリカカプセル（Ｃ５）を含有する水分散体を得た。シリカカプセル（Ｃ５）のメジアン径Ｄ₅₀は５．３μｍであった。
　得られたシリカカプセル（XVI）の香料成分の内包率を前述の方法により測定した。結果を表３３に示す。

　表３２から、実施例１５のシリカカプセルは、１級アルコールを含んでいるにもかかわらず高い内包率で内包できることがわかる。
　また、乳化処理開始５分後の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀の結果から、実施例１５は、比較例５と比べて、乳化処理時間が短時間であるにもかかわらず、乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀が著しく低下することがわかる。
　比較例５では、経時的に乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀は低下するが、乳化処理時間が３０分経過後であっても、メジアン径Ｄ₅₀の低下が不十分である。
　一方、実施例１５では、内包する有機化合物が１級アルコールを含むため、比較例５と同じ回転数で剪断力を付与しているにも関わらず、乳化処理時間５分間の短時間で乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀を低減させることが分かる。
　この実施例１５と比較例５との対比から、内包する有機化合物が１級アルコールを含むことにより、より短時間で効率的に微細な乳化滴を形成することができ、小粒径化したシリカカプセルの生産効率を向上させることができることがわかる。
　本発明において、１級アルコールを含む有機化合物を内包したシリカカプセルは、１級アルコールが、香料成分として香りにみずみずしさを付与する機能を有するだけでなく、乳化を促進する機能も有することにより、生産効率に優れるシリカカプセルとして特徴付けられる。
　また、表３２及び表３３から、実施例１５では、内包成分が１級アルコールであるテトラヒドロゲラニオールを含む香料であることにより、内包成分が１級アルコールを含まない香料を用いた比較例５に対して、同じ乳化処理条件でありにも関わらず、乳化滴が小さく、得られたシリカカプセルも小粒径化できることがわかる。

　本発明のシリカカプセルによれば、１級アルコールを含む有機化合物を高い内包率で内包し、かつ、油剤や界面活性剤を含む製剤中においても、長期間、安定に保持することができる。したがって、本発明のシリカカプセルは、化粧品、液体洗剤、柔軟仕上げ剤等に安定に配合することができ、圧力や湿度、熱、光等の各種因子に応じた１級アルコールのデリバリー性能を良好に発現することができる。また、本発明は、コアに内包する有機化合物に含まれる１級アルコールが香料成分である場合にはその機能としてみずみずしさを各種製剤に付与することができるだけでなく、生産効率が著しく改善されたシリカカプセルの製造方法としても有用である。

Claims

　シェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するシリカマイクロカプセルであり、
　該シェルが、シリカを構成成分として含み、
　該有機化合物が、１級アルコールを含む、シリカマイクロカプセル。
　前記有機化合物中の１級アルコールの含有量が５質量％以上１００質量％以下である、請求項１に記載のシリカマイクロカプセル。
　前記有機化合物の油水界面張力が３ｍＮ／ｍ以上である、請求項１又は２に記載のシリカマイクロカプセル。
　前記１級アルコールの炭素数が４以上である、請求項１～３のいずれかに記載のシリカマイクロカプセル。
　前記１級アルコールのｃＬｏｇＰが１．０以上７．０以下である、請求項１～４のいずれかに記載のシリカマイクロカプセル。
　前記１級アルコールが、香料、抗菌剤、防腐剤、忌避剤、及び医薬品有効成分から選ばれる１種以上である、請求項１～５のいずれかに記載のシリカマイクロカプセル。
　前記１級アルコールが、ゲラニオール、シトロネロール、ネロール、１－ドデカノール、テトラヒドロゲラニオール、シス－３－ヘキセノール、２－フェニルエチルアルコール、６－フェニル－１－ヘキサノール、及び、ベンジルアルコールから選ばれる１種以上である、請求項１～６のいずれかに記載のシリカマイクロカプセル。
　前記シリカマイクロカプセルのメジアン径Ｄ₅₀が０．１μｍ以上１００μｍ以下である、請求項１～７のいずれかに記載のシリカマイクロカプセル。
　前記シェルが、アルコキシシランの加水分解重縮合物であるシリカを構成成分として含む、請求項１～８のいずれかに記載のシリカマイクロカプセル。
　前記シェルが、アルコキシシランを前駆体としたゾル－ゲル反応により形成されてなるシリカを構成成分として含む、請求項１～８のいずれかに記載のシリカマイクロカプセル。
　前記シェルが、アルコキシシランの加水分解重縮合物であるシリカを構成成分として含む内殻と、該内殻の外側に更にアルコキシシランの加水分解重縮合物であるシリカを構成成分として含むシリカを構成成分として含む外殻とを有する、請求項１～１０のいずれかに記載のシリカマイクロカプセル。
　前記シェルが、アルコキシシランのゾル－ゲル反応を２段階で行うことにより形成されてなるシリカを構成成分として含む、請求項１～１０のいずれかに記載のシリカマイクロカプセル。
　前記アルコキシシランが、テトラエトキシシランである、請求項９～１２のいずれかに記載のシリカマイクロカプセル。
　請求項１～１３のいずれかに記載のシリカマイクロカプセルを含有する、柔軟剤組成物。
　シェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するシリカマイクロカプセルの製造方法であって、
　該シェルが、シリカを構成成分として含み、
　該有機化合物が、１級アルコールを含み、
　下記の工程Ｉを含む、シリカマイクロカプセルの製造方法。
　工程Ｉ：カチオン性界面活性剤を含む水相成分と、１級アルコールを含む有機化合物及びテトラアルコキシシランを含む油相成分とを乳化して得られる乳化液を、酸性条件下でゾル－ゲル反応に供し、コアと、シリカを構成成分とするシェルと、を有するシリカカプセルを形成し、該シリカカプセルを含有する水分散体を得る工程
　シェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するシリカマイクロカプセルの製造方法であって、
　該シェルが、シリカを構成成分として含み、
　該有機化合物が、１級アルコールを含み、
　下記の工程１及び工程２を含む、シリカマイクロカプセルの製造方法。
　工程１：カチオン性界面活性剤を含む水相成分と、有機化合物及びテトラアルコキシシランを含む油相成分とを乳化して得られる乳化液を、酸性条件下でゾル－ゲル反応に供し、コアと、シリカを構成成分とする第一のシェルと、を有するシリカマイクロカプセル（１）を形成し、該シリカマイクロカプセル（１）を含有する水分散体を得る工程
　工程２：工程１で得られたシリカマイクロカプセル（１）を含有する水分散体に、更にテトラアルコキシシランを添加してゾル－ゲル反応を行い、第一のシェルを包接する第二のシェルを有するシリカマイクロカプセルを形成する工程
　工程２が下記の工程２’である、請求項１６に記載のシリカマイクロカプセルの製造方法。
　工程２’：工程１で得られたシリカマイクロカプセル（１）を含有する水分散体に水を添加して希釈した後、更にテトラアルコキシシランを添加し、ゾル－ゲル反応を行い、第一のシェルを包接する第二のシェルを有するシリカマイクロカプセルを形成する工程
　工程２’において、希釈倍率が２倍以上２０倍以下である、請求項１７に記載のシリカマイクロカプセルの製造方法。
　工程１が、下記の工程１－１～１－４を含む、請求項１６～１８のいずれかに記載のシリカマイクロカプセルの製造方法。
　工程１－１：カチオン性界面活性剤を含む水相成分を調製する工程
　工程１－２：有機化合物とテトラアルコキシシランを混合し、油相成分を調製する工程
　工程１－３：工程１－１で得られた水相成分と工程１－２で得られた油相成分とを混合及び乳化し、乳化液を得る工程
　工程１－４：工程１－３で得られた乳化液を、１段階目のゾル－ゲル反応に供し、コアと、シリカを構成成分とする第一シェルと、を有するシリカマイクロカプセル（１）を形成する工程