WO2023277101A1 - マイクロカプセル水分散液 - Google Patents

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WO2023277101A1
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microcapsule
aqueous dispersion
mass
less
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義人 古賀
圭太 福住
裕 亀山
宏徳 河野
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花王株式会社
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    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
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    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns

Definitions

  • the present invention relates to an aqueous microcapsule dispersion, a method for producing an aqueous microcapsule dispersion, and a method for stabilizing an aqueous microcapsule dispersion.
  • microcapsules encapsulating fragrances and bioactive substances have been developed and used in a wide range of business fields such as cosmetics, pharmaceuticals, general household products, and printing.
  • methods for producing such microcapsules include chemical methods such as suspension polymerization, miniemulsion polymerization, emulsion polymerization, precipitation polymerization, dispersion polymerization, interfacial polycondensation, and in-liquid curing; Physico-chemical methods such as method, phase inversion emulsification method and coacervation method; mechanical methods such as spray drying method and heteroaggregation method.
  • Many methods for producing the microcapsules are obtained as an aqueous dispersion in which the microcapsules are dispersed in an aqueous medium. It is desirable to use the aqueous dispersion of microcapsules as it is. Therefore, various investigations have been made so far on aqueous dispersions of microcapsules.
  • Patent Document 1 discloses a microcapsule containing an active ingredient as a core substance for the purpose of providing a microcapsule or the like having a high-concentration core substance, using an oil-in-water emulsion method.
  • Microcapsules having a microcapsule shell composed of an inorganic polymer formed by an in-situ polymerization method using a metal alkoxide or a metalloid alkoxide as a precursor, and a suspension comprising the microcapsules are described. . Japanese Patent Application Publication No.
  • Patent Document 2 describes a method for preparing an encapsulated lipophilic active substance composition by mixing an aqueous emulsion of the active substance composition with a water-reactive silicon compound.
  • a method is described for forming a suspension of microcapsules having a core of material composition and a silicon-based network polymer shell and post-treating the microcapsules with a water-reactive metal alkoxy or acyloxy compound.
  • Patent Document 3 describes a composition for topical application capable of stabilizing an active ingredient and delivering the ingredient, comprising microcapsules having a core-shell structure. , said core comprising an active ingredient, said core being encapsulated within a microcapsule shell, said shell consisting of an inorganic polymer obtainable by a sol-gel process.
  • an aqueous dispersion of microcapsules having a shell containing an inorganic substance as a component and a core containing one or more organic compounds inside the shell contains an amino acid, a polyhydroxyamine, and a hydroxylated Focusing on the fact that the organic compound can be retained for a long period of time by containing one or more selected from quaternary ammonium, the load on the natural environment can be reduced, and active ingredients such as fragrances included
  • the present inventors have found that it is possible to provide an aqueous microcapsule dispersion, a method for producing an aqueous microcapsule dispersion, and a method for stabilizing an aqueous microcapsule dispersion, which can retain an organic compound for a long period of time.
  • a method for stabilizing an aqueous capsule dispersion containing the following components (A) and (B), (A) component: a microcapsule having a shell containing an inorganic substance as a component and a core containing one or more organic compounds inside the shell (B) component: (B1) amino acid, (B2) polyhydroxyamine, and (B3) one or more selected from quaternary ammonium hydroxides.
  • a microcapsule aqueous dispersion a microcapsule aqueous dispersion, which can reduce the load on the natural environment and can retain an organic compound that is an active ingredient such as a fragrance contained therein for a long period of time.
  • a method for producing a liquid and a method for stabilizing an aqueous microcapsule dispersion can be provided.
  • microcapsule aqueous dispersion contains the following components (A) and (B).
  • A) component a microcapsule having a shell containing an inorganic substance as a component and a core containing one or more organic compounds inside the shell
  • B) component (B1) amino acid, (B2) polyhydroxyamine, and (B3) one or more selected from quaternary ammonium hydroxides
  • the content of water in the aqueous medium is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and 100% by mass or less, from the viewpoint of improving the dispersion stability and particle size stability of the microcapsules. and more preferably 100% by mass.
  • water ion-exchanged water, deionized water, or distilled water is preferably used.
  • long-term retention of the encapsulated organic compound is also referred to as "long-term retention.”
  • "containing component (A) and component (B)" also means “comprising component (A) and component (B)".
  • silica microcapsules in which the shell contains silica as a constituent in an alkaline environment will be described as an example.
  • the long-term retention of the encapsulated organic compound is reduced when the microcapsule aqueous dispersion is in an alkaline environment.
  • the fact that the microcapsule aqueous dispersion is in an alkaline environment is considered to work favorably for the condensation reaction of silica.
  • the nitrogen atoms of the amino acid, polyhydroxyamine, or quaternary ammonium hydroxide contained in the aqueous dispersion are positively charged, and furthermore, the amino acid, polyhydroxyamine, or quaternary ammonium hydroxide
  • the oxygen atoms are negatively charged, and functional groups or ions of amino acids, polyhydroxyamines, or quaternary ammonium hydroxides are localized on the surface of the silica microcapsules and interact with the positively charged nitrogen atoms. It is thought that the shell becomes denser and stronger, probably because it interacts with the oxygen atoms and participates in the condensation reaction of silica, and the leakage of the included organic compounds can be suppressed, improving the long-term retention. be done.
  • the microcapsule shell contains an inorganic substance as a constituent, the load on the natural environment can be reduced.
  • the microcapsule aqueous dispersion of the present invention includes, as the component (A), a shell containing an inorganic substance as a component, and 1 It contains microcapsules having a core comprising one or more organic compounds.
  • the inorganic substance constituting the shell of the component (A) is preferably a metal oxide containing a metal element or a metalloid element, more preferably a sol-gel with a metal alkoxide [M(OR)x] as a shell precursor. It is an inorganic polymer formed by a reaction.
  • M is a metal or metalloid element and R is a hydrocarbon radical.
  • Silicon, aluminum, titanium, zirconium, zinc and the like can be mentioned as the metal or metalloid elements that constitute the metal alkoxide.
  • the inorganic substance is more preferably one or more selected from silicon, aluminum, and titanium from the viewpoint of improving long-term retention and reducing the load on the natural environment when released to the external environment. It is an inorganic polymer formed by a sol-gel reaction using a metal alkoxide as a shell precursor, and more preferably a silica formed by a sol-gel reaction using an alkoxysilane as a shell precursor.
  • perfume precursors include compounds that release perfume components in response to water, compounds that release perfume components in response to light, and the like.
  • the compound that reacts with water to release a fragrance component include a silicate ester compound having an alkoxy component derived from a fragrance alcohol, a fatty acid ester compound having an alkoxy component derived from a fragrance alcohol, a carbonyl component derived from a fragrance aldehyde or a fragrance ketone, and an alcohol.
  • the organic compound preferably has an appropriate degree of hydrophobicity.
  • the cLogP value which is the calculated value of the common logarithm "logP" of the partition coefficient P (n-octanol/water) between n-octanol and water, can be used.
  • the cLogP value is "LogP (cLogP)" calculated by the method described in A. Leo Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4 C. Hansch, PGSammens, JB Taylor and CARamsden, Eds., P.295, Pergamon Press, 1990. , cLogP values calculated by the program CLOGP v4.01.
  • the shell of the silica capsule surrounds the core, contains silica as a constituent, and preferably has an average thickness of 5 nm or more and 20 nm or less.
  • the shell of the silica capsule includes an inner shell containing silica, which is a hydrolytic polycondensate of alkoxysilane, as a constituent component, and the inner shell It is preferable that the multi-layered shell has an outer shell containing silica, which is a hydrolytic polycondensate of alkoxysilane, as a constituent component.
  • a specific example of such a silica capsule is, for example, the silica capsule described in JP-A-2015-128762.
  • the shell of the silica capsule is a multilayer shell having an inner shell and an outer shell
  • the shell of the inner shell encloses the core, contains silica as a constituent, and preferably has an average thickness of 5 nm or more and 20 nm or less.
  • the outer shell encloses the inner shell, contains silica as a constituent, and preferably has an average thickness of 10 nm or more and 100 nm or less.
  • the average thickness of the silica capsule shell and the average thickness of the inner and outer shells of the silica capsule can be measured by observation with a transmission electron microscope (TEM).
  • TEM transmission electron microscope
  • the thickness of the shell or inner and outer shells is actually measured on a photograph under observation with a transmission electron microscope. This operation is performed by changing the field of view five times. From the data obtained, the average thickness distribution of the shell or inner and outer shells is determined.
  • the standard magnification of the transmission electron microscope is from 10,000 times to 100,000 times, but it can be adjusted according to the size of the silica capsule.
  • TEM transmission electron microscope
  • JEM-2100 manufactured by JEOL Ltd.
  • the (A) component can be appropriately synthesized.
  • the silica capsule is preferably produced by a method including the following step I, for example.
  • Step I An emulsified liquid obtained by emulsifying an aqueous phase component containing a cationic surfactant and an oil phase component containing an organic compound and a tetraalkoxysilane is subjected to a sol-gel reaction under acidic conditions to form a core and A step of forming a silica capsule having a shell comprising silica as a component, and obtaining an aqueous dispersion containing the silica capsule
  • Cationic surfactants used in step I include alkylamine salts, alkyl quaternary ammonium salts and the like.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group of the alkylamine salt and the alkyl quaternary ammonium salt is preferably 10 or more and 22 or less.
  • the content of the cationic surfactant in the aqueous phase component is preferably 0.05% by mass or more and 10% by mass or less from the viewpoint of dispersion stability of emulsified droplets.
  • the amount of tetraalkoxysilane used in step I is preferably 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the organic compound used in step I from the viewpoint of promoting the sol-gel reaction and forming a sufficiently dense shell.
  • the amount is preferably 60 parts by mass or less.
  • the amount of the oil phase component in the total amount of the emulsified liquid used in step I is preferably 5% by mass or more and 50% by mass or less from the viewpoint of production efficiency.
  • the stirring means used for preparing the emulsified liquid is not particularly limited, but a homogenizer having a strong shearing force, a high-pressure disperser, an ultrasonic disperser, or the like can be used.
  • the temperature at which the water phase component and the oil phase component are mixed and emulsified is preferably 5° C. or higher and 50° C. or lower from the viewpoint of production stability.
  • the median diameter D 50 of the emulsified droplets in the emulsion in step I is preferably 0.1 ⁇ m or more from the viewpoint of reducing the specific surface area to the environment outside the silica capsule and increasing the retention of the organic compound. From the viewpoint of reducing the particle size and the physical strength of the silica capsule, it is preferably 50 ⁇ m or less.
  • the median diameter D50 of emulsified droplets can be measured by the method described in Examples.
  • the initial pH of the sol-gel reaction in step I is determined from the viewpoint of maintaining a balance between the hydrolysis reaction and the condensation reaction of tetraalkoxysilane, and from the viewpoint of suppressing the formation of a highly hydrophilic sol and promoting the progress of encapsulation. It is preferably 3.0 or more, and is preferably 4.5 or less from the viewpoint of suppressing simultaneous occurrence of silica shell formation and aggregation of emulsified droplets and obtaining a silica capsule having a dense shell. From the viewpoint of adjusting the initial pH to a desired level according to the strength of acidity or alkalinity of the oil phase component containing the organic compound, the pH of the emulsion may be adjusted using a pH adjuster.
  • acidic pH adjusters include inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid and sulfuric acid, organic acids such as acetic acid and citric acid, liquids obtained by adding cation exchange resins and the like to water, ethanol and the like, and preferably hydrochloric acid and sulfuric acid. , nitric acid, and citric acid.
  • Alkaline pH adjusters include sodium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, trishydroxymethylaminomethane, etc., preferably sodium hydroxide, and It is one or more selected from ammonium hydroxide.
  • the pH of the emulsified liquid may be below the desired value. In that case, it is preferable to adjust using the above-mentioned alkaline pH adjuster.
  • the reaction temperature of the sol-gel reaction in step I can be any value as long as it is above the melting point and below the boiling point of water contained as the aqueous phase. From the viewpoint of controlling the balance and forming a dense shell, it is preferable to keep the temperature within a certain range.
  • the range is preferably 5° C. or higher and 60° C. or lower, more preferably 10° C. or higher and 50° C. or lower.
  • the reaction time of the sol-gel reaction in step I is preferably 0.5 hours or more and 50 hours or less, assuming that the reaction starts when the inside of the reaction system reaches a predetermined reaction temperature.
  • silica capsule (1) an aqueous dispersion containing the silica capsule obtained in step I (hereinafter referred to as silica capsule (1))
  • silica capsule (1) silica formed by adding tetraalkoxysilane as a silica precursor and carrying out a sol-gel reaction in two steps is included as a constituent component. That is, the silica capsule in this case is preferably produced by a method including steps 1 and 2 below.
  • Step 1 An emulsion obtained by emulsifying an aqueous phase component containing a cationic surfactant and an oil phase component containing an organic compound and a tetraalkoxysilane is subjected to a sol-gel reaction under acidic conditions to form a core and , a step of forming a silica capsule (1) having a first shell containing silica as a constituent component, and obtaining an aqueous dispersion containing the silica capsule (1)
  • Step 2 The silica capsule obtained in Step 1 ( A step of forming a silica capsule having a second shell surrounding the first shell by further adding a tetraalkoxysilane to the aqueous dispersion containing 1) and performing a sol-gel reaction.
  • step 2 when performing steps 1 and 2, "enclose the first shell” means enclosing the first shell of the silica capsule (1) formed in step 1. and enclosing the silica capsule (1).
  • a shell is further formed on the silica capsule formed in step 1, and the silica capsule obtained in step 2 becomes a silica capsule with an increased shell thickness as a whole, and the shell formed in step 1. is the inner shell and the shell formed in step 2 is the outer shell.
  • step 1 the same operation as in step I described above can be performed.
  • the amount of tetraalkoxysilane used in step 2 is preferably 7 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the organic compound used in step 1, from the viewpoint of forming the second shell enclosing the first shell.
  • it is preferably 200 parts by mass or less.
  • the total amount of tetraalkoxysilanes used when steps 1 and 2 are included, that is, the total amount of tetraalkoxysilanes used in steps 1 and 2 is preferably 30 parts per 100 parts by mass of the organic compound used in step 1. 1 part by mass or more, and preferably 250 parts by mass or less.
  • the median diameter D 50 of the microcapsules of component (A) is preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 75 ⁇ m or less, from the viewpoint of improving dispersion stability and improving long-term retention based on the Stokes formula. , more preferably 50 ⁇ m or less, still more preferably 30 ⁇ m or less, still more preferably 10 ⁇ m or less. From the viewpoint of reducing the specific surface area of the microcapsules and improving long-term retention, it is preferably 0.01 ⁇ m or more, more preferably 0.05 ⁇ m or more, still more preferably 0.07 ⁇ m or more, and even more preferably 0.07 ⁇ m or more. It is 1 ⁇ m or more, more preferably 0.5 ⁇ m or more, and even more preferably 1 ⁇ m or more.
  • the median diameter D50 of component (A) can be measured by the method described in Examples.
  • the specific gravity difference between the component (A) and the aqueous medium is preferably less than 0.30, from the viewpoint of suppressing floating or sedimentation of the microcapsules over time, improving dispersion stability, and improving long-term retention. More preferably less than 0.20, still more preferably less than 0.15, still more preferably less than 0.10, still more preferably less than 0.05, still more preferably less than 0.01, still more preferably specific gravity Preferably there is no difference.
  • the specific gravity of the component (A) is determined by the specific gravity of the shell and the core that constitute the component (A) and the mass ratio of the shell and the core.
  • the (B) component is selected from (B1) amino acids, (B2) polyhydroxyamines, and (B3) quaternary ammonium hydroxides from the viewpoint of improving long-term retention. Contains one or more.
  • the component (B) may have a buffering action capable of maintaining the pH of the aqueous microcapsule dispersion of the present invention in an alkaline environment from the viewpoint of improving long-term retention. From the same viewpoint as above, the component (B) is preferably capable of maintaining the pH at 25° C. of the aqueous microcapsule dispersion of the present invention at 7.5 or more and 11.0 or less.
  • (B) component may be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the acid dissociation index pKa at 25° C. in at least one dissociation stage of component (B) is preferably 7.5 from the viewpoint of maintaining the pH of the aqueous microcapsule dispersion in an alkaline environment and improving long-term retention. above, more preferably 8.0 or more, still more preferably 9.0 or more, and preferably 13.0 or less, more preferably 12.0 or less, still more preferably 11.0 or less, still more preferably 10 .0 or less.
  • the acid dissociation exponent pKa in at least one dissociation stage of component (B) should be within the above range.
  • the acid dissociation exponent pKa in at least one dissociation stage should be within the aforementioned range.
  • the acid dissociation exponent pKa at 25° C. of component (B) in the present invention can be obtained from the online platform “Chemicalize” (https://chemicalize.com) for chemical calculation, search and text processing provided by ChemAxon Ltd. /welcome) is used. Specifically, the pKa calculation using Chemicalize is performed by inputting the chemical structure of the target compound as a one-line character string using the SMILES notation.
  • Amino acids include neutral amino acids, acidic amino acids, and basic amino acids.
  • Neutral amino acids include, for example, aliphatic amino acids, aromatic amino acids, and heterocyclic amino acids. Among them, aliphatic amino acids are preferred.
  • Examples of aliphatic amino acids include monoaminomonocarboxylic acids such as glycine, alanine, valine, leucine and isoleucine; hydroxy monoaminomonocarboxylic acids such as serine and threonine; monoaminodicarboxylic acids such as aspartic acid and glutamic acid; diaminomonocarboxylic acids such as acid amide amino acids; sulfur-containing amino acids such as cysteine, cystine and methionine; Examples of acidic amino acids include glutamic acid and aspartic acid.
  • Basic amino acids include lysine, hydroxylysine, histidine, arginine and the like.
  • Polyhydroxyamines preferably include organic compounds having one amino group and two or more hydroxy groups.
  • R 1 to R 3 represent methyl group, ethyl group, propyl group and isopropyl group.
  • polyhydroxyamine examples include dimethanolamine, trimethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, dipropanolamine, tripropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, trishydroxymethyl
  • polyhydroxyamine is more preferably one or more selected from diethanolamine, triethanolamine, and trishydroxymethylaminomethane, more preferably trishydroxymethylaminomethane.
  • tetraalkylammonium hydroxide is preferable.
  • Specific examples of the quaternary ammonium hydroxide include tetramethylammonium hydroxide (TMAH), tetraethylammonium hydroxide (TEAH), tetrabutylammonium hydroxide (TBAH), tetrahexylammonium hydroxide (THAH), and benzyltrimethylammonium hydroxide (BTMAH).
  • TMAH tetramethylammonium hydroxide
  • TEAH tetraethylammonium hydroxide
  • TBAH tetrabutylammonium hydroxide
  • THAH tetrahexylammonium hydroxide
  • BTMAH benzyltrimethylammonium hydroxide
  • (B3) quaternary ammonium hydroxide is more preferably tetramethylammonium hydroxide.
  • the component (B) is preferably selected from (B1) amino acids and (B2) polyhydroxyamines from the viewpoint of maintaining the pH of the microcapsule aqueous dispersion in an alkaline environment and improving long-term retention. It is one or more, more preferably contains (B1) amino acid, further preferably (B1) amino acid.
  • (B1) amino acid is preferably one or more selected from neutral amino acids and acidic amino acids, more preferably neutral amino acids, and still more preferably monoamino acids. It is a monocarboxylic acid, more preferably one or more selected from glycine and alanine, and still more preferably glycine.
  • the microcapsule aqueous dispersion of the present invention preferably further contains an alkaline agent (excluding component (B)) as component (C).
  • component (C) also means “further containing component (C)”.
  • Component (C) is preferably contained or blended in order to adjust the aqueous microcapsule dispersion to a desired alkaline environment.
  • the component (C) may be an inorganic alkaline agent or an organic alkaline agent, and is not particularly limited as long as it is other than the component (B).
  • (C) component may be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • inorganic alkali agents include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; potassium silicate (No. 1 potassium silicate, No. 2 potassium silicate, potassium orthosilicate, potassium metasilicate, etc.), sodium silicate ( No. 1 sodium silicate, No. 2 sodium silicate, sodium orthosilicate, sodium metasilicate, etc.); alkali metal carbonates such as disodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, dipotassium carbonate; trisodium phosphate alkali metal phosphates such as sodium borate; alkali metal borates such as sodium borate; and ammonia.
  • alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide
  • potassium silicate No. 1 potassium silicate, No. 2 potassium silicate, potassium orthosilicate, potassium metasilicate, etc.
  • sodium silicate No. 1 sodium silicate, No. 2 sodium silicate, sodium orthosilicate, sodium metasilicate, etc.
  • alkali metal carbonates such as
  • organic alkaline agents include organic amines such as monohydroxyalkylamines and alkylamines.
  • monohydroxyalkylamines include monomethanolamine, monoethanolamine, N-methylethanolamine, monopropanolamine, monoisopropanolamine, N-methylpropanolamine, N-(2-aminoethyl)ethanolamine, 2- Amino-2-methyl-1-propanol can be mentioned.
  • alkylamines include monomethylamine, dimethylamine, monoethylamine, diethylamine, triethylamine, mono-n-propylamine, monoisopropylamine, diisopropylamine, triisopropylamine, mono-n-butylamine, mono-tert-butylamine, mono-sec-butylamine, mono-2-ethylhexylamine, tri-n-octylamine, N-methylethylamine.
  • the total carbon number of the organic amine is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and is preferably 10 or less, more preferably 8 or less, still more preferably 6 or less, and still more preferably 4 or less.
  • the component (C) is preferably alkali metal hydroxides, silicates, carbonates, and phosphoric acid from the viewpoint of ease of preparation in a desired alkaline environment, availability, economy, etc.
  • One or more selected from salts and organic amines more preferably one or more selected from alkali metal silicates and monohydroxyalkylamines having a total carbon number of 1 to 10, more preferably It is one or more selected from sodium silicate and monohydroxyalkylamine having a total carbon number of 2 to 6, and more preferably one or more selected from No. 2 sodium silicate and monoethanolamine.
  • the microcapsule aqueous dispersion of the present invention preferably further contains a dispersant as component (D).
  • a dispersant as component (D).
  • “further containing component (D)” also means “further containing component (D)”.
  • Component (D) includes anionic surfactants and nonionic surfactants. Component (D) may be used singly or in combination of two or more.
  • An anionic surfactant has an anionic group as a hydrophilic group and a lipophilic group in its molecule from the viewpoint of improving long-term retention.
  • the anionic group include a sulfate group (--OSO 3 M), a sulfonic acid group (--SO 3 M), a carboxyl group (--COOM), a phosphate group (--OPO 3 M 2 ), and the like.
  • Groups from which ions are released, or their dissociated ionic forms (-OSO 3 - , -SO 3 - , -COO - , -OPO 3 2- , -OPO 3 - M) and the like.
  • M represents a counter ion for the anionic group.
  • counter ions for the anionic group of the anionic surfactant include alkali metal ions such as sodium ion and potassium ion; alkaline earth metal ions such as calcium ion and magnesium ion; ammonium ion; and alkanol groups having 2 or 3 carbon atoms. (for example, monoethanolammonium, diethanolammonium, triethanolammonium, triisopropanolammonium, etc.) having 1 to 3 alkanolammoniums.
  • anionic surfactants include low-molecular-weight dispersants having anionic groups and polymeric dispersants having anionic groups.
  • low-molecular-weight dispersants having anionic groups include sulfonates such as linear alkylbenzenesulfonic acid (LAS) salts; alkyl sulfate salts, polyoxyethylene alkyl ether sulfate salts, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether sulfates Sulfuric acid ester salts such as ester salts; carboxylic acid salts such as alkenyl succinates and fatty acid salts having 8 to 22 carbon atoms.
  • LAS linear alkylbenzenesulfonic acid
  • alkyl sulfate salts polyoxyethylene alkyl ether sulfate salts
  • polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether sulfates Sulfuric acid ester salts such as ester salts
  • carboxylic acid salts such as al
  • the low-molecular-weight dispersant having an anionic group is preferably linear alkylbenzenesulfonate.
  • linear alkylbenzenesulfonates include sodium dodecylbenzenesulfonate.
  • the polymeric dispersant having an anionic group is preferably a polymeric dispersant having at least one anionic group selected from carboxyl groups and sulfonic acid groups.
  • the polymeric dispersant having a carboxy group preferably contains a structural unit derived from at least one carboxy group-containing vinyl monomer selected from acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and maleic anhydride, more preferably acrylic acid alone.
  • Polymeric dispersants having sulfonic acid groups include salts of aromatic sulfonic acid formalin condensates such as sodium salt of ⁇ -naphthalenesulfonic acid formalin condensates.
  • the polymer dispersant having an anionic group is more preferably one or more selected from polymer dispersants having a carboxy group, and more preferably acrylic acid/maleic acid copolymer, acrylic acid/ It is one or more selected from maleic anhydride copolymers and salts thereof.
  • Nonionic dispersants include nonionic surfactants.
  • nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, sorbitol fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, pentaerythritol fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, and alkylphenols, in which the alkyl group has 8 to 22 carbon atoms.
  • Examples include ethylene oxide adducts, higher alkylamine ethylene oxide adducts, and polypropylene glycol ethylene oxide adducts.
  • component (D) is preferably an anionic surfactant, more preferably a low-molecular weight compound having an anionic group, from the viewpoint of improving the dispersion stability of microcapsules and improving long-term retention.
  • anionic surfactant more preferably a low-molecular weight compound having an anionic group, from the viewpoint of improving the dispersion stability of microcapsules and improving long-term retention.
  • Sodium dodecylbenzenesulfonate acrylic acid homopolymer, methacrylic acid homopolymer, acrylic acid/maleic acid copolymer, methacrylic acid/maleic acid copolymer, acrylic acid/maleic anhydride It is one or more selected from acid copolymers, methacrylic acid/maleic anhydride copolymers, and salts of homopolymers or copolymers thereof.
  • microcapsule aqueous dispersion of the present invention may contain other components other than components (A) to (D), if necessary.
  • Other ingredients include pigments, preservatives, antioxidants, UV absorbers, shell surface modifiers, thickeners, deposition aids, rheology modifiers, and the like.
  • the aqueous microcapsule dispersion of the present invention can optionally be added to fabric softeners, fabric freshening agents, other than components (A) to (D), Fabric strengthening agents, enzymes, builders, hair conditioning agents, skin conditioning agents, fragrances, clays, zeolites, silicones, etc. may be pre-incorporated.
  • the method for producing the aqueous microcapsule dispersion of the present invention is not particularly limited. For example, it can be produced by a method including a step of mixing components (A) and (B), and optionally (C) or (D) and the above-described other components, which have been previously produced by a known method. .
  • the component (B) is added to the microcapsule aqueous dispersion containing the component (A) from the viewpoint of improving long-term retention and ease of production.
  • the method includes the step of In the method for producing a microcapsule aqueous dispersion of the present invention, when adding the component (B) to the microcapsule aqueous dispersion containing the component (A), if necessary, the component (C) or (D) and the above-mentioned may be further added.
  • the method for producing an aqueous microcapsule dispersion of the present invention includes: an aqueous dispersion containing silica capsules as the component (A); A method including a step of mixing the component (C) or the component (D) and the above-mentioned other components, if necessary, is preferred.
  • An aqueous dispersion containing silica capsules can be obtained by the method described above.
  • the order of addition of each component is not particularly limited, but to the microcapsule aqueous dispersion containing component (A), component (B) and, if necessary, component (C) were added in this order to adjust the pH.
  • the component (B) and the optional component (C) may be added as an aqueous solution, if desired.
  • the microcapsule aqueous dispersion contains the (D) component
  • the (D) component and optionally (C ) components in this order to adjust the pH, and then, if necessary, the other components described above are preferably added.
  • the mixing temperature of the microcapsule aqueous dispersion containing the component (A), the component (B), and the optional component (C) or (D) and other components improves the dispersion stability of the microcapsules.
  • the temperature is preferably 15° C. or higher, more preferably 20° C. or higher, and preferably 35° C. or lower, more preferably 30° C. or lower.
  • a well-known stirring apparatus etc. can be used for mixing of each component.
  • composition of microcapsule aqueous dispersion The content or amount of component (A) in the microcapsule aqueous dispersion according to the present invention is preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass, from the viewpoint of lowering the viscosity of the aqueous dispersion and improving handleability.
  • % by mass or less more preferably 40% by mass or less, even more preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, and facilitating the preparation of a liquid composition or product using an aqueous dispersion from the viewpoint of reducing the content, it is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, still more preferably 15% by mass or more, even more preferably 18% by mass or more, and even more preferably 20% by mass or more.
  • the content or amount of component (B) in the microcapsule aqueous dispersion according to the present invention is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.15% by mass or more, from the viewpoint of improving long-term retention. , more preferably 0.2% by mass or more, and preferably 1% by mass or less, more preferably 0.7% by mass or less, even more preferably 0.5% by mass or less, and even more preferably 0.4% by mass % or less, more preferably 0.3 mass % or less.
  • the content or blending amount of component (B) with respect to 100 parts by mass of component (A) in the microcapsule water dispersion according to the present invention is preferably 0.1 parts by mass or more, from the viewpoint of improving long-term retention. It is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 0.9 parts by mass or more, and from the viewpoint of suppressing the salt concentration in the aqueous dispersion and improving the dispersion stability of the microcapsules, preferably 5. It is 0 parts by mass or less, more preferably 4.0 parts by mass or less, still more preferably 3.0 parts by mass or less, and even more preferably 2.0 parts by mass or less.
  • the content or blending amount of the (D) component in the microcapsule aqueous dispersion is from the viewpoint of improving the dispersion stability of the microcapsules. , preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.07% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and further It is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.7% by mass or less, and even more preferably 0.5% by mass or less.
  • the content or blending amount of component (D) with respect to 100 parts by mass of component (A) in the microcapsule aqueous dispersion according to the present invention improves the dispersion stability of microcapsules, and cracks between capsules due to aggregation of microcapsules From the viewpoint of suppressing the generation of From the viewpoint of suppressing and improving handleability, it is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 9.0 parts by mass or less, even more preferably 8.0 parts by mass or less, even more preferably 7.0 parts by mass or less, and more More preferably 5.0 parts by mass or less, still more preferably 3.0 parts by mass or less, even more preferably 2.0 parts by mass or less, and even more preferably 1.7 parts by mass or less.
  • the pH of the microcapsule aqueous dispersion according to the present invention is preferably 7.5 or more, more preferably 8.0, from the viewpoint of improving long-term retention by adjusting to a desired alkaline environment and from the viewpoint of handleability. Above, more preferably 8.5 or more, still more preferably 9.0 or more, and preferably 11.0 or less, more preferably 10.5 or less, still more preferably 10.0 or less.
  • the pH of the microcapsule aqueous dispersion can be measured by the method described in Examples.
  • the component (C) is preferably contained or blended in the aqueous dispersion so that the microcapsule aqueous dispersion has a pH within the above range.
  • the viscosity at 25° C. of the microcapsule aqueous dispersion according to the present invention is preferably 1 mPa ⁇ s or more, more preferably 2 mPa ⁇ s or more, still more preferably 3 mPa ⁇ s or more, and preferably 4,000 mPa ⁇ s. Below, more preferably 2,000 mPa s or less, still more preferably 1,000 mPa s or less, even more preferably 500 mPa s or less, even more preferably 100 mPa s or less, still more preferably 50 mPa s or less, and more More preferably, it is 30 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity at 25° C. of the aqueous microcapsule dispersion of the present invention can be measured by the method described in Examples.
  • microcapsule aqueous dispersion according to the present invention can be used for various purposes because it has excellent long-term retention and can achieve both ease of handling and low environmental load.
  • Applications include, for example, milky lotions, lotions, lotions, beauty essences, creams, gel preparations, hair treatment agents, cosmetic products such as quasi-drugs, detergents, softeners, fiber treatment agents such as anti-wrinkle sprays, Various uses such as sanitary goods such as disposable diapers and fragrances can be mentioned, and it can be suitably used in the production of these uses.
  • the microcapsule aqueous dispersion according to the present invention can be used by being contained or blended in a liquid composition such as a detergent composition, a fiber treatment composition, a cosmetic composition, a fragrance composition, a deodorant composition, or the like.
  • a liquid composition such as a detergent composition, a fiber treatment composition, a cosmetic composition, a fragrance composition, a deodorant composition, or the like.
  • the composition is preferably one or more selected from detergent compositions such as powder detergent compositions and liquid detergent compositions; fiber treatment compositions such as softener compositions; It is a fiber treatment composition, more preferably a softener composition.
  • the method for stabilizing a microcapsule aqueous dispersion of the present invention is a method for stabilizing a microcapsule aqueous dispersion containing the following components (A) and (B) from the viewpoint of improving long-term retention.
  • the term “stabilization” refers to suppressing leakage of an organic compound, which is an active ingredient such as a fragrance, contained in the microcapsules contained in the microcapsule aqueous dispersion, thereby suppressing the leakage of the organic compound contained in the microcapsules. Denotes long-term retention of organic compounds.
  • component (B) when adding component (B) to a microcapsule aqueous dispersion containing component (A), if necessary, component (C) or component (D) and Other ingredients as described above may also be added.
  • component (B) to (D) and other components are omitted because they are the same as those described in the section on the microcapsule aqueous dispersion described above.
  • the method for stabilizing the aqueous microcapsule dispersion of the present invention includes: an aqueous dispersion containing silica capsules as the component (A); A method including a step of mixing the component (C) or the component (D) and the above-mentioned other components, if necessary, is preferred.
  • An aqueous dispersion containing silica capsules can be obtained by the method described above.
  • the order of addition of each component is not particularly limited, but to the microcapsule aqueous dispersion containing component (A), component (B) and, if necessary, component (C) were added in this order to adjust the pH.
  • the component (B) and the optional component (C) may be added as an aqueous solution, if desired.
  • the microcapsule aqueous dispersion contains the (D) component
  • the (D) component and optionally (C ) components in this order to adjust the pH, and then, if necessary, the other components described above are preferably added.
  • the mixing temperature of the microcapsule aqueous dispersion containing the component (A), the component (B), and the optional component (C) or (D) and other components improves the dispersion stability of the microcapsules.
  • the temperature is preferably 15° C. or higher, more preferably 20° C. or higher, and preferably 35° C. or lower, more preferably 30° C. or lower.
  • a well-known stirring apparatus etc. can be used for mixing of each component.
  • the present invention further discloses the following microcapsule aqueous dispersion, method for producing the microcapsule aqueous dispersion, and method for stabilizing the microcapsule aqueous dispersion.
  • the acid dissociation exponent pKa at 25°C in at least one dissociation stage of component (B) is preferably 7.5 or higher, more preferably 8.0 or higher, still more preferably 9.0 or higher, and , preferably 13.0 or less, more preferably 12.0 or less, still more preferably 11.0 or less, still more preferably 10.0 or less, the microcapsule aqueous dispersion according to ⁇ 1>.
  • Component (B) is preferably one or more selected from (B1) amino acids and (B2) polyhydroxyamines, more preferably contains (B1) amino acids, and is still more preferably (B1) amino acids , the microcapsule aqueous dispersion according to ⁇ 1> or ⁇ 2>.
  • the amino acid is preferably one or more selected from neutral amino acids and acidic amino acids, more preferably neutral amino acids, still more preferably monoaminomonocarboxylic acids, still more preferably
  • aqueous microcapsule dispersion according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, further comprising an alkaline agent (excluding component (B)) as component (C).
  • component (C) is preferably one or more selected from alkali metal hydroxides, silicates, carbonates, phosphates, and organic amines, more preferably alkali metal silicates and One or more selected from monohydroxyalkylamines having a total carbon number of 1 or more and 10 or less, more preferably one or more selected from sodium silicate and monohydroxyalkylamines having a total carbon number of 2 or more and 6 or less.
  • the microcapsule aqueous dispersion according to ⁇ 5> above which is more preferably one or more selected from No. 2 sodium silicate and monoethanolamine.
  • the inorganic substance is preferably a metal oxide containing a metal element or a metalloid element, more preferably formed by a sol-gel reaction using a metal alkoxide [M(OR)x] as a shell precursor. It is an inorganic polymer, more preferably an inorganic polymer formed by a sol-gel reaction using one or more metal alkoxides selected from silicon, aluminum, and titanium as a shell precursor, and even more preferably an alkoxy.
  • the aqueous microcapsule dispersion according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, which is silica formed by a sol-gel reaction using silane as a shell precursor.
  • Component (A) is a microcapsule having a shell containing silica as a constituent component and a core containing one or more organic compounds inside the shell, any of the above ⁇ 1> to ⁇ 6> A microcapsule aqueous dispersion according to .
  • the shell includes an inner shell containing silica, which is a hydrolytic polycondensate of alkoxysilane, as a constituent component, and an outer shell further containing silica, which is a hydrolytic polycondensate of alkoxysilane, as a constituent component.
  • the organic compound is preferably a perfume; a perfume precursor; an oil; an antioxidant; an antibacterial agent; solvent; and one or more selected from oil-soluble polymers, more preferably one or more selected from fragrances, fragrance precursors, oils, antioxidants, antibacterial agents, fertilizers, surface modifiers, and solvents, still more preferably One or more selected from fragrances, fragrance precursors, oils, antioxidants and solvents, more preferably one or more selected from fragrances, fragrance precursors and oils, still more preferably selected from fragrances and fragrance precursors
  • the microcapsule aqueous dispersion according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 10>, which is one or more kinds of microcapsules.
  • the cLogP value of the organic compound is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, still more preferably 3 or more, and is preferably 30 or less, more preferably 20 or less, and still more preferably 10 or less.
  • the median diameter D50 of the microcapsules of component (A) is preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 75 ⁇ m or less, even more preferably 50 ⁇ m or less, even more preferably 30 ⁇ m or less, and even more preferably 10 ⁇ m or less.
  • aqueous microcapsule dispersion according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12>.
  • Component (B) is preferably one or more selected from (B1) amino acid and (B2) polyhydroxyamine, more preferably contains (B1) amino acid, and still more preferably is (B1) amino acid ,
  • Component (B1) is preferably one or more selected from neutral amino acids and acidic amino acids, more preferably neutral amino acids, still more preferably monoaminomonocarboxylic acids, still more preferably The aqueous microcapsule dispersion according to ⁇ 14> or ⁇ 15> above, which is one or more selected from glycine and alanine, and more preferably glycine.
  • Component (C) is preferably one or more selected from alkali metal hydroxides, silicates, carbonates, phosphates, and organic amines, more preferably alkali metal silicates and One or more selected from monohydroxyalkylamines having a total carbon number of 1 or more and 10 or less, more preferably one or more selected from sodium silicate and monohydroxyalkylamines having a total carbon number of 2 or more and 6 or less.
  • the aqueous microcapsule dispersion according to any one of ⁇ 14> to ⁇ 16>, which is more preferably one or more selected from No. 2 sodium silicate and monoethanolamine.
  • the content or amount of component (A) in the microcapsule water dispersion is preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, even more preferably 40% by mass or less, and even more preferably 35% by mass. % by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, even more preferably 15% by mass or more, even more preferably 18% by mass or more, and more
  • the content or amount of component (B) in the aqueous microcapsule dispersion is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.15% by mass or more, and still more preferably 0.2% by mass or more. and is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.7% by mass or less, even more preferably 0.5% by mass or less, even more preferably 0.4% by mass or less, and even more preferably 0.3% by mass.
  • the aqueous microcapsule dispersion according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 18>, which is mass % or less.
  • the content or blending amount of component (B) with respect to 100 parts by mass of component (A) in the microcapsule aqueous dispersion is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, and further It is preferably 0.9 parts by mass or more, and preferably 5.0 parts by mass or less, more preferably 4.0 parts by mass or less, even more preferably 3.0 parts by mass or less, and even more preferably 2.0 parts by mass.
  • Component (D) is preferably an anionic surfactant, more preferably one or more selected from low-molecular-weight dispersants having anionic groups and polymeric dispersants having anionic groups.
  • linear alkylbenzene sulfonates and one or more polymer dispersants having at least one anionic group selected from a carboxy group and a sulfonic acid group, more preferably linear alkylbenzene
  • One or more selected from sulfonates and polymeric dispersants having a carboxy group, more preferably selected from linear alkylbenzene sulfonates, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and maleic anhydride is one or more selected from polymeric dispersants having a carboxy group containing a structural unit derived from at least one carboxy group-containing vinyl monomer, still more preferably sodium dodecylbenzene sulfonate, acrylic acid homopolymer, Methacrylic acid homopolymers, acrylic acid/maleic acid copolymers, methacrylic acid/maleic acid copolymers, acrylic acid/maleic anhydride copolymers, methacrylic acid/maleic anhydride copolymers, and
  • the content or blending amount of component (D) with respect to 100 parts by mass of component (A) in the microcapsule aqueous dispersion is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, and further It is preferably 0.5 parts by mass or more, and preferably 10 parts by mass or less, more preferably 9.0 parts by mass or less, even more preferably 8.0 parts by mass or less, and even more preferably 7.0 parts by mass or less.
  • the pH of the aqueous microcapsule dispersion is preferably 7.5 or higher, more preferably 8.0 or higher, even more preferably 8.5 or higher, and even more preferably 9.0 or higher, and preferably The aqueous microcapsule dispersion according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 24>, which is 11.0 or less, more preferably 10.5 or less, and still more preferably 10.0 or less.
  • ⁇ 26> The method for producing an aqueous microcapsule dispersion according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 25>, comprising the step of mixing an aqueous dispersion containing component (A) and component (B).
  • ⁇ 27> The microcapsule water according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 26> above, including a step of mixing an aqueous dispersion containing the component (A), the component (B), and the component (C).
  • a method for producing a dispersion comprising the step of mixing an aqueous dispersion containing component (A) and component (B).
  • a method for producing an aqueous microcapsule dispersion comprising the step of adding component (B) to a microcapsule aqueous dispersion containing component (A) at least one selected from quaternary ammonium hydroxides.
  • ⁇ 29> The above ⁇ 28>, wherein the step is a step of adjusting the pH by adding the (B) component and the (C) component in this order to the microcapsule aqueous dispersion containing the (A) component.
  • a method for producing a microcapsule aqueous dispersion of. ⁇ 30> In the above step, after adding the component (D) to the microcapsule aqueous dispersion containing the component (A), the components (B) and (C) are added in this order to adjust the pH.
  • pH was measured at 25° C. using a portable pH meter “D-71” (trade name, manufactured by Horiba, Ltd.) using a pH electrode “9680S-10D” (trade name, manufactured by Horiba, Ltd.). .
  • the viscosity of the microcapsule aqueous dispersion was measured using an E-type viscometer (model: TVE35L, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.), using a cone rotor of 1 ° 34' ⁇ R24, rotating speed of 20 rpm, measurement temperature was measured at 25°C.
  • model perfume A volume average cLogP: 3.9, specific gravity: 0.96
  • the volume average cLogP value of the model perfume was calculated as the sum of the cLogP values of the perfume components contained in the model perfume multiplied by their respective volume ratios in the model perfume. In this calculation, all perfume ingredients whose content in model perfume A is 0.5% by mass or more are considered, and even for perfume ingredients whose content in model perfume A is less than 0.5% by mass, the specific gravity and Those with known cLogP values were included in the calculation.
  • Synthesis of component (A) Synthesis Example 1-1 (Step 1) 0.91 g of Cortamine 60W (trade name, manufactured by Kao Corporation, cetyltrimethylammonium chloride, effective content: 30% by mass) was diluted with 224.13 g of deionized water to obtain an aqueous phase component.
  • An oil phase component prepared by mixing 60.03 g of model perfume A and 15.10 g of tetraethoxysilane (hereinafter also referred to as “TEOS”) was added to this water phase component, and the mixture was heated at room temperature (about 25°C).
  • the mixture was emulsified for 10 minutes using a homomixer (manufactured by HsiangTai, model: HM-310) set at 9,000 rpm for 10 minutes to obtain an emulsion.
  • the median diameter D50 of the emulsified droplets at this time was 1.3 ⁇ m.
  • the mixture was stirred at 200 rpm for 24 hours to obtain an aqueous dispersion containing microcapsules having a core composed of model perfume A and a first shell.
  • Step 2 Next, 8.4 g of TEOS was added dropwise to 280.0 g of the aqueous dispersion obtained in step 1 over 420 minutes. After the dropwise addition, the mixture was further stirred for 17 hours to form a second shell enclosing the first shell, and water containing 21.7% by mass of silica capsules (A-1) in which model perfume A was encapsulated with amorphous silica. A dispersion was obtained. The median diameter D 50 of silica capsule (A-1) was 2.1 ⁇ m. The content of the silica capsules (A-1) in the water dispersion is a calculated value from the compounding composition when synthesizing the silica capsules.
  • Examples 1-2 Component (B) and component (C) were added in this order to an aqueous dispersion containing component (A) at 20 to 25 ° C. so that the composition shown in Table 2 below was obtained.
  • PROXEL BDN trade name, manufactured by Lonza Japan Co., Ltd., active ingredient: 1,2-benzisothiazolin-3-one
  • the concentration in the aqueous dispersion was 600 ppm in Example 1 and 1,000 ppm in Example 2 to obtain a microcapsule aqueous dispersion.
  • the viscosity of the aqueous microcapsule dispersion obtained in Example 1 was 4.5 mPa ⁇ s.
  • Examples 3-7 Component (D), component (B), and component (C) were added in this order to an aqueous dispersion containing component (A) at 20 to 25°C so that the composition shown in Table 2 below was obtained.
  • PROXEL BDN was added as a preservative so that the concentration in the aqueous dispersion was 1,000 ppm to obtain an aqueous microcapsule dispersion.
  • the aqueous microcapsule dispersions obtained in Examples 3 to 7 were stored at 20° C., and the presence or absence of gelation and aggregation of the silica capsules was observed. As a result, no gelation or aggregation of the silica capsules was confirmed even after 14 days. , the dispersion stability of the microcapsules was good.
  • Comparative example 1 After adjusting the pH to 9.5 by adding the component (C) to the aqueous dispersion containing the component (A) at 20 to 25 ° C. so as to have the composition shown in Table 2 below, an antiseptic As a solution, PROXEL BDN was added so that the concentration in the aqueous dispersion was 1,000 ppm to obtain an aqueous microcapsule dispersion.
  • Comparative example 2 Component (D) and component (C) are added to an aqueous dispersion containing component (A) at 20 to 25°C so that the composition shown in Table 2 below is obtained, and the pH is adjusted to 9.5. After adjustment, PROXEL BDN as a preservative was added to the aqueous dispersion to a concentration of 1,000 ppm to obtain a microcapsule aqueous dispersion.
  • Tris trishydroxymethylaminomethane No. 2 sodium silicate: 2Na 2 O.5SiO 2 aqueous solution, active ingredient: 40% by mass (manufactured by Fuji Chemical Co., Ltd.)
  • LAS-Na sodium dodecylbenzenesulfonate (trade name: Neoperex G-25, manufactured by Kao Corporation, active ingredient: 25% by mass)
  • Poise 520 Polycarboxylic acid-type polymer surfactant (trade name: Poise 520, manufactured by Kao Corporation, active ingredient: 40% by mass)
  • Poise 521 Polycarboxylic acid-type polymeric surfactant (trade name: Poise 521, manufactured by Kao Corporation, active ingredient: 40% by mass)
  • the silica capsule is immersed in 10 mL of methanol containing tridecane at a concentration of 10 ⁇ g / mL as an internal standard, and an ultrasonic irradiation device ( Branson Co., model "5510") was used to irradiate ultrasonic waves for 60 minutes under the conditions of an output of 180 W and an oscillation frequency of 42 kHz to dissolve the fragrance in the silica capsules.
  • an ultrasonic irradiation device Branson Co., model "5510" was used to irradiate ultrasonic waves for 60 minutes under the conditions of an output of 180 W and an oscillation frequency of 42 kHz to dissolve the fragrance in the silica capsules.
  • each fragrance component contained in this solution was measured using gas chromatography, silica capsule
  • 20 mg of the microcapsule aqueous dispersion before storage at 30 ° C. prepared in Examples and Comparative Examples was accurately weighed, immersed in 10 mL of methanol, and ultrasonicated under the conditions of an output of 180 W and an oscillation frequency of 42 kHz using an ultrasonic irradiation device. was irradiated for 60 minutes to elute the perfume in the silica capsule.
  • each fragrance component contained in this solution was measured using gas chromatography, microcapsule water
  • the amount ⁇ of the perfume component contained in the dispersion was defined as ⁇ .
  • the retention rate of methyl dihydrojasmonate as a perfume component contained in model perfume A was calculated according to the following formula to evaluate long-term retention. For the convenience of analysis, when the retention of methyldihydrojasmonate exceeded 100%, the retention of methyldihydrojasmonate was set to 100%. The results are shown in Table 2 below.
  • Retention rate of methyl dihydrojasmonate ⁇ (amount of methyl dihydrojasmonate encapsulated in silica capsule after storage ⁇ ) / (amount of methyl dihydrojasmonate contained in microcapsule aqueous dispersion ⁇ ) ⁇ 100
  • an aqueous microcapsule dispersion capable of retaining an organic compound, which is an active ingredient such as a perfume, to be encapsulated for a long period of time. Therefore, according to the present invention, in imparting various functions such as fragrances to various products such as laundry products, personal care products, cosmetics, household liquid products, etc., it can be handled without thickening due to gelation or aggregation. It is possible to obtain a microcapsule aqueous dispersion that is easy to disperse, and the microcapsule aqueous dispersion can be widely used.

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Abstract

下記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する、マイクロカプセル水分散液、マイクロカプセル水分散液の製造方法、及びマイクロカプセル水分散液の安定化方法に関する。　（Ａ）成分：無機物を構成成分として含むシェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するマイクロカプセル　（Ｂ）成分：（Ｂ１）アミノ酸、（Ｂ２）ポリヒドロキシアミン、及び（Ｂ３）水酸化第四級アンモニウムから選ばれる１種以上

Description

マイクロカプセル水分散液
　本発明は、マイクロカプセル水分散液、マイクロカプセル水分散液の製造方法、及びマイクロカプセル水分散液の安定化方法に関する。
　化粧品、医薬品、一般家庭品、印刷等の広範な事業分野において、香料や生理活性剤物質を内包した様々なマイクロカプセルが開発され、利用されている。このようなマイクロカプセルの製造方法として、懸濁重合法、ミニエマルション重合法、乳化重合法、析出重合法、分散重合法、界面重縮合法、液中硬化法等の化学的方法；液中乾燥法、転相乳化法、コアセルベーション法等の物理化学的方法；スプレードライ法、ヘテロ凝集法等の機械的方法などが用いられている。前記マイクロカプセルの製造方法には、水性媒体中でマイクロカプセルが分散された水分散液として得る手法が多く、工業的観点では、濾過や乾燥等の単離操作を実施することなく、得られたマイクロカプセルの水分散液をそのまま用いることが望まれる。
　そのため、これまでにマイクロカプセルの水分散液に関する様々な検討がなされてきた。
　特開２０１３－２５５９１５号（特許文献１）では、高濃度のコア物質を有するマイクロカプセル等の提供を目的として、活性成分をコア物質として含むマイクロカプセルであって、水中油滴型エマルジョン法を利用して、金属アルコキシドあるいは半金属アルコキシドを前駆体とするインサイチュ重合法により形成される無機重合体から構成されるマイクロカプセル殻を有するマイクロカプセル、及び該マイクロカプセルからなる懸濁液が記載されている。
　特表２００５－５２６０２５号（特許文献２）では、カプセル封入された親油性活性物質組成物の調製方法において、該活性物質組成物の水性エマルジョンを水反応性ケイ素化合物と混合することにより、該活性物質組成物のコアとケイ素を主成分とする網目状ポリマーのシェルとを有するマイクロカプセルの懸濁液を形成し、該マイクロカプセルを水反応性金属アルコキシ又はアシルオキシ化合物で後処理する方法が記載されている。
　特表２００３－５３４２４９号（特許文献３）では、有効成分を安定化することができ、かつ成分を送達することができる局所適用される組成物であって、コア－殻構造を有するマイクロカプセルを含み、該コアは有効成分を含み、該コアはマイクロカプセル殻内にカプセル化され、該殻はゾル－ゲル法によって得られる無機ポリマーからなる、組成物が記載されている。
　本発明は、下記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する、マイクロカプセル水分散液に関する。
　（Ａ）成分：無機物を構成成分として含むシェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するマイクロカプセル
　（Ｂ）成分：（Ｂ１）アミノ酸、（Ｂ２）ポリヒドロキシアミン、及び（Ｂ３）水酸化第四級アンモニウムから選ばれる１種以上
　特許文献１～３の技術では、内包する香料等の有機化合物を長期間保持することができない場合があることが判明した。また、マイクロカプセルが最終的には自然環境中に放出され得る。そのため、自然環境への負荷を低減することができ、かつ、長期間保管しても内包する香料等の有機化合物の保持性に優れるマイクロカプセルの水分散液が求められている。
　本発明は、自然環境への負荷を低減することができ、かつ、内包する香料等の有効成分である有機化合物を長期間保持することができる、マイクロカプセル水分散液、マイクロカプセル水分散液の製造方法、及びマイクロカプセル水分散液の安定化方法に関する。
　本発明者らは、無機物を構成成分として含むシェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するマイクロカプセルの水分散液において、アミノ酸、ポリヒドロキシアミン、及び水酸化第四級アンモニウムから選ばれる１種以上を含むことにより、該有機化合物を長期間保持することができることに着目し、自然環境への負荷を低減することができ、かつ、内包する香料等の有効成分である有機化合物を長期間保持することができる、マイクロカプセル水分散液、マイクロカプセル水分散液の製造方法、及びマイクロカプセル水分散液の安定化方法を提供できることを見出した。
　すなわち、本発明は、以下の［１］～［３］に関する。
［１］下記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する、マイクロカプセル水分散液。
　（Ａ）成分：無機物を構成成分として含むシェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するマイクロカプセル
　（Ｂ）成分：（Ｂ１）アミノ酸、（Ｂ２）ポリヒドロキシアミン、及び（Ｂ３）水酸化第四級アンモニウムから選ばれる１種以上
［２］下記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する、マイクロカプセル水分散液の製造方法であって、
　（Ａ）成分：無機物を構成成分として含むシェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するマイクロカプセル
　（Ｂ）成分：（Ｂ１）アミノ酸、（Ｂ２）ポリヒドロキシアミン、及び（Ｂ３）水酸化第四級アンモニウムから選ばれる１種以上
　（Ａ）成分を含むマイクロカプセル水分散体に、（Ｂ）成分を添加する工程を含む、マイクロカプセル水分散液の製造方法。
［３］下記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する、マイクロカプセル水分散液の安定化方法であって、
　（Ａ）成分：無機物を構成成分として含むシェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するマイクロカプセル
　（Ｂ）成分：（Ｂ１）アミノ酸、（Ｂ２）ポリヒドロキシアミン、及び（Ｂ３）水酸化第四級アンモニウムから選ばれる１種以上
　（Ａ）成分を含むマイクロカプセル水分散体に、（Ｂ）成分を添加することにより、マイクロカプセル水分散液を安定化させる、マイクロカプセル水分散液の安定化方法。
　本発明によれば、自然環境への負荷を低減することができ、かつ、内包する香料等の有効成分である有機化合物を長期間保持することができる、マイクロカプセル水分散液、マイクロカプセル水分散液の製造方法、及びマイクロカプセル水分散液の安定化方法を提供することができる。
［マイクロカプセル水分散液］
　本発明のマイクロカプセル水分散液（以下、単に「水分散液」ともいう）は、下記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する。
　（Ａ）成分：無機物を構成成分として含むシェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するマイクロカプセル
　（Ｂ）成分：（Ｂ１）アミノ酸、（Ｂ２）ポリヒドロキシアミン、及び（Ｂ３）水酸化第四級アンモニウムから選ばれる１種以上
　本発明のマイクロカプセル水分散液は、水性媒体中に（Ａ）成分であるマイクロカプセルが分散されてなる。
　本明細書において「水性媒体」とは、少なくとも水を含む液体であり、媒体中で水が最大割合を占めているものが好ましい。水性媒体が含み得る水以外の成分としては、炭素数１以上４以下の脂肪族アルコール；炭素数３以上８以下のケトン類；エチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；酢酸メチル等のエステル類などが挙げられる。
　水性媒体中の水の含有量は、マイクロカプセルの分散安定性及び粒径安定性を向上させる観点から、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上であり、そして、１００質量％以下であり、そして、更に好ましくは１００質量％である。水としては、イオン交換水、脱イオン水、又は蒸留水が好ましく用いられる。
　また、本明細書において、内包される有機化合物の長期間の保持性を「長期保持性」ともいう。
　なお、本発明において、「（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する」とは、「（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を配合してなる」ことをも意味する。
　本発明の効果が得られる理由は定かではないが、アルカリ性環境下でのシェルがシリカを構成成分として含むシリカマイクロカプセルの場合を例に挙げて説明する。
　一般に、マイクロカプセル水分散液がアルカリ性環境下の場合には内包される有機化合物の長期保持性が低下すると想定される。
　しかしながら、マイクロカプセル水分散液がアルカリ性環境下であることは、シリカの縮合反応には有利に働くと考えられる。本発明においては水分散液中に含まれる、アミノ酸、ポリヒドロキシアミン、又は水酸化第四級アンモニウムの窒素原子が正に帯電し、さらに、アミノ酸、ポリヒドロキシアミン、又は水酸化第四級アンモニウムの酸素原子が負に帯電し、アミノ酸、ポリヒドロキシアミン、又は水酸化第四級アンモニウムの官能基又はイオンがシリカマイクロカプセルの表面に局在化し、この正電荷を帯びた窒素原子と負電荷を帯びた酸素原子とが相互作用してシリカの縮合反応に関与するためか、シェルがより緻密で強固なものとなり、内包される有機化合物の漏洩を抑制することができ、長期保持性が向上すると考えられる。
　また、本発明においてはマイクロカプセルのシェルが無機物を構成成分として含むことで、自然環境への負荷も低減することができる。
＜（Ａ）成分＞
　本発明のマイクロカプセル水分散液は、（Ａ）成分として、外部環境へ放出される際の自然環境への負荷を低減する観点から、無機物を構成成分として含むシェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するマイクロカプセルを含有する。
　（Ａ）成分のシェルを構成する前記無機物は、好ましくは金属元素又は半金属元素を含む金属酸化物であり、より好ましくは金属アルコキシド〔Ｍ（ＯＲ）ｘ〕をシェル前駆体としたゾル－ゲル反応により形成されてなる無機重合体である。ここで、Ｍは金属又は半金属元素であり、Ｒは炭化水素基である。金属アルコキシドを構成する金属又は半金属元素としては、ケイ素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、亜鉛等が挙げられる。
　前記無機物は、長期保持性を向上させる観点、及び外部環境へ放出される際の自然環境への負荷の低減を低減する観点からは、更に好ましくはケイ素、アルミニウム、及びチタンから選ばれる１種以上の金属アルコキシドをシェル前駆体としたゾル－ゲル反応により形成されてなる無機重合体であり、より更に好ましくはアルコキシシランをシェル前駆体としたゾル－ゲル反応により形成されてなるシリカである。すなわち、（Ａ）成分は、好ましくは、シリカを構成成分として含むシェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するマイクロカプセル（シリカマイクロカプセル）（以下、「シリカカプセル」ともいう）である。
　前記アルコキシシランは、長期保持性を向上させる観点から、好ましくはテトラアルコキシシランである。
　前記テトラアルコキシシランとしては、前記と同様の観点から、好ましくは炭素数１以上４以下のアルコキシ基を有するものであり、より好ましくはテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、及びテトライソプロポキシシランから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはテトラメトキシシラン及びテトラエトキシシランから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはテトラエトキシシランである。
　（Ａ）成分のコアに含まれる前記有機化合物は、好ましくは、香料；香料前駆体；油剤；酸化防止剤；抗菌剤；肥料；繊維、皮膚、及び毛髪等の表面変性剤；冷感剤；染料；色素；シリコーン；溶媒；及び油溶性ポリマーから選ばれる１種以上、より好ましくは、香料、香料前駆体、油剤、酸化防止剤、抗菌剤、肥料、表面変性剤、及び溶媒から選ばれる１種以上、更に好ましくは香料、香料前駆体、油剤、酸化防止剤、及び溶媒から選ばれる１種以上、より更に好ましくは香料、香料前駆体及び油剤から選ばれる１種以上、より更に好ましくは香料及び香料前駆体から選ばれる１種以上である。
　前記有機化合物は、マイクロカプセルの用途に応じて適宜組み合わせることができる。
　香料前駆体としては、水に反応して香料成分を放出する化合物、光に反応して香料成分を放出する化合物等が挙げられる。
　水に反応して香料成分を放出する化合物としては、香料アルコール由来のアルコキシ成分を有するケイ酸エステル化合物、香料アルコール由来のアルコキシ成分を有する脂肪酸エステル化合物、香料アルデヒド又は香料ケトン由来のカルボニル成分とアルコール化合物の反応で得られるアセタール化合物又はヘミアセタール化合物、香料アルデヒド又は香料ケトン由来のカルボニル成分と１級アミン化合物との反応で得られるシッフ塩基化合物、香料アルデヒド又は香料ケトン由来のカルボニル成分とヒドラジン化合物との反応で得られるヘミアミナール化合物又はヒドラゾン化合物が挙げられる。
　光に反応して香料成分を放出する化合物としては、香料アルコール由来のアルコキシ成分を有する２－ニトロベンジルエーテル化合物、香料アルデヒド又は香料ケトン由来のカルボニル成分を有するα－ケトエステル化合物、香料アルコール由来のアルコキシ成分を有するクマリン酸エステル化合物等が挙げられる。これらの香料前駆体は、例えばポリアクリル酸の一部のカルボキシ基と香料アルコールとの反応生成物等のポリマーとして用いてもよい。
　前記有機化合物は、長期保持性の観点から、適度な疎水性を有することが好ましい。前記有機化合物の親水性又は疎水性を表す指標として、ｎ－オクタノールと水との間の分配係数Ｐ（ｎ－オクタノール／水）の常用対数「ｌｏｇＰ」の計算値であるｃＬｏｇＰ値を用いることができる。ｃＬｏｇＰ値は、A.Leo　Comprehensive　Medicinal　Chemistry,　Vol.4　C.Hansch,　P.G.Sammens,　J.B　Taylor　and　C.A.Ramsden,　Eds.,　P.295,　Pergamon　Press,　1990に記載の方法で計算した″LogP　(cLogP)″であり、プログラムCLOGP　v4.01により計算したｃＬｏｇＰ値である。
　前記有機化合物が複数の構成成分から構成される場合、該有機化合物のｃＬｏｇＰ値は、各構成成分のｃＬｏｇＰ値に各構成成分の体積比率を乗じ、それらの和とすることで算出することができる。この算出方法において、前記有機化合物中の含有量が０．５質量％以上である構成成分の全てを考慮する。また、前記有機化合物中の含有量が０．５質量％未満の構成成分についても、比重及びｃＬｏｇＰ値が明らかなものについては計算に加えるものとする。
　前記有機化合物のｃＬｏｇＰ値は、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上であり、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１０以下である。
　前記シリカカプセルのシェルは、コアを包接し、シリカを構成成分として含み、好ましくは５ｎｍ以上２０ｎｍ以下の平均厚さを有する。
　前記シリカカプセルのシェルは、マイクロカプセルの分散安定性を向上させて、長期保持性を向上させる観点から、アルコキシシランの加水分解重縮合物であるシリカを構成成分として含む内殻と、該内殻の外側に更にアルコキシシランの加水分解重縮合物であるシリカを構成成分として含む外殻とを有する多層シェルであることが好ましい。かかるシリカカプセルの具体的な一例としては、例えば特開２０１５－１２８７６２号に記載のシリカカプセルが挙げられる。
　前記シリカカプセルのシェルが内殻と外殻とを有する多層シェルである場合、内殻のシェルは、コアを包接し、シリカを構成成分として含み、好ましくは５ｎｍ以上２０ｎｍ以下の平均厚さを有し、外殻は、内殻を包接し、シリカを構成成分として含み、好ましくは１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下の平均厚さを有する。
　シリカカプセルのシェルの平均厚さ、並びにシリカカプセルの内殻及び外殻の平均厚さは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により測定することができる。具体的には、透過型電子顕微鏡観察下で、シェル又は内殻及び外殻の厚さを写真上で実測する。この操作を、視野を５回変えて行う。得られたデータからシェル又は内殻及び外殻の平均厚さの分布を求める。透過型電子顕微鏡の倍率の目安は１万倍以上１０万倍以下であるが、シリカカプセルの大きさによって適宜調節される。ここで、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）として、例えば商品名「ＪＥＭ－２１００」（日本電子株式会社製）を用いることができる。
　（Ａ）成分は、適宜合成したものを用いることができる。
　（Ａ）成分がシリカカプセルである場合には、シリカカプセルは、例えば、好適な製造方法として下記の工程Ｉを含む方法により製造されたものが挙げられる。
　工程Ｉ：カチオン性界面活性剤を含む水相成分と、有機化合物及びテトラアルコキシシランを含む油相成分とを乳化して得られる乳化液を、酸性条件下でゾル－ゲル反応に供し、コアと、シリカを構成成分とするシェルと、を有するシリカカプセルを形成し、該シリカカプセルを含む水分散体を得る工程
　工程Ｉで用いるカチオン性界面活性剤は、アルキルアミン塩、アルキル第４級アンモニウム塩等が挙げられる。アルキルアミン塩及びアルキル第４級アンモニウム塩のアルキル基の炭素数は、好ましくは１０以上２２以下である。
　工程Ｉにおいて水相成分中のカチオン性界面活性剤の含有量は、乳化滴の分散安定性の観点から、好ましくは０．０５質量％以上１０質量％以下である。
　工程Ｉで用いるテトラアルコキシシランの量は、ゾル－ゲル反応を促進させ、十分に緻密なシェルを形成する観点から、工程Ｉで用いる有機化合物の量１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上であり、そして、過剰のテトラアルコキシシランが有機化合物中に残存することを抑制する観点から、好ましくは６０質量部以下である。
　工程Ｉで用いる乳化液の総量中の油相成分の量は、製造効率の観点から、好ましくは５質量％以上５０質量％以下である。
　前記乳化液の調製に用いられる撹拌手段は特に限定されないが、強い剪断力を有するホモジナイザー、高圧分散機、超音波分散機等を使用することができる。
　水相成分及び油相成分の混合及び乳化時の温度は、製造安定性の観点から、好ましくは５℃以上５０℃以下である。
　撹拌手段の回転数等及び水相成分及び油相成分の混合及び乳化の時間は、乳化液の乳化滴のメジアン径Ｄ50が後述する範囲となるように適宜調整することが好ましい。
　工程Ｉの乳化液における乳化滴のメジアン径Ｄ50は、シリカカプセル外環境に対する比表面積を少なくし、有機化合物の保持性を高める観点から、好ましくは０．１μｍ以上であり、そして、シリカカプセルの小粒径化の観点、及び、シリカカプセルの物理的強度の観点から、好ましくは５０μｍ以下である。
　乳化滴のメジアン径Ｄ50は、実施例に記載の方法により測定することができる。
　工程Ｉにおけるゾル－ゲル反応の初期ｐＨは、テトラアルコキシシランの加水分解反応と縮合反応のバランスを保つ観点、及び親水性の高いゾルの生成を抑制し、カプセル化の進行を促進する観点から、好ましくは３．０以上であり、そして、シリカシェルの形成と乳化滴の凝集の併発を抑制し、緻密なシェルを有するシリカカプセルを得る観点から、好ましくは４．５以下である。
　前記有機化合物を含む油相成分の酸性、アルカリ性の強さに応じて、所望の初期ｐＨに調整する観点から、乳化液のｐＨを、ｐＨ調整剤を用いて調整してもよい。
　酸性のｐＨ調整剤として、塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸、酢酸、クエン酸等の有機酸、陽イオン交換樹脂等を水やエタノール等に加えた液などが挙げられ、好ましくは塩酸、硫酸、硝酸、及びクエン酸から選ばれる１種以上である。
　アルカリ性のｐＨ調整剤として、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタンなどが挙げられ、好ましくは水酸化ナトリウム、及び水酸化アンモニウムから選ばれる１種以上である。
　前記乳化液のｐＨが所望の値以下となることもある。その場合には、上記のアルカリ性のｐＨ調整剤を用いて調整することが好ましい。
　工程Ｉにおけるゾル－ゲル反応の反応温度は、水相として含まれる水の融点以上、沸点以下であれば任意の値を選択することができるが、ゾル－ゲル反応における加水分解反応と縮合反応のバランスを制御し、緻密なシェルを形成する観点から、温度を一定範囲にするのが好ましい。該範囲としては、好ましくは５℃以上６０℃以下、より好ましくは１０℃以上５０℃以下である。
　工程Ｉにおけるゾル－ゲル反応の反応時間は、反応系内が所定の反応温度になったときを反応開始と規定した場合、好ましくは０．５時間以上５０時間以下である。
　また、シリカカプセルのシェルが前述の多層シェルである場合には、かかるシリカカプセルの具体的な一例としては、工程Ｉで得られるシリカカプセル（以下、シリカカプセル（１）という）を含む水分散体に更にシリカ前駆体としてテトラアルコキシシランを添加し、ゾル－ゲル反応を２段階で行うことにより形成されてなるシリカを構成成分として含むことが好ましい。すなわち、この場合のシリカカプセルは、下記の工程１及び工程２を含む方法により製造することが好ましい。
　工程１：カチオン性界面活性剤を含む水相成分と、有機化合物及びテトラアルコキシシランを含む油相成分とを乳化して得られる乳化液を、酸性条件下でゾル－ゲル反応に供し、コアと、シリカを構成成分とする第一のシェルと、を有するシリカカプセル（１）を形成し、該シリカカプセル（１）を含む水分散体を得る工程
　工程２：工程１で得られたシリカカプセル（１）を含む水分散体に、更にテトラアルコキシシランを添加してゾル－ゲル反応を行い、第一のシェルを包接する第二のシェルを有するシリカカプセルを形成する工程
　なお、本明細書において、工程１及び工程２を行う場合において、「第一のシェルを包接する」とは、工程１で形成したシリカカプセル（１）の第一のシェルを包接することを意味し、シリカカプセル（１）を包接することをも含む。
　工程２により、工程１で形成されたシリカカプセルに更にシェルが形成されることとなり、工程２で得られるシリカカプセルは、全体としてシェルの厚みが増大したシリカカプセルとなり、工程１で形成されたシェルを内殻とし、工程２で形成されたシェルを外殻とするシェルを有するシリカカプセルとなると考えられる。
　工程１は、前述の工程Ｉと同様の操作を行うことができる。
　工程２で用いるテトラアルコキシシランの量は、第一シェルを包接した第二シェルを形成する観点から、工程１で用いる有機化合物の量１００質量部に対して、好ましくは７質量部以上であり、そして、水相に分散するシリカゾルの生成を抑制し、シリカカプセルの分散安定性を向上させて、長期保持性を向上させる観点から、好ましくは２００質量部以下である。
　工程１及び工程２を含む場合の用いるテトラアルコキシシランの総量、すなわち工程１及び工程２で用いるテトラアルコキシシランの合計量は、工程１で用いる有機化合物の量１００質量部に対して、好ましくは３０質量部以上であり、そして、好ましくは２５０質量部以下である。
　（Ａ）成分のマイクロカプセルのメジアン径Ｄ50は、ストークス（Ｓｔｏｋｅｓ）の式に基づき、分散安定性を向上させて、長期保持性を向上させる観点から、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは７５μｍ以下、更に好ましくは５０μｍ以下、より更に好ましくは３０μｍ以下、より更に好ましくは１０μｍ以下である。そして、マイクロカプセルの比表面積を減少させて、長期保持性を向上させる観点から、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０５μｍ以上、更に好ましくは０．０７μｍ以上、より更に好ましくは０．１μｍ以上、より更に好ましくは０．５μｍ以上、より更に好ましくは１μｍ以上である。（Ａ）成分のメジアン径Ｄ50は実施例に記載の方法により測定することができる。
　（Ａ）成分と水性媒体との比重差は、マイクロカプセルの経時的な浮上又は沈降を抑制し、分散安定性を向上させて、長期保持性を向上させる観点から、好ましくは０．３０未満、より好ましくは０．２０未満、更に好ましくは０．１５未満、より更に好ましくは０．１０未満、より更に好ましくは０．０５未満、より更に好ましくは０．０１未満であり、より更に好ましくは比重差はないことが好ましい。
　なお、（Ａ）成分の比重は、該（Ａ）成分を構成するシェルとコアの比重、及びシェルとコアの質量比によって決定される。
＜（Ｂ）成分＞
　本発明のマイクロカプセル水分散液は、長期保持性を向上させる観点から、（Ｂ）成分として、（Ｂ１）アミノ酸、（Ｂ２）ポリヒドロキシアミン、及び（Ｂ３）水酸化第四級アンモニウムから選ばれる１種以上を含有する。
　（Ｂ）成分は、長期保持性を向上させる観点から、本発明のマイクロカプセル水分散液のｐＨをアルカリ性環境下に維持できる緩衝作用を有するものであってもよい。前記と同様の観点から、（Ｂ）成分は、本発明のマイクロカプセル水分散液の２５℃でのｐＨを７．５以上１１．０以下に維持できるものが好ましい。
　（Ｂ）成分は、１種を単独で又は２種以上を併用して用いてもよい。
　（Ｂ）成分の少なくとも１つの解離段における２５℃での酸解離指数ｐＫａは、マイクロカプセル水分散液のｐＨをアルカリ性環境下に維持し、長期保持性を向上させる観点から、好ましくは７．５以上、より好ましくは８．０以上、更に好ましくは９．０以上であり、そして、好ましくは１３．０以下、より好ましくは１２．0以下、更に好ましくは１１．０以下、より更に好ましくは１０．０以下である。
　本発明において、（Ｂ）成分の少なくとも１つの解離段における酸解離指数ｐＫａが前述の範囲であればよい。すなわち、成分（Ｂ）が複数の解離段を有する場合には、少なくとも１つの解離段におけるの酸解離指数ｐＫａが前述の範囲であればよい。
　本発明における（Ｂ）成分の２５℃での酸解離指数ｐＫａは、ChemAxon　Ltd.社によって提供される化学計算、検索、及びテキスト処理のためのオンラインプラットフォーム「Chemicalize」（https://chemicalize.com/welcome）を用いて算出される共役酸のｐＫａ値を用いる。Chemicalizeを用いたｐＫａの算出は、具体的には、SMILES（スマイルス）記法により対象化合物の化学構造を１行の文字列で表記して入力して行う。
　（Ｂ１）アミノ酸としては、中性アミノ酸、酸性アミノ酸、塩基性アミノ酸が挙げられる。
　中性アミノ酸としては、例えば、脂肪族アミノ酸、芳香族アミノ酸、複素環式アミノ酸が挙げられる。中でも、脂肪族アミノ酸が好ましい。
　脂肪族アミノ酸としては、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン等のモノアミノモノカルボン酸；セリン、トレオニン等のヒドロキシモノアミノモノカルボン酸；アスパラギン酸、グルタミン酸等のモノアミノジカルボン酸；アスパラギン、グルタミン等の酸アミドアミノ酸等のジアミノモノカルボン酸；システイン、シスチン、メチオニン等の硫黄含有アミノ酸などが挙げられる。
　酸性アミノ酸としては、例えば、グルタミン酸、アスパラギン酸が挙げられる。
　塩基性アミノ酸としては、リシン、ヒドロキシリシン、ヒスチジン、アルギニン等が挙げられる。
　（Ｂ２）ポリヒドロキシアミンとしては、１個のアミノ基と２個以上のヒドロキシ基とを有する有機化合物が好ましく挙げられる。
　前記アミノ基としては、第一級アミノ基（－ＮＨ2）、第二級アミノ基（－ＮＨＲ1、＝ＮＨ（イミノ基））、第三級アミノ基（－ＮＲ1Ｒ2）等が挙げられる。ここで、Ｒ1～Ｒ3は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基を示す。
　（Ｂ２）ポリヒドロキシアミンの具体例としては、ジメタノールアミン、トリメタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、及び２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオールから選ばれる１種以上が好ましく挙げられる。これらの中でも、（Ｂ２）ポリヒドロキシアミンは、より好ましくはジエタノールアミン、トリエタノールアミン、及びトリスヒドロキシメチルアミノメタンから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはトリスヒドロキシメチルアミノメタンである。
　（Ｂ３）水酸化第四級アンモニウムとしては、水酸化テトラアルキルアンモニウムが好ましい。（Ｂ３）水酸化第四級アンモニウムの具体例としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＥＡＨ）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＢＡＨ）、テトラヘキシルアンモニウムヒドロキシド（ＴＨＡＨ）、及びベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド（ＢＴＭＡＨ）から選ばれる１種以上が好ましく挙げられる。これらの中でも、（Ｂ３）水酸化第四級アンモニウムは、より好ましくは水酸化テトラメチルアンモニウムである。
　これらの中でも、（Ｂ）成分は、マイクロカプセル水分散液のｐＨをアルカリ性環境下に維持し、長期保持性を向上させる観点から、好ましくは（Ｂ１）アミノ酸及び（Ｂ２）ポリヒドロキシアミンから選ばれる１種以上であり、より好ましくは（Ｂ１）アミノ酸を含み、更に好ましくは（Ｂ１）アミノ酸である。
　（Ｂ）成分が（Ｂ１）アミノ酸を含む場合、（Ｂ１）アミノ酸は、好ましくは中性アミノ酸及び酸性アミノ酸から選ばれる１種以上であり、より好ましくは中性アミノ酸であり、更に好ましくはモノアミノモノカルボン酸であり、より更に好ましくはグリシン及びアラニンから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはグリシンである。
＜（Ｃ）成分＞
　本発明のマイクロカプセル水分散液は、長期保持性を向上させる観点から、更に、（Ｃ）成分としてアルカリ剤（ただし、（Ｂ）成分を除く）を含有することが好ましい。
　なお、本発明において、「更に、（Ｃ）成分を含有する」とは、「更に、（Ｃ）成分を配合してなる」ことをも意味する。
　（Ｃ）成分は、マイクロカプセル水分散液を所望のアルカリ性環境下となるように調整するために含有又は配合されることが好ましい。
　（Ｃ）成分は、無機アルカリ剤であってもよく、有機アルカリ剤であってもよく、（Ｂ）成分以外のものであれば特に限定されない。（Ｃ）成分は、１種を単独で又は２種以上を併用して用いてもよい。
　無機アルカリ剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；珪酸カリウム（１号珪酸カリウム、２号珪酸カリウム、オルト珪酸カリウム、メタ珪酸カリウム等）、珪酸ナトリウム（１号珪酸ナトリウム、２号珪酸ナトリウム、オルト珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム等）等のアルカリ金属の珪酸塩；炭酸二ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸二カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩；リン酸三ナトリウム等のアルカリ金属のリン酸塩；ホウ酸ナトリウム等のアルカリ金属のホウ酸塩；アンモニアが挙げられる。
　有機アルカリ剤としては、例えば、モノヒドロキシアルキルアミン、アルキルアミン等の有機アミンが挙げられる。
　モノヒドロキシアルキルアミンとしては、例えば、モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、モノプロパノールアミン、モノイソプロパノールアミン、Ｎ－メチルプロパノールアミン、Ｎ－（２－アミノエチル）エタノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノールが挙げられる。
　アルキルアミンとしては、例えば、モノメチルアミン、ジメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノ－ｎ－プロピルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、トリイソプロピルアミン、モノ－ｎ－ブチルアミン、モノ－ｔｅｒｔ－ブチルアミン、モノ－ｓｅｃ－ブチルアミン、モノ－２－エチルヘキシルアミン、トリ－ｎ－オクチルアミン、Ｎ－メチルエチルアミンが挙げられる。
　有機アミンの総炭素数は、好ましくは１以上、より好ましくは２以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは６以下、より更に好ましくは４以下である。
　これらの中でも、（Ｃ）成分は、所望のアルカリ性環境下への調製容易性、入手容易性、経済性等の観点から、好ましくはアルカリ金属の水酸化物、珪酸塩、炭酸塩、及びリン酸塩、並びに有機アミンから選ばれる１種以上であり、より好ましくはアルカリ金属の珪酸塩、及び総炭素数が１以上１０以下であるモノヒドロキシアルキルアミンから選ばれる１種以上であり、更に好ましくは珪酸ナトリウム及び総炭素数が２以上６以下であるモノヒドロキシアルキルアミンから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくは２号珪酸ナトリウム及びモノエタノールアミンから選ばれる１種以上である。
＜（Ｄ）成分＞
　本発明のマイクロカプセル水分散液は、マイクロカプセルの分散安定性を向上させる観点から、更に、（Ｄ）成分として分散剤を含有することが好ましい。
　なお、本発明において、「更に、（Ｄ）成分を含有する」とは、「更に、（Ｄ）成分を配合してなる」ことをも意味する。
　（Ｄ）成分としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が挙げられる。
　（Ｄ）成分は、１種を単独で又は２種以上を併用して用いてもよい。
　アニオン性界面活性剤は、長期保持性を向上させる観点から、親水基としてアニオン性基と親油基とを分子中に有するものである。該アニオン性基としては、硫酸エステル基（－ＯＳＯ3Ｍ）、スルホン酸基（－ＳＯ3Ｍ）、カルボキシ基（－ＣＯＯＭ）、リン酸基（－ＯＰＯ3Ｍ2）等の解離して水素イオンが放出される基、又はそれらの解離したイオン形（－ＯＳＯ3 -、－ＳＯ3 -、－ＣＯＯ-、－ＯＰＯ3 2-、－ＯＰＯ3 -Ｍ）等が挙げられる。上記化学式中、Ｍは、アニオン性基の対イオンを示す。
　アニオン性界面活性剤のアニオン性基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１～３個有するアルカノールアンモニウム（例えばモノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、トリイソプロパノールアンモニウム等）が挙げられる。
　アニオン性界面活性剤としては、アニオン性基を有する低分子分散剤、アニオン性基を有する高分子分散剤が挙げられる。
　アニオン性基を有する低分子分散剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）塩等のスルホン酸塩；アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩；アルケニルコハク酸塩、炭素数８以上２２以下の脂肪酸塩等のカルボン酸塩が挙げられる。
　これらの中でも、アニオン性基を有する低分子分散剤は、好ましくは直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩である。直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩の具体例としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが挙げられる。
　アニオン性基を有する高分子分散剤は、好ましくはカルボキシ基及びスルホン酸基から選ばれる少なくとも１種のアニオン性基を有する高分子分散剤である。
　カルボキシ基を有する高分子分散剤は、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、及び無水マレイン酸から選ばれる少なくとも１種のカルボキシ基含有ビニルモノマー由来の構成単位を含み、より好ましくはアクリル酸単独重合体、メタクリル酸単独重合体、アクリル酸／マレイン酸共重合体、メタクリル酸／マレイン酸共重合体、アクリル酸／無水マレイン酸共重合体、メタクリル酸／無水マレイン酸共重合体、及びこれらの塩から選ばれる１種以上である。
　スルホン酸基を有する高分子分散剤としては、β‐ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩等の芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物の塩が挙げられる。
　これらの中でも、アニオン性基を有する高分子分散剤は、より好ましくはカルボキシ基を有する高分子分散剤から選ばれる１種以上であり、更に好ましくはアクリル酸／マレイン酸共重合体、アクリル酸／無水マレイン酸共重合体、及びこれらの塩から選ばれる１種以上である。
　ノニオン性分散剤としては、ノニオン性界面活性剤が挙げられる。
　ノニオン性界面活性剤としては、アルキル基の炭素数が８以上２２以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビトール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキルフェノールエチレンオキシド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキシド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキシド付加物が挙げられる。
　以上のとおり、（Ｄ）成分は、マイクロカプセルの分散安定性を向上させて、長期保持性を向上させる観点から、好ましくはアニオン性界面活性剤であり、より好ましくはアニオン性基を有する低分子分散剤、及びアニオン性基を有する高分子分散剤から選ばれる１種以上であり、更に好ましくは直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、並びにカルボキシ基及びスルホン酸基から選ばれる少なくとも１種のアニオン性基を有する高分子分散剤から選ばれる１種以上であり、より更に好ましくは直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、及びカルボキシ基を有する高分子分散剤から選ばれる１種以上であり、より更に好ましくは直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、並びにアクリル酸、メタクリル酸、及びマレイン酸、及び無水マレイン酸から選ばれる少なくとも１種のカルボキシ基含有ビニルモノマー由来の構成単位を含むカルボキシ基を有する高分子分散剤から選ばれる１種以上であり、より更に好ましくは、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アクリル酸単独重合体、メタクリル酸単独重合体、アクリル酸／マレイン酸共重合体、メタクリル酸／マレイン酸共重合体、アクリル酸／無水マレイン酸共重合体、メタクリル酸／無水マレイン酸共重合体、及びこれらの単独重合体又は共重合体の塩から選ばれる１種以上である。
　本発明のマイクロカプセル水分散液は、必要に応じて、（Ａ）成分～（Ｄ）成分以外の他の成分を含有してもよい。他の成分としては、色素、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シェル表面変性剤、増粘剤、沈着助剤、レオロジー調整剤等が挙げられる。
　本発明のマイクロカプセル水分散液は、該水分散液を各種製剤に配合するために、必要に応じて、（Ａ）成分～（Ｄ）成分以外の、布地柔軟化剤、布地フレッシュニング剤、布地強化剤、酵素、ビルダー、毛髪コンディショニング剤、皮膚コンディショニング剤、香料、粘土、ゼオライト、シリコーン等を予め含有しておいてもよい。
［マイクロカプセル水分散液の製造方法］
　本発明のマイクロカプセル水分散液の製造方法は特に限定されない。例えば、予め公知の方法により製造した（Ａ）成分、（Ｂ）成分、並びに必要に応じて（Ｃ）成分又は（Ｄ）成分及び前述の他の成分を、混合する工程を含む方法により製造できる。
　中でも、本発明のマイクロカプセル水分散液の製造方法は、長期保持性を向上させる観点、及び製造容易性の観点から、（Ａ）成分を含むマイクロカプセル水分散体に、（Ｂ）成分を添加する工程を含む方法であることが好ましい。
　本発明のマイクロカプセル水分散液の製造方法は、（Ａ）成分を含むマイクロカプセル水分散体に、（Ｂ）成分を添加する際に必要に応じて（Ｃ）成分又は（Ｄ）成分及び前述の他の成分を更に添加してもよい。
　例えば、（Ａ）成分がシリカカプセルである場合には、本発明のマイクロカプセル水分散液の製造方法としては、（Ａ）成分としてシリカカプセルを含む水分散体と、（Ｂ）成分と、並びに必要に応じて（Ｃ）成分又は（Ｄ）成分及び前述の他の成分とを、混合する工程を含む方法が好ましい。シリカカプセルを含む水分散体は、前述の方法により得ることができる。
　各成分の添加順序は、特に制限はないが、（Ａ）成分を含むマイクロカプセル水分散体に、（Ｂ）成分、必要に応じて（Ｃ）成分をこの順で添加してｐＨを調整した後、必要に応じて前述の他の成分を添加することが好ましい。（Ｂ）成分及び必要に応じて用いる（Ｃ）成分は、必要に応じて水溶液として添加してもよい。
　また、マイクロカプセル水分散液が（Ｄ）成分を含む場合には、（Ａ）成分を含むマイクロカプセル水分散体に（Ｄ）成分を添加した後、（Ｂ）成分及び必要に応じて（Ｃ）成分をこの順で添加してｐＨを調整した後、必要に応じて前述の他の成分を添加することが好ましい。（Ｄ）成分は必要に応じて水溶液として添加してもよい。
　（Ａ）成分を含むマイクロカプセル水分散体、（Ｂ）成分、並びに必要に応じて用いる（Ｃ）成分又は（Ｄ）成分及び他の成分の混合温度は、マイクロカプセルの分散安定性を向上させて、長期保持性を向上させる観点、及びは、好ましくは１５℃以上、より好ましくは２０℃以上であり、そして、好ましくは３５℃以下、より好ましくは３０℃以下である。
　また、各成分の混合は、公知の撹拌装置等を用いることができる。
（マイクロカプセル水分散液の組成）
　本発明に係るマイクロカプセル水分散液中の（Ａ）成分の含有量又は配合量は、水分散液を低粘度化し、取り扱い性を向上させる観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３５質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下であり、そして、水分散液を用いた液体組成物又は製品の調製を容易にする観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは１８質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上である。
　本発明に係るマイクロカプセル水分散液中の（Ｂ）成分の含有量又は配合量は、長期保持性を向上させる観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．１５質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上であり、そして、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．７質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．４質量％以下、より更に好ましくは０．３質量％以下である。
　本発明に係るマイクロカプセル水分散液中の（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｂ）成分の含有量又は配合量は、長期保持性を向上させる観点から、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは０．９質量部以上であり、そして、水分散液中の塩濃度を抑制し、マイクロカプセルの分散安定性を向上させる観点から、好ましくは５.０質量部以下、より好ましくは４.０質量部以下、更に好ましくは３.０質量部以下、より更に好ましくは２．０質量部以下である。
　本発明に係るマイクロカプセル水分散液が（Ｄ）成分を含有する場合、該マイクロカプセル水分散液中の（Ｄ）成分の含有量又は配合量は、マイクロカプセルの分散安定性を向上させる観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．０７質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上であり、そして、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．７質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下である。
　本発明に係るマイクロカプセル水分散液中の（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｄ）成分の含有量又は配合量は、マイクロカプセルの分散安定性を向上させ、マイクロカプセルの凝集によるカプセル間の亀裂の発生を抑制し、長期保持性を向上させる観点から、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上であり、そして、泡立ちを抑制し、取り扱い性を向上させる観点から、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは９．０質量部以下、更に好ましくは８．０質量部以下、より更に好ましくは７．０質量部以下、より更に好ましくは５．０質量部以下、より更に好ましくは３．０質量部以下、より更に好ましくは２．０質量部以下、より更に好ましくは１．７質量部以下である。
　本発明に係るマイクロカプセル水分散液のｐＨは、所望のアルカリ性環境下へ調整して長期保持性を向上させる観点、及び取り扱い性の観点から、好ましくは７．５以上、より好ましくは８．０以上、更に好ましくは８．５以上、より更に好ましくは９．０以上であり、そして、好ましくは１１．０以下、より好ましくは１０．５以下、更に好ましくは１０．０以下である。マイクロカプセル水分散液のｐＨは、実施例に記載の方法により測定することができる。
　本発明において、（Ｃ）成分は、マイクロカプセル水分散液のｐＨが上記の範囲となるように水分散液中に含有又は配合されることが好ましい。
　本発明に係るマイクロカプセル水分散液の２５℃における粘度は、好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは４，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１，０００ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましは３０ｍＰａ・ｓ以下である。
　本発明のマイクロカプセル水分散液の２５℃における粘度は、実施例に記載の方法により測定することができる。
　本発明に係るマイクロカプセル水分散液は、長期保持性に優れ、取り扱い易さと低環境負荷とを両立することができることから、種々の用途に用いることができる。用途としては、例えば、乳液、化粧液、化粧水、美容液、クリーム、ジェル製剤、毛髪処理剤、医薬部外品等の香粧品、洗浄剤、柔軟剤、しわ防止スプレー等の繊維処理剤、紙おむつ等の衛生用品、芳香剤等の各種用途が挙げられ、これらの用途の製造に好適に用いることができる。
　本発明に係るマイクロカプセル水分散液は、洗浄剤組成物、繊維処理剤組成物、香粧品組成物、芳香剤組成物、消臭剤組成物等の液体組成物に含有又は配合して用いることが好ましい。該組成物としては、好ましくは粉末洗浄剤組成物、液体洗浄剤組成物等の洗浄剤組成物；柔軟剤組成物等の繊維処理剤組成物などから選ばれる１種以上であり、より好ましくは繊維処理剤組成物であり、更に好ましくは柔軟剤組成物である。
［マイクロカプセル水分散液の安定化方法］
　本発明のマイクロカプセル水分散液の安定化方法は、長期保持性を向上させる観点から、下記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する、マイクロカプセル水分散液の安定化方法であって、
　（Ａ）成分：無機物を構成成分として含むシェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するマイクロカプセル
　（Ｂ）成分：（Ｂ１）アミノ酸、（Ｂ２）ポリヒドロキシアミン、及び（Ｂ３）水酸化第四級アンモニウムから選ばれる１種以上
　（Ａ）成分を含むマイクロカプセル水分散体に、（Ｂ）成分を添加することにより、マイクロカプセル水分散液を安定化させる方法である。
　本発明において、「安定化」とは、マイクロカプセル水分散液中に含まれるマイクロカプセルに内包される香料等の有効成分である有機化合物の漏洩を抑制することで、マイクロカプセルに内包される該有機化合物を長期間保持することを意味する。
　本発明のマイクロカプセル水分散液の安定化方法は、（Ａ）成分を含むマイクロカプセル水分散体に、（Ｂ）成分を添加する際に必要に応じて（Ｃ）成分又は（Ｄ）成分及び前述の他の成分を更に添加してもよい。
　ここで、（Ａ）成分～（Ｄ）成分及び他の成分についての説明は、上述したマイクロカプセル水分散液の項における説明と同様であるため省略する。
　例えば、（Ａ）成分がシリカカプセルである場合には、本発明のマイクロカプセル水分散液の安定化方法としては、（Ａ）成分としてシリカカプセルを含む水分散体と、（Ｂ）成分と、並びに必要に応じて（Ｃ）成分又は（Ｄ）成分及び前述の他の成分とを、混合する工程を含む方法が好ましい。シリカカプセルを含む水分散体は、前述の方法により得ることができる。
　各成分の添加順序は、特に制限はないが、（Ａ）成分を含むマイクロカプセル水分散体に、（Ｂ）成分、必要に応じて（Ｃ）成分をこの順で添加してｐＨを調整した後、必要に応じて前述の他の成分を添加することが好ましい。（Ｂ）成分及び必要に応じて用いる（Ｃ）成分は、必要に応じて水溶液として添加してもよい。
　また、マイクロカプセル水分散液が（Ｄ）成分を含む場合には、（Ａ）成分を含むマイクロカプセル水分散体に（Ｄ）成分を添加した後、（Ｂ）成分及び必要に応じて（Ｃ）成分をこの順で添加してｐＨを調整した後、必要に応じて前述の他の成分を添加することが好ましい。（Ｄ）成分は必要に応じて水溶液として添加してもよい。
　（Ａ）成分を含むマイクロカプセル水分散体、（Ｂ）成分、並びに必要に応じて用いる（Ｃ）成分又は（Ｄ）成分及び他の成分の混合温度は、マイクロカプセルの分散安定性を向上させて、長期保持性を向上させる観点、及びは、好ましくは１５℃以上、より好ましくは２０℃以上であり、そして、好ましくは３５℃以下、より好ましくは３０℃以下である。
　また、各成分の混合は、公知の撹拌装置等を用いることができる。
　上述した実施形態に関し、本発明は更に以下のマイクロカプセル水分散液、マイクロカプセル水分散液の製造方法、及びマイクロカプセル水分散液の安定化方法を開示する。
＜１＞　下記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する、マイクロカプセル水分散液。
　（Ａ）成分：無機物を構成成分として含むシェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するマイクロカプセル
　（Ｂ）成分：（Ｂ１）アミノ酸、（Ｂ２）ポリヒドロキシアミン、及び（Ｂ３）水酸化第四級アンモニウムから選ばれる１種以上
＜２＞　（Ｂ）成分の少なくとも１つの解離段における２５℃での酸解離指数ｐＫａが、好ましくは７．５以上、より好ましくは８．０以上、更に好ましくは９．０以上であり、そして、好ましくは１３．０以下、より好ましくは１２．０以下、更に好ましくは１１．０以下、より更に好ましくは１０．０以下である、前記＜１＞に記載のマイクロカプセル水分散液。
＜３＞　（Ｂ）成分が、好ましくは（Ｂ１）アミノ酸及び（Ｂ２）ポリヒドロキシアミンから選ばれる１種以上であり、より好ましくは（Ｂ１）アミノ酸を含み、更に好ましくは（Ｂ１）アミノ酸である、前記＜１＞又は＜２＞に記載のマイクロカプセル水分散液。
＜４＞　（Ｂ１）アミノ酸が、好ましくは中性アミノ酸及び酸性アミノ酸から選ばれる１種以上であり、より好ましくは中性アミノ酸であり、更に好ましくはモノアミノモノカルボン酸であり、より更に好ましくはグリシン及びアラニンから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはグリシンである、前記＜１＞～＜３＞のいずれかに記載のマイクロカプセル水分散液。
＜５＞　更に、（Ｃ）成分としてアルカリ剤（ただし、（Ｂ）成分を除く）を含有する、前記＜１＞～＜４＞のいずれかに記載のマイクロカプセル水分散液。
＜６＞　（Ｃ）成分が、好ましくはアルカリ金属の水酸化物、珪酸塩、炭酸塩、及びリン酸塩、並びに有機アミンから選ばれる１種以上であり、より好ましくはアルカリ金属の珪酸塩及び総炭素数が１以上１０以下であるモノヒドロキシアルキルアミンから選ばれる１種以上であり、更に好ましくは珪酸ナトリウム及び総炭素数が２以上６以下であるモノヒドロキシアルキルアミンから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくは２号珪酸ナトリウム及びモノエタノールアミンから選ばれる１種以上である、前記＜５＞に記載のマイクロカプセル水分散液。
＜７＞　前記無機物が、好ましくは金属元素又は半金属元素を含む金属酸化物であり、より好ましくは金属アルコキシド〔Ｍ（ＯＲ）ｘ〕をシェル前駆体としたゾル－ゲル反応により形成されてなる無機重合体であり、更に好ましくはケイ素、アルミニウム、及びチタンから選ばれる１種以上の金属アルコキシドをシェル前駆体としたゾル－ゲル反応により形成されてなる無機重合体であり、より更に好ましくはアルコキシシランをシェル前駆体としたゾル－ゲル反応により形成されてなるシリカである、前記＜１＞～＜６＞のいずれかに記載のマイクロカプセル水分散液。
＜８＞　前記アルコキシシランが、好ましくはテトラアルコキシシランである、前記＜７＞に記載のマイクロカプセル水分散液。
＜９＞　（Ａ）成分が、シリカを構成成分として含むシェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するマイクロカプセルである、前記＜１＞～＜６＞のいずれかに記載のマイクロカプセル水分散液。
＜１０＞　前記シェルが、アルコキシシランの加水分解重縮合物であるシリカを構成成分として含む内殻と、該内殻の外側に更にアルコキシシランの加水分解重縮合物であるシリカを構成成分として含む外殻とを有する多層シェルである、前記＜９＞に記載のマイクロカプセル水分散液。
＜１１＞　前記有機化合物が、好ましくは、香料；香料前駆体；油剤；酸化防止剤；抗菌剤；肥料；繊維、皮膚、及び毛髪等の表面変性剤；冷感剤；染料；色素；シリコーン；溶媒；及び油溶性ポリマーから選ばれる１種以上、より好ましくは、香料、香料前駆体、油剤、酸化防止剤、抗菌剤、肥料、表面変性剤、及び溶媒から選ばれる１種以上、更に好ましくは香料、香料前駆体、油剤、酸化防止剤、及び溶媒から選ばれる１種以上、より更に好ましくは香料、香料前駆体及び油剤から選ばれる１種以上、より更に好ましくは香料及び香料前駆体から選ばれる１種以上である、前記＜１＞～＜１０＞のいずれかに記載のマイクロカプセル水分散液。
＜１２＞　前記有機化合物のｃＬｏｇＰ値は、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上であり、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１０以下である、前記＜１＞～＜１１＞のいずれかに記載のマイクロカプセル水分散液。
＜１３＞　前記（Ａ）成分のマイクロカプセルのメジアン径Ｄ50が、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは７５μｍ以下、更に好ましくは５０μｍ以下、より更に好ましくは３０μｍ以下、より更に好ましくは１０μｍ以下であり、そして、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０５μｍ以上、更に好ましくは０．０７μｍ以上、より更に好ましくは０．１μｍ以上、より更に好ましくは０．５μｍ以上、より更に好ましくは１μｍ以上である、前記＜１＞～＜１２＞のいずれかに記載のマイクロカプセル水分散液。
＜１４＞　下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を含有する、マイクロカプセル水分散液。
　（Ａ）成分：シリカを構成成分として含むシェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するマイクロカプセル
　（Ｂ）成分：（Ｂ１）アミノ酸、（Ｂ２）ポリヒドロキシアミン、及び（Ｂ３）水酸化第四級アンモニウムから選ばれる１種以上
　（Ｃ）成分：アルカリ剤（ただし、（Ｂ）成分を除く）
＜１５＞　（Ｂ）成分が、好ましくは（Ｂ１）アミノ酸及び（Ｂ２）ポリヒドロキシアミンから選ばれる１種以上であり、より好ましくは（Ｂ１）アミノ酸を含み、更に好ましくは（Ｂ１）アミノ酸である、前記＜１４＞に記載のマイクロカプセル水分散液。
＜１６＞　（Ｂ１）成分が、好ましくは中性アミノ酸及び酸性アミノ酸から選ばれる１種以上であり、より好ましくは中性アミノ酸であり、更に好ましくはモノアミノモノカルボン酸であり、より更に好ましくはグリシン及びアラニンから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはグリシンである、前記＜１４＞又は＜１５＞に記載のマイクロカプセル水分散液。
＜１７＞　（Ｃ）成分が、好ましくはアルカリ金属の水酸化物、珪酸塩、炭酸塩、及びリン酸塩、並びに有機アミンから選ばれる１種以上であり、より好ましくはアルカリ金属の珪酸塩及び総炭素数が１以上１０以下であるモノヒドロキシアルキルアミンから選ばれる１種以上であり、更に好ましくは珪酸ナトリウム及び総炭素数が２以上６以下であるモノヒドロキシアルキルアミンから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくは２号珪酸ナトリウム及びモノエタノールアミンから選ばれる１種以上である、前記＜１４＞～＜１６＞のいずれかに記載のマイクロカプセル水分散液。
＜１８＞　マイクロカプセル水分散液中の（Ａ）成分の含有量又は配合量が、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３５質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下であり、そして、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは１８質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上である、前記＜１＞～＜１７＞のいずれかに記載のマイクロカプセル水分散液。
＜１９＞　マイクロカプセル水分散液中の（Ｂ）成分の含有量又は配合量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．１５質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上であり、そして、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．７質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．４質量％以下、より更に好ましくは０．３質量％以下である、前記＜１＞～＜１８＞のいずれかに記載のマイクロカプセル水分散液。
＜２０＞　マイクロカプセル水分散液中の（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｂ）成分の含有量又は配合量が、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは０．９質量部以上であり、そして、好ましくは５.０質量部以下、より好ましくは４.０質量部以下、更に好ましくは３.０質量部以下、より更に好ましくは２．０質量部以下である、前記＜１＞～＜１９＞のいずれかに記載のマイクロカプセル水分散液。
＜２１＞　更に、（Ｄ）成分として分散剤を含有する、前記＜１＞～＜２０＞のいずれかに記載のマイクロカプセル水分散液。
＜２２＞　（Ｄ）成分が、好ましくはアニオン性界面活性剤であり、より好ましくはアニオン性基を有する低分子分散剤、及びアニオン性基を有する高分子分散剤から選ばれる１種以上であり、更に好ましくは直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、並びにカルボキシ基及びスルホン酸基から選ばれる少なくとも１種のアニオン性基を有する高分子分散剤から選ばれる１種以上であり、より更に好ましくは直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、及びカルボキシ基を有する高分子分散剤から選ばれる１種以上であり、より更に好ましくは直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、並びにアクリル酸、メタクリル酸、及びマレイン酸、及び無水マレイン酸から選ばれる少なくとも１種のカルボキシ基含有ビニルモノマー由来の構成単位を含むカルボキシ基を有する高分子分散剤から選ばれる１種以上であり、より更に好ましくは、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アクリル酸単独重合体、メタクリル酸単独重合体、アクリル酸／マレイン酸共重合体、メタクリル酸／マレイン酸共重合体、アクリル酸／無水マレイン酸共重合体、メタクリル酸／無水マレイン酸共重合体、及びこれらの単独重合体又は共重合体の塩から選ばれる１種以上である、前記＜２１＞に記載のマイクロカプセル水分散液
＜２３＞　マイクロカプセル水分散液中の（Ｄ）成分の含有量又は配合量が、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．０７質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上であり、そして、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．７質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下である、前記＜２１＞又は＜２２＞に記載のマイクロカプセル水分散液。
＜２４＞　マイクロカプセル水分散液中の（Ａ）成分１００質量部に対する（Ｄ）成分の含有量又は配合量が、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上であり、そして、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは９．０質量部以下、更に好ましくは８．０質量部以下、より更に好ましくは７．０質量部以下、より更に好ましくは５．０質量部以下、より更に好ましくは３．０質量部以下、より更に好ましくは２．０質量部以下、より更に好ましくは１．７質量部以下である、前記＜２１＞～＜２３＞のいずれかに記載のマイクロカプセル水分散液。
＜２５＞　マイクロカプセル水分散液のｐＨが、好ましくは７．５以上、より好ましくは８．０以上、更に好ましくは８．５以上、より更に好ましくは９．０以上であり、そして、好ましくは１１．０以下、より好ましくは１０．５以下、更に好ましくは１０．０以下である、前記＜１＞～＜２４＞のいずれかに記載のマイクロカプセル水分散液。
＜２６＞　（Ａ）成分を含む水分散体と（Ｂ）成分とを混合する工程を含む、前記＜１＞～＜２５＞のいずれかに記載のマイクロカプセル水分散液の製造方法。
＜２７＞　（Ａ）成分を含む水分散体と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、を混合する工程を含む、前記＜１＞～＜２６＞のいずれかに記載のマイクロカプセル水分散液の製造方法。
＜２８＞　下記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する、マイクロカプセル水分散液の製造方法であって、
　（Ａ）成分：無機物を構成成分として含むシェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するマイクロカプセル
　（Ｂ）成分：（Ｂ１）アミノ酸、（Ｂ２）ポリヒドロキシアミン、及び（Ｂ３）水酸化第四級アンモニウムから選ばれる１種以上
　（Ａ）成分を含むマイクロカプセル水分散体に、（Ｂ）成分を添加する工程を含む、マイクロカプセル水分散液の製造方法。
＜２９＞　前記工程が、（Ａ）成分を含むマイクロカプセル水分散体に、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分をこの順で添加してｐＨを調整する工程である、前記＜２８＞に記載のマイクロカプセル水分散液の製造方法。
＜３０＞　前記工程が、（Ａ）成分を含むマイクロカプセル水分散体に（Ｄ）成分を添加した後、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分をこの順で添加してｐＨを調整する工程である、前記＜２８＞又は＜２９＞に記載のマイクロカプセル水分散液の製造方法。
＜３１＞　下記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する、マイクロカプセル水分散液の安定化方法であって、
　（Ａ）成分：無機物を構成成分として含むシェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するマイクロカプセル
　（Ｂ）成分：（Ｂ１）アミノ酸、（Ｂ２）ポリヒドロキシアミン、及び（Ｂ３）水酸化第四級アンモニウムから選ばれる１種以上
　（Ａ）成分を含むマイクロカプセル水分散体に、（Ｂ）成分を添加することにより、マイクロカプセル水分散液を安定化させる、マイクロカプセル水分散液の安定化方法。
＜３２＞　（Ａ）成分を含むマイクロカプセル水分散体に、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分をこの順で添加してｐＨを調整する工程を含む、前記＜３１＞に記載のマイクロカプセル水分散液の安定化方法。
＜３３＞　（Ａ）成分を含むマイクロカプセル水分散体に（Ｄ）成分を添加した後、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分をこの順で添加してｐＨを調整する工程を含む、前記＜３１＞又は＜３２＞に記載のマイクロカプセル水分散液の安定化方法。
　実施例及び比較例における各種測定は、以下の方法により行った。
〔メジアン径Ｄ50の測定〕
　乳化滴のメジアン径Ｄ50及びマイクロカプセルのメジアン径Ｄ50は、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置「ＬＡ－９６０」（商品名、株式会社堀場製作所製）を用いて測定した。測定はフローセルを使用し、媒体は水、分散質の屈折率は１．４５－０ｉに設定した。乳化液又はマイクロカプセルを含む水分散体をフローセルに添加し、透過率が９０％付近を示した濃度で測定を実施し、体積基準でメジアン径Ｄ50を求めた。
〔ｐＨの測定〕
　ｐＨ電極「９６８０Ｓ－１０Ｄ」（商品名、株式会社堀場製作所製）を使用したポータブル型ｐＨ計「Ｄ－７１」（商品名、株式会社堀場製作所製）を用いて、２５℃におけるｐＨを測定した。
〔粘度の測定〕
　マイクロカプセル水分散液の粘度は、Ｅ型粘度計（モデル：ＴＶＥ３５Ｌ、東機産業株式会社製）を用いて、コーンロータは１°３４’×Ｒ２４を使用し、回転速度は、２０ｒｐｍ、測定温度は２５℃で測定した。
＜モデル香料＞
　マイクロカプセルに内包する有機化合物として、表１に示す組成を有するモデル香料Ａ（体積平均ｃＬｏｇＰ：３．９、比重：０．９６）を用いた。なお、前記モデル香料の体積平均ｃＬｏｇＰ値は、モデル香料に含まれる香料成分のｃＬｏｇＰ値にそれぞれモデル香料中における体積比率を乗じ、それらの和として算出した。この算出において、モデル香料Ａ中の含有量が０．５質量％以上である香料成分の全てを考慮し、モデル香料Ａ中の含有量が０．５質量％未満の香料成分についても、比重及びｃＬｏｇＰ値が明らかなものについては計算に加えた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
（（Ａ）成分の合成）
合成例１－１
（工程１）
　０．９１ｇのコータミン６０Ｗ（商品名、花王株式会社製、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、有効分３０質量％）を２２４．１３ｇのイオン交換水で希釈して水相成分を得た。この水相成分に、６０．０３ｇのモデル香料Ａと１５．１０ｇのテトラエトキシシラン（以下、「ＴＥＯＳ」ともいう）を混合して調製した油相成分を加え、室温（約２５℃）にて、で回転数９，０００ｒｐｍで１０分に設定したホモミキサー（ＨｓｉａｎｇＴａｉ社製、モデル：ＨＭ－３１０）を用いて１０分間混合液を乳化し、乳化液を得た。この時の乳化滴のメジアン径Ｄ５０は１．３μｍであった。
　次いで、得られた乳化液のｐＨを、１質量％硫酸水溶液を用いて３．７に調整した後、撹拌翼と冷却器を備えたセパラブルフラスコに移し、液温を３０℃に保ちつつ、２００ｒｐｍで２４時間撹拌し、モデル香料Ａからなるコアと第一シェルとを有するマイクロカプセルを含む水分散体を得た。
（工程２）
　次いで、工程１で得られた水分散体２８０．０ｇに対し、８．４ｇのＴＥＯＳを４２０分かけて滴下した。滴下後、更に１７時間撹拌させて第一シェルを包接する第二シェルを形成し、モデル香料Ａが非晶質シリカで内包されたシリカカプセル（Ａ－１）を２１．７質量％で含む水分散体を得た。シリカカプセル（Ａ－１）のメジアン径Ｄ50は２．１μｍであった。なお、前記水分散体中のシリカカプセル（Ａ－１）の含有量は、該シリカカプセル合成時の配合組成からの計算値である。
（マイクロカプセル水分散液の製造）
実施例１～２
　以下の表２に示す組成となるように、２０～２５℃にて、（Ａ）成分を含む水分散体に、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分をこの順で添加してｐＨを表２に示す値に調整した後、防腐剤としてＰＲＯＸＥＬ　ＢＤＮ（商品名、ロンザジャパン株式会社製、有効成分：１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン）（以下、「ＰＲＯＸＥＬ　ＢＤＮ」と表記する）を、水分散液中の濃度が実施例１において６００ｐｐｍとなるように、実施例２においては１，０００ｐｐｍとなるように添加し、マイクロカプセル水分散液を得た。
　なお、実施例１で得られたマイクロカプセル水分散液の粘度は、４．５ｍＰａ・ｓであった。
実施例３～７
　以下の表２に示す組成となるように、２０～２５℃にて、（Ａ）成分を含む水分散体に、（Ｄ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分をこの順で添加してｐＨを９．５に調整した後、防腐剤としてＰＲＯＸＥＬ　ＢＤＮを水分散液中の濃度が１，０００ｐｐｍとなるように添加し、マイクロカプセル水分散液を得た。
　実施例３～７で得られたマイクロカプセル水分散液を２０℃で保管し、シリカカプセルのゲル化及び凝集の有無を観察したところ、１４日後においてもシリカカプセルのゲル化や凝集は確認されず、マイクロカプセルの分散安定性が良好であった。
比較例１
　以下の表２に示す組成となるように、２０～２５℃にて、（Ａ）成分を含む水分散体に、（Ｃ）成分を添加してｐＨを９．５に調整した後、防腐剤としてＰＲＯＸＥＬ　ＢＤＮを水分散液中の濃度が１，０００ｐｐｍとなるように添加し、マイクロカプセル水分散液を得た。
比較例２
　以下の表２に示す組成となるように、２０～２５℃にて、（Ａ）成分を含む水分散体に、（Ｄ）成分、及び（Ｃ）成分を添加してｐＨを９．５に調整した後、防腐剤としてＰＲＯＸＥＬ　ＢＤＮを水分散液中の濃度が１，０００ｐｐｍとなるように添加し、マイクロカプセル水分散液を得た。
　表２中で用いた成分の詳細を以下に示す。
　Ｔｒｉｓ：トリスヒドロキシメチルアミノメタン
　２号珪酸ナトリウム：２Ｎａ2Ｏ・５ＳｉＯ2水溶液、有効成分:４０質量％（富士化学株式会社製）
　ＬＡＳ－Ｎａ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（商品名：ネオペレックス　Ｇ－２５、花王株式会社製、有効成分：２５質量％）
　ポイズ５２０：ポリカルボン酸型高分子界面活性剤（商品名：ポイズ５２０、花王株式会社製、有効成分：４０質量％）
　ポイズ５２１：ポリカルボン酸型高分子界面活性剤（商品名：ポイズ５２１、花王株式会社製、有効成分：４０質量％）
〔香料成分の長期保持性の評価〕
　実施例及び比較例のマイクロカプセル水分散液をスクリュー管に封入した後、３０℃で静置した。静置後１４日間保管後に、マイクロカプセル水分散液をすくい取って２０ｍｇを精秤し、イオン交換水５０ｇで希釈した後、メンブレンフィルター（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ社製、製品名「Ｏｍｎｉｐｏｒｅ」、型番「ＪＡＷＰ０４７００」）に通すことにより、メンブレンフィルター上にシリカカプセルを回収した。
　更に、メンブレンフィルター上で、イオン交換水１０ｍＬ、次いでヘキサン１０ｍＬによりシリカカプセルを洗浄後、該シリカカプセルを、内部標準としてトリデカンを１０μｇ／ｍＬの濃度で含むメタノール１０ｍＬに浸漬し、超音波照射装置（Ｂｒａｎｓｏｎ社製、型式「５５１０」）を用いて出力１８０Ｗ、発振周波数４２ｋＨｚの条件で超音波は６０分間照射してシリカカプセル内の香料を溶出させた。この溶液をもう一度メンブレンフィルター（東洋濾紙株式会社製、製品名「ＤＩＳＭＩＣ」、型式「１３ＪＰ０２０ＡＮ」）に通液後、この溶液に含まれる各香料成分を、ガスクロマトグラフィーを用いて測定し、シリカカプセルに内包されていた香料成分の量αとした。
　また、実施例及び比較例で調製した３０℃保管前のマイクロカプセル水分散液２０ｍｇを精秤し、メタノール１０ｍＬに浸漬し、超音波照射装置を用いて出力１８０Ｗ、発振周波数４２ｋＨｚの条件で超音波は６０分間照射してシリカカプセル内の香料を溶出させた。この溶液をメンブレンフィルター（東洋濾紙株式会社製、製品名「ＤＩＳＭＩＣ」、型式「１３ＪＰ０２０ＡＮ」）に通液後、この溶液に含まれる各香料成分を、ガスクロマトグラフィーを用いて測定し、マイクロカプセル水分散液に含まれる香料成分の量βとした。
　モデル香料Ａに含まれる香料成分としてメチルジヒドロジャスモネートの保持率を以下の式に従って算出し、長期保持性を評価した。
　なお、分析の都合上、メチルジヒドロジャスモネートの保持率が１００％を超えたものに関しては、メチルジヒドロジャスモネートの保持率を１００％とした。
　結果を以下の表２に示す。
　メチルジヒドロジャスモネートの保持率（％）＝｛（保管後のシリカカプセルに内包されていたメチルジヒドロジャスモネートの量α）／（マイクロカプセル水分散液に含まれるメチルジヒドロジャスモネートの量β）｝×１００
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２から、実施例のマイクロカプセル水分散液は、比較例のものと比べて、内包する香料成分の長期保持性に優れることが分かる。
　また、実施例３及び７のマイクロカプセル水分散液は、同じ（Ｄ）成分を用いた比較例２と比べて、内包する香料成分の長期保持性に優れることが分かる。
　本発明によれば、内包する香料等の有効成分である有機化合物を長期間保持することができる、マイクロカプセル水分散液を得ることができる。そのため、本発明によれば、ランドリー製品、パーソナルケア製品、化粧品、家庭用液体製品等の各種製品への賦香をはじめとする各種機能性付与において、ゲル化や凝集による増粘等もなく取り扱いが容易なマイクロカプセル水分散液を得ることができ、該マイクロカプセル水分散液は幅広く利用することができる。

 

Claims (16)

  1. 　下記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する、マイクロカプセル水分散液。
    　（Ａ）成分：無機物を構成成分として含むシェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するマイクロカプセル
    　（Ｂ）成分：（Ｂ１）アミノ酸、（Ｂ２）ポリヒドロキシアミン、及び（Ｂ３）水酸化第四級アンモニウムから選ばれる１種以上
  2. 　前記（Ｂ）成分の少なくとも１つの解離段における２５℃での酸解離指数ｐＫａが７．５以上１３．０以下である、請求項１に記載のマイクロカプセル水分散液。
  3. 　前記（Ｂ）成分が、（Ｂ１）アミノ酸を含む、請求項１又は２に記載のマイクロカプセル水分散液。
  4. 　前記（Ｂ１）アミノ酸が、グリシン及びアラニンから選ばれる１種以上である、請求項３に記載のマイクロカプセル水分散液。
  5. 　更に、（Ｃ）成分としてアルカリ剤（ただし、（Ｂ）成分を除く）を含有する、請求項１～４のいずれかに記載のマイクロカプセル水分散液。
  6. 　前記（Ｃ）成分が、アルカリ金属の水酸化物、珪酸塩、炭酸塩、及びリン酸塩、並びに有機アミンから選ばれる１種以上である、請求項５に記載のマイクロカプセル水分散液。
  7. 　マイクロカプセル水分散液のｐＨが、７．５以上１１．０以下である、請求項１～６のいずれかに記載のマイクロカプセル水分散液。
  8. 　マイクロカプセル水分散液中の前記（Ｂ）成分の含有量が、０．１質量％以上１質量％以下である、請求項１～７のいずれかに記載のマイクロカプセル水分散液。
  9. 　マイクロカプセル水分散液中の前記（Ａ）成分の含有量が、５質量％以上５０質量％以下である、請求項１～８のいずれかに記載のマイクロカプセル水分散液。
  10. 　更に、（Ｄ）成分として分散剤を含有する、請求項１～９のいずれかに記載のマイクロカプセル水分散液。
  11. 　マイクロカプセル水分散液中の前記（Ｄ）成分の含有量が、０．０５質量％以上３質量％以下である、請求項１０に記載のマイクロカプセル水分散液。
  12. 　前記（Ａ）成分が、シリカを構成成分として含むシェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するマイクロカプセルである、請求項１～１１のいずれかに記載のマイクロカプセル水分散液。
  13. 　前記（Ａ）成分のマイクロカプセルのメジアン径Ｄ50が、０．１μｍ以上５０μｍ以下である、請求項１～１２のいずれかに記載のマイクロカプセル水分散液。
  14. 　前記有機化合物が、香料、香料前駆体、油剤、酸化防止剤、及び溶媒から選ばれる１種以上である、請求項１～１３のいずれかに記載のマイクロカプセル水分散液。
  15. 　下記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する、マイクロカプセル水分散液の製造方法であって、
    　（Ａ）成分：無機物を構成成分として含むシェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するマイクロカプセル
    　（Ｂ）成分：（Ｂ１）アミノ酸、（Ｂ２）ポリヒドロキシアミン、及び（Ｂ３）水酸化第四級アンモニウムから選ばれる１種以上
    　（Ａ）成分を含むマイクロカプセル水分散体に、（Ｂ）成分を添加する工程を含む、マイクロカプセル水分散液の製造方法。
  16. 　下記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する、マイクロカプセル水分散液の安定化方法であって、
    　（Ａ）成分：無機物を構成成分として含むシェルと、該シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するマイクロカプセル
    　（Ｂ）成分：（Ｂ１）アミノ酸、（Ｂ２）ポリヒドロキシアミン、及び（Ｂ３）水酸化第四級アンモニウムから選ばれる１種以上
    　（Ａ）成分を含むマイクロカプセル水分散体に、（Ｂ）成分を添加することにより、マイクロカプセル水分散液を安定化させる、マイクロカプセル水分散液の安定化方法。

     
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