JP2023007501A - 油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】油剤の内包率が高い、油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法を提供する。【解決手段】油剤を含むコアとシリカを構成成分とするシェルとを有する油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法であり、工程１：界面活性剤、水、油剤、及びシリカ前駆体を含む油剤混合液を、インライン乳化分散機にて乳化し、乳化液を得る工程、及び、工程２：工程１で得られた乳化液を用いて、バッチ式撹拌槽内で油剤含有シリカカプセル粒子を形成する工程、を含む、油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法である。【選択図】なし

Description

本発明は、油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法に関する。

従来、香料や薬効成分等の油剤をシリカカプセル粒子に封入して得られる油剤を含有するシリカカプセル粒子を製品中に配合することにより、その効果を持続させる試みがなされている。特に、繊維処理製品や化粧料、洗浄剤等は、衣類や身体に香りを付与することが重要な性能の一つであり、香りの持続性の高い製品が求められている。
このような状況において、ゾル－ゲル法による油剤を含有するシリカカプセル粒子の合成の検討が行われている。
例えば、特許文献１には、シリカを構成成分として含む第一シェル及び第二シェルと、該第一シェルの内部に１種以上の有機化合物を含むコアとを有するマイクロカプセルの製造方法が記載されている。
特許文献２には、シリカを構成成分として含むシェルと、該シェルの内部にポリマー微粒子及び１種以上の油溶性液体を含むコアとを有する、マイクロカプセルの製造方法が記載されている。

特開２０１５－１２８７６２号公報 特開２０１７－１１４８０２号公報

しかしながら、特許文献１や２の製造方法では、油剤を含有するシリカカプセル粒子を一度に大量に製造すると、油剤を十分に内包化することができず、油剤の内包率が低下する場合があることが判明した。
本発明は、油剤の内包率が高い、油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法を提供することを課題とする。

本発明者らは、油剤を含有するシリカカプセル粒子の製造において、インライン乳化分散機にて乳化し、該乳化液を用いてバッチ式撹拌槽内で油剤を含有するシリカカプセル粒子を形成させることにより、上記課題を解決し得ることを見出した。
すなわち、本発明は、油剤を含むコアとシリカを構成成分とするシェルとを有する油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法であり、
工程１：界面活性剤、水、油剤、及びシリカ前駆体を含む油剤混合液を、インライン乳化分散機にて乳化し、乳化液を得る工程、及び、
工程２：工程１で得られた乳化液を用いて、バッチ式撹拌槽内で油剤含有シリカカプセル粒子を形成する工程、を含む、油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法を提供する。

本発明によれば、油剤の内包率が高い、油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法を提供することができる。

［油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法］
本発明の製造方法は、油剤を含むコアとシリカを構成成分とするシェルとを有する油剤含有シリカカプセル粒子（以下、単に「シリカカプセル粒子」ともいう）の製造方法であり、
工程１：界面活性剤、水、油剤、及びシリカ前駆体を含む油剤混合液を、インライン乳化分散機にて乳化し、乳化液を得る工程、及び、
工程２：工程１で得られた乳化液を用いて、バッチ式撹拌槽内で油剤含有シリカカプセル粒子を形成する工程、を含む方法である。

本発明において「シリカ前駆体の反応率」とは、前記乳化液中において、部分的でも反応したシリカ前駆体の割合を意味する。例えば、シリカ前駆体としてテトラアルコキシシランを用いる場合には、テトラアルコキシシランが一部加水分解された物は反応したとして反応率を算出する。シリカ前駆体の反応率の算出方法は、具体的には、実施例で記載する。
また、本発明において「油剤の内包率」とは、油剤の配合量に対する、シリカカプセル粒子に内包される油剤の量の割合を意味し、具体的には実施例に記載の方法で測定及び算出される。

本発明によれば、油剤の内包率が高い、油剤含有シリカカプセル粒子を製造することができる。その理由は、必ずしも明確ではないが、以下のように考えられる。
本発明においては、工程１で、インライン乳化分散機にて油剤混合液を乳化して乳化液を得た後、工程２で、該乳化液をバッチ式撹拌槽内でゾル－ゲル反応に供し、油剤含有シリカカプセル粒子を形成する。
工程１で用いるインライン乳化分散機の設置態様としては、例えば、インライン式の乳化分散機が油剤混合液を貯留する貯留槽の外部に取り付けられる態様が挙げられる。この態様の場合には、貯留槽からインライン乳化分散機に油剤混合液を供給し、乳化分散機内の乳化分散室にて油剤混合液の乳化を行うことができる。あるいは、工程１で用いるインライン乳化分散機の他の設置態様として、界面活性剤、水、油剤、及びシリカ前駆体をインラインで混合するインライン混合部を設け、該混合部からのラインに、インライン乳化分散機が取り付けられる態様が挙げられる。この態様の場合には、インライン混合部からインライン乳化分散機に油剤混合液を供給し、乳化分散機内の乳化分散室にて油剤混合液の乳化を行った後、乳化液を貯留槽に供給することができる。いずれの態様においても、乳化分散機内の乳化分散室容積は、貯留槽よりも小さいため、油剤混合液に剪断力を効率的に付与することができる。
このような工程１を含むことにより、大量の油剤混合液を用いる場合であっても、シリカ前駆体のゾル－ゲル反応（シリカ前駆体の反応）よりも、油剤混合液の乳化を進行させ、速やかに乳化液を得ることができ、乳化時のシェルの形成を抑制し、剪断力の付与によるシェルの破壊を抑制することができると考えられる。
そして、工程２において、工程１で得られた乳化液をバッチ式撹拌槽内でゾル－ゲル反応に供することにより、乳化滴の部分的又は全体的な破壊を抑制し、緻密で強固なシェルを有するシリカカプセル粒子が形成され、油剤の内包率が高くなると考えられる。
ここで、「ゾル－ゲル反応」とは、シリカ前駆体が加水分解及び重縮合反応により、ゾル及びゲル状態を経て油剤含有シリカカプセル粒子のシェルの構成成分であるシリカを形成する反応を意味する。ゾル－ゲル反応としては、例えば、シリカ前駆体としてテトラアルコキシシランが加水分解され、シラノール化合物が脱アルコール縮合反応及び脱水縮合反応によりシロキサンオリゴマーを生成し、更に脱水縮合反応が進行することによりシリカが形成される反応が挙げられる。

＜工程１＞
工程１は、界面活性剤、水、油剤、及びシリカ前駆体を含む油剤混合液を、インライン乳化分散機にて乳化し、乳化液を得る工程である。
工程１で用いる油剤混合液は、界面活性剤及び水を含む水相成分と、油剤及びシリカ前駆体を含む油相成分からなる。

（油剤混合液）
〔界面活性剤〕
工程１で用いる界面活性剤は、油剤の内包率を高める観点から、好ましくはカチオン性界面活性剤である。
カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、アルキル第４級アンモニウム塩等が挙げられる。アルキルアミン塩及びアルキル第４級アンモニウム塩のアルキル基の炭素数は、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、更に好ましくは１４以上であり、そして、好ましくは２２以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１８以下である。
アルキルアミン塩としては、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン酢酸塩が挙げられる。
アルキル第４級アンモニウム塩としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩等が挙げられる。

アルキルトリメチルアンモニウム塩としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド等のアルキルトリメチルアンモニウムクロライド；ラウリルトリメチルアンモニウムブロマイド、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド、ステアリルトリメチルアンモニウムブロマイド等のアルキルトリメチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。
ジアルキルジメチルアンモニウム塩としては、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド等のジアルキルジメチルアンモニウムクロライド；ジステアリルジメチルアンモニウムブロマイド等のジアルキルジメチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。
アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩としては、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。
前記カチオン性界面活性剤は、１種を単独で又は２種以上を用いることができる。

前記カチオン性界面活性剤は、これらの中でも、好ましくは第４級アンモニウム塩であり、より好ましくは炭素数１０以上２２以下のアルキル基を有するアルキルトリメチルアンモニウム塩であり、更に好ましくはラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、及びセチルトリメチルアンモニウムクロライドから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはセチルトリメチルアンモニウムクロライドである。

工程１で用いる界面活性剤の量は、安定な乳化液を得る観点から、工程１で用いる油剤１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．３質量部以上であり、そして、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは１質量部以下、より更に好ましくは０．７質量部以下である。

〔水〕
工程１で用いる水としては、例えば、イオン交換水及び蒸留水から選ばれる１種以上が好ましく用いられる。

工程１で用いる水の量は、安定な乳化液を得る観点から、工程１で用いる油剤１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以上、より好ましくは１３０質量部以上、更に好ましくは１５０質量部以上であり、そして、好ましくは３００質量部以下、より好ましくは２５０質量部以下、更に好ましくは２００質量部以下である。

〔油剤〕
工程１で用いる油剤は、得られるシリカカプセル粒子の内包成分となる。
前記油剤は、好ましくは、香料、香料前駆体、保湿剤、酸化防止剤、抗菌剤、肥料、繊維、皮膚、及び毛髪等の表面変性剤、冷感剤、染料、色素、シリコーン、及び、油溶性ポリマーから選ばれる１種以上、より好ましくは香料、香料前駆体、保湿剤、酸化防止剤、抗菌剤、肥料、及び、表面変性剤から選ばれる１種以上、更に好ましくは、香料、香料前駆体、保湿剤、及び、酸化防止剤から選ばれる１種以上、より更に好ましくは香料、香料前駆体及び保湿剤から選ばれる１種以上、より更に好ましくは香料及び香料前駆体から選ばれる１種以上である。
前記油剤は、１種を単独で又は２種以上を用いることができる。

前記香料前駆体としては、水に反応して香料成分を放出する化合物、光に反応して香料成分を放出する化合物等が挙げられる。
水に反応して香料成分を放出する化合物としては、香料アルコール由来のアルコキシ成分を有するケイ酸エステル化合物、香料アルコール由来のアルコキシ成分を有する脂肪酸エステル化合物、香料アルデヒド又は香料ケトン由来のカルボニル成分とアルコール化合物の反応で得られるアセタール化合物もしくはヘミアセタール化合物、香料アルデヒド又は香料ケトン由来のカルボニル成分と１級アミン化合物との反応で得られるシッフベース化合物、香料アルデヒド又は香料ケトン由来のカルボニル成分とヒドラジン化合物との反応で得られるヘミアミナール化合物又はヒドラゾン化合物が挙げられる。
光に反応して香料成分を放出する化合物としては、香料アルコール由来のアルコキシ成分を有する２－ニトロベンジルエーテル化合物、香料アルデヒドや香料ケトン由来のカルボニル成分を有するα－ケトエステル化合物、香料アルコール由来のアルコキシ成分を有するクマリン酸エステル化合物が挙げられる。これらの香料前駆体は、例えばポリアクリル酸の一部のカルボキシ基と香料アルコールとの反応生成物等のポリマーとして用いてもよい。

前記油剤のｎ－オクタノールと水との間の分配係数Ｐ（ｎ－オクタノール／水）の常用対数「ＬｏｇＰ」の計算値（以下、「ｃＬｏｇＰ値」ともいう）は、安定な乳化液を得る観点から、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上であり、そして、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１０以下である。
前記油剤が複数の構成成分から構成される場合、該油剤のｃＬｏｇＰ値は、各構成成分のｃＬｏｇＰ値に各構成成分の体積比を乗じ、それらの和とすることで求めることができる。
前記油剤のｃＬｏｇＰ値が１以上であることにより、シリカ前駆体のゾル－ゲル反応において、得られるシリカカプセル粒子内への油剤の内包率が高めることができる。また、前記油剤が、複数の香料成分から構成される香料組成物のような場合であっても同様に、香料組成物のｃＬｏｇＰ値が１以上であることによって、得られるシリカカプセル粒子内への香料組成物の内包率を高めることができる。
ここで、ｃＬｏｇＰ値は、A.Leo Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4 C.Hansch, P.G.Sammens, J.B Taylor and C.A.Ramsden, Eds., P.295, Pergamon Press, 1990に記載の方法で計算した″LogP (cLogP)″であり、プログラムCLOGP v4.01により計算したｃＬｏｇＰ値を用いることができる。

〔シリカ前駆体〕
工程１で用いるシリカ前駆体は、工程１においてシリカ前駆体の反応を抑制しつつ、乳化を速やかに進行させ、油剤の内包率を高める観点から、好ましくはテトラアルコキシシランを含み、より好ましくは炭素数１以上４以下のアルコキシ基を有するテトラアルコキシシランであり、更に好ましくはテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、及びテトライソプロポキシシランから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはテトラメトキシシラン及びテトラエトキシシランから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはテトラエトキシシランである。
前記シリカ前駆体がテトラアルコキシシランを含む場合、トリエトキシシラン、トリメトキシシラン等のトリアルコキシシランが含まれていてもよいが、該シリカ前駆体中のテトラアルコキシシランの含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下である。

工程１で用いるシリカ前駆体の量は、油剤を含む乳化滴の周囲を取り囲めるシェルを形成させる観点から、工程１で用いる油剤１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上であり、そして、ゾル－ゲル反応において、シリカ前駆体の乳化滴内部の残留を抑制し、効率的にシェルへの転化を進行させる観点から、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは７０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下、より更に好ましくは４０質量部以下、より更に好ましくは３０質量部以下である。

工程１で用いる油剤混合液は、油剤及びシリカ前駆体以外の油相成分として、乳化助剤、粒径安定化剤等を含んでもよい。

〔乳化助剤〕
前記乳化助剤としては、炭素数６以上の高級脂肪族アルコール、炭素数６以上の高級脂肪酸、炭素数６以上のアルキル基を有するモノアルキルグリセリルエーテル、及び炭素数８以上のアルキル基を有するアミド化合物から選ばれる１種以上が好ましく挙げられる。
これらの乳化助剤は、長鎖脂肪族炭化水素基と極性基を有するため、工程１における油剤混合液の乳化の際に、シリカ前駆体の反応を抑制しつつ、乳化を速やかに進行させ、油剤の内包率を高めることができると考えられる。
前記乳化助剤は、１種を単独で又は２種以上を用いることができる。
前記乳化助剤の分子量は、シリカ前駆体の反応を抑制しつつ、乳化を速やかに進行させ、油剤の内包率を高める観点から、好ましくは５００以下、より好ましくは４５０以下、更に好ましくは４００以下、より更に好ましくは３５０以下であり、そして、好ましくは１５０以上である。

前記高級脂肪族アルコールの炭素数は、シリカ前駆体の反応を抑制しつつ、乳化を速やかに進行させ、油剤の内包率を高める観点から、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１２以上、より更に好ましくは１４以上であり、そして、好ましくは２２以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１８以下である。
前記高級脂肪族アルコールは、前記と同様の観点から、好ましくは直鎖又は分岐鎖の高級脂肪族アルコールであり、より好ましくは直鎖の高級脂肪族１級アルコールである。
前記高級脂肪族アルコールは、取り扱い容易性の観点から、常温、常圧で固体状（例えば、融点が３０℃以上）であるものが好ましい。前記高級脂肪族アルコールの融点は、好ましくは３０℃以上、より好ましくは３５℃以上、更に好ましくは４０℃以上、より更に好ましくは４５℃以上である。
前記高級脂肪族１級アルコールとしては、例えば、２－エチルヘキシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。中でも、好ましくは２－エチルヘキシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、及びステアリルアルコールから選ばれる１種以上であり、より好ましくはセチルアルコール及びステアリルアルコールから選ばれる１種以上、更に好ましくはセチルアルコールである。

前記高級脂肪酸の炭素数は、シリカ前駆体の反応を抑制しつつ、乳化を速やかに進行させ、油剤の内包率を高める観点から、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１２以上、より更に好ましくは１４以上、より更に好ましくは１６以上であり、そして、好ましくは２６以下、より好ましくは２２以下、更に好ましくは２０以下である。
前記高級脂肪酸としては、例えば、２－エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。中でも、好ましくは分岐鎖飽和脂肪酸であり、より好ましくはイソステアリン酸である。

前記モノアルキルグリセリルエーテルのアルキル基の炭素数は、シリカ前駆体の反応を抑制しつつ、乳化を速やかに進行させ、油剤の内包率を高める観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、更に好ましくは１４以上、より更に好ましくは１６以上であり、そして、好ましくは２４以下、より好ましくは２２以下、更に好ましくは２０以下である。
前記モノアルキルグリセリルエーテルとしては、例えば、モノ２－エチルヘキシルグリセリルエーテル、モノデシルグリセリルエーテル、モノラウリルグリセリルエーテル、モノミリスチルグリセリルエーテル、モノセチルグリセリルエーテル、モノステアリルグリセリルエーテル、モノベヘニルグリセリルエーテル等が挙げられる。中でも、好ましくはモノセチルグリセリルエーテル、モノステアリルグリセリルエーテル、及びモノベヘニルグリセリルエーテルから選ばれる１種以上であり、より好ましくはモノステアリルグリセリルエーテルである。なお、前記モノアルキルグリセリルエーテルは、通常α体である。

前記アミド化合物のアルキル基の炭素数は、シリカ前駆体の反応を抑制しつつ、乳化を速やかに進行させ、油剤の内包率を高める観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、更に好ましくは１４以上であり、そして、好ましくは２２以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１８以下である。
前記アミド化合物としては、飽和又は不飽和の脂肪酸由来のアルキル基を有するアミド化合物が好ましい。具体的には、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等が挙げられる。

前記乳化助剤のｃＬｏｇＰ値は、シリカ前駆体の反応を抑制しつつ、乳化を速やかに進行させ、油剤の内包率を高める観点から、好ましくは４以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは６以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下である。

また、前記高級脂肪酸及び前記高級脂肪族アルコールは、乳化助剤としての機能に加えて、乳化滴の粒径を安定化させる粒径安定化剤としての機能を有すると考えられる。当該観点からは、工程１で用いる油剤混合液は、油剤及びシリカ前駆体以外の油相成分として、好ましくは、炭素数６以上の高級脂肪酸、及び、炭素数６以上の高級脂肪族アルコールから選ばれる１種以上を含み、より好ましくは炭素数６以上の高級脂肪酸を含む。

工程１で用いる油剤混合液が油相成分として更に前記乳化助剤を含む場合、該乳化助剤の量は、シリカ前駆体の反応を抑制しつつ、乳化を速やかに進行させ、油剤の内包率を高める観点から、工程１で用いる油剤１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上であり、そして、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下、更に好ましくは５質量部以下である。

〔粒径安定化剤〕
粒径安定化剤としては、例えば、総炭素数が６以上である脂肪酸エステルが挙げられる。
前記粒径安定化剤は、乳化滴中の油相成分として比較的親水的な成分が連続相である水相へ分子拡散するオストワルド熟成による乳化滴の不安定化の抑制に寄与し、乳化滴の経時での粗大化を抑制し、乳化滴の粒径を安定化することができると考えられる。そのため、前記粒径安定化剤を前記乳化助剤と併用することにより、シリカ前駆体の反応を抑制しつつ、乳化を速やかに進行させ、シリカカプセル粒子の鋳型として適切なシェル形成場を提供することができ、油剤の内包率を高めることができると考えられる。当該観点から、粒径安定化剤のｃｌｏｇＰ値は、好ましくは４以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは６以上、より更に好ましくは７以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下である。

前記脂肪酸エステルの総炭素数は、シリカ前駆体の反応を抑制しつつ、乳化を速やかに進行させ、油剤の内包率を高める観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは１４以上、更に好ましくは１８以上であり、そして、好ましくは５０以下である。
前記脂肪酸エステルは、脂肪酸と１価アルコールとの脂肪酸モノエステル、脂肪酸と２価アルコールとの脂肪酸ジエステル、ジカルボン酸と１価アルコールとのジカルボン酸ジエステル、トリカルボン酸と１価アルコールとのトリカルボン酸トリエステル、グリセリン脂肪酸トリエステル等が挙げられる。中でも、シリカ前駆体の反応を抑制しつつ、乳化を速やかに進行させ、油剤の内包率を高める観点から、脂肪酸モノエステルが好ましい。
前記脂肪酸モノエステルは、好ましくは炭素数８以上２２以下の脂肪酸と炭素数１以上２４以下の１価アルコールとからなるものが好ましい。
前記脂肪酸モノエステルを構成する脂肪酸としては、２－エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、マルガデリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、エルカ酸、アラキジン酸、ベヘン酸等の、炭素数８以上２２以下の飽和又は不飽和脂肪酸が挙げられる。
前記脂肪酸モノエステルを構成する１価アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ－ペンチルアルコール、イソペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、２－エチルヘキシルアルコール、ノナノール、イソノニルアルコール、デカノール、イソデシルアルコール、ドデカノール、ラウリルアルコール、トリデカノール、ミリスチルアルコール、ペンタデカノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、２－オクチルドデカノール等の、炭素数１以上２４以下の脂肪族１価アルコールが挙げられる。
前記脂肪酸モノエステルとしては、２－エチルヘキサン酸セチル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ヘキサデシル、ミリスチン酸２－オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキサデシル、ステアリン酸２－エチルヘキシル等が挙げられる。中でも、好ましくはパルミチン酸イソプロピルである。

工程１で用いる油剤混合液が油相成分として更に前記粒径安定化剤を含む場合、該粒径安定化剤の量は、シリカ前駆体の反応を抑制しつつ、乳化を速やかに進行させ、油剤の内包率を高める観点から、工程１で用いる油剤１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上であり、そして、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは７質量部以下、更に好ましくは５質量部以下である。

工程１で用いる油剤混合液の界面活性剤及び水を含む水相成分と油剤及びシリカ前駆体を含む油相成分との質量比（水相成分／油相成分）は、安定な乳化液を得る観点から、好ましくは５０／５０以上、より好ましくは５３／４７以上、更に好ましくは５７／４３以上であり、そして、製造効率の観点から、好ましくは９９／１以下、より好ましくは９５／５以下、更に好ましくは９０／１０以下、より更に好ましくは８０／２０以下、より更に好ましくは７０／３０以下である。

（油剤混合液の乳化）
工程１における乳化方法としては、予め調製した水相成分及び油相成分を貯留槽内で混合して油剤混合液を調製した後、該油剤混合液を該貯留槽の外部に設けられたインライン乳化分散機に供給して乳化を行う方法が好ましく挙げられる。この方法の場合の油剤混合液の調製においては、水相成分及び油相成分の貯留槽への投入順序は特に限定されないが、製造容易性の観点から、貯留槽内で水相成分を調製した後、別途調製した油相成分を添加することが好ましい。
前記貯留槽は、撹拌翼を有する撹拌装置を備えていることが好ましい。
撹拌翼としては、パドル翼、タービン翼、アンカー翼、リボン翼、プロペラ等が挙げられる。この場合、製造効率の観点から、工程２で用いるバッチ式撹拌槽を前記貯留槽として用いることが好ましい。
あるいは、工程１における他の乳化方法として、界面活性剤、水、油剤、及びシリカ前駆体をインラインで混合して油剤混合液を調製した後、該油剤混合液をインライン乳化分散機に供給して乳化を行う方法も好ましく挙げられる。前記油剤混合液をインラインで混合して調製する場合は、界面活性剤及び水を含む水相成分と、油剤及びシリカ前駆体を含む油相成分とを単一のライン（配管内）で混合して油剤混合液を得ることが好ましい。
インライン混合に供する水相成分の調製は、撹拌翼を有する撹拌装置を用いて行うことが好ましい。撹拌翼としては、前述の貯留槽で用いる撹拌翼と同様のものが挙げられる。また、インライン混合に供する油相成分の調製は、撹拌翼を有する撹拌装置を用いて行ってもよいが、油剤及びシリカ前駆体をインラインで混合して行ってもよい。
上記のインライン混合には、静止型混合器（スタティックミキサー）等のインラインミキサーを用いることが好ましい。

前記撹拌装置を用いて水相成分を調製する場合、水相成分の調製における撹拌回転数は、先端周速を考慮して、好ましくは２０ｒ／ｍｉｎ以上、より好ましくは３０ｒ／ｍｉｎ以上、更に好ましくは５０ｒ／ｍｉｎ以上であり、そして、撹拌による温度上昇を抑制する観点から、好ましくは１２０ｒ／ｍｉｎ以下、より好ましくは１００ｒ／ｍｉｎ以下、更に好ましくは９０ｒ／ｍｉｎ以下である。
本発明における「先端周速」とは、撹拌翼を用いる場合、撹拌装置内の最も大きな撹拌翼（主撹拌翼）の外周部の周速を意味する。
前記撹拌装置を用いる水相成分の調製における撹拌時の液温は、好ましくは０℃以上であり、そして、好ましくは４０℃以下、より好ましくは３５℃以下である。
前記撹拌装置を用いる水相成分の調製における撹拌時間は、製造規模、撹拌速度、温度条件等にもよるが、好ましくは３分間以上、より好ましくは５分間以上、更に好ましくは１０分間以上であり、そして、好ましくは６０分間以下、より好ましくは３０分間以下、更に好ましくは２０分間以下である。

工程１で用いる油剤混合液の量は、生産性の観点からは、好ましくは１０ｋｇ以上、より好ましくは１００ｋｇ以上、更に好ましくは３００ｋｇ以上、より更に好ましくは５００ｋｇ以上、より更に好ましくは１，０００ｋｇ以上であり、そして、設備上の観点から、好ましくは１００，０００ｋｇ以下、より好ましくは１０，０００ｋｇ以下である。
なお、本発明において、大量の油剤混合液の量とは、工程１で用いる油剤混合液の量が１００ｋｇ以上であることをいう。

前記油剤混合液を貯留槽内で調製する場合、工程１において貯留槽内の油剤混合液は、前述の撹拌翼にて循環混合しながら、インライン乳化分散機へ供給することが好ましい。このときの撹拌回転数は、先端周速を考慮して、好ましくは２０ｒ／ｍｉｎ以上、より好ましくは３０ｒ／ｍｉｎ以上、更に好ましくは５０ｒ／ｍｉｎ以上であり、そして、撹拌による温度上昇を抑制する観点から、好ましくは１２０ｒ／ｍｉｎ以下、より好ましくは１００ｒ／ｍｉｎ以下、更に好ましくは９０ｒ／ｍｉｎ以下である。

また、前記油剤混合液を貯留槽内で調製する場合、工程１で用いる油剤混合液は、インライン乳化分散機へ供給する前に、前述の撹拌翼にて予備乳化してもよい。このときの撹拌回転数の好ましい範囲は、上記の循環混合時の撹拌回転数の好ましい範囲と同様である。
予備乳化に供する油剤混合液の液温は、好ましくは０℃以上であり、そして、好ましくは４０℃以下、より好ましくは３５℃以下である。
予備乳化における撹拌時間は、製造規模、撹拌速度、温度条件等にもよるが、好ましくは３分間以上、より好ましくは５分間以上、更に好ましくは１０分間以上であり、そして、好ましくは６０分間以下、より好ましくは３０分間以下、更に好ましくは２０分間以下である。

工程１の乳化は、シリカ前駆体の反応を抑制しつつ、乳化を速やかに進行させ、油剤の内包率を高める観点から、インライン乳化分散機を用いて行う。
工程１における乳化は、油剤混合液をインライン乳化分散機に１回のみ通過させる「ワンパス式」であってもよく、油剤混合液をインライン乳化分散機に通過させて得られる乳化液を少なくとも一部又は全量を再度インライン乳化分散機に通過させる操作を複数回行う「マルチパス式」であってもよい。
ワンパス式の方法としては、インライン式が挙げられる。
マルチパス式の方法としては、「外部循環式」、「キャッチボール式」、「液戻し式」、又は「インライン式」が挙げられる。

外部循環式とは、インライン乳化分散機を介設した外部循環ラインを備えた貯留槽から油剤混合液を外部循環ラインで排出し、インライン乳化分散機により乳化した後、外部循環ラインにより貯留槽に乳化液を戻して、インライン乳化分散機と貯留槽との間で乳化液を循環させる方式である。
キャッチボール式とは、２つの貯留槽間にインライン乳化分散機を介設したラインを設けて、そのラインを通じて貯留槽間で乳化液を往復させる方式である
液戻し式とは、２つの貯留槽とインライン乳化分散機との間を液が循環するようにラインで結び、液の全量がインライン乳化分散機を通過した後、元の貯留槽に液を戻す操作を繰り返す方式である。
インライン式としては、界面活性剤、水、油剤、及びシリカ前駆体をインラインで混合して油剤混合液を調製した後、該油剤混合液をインライン乳化分散機に供給して該インライン乳化分散機により乳化する方式が好ましく挙げられる。

これらの方式の中でも、シリカ前駆体の反応を抑制しつつ、乳化を速やかに進行させ、油剤の内包率を高める観点、及び設備設計の容易性の観点から、工程１における乳化は、インライン乳化分散機を用いて外部循環式又はインライン式で行うことが好ましい。
外部循環式の場合には、シリカ前駆体の反応を抑制しつつ、乳化を速やかに進行させ、油剤の内包率を高める観点、及び設備設計の容易性の観点から、インライン乳化分散機と１つの貯留槽との間を外部循環ラインにより乳化液を循環させることが好ましい。
なお、外部循環式の場合であっても、油剤混合液を、貯留槽から外部循環ラインで排出し、インライン乳化分散機により乳化した後、外部循環ラインにより元の貯留槽と同じ貯留槽に戻してもよく、あるいは、ラインにより元の貯留槽とは異なる貯留槽に移動させることも可能である。
インライン式の場合には、界面活性剤、水、油剤、及びシリカ前駆体をインラインで混合するインライン混合部からのラインに、インライン乳化分散機が取り付けて該インライン乳化分散機により乳化させることが好ましい。
インライン式の場合には、インライン混合された油剤混合液をインライン乳化分散機に１回以上通過させればよい。すなわち、インライン式の場合には、パス回数は１回（ワンパス式）であってもよく、複数回（マルチパス式）であってもよい。
インライン式において、油剤混合液をインライン乳化分散機に複数回通過させる場合には、インライン混合部から排出される油剤混合液をインライン乳化分散機に通過させて得られる乳化液を貯留槽に貯留し、貯留槽とインライン乳化分散機との間を液が循環するようにラインで結び、乳化液の少なくとも一部又は全量を更にインライン乳化分散機に通過させる操作を行うことが好ましい。
上記のいずれの方式においても、インライン乳化分散機を２つ以上連結させてもよい。

インライン乳化分散機は、油剤混合液に剪断力を効率的に付与し、シリカ前駆体の反応を抑制しつつ、乳化を速やかに進行させ、油剤の内包率を高める観点から、好ましくはローター及びステーターを有する。
ローター及びステーターを有する乳化分散機とは、乳化分散室内におけるローター（回転部）とステーター（非回転部）との間で生じる剪断場を利用する任意の分散機である。すなわち、ローターとステーターとのクリアランスとローターの回転数を種々変化させることで剪断速度を調整し、乳化分散室内で回転するローターとステーターとの間を油剤混合液が通過することにより、該油剤混合液に剪断力を付与して乳化を行うことができる。
インライン乳化分散機としては、キャビトロン（株式会社ユーロテック製）、マイルダー（大平洋機工株式会社製）等が挙げられる。これらの中でも、所望の剪断力を油剤混合液に付与できる観点から、キャビトロン（株式会社ユーロテック製）又はマイルダー（大平洋機工株式会社製）が好ましく、キャビトロン（株式会社ユーロテック製）が特に好ましく例示される。

工程１の乳化において油剤混合液に付与される剪断力は、インライン乳化分散機の乳化分散室容積あたりのローターの回転エネルギーＱを指標として調整することが好ましい。
インライン乳化分散機の乳化分散室容積あたりのローターの回転エネルギーＱは、下記の計算式（Ｉ）に基づいて求められる。
回転エネルギーＱ（Ｗ／ｍ³）＝〔ローターの回転所要動力Ｐ（Ｗ）〕／〔インライン乳化分散機の乳化分散室容積（ｍ³）〕 （Ｉ）
式（Ｉ）中、ローターの回転所要動力Ｐ（Ｗ）は下記の（実験式１）により算出する。
ローターの回転所要動力Ｐ（Ｗ）＝ｎ³×ｄ⁵×ρ （実験式１）
ｎ：ローターの回転数（ｓ^-1）
ｄ：ローターの外径（ｍ）
ρ：油剤混合液の密度（ｋｇ／ｍ³）
ここで、ρは、１０００（ｋｇ／ｍ³）の近似値を用いる。
前記回転エネルギーＱは、油剤混合液への剪断効果を高め、シリカ前駆体の反応率を抑制しつつ、平均粒子径が１０μｍ以下の微細な乳化液を速やかに製造する観点から、好ましくは１×１０⁷Ｗ／ｍ³以上、より好ましくは１×１０⁸Ｗ／ｍ³以上、更に好ましくは１×１０⁹Ｗ／ｍ³以上である。また、製造効率の観点から、前記回転エネルギーＱは、好ましくは１×１０¹²Ｗ／ｍ³以下であってもよい。

また、工程１の乳化において油剤混合液に付与される剪断力は、インライン乳化分散機の乳化分散室容積あたりのローターの回転エネルギーＱに乳化時間を考慮した回転エネルギーＱ’を指標として調整してもよい。
前記回転エネルギーＱ’は、下記の計算式（II）に基づいて求められる。
回転エネルギーＱ’（Ｗ・ｈ／ｍ³）＝［〔ローターの回転所要動力Ｐ（Ｗ）〕×〔乳化時間（ｈ）〕］／〔インライン乳化分散機の乳化分散室容積（ｍ³）〕 （II）
式（II)中、ローターの回転所要動力Ｐ（Ｗ）、ｎ、ｄ、ρは、前記式（Ｉ）と同じである。
ここで、ρは、１０００（ｋｇ／ｍ³）の近似値を用いる。
前記回転エネルギーＱ’は、油剤混合液への剪断効果を高め、シリカ前駆体の反応率を抑制しつつ、平均粒子径が１０μｍ以下の微細な乳化液を速やかに製造する観点から、好ましくは１×１０⁶Ｗ・ｈ／ｍ³以上、より好ましくは１×１０⁷Ｗ・ｈ／ｍ³以上、更に好ましくは１×１０⁸Ｗ・ｈ／ｍ³以上である。また、製造効率の観点から、前記回転エネルギーＱ’は、好ましくは１×１０¹²Ｗ・ｈ／ｍ³以下であってもよい。

なお、複数のインライン乳化分散機を直列で用いた場合やマイルダー（大平洋機工株式会社製）のように乳化分散室内にローターとステーターとを複数段で具備するインライン乳化分散機を用いる場合、前記ローターの回転所要動力Ｐ（Ｗ）は、各インライン乳化分散機で算出される回転所要動力Ｐ（Ｗ）の合計又は各段で算出される回転所要動力Ｐ（Ｗ）の合計を意味する。
また、工程１の乳化途中で、ローターの回転数等の条件を変更した場合は、前記回転エネルギーＱ’（Ｗ・ｈ／ｍ³）は、各条件と該条件で行った各乳化時間から算出される回転エネルギーＱ’（Ｗ・ｈ／ｍ³）の合計として求める。

さらに、上記の回転エネルギーＱ’（Ｗ・ｈ／ｍ³）を工程１で用いる油剤混合液の量（ｋｇ）で除した、油剤混合液の量（ｋｇ）あたりの回転エネルギーＱ’（Ｗ・ｈ／ｍ³）(すなわち、乳化分散室容積及び油剤分散液の量あたりのローターの回転エネルギーＱ’’（Ｗ・ｈ／（ｍ³・ｋｇ）））は、油剤混合液への剪断効果を高め、シリカ前駆体の反応率を抑制しつつ、平均粒子径が１０μｍ以下の微細な乳化液を速やかに製造する観点から、好ましくは１×１０⁴Ｗ・ｈ／（ｍ³・ｋｇ）以上、より好ましくは１×１０⁵Ｗ・ｈ／（ｍ³・ｋｇ）以上、更に好ましくは０．５×１０⁶Ｗ・ｈ／（ｍ³・ｋｇ）以上である。また、製造効率の観点から、前記回転エネルギーＱ’’は、好ましくは１×１０¹²Ｗ・ｈ／（ｍ³・ｋｇ）以下であってもよい。

インライン乳化分散機の処理流量は、シリカ前駆体の反応が進行する前に平均粒子径が１０μｍ以下の微細な乳化液を速やかに製造する観点から、好ましくは０．１Ｌ／ｍｉｎ以上、より好ましくは０．５Ｌ／ｍｉｎ以上、更に好ましくは１Ｌ／ｍｉｎ以上、より更に好ましくは３Ｌ／ｍｉｎ以上である。また、製造容易性の観点から、前記処理流量は、好ましくは１０００Ｌ／ｍｉｎ以下であってもよい。

インライン乳化分散機のローターの最外周周速は、所望の回転エネルギーを付与する観点から、好ましくは３ｍ／ｓ以上、より好ましくは５ｍ／ｓ以上、更に好ましくは１０ｍ／ｓ以上、より更に好ましくは１５ｍ／ｓ以上、より更に好ましくは２０ｍ／ｓ以上であり、そして、乳化分散室内での液温上昇を抑制する観点から、好ましくは５０ｍ／ｓ以下、より好ましくは４５ｍ／ｓ以下である。

工程１における乳化をインライン乳化分散機を用いて行う際の、工程１におけるインライン乳化分散機のパス回数は、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上であり、上限は特にないが、製造効率上、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは１０，０００以下、更に好ましくは５，０００以下、より更に好ましくは３，０００以下、より更に好ましくは２，０００以下、より更に好ましくは１，５００以下、より更に好ましくは１，３００以下である。
パス回数は、油剤混合液がローターにより受ける剪断回数を示すものであり、下記の計算式（III）に基づいて求められる。
パス回数＝［〔乳化時間（ｈ）×６０〕×〔循環流量（ｋｇ／ｍｉｎ）〕］／〔工程１で用いる油剤混合液の量（ｋｇ）〕 （III）

工程１の乳化に供する油剤混合液の液温は、シリカ前駆体の反応を抑制する観点から、好ましくは５０℃以下、より好ましくは４０℃以下、更に好ましくは３５℃以下、より更に好ましくは３０℃以下である。また、製造効率の観点から、工程１の乳化に供する油剤混合液の液温は、好ましくは０℃以上であってもよい。
工程１の乳化時間は製造規模等によって適宜調整することができるが、好ましくは１２時間以下、より好ましくは１０時間以下、更に好ましくは８時間以下、より更に好ましくは６．５時間以下、より更に好ましくは６時間以下、より更に好ましくは５時間以下、より更に好ましくは４時間以下であり、そして、製造容易性の観点から、好ましくは０．００３時間以上、より好ましくは０．０１時間以上、更に好ましくは０．１時間以上である。工程１の乳化時間を短くすることにより、油水接触時間を短くすることができ、シリカ前駆体の反応を抑制することができる。
例えば、工程１で用いる油剤混合液の量が１００ｋｇ以上である場合、工程１の乳化時間は、シリカ前駆体の反応を抑制する観点から、好ましくは１２時間以下、より好ましくは１０時間以下、更に好ましくは８時間以下、より更に好ましくは６．５時間以下、より更に好ましくは６時間以下、より更に好ましくは５時間以下、より更に好ましくは４時間以下、より更に好ましくは３時間以下であり、そして、製造容易性の観点から、好ましくは０．１時間以上である。

工程１で得られる乳化液の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀は、得られるシリカカプセル粒子外環境に対する比表面積を低減し、油剤の保持性を向上させる観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．３μｍ以上、更に好ましくは０．５μｍ以上、より更に好ましくは０．７μｍ以上であり、そして、得られるシリカカプセル粒子の分散安定性の観点から、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは７μｍ以下、更に好ましくは５μｍ以下、より更に好ましくは３μｍ以下、より更に好ましくは２μｍ以下、より更に好ましくは１．５μｍ以下である。
前記乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀は、実施例に記載の方法により測定することができる。
工程１で得られる乳化液のシリカ前駆体の反応率は、油剤の内包率を高める観点から、好ましくは８０％以下、より好ましくは７０％以下、更に好ましくは６０％以下、より更に好ましくは５５％以下、より更に好ましくは５０％以下、より更に好ましくは４０％以下、より更に好ましくは３５％以下、より更に好ましくは３０％以下であり、そして、０％以上であり、製造容易性の観点から、好ましくは１％以上である。
前記シリカ前駆体の反応率は、実施例に記載の方法により測定することができる。

＜工程２＞
（シリカカプセル粒子の形成）
工程２は、工程１で得られた乳化液を用いて、バッチ式撹拌槽内で油剤含有シリカカプセル粒子を形成する工程である。
工程２において、前記乳化液をバッチ式撹拌槽内で撹拌することにより、工程１で形成した乳化滴の部分的又は全体的な破壊を抑制し、緻密で強固なシェルを有するシリカカプセル粒子が形成され、油剤の内包率を高めることができると考えられる。

工程２において、工程１で得られた乳化液に水を添加して希釈した後、バッチ式撹拌槽内で油剤含有シリカカプセル粒子を形成することが好ましい。この希釈操作を含むことにより、工程１において乳化処理に供する油剤混合液の量を低減させて、油剤混合液に剪断力を効率的に付与することができ、乳化時間を短縮させることができ、工程１で形成する乳化滴の部分的又は全体的な破壊を抑制し、油剤の内包率を高めることができる。
工程２における希釈は、工程１で用いる油剤及びシリカ前駆体の合計量が、希釈後の乳化液の総量１００質量部に対して、好ましくは３５質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２７質量部以下であり、そして、製造効率の観点から、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上となるように行う。
希釈倍率は、油剤の内包率を高める観点から、好ましくは１．３倍以上、より好ましくは１．４倍以上、更に好ましくは１．５倍以上であり、そして、製造効率の観点から、好ましくは３倍以下、より好ましくは２倍以下、より好ましくは１．８倍以下である。
なお、本発明において「希釈倍率」とは、工程２に供する工程１で得られた乳化液の希釈前の総量に対する、希釈後の乳化液の総量の質量比〔（希釈後の乳化液の総量）／（工程２に供する工程１で得られた乳化液の希釈前の総量）〕である。

工程２においてシリカカプセル粒子の形成に供する乳化液のｐＨは、シリカ前駆体の加水分解反応と重縮合反応のバランスを保つ観点、及び、親水性の高いゾルの生成を抑制し、油剤の内包化を促進させ、油剤の内包率を高める観点から、好ましくは３．０以上、より好ましくは３．３以上、更に好ましくは３．５以上であり、そして、シリカシェルの形成と乳化滴の凝集の併発を抑制し、油剤の内包率を高める観点から、好ましくは４．５以下、より好ましくは４．３以下、更に好ましくは４．０以下である。

工程２において、乳化液を所望のｐＨに調整する観点から、工程１で得られる乳化液のｐＨに応じて、工程１で得られた乳化液にｐＨ調整剤を添加し、該乳化液のｐＨを調整した後、バッチ式撹拌槽内で油剤含有シリカカプセル粒子を形成してもよい。
ｐＨ調整剤は、工程１で得られる乳化液のｐＨに応じて、酸性のｐＨ調整剤及びアルカリ性のｐＨ調整剤を適宜選択して用いることができる。
酸性のｐＨ調整剤としては、塩酸、硝酸、硫酸等の無機酸、酢酸、クエン酸等の有機酸、陽イオン交換樹脂等を水やエタノール等に加えた液などが挙げられ、好ましくは塩酸、硫酸、硝酸、及びクエン酸から選ばれる１種以上である。
アルカリ性のｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタンなどが挙げられ、好ましくは水酸化ナトリウム及び水酸化アンモニウムから選ばれる１種以上である。
また、油剤の種類によっては、工程１で得られる乳化液のｐＨが所望の値以下となることもある。その場合には、上記のアルカリ性のｐＨ調整剤を用いて調整することが好ましい。

工程２における油剤含有シリカカプセル粒子の形成は、工程１で形成する乳化滴の部分的又は全体的な破壊を抑制し、油剤の内包率を高める観点から、撹拌翼を用いた分散機にて撹拌しながら行うことが好ましい。
前記撹拌翼としては、例えば、パドル翼、タービン翼、アンカー翼、リボン翼、及びプロペラから選ばれる１種以上が好ましく挙げられる。

工程２における撹拌速度は、工程１で形成する乳化滴の部分的又は全体的な破壊を抑制し、油剤の内包率を高める観点から、先端周速で、好ましくは２００ｒ／ｍｉｎ以下、より好ましくは１００ｒ／ｍｉｎ以下、更に好ましくは９０ｒ／ｍｉｎ以下であり、そして、粒径分布の狭いシリカカプセル粒子を得る観点から、好ましくは１０ｒ／ｍｉｎ以上、より好ましくは１５ｒ／ｍｉｎ以上、更に好ましくは２０ｒ／ｍｉｎ以上である。
工程２における液温は、好ましくは０℃以上であり、そして、好ましくは４０℃以下、より好ましくは３５℃以下である。
工程２における撹拌時間は、製造規模、撹拌速度、温度条件等にもよるが、好ましくは６時間以上、より好ましくは１２時間以上、更に好ましくは１８時間以上であり、そして、好ましくは４８時間以下、より好ましくは３６時間以下、更に好ましくは３０時間以下である。

工程２においては、油剤の内包率を高める観点から、工程１で得られた乳化液を用いて油剤含有シリカカプセル粒子（この場合の油剤含有シリカカプセル粒子を「油剤含有シリカカプセル粒子（１）」ともいう）形成した後、更にシリカ前駆体を添加して、油剤含有シリカカプセル粒子を形成してもよい。これにより、油剤含有シリカカプセル粒子（１）の第１のシェルを包接する第２のシェルが形成され、得られる油剤含有シリカカプセル粒子のシェルをより緻密で強固なものとすることができる。

工程２において更にシリカ前駆体を添加する場合に用いるシリカ前駆体は、ゾル－ゲル反応を促進させ、油剤の内包率を高める観点から、前述のシリカ前駆体と同様に、好ましくはテトラアルコキシシランを含み、より好ましくは炭素数１以上４以下のアルコキシ基を有するテトラアルコキシシランであり、更に好ましくはテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、及びテトライソプロポキシシランから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはテトラメトキシシラン及びテトラエトキシシランから選ばれる１種以上であり、より更に好ましくはテトラエトキシシランである。
前記シリカ前駆体がテトラアルコキシシランを含む場合、該シリカ前駆体中のテトラアルコキシシランの含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であり、そして、好ましくは１００質量％以下である。

工程２において更にシリカ前駆体を添加する場合に用いるシリカ前駆体の量は、油剤の内包率を高める観点から、工程１で用いる油剤１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは７質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上であり、そして、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下、更に好ましくは１００質量部以下である。

工程２において更にシリカ前駆体を添加する場合において、工程２の第２のシェル形成における撹拌速度、液温、及び撹拌時間の好ましい範囲は、前述の油剤含有シリカカプセル粒子（１）の第１のシェル形成における撹拌速度、液温、及び撹拌時間の好ましい範囲と同様である。

本発明の製造方法により得られる油剤含有シリカカプセル粒子は、好ましくは油剤含有シリカカプセル粒子が水中に分散された水分散体として得られる。用途によっては該水分散体をそのまま用いることもできるが、場合によっては、油剤含有シリカカプセル粒子を分離して用いることもできる。分離方法としては、ろ過法、遠心分離法等を採用することができる。
本発明の製造方法により得られる油剤含有シリカカプセル水分散体には、必要に応じて、ｐＨ調整剤、色素、防腐剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シェル表面変性剤、分散剤、無機塩、増粘剤、沈着助剤、レオロジー調整剤等の他の成分を更に添加してもよい。
本発明に係る油剤含有シリカカプセル粒子のメジアン径Ｄ₅₀は、シリカカプセル粒子外環境に対する比表面積を低減し、油剤の保持性を向上させる観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．３μｍ以上、更に好ましくは０．５μｍ以上、より更に好ましくは０．７μｍ以上、より更に好ましくは１．０μｍ以上であり、そして、シリカカプセル粒子の分散安定性の観点から、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは７μｍ以下、更に好ましくは５μｍ以下、より更に好ましくは３μｍ以下である。
油剤含有シリカカプセル粒子のメジアン径Ｄ₅₀は、実施例に記載の方法により測定することができる。

本発明に係る油剤含有シリカカプセル粒子は、種々の用途に用いることができる。本発明に係る油剤含有シリカカプセル粒子は、例えば、乳液、化粧液、化粧水、美容液、クリーム、ジェル製剤、毛髪処理剤、医薬部外品等の香粧品；洗浄剤、柔軟剤、しわ防止スプレー等の繊維処理剤；紙おむつ等の衛生用品；芳香剤等の各種用途に好適に用いることができる。
本発明に係る油剤含有シリカカプセル粒子は、洗浄剤組成物、繊維処理剤組成物、香粧品組成物、芳香剤組成物、消臭剤組成物等の組成物に配合して用いることができる。該組成物としては、好ましくは粉末洗浄剤組成物、液体洗浄剤組成物等の洗浄剤組成物；柔軟剤組成物等の繊維処理剤組成物などから選ばれる１種以上であり、より好ましくは繊維処理剤組成物、更に好ましくは柔軟剤組成物である。

上述した実施形態に関し、本発明は更に以下の油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法を開示する。
＜１＞ 油剤を含むコアとシリカを構成成分とするシェルとを有する油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法であり、
工程１：界面活性剤、水、油剤、及びシリカ前駆体を含む油剤混合液を、インライン乳化分散機にて乳化し、乳化液を得る工程、及び、
工程２：工程１で得られた乳化液を用いて、バッチ式撹拌槽内で油剤含有シリカカプセル粒子を形成する工程、を含む、油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法。
＜２＞ 工程１で得られる乳化液のシリカ前駆体の反応率が０％以上８０％以下である、＜１＞に記載の製造方法。
＜３＞ 工程１で得られる乳化液のシリカ前駆体の反応率が０％以上６０％以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の製造方法。
＜４＞ 工程１で得られる乳化液のシリカ前駆体の反応率が０％以上５５％以下である、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の製造方法。
＜５＞ 工程１で得られる乳化液のシリカ前駆体の反応率が０％以上５０％以下である、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の製造方法。
＜６＞ 工程１で用いるインライン乳化分散機がローター及びステーターを有する、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の製造方法。
＜７＞ 工程１で用いるインライン乳化分散機が、キャビトロン又はマイルダーである、＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の製造方法。
＜８＞ 工程１の乳化において、インライン乳化分散機の乳化分散室容積あたりのローターの回転エネルギーＱが１×１０⁷Ｗ／ｍ³以上１×１０¹²Ｗ／ｍ³以下である、＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の製造方法。
＜９＞ 工程１の乳化において、インライン乳化分散機の乳化分散室容積あたりのローターの回転エネルギーＱ’が１×１０⁶Ｗ・ｈ／ｍ³以上１×１０¹²Ｗ・ｈ／ｍ³以下である、＜１＞～＜８＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１０＞ 工程１の乳化において、インライン乳化分散機の乳化分散室容積及び油剤分散液の量あたりのローターの回転エネルギーＱ’’が１×１０⁴Ｗ・ｈ／（ｍ³・ｋｇ）以上１×１０¹²Ｗ・ｈ／（ｍ³・ｋｇ）以下である、＜１＞～＜９＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１１＞ 工程１の乳化において、インライン乳化分散機の処理流量が、０．１Ｌ／ｍｉｎ以上１０００Ｌ／ｍｉｎ以下である、＜１＞～＜１０＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１２＞ 前記インライン乳化分散機のローターの最外周周速が３ｍ／ｓ以上５０ｍ／ｓ以下である、＜１＞～＜１１＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１３＞ 前記インライン乳化分散機のローターの最外周周速が５ｍ／ｓ以上４５ｍ／ｓ以下である、＜１＞～＜１２＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１４＞ 工程１で用いる油剤混合液の量が１００ｋｇ以上である、＜１＞～＜１３＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１５＞ 工程１で用いる油剤混合液の量が３００ｋｇ以上１００，０００ｋｇ以下である、＜１＞～＜１４＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１６＞ 工程１で用いる油剤混合液の量が５００ｋｇ以上１００，０００ｋｇ以下である、＜１＞～＜１５＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１７＞ 工程１で用いる油剤混合液の量が１，０００ｋｇ以上１００，０００ｋｇ以下である、＜１＞～＜１６＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１８＞ 工程１の乳化時間が１２時間以下である、＜１＞～＜１７＞のいずれかに記載の製造方法。
＜１９＞ 工程１の乳化時間が０．１時間以上１０時間以下である、＜１＞～＜１８＞のいずれかに記載の製造方法。
＜２０＞ 工程１の乳化時間が０．１時間以上８時間以下である、＜１＞～＜１９＞のいずれかに記載の製造方法。
＜２１＞ 工程１の乳化時間が０．１時間以上６．５時間以下である、＜１＞～＜２０＞のいずれかに記載の製造方法。
＜２２＞ 工程１の乳化時間が０．１時間以上６時間以下である、＜１＞～＜２１＞のいずれかに記載の製造方法。
＜２３＞ 工程１の乳化に供する油剤混合液の液温が０℃以上５０℃以下である、＜１＞～＜２２＞のいずれかに記載の製造方法。
＜２４＞ 工程１の乳化に供する油剤混合液の液温が０℃以上４０℃以下である、＜１＞～＜２３＞のいずれかに記載の製造方法。
＜２５＞ 工程１の乳化に供する油剤混合液の液温が０℃以上３５℃以下である、＜１＞～＜２４＞のいずれかに記載の製造方法。
＜２６＞ 前記シリカ前駆体が、テトラアルコキシシランを含む、＜１＞～＜２５＞のいずれかに記載の油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法。
＜２７＞ 前記シリカ前駆体が、炭素数１以上４以下のアルコキシ基を有するテトラアルコキシシランである、＜１＞～＜２６＞のいずれかに記載の製造方法。
＜２８＞ 前記シリカ前駆体が、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、及びテトライソプロポキシシランから選ばれる１種以上である、＜１＞～＜２７＞のいずれかに記載の製造方法。
＜２９＞ 工程２において、工程１で得られた乳化液にｐＨ調整剤を添加し、該乳化液のｐＨを４．５以下に調整した後、バッチ式撹拌槽内で油剤含有シリカカプセル粒子を形成する、＜１＞～＜２８＞のいずれかに記載の製造方法。
＜３０＞ 前記乳化液のｐＨが３．０以上４．５以下である、＜２９＞に記載の製造方法。
＜３１＞ 前記乳化液のｐＨが３．３以上４．３以下である、＜２９＞又は＜３０＞に記載の製造方法。
＜３２＞ 工程２において、工程１で得られた乳化液に水を添加して希釈した後、バッチ式撹拌槽内で油剤含有シリカカプセル粒子を形成する、＜１＞～＜３１＞のいずれかに記載の製造方法。
＜３３＞ 工程２における希釈を、希釈後の乳化液の総量１００質量部に対する工程１で用いる油剤及びシリカ前駆体の合計量が３５質量部以下となるように行う、＜３２＞に記載の製造方法。
＜３４＞ 工程１で用いる油剤混合液の界面活性剤及び水を含む水相成分と油剤及びシリカ前駆体を含む油相成分との質量比（水相成分／油相成分）が５０／５０以上９９／１以下である、＜１＞～＜３３＞のいずれかに記載の製造方法。
＜３５＞ 工程１で用いる油剤混合液の界面活性剤及び水を含む水相成分と油剤及びシリカ前駆体を含む油相成分との前記質量比（水相成分／油相成分）が５３／４７以上９０／１０以下である、＜１＞～＜３４＞のいずれかに記載の製造方法。
＜３６＞ 工程１における乳化を、前記インライン乳化分散機を用いて外部循環式で行う、＜１＞～＜３５＞のいずれかに記載の製造方法。
＜３７＞ 工程１における乳化を、界面活性剤、水、油剤、及びシリカ前駆体をインラインで混合して前記油剤混合液を調製した後、該油剤混合液を前記インライン乳化分散機に供給して行う、＜１＞～＜３５＞のいずれかに記載の製造方法。
＜３８＞ 工程１におけるインライン乳化分散機のパス回数が１以上１００，０００以下である、＜３６＞又は＜３７＞に記載の製造方法。
＜３９＞ 工程１におけるインライン乳化分散機のパス回数が１以上１０，０００以下である、＜３６＞～＜３８＞のいずれかに記載の製造方法。
＜４０＞ 工程１におけるインライン乳化分散機のパス回数が２以上５，０００以下である、＜３６＞～＜３９＞のいずれかに記載の製造方法。
＜４１＞ 工程１におけるインライン乳化分散機のパス回数が３以上３，０００以下であり、＜３６＞～＜４０＞のいずれかに記載の製造方法。
＜４２＞ 工程１で得られる乳化液の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀が１０μｍ以下である、＜１＞～＜４１＞のいずれかに記載の製造方法。
＜４３＞ 工程１で得られる乳化液の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀が０．１μｍ以上７μｍ以下である、＜１＞～＜４２＞のいずれかに記載の製造方法。
＜４４＞ 工程１で得られる乳化液の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀が０．３μｍ以上５μｍ以下である、＜１＞～＜４３＞のいずれかに記載の製造方法。
＜４５＞ 工程１で得られる乳化液の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀が０．５μｍ以上３μｍ以下である、＜１＞～＜４４＞のいずれかに記載の製造方法。
＜４６＞ 工程２において、撹拌翼を用いた分散機を用いる、＜１＞～＜４５＞のいずれかに記載の製造方法。
＜４７＞ 前記撹拌翼が、パドル翼、タービン翼、アンカー翼、リボン翼、及びプロペラから選ばれる１種以上である、＜４６＞に記載の製造方法。
＜４８＞ 工程２における撹拌速度が１０ｒ／ｍｉｎ以上２００ｒ／ｍｉｎ以下である、＜４６＞又は＜４７＞のいずれかに記載の製造方法。
＜４９＞ 工程２における撹拌速度が１５ｒ／ｍｉｎ以上１００ｒ／ｍｉｎ以下である、＜４６＞～＜４８＞のいずれかに記載の製造方法。
＜５０＞ 工程２における撹拌速度が２０ｒ／ｍｉｎ以上９０ｒ／ｍｉｎ以下である、＜４６＞～＜４９＞のいずれかに記載の製造方法。

実施例で用いた各種測定及び算出は、以下の方法により行った。

［メジアン径Ｄ₅₀］
乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀及び油剤含有シリカカプセル粒子のメジアン径Ｄ₅₀は、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置「ＬＡ－９６０」（商品名、株式会社堀場製作所製）を用いて測定した。測定はフローセルを使用し、媒体は水、分散質の屈折率は１．４５－０ｉに設定した。乳化液又は油剤含有シリカカプセル粒子を含む水分散体をフローセルに添加し、透過率が９０％付近を示した濃度で測定を実施し、体積基準でメジアン径Ｄ₅₀を求めた。

［シリカ前駆体の反応率］
工程１の乳化に供する油剤混合液１００ｍｇを、内部標準としてドデカンを１０μｇ／ｍＬの濃度で含むメタノール１０ｇで希釈した後、この希釈液を、ガスクロマトグラフィーを用いて測定し、油剤混合液１００ｍｇ中のシリカ前駆体の量βを測定した。
続いて工程１で得られた乳化液１００ｍｇを、内部標準としてドデカンを１０μｇ／ｍＬの濃度で含むメタノール１０ｇで希釈した後、この希釈液を、ガスクロマトグラフィーを用いて測定し、乳化液１００ｍｇ中に含まれる未反応のシリカ前駆体の量αを測定した。以下の式によりシリカ前駆体の反応率を算出した。
シリカ前駆体の反応率（％）＝１００－〔（乳化液１００ｍｇ中に含まれる未反応のシリカ前駆体の量α）／（油剤混合液１００ｍｇ中のシリカ前駆体の量β）〕×１００

＜モデル香料＞
シリカカプセル粒子に内包する油剤として、表１に示す組成を有するモデル香料Ａ（体積平均ｃＬｏｇＰ：３．７、比重：０．９６）を用いた。なお、前記モデル香料の体積平均ｃＬｏｇＰ値は、モデル香料に含まれる香料成分のｃＬｏｇＰ値にそれぞれモデル香料中における体積比率を乗じ、それらの和として算出した。

実施例１
（工程１）
４５°傾斜パドル翼（翼径０．３５ｍ）を備えた内容積３００Ｌの球底円筒撹拌槽（内径０．７０ｍ）にて、０．７ｋｇのコータミン６０Ｗ（商品名、花王株式会社製；セチルトリメチルアンモニウムクロライド、有効成分３０質量％）と８９．４ｋｇのイオン交換水とを温度１５℃下、撹拌回転数８０ｒ／ｍｉｎで１０分間混合し水相成分を調製した。この水相成分に、油剤として４７．９ｋｇのモデル香料Ａとシリカ前駆体として１２．０ｋｇのテトラエトキシシラン（以下、「ＴＥＯＳ」とも表記する）とを内容積２００Ｌドラム缶内で予備混合して調製した油相成分を加えて油剤混合液を得た。
得られた油剤混合液１５０．０ｋｇを温度１５℃下、前記パドル翼を用いて撹拌回転数８０ｒ／ｍｉｎ、エアー駆動ダイヤフラムポンプにて４０Ｌ／ｍｉｎの流量で循環混合しながら、ローターの最外周周速：４０ｍ／ｓに設定したインライン乳化分散機（商品名「キャビトロン ＣＤ１０１０」、株式会社ユーロテック製）を用いて外部循環式にて２０分間循環して乳化し、乳化液を得た。得られた乳化液の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀及びシリカ前駆体の反応率を表２に示す。
（工程２）
工程１で得られた乳化液に８９．４ｋｇのイオン交換水を添加して希釈し、ｐＨ調整剤として１質量％硫酸水溶液を添加してｐＨ３．７に調整した後、液温を３０℃に昇温して保持しつつ、前記パドル翼を用いて前記撹拌槽内にて８０ｒ／ｍｉｎで２４時間撹拌し、表２に示す油剤含有シリカカプセル粒子を含む水分散体を得た。
なお、実施例１において、乳化生産性の指標として乳化液を１００ｋｇ製造するために必要な時間は０．２時間であった。この時間は短いほど乳化生産性に優れることを表す。

実施例２
（工程１）
４５°傾斜パドル翼（翼径１．３ｍ）を備えた内容積６．５ｍ³の球底円筒撹拌槽（内径１．９ｍ）にて、６．９ｋｇのコータミン６０Ｗと８７９．１ｋｇのイオン交換水とを温度１５℃下、撹拌回転数３５ｒ／ｍｉｎで１０分間混合し水相成分を調製した。この水相成分に、油剤として４７１．０ｋｇのモデル香料Ａとシリカ前駆体として１１８．０ｋｇのテトラエトキシシランとを内容積６．５ｍ³球底円筒槽内で予備混合して調製した油相成分を加えて油剤混合液を得た。
得られた油剤混合液１４７５．０ｋｇを温度１５℃下、前記パドル翼を用いて撹拌回転数３５ｒ／ｍｉｎ、エアー駆動ダイヤフラムポンプにて５０Ｌ／ｍｉｎの流量で循環混合しながら、ローターの最外周周速：４０ｍ／ｓに設定したインライン乳化分散機（商品名「キャビトロン ＣＤ１０１０」、株式会社ユーロテック製）を用いて外部循環式にて１５０分間循環して乳化し、乳化液を得た。得られた乳化液の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀及びシリカ前駆体の反応率を表２に示す。
（工程２）
工程１で得られた乳化液に８７９．１ｋｇのイオン交換水を添加して希釈し、ｐＨ調整剤として１質量％硫酸水溶液を添加してｐＨ３．７に調整した後、液温を３０℃に昇温して保持しつつ、前記パドル翼を用いて前記撹拌槽内にて３５ｒ／ｍｉｎで２４時間撹拌し、表２に示す油剤含有シリカカプセル粒子を含む水分散体を得た。
なお、実施例２において、乳化生産性の指標として乳化液を１００ｋｇ製造するために必要な時間は０．２時間であった。

実施例３
（工程１）
４５°傾斜パドル翼（翼径１．９ｍ）を備えた内容積１５ｍ³の球底円筒撹拌槽（内径２．５ｍ）にて、４２．２ｋｇのコータミン６０Ｗと５３８４．３ｋｇのイオン交換水とを温度１５℃下、撹拌回転数２７ｒ／ｍｉｎで１０分間混合し水相成分を調製した。この水相成分に、油剤として２８８４．９ｋｇのモデル香料Ａとシリカ前駆体として７２２．７ｋｇのテトラエトキシシランとを内容積１５ｍ³の球底円筒槽内で予備混合して調製した油相成分を加えて油剤混合液を得た。
得られた油剤混合液９０３４．０ｋｇを温度１５℃下、前記パドル翼を用いて撹拌回転数２７ｒ／ｍｉｎ、エアー駆動ダイヤフラムポンプにて３００Ｌ／ｍｉｎの流量で循環混合しながら、ローターの最外周周速：２３ｍ／ｓに設定したインライン乳化分散機（商品名「キャビトロン ＣＤ１０３０」、株式会社ユーロテック製）を用いて外部循環式にて１４０分間循環して乳化し、乳化液を得た。得られた乳化液の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀及びシリカ前駆体の反応率及びを表２に示す。
（工程２）
工程１で得られた乳化液に５３８４．３ｋｇのイオン交換水を添加して希釈し、ｐＨ調整剤として１質量％硫酸水溶液を添加してｐＨ３．７に調整した後、液温を３０℃に昇温して保持しつつ、前記パドル翼を用いて前記撹拌槽内にて２７ｒ／ｍｉｎで２４時間撹拌し、表２に示す油剤含有シリカカプセル粒子を含む水分散体を得た。
なお、実施例３において、乳化生産性の指標として乳化液を１００ｋｇ製造するために必要な時間は０．０３時間であった。

実施例４
（工程１）
４５°傾斜パドル翼（翼径０．３５ｍ）を備えた内容積５Ｌの球底円筒撹拌槽にて、９．３ｇのコータミン６０Ｗと１１９２．０ｇのイオン交換水とを温度１５℃下、撹拌回転数８０ｒ／ｍｉｎで１０分間混合し水相成分を調製した。この水相成分に、油剤として６３８．７ｇのモデル香料Ａとシリカ前駆体として１６０．０ｇのテトラエトキシシランとを内容積２Ｌのプラスチック容器内で予備混合して調製した油相成分を加えて油剤混合液を得た。
得られた油剤混合液２ｋｇを温度１５℃下、前記パドル翼を用いて撹拌回転数２７ｒ／ｍｉｎ、エアー駆動ダイヤフラムポンプにて７Ｌ／ｍｉｎの流量で循環混合しながら、ローターの最外周周速：５ｍ／ｓに設定したインライン乳化分散機（商品名「キャビトロン ＣＤ１０００」、株式会社ユーロテック製）を用いて外部循環式にて３時間５９分間循環して乳化した。続いて、ローターの最外周周速２３ｍ／ｓで１分間循環して乳化し、乳化液を得た。得られた乳化液の乳化粒子のメジアン径Ｄ₅₀及びシリカ前駆体の反応率及びを表２に示す。
（工程２）
工程１で得られた乳化液に１１９２．０ｇのイオン交換水を添加して希釈し、ｐＨ調整剤として１質量％硫酸水溶液を添加してｐＨ３．７に調整した後、液温を３０℃に昇温して保持しつつ、前記パドル翼を用いて前記撹拌槽内にて２７ｒ／ｍｉｎで２４時間撹拌し、表２に示す油剤含有シリカカプセル粒子を含む水分散体を得た。

実施例５
実施例４の工程１において、ローターの最外周周速：５ｍ／ｓに設定したインライン乳化分散機（商品名「キャビトロン ＣＤ１０００」、株式会社ユーロテック製）を用いて外部循環式にて５時間５９分間循環して乳化し、続いてローターの最外周周速２３ｍ／ｓで１分間循環して乳化した以外は実施例４と同様の方法で、表２に示す油剤含有シリカカプセル粒子を含む水分散体を得た。

実施例６
実施例４の工程１において、油剤混合液の液温を３０℃下で乳化を行った以外は実施例４と同様の方法で、表２に示す油剤含有シリカカプセル粒子を含む水分散体を得た。

実施例７
実施例５の工程１において、油剤混合液の液温を３０℃下で乳化を行った以外は実施例５と同様の方法で、表２に示す油剤含有シリカカプセル粒子を含む水分散体を得た。

実施例８
実施例５の工程１において、ローターの最外周周速：５ｍ／ｓに設定したインライン乳化分散機（商品名「キャビトロン ＣＤ１０００」、株式会社ユーロテック製）を用いて外部循環式にて９時間５９分間循環して乳化し、続いてローターの最外周周速２３ｍ／ｓで１分間循環して乳化した以外は実施例５と同様の方法で、油剤含有シリカカプセル粒子を含む水分散体を得た。

実施例９
実施例７の工程１において、ローターの最外周周速：５ｍ／ｓに設定したインライン乳化分散機（商品名「キャビトロン ＣＤ１０００」、株式会社ユーロテック製）を用いて外部循環式にて６時間５９分間循環して乳化し、続いてローターの最外周周速２３ｍ／ｓで１分間循環して乳化した以外は実施例７と同様の方法で、表２に示す油剤含有シリカカプセル粒子を含む水分散体を得た。

実施例１０
実施例４の工程１において、油剤混合液２ｋｇを温度１５℃下、４５°傾斜パドル翼（翼径０．３５ｍ）を用いて撹拌回転数２７ｒ／ｍｉｎで１０分間撹拌して予備乳化した後、得られた予備乳化液をローターの最外周周速４０ｍ／ｓでインライン乳化分散機（商品名「キャビトロン ＣＤ１０００」、株式会社ユーロテック製）に１回のみ通過させる「ワンパス式」で乳化した以外は実施例４と同様の方法で、表２に示す油剤含有シリカカプセル粒子を含む水分散体を得た。

実施例１１
実施例１の工程１において、油剤混合液１５０．０ｋｇを温度１５℃下、４５°傾斜パドル翼（翼径０．３５ｍ）を用いて撹拌回転数８０ｒ／ｍｉｎで１０分間撹拌して予備乳化した後、得られた予備乳化液をローターの最外周周速４０ｍ／ｓでインライン乳化分散機（商品名「キャビトロン ＣＤ１０１０」、株式会社ユーロテック製）に１回のみ通過させる「ワンパス式」で乳化した以外は実施例１と同様の方法で、表２に示す油剤含有シリカカプセル粒子を含む水分散体を得た。

実施例１２
実施例３の工程１において、油剤混合液９０３４．０ｋｇを温度１５℃下、４５°傾斜パドル翼（翼径１．９ｍ）を用いて撹拌回転数２７ｒ／ｍｉｎで１０分間撹拌して予備乳化した後、得られた予備乳化液をローターの最外周周速４０ｍ／ｓでインライン乳化分散機（商品名「キャビトロン ＣＤ１０３０」、株式会社ユーロテック製）に１回のみ通過させる「ワンパス式」で乳化した以外は実施例３と同様の方法で、表２に示す油剤含有シリカカプセル粒子を含む水分散体を得た。

実施例１３
実施例４の工程１において、油剤混合液２ｋｇを温度１５℃下、４５°傾斜パドル翼（翼径０．３５ｍ）を用いて撹拌回転数２７ｒ／ｍｉｎで１０分間撹拌して予備乳化した後、予備乳化の温度及び撹拌回転数を維持したまま、エアー駆動ダイヤフラムポンプにて７Ｌ／ｍｉｎの流量で循環混合しながら、ローターの最外周周速：４０ｍ／ｓに設定したインライン乳化分散機（商品名「キャビトロン ＣＤ１０００」、株式会社ユーロテック製）を用いて外部循環式にて１．５分間循環して乳化した以外は実施例４と同様の方法で、表２に示す油剤含有シリカカプセル粒子を含む水分散体を得た。

実施例１４
実施例４の工程１において、油剤混合液２ｋｇを温度１５℃下、４５°傾斜パドル翼（翼径０．３５ｍ）を用いて撹拌回転数２７ｒ／ｍｉｎで１０分間撹拌して予備乳化した後、予備乳化の温度及び撹拌回転数を維持したまま、エアー駆動ダイヤフラムポンプにて７Ｌ／ｍｉｎの流量で循環混合しながら、ローターの最外周周速：４０ｍ／ｓに設定したインライン乳化分散機（商品名「キャビトロン ＣＤ１０００」、株式会社ユーロテック製）を用いて外部循環式にて４分間循環して乳化した以外は実施例４と同様の方法で、表２に示す油剤含有シリカカプセル粒子を含む水分散体を得た。

実施例１５
実施例４の工程１において、油剤混合液２ｋｇを温度１５℃下、４５°傾斜パドル翼（翼径０．３５ｍ）を用いて撹拌回転数２７ｒ／ｍｉｎで１０分間撹拌して予備乳化した後、予備乳化の温度及び撹拌回転数を維持したまま、エアー駆動ダイヤフラムポンプにて７Ｌ／ｍｉｎの流量で循環混合しながら、ローターの最外周周速：４０ｍ／ｓに設定したインライン乳化分散機（商品名「キャビトロン ＣＤ１０００」、株式会社ユーロテック製）を用いて外部循環式にて１２．５分間循環して乳化した以外は実施例４と同様の方法で、表２に示す油剤含有シリカカプセル粒子を含む水分散体を得た。

実施例で得られた油剤含有シリカカプセル粒子に内包される油剤の内包率を以下の方法により算出して評価した。結果を表２に示す。
［油剤の内包率］
工程２で得られた油剤含有シリカカプセル粒子を含む水分散体１００ｍｇを、内部標準としてドデカンを１０μｇ／ｍＬの濃度で含むメタノール１０ｇで希釈した後、超音波照射装置（Ｂｒａｎｓｏｎ社製、型式「５５１０」）を用いて出力１８０Ｗ、発振周波数４２ｋＨｚの条件で超音波は６０分照射して該シリカカプセル粒子内の油剤を溶出させた希釈液を得た。続いてこの希釈液に含まれるメチルジヒドロジャスモネ-トを、ガスクロマトグラフィーを用いて測定し、油剤含有シリカカプセル粒子を含む水分散体１００ｍｇ中のメチルジヒドロジャスモネ-トの量ｙを油剤の配合量として測定した。
別途、工程２で得られた油剤含有シリカカプセル粒子を含む水分散体１００ｍｇを、イオン交換水１０ｇで希釈した後、メンブレンフィルター（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ社製、製品名「Ｏｍｎｉｐｏｒｅ」、型番「ＪＡＷＰ０４７００」）に通すことにより、メンブレンフィルター上に油剤含有シリカカプセル粒子を回収した。
更に、メンブレンフィルター上で、イオン交換水１０ｍＬ、次いでヘキサン１０ｍＬにより油剤含有シリカカプセル粒子を洗浄後、該シリカカプセル粒子を、内部標準としてドデカンを１０μｇ／ｍＬの濃度で含むアセトニトリル２ｍＬに浸漬し、超音波照射装置（Ｂｒａｎｓｏｎ社製、型式「５５１０」）を用いて出力１８０Ｗ、発振周波数４２ｋＨｚの条件で超音波は６０分照射して該シリカカプセル粒子内の油剤を溶出させた。この溶液をもう一度メンブレンフィルター（東洋濾紙株式会社製、製品名「ＤＩＳＭＩＣ」、型式「１３ＪＰ０２０ＡＮ」）に通液後、この溶液に含まれるメチルジヒドロジャスモネ－トを、ガスクロマトグラフィーを用いて測定し、該シリカカプセル粒子に内包されていたメチルジヒドロジャスモネ－トの量ｘとした。以下の式により油剤の内包率を算出した。
油剤の内包率（％）＝｛（油剤含有シリカカプセル粒子を含む水分散体１００ｍｇ中の油剤含有シリカカプセル粒子に内包されていたメチルジヒドロジャスモネ－トの量ｘ）／（油剤含有シリカカプセル粒子を含む水分散体１００ｍｇ中のメチルジヒドロジャスモネ－トの量ｙ）｝×１００

表２より、実施例の方法は、油剤の内包率が高いことがわかる。
また、実施例１～３，１１，１２は、工程１において大量の油剤混合液を用いるにもかかわらず、前述のとおり乳化液を１００ｋｇ製造するために必要な時間が短く、乳化生産性に優れていることがわかる。

本発明によれば、油剤の内包率が高い、油剤含有シリカカプセル粒子を製造することができる。また、本発明は、乳化生産性が高いため、大量の油剤混合液を用いる工業的な規模での油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法として有用である。

Claims (17)

1. 油剤を含むコアとシリカを構成成分とするシェルとを有する油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法であり、
   工程１：界面活性剤、水、油剤、及びシリカ前駆体を含む油剤混合液を、インライン乳化分散機にて乳化し、乳化液を得る工程、及び、
   工程２：工程１で得られた乳化液を用いて、バッチ式撹拌槽内で油剤含有シリカカプセル粒子を形成する工程、を含む、油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法。
2. 工程１で得られる乳化液のシリカ前駆体の反応率が８０％以下である、請求項１に記載の油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法。
3. 工程１で用いるインライン乳化分散機がローター及びステーターを有する、請求項１又は２に記載の油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法。
4. 工程１の乳化において、前記インライン乳化分散機の乳化分散室容積及び油剤分散液の量あたりのローターの回転エネルギーＱ’’が１×１０⁴Ｗ・ｈ／（ｍ³・ｋｇ）以上である、請求項３に記載の油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法。
5. 工程１で用いる油剤混合液の量が１００ｋｇ以上である、請求項１～４のいずれかに記載の油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法。
6. 工程１の乳化時間が１２時間以下である、請求項１～５のいずれかに記載の油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法。
7. 前記シリカ前駆体が、テトラアルコキシシランを含む、請求項１～６のいずれかに記載の油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法。
8. 工程２において、工程１で得られた乳化液にｐＨ調整剤を添加し、該乳化液のｐＨを４．５以下に調整した後、バッチ式撹拌槽内で油剤含有シリカカプセル粒子を形成する、請求項１～７のいずれかに記載の油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法。
9. 工程２において、工程１で得られた乳化液に水を添加して希釈した後、バッチ式撹拌槽内で油剤含有シリカカプセル粒子を形成する、請求項１～８のいずれかに記載の油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法。
10. 工程２における希釈を、希釈後の乳化液の総量１００質量部に対する工程１で用いる油剤及びシリカ前駆体の合計量が３５質量部以下となるように行う、請求項９に記載の油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法。
11. 工程１で用いる油剤混合液の界面活性剤及び水を含む水相成分と油剤及びシリカ前駆体を含む油相成分との質量比（水相成分／油相成分）が５０／５０以上９９／１以下である、請求項１～１０のいずれかに記載の油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法。
12. 工程１における乳化を、前記インライン乳化分散機を用いて外部循環式で行う、請求項１～１１のいずれかに記載の油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法。
13. 工程１における乳化を、界面活性剤、水、油剤、及びシリカ前駆体をインラインで混合して前記油剤混合液を調製した後、該油剤混合液を前記インライン乳化分散機に供給して行う、請求項１～１１のいずれかに記載の油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法。
14. 工程１におけるインライン乳化分散機のパス回数が１以上である、請求項１～１３のいずれかに記載の油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法。
15. 工程１で得られる乳化液の乳化滴のメジアン径Ｄ₅₀が１０μｍ以下である、請求項１～１４のいずれかに記載の油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法。
16. 工程２において、撹拌翼を用いた分散機を用いる、請求項１～１５のいずれかに記載の油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法。
17. 工程１で得られる乳化液のシリカ前駆体の反応率が５５％以下である、請求項１～１６のいずれかに記載の油剤含有シリカカプセル粒子の製造方法。