CN117580637A - 微胶囊水分散液 - Google Patents

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Abstract

一种微胶囊水分散液，其含有下述的(A)成分及(B)成分。(A)成分：微胶囊，其具有包含无机物作为构成成分的壳、和在该壳的内部且包含1种以上的有机化合物的核；(B)成分：多糖类，其包含经阳离子改性的支链结构。

Description

微胶囊水分散液
技术领域
本发明涉及微胶囊水分散液。
背景技术
在化妆品、医药品、普通家庭用品、印刷等广泛的实业领域，开发并利用了内包有香料或生理活性剂物质的各种微胶囊。作为这种微胶囊的制造方法，可使用悬浮聚合法、微乳液聚合法、乳化聚合法、析出聚合法、分散聚合法、界面缩聚法、液中固化法等化学方法；液中干燥法、转相乳化法、凝聚法等物理化学方法；喷雾干燥法、异质凝聚法等机械方法等。在上述微胶囊的制造方法中，作为在水性介质中分散有微胶囊的水分散液得到的方法众多，在工业观点上，期望不实施过滤或干燥等分离操作，而直接使用得到的微胶囊的水分散液。
因此，目前为止进行了与微胶囊的水分散液相关的各种研究。
在欧洲专利申请公开第2862597号说明书(专利文献1)中记载了作为具有流动性的稳定的二氧化硅胶囊组合物，由二氧化硅胶囊悬浮液及佐剂构成，且作为该佐剂使用乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物等阳离子性聚合物等。
在国际公开第2018/053356号(专利文献2)中，以通过粘度调节剂提高微胶囊组合物的分散稳定性为目的，记载有分散于水相中的微胶囊和含有粘度调节剂的微胶囊组合物，且记载有该粘度调节剂为丙烯酸酯共聚物、阳离子性丙烯酰胺共聚物、或者多糖类。
在特表2012-501849号(专利文献3)中，记载有以提高具有硅酸盐壳的微胶囊的水性悬浮液的稳定性为目的，具有使用有机官能性硅烷作为胶体状硅酸盐密封剂的硅酸盐壳的微胶囊的水性悬浮液。
发明内容
本发明涉及一种微胶囊水分散液，其含有下述的(A)成分及(B)成分。
(A)成分：微胶囊，其具有包含无机物作为构成成分的壳、和在该壳的内部包含1种以上的有机化合物的核；
(B)成分：多糖类，其包含经阳离子改性的支链结构。
具体实施方式
在此，微胶囊的水分散液存在流动性根据微胶囊与水性介质的比重差、水性介质的粘度、微胶囊的粒径或形状而降低之类的问题。例如，相对于水性介质，如果微胶囊的比重相对较小，则经时性地引起乳状液分层(creaming)而失去流动性，另外，如果微胶囊的比重相对较大，则经时性地下沉而失去流动性。
另外，微胶囊的水分散液还存在如下问题，由于构成微胶囊的壳的表面、或水性介质中所含的成分的物理或化学性的变化，引起凝胶化或凝聚体的形成，失去并水分散液的流动性。
但是，在专利文献1～3的技术中，在水分散液中的微胶囊的分散稳定性不充分。尽管微胶囊在广泛的实业领域中使用，但从作为其水分散液的处理容易度的观点出发，不能充分满足。因此，需要即使长期间保管也可抑制微胶囊的凝聚体的形成、且抑制流动性的降低的、分散稳定性优异的微胶囊的水分散液。
进而，从控制微胶囊中内包的有机化合物的缓释性的观点出发，需要一种微胶囊的水分散液，即使在微胶囊的水分散液的长期保管后，微胶囊也具有良好的粒径，且微胶囊的粒径的不均少，粒径的均匀性优异。
本发明涉及一种微胶囊的水分散液，即便在长期保管后，分散稳定性也优异，微胶囊具有良好的粒径，且粒径的不均少，粒径的均匀性优异。
本发明人等着眼于在具有包含无机物作为构成成分的壳和在该壳的内部包含1种以上的有机化合物的核的微胶囊的水分散液中，通过含有包含经阳离子改性了的支链结构的多糖类，从而即使在长期保管后，该水分散液中的微胶囊的分散稳定性也提高，微胶囊具有良好的粒径，且粒径的不均少，粒径的均匀性提高，并发现能够提供微胶囊的水分散液。
即，本发明涉及一种含有下述的(A)成分及(B)成分的微胶囊水分散液。
(A)成分：微胶囊，其具有包含无机物作为构成成分的壳、和在该壳的内部包含1种以上的有机化合物的核；
(B)成分：多糖类，其包含经阳离子改性的支链结构。
根据本发明，能够提供一种微胶囊的水分散液，其即使在长期保管后，分散稳定性也优异，微胶囊具有良好的粒径，且粒径的不均少，粒径的均匀性优异。
[微胶囊水分散液]
本发明的微胶囊水分散液(以下，也简称为“水分散液”)含有下述的(A)成分及(B)成分。
(A)成分：微胶囊，其具有包含无机物作为构成成分的壳、和在该壳的内部包含1种以上的有机化合物的核；
(B)成分：多糖类，其包含经阳离子改性了的支链结构。
以下，在本说明书中，将长期保管后的、微胶囊的粒径的不均少、粒径的均匀性也简称为“粒径均匀性”。
本发明中“包含经阳离子改性了的支链结构的多糖类”是指经阳离子改性了的多糖类的构成成分中至少一个构成成分为具有经阳离子改性了的支链结构的多糖类。
即，本发明中“包含经阳离子改性了的支链结构的多糖类”是包含仅由具有经阳离子改性了的支链结构的多糖类构成的物质、及包含具有经阳离子改性了的支链结构的多糖类和具有经阳离子改性了的直链结构的多糖类的混合物的概念。
本发明中“具有经阳离子改性了的支链结构的多糖类”是指在将1种以上的单糖连结了3个以上的多糖类的骨架中导入了阳离子性基团的改性多糖类，且该改性多糖类的结构通过具有至少1个具有3个以上的与相邻的单糖分子的键合部位的单糖分子而为支链结构的结构。
与之相对“具有经阳离子改性的直链结构的多糖类”是指在连结有3个以上的1种以上的单糖的多糖类的骨架中导入了阳离子性基团的改性多糖类，且该改性多糖类的结构通过在一个单糖分子内具有两个与相邻的单糖分子的键合部位而为直链结构的结构。
在此，阳离子性基团是指阳离子基团、或能够被离子化而成为阳离子基团的基团，例如是指季铵基、或能通过附加质子而成为阳离子的基团。
在本说明书中，将“包含经阳离子改性了的支链结构的多糖类”也简称为“阳离子化分支多糖类”。
本发明的微胶囊水分散液通过在水性介质中分散作为(A)成分的微胶囊而成。
本说明书中“水性介质”是至少包含水的液体，优选水在介质中占最大比例。作为水性介质可包含的水以外的成分，可举出碳原子数为1以上且4以下的脂肪醇；碳原子数为3以上且8以下的酮类；乙基醚、四氢呋喃等醚类；乙酸甲酯等酯类等。
从提高微胶囊的分散稳定性的观点、及使微胶囊的粒径良好且提高粒径均匀性的观点出发，水性介质中的水的含量优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，而且，为100质量％以下，而且，进一步优选为100质量％。作为水，优选使用离子交换水、去离子水、或蒸馏水。
此外，本发明中，“含有(A)成分及(B)成分”也是指“配合(A)成分及(B)成分而成”。
本发明中，水分散液中的(A)成分即微胶囊也可以形成絮凝物(flock)。
本说明书中的“絮凝物”是指在水分散液中分散的微胶囊通过静置等在水分散液中形成集合体的状态。
本发明中，即使是微胶囊在水分散液中形成絮凝物后，通过搅拌或晃动，微胶囊也能够在水分散液中再次成为最初的分散的状态。从该观点出发，本说明书中的“絮凝物”是指可逆的现象。与之相对，本说明书中的“凝聚”是指在水分散液中分散的微胶囊通过静置等在水分散液中形成凝聚体的状态。该凝聚体即使进行搅拌或晃动，微胶囊也不能在水分散液中再次恢复成最初的分散的状态。上述凝聚体也有时能够通过对该凝聚体施加物理力，将凝聚体的凝聚解开而通过粉碎进行再分散，但将若是用搅拌或晃动而不能再分散的状态设为“凝聚”。从该观点出发，本说明书中的“凝聚”是指在搅拌或晃动之类的分散装置中不可逆的现象。
在本说明书中，再分散微胶囊时的“搅拌”及“晃动”是指以尽可能不损伤微胶囊的方式从外部对水分散液赋予物理力，用于使体系内恢复至均匀的分散状态的操作。
得到本发明效果的原因未确定，但认为如下。
本发明中，多糖类，其包含经阳离子改性了的支链结构(阳离子化分支多糖类)具有多个羟基和阳离子性基团。因此，认为在水分散液中，上述阳离子化分支多糖类的羟基吸附于微胶囊表面，同时该阳离子化分支多糖类的阳离子性基团通过与微胶囊表面的正电荷静电排斥，从而该阳离子化分支多糖类的聚合物链在水性介质中扩散，在微胶囊间，立体的排斥力及静电的排斥力协同作用，从而能够抑制微胶囊的凝聚体的形成。进而，本发明中，因为阳离子化分支多糖类具有支链结构，所以不易产生一条聚合物链同时吸附于多个微胶囊表面而使微胶囊凝聚的现象、即所谓的交联凝聚，上述的微胶囊间的立体的排斥力及静电的排斥力更有效地发挥作用，从而能够抑制微胶囊的凝聚体的形成，其结果，认为微胶囊的分散稳定性提高，使微胶囊的粒径良好，粒径均匀性提高。
＜(A)成分＞
本发明的微胶囊水分散液含有微胶囊作为(A)成分，该微胶囊具有包含无机物作为构成成分的壳、和在该壳的内部包含1种以上的有机化合物的核。
构成(A)成分的壳的上述无机物优选为包含金属元素或半金属元素的金属氧化物，更优选为通过将金属醇盐〔M(OR)x〕作为壳前驱体的溶胶-凝胶反应而形成的无机聚合物。在此，M为金属或半金属元素，R为烃基。作为构成金属醇盐的金属或半金属元素，可举出硅、铝、钛、锆、锌等。
从提高微胶囊的分散稳定性的观点、使微胶囊的粒径良好且提高粒径均匀性的观点、以及降低释放至外部环境时的环境负荷的观点出发，上述无机物进一步优选为通过将选自硅、铝、及钛中的1种以上的金属醇盐作为壳前驱体的溶胶-凝胶反应形成的无机聚合物，更进一步优选为通过将烷氧基硅烷作为壳前驱体的溶胶-凝胶反应形成的二氧化硅。即，(A)成分优选为具有包含二氧化硅作为构成成分的壳、和在该壳的内部包含1种以上的有机化合物的核的微胶囊(二氧化硅微胶囊)(以下，也称为“二氧化硅胶囊”)。
从提高微胶囊的分散稳定性的观点、及使微胶囊的粒径良好且提高粒径均匀性的观点出发，上述烷氧基硅烷优选为四烷氧基硅烷。
从与上述相同的观点出发，作为上述四烷氧基硅烷，优选具有碳原子数为1以上4以下的烷氧基，更优选为选自四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、及四异丙氧基硅烷中的1种以上，进一步优选为选自四甲氧基硅烷及四乙氧基硅烷中的1种以上，更进一步优选为四乙氧基硅烷。
(A)成分的核中所含的上述有机化合物优选为选自香料；香料前驱体；油剂；抗氧化剂；抗菌剂；肥料；纤维、皮肤、及毛发等的表面改性剂；冷感剂；染料；色素；硅酮；溶剂；及油溶性聚合物中的1种以上，更优选为选自香料、香料前驱体、油剂、抗氧化剂、抗菌剂、肥料、表面改性剂、及溶剂中的1种以上，进一步优选为选自香料、香料前驱体、油剂、抗氧化剂、及溶剂中的1种以上，更进一步优选为选自香料、香料前驱体及油剂中的1种以上，更加进一步优选为选自香料及香料前驱体中的1种以上。
上述有机化合物能够根据微胶囊的用途适当组合。
作为香料前驱体，可举出与水反应而释放香料成分的化合物、与光反应而释放香料成分的化合物等。
作为与水反应而释放香料成分的化合物，可举出源自香料醇的具有烷氧基成分的硅酸酯化合物、源自香料醇的具有烷氧基成分的脂肪酸酯化合物、由源自香料醛或香料酮的羰基成分和醇化合物的反应得到的缩醛化合物或半缩醛化合物、由源自香料醛或香料酮的羰基成分和伯胺化合物的反应得到的席夫碱化合物、由源自香料醛或香料酮的羰基成分和肼化合物的反应得到的半胺醛(hemiaminal)化合物或腙化合物。
作为与光反应而释放香料成分的化合物，可举出源自香料醇的具有烷氧基成分的2-硝基苄基醚化合物、源自香料醛或香料酮的具有羰基成分的α-酮酯化合物、源自香料醇的具有烷氧基成分的香豆酸酯化合物等。这些香料前驱体例如也可以作为聚丙烯酸的一部分羧基和香料醇的反应生成物等的聚合物使用。
从有机化合物的保持性的观点出发，上述有机化合物优选具有适当的疏水性。作为表示上述有机化合物的亲水性或疏水性的指标，能够使用正辛醇和水之间的分配系数P(正辛醇/水)的常用对数“logP”的计算值即cLogP值。cLogP值是通过A.Leo ComprehensiveMedicinal Chemistry,Vol.4C.Hansch,P.G.Sammens,J.B Taylor and C.A.Ramsden,Eds.,P.295,Pergamon Press,1990中记载的方法计算得到的″LogP(cLogP)″，是通过程序CLOGP v4.01计算而得到的cLogP值。
在上述有机化合物由多个构成成分构成的情况下，该有机化合物的cLogP值能够通过将各构成成分的cLogP值乘以各构成成分的体积比率，作为这些的和而求得。
上述有机化合物的cLogP值优选为1以上，更优选为2以上，进一步优选为3以上，更进一步优选为4以上，而且，优选为30以下，更优选为20以下，进一步优选为10以下。
上述二氧化硅胶囊的壳包接核，包含二氧化硅作为构成成分，优选具有5nm以上20nm以下的平均厚度。
从提高微胶囊的分散稳定性的观点、及有机化合物的保持性的观点出发，上述二氧化硅胶囊的壳优选为具有包含烷氧基硅烷的水解缩聚物即二氧化硅作为构成成分的内壳、和在该内壳的外侧还包含烷氧基硅烷的水解缩聚物即二氧化硅作为构成成分的外壳的多层壳。作为上述的二氧化硅胶囊的具体的一例，例如可举出特开2015-128762号所记载的二氧化硅胶囊。
在上述二氧化硅胶囊的壳为具有内壳和外壳的多层壳的情况下，内壳的壳包接核，且包含二氧化硅作为构成成分，优选具有5nm以上20nm以下的平均厚度，外壳包接内壳，包含二氧化硅作为构成成分，优选具有10nm以上100nm以下的平均厚度。
二氧化硅胶囊的壳的平均厚度、以及二氧化硅胶囊的内壳及外壳的平均厚度能够通过透射电子显微镜(TEM)观察来测定。具体而言，在透射电子显微镜观察下，在照片上实测壳或内壳及外壳的厚度。将视野改变5次进行该操作。根据得到的数据求得壳或内壳及外壳的平均厚度的分布。透射电子显微镜的倍率的基准为1万倍以上10万倍以下，可根据二氧化硅胶囊的大小适当调节。在此，作为透射电子显微镜(TEM)，例如能够使用商品名“JEM-2100”(日本电子株式会社制)。
(A)成分能够使用适当合成的物质。
在(A)成分为二氧化硅胶囊的情况下，二氧化硅胶囊可举出例如作为适当的制造方法通过包含下述的工序I的方法制造的胶囊。
工序I：将对包含阳离子性表面活性剂的水相成分和包含有机化合物及四烷氧基硅烷的油相成分进行乳化而得到的乳化液在酸性条件下供于溶胶-凝胶反应，形成具有核和以二氧化硅为构成成分的壳的二氧化硅胶囊，得到包含该二氧化硅胶囊的水分散体的工序。
工序I中使用的阳离子性表面活性剂可举出烷基胺盐、烷基季铵盐等。烷基胺盐及烷基季铵盐的烷基的碳原子数优选为10以上22以下。
在工序I中，从乳化滴的分散稳定性的观点出发，水相成分中的阳离子性表面活性剂的含量优选为0.05质量％以上10质量％以下。
从促进溶胶-凝胶反应、充分形成致密的壳的观点出发，工序I中使用的四烷氧基硅烷的量相对于工序I中使用的有机化合物的量100质量份优选为10质量份以上，而且，从抑制过量的四烷氧基硅烷残存于有机化合物中的观点出发，优选为60质量份以下。
从制造效率的观点出发，工序I中使用的乳化液的总量中的油相成分的量优选为5质量％以上50质量％以下。
用于制备上述乳化液的搅拌装置没有特别限定，能够使用具有强剪断力的均质机、高压分散机、超声波分散机等。
从制造稳定性的观点出发，水相成分及油相成分的混合及乳化时的温度优选为5℃以上50℃以下。
搅拌装置的转速等及水相成分及油相成分的混合及乳化的时间优选以乳化液的乳化滴的中值粒径D50成为后述的范围的方式适当调节。
从减少相对于二氧化硅胶囊外环境的比表面积且提高有机化合物的保持性的观点出发，工序I的乳化液中的乳化滴的中值粒径D50优选为0.1μm以上；而且，从二氧化硅胶囊的小粒径化的观点、及二氧化硅胶囊的物理强度的观点出发，优选为50μm以下。
乳化滴的中值粒径D50能够通过实施例所记载的方法测定。
就工序I中的溶胶-凝胶反应的初始pH而言，从保持四烷氧基硅烷的水解反应和缩合反应的平衡的观点、及抑制亲水性高的溶胶的生成且促进胶囊化的进行的观点出发，优选为3.0以上，而且，从抑制二氧化硅壳的形成和乳化滴的凝聚的同时产生且得到具有致密的壳的二氧化硅胶囊的观点出发，优选为4.5以下。
从根据包含上述有机化合物的油相成分的酸性、碱性的强度调节成期望的初始pH的观点出发，也可以使用pH调节剂来调节乳化液的pH。
作为酸性的pH调节剂，可举出盐酸、硝酸、硫酸等无机酸、乙酸、柠檬酸等有机酸、将阳离子交换树脂等添加至水或乙醇等而得到的液体等，优选为选自盐酸、硫酸、硝酸、及柠檬酸中的1种以上。
作为碱性的pH调节剂，可举出氢氧化钠、碳酸氢钠、氢氧化钾、氢氧化铵、二乙醇胺、三乙醇胺、三羟甲基氨基甲烷等，优选为选自氢氧化钠、及氢氧化铵中的1种以上。
上述乳化液的pH也有时成为期望的值以下。在该情况下，优选使用上述的碱性的pH调节剂调节。
就工序I中的溶胶-凝胶反应的反应温度而言，如果是作为水相而包含的水的熔点以上、沸点以下，则能够选择任意的值，但从控制溶胶-凝胶反应中的水解反应和缩合反应的平衡且形成致密的壳的观点出发，优选将温度设为一定范围。作为该范围，优选为5℃以上60℃以下，更优选为10℃以上50℃以下。
在将反应体系内成为规定的反应温度时规定为反应开始的情况下，工序I中的溶胶-凝胶反应的反应时间优选为0.5小时以上50小时以下。
另外，在二氧化硅胶囊的壳为上述的多层壳的情况下，作为上述的二氧化硅胶囊的具体的一例，优选包含以下二氧化硅作为构成成分，该二氧化硅通过向包含工序I中得到的二氧化硅胶囊(以下，称为二氧化硅胶囊(1))的水分散体中进一步添加作为二氧化硅前驱体的四烷氧基硅烷，分两阶段进行溶胶-凝胶反应而形成。即，该情况下的二氧化硅胶囊优选通过包含下述的工序1及工序2的方法制造。
工序1：将包含阳离子性表面活性剂的水相成分和包含有机化合物及四烷氧基硅烷的油相成分进行乳化，将所得到的乳化液在酸性条件下提供于溶胶-凝胶反应，形成具有核和以二氧化硅为构成成分的第一壳的二氧化硅胶囊(1)，并得到包含该二氧化硅胶囊(1)的水分散体的工序；
工序2：向包含工序1中得到的二氧化硅胶囊(1)的水分散体中进一步添加四烷氧基硅烷，进行溶胶-凝胶反应，形成具有包接第一壳的第二壳的二氧化硅胶囊的工序。
此外，在本说明书中，在进行工序1及工序2的情况下，“包接第一壳”是指包接工序1中形成的二氧化硅胶囊(1)的第一壳，还包含包接二氧化硅胶囊(1)。
认为通过工序2，在工序1中形成的二氧化硅胶囊上进一步形成壳，工序2中得到的二氧化硅胶囊作为整体成为壳的厚度增大了的二氧化硅胶囊，成为具有将工序1中形成的壳作为内壳且将工序2中形成的壳作为外壳的壳的二氧化硅胶囊。
工序1能够进行与上述的工序I相同的操作。
就工序2中使用的四烷氧基硅烷的量而言，从形成包接第一壳的第二壳的观点出发，相对于工序1中使用的有机化合物的量100质量份优选为7质量份以上，而且，从抑制分散于水相的二氧化硅溶胶的生成且提高二氧化硅胶囊的分散稳定性的观点、及使微胶囊的粒径良好且提高粒径均匀性的观点出发，优选为200质量份以下。
包含工序1及工序2时使用的四烷氧基硅烷的总量、即工序1及工序2中使用的四烷氧基硅烷的合计量相对于工序1中使用的有机化合物的量100质量份优选为30质量份以上，而且，优选为250质量份以下。
从基于斯托克斯(Stokes)的式子提高微胶囊的分散稳定性的观点出发，(A)成分的微胶囊的中值粒径D50优选为100μm以下，更优选为75μm以下，进一步优选为50μm以下，更进一步优选为30μm以下，再更进一步优选为10μm以下。而且，从减少微胶囊的比表面积且提高有机化合物的保持性的观点、及使微胶囊的粒径良好且提高粒径均匀性的观点出发，优选为0.01μm以上，更优选为0.05μm以上，进一步优选为0.07μm以上，更进一步优选为0.1μm以上，更进一步优选为0.5μm以上，更进一步优选为1μm以上。(A)成分的中值粒径D50能够通过实施例所记载的方法测定。
从提高微胶囊的分散稳定性且抑制微胶囊水分散液的经时的流动性的降低的观点、及使微胶囊的粒径良好且提高粒径均匀性的观点出发，(A)成分和水性介质的比重差优选低于0.30，更优选低于0.20，进一步优选低于0.15，更进一步优选低于0.10，更加进一步优选低于0.05，进一步更优选低于0.01，进一步更加优选没有比重差。
此外，(A)成分的比重根据构成该(A)成分的壳和核的比重、及壳和核的质量比来确定。
＜(B)成分＞
从提高微胶囊的分散稳定性的观点、及使微胶囊的粒径良好且提高粒径均匀性的观点出发，本发明的微胶囊水分散液含有包含经阳离子改性了的支链结构(阳离子化分支多糖类)的多糖类作为(B)成分。作为(B)成分，阳离子化分支多糖类可以单独使用1种或组合2种以上使用。
从提高微胶囊的分散稳定性的观点、及使微胶囊的粒径良好且提高粒径均匀性的观点出发，(B)成分的阳离子电荷密度优选为0.3meq/g以上，更优选为0.5meq/g以上，进一步优选为0.7meq/g以上，而且，优选为3.0meq/g以下，更优选为2.5meq/g以下，进一步优选为2.0meq/g以下，更进一步优选为1.7meq/g以下，再更进一步优选为1.5meq/g以下。
本发明中，阳离子电荷密度能够通过下述式(1)计算。
阳离子电荷密度(meq/g)＝氮含量(质量％)÷14×10(1)
在此，(B)成分中的氮含量能够通过凯氏定氮法(Kjeldahl method)测定。
另外，在使用两种以上的阳离子化分支多糖类作为(B)成分的情况下，阳离子电荷密度通过根据各个阳离子化分支多糖类的阳离子电荷密度和配合量进行加权平均来计算而求得。
(B)成分的聚合物骨架优选为包含连结的己糖残基的多糖类，构成该多糖类的己糖残基的至少一个为具有选自1,2键、1,3键、1,4键、及1,6键中的3个以上的键合部位作为相邻的己糖残基的键合部位的多糖类，更优选为包含连结的己糖残基的多糖类，构成该多糖类的己糖残基的至少一个为具有选自1,2键、1,3键、1,4键、及1,6键中的3个键合部位作为相邻的己糖残基的键合部位的多糖类，进一步优选为将由1,4键连结的己糖残基作为主链、且在该主链的己糖残基上具有由1,6位键分支的己糖残基的支链的多糖类。
上述支链每一条的己糖残基数可以为1个，也可以为2个以上。
作为构成(B)成分的聚合物骨架的上述己糖，优选举出选自甘露糖、半乳糖、葡萄糖、及木糖中的1种以上。
作为(B)成分的聚合物骨架，例如，优选可举出选自将由β-1,4键连结的甘露糖残基作为主链且在该主链的甘露糖残基上具有由α-1,6键分支的半乳糖残基的支链的多糖类、及将由α-1,4键连结的葡萄糖残基作为主链且在该主链的葡萄糖残基上具有由α-1,6键分支的葡萄糖残基的支链的多糖类中的1种以上。
此外，在(B)成分为包含具有经阳离子改性了的支链结构的多糖类和具有经阳离子改性了的直链结构的多糖类的混合物的情况下，作为(B)成分的构成成分而包含的具有经阳离子改性了的支链结构的多糖类只要具有上述的聚合物骨架即可。
作为(B)成分的具体例，可举出阳离子化瓜尔胶、阳离子化塔拉胶、阳离子化胡芦巴胶(fenugreek gum)、阳离子化刺槐豆胶等阳离子化半乳甘露聚糖(galactomannane)；阳离子化淀粉；酸豆籽胶(Tamarindus indica seed gum)等。
这些成分中，从提高微胶囊的分散稳定性的观点、使微胶囊的粒径良好且提高粒径均匀性的观点、及即使少量也能够提高微胶囊的分散稳定性的观点出发，(B)成分优选为选自阳离子化半乳甘露聚糖及阳离子化淀粉中的1种以上，更优选为阳离子化半乳甘露聚糖。
阳离子化半乳甘露聚糖为向具有以甘露糖为结构单元的主链和以半乳糖为结构单元的侧链的半乳甘露聚糖导入季铵基的改性多糖类。半乳甘露聚糖例如能够从豆科植物的种子的胚乳获得。
阳离子化半乳甘露聚糖具有多个羟基及阳离子性基团，且具有支链结构，因此，在上述的微胶囊间，立体的排斥力及静电的排斥力更有效地发挥作用，能够抑制微胶囊的凝聚体的形成，其结果，认为能够提高微胶囊的分散稳定性，使微胶囊的粒径良好，且提高粒径均匀性。从该观点出发，(B)成分进一步优选为选自阳离子化瓜尔胶、阳离子化塔拉胶、阳离子化胡芦巴胶、及阳离子化刺槐豆胶中的1种以上，更进一步优选为选自阳离子化瓜尔胶及阳离子化塔拉胶中的1种以上，更加进一步优选为阳离子化瓜尔胶，进一步更优选为选自氯化O-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]瓜尔胶(表示名称：瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵)及氯化O-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]瓜尔胶的羟丙基衍生物(表示名称：羟丙基瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵)中的1种以上。
作为商业上可入手的(B)成分，可举出Solvay公司制的Jaguar系列、DSP GOKYOFOOD&CHEMICAL CO.,LTD.制的Rhaball Gum(日文原文：ラボールガム)系列等阳离子化瓜尔胶；东邦化学工业株式会社制的“CATINAL CTR-100”等阳离子化塔拉胶；东邦化学工业株式会社制的“CATINAL CLB-100”等阳离子化刺槐豆胶；日淀化学株式会社制的EXCELL系列等阳离子化淀粉等。
根据需要，本发明的微胶囊水分散液也可以含有(A)成分及(B)成分以外的其它成分。作为其它成分，可举出pH调节剂、色素、防腐剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、壳表面改性剂、无机盐、增粘剂、沉积助剂、流变调节剂等。
就本发明的微胶囊水分散液而言，为了将该水分散液配合于各种制剂中，也可以根据需要预先含有(A)成分及(B)成分以外的、布料柔软化剂、布料清新剂、布料增强剂、酶、助洗剂、毛发护理剂、皮肤护理剂、香料、粘土、沸石、硅酮等。
(微胶囊水分散液的制造)
本发明的微胶囊水分散液的制造方法没有特别限定。例如，能够通过包含使用公知的搅拌装置等将预先通过公知的方法制造的(A)成分、(B)成分、及根据需要的上述的其它成分混合的工序的方法制造。其中，从制造容易性的观点出发，本发明的微胶囊水分散液的制造方法优选为包含混合包含(A)成分的水分散体、(B)成分、以及根据需要的上述的其它成分的工序的方法。
在(A)成分为二氧化硅胶囊的情况下，作为本发明的微胶囊水分散液的制造方法，优选为包括混合包含作为(A)成分的二氧化硅胶囊的水分散体、(B)成分、及根据需要的上述的其它成分的工序的方法。包含二氧化硅胶囊的水分散体能够通过上述的方法得到。
本发明中，从制造容易性的观点出发，包含(A)成分的水分散体和(B)成分的混合方法没有特别限制，但优选包括向包含(A)成分的水分散体中添加(B)成分进行混合的工序。
从配合容易性的观点出发，(B)成分也可以作为水溶液使用。另外，(B)成分的水溶液也可以是根据(B)成分向水的溶解性调节pH，并使(B)成分溶解于水中的水溶液。
从微胶囊的分散稳定性的观点出发，包含(A)成分的水分散体、(B)成分、及根据需要的上述的其它成分的混合温度优选为15℃以上，更优选为20℃以上，而且，优选为35℃以下，更优选为30℃以下。
另外，各成分的混合能够使用公知的搅拌装置等。
(微胶囊水分散液的组成)
从将水分散液低粘度化且提高可操作性的观点、提高微胶囊的分散稳定性的观点、及使微胶囊的粒径良好且提高粒径均匀性的观点出发，本发明的微胶囊水分散液中的(A)成分的含量或配合量优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下，更进一步优选为25质量％以下，而且，从容易制备使用了水分散液的液体组合物或产品的观点出发，优选为3质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为10质量％以上，更进一步优选为15质量％以上，更进一步优选为18质量％以上，更进一步优选为20质量％以上。
从微胶囊的分散稳定性的观点、及使微胶囊的粒径良好且提高粒径均匀性的观点出发，本发明的微胶囊水分散液中的(B)成分的含量或配合量优选为0.001质量％以上，更优选为0.005质量％以上，进一步优选为0.01质量％以上，更进一步优选为0.03质量％以上，再更进一步优选为0.05质量％以上，而且，从抑制水分散液中的微胶囊的凝聚体的形成、且提高微胶囊的分散稳定性的观点、使微胶囊的粒径良好、且提高粒径均匀性的观点、及将水分散液低粘度化且提高可操作性的观点出发，优选为1.5质量％以下，更优选为1质量％以下，进一步优选为0.7质量％以下，更进一步优选为0.5质量％以下，更加进一步优选为0.3质量％以下，进一步更优选为0.2质量％以下，进一步更加优选为0.15质量％以下，更进一步更加优选为0.13质量％以下，再进一步优选为0.1质量％以下。
从微胶囊的分散稳定性的观点、及使微胶囊的粒径良好且提高粒径均匀性的观点出发，本发明的微胶囊水分散液中的(B)成分相对于(A)成分100质量份的含量或配合量优选为0.03质量份以上，更优选为0.05质量份以上，进一步优选为0.1质量份以上，更进一步优选为0.15质量份以上，更加进一步优选为0.2质量份以上，而且，从抑制水分散液中的微胶囊的凝聚体的形成且提高微胶囊的分散稳定性的观点、使微胶囊的粒径良好且提高粒径均匀性的观点、及将水分散液低粘度化且提高可操作性的观点出发，优选为3质量份以下，更优选为2质量份以下，进一步优选为1质量份以下，更进一步优选为0.8质量份以下，再更进一步优选为0.6质量份以下。
从微胶囊的分散稳定性的观点、及使微胶囊的粒径良好且提高粒径均匀性的观点出发，本发明的微胶囊水分散液中的水的含量或配合量优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上，更进一步优选为75质量％以上，而且，优选为97质量％以下，更优选为95质量％以下，进一步优选为90质量％以下，更进一步优选为85质量％以下。
本发明的微胶囊水分散液的25℃下的粘度优选为1mPa·s以上，更优选为3mPa·s以上，进一步优选为5mPa·s以上，更进一步优选为10mPa·s以上，而且，优选为4,000mPa·s以下，更优选为2,000mPa·s以下，进一步优选为1,000mPa·s以下，更进一步优选为500mPa·s以下，更加进一步优选为100mPa·s以下，进一步更优选为50mPa·s以下，进一步更加优选为30mPa·s以下，再进一步优选为20mPa·s以下。
如实施例所记载，本发明的微胶囊水分散液的25℃下的粘度能够使用B型粘度计(型号：TVB-10、东机产业株式会社制)、转子使用M3或M4、转速为60rpm或6rpm、测定温度为25℃进行测定。
本发明的微胶囊水分散液因为微胶囊的分散稳定性优异、微胶囊的粒径良好、粒径均匀性优异、及可操作性优异，所以能够用于各种用途。作为用途，例如，可举出乳液、化妆液、化妆水、美容液、乳霜、凝胶制剂、毛发处理剂、准医药品等香妆品；清洗剂、柔软剂、防皱喷雾剂等纤维处理剂；纸尿裤等卫生用品；芳香剂等各种用途，能够适用于这些用途的制造中。
本发明的微胶囊水分散液优选在清洗剂组合物、纤维处理剂组合物、香妆品组合物、芳香剂组合物、除臭剂组合物等液体组合物中含有或配合使用。作为该组合物，优选为选自粉末清洗剂组合物、液体清洗剂组合物等清洗剂组合物；柔软剂组合物等纤维处理剂组合物等中的1种以上，更优选为纤维处理剂组合物，进一步优选为柔软剂组合物。
关于上述的实施方式，本发明还公开以下的微胶囊水分散液及该微胶囊水分散液的制造方法。
＜1＞一种微胶囊水分散液，其含有下述的(A)成分及(B)成分。
(A)成分：微胶囊，其具有包含无机物作为构成成分的壳、和在该壳的内部包含1种以上的有机化合物的核；
(B)成分：多糖类，其包含经阳离子改性的支链结构。
＜2＞根据上述＜1＞所记载的微胶囊水分散液，其中，(B)成分的阳离子电荷密度优选为0.3meq/g以上，更优选为0.5meq/g以上，进一步优选为0.7meq/g以上，而且，优选为3.0meq/g以下，更优选为2.5meq/g以下，进一步优选为2.0meq/g以下，更进一步优选为1.7meq/g以下，再更进一步优选为1.5meq/g以下。
＜3＞根据上述＜1＞或＜2＞所记载的微胶囊水分散液，其中，(B)成分优选为选自阳离子化半乳甘露聚糖及阳离子化淀粉中的1种以上，更优选为阳离子化半乳甘露聚糖，进一步优选为阳离子化瓜尔胶，更进一步优选为选自氯化O-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]瓜尔胶(表示名称：瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵)及氯化O-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]瓜尔胶的羟丙基衍生物(表示名称：羟丙基瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵)中的1种以上。
＜4＞根据上述＜1＞～＜3＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，构成(A)成分的壳的上述无机物优选为包含金属元素或半金属元素的金属氧化物，更优选为通过将金属醇盐〔M(OR)x〕作为壳前驱体的溶胶-凝胶反应形成的无机聚合物，进一步优选为通过将选自硅、铝、及钛中的1种以上的金属醇盐作为壳前驱体的溶胶-凝胶反应形成的无机聚合物，更进一步优选为通过将烷氧基硅烷作为壳前驱体的溶胶-凝胶反应形成的二氧化硅。
＜5＞根据上述＜4＞所记载的微胶囊水分散液，其中，上述烷氧基硅烷优选为四烷氧基硅烷。
＜6＞根据上述＜1＞～＜3＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，(A)成分为具有包含二氧化硅作为构成成分的壳和在该壳的内部包含1种以上的有机化合物的核的微胶囊。
＜7＞根据上述＜6＞所记载的微胶囊水分散液，其中，上述壳为具有包含烷氧基硅烷的水解缩聚物即二氧化硅作为构成成分的内壳、和在该内壳的外侧进一步包含烷氧基硅烷的水解缩聚物即二氧化硅作为构成成分的外壳的多层壳。
＜8＞根据上述＜1＞～＜7＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，上述有机化合物优选为选自香料；香料前驱体；油剂；抗氧化剂；抗菌剂；肥料；纤维、皮肤、及毛发等的表面改性剂；冷感剂；染料；色素；硅酮；溶剂；及油溶性聚合物中的1种以上，更优选为选自香料、香料前驱体、油剂、抗氧化剂、抗菌剂、肥料、表面改性剂、及溶剂中的1种以上，进一步优选为选自香料、香料前驱体、油剂、抗氧化剂、及溶剂中的1种以上，更进一步优选为选自香料、香料前驱体及油剂中的1种以上，更进一步优选为选自香料及香料前驱体中的1种以上。
＜9＞根据上述＜1＞～＜8＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，上述有机化合物的cLogP值优选为1以上，更优选为2以上，进一步优选为3以上，更进一步优选为4以上，而且，优选为30以下，更优选为20以下，进一步优选为10以下。
＜10＞根据上述＜1＞～＜9＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，(A)成分的微胶囊的中值粒径D50优选为100μm以下，更优选为75μm以下，进一步优选为50μm以下，更进一步优选为30μm以下，更进一步优选为10μm以下，而且，优选为0.01μm以上，更优选为0.05μm以上，进一步优选为0.07μm以上，更进一步优选为0.1μm以上，更进一步优选为0.5μm以上，更进一步优选为1μm以上。
＜11＞一种微胶囊水分散液，其含有下述的(A)成分及(B)成分。
(A)成分：微胶囊，其具有包含二氧化硅作为构成成分的壳和在该壳的内部包含1种以上的有机化合物的核；
(B)成分：选自阳离子化半乳甘露聚糖及阳离子化淀粉中的1种以上。
＜12＞根据上述＜11＞所记载的微胶囊水分散液，其中，(B)成分的阳离子电荷密度优选为0.3meq/g以上，更优选为0.5meq/g以上，进一步优选为0.7meq/g以上，而且，优选为3.0meq/g以下，更优选为2.5meq/g以下，进一步优选为2.0meq/g以下，更进一步优选为1.7meq/g以下，更加进一步优选为1.5meq/g以下。
＜13＞根据上述＜11＞或＜12＞所记载的微胶囊水分散液，其中，(B)成分优选为阳离子化半乳甘露聚糖，更优选为选自阳离子化瓜尔胶、阳离子化塔拉胶、阳离子化胡芦巴胶、及阳离子化刺槐豆胶中的1种以上，进一步优选为选自阳离子化瓜尔胶及阳离子化塔拉胶中的1种以上，更进一步优选为阳离子化瓜尔胶，更进一步优选为氯化O-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]瓜尔胶(表示名称：瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵)及氯化O-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]瓜尔胶的羟丙基衍生物(表示名称：羟丙基瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵)。
＜14＞根据上述＜1＞～＜13＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，微胶囊水分散液中的(A)成分的含量或配合量优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下，更进一步优选为25质量％以下，而且，优选为3质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为10质量％以上，更进一步优选为15质量％以上，更加进一步优选为18质量％以上，进一步更优选为20质量％以上。
＜15＞根据上述＜1＞～＜14＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，微胶囊水分散液中的(B)成分的含量或配合量优选为0.001质量％以上，更优选为0.005质量％以上，进一步优选为0.01质量％以上，更进一步优选为0.03质量％以上，更加进一步优选为0.05质量％以上，而且，优选为1.5质量％以下，更优选为1质量％以下，进一步优选为0.7质量％以下，更进一步优选为0.5质量％以下，更加进一步优选为0.3质量％以下，进一步更优选为0.2质量％以下，进一步更加优选为0.15质量％以下，更进一步更优选为0.13质量％以下，再进一步优选为0.1质量％以下。
＜16＞根据上述＜1＞～＜15＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，微胶囊水分散液中的(B)成分相对于(A)成分100质量份的含量或配合量优选为0.03质量份以上，更优选为0.05质量份以上，进一步优选为0.1质量份以上，更进一步优选为0.15质量份以上，更加进一步优选为0.2质量份以上，而且，优选为3质量份以下，更优选为2质量份以下，进一步优选为1质量份以下，更进一步优选为0.8质量份以下，更加进一步优选为0.6质量份以下。
＜17＞根据上述＜1＞～＜16＞中任一项所记载的微胶囊水分散液，其中，包含混合包含(A)成分的水分散体和(B)成分的工序。
实施例
实施例及比较例中的各种测定通过以下的方法进行。
〔中值粒径D50〕
乳化滴的中值粒径D50及微胶囊的中值粒径D50使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置“LA-960”(商品名、株式会社堀场制作所制)测定。测定使用流动池，介质使用水，分散介质的折射率设定为1.45-0i。将包含乳化液或微胶囊的分散体添加至流动池中，以透射率呈现为90％附近的浓度实施测定，以体积基准求得中值粒径D50。
＜模型香料＞
作为内包于微胶囊中的有机化合物，使用了具有表1所示的组成的模型香料A(体积平均cLogP：3.8、比重：0.88)。此外，就上述模型香料的体积平均cLogP值而言，通过模型香料中所含的香料成分全部成分的cLogP值分别乘以模型香料中的体积比率，并作为它们的和而算出。
[表1]
表1：模型香料A
香料成分名 含量(质量％) cLogP
芳樟醇 22.0 3.3
乙酸芳樟酯 16.2 4.4
四氢芳樟醇 16.0 3.6
石竹烯 4.5 6.3
香豆素 4.0 1.5
1,8-桉叶素 3.1 3.1
乙酸异龙脑酯(isobornyl acetate) 3.0 3.9
罗勒烯 2.9 4.8
龙脑(borneol) 2.6 2.9
乙酸橙花酯 2.2 4.5
其它 23.5
((A)成分的合成)
合成例1
(工序1)
用747.00g的离子交换水稀释3.00g的QUARTAMIN 60W(商品名，花王株式会社制，十六烷基三甲基氯化铵，有效成分30质量％)，得到了水相成分。向该水相成分中添加将200.70g的模型香料A和50.08g的四乙氧基硅烷(以下，也称为“TEOS”)混合而制备的油相成分，在室温(约25℃)下，使用转速为8,500rpm且设定成15分钟的均质混合机(HsiangTai公司制，型号：HM-310)将混合液乳化15分钟，得到了乳化液。此时的乳化滴的中值粒径D50为1.1μm。
接着，使用1质量％硫酸水溶液将得到的乳化液的pH调节成3.8后，转移至具备搅拌叶片和冷却器的分离式烧瓶中，将液温保持于30℃，同时以200rpm搅拌24小时，得到包含具有由模型香料A构成的核和第一壳的二氧化硅胶囊的水分散体。
(工序2)
接着，用420分钟对工序1中得到的水分散体973.24g滴加32.8g的TEOS。滴加后，进一步搅拌17小时，形成包接第一壳的第二壳，得到以21.7质量％二氧化硅胶囊(A-1)的水分散体，该二氧化硅胶囊(A-1)包含由具有包含作为烷氧基硅烷的水解缩聚物的二氧化硅作为构成成分的内壳、和在该内壳的外侧进一步包含作为烷氧基硅烷的水解缩聚物的二氧化硅作为构成成分的外壳的多层壳内包有模型香料A。二氧化硅胶囊(A-1)的中值粒径D50为2.2μm。此外，上述水分散体中的二氧化硅胶囊(A-1)的含量是来自该二氧化硅胶囊合成时的配合组成的计算值。
(微胶囊水分散液的制造)
实施例1～2及比较例1～3
以水分散液中的(A)成分及(B)成分分别成为以下的表2所示的含量的方式，将包含合成例1中得到的(A)成分的水分散体和(B)成分的水溶液在室温(约25℃)下混合，制备了微胶囊水分散液。
此外，(B)成分的水溶液使用了根据需要使用离子交换水以成为规定的浓度的方式溶解(B)成分的粉体所得到的水溶液。此外，在实施例1～2中，(B)成分的水溶液使用了使用1质量％硫酸水溶液调节成pH4～5所得到的水溶液。
比较例1中，不添加(B)成分，将合成例1中得到的包含二氧化硅胶囊(A-1)的水分散体直接用于分散稳定性的评价。
以下示出表2的实施例及比较例中使用的阳离子化分支多糖类及聚合物分散剂。
羟丙基瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵：Jaguar C-162(阳离子化瓜尔胶(氯化O-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]瓜尔胶的羟丙基衍生物)，阳离子电荷密度为0.93meq/g，Solvay公司制，外观：粉体)
瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵：Jaguar C-17K(阳离子化瓜尔胶(氯化O-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]瓜尔胶)，阳离子电荷密度1.07～1.50meq/g，Solvay公司制，外观：粉体)
羟乙基纤维素：Natrosol 250HHR PC(Ashland公司制，外观：粉体)
二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物：Merquat 550(有效成分9％)(LubrizolJapan Ltd.制)
另外，表2中的(A)成分的含量是来自合成例1中得到的包含(A)成分的水分散体的配合量及该水分散体中的(A)成分的含量、以及(B)成分的水溶液的配合量及该水溶液中的(B)成分的含量的计算值。
〔微胶囊的分散稳定性的评价〕
在室温(约25℃)下静置保管实施例1～2及比较例1～3中得到的微胶囊水分散液，通过目视观察该水分散液的流动性降低(结块)及凝聚的有无，由此，评价水分散液中的微胶囊的分散稳定性。在表2中记载为“＞X天”的情况下，表示至少X天的时间内均未确认到微胶囊的流动性降低及凝聚的任意种，在记载为“＜X天”的情况下，表示在第X天观察确认到微胶囊的流动性降低或凝聚。
均未确认到微胶囊的流动性降低及凝聚的任意种的天数越长，水分散液中的微胶囊的分散稳定性越优异。
另外，关于实施例1～2，确认到白浊相，逐渐分离成白浊相和透明相，但未确认到固化相，并确认到即使在保管后也能够维持流动性。
将实施例1～2的静置保管后的微胶囊水分散液30mL密封于玻璃瓶(容量50mL)中，使用磁力搅拌器在室温(25℃)下搅拌约5分钟，结果，该白浊相能够通过该搅拌恢复成最初的分散状态，通过该搅拌后的目视下的观察，均未确认到流动性的降低及凝聚。另外，将实施例1～2的静置保管后的微胶囊水分散液30mL密封于玻璃瓶(容量50mL)中，用手猛烈晃动大致20次左右，由此，该白浊相能够恢复成最初的分散状态，通过该晃动之后的目视下的观察，均未确认到流动性的降低及凝聚。因此，实施例1～2中得到的微胶囊水分散液即使在保管后，也能够通过搅拌或晃动恢复成最初的分散状态，通过该搅拌或该晃动之后的目视下的观察，均未确认到流动性的降低及凝聚，因此，推测是微胶囊的絮凝物。
[表2]
根据表2可知，实施例的微胶囊水分散液的分散稳定性比比较例的微胶囊水分散液优异。此外，比较例3含有具有阳离子性基团的合成聚合物，但得不到良好的分散稳定性。
因此，根据本发明，能够提高水分散液中的微胶囊的分散稳定性。
(微胶囊水分散液的制造)
实施例3～5及比较例4
以水分散液中的(A)成分及(B)成分分别成为以下的表3所示的含量的方式，将合成例1中得到的包含(A)成分的水分散体和(B)成分的水溶液在室温(约25℃)下混合，制备了微胶囊水分散液。
此外，(B)成分的水溶液使用了根据需要使用离子交换水将(B)成分的粉体以成为规定的浓度的方式溶解而得到的水溶液。此外，在实施例3中，(B)成分的水溶液使用了使用1质量％硫酸水溶液调节成pH4～5的水溶液。
以下示出表3的实施例3～5及比较例4中使用的经阳离子改性了的多糖类。
羟丙基瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵：Jaguar C-162(阳离子化瓜尔胶(氯化O-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]瓜尔胶的羟丙基衍生物)、阳离子电荷密度0.93meq/g，Solvay公司制，外观：粉体)
阳离子化塔拉胶：CATINAL CTR-100(东邦化学工业株式会社制，外观：粉体)
阳离子化淀粉：EXCELL DH(日淀化学株式会社制，外观：粉体)
阳离子化HEC：Poiz C-60H(聚季铵盐-10，氯化O-[2-羟基-3-(三甲基铵基)丙基]羟乙基纤维素，阳离子电荷密度1.1～1.8meq/g，花王株式会社制，外观：粉体(有效成分90％))
另外，表3中的(A)成分的含量是从合成例1中得到的包含(A)成分的水分散体的配合量及该水分散体中的(A)成分的含量、以及(B)成分的水溶液的配合量及该水溶液中的(B)成分的含量得到的计算值。
〔微胶囊的分散稳定性的评价〕
在室温(约25℃)下静置保管实施例3～5及比较例4中得到的微胶囊水分散液，通过目视观察该水分散液的流动性降低(结块)及凝聚的有无，由此评价水分散液中的微胶囊的分散稳定性。在表3中记载为“＞X天”的情况下，表示至少X天均未确认到微胶囊的流动性降低及凝聚的任意种，在记载为“＜X天”的情况下，表示在第X天目视确认到微胶囊的流动性降低或凝聚。
均未确认到微胶囊的流动性降低及凝聚的任意种的天数越长，水分散液中的微胶囊的分散稳定性越优异。
〔微胶囊的粒径均匀性的评价〕
在室温(约25℃)下静置保管实施例2～5及比较例4中得到的微胶囊水分散液14天后，使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置“LA-960”(商品名，株式会社堀场制作所制)，通过与上述的微胶囊的中值粒径D50的测定相同的方法，对于保管后的水分散液中所含的微胶囊，以体积基准求得中值粒径D50。将结果在表3中示出。
另外，根据使用上述激光衍射/散射式粒径分布测定装置对保管后的水分散液中所含的微胶囊测定得到的体积基准的粒径分布中的标准偏差及平均值，按照下述式子算出变动系数CV。将结果在表3中示出。变动系数CV的值越小，粒径均匀性越优异。
变动系数CV(％)＝(标准偏差/平均值)×100
〔保管后的微胶囊水分散液的粘度〕
将实施例2～5及比较例4中得到的微胶囊水分散液在室温(约25℃)下静置保管14天后，使用B型粘度计(型号：TVB-10，东机产业株式会社制)，转子使用M3或M4，转速为60rpm或6rpm，测定温度为25℃下测定了保管后的微胶囊水分散液的25℃下的粘度。将结果在表3中示出。
[表3]
根据表3可知，实施例的微胶囊水分散液的分散稳定性优异，即使在保管后，微胶囊的粒径及微胶囊水分散液的粘度也良好。另外，可知实施例的微胶囊水分散液与比较例的微胶囊水分散液相比，由于变动系数CV的值小，所以粒径的不均少，粒径均匀性优异。由此，实施例的微胶囊水分散液含有包含支链结构的阳离子化分支多糖类作为(B)成分，因此，不易产生交联凝聚，能够抑制微胶囊的凝聚体的形成，其结果，推测即使在保管后，粒径均匀性也优异。另一方面，比较例的微胶囊水分散液中所含的阳离子化多糖类的结构为直链结构，因此，推测容易产生交联凝聚，不能抑制微胶囊的凝聚体的形成，粒径均匀性差。
因此，根据本发明，能够提高水分散液中的微胶囊的分散稳定性，使微胶囊的粒径良好，及提高粒径均匀性。
产业上的可利用性
本发明的微胶囊水分散液能够在良好地维持微胶囊的分散稳定性的状态下保管，进一步，即使在长期保管后，微胶囊也具有良好的粒径，且微胶囊的粒径均匀性优异。因此，本发明的微胶囊水分散液在以对洗衣产品、个人护理产品、化妆品、家庭用液体产品等各种产品的赋香为代表的各种功能性赋予中，也没有由于凝胶化或凝聚体的形成引起的增粘等，处理容易，能够广泛地利用。

Claims (10)

1.一种微胶囊水分散液，其中，
含有下述的(A)成分及(B)成分，
(A)成分：微胶囊，其具有包含无机物作为构成成分的壳、和在该壳的内部且包含1种以上的有机化合物的核；
(B)成分：多糖类，其包含经阳离子改性的支链结构。
2.根据权利要求1所述的微胶囊水分散液，其中，
所述(B)成分的阳离子电荷密度为0.3meq/g以上3.0meq/g以下。
3.根据权利要求1或2所述的微胶囊水分散液，其中，
所述(B)成分为阳离子化半乳甘露聚糖。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的微胶囊水分散液，其中，
所述(B)成分为阳离子化瓜尔胶。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的微胶囊水分散液，其中，
相对于所述(A)成分100质量份，微胶囊水分散液中的所述(B)成分的含量为0.03质量份以上3质量份以下。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的微胶囊水分散液，其中，
微胶囊水分散液中的所述(A)成分的含量为5质量％以上50质量％以下。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的微胶囊水分散液，其中，
所述(A)成分为具有包含二氧化硅作为构成成分的壳、和在该壳的内部且包含1种以上的有机化合物的核的微胶囊。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的微胶囊水分散液，其中，
所述(A)成分的微胶囊的中值粒径D50为0.1μm以上50μm以下。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的微胶囊水分散液，其中，
所述有机化合物为选自香料、香料前驱体、油剂、抗氧化剂、及溶剂中的1种以上。
10.一种微胶囊水分散液的制造方法，其中，
该微胶囊水分散液为权利要求1～9中任一项所述的微胶囊水分散液，
所述制造方法包括混合包含(A)成分的水分散体和(B)成分的工序。
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