JP2002504485A - 拡大したアニオンを含む触媒活性化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 触媒活性化剤として有用な化合物に関する。 【解決手段】式（Ａ^＊＋ａ）_ｂ（Ｚ^＊Ｊ^＊ _ｊ）^−ｃ _ｄ（式中、 Ａ^＊は、＋ａ電荷のカチオンであり、Ｚ^＊は、水素原子数を除き１−５０個好ましくは１−３０個の原子をもち且つ２以上のルイス塩基サイトを含有するアニオン基であり、Ｊ ^＊は、それぞれの場合独立してＺ^＊の少なくとも１個のルイス塩基サイトに配位結合したルイス酸であり、そして所望により２以上のこれらＪ^＊基は複数のルイス酸官能基をもつ基中で一緒に結合していてもよく、ｊは２−１２の数であり、そしてａ、ｂ、ｃ及びｄは、１−３の整数であるが但しａ×ｂはｃ×ｄに等しい）に相当する触媒活性化剤として有用な化合物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

本発明は、触媒成分として有用な化合物に関する。さらに詳しくは、本発明は
、ルイス酸に配位する少なくとも二つのルイス塩基部位を含むアニオンを含有す
る不飽和化合物の配位重合に使用されるように特に適合された化合物に関する。
これらの化合物は、触媒、触媒活性化剤及び少なくとも１種の重合可能なモノマ
ーが重合条件下組み合わされて重合生成物を形成する重合方法に使用するのに特
に有利である。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】

プロトンを移動して周期律表３−１０族金属錯体のカチオン性誘導体又は他の
触媒的に活性な誘導体を形成することのできるブレンステッド酸塩の使用により
、チグラー・ナッタ重合触媒特に非局在化π−結合リガンド基を含む周期律表３
−１０族金属錯体を含む触媒を活性化することは既に当業者に知られている。好
ましいブレンステッド酸塩は、周期律表３−１０族金属錯体を触媒的に活性にで
きるカチオン／アニオン対を含む化合物である。好適な活性化剤は、フッ素化ア
リールボレートアニオン、例えばテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレー
トを含む。追加の好適なアニオンは、米国特許第５４４７８９５号に開示されて
いる式

【０００３】

【化２】

【０００４】 （式中、Ｓは水素、アルキル、フルオロアルキル、アリール、又はフルオロアリ
ールであり、Ａｒ^Ｆはフルオロアリールであり、そしてＸ^１は水素又はハライド
の何れかである） の立体遮蔽ジ硼素アニオンを含む。追加の例は、米国特許第５４０７８８４号に
開示されているようなカルボラン化合物を含む。 好ましい電荷分離（カチオン／アニオン対）活性化剤の例は、米国特許第５１
９８４０１、５１３２３８０、５４７０９２７号に開示されている水素イオンを
移動できるアンモニウム、スルホニウム又はホスホニウムの塩、並びに米国特許
第５１８９１９２及び５３２１１０６号に開示されているフェロセニウム、銀又
は鉛の塩のような酸化塩、及び米国特許第５３５０７２３及び５６２５０８７号
に開示されているカルボニウム又はシリリウムの塩のような強いルイス酸塩であ
る。 上記の金属錯体用のさらなる好適な活性化剤は、トリス（ペルフルオロフェニ
ル）ボラン及びトリス（ペルフルオロビフェニル）ボランを含む強ルイス酸を含
む。前者の組成物は、ヨーロッパ特許Ａ第５２０７３２号において上記の最終用
途について既に開示されており、一方後者の組成物は、Ｍａｒｋｓら、Ｊ．Ａｍ
．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１８、１２４５１−１２４５２（１９９６）により同様
に開示されている。 種々の重合条件下前記の触媒活性化剤の満足すべき性能にかかわらず、種々の
反応条件下種々の金属錯体の活性化に使用する改良された共触媒がなお必要とさ
れている。従って、改良された活性化性を有する、溶液、スラリー、気相又は高
圧の重合そして均一又は不均一な工程の条件下使用できる化合物を提供できるな
らば望ましいことである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】

本発明によれば、式 （Ａ^＊＋ａ）_ｂ（Ｚ^＊Ｊ^＊ _ｊ）^−ｃｄ （式中、 Ａ^＊は、＋ａ電荷のカチオンであり、 Ｚ^＊は、水素原子数を除き１−５０個好ましくは１−３０個の原子をもち且つ２
以上のルイス塩基サイトを含有するアニオン基であり、 Ｊ^＊は、それぞれの場合独立してＺ^＊の少なくとも１個のルイス塩基サイトに配
位結合したルイス酸であり、そして所望により２以上のこれらＪ^＊基は多価ルイ
ス酸官能基をもつ基中で一緒に結合していてもよく、 ｊは２−１２の数であり、そして ａ、ｂ、ｃ及びｄは、１−３の整数であるが但しａ×ｂはｃ×ｄに等しい） に相当する触媒活性化剤として有用な化合物が提供される。 さらに、本発明によれば、付加重合触媒を形成する活性化が可能な上記の化合
物と周期律表３−１０族金属錯体との組合せ、又はこれらの組合せの反応生成物
を含む、エチレン性不飽和の重合可能なモノマーの重合のための触媒組成物が提
供される。 さらに、本発明によれば、所望により不活性の脂肪族、脂環族又は芳香族の炭
化水素の存在下、１種以上のエチレン性不飽和の重合可能なモノマーを上記の触
媒組成物と接触させることを含む、上記モノマーの重合方法が提供される。 上記の化合物は、標準且つ非定型性のオレフィン重合条件下で種々の金属錯体
特に周期律表４族金属錯体の活性化に使用されるように適合され、これはほかに
はないことである。この事実のために、前記の化合物は、高い能率で非常に望ま
しいオレフィンポリマーを形成できる。 本明細書における周期律表の或る族に属する元素は、１９９５年のＣＲＣ Ｐ
ｒｅｓｓ、Ｉｎｃ．により発行され且つ著作権を有するＰｅｒｉｏｄｉｃ Ｔａ
ｂｌｅ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｌｅｍｅｎｔｓに基づく。また、周期律表の族は、族
を数えるためのＩＵＰＡＣシステムを使用してこのＰｅｒｉｏｄｉｃ Ｔａｂｌ
ｅ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｌｅｍｅｎｔｓに示されている族に関する。

【０００６】 本発明の触媒活性化剤は、さらに、以下のことを特徴とする。Ａ^＊＋ａは、望
ましくは、化合物にすべての中和性をもたらすように選ばれ、そして次の触媒的
活性と干渉しないように選ばれる。その上、カチオンは、望ましくはプロトン移
動、酸化又はリガンド引き抜きメカニズム又はそれらの組合せにより、活性触媒
物質の形成にかかわる。さらに、或るカチオンは、使用条件下で、得られる活性
化剤特に反応媒体の溶解度を有利に改良する。例えば、脂肪族オレフィンのホモ
重合又は共重合特に溶液相におけるものでは、脂肪族希釈剤が通常使用される。
従って、これらの反応媒体に比較的可溶であるか、又は触媒活性化剤をさらにそ
れらのなかに溶解させるカチオン物質が非常に好ましい。 好適なカチオンの例は、アンモニウム、スルホニウム、ホスホニウム、オキソ
ニウム、カルベニウム及びシリリウムのカチオン、好ましくは水素を除いて８０
個以内の原子を含むもの、並びにフェロセニウム、Ａｇ^＋、Ｐｂ^＋２又は同様な
酸化カチオンを含む。好ましい態様では、ａ、ｂ、ｃ及びｄはすべて１に等しい
。 Ｚ^＊は、二つ以上のルイス塩基部位を含む任意のアニオン性基である。好まし
くは、ルイス塩基部位は、ポリ原子性アニオン基の異なる原子にある。望ましく
は、これらのルイス塩基部位は、ルイス酸Ｊ^＊に比較的立体的に接近しやすい。
好ましくは、ルイス塩基部位は、窒素原子又は炭素原子にある。好適なＺ^＊アニ
オンの例は、シアニド、アジド、アミド及び置換アミド、アミジニド及び置換ア
ミジニド、ジシアンアミド、イミダゾリド、置換イミダゾリド、イミダゾリニド
、置換イミダゾリニド、トリシアノメチド、テトラシアノボレート、プリド、ス
クアレート、１、２、３−トリアゾリド、置換１、２、３−トリアゾリド、１、
２、４−トリアゾリド、置換１、２、４−トリアゾリド、ピリミジニド、置換ピ
リミジニド、テトライミダゾイルボレート及び置換テトライミダゾイルボレート
のアニオンを含み、もし存在するならば、各置換基は、水素を除いて２０個以内
の原子のハロゲン、ヒドロカルビル、ハロヒドロカルビル、シリル、（モノ−、
ジ−及びトリ（ヒドロカルビル）シリルを含む）、シリルヒドロカルビル、又は
ハロカルビル基であるか、又は２個のこれらの置換基は一緒になって飽和又は不
飽和の環系を形成する。

【０００７】 好ましいＺ^＊基は、イミダゾリド、２−ノナデシルイミダゾリド、２−ウンデ
シルイミダゾリド、２−トリデシルイミダゾリド、２−ペンタデシルイミダゾリ
ド、２−ヘプタデシルイミダゾリド、２−ノナデシルイミダゾリド、４、５−ジ
フルオロイミダゾリド、４、５−ジクロロイミダゾリド、４、５−ジブロモイミ
ダゾリド、４、５−ビス（ヘプタデシル）イミダゾリド、４、５−ビス（ウンデ
シル）イミダゾリド、イミダゾリニド、２−ノナデシルイミダゾリニド、２−ウ
ンデシルイミダゾリニド、２−トリデシルイミダゾリニド、２−ペンタデシルイ
ミダゾリニド、２−ヘプタデシルイミダゾリニド、２−ノナデシルイミダゾリニ
ド、４、５−ジフルオロイミダゾリニド、４、５−ジクロロイミダゾリニド、４
、５−ジブロモイミダゾリニド、４、５−ビス（ヘプタデシル）イミダゾリニド
、４、５−ビス（ウンデシル）イミダゾリニド、ジデシルアミド、ピペリジニド
、４、４−ジメチルイミダゾリニド、テトラ−５−ピリミジニルボレート、ピリ
ミジニド、５、６−ジクロロベンズイミダゾリド、４、５−ジシアノイミダゾリ
ド、及び５、６−ジメチルベンズイミダゾリドのアニオンである。 アニオンのルイス塩基部位に配位するのは、２−１２個のルイス酸Ｊ^＊であり
、それらの２個以上は、複数のルイス酸官能基中で一緒であってもよい。好まし
くは、水素を除く３−１００個の原子を有する２−４個のＪ^＊基が存在する。 前記のルイス酸化合物Ｊ^＊のさらに特定の例は、式

【０００８】

【化３】

【０００９】 （式中、Ｍ^＊は、アルミニウム又は硼素であり、 Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれの場合独立して、ヒドリド、ジアルキルアミド、ハラ
イド、アルコキシド、アリールオキシド、ヒドロカルビル、ハロカルビル及びハ
ロヒドロカルビル基であり、該Ｒ^１又はＲ^２は２０個以内の炭素を有するが但し
一つ以下の場合Ｒ^１又はＲ^２ハライド基であり、そして Ａｒ^ｆ１−Ａｒ^ｆ２は、組合わさって、それぞれの場合独立して、６−２０個の
２価のフルオロ置換芳香族基である） に相当する。 非常に好ましいルイス酸は、式ＡｌＲ^１ _３又はＢＲ^１ _３（式中、Ｒ^１は、それ
ぞれの場合独立して、ヒドロカルビル、ハロカルビル及びハロヒドロカルビル基
から選ばれ、該Ｒ^１は２０個以内の炭素を有する）に相当するアルミニウム又は
硼素の化合物である。さらに非常に好ましい態様では、Ｒ^１は、フッ素化Ｃ_{１− ２０} ヒドロカルビル基であり、最も好ましくは、フッ素化アリール基特にペンタ
フルオロフェニルである。 複数のルイス酸部位を含む前記のルイス酸基の好ましい例は、以下の通りであ
る。

【００１０】

【化４】

【００１１】 本発明による好適な拡大したアニオン化合物は、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）シアニド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）アジド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）ジシアンアミド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）イミダゾリド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−２−ウンデシルイミダゾリ
ド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−５、６−ジメチルベンズイ
ミダゾリド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−４、５−ビス（ヘプタデシ
ル）イミダゾリド、 トリス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）トリシアノメチド、 トリス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）プリド、 トリス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）テトライミダゾイルボレー
ト、 ビス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）ボラン）シアニド、 ビス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）ボラン）アジド、 ビス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）ボラン）ジシアンアミド、 ビス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）ボラン）イミダゾリド、 ビス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）ボラン）−２−ウンデシルイミ
ダゾリド、 ビス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）ボラン）−５、６−ジメチルベ
ンズイミダゾリド、 ビス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）ボラン）−４、５−ビス（ヘプ
タデシル）イミダゾリド、 ビス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）ボラン）トリシアノメチド、 ビス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）ボラン）プリド、又は テトラキス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）ボラン）テトライミダゾ
イルボレート のアンモニウム、ホスホニウム、スルホニウム、オキソニウム、カルボニウム、
シリリウム、鉛（ＩＩ）、銀又はフェロセニウムの塩を含む。

【００１２】 好適な拡大したアニオン化合物の例は、前記のアンモニウム塩、特にトリヒド
ロカルビル−置換アンモニウムカチオン、特にトリメチルアンモニウム−、トリ
エチルアンモニウム−、トリプロピルアンモニウム−、トリ（ｎ−ブチル）アン
モニウム−、メチルジ（オクタデシル）アンモニウム−、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニ
リニウム−、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリニウム−、Ｎ、Ｎ−ジメチル（２、４、６
−トリメチルアニリニウム）−、及びメチルジシクロヘキシルアンモニウム−カ
チオン又はこれらの混合物を含むものである。 最も好ましいアンモニウムカチオン含有塩は、１個以上のＣ_１０−Ｃ_４０アル
キル基を含むトリヒドロカルビル−置換アンモニウムカチオン特にメチルビス（
オクタデシル）アンモニウム−及びメチルビス（テトラデシル）アンモニウム−
カチオンを含むものである。カチオンが異なる長さのヒドロカルビル基の混合を
含むことができることもさらに理解される。例えば、２個のＣ_１４、Ｃ_１６又は
Ｃ_１８アルキル基及び１個のメチル基の混合を含む市販の長鎖アミンから誘導さ
れるプロトン化アンモニウムカチオン。これらのアミンは、商品名Ｋｅｍａｍｉ
ｎｅ（商標）Ｔ９７０１の下にＷｉｔｃｏ Ｃｏｒｐ．から、そして商品名Ａｒ
ｍｅｅｎ（商標）Ｍ２ＨＴの下にＡｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌから入手できる。 前記の共触媒（イミダゾリド、置換イミダゾリド、イミダゾリニド、置換イミ
ダゾリニド、ベンズイミダゾリド、又は置換ベンズイミダゾリドのアニオンを有
するものにより例示される）は、以下のように概略示される。

【００１３】

【化５】

【００１４】 （式中、Ａ^＊＋は、前記の１価のカチオンであり、そして好ましくは１又は２個
のＣ_{１０−４０}アルキル基を含むトリヒドロカルビルアンモニウムカチオン、特
にメチルビス（テトラデシル）アンモニウム−又はメチルビス（オクタデシル）
アンモニウム−カチオンであり、 Ｒ^４は、それぞれの場合独立して、水素であるか、又は水素を除いて３０個以内
の原子のハロゲン、ヒドロカルビル、ハロカルビル、ハロヒドロカルビル、シリ
ルヒドロカルビル又はシリル（モノ−、ジ−及びトリ（ヒドロカルビル）シリル
を含む）基、好ましくはＣ_１−２０アルキルであり、そして Ｊ^＊１はトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン又はトリス（ペンタフルオロ
フェニル）アルマンである）。 本発明の最も非常に好ましい触媒活性化剤の例は、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）イミダゾリド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−２−ウンデシルイミダゾリ
ド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−２−ヘプタデシルイミダゾ
リド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−４、５−ビス（ウンデシル
）イミダゾリド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−４、５−ビス（ヘプタデシ
ル）イミダゾリド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）イミダゾリニド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−２−ウンデシルイミダゾリ
ニド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−２−ヘプタデシルイミダゾ
リニド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−４、５−ビス（ウンデシル
）イミダゾリニド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−４、５−ビス（ヘプタデシ
ル）イミダゾリニド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−５、６−ジメチルベンズイ
ミダゾリド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−５、６−ビス（ウンデシル
）ベンズイミダゾリド、

【００１５】 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）イミダゾリド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−２−ウンデシルイミダゾ
リド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−２−ヘプタデシルイミダ
ゾリド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−４、５−ビス（ウンデシ
ル）イミダゾリド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−４、５−ビス（ヘプタデ
シル）イミダゾリド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）イミダゾリニド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−２−ウンデシルイミダゾ
リニド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−２−ヘプタデシルイミダ
ゾリニド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−４、５−ビス（ウンデシ
ル）イミダゾリニド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−４、５−ビス（ヘプタデ
シル）イミダゾリニド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−５、６−ジメチルベンズ
イミダゾリド、又は ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−５、６−ビス（ウンデシ
ル）ベンズイミダゾリド の前記のトリヒドロカルビルアンモニウム塩、特にメチルビス（テトラデシル）
アンモニウム塩又はメチルビス（オクタデシル）アンモニウム塩を含む。

【００１６】 これら化合物は、例えばアルカリ金属塩を可溶にするためにクラウンエーテル
を使用して、好ましくは相移動条件下でアニオンＺ^＊のアルカリ金属塩とルイス
酸Ｊ^＊との間に縮合反応を行い、次にカチオンＡ^＊＋ａの対応するハライド塩と
のメタセシス反応を行うことにより製造できる。共触媒の或るものは、また１工
程の単一反応槽の方法による製造に利用できる。例えば、アンモニウム又はホス
ホニウムイミジアゾリド又は置換イミジアゾリド塩は、ルイス酸Ｊ^＊又はそのル
イス塩基付加物例えばエーテレートをアニオンＺ^＊に相当する中性の化合物と接
触させることにより製造できる。両者の反応物は、望ましくは、反応が非極性溶
媒中で行うことができるように比較的親油性である。カチオンＡ^＊＋ａに相当す
る遊離塩基の添加は、電荷分離物質の形成をもたらし、それらは、脱揮発化によ
り反応混合物から回収されるか、又はさらなる精製なしに使用できる。 前記の共触媒と組み合わせて使用される好適な触媒は、本発明の活性化剤によ
りエチレン性不飽和化合物を重合するのに活性化できる周期律表３−１０族の金
属の任意の化合物又は錯体を含む。それらの例は、式

【００１７】

【化６】

【００１８】 （式中、Ｍ^＊はＮｉ（ＩＩ）又はＰｄ（ＩＩ）であり、 Ｋはハロゲン、ヒドロカルビル又はヒドロカルビルオキシであり、 さらに２個の窒素原子は橋かけ系により結合されている） に相当する周期律表１０族ジイミン誘導体を含む。 これらの触媒は、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１８、２６７−２６８（１
９９６）、 Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１７、６４１４−６４１５（１９ ９５）及びＯｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ、１６、１５１４−１５１６（１９
９７）に既に開示されている。 追加の触媒は、周期律表３、４族又はランタニドの金属（＋２、＋３又は＋４
形式酸化状態にある）の誘導体を含む。好ましい化合物は、１−３個のπ−結合
アニオン性又は中性のリガンド基（環状又は非環状の非局在化π−結合アニオン
性リガンド基であってもよい）を含む金属錯体を含む。これらπ−結合アニオン
性リガンド基の例は、共役又は非共役の環状又は非環状のジエニル基、アリル基
、ボレータベンゼン基、ホスフォール及びアレン基である。用語「π−結合」は
、リガンド基が、部分的に非局在化したπ−結合からの電子の共有により遷移金
属に結合していることを意味する。

【００１９】 非局在化π−結合基のそれぞれの原子は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロ
カルビル、ハロヒドロカルビル、ヒドロカルビル置換メタロイド基（メタロイド
は周期律表１４族から選ばれる）からなる群から選ばれる基により置換でき、そ
してこれらヒドロカルビル又はヒドロカルビル置換メタロイド基はさらに周期律
表１５又は１６族のヘテロ原子含有基により置換できる。用語「ヒドロカルビル
」に含まれるのは、Ｃ_１−２０の直鎖、分枝鎖及び環状のアルキル基、Ｃ_{６−２ ０} の芳香族基、Ｃ_７−２０のアルキル置換芳香族基、及びＣ_７−２０のアリール
置換アルキル基である。さらに、２個以上のこれらの基は、一緒になって、部分
的又は完全に水素化した縮合環系を含む縮合環系を形成できるか、又はそれらは
金属とメタロサイクルを形成できる。好適なヒドロカルビル置換有機メタロイド
基は、周期律表１４族の元素のモノ−、ジ−、及びトリ−置換有機メタロイド基
を含み、ヒドロカルビル基のそれぞれは、１−２０個の炭素原子を含む。好適な
ヒドロカルビル置換有機メタロイド基の例は、トリメチルシリル、トリエチルシ
リル、エチルジメチルシリル、メチルジエチルシリル、トリフェニルゲルミル、
及びトリメチルゲルミル基を含む。周期律表１５又は１６族のヘテロ原子含有基
の例は、アミン、ホスフィン、エーテル又はチオエーテル基、又はそれらの２価
の誘導体、例えば遷移金属又はランタニド金属に結合されたそしてヒドロカルビ
ル基又はヒドロカルビル置換メタロイド含有基に結合したアミド、ホスファイド
、エーテル又はチオエーテル基を含む。 好適なアニオン性非局在化π−結合基の例は、シクロペンタジエニル、インデ
ニル、フルオレニル、テトラヒドロインデニル、テトラヒドロフルオレニル、オ
クタヒドロフルオレニル、ペンタジエニル、シクロヘキサジエニル、ジヒドロア
ンスラセニル、ヘキサヒドロアンスラセニル、デカヒドロアンスラセニル基、ホ
スフォール及びボレータベンゼン基、並びにこれらのヒドロカルビル−シリル−
（モノ−、ジ−又はトリ（ヒドロカルビル）シリル）置換誘導体を含む。好まし
いアニオン性非局在化π−結合基は、シクロペンタジエニル、ペンタメチルシク
ロペンタジエニル、テトラメチルシクロペンタジエニル、テトラメチルシリルシ
クロペンタジエニル、インデニル、２、３−ジメチルインデニル、フルオレニル
、２−メチルインデニル、２−メチル−４−フェニルインデニル、テトラヒドロ
フルオレニル、オクタヒドロフルオレニル、及びテトラヒドロインデニルである
。 ボレータベンゼンは、ベンゼンに対して硼素含有類似体であるアニオン性リガ
ンドである。それらは、Ｇ．ＨｅｒｂｅｒｉｃｈらによりＯｒｇａｎｏｍｅｔａ
ｌｌｉｃｓ、１４、１、４７１−４８０（１９９５）に記述されている当業者に
既に周知である。好ましいボレータベンゼンは、式

【００２０】

【化７】

【００２１】 （式中、Ｒ´´はヒドロカルビル、シリル、Ｎ、Ｎ−ジヒドロカルビルアミノ又
はゲルミルからなる基から選ばれ、該Ｒ´´は２０個以内の非水素原子を有する
） に相当する。これらの非局在化π−結合基の２価の誘導体を含む錯体では、その
１個の原子は、共有結合又は共有的に結合した２価の基により錯体の他の原子に
結合し、それにより橋かけ系を形成する。 ホスフォールは、シクロペンタジエニル基に似た燐を有するアニオン性リガン
ドである。それらは、既に当業者に周知であり、ＷＯ９８／５０３９２号などに
記載されている。好ましいホスフォールリガンドは式

【００２２】

【化８】

【００２３】 （式中、Ｒ´´は、ヒドロカルビル、シリル、 Ｎ、Ｎ−ジヒドロカルビルアミ ノ又はゲルミルからなる基から選ばれ、該Ｒ´´は２０個以内の非水素原子を有
し、所望により１個以上のＲ´´基は一緒になって結合して多環の縮合環系を形
成するか又は金属に接続する橋かけ基を形成できる） に相当する。これら非局在化π基の２価の誘導体を含む錯体では、その一つの原
子は、共有結合又は共有結合的に結合した２価の基により錯体の他の原子に結合
してそれにより橋かけ系を形成する。 ホスフィンイミン／シクロペンタジエニル錯体は、ヨーロッパ特許Ａ第８９０
５８１号に開示され、式 ［（Ｒ^＊＊）_３−Ｐ＝Ｎ］_ｂＭ^＊＊（Ｃｐ）（Ｌ^１）_３−ｂ （式中、 Ｒ^＊＊は例えば水素、ハロゲン又はヒドロカルビルのような１価のリ ガンドであるか、又は２個のＲ^＊＊は一緒になって２価のリガンドを形成し、 Ｍ^＊＊は周期律表４族の金属であり、 Ｃｐはシクロペンタジエニル又は同様な非局在化π−結合基であり、 Ｌ^１は例えば水素、ハロゲン又はヒドロカルビルのような１価のリガンド基であ
り、そしてｎは１又は２である） に相当する。 好適な群の触媒は、式 Ｌ_ｐｌＭＸ_ｍＸ´_ｎＸ´´_ｐ、又はそのダイマー （式中、Ｌ_ｐは５０個以内の非水素原子を含む、Ｍに結合しているアニオン性非
局在性π−結合基であり、所望により２個のＬ_ｐ基は一緒に結合して橋かけ構造
を形成してもよく、さらに所望により１個のＬ_ｐはＸに結合してもよく、 Ｍは＋２、＋３又は＋４形式酸化状態の元素の周期律表４族の金属であり、 ＸはＬ_ｐと一緒になってＭとのメタロサイクルを形成する、５０個以内の非水素
原子の任意の２価の置換基であり、 Ｘ´は２０個以内の非水素原子を有する任意の中性リガンド塩基であり、 Ｘ´´は、それぞれの場合、４０個以内の非水素原子を有する一価のアニオン性
基であって、所望により２個のＸ´´基は一緒に共有結合してＭに結合した両方
の原子価を有する２価のジアニオン性基を形成してもよいか、又は所望により２
個のＸ´´基は一緒に共有結合してＭにπ−結合している中性の共役又は非共役
ジエンを形成してもよいか（その場合Ｍは＋２酸化状態にある）、又はさらに所
望により１個以上のＸ´´及び１個以上のＸ´基は一緒に結合してそれによりＭ
に両方とも共有結合しそしてルイス塩基官能基によりそれに配位していてもよく
、 ｌは０、１又は２であり、 ｍは０又は１であり、 ｎは０−３の数であり、 ｐは０−３の整数であり、そして ｌ＋ｍ＋ｐの合計は、Ｍの形式酸化状態に等しいが、但し２個のＸ´´基が一緒
になってＭにπ−結合している中性の共役又は非共役ジエンを形成し、その場合
ｌ＋ｍの合計はＭの形式酸化状態に等しい） に相当する遷移金属錯体である。

【００２４】 好ましい錯体は、１又は２個の何れかのＬ_ｐ基を含むものを含む。後者の錯体
は、２個のＬ_ｐ基を結合する橋かけ基を含有するものを含む。好ましい橋かけ基
は、式（ＥＲ^＊ _２）_ｘ（式中、Ｅは珪素、ゲルマニウム、錫又は炭素であり、Ｒ ^＊ はそれぞれの場合独立して水素であるか又はシリル、ヒドロカルビル、ヒドロ
カルビルオキシ、及びこれらの組合せから選ばれる基であり、該Ｒ^＊は３０個以
内の炭素又は珪素原子を有し、そしてｘは１−８である）に相当するものである
。好ましくは、Ｒ^＊はそれぞれの場合独立してメチル、エチル、プロピル、ベン
ジル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル、メトキシ、エトキシ又はフェノキシである
。 ２個のＬ_ｐ基を含む錯体の例は、式

【００２５】

【化９】

【００２６】 （式中、Ｍは＋２又は＋４形式酸化状態のチタン、ジルコニウム又はハフニウム
、好ましくはジルコニウム又はハフニウムであり、 Ｒ^３はそれぞれの場合独立して水素、ヒドロカルビル、シリル、ゲルミル、シア
ノ、ハロゲン及びこれらの組合せからなる群から選ばれ、該Ｒ^３は２０個以内の
非水素原子を有するか、又は隣接するＲ^３基は一緒になって２価の誘導体（即ち
、ヒドロカルバジイル、シラジイル又はゲルマジイル基）を形成しそれにより縮
合環系を形成し、そして Ｘ´´はそれぞれの場合独立して４０個以内の非水素原子のアニオン性リガンド
基であるか、又は２個のＸ´´基は一緒になって４０個以内の非水素原子の２価
のアニオン性リガンド基形成するか、又は一緒になってＭとπ−錯体を形成する
４−３０個の非水素原子を有する共役ジエンであり、その結果Ｍは＋２形式酸化
状態にあり、そして Ｒ^＊、Ｅ及びｘは前記同様である） に相当する化合物である。 前記の金属錯体は、立体規則性分子構造を有するポリマーの製造に特に適して
いる。この能力において、錯体はＣ_ｓ対称を有するか又はキラル立体剛性構造を
有する。第一のタイプの例は、異なる非局在性π−結合系、例えば１個のシクロ
ペンタジエニル基及び１個のフルオレニル基を有する化合物である。Ｔｉ（ＩＶ
）又はＺｒ（ＩＶ）に基づく同様な系は、Ｅｗｅｎら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．１１０、６２２５−６２５６（１９８０）においてシンジオタクチックオ
レフィンポリマーの製造について開示された。キラル構造の例は、ｒａｃビス−
インデニル錯体を含む。 Ｔｉ（ＩＶ）又はＺｒ（ＩＶ）に基づく同様な系は、 Ｗｉｌｄら、Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．２３２、２３３−４７（１９
８２）においてアイソタクチックオレフィンポリマーの製造について開示された
。 ２個のπ−結合基を含む橋かけ結合したリガンドの例は、以下の通りである。
ジメチルビス（シクロペンタジエニル）シラン、ジメチルビス（テトラメチルシ
クロペンタジエニル）シラン、ジメチルビス（２−エチルシクロペンタジエン−
１−イル）シラン、ジメチルビス（２−ｔ−ブチルシクロペンタジエン−１−イ
ル）シラン、２、２−ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）プロパン、ジ
メチルビス（インデン−１−イル）シラン、ジメチルビス（テトラヒドロインデ
ン−１−イル）シラン、ジメチルビス（フルオレン−１−イル）シラン、ジメチ
ルビス（テトラヒドロフルオレン−１−イル）シラン、ジメチルビス（２−メチ
ル−４−フェニルインデン−１−イル）シラン、ジメチルビス（２−メチルイン
デン−１−イル）シラン、ジメチル（シクロペンタジエニル）（フルオレン−１
−イル）シラン、ジメチル（シクロペンタジエニル）（オクタヒドロフルオレン
−１−イル）シラン、ジメチル（シクロペンタジエニル）（テトラヒドロフルオ
レン−１−イル）シラン、（１、１、２、２−テトラメチル）−１、２−ビス（
シクロペンタジエニル）ジシラン、（１、２−ビス（シクロペンタジエニル）エ
タン、及びジメチル（シクロペンタジエニル）−１−（フルオレン−１−イル）
メタン。

【００２７】 好ましいＸ´´基は、ヒドリド、ヒドロカルビル、シリル、ゲルミル、ハロヒ
ドロカルビル、ハロシリル、シリルヒドロカルビル及びアミノヒドロカルビル基
から選ばれるか、又は２個のＸ´´基は一緒になって共役ジエンの２価の誘導体
を形成するか、又は一緒になってそれらは中性のπ−結合共役ジエンを形成する
。最も好ましいＸ´´基はＣ_１−２０ヒドロカルビル基である。 本発明で利用されるさらなる群の金属錯体は、前記の式Ｌ_ｐｌＭＸ_ｍＸ´_ｎＸ
´´_ｐ、又はそのダイマー（式中、ＸはＬ_ｐと一緒になってＭとのメタロサイク
ルを形成する５０個以内の非水素原子の２価の置換基である）に相当する。 好ましい２価のＸ置換基は、非局在性π−結合基に直接結合した酸素、硫黄、
硼素又は元素の周期律表１４族の１員からなる３０個以内の非水素原子、並びに
Ｍに共有結合した窒素、燐、酸素又は硫黄からなる群から選ばれる異なる原子を
含む基を含む。 本発明により使用される好ましい群の周期律表第４族の金属配位錯体は、式

【００２８】

【化１０】

【００２９】 （式中、Ｍは＋２、＋３又は＋４形式酸化状態のチタン又はジルコニウム、好ま
しくはチタンであり、 Ｒ^３はそれぞれの場合独立して水素、ヒドロカルビル、シリル、ゲルミル、シア
ノ、ハロゲン、ヒドロカルビルオキシ、ジヒドロカルビルアミノ、及びこれらの
組合せからなる群から選ばれ、該Ｒ^３は２０個以内の非水素原子を有するか、又
は隣接するＲ^３基は一緒になって２価の誘導体（即ち、ヒドロカルバジイル、シ
ラジイル又はゲルマジイル基）を形成しそれにより縮合環系を形成し、 それぞれのＸ´´は、ハロゲン、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ又はシ
リル基であり、該基は２０個以内の非水素原子を有するか、又は２個のＸ´´基
は一緒になって中性のＣ_５−３０共役ジエン又はその誘導体を形成し、 Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ^＊、−ＰＲ^＊であり、そして ＺはＳｉＲ^＊ _２、 ＣＲ^＊ _２、 ＳｉＲ^＊ _２ＳｉＲ^＊ _２、 ＣＲ^＊ _２ＣＲ^＊ _２、 Ｃ
Ｒ^＊＝ＣＲ^＊、ＣＲ^＊ _２ＳｉＲ^＊ _２、又はＧｅＲ^＊ _２（但し、Ｒ^＊は前記同様で
ある）である） に相当する。 本発明の実施に使用できる周期律表第４族の金属錯体の例は、以下のものを含
む。 シクロペンタジエニルチタントリメチル、 シクロペンタジエニルチタントリエチル、 シクロペンタジエニルチタントリイソプロピル、 シクロペンタジエニルチタントリフェニル、 シクロペンタジエニルチタントリベンジル、 シクロペンタジエニルチタン−２、４−ジメチルペンタジエニル、 シクロペンタジエニルチタン−２、４−ジメチルペンタジエニル−トリエチルホ
スフィン、 シクロペンタジエニルチタン−２、４−ジメチルペンタジエニル−トリメチルホ
スフィン、 シクロペンタジエニルチタンジメチルメトキシド、 シクロペンタジエニルチタンジメチルクロリド、 ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリメチル、 インデニルチタントリメチル、 インデニルチタントリエチル、 インデニルチタントリプロピル、 インデニルチタントリフェニル、

【００３０】 テトラヒドロインデニルチタントリベンジル、 ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリイソプロピル、 ペンタメチルシクロペンタジエニルチタントリベンジル、 ペンタメチルシクロペンタジエニルチタンジメチルメトキシド、 ペンタメチルシクロペンタジエニルチタンジメチルクロリド、 ビス（η^５−２、４−ジメチルペンタジエニル）チタン、 ビス（η^５−２、４−ジメチルペンタジエニル）チタン−トリメチルホスフィン
、 ビス（η^５−２、４−ジメチルペンタジエニル）チタン−トリエチルホスフィン
、 オクタヒドロフルオレニルチタントリメチル、 テトラヒドロインデニルチタントリメチル、 テトラヒドロフルオレニルチタントリメチル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（１、１−ジメチル−２、３、４、９、１０−η−
１、４、５、６、７、８−ヘキサヒドロナフタレニル）ジメチルシランチタンジ
メチル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（１、１、２、３−テトラメチル−２、３、４、９
、１０−η−１、４、５、６、７、８−ヘキサヒドロナフタレニル）ジメチルシ
ランチタンジメチル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）ジ
メチルシランチタンジベンジル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）ジ
メチルシランチタンジメチル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）−
１、２−エタンジイルチタンジメチル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−インデニル）ジメチルシラ
ンチタンジメチル、

【００３１】 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）ジ
メチルシランチタン（ＩＩＩ）２−（ジメチルアミノ）ベンジル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）ジ
メチルシランチタン（ＩＩＩ）アリル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）ジ
メチルシランチタン（ＩＩＩ）２、４−ジメチルペンタジエニル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）ジ
メチルシランチタン（ＩＩ）１、４−ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニル）ジ
メチルシランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチルインデニル）ジメチルシランチタン（
ＩＩ）１、４−ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチルインデニル）ジメチルシランチタン（
ＩＩ）２、４−ヘキサジエン、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチルインデニル）ジメチルシランチタン（
ＩＶ）２、３−ジメチル−１、３−ブタジエン、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチルインデニル）ジメチルシランチタン（
ＩＶ）イソプレン、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチルインデニル）ジメチルシランチタン（
ＩＶ）１、３−ブタジエン、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２、３−ジメチルインデニル）ジメチルシランチ
タン（ＩＶ）２、３−ジメチル−１、３−ブタジエン、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２、３−ジメチルインデニル）ジメチルシランチ
タン（ＩＶ）イソプレン、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２、３−ジメチルインデニル）ジメチルシランチ
タン（ＩＶ）ジメチル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２、３−ジメチルインデニル）ジメチルシランチ
タン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２、３−ジメチルインデニル）ジメチルシランチ
タン（ＩＶ）１、３−ブタジエン、

【００３２】 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２、３−ジメチルインデニル）ジメチルシランチ
タン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２、３−ジメチルインデニル）ジメチルシランチ
タン（ＩＩ）１、３−ブタジエン、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチルインデニル）ジメチルシランチタン（
ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチルインデニル）ジメチルシランチタン（
ＩＶ）ジメチル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチルインデニル）ジメチルシランチタン（
ＩＶ）ジベンジル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジメチル
シランチタン（ＩＩ）１、４−ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジメチル
シランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジメチル
シランチタン（ＩＩ）２、４−ヘキサジエン、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエン）ジメ
チル−シランチタン（ＩＶ）１、３−ブタジエン、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエン）ジメ
チル−シランチタン（ＩＶ）２、３−ジメチル−１、３−ブタジエン、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエン）ジメ
チル−シランチタン（ＩＶ）イソプレン、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエン）ジメ
チル−シランチタン（ＩＩ）１、４−ジベンジル−１、３−ブタジエン、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエン）ジメ
チル−シランチタン（ＩＩ）２、４−ヘキサジエン、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエン）ジメ
チル−シランチタン（ＩＩ）３−メチル−１、３−ペンタジエン、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（２、４−ジメチルペンタジエン−３−イル）ジメ
チルシランチタンジメチル、

【００３３】 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（６、６−ジメチルシクロペンタジエニル）ジメチ
ルシランチタンジメチル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（１、１−ジメチル−２、３、４、９、１０−η−
１、４、５、６、７、８−ヘキサヒドロナフタレン−４−イル）ジメチルシラン
チタンジメチル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（１、１、２、３−テトラメチル−２、３、４、９
、１０−η−１、４、５、６、７、８−ヘキサヒドロナフタレン−４−イル）ジ
メチルシランチタンジメチル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニルメチ
ルフェニルシランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η^５−シクロペンタジエニルメチ
ルフェニルシランチタン（ＩＩ）１、４−ジフェニル−１、３−ブタジエン、 １−（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）−２−（テトラメチル−η^５−シクロペンタジ
エニル）エタンジイルチタン（ＩＶ）ジメチル、 １−（ｔｅｒｔ−ブチルアミド）−２−（テトラメチル−η^５−シクロペンタジ
エニル）エタンジイルチタン（ＩＩ）１、４−ジフェニル−１、３−ブタジエン
、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（３−（Ｎ−ピロリジニル）インデニル）ジメチル
シランチタン（ＩＶ）２、３−ジメチル−１、３−ブタジエン、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（３−（Ｎ−ピロリジニル）インデニル）ジメチル
シランチタン（ＩＶ）イソプレン、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（３−（Ｎ−ピロリジニル）インデニル）ジメチル
シランチタン（ＩＶ）ジメチル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（３−（Ｎ−ピロリジニル）インデニル）ジメチル
シランチタン（ＩＶ）ジベンジル、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（３−（Ｎ−ピロリジニル）インデニル）ジメチル
シランチタン（ＩＶ）１、３−ブタジエン、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（３−（Ｎ−ピロリジニル）インデニル）ジメチル
シランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（３−（Ｎ−ピロリジニル）インデニル）ジメチル
シランチタン（ＩＩ）１、４−ジフェニル−１、３−ブタジエン、及び （ｔｅｒｔ−ブチルアミド）（３−Ｎ−ピリジニルインデニル）ジメチルシラン
チタン（ＩＩ）２、４−ヘキサジエン。

【００３４】 本発明で使用されるのに好適な橋かけした錯体を含む２個のＬ_ｐ基を含む錯体
は、以下のものを含む。 ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、 ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、 ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルベンジル、 ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルフェニル、 ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジフェニル、 ビス（シクロペンタジエニル）チタンアリル、 ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルメトキシド、 ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルクロリド、 ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、 ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタンジメチル、 ビス（インデニル）ジルコニウムジメチル、 インデニルフルオレニルジルコニウムジメチル、 ビス（インデニル）ジルコニウムメチル（２−（ジメチルアミノ）ベンジル）、 ビス（インデニル）ジルコニウムメチルトリメチルシリル、 ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムメチルトリメチルシリル、 ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルベンジル、 ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、 ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルメトキシド、 ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムメチルクロリド、 ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、 ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、 ビス（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、 ビス（エチルテトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、 ビス（メチルプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、 ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジベンジル、 ジメチルシリル−ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、 ジメチルシリル−ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタン（ＩＩＩ）
アリル、

【００３５】 ジメチルシリル−ビス（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、 ジメチルシリル−ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、 （メチレン−ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタン（ＩＩＩ）２−
（ジメチルアミノ）ベンジル、 （メチレン−ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタン（ＩＩＩ）２−（
ジメチルアミノ）ベンジル、 ジメチルシリル−ビス（インデニル）ジルコニウムベンジルクロリド、 ジメチルシリル−ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジメチル、 ジメチルシリル−ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジ
メチル、 ジメチルシリル−ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウム−１、４−ジフェ
ニル−１、３−ブタジエン、 ジメチルシリル−ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウム（
ＩＩ）１、４−ジフェニル−１、３−ブタジエン、 ジメチルシリル−ビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウム（ＩＩ）１、４
−ジフェニル−１、３−ブタジエン、 ジメチルシリル−ビス（フルオレニル）ジルコニウムメチルクロリド、 ジメチルシリル−ビス（テトラヒドロフルオレニル）ジルコニウムビス（トリメ
チルシリル）、 （イソプロピリデン）（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウム
ジベンジル、及び ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコ
ニウムジメチル。

【００３６】 他の触媒、特に他の周期律表４族金属を含む触媒も、もちろん、当業者には明
らかであろう。本発明で使用して最も非常に好ましい金属錯体は、以下の金属錯
体である。 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シランチ
タンジメチル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シランチ
タン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シランチ
タン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シラ
ンチタンジメチル、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シラ
ンチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シラ
ンチタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シラ
ンチタンジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シラ
ンチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シラ
ンチタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（２−メチル−ｓ−インダセン−１−イル）シラ
ンチタンジメチル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（２−メチル−ｓ−インダセン−１−イル）シラ
ンチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（２−メチル−ｓ−インダセン−１−イル）シラ
ンチタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（２−メチル−ｓ−インダセン−１−イル）
シランチタンジメチル、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（２−メチル−ｓ−インダセン−１−イル）
シランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（２−メチル−ｓ−インダセン−１−イルｖ
）シランチタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、

【００３７】 （シクロドデシルアミド）ジメチル（２−メチル−ｓ−インダセン−１−イル）
シランチタンジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（２−メチル−ｓ−インダセン−１−イル）
シランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（２−メチル−ｓ−インダセン−１−イル）
シランチタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（３、４−（シクロペンタ（／）フェナンスレン
−１−イル）シランチタンジメチル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（３、４−（シクロペンタ（／）フェナンスレン
−１−イル）シランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（３、４−（シクロペンタ（／）フェナンスレン
−１−イル）シランチタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（３、４−（シクロペンタ（／）フェナンス
レン−１−イル）シランチタンジメチル、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（３、４−（シクロペンタ（／）フェナンス
レン−１−イル）シランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（３、４−（シクロペンタ（／）フェナンス
レン−１−イル）シランチタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン
、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（３、４−（シクロペンタ（／）フェナンス
レン−１−イル）シランチタンジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（３、４−（シクロペンタ（／）フェナンス
レン−１−イル）シランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（３、４−（シクロペンタ（／）フェナンス
レン−１−イル）シランチタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン
、

【００３８】 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル
）シランチタンジメチル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル
）シランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル
）シランチタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−
イル）シランチタンジメチル、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−
イル）シランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−
イル）シランチタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−
イル）シランチタンジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−
イル）シランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−
イル）シランチタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル
）シランチタンジメチル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル
）シランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル
）シランチタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、

【００３９】 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−
イル）シランチタンジメチル、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−
イル）シランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−
イル）シランチタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−
イル）シランチタンジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−
イル）シランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−
イル）シランチタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−イル
）シランチタンジメチル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−イル
）シランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−イル
）シランチタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−
イル）シランチタンジメチル、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−
イル）シランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−
イル）シランチタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−
イル）シランチタンジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−
イル）シランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−
イル）シランチタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、

【００４０】 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−イル
）シランチタンジメチル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−イル
）シランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−イル
）シランチタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−
イル）シランチタンジメチル、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−
イル）シランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−
イル）シランチタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−
イル）シランチタンジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−
イル）シランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−
イル）シランチタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 １、２−エタンビス（インデン−１−イル）ジルコニウムジメチル、 １、２−エタンビス（インデン−１−イル）ジルコニウム（ＩＩ）１、３−ペン
タジエン、 １、２−エタンビス（インデン−１−イル）ジルコニウム（ＩＩ）１、４ジフェ
ニル−１、３−ブタジエン、 １、２−エタンビス（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル）ジルコニ
ウムジメチル、 １、２−エタンビス（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル）ジルコニ
ウム（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 １、２−エタンビス（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル）ジルコニ
ウム（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、

【００４１】 ジメチルシランビス（インデン−１−イル）ジルコニウムジメチル、 ジメチルシランビス（インデン−１−イル）ジルコニウム（ＩＩ）１、３−ペン
タジエン、 ジメチルシランビス（インデン−１−イル）ジルコニウム１、４−ジフェニル−
１、３−ブタジエン、 ジメチルシランビス（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル）ジルコニ
ウムジメチル、 ジメチルシランビス（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル）ジルコニ
ウム（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、又は ジメチルシランビス（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル）ジルコニ
ウム（ＩＩ）１、４−ジフェニル−１、３−ブタジエン。 本発明の拡大したアニオン共触媒は、また、所望ならば、それぞれのヒドロカ
ルビル、ヒドロカルボキシオキシ又はシリル基に１−２０個の非水素原子を有す
る、オリゴマー性又はポリマー性のアルモキサン化合物、トリ（ヒドロカルビル
）アルミニウム化合物、ジ（ヒドロカルビル）（ヒドロカルビルオキシ）アルミ
ニウム化合物、ジ（ヒドロカルビル）（ジヒドロカルビル−アミノ）アルミニウ
ム化合物、ビス（ジヒドロカルビルアミド）（ヒドロカルビル）アルミニウム化
合物、ジ（ヒドロカルビル）アミド（ジシリル）アルミニウム化合物、ジ（ヒド
ロカルビル）−アミド（ヒドロカルビル）（シリル）アルミニウム化合物、ビス
（ジヒドロカルビルアミド）（シリル）アルミニウム化合物、又は前記の化合物
の混合物との組合せに使用できる。これらのアルミニウム化合物は、重合混合物
から不純物例えば酸素、水及びアルデヒドをスカンベンジするそれらの有益な能
力に有用に使用される。

【００４２】 好ましいアルミニウム化合物は、Ｃ_１−２０トリアルキルアルミニウム化合物
、特にアルキル基がエチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル
、ペンチル、ネオペンチル、又はイソペンチルであるもの、アルキル基に１−６
個の炭素そしてアリール基に６−１８個の炭素を含むジアルキル（アリールオキ
シ）アルミニウム化合物（特に（３、５−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノ
キシ）ジイソブチルアルミニウム）、メチルアルモキサン、変性したメチルアル
モキサン及びジイソブチルアルモキサンを含む。金属錯体対アルミニウム化合物
のモル比は、好ましくは、１：１００００−１０００：１、さらに好ましくは１
：５０００−１００：１、最も好ましくは１：１００−１００：１である。 本発明の共触媒は、種々の金属錯体を活性化できる。さらに、共触媒は、種々
の塩基の力のルイス塩基部位を有するアニオンＺ^＊と種々の酸度を有するルイス
酸Ｊ^＊との組合せにより、異なる金属錯体を活性化するそれらの能力を最適にす
ることができる。従って、弱い塩基性のアニオン例えばジシアンアミド、１、２
、４−トリアゾリド及び４、５−ジクロロイミダゾリドの使用は、中程度に塩基
性のアニオン例えばシアニド、アジド、ベンゾトリアゾリド、ベンズイミダゾリ
ド及びテトライミダゾイルボレートより、同じである全ての他の変数において、
活性の少ない共触媒である拡大したアニオン塩を生じさせ、それは次にさらに塩
基性のアニオン例えば４、４−ジメチルイミダゾリニド、イミダゾリド、５、６
−ジメチルベンズイミダゾリド及び２−ウンデシルイミダゾリドより活性の低い
共触媒を生じさせる。その上、さらに酸性のルイス酸例えばトリス（ペンタフル
オロフェニル）アルマン又はトリス（ヘプタフルオロナフチル）アルマンは、よ
り酸性の低いルイス酸基例えばトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン又はト
リス（ヘプタフルオロナフチル）ボランよりもさらに活性のある共触媒を生じさ
せる。最高の活性を有する共触媒は、非常に酸性のルイス酸と組み合わされた非
常に塩基性のルイス塩基部位を含むアニオンを有する。

【００４３】 使用される触媒／共触媒の当量比（触媒中の金属の量及び共触媒のアニオン性
電荷に基づいて計算される）は、好ましくは、１：１０−１０：１、さらに好ま
しくは１：５−２：１、最も好ましくは１：４−１：１に及ぶ。本発明の活性化
共触媒の混合物は、また、望ましいならば、使用できる。 好適な付加重合モノマーは、エチレン性不飽和モノマー、アセチレン性化合物
、共役又は非共役ジエン、及びポリエンを含む。好ましいモノマーは、オレフィ
ン、例えば２−２００００個好ましくは２−２０個さらに好ましくは２−８個の
炭素原子を有するアルファ−オレフィン、及びこれらアルファ−オレフィンの２
種以上の組合せを含む。特に好適なアルファ−オレフィンは、例えば、エチレン
、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチルペンテン−１、１−ヘキ
セン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン
、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、又は
これらの組合せ、並びに重合中形成される長鎖のビニル末端オリゴマー性又はポ
リマー性の反応生成物、並びに得られるポリマー中に比較的長い鎖の枝分かれを
生成するために反応混合物に特に添加されるＣ_{１０−３０}α−オレフィンを含む
。好ましくは、アルファ−オレフィンは、エチレン、プロペン、１−ブテン、４
−メチル−ペンテン−１、１−ヘキセン、１−オクテン、並びに１種以上のこれ
らの他のアルファ−オレフィンとのエチレン及び／又はプロペンの組合せである
。他の好ましいモノマーは、スチレン、ハロゲン−又はアルキル置換スチレン、
テトラフルオロエチレン、ビニルシクロブテン、１、４−ヘキサジエン、ジシク
ロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、及び１、７−オクタジエンを含む。
上記のモノマーの混合物も使用できる。 一般に、重合は、チグラー・ナッタ又はカミンスキー・シンのタイプの重合反
応に関する従来技術で周知の条件で達成できる。懸濁、溶液、スラリー、気相又
は高圧は、バッチ又は連続の形で使用されるか又は他の工程の条件を用いるかの
何れかで、もし望むならば、使用できる。これらの周知の重合方法の例は、ＷＯ
第８８／０２００９号、米国特許第５０８４５３４、５４０５９２２、４５８８
７９０、５０３２６５２、４５４３３９９、４５６４６４７、４５２２９８７号
などに記載されている。好ましい重合温度は、０−２５０℃である。好ましい重
合圧力は、大気圧から３０００気圧である。

【００４４】 好ましい工程の条件は、溶液重合を含み、さらに好ましくは脂肪族又は脂環状
液体希釈剤の存在下で行われる、連続溶液重合法を含む。用語「連続重合」は、
少なくとも重合の生成物が、例えば反応混合物の一部の脱揮発物により、反応混
合物から連続的に除かれることを意味する。好ましくは、１種以上の反応物は、
また、重合中重合混合物に連続的に添加される。好適な脂肪族又は脂環状の液体
希釈剤は、直鎖及び枝分かれ鎖の炭化水素、例えばイソブタン、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、及びこれらの混合物、脂環状の炭化水素、
例えばシクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロ
ヘプタン、及びこれらの混合物、並びにペルフッ素化炭化水素、例えばペルフッ
素化Ｃ_４−１０アルカンを含む。好適な希釈剤は、また、トルエン、エチルベン
ゼン又はキシレンを含む芳香族炭化水素（特に芳香族α−オレフィン例えばスチ
レン又は環置換スチレンとともに使用される）、並びにエチレン、プロピレン、
ブタジエン、シクロペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−
メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１、４−ヘキサジエン、１
−オクテン、１−デセン、スチレン、ジビニルベンゼン、アリルベンゼン、ビニ
ルトルエン（すべての異性体単独又は混合物を含む）を含む液体オレフィン（モ
ノマー又はコモノマーとして作用できる）を含む。前記の混合物も好適である。 殆どの重合反応では、使用される触媒：重合可能な化合物のモル比は、１０^{− １２} ：１−１０^−１：１、さらに好ましくは１０^−１２：１−１０^−５：１であ
る。 本発明の触媒組成物は、また、所望の性質を有するポリマーブレンドを製造す
るために、直列又は並列で接続された別の反応器で少なくとも１種の追加の均一
又は不均一な重合触媒との組合せで利用できる。これら方法の例は、米国特許出
願第０７／９０４７７０号に相当するＷＯ第９４／００５００号に開示されてい
る。さらに特定の方法は、１９９３年１月２９日に出願された米国特許出願第０
８／１０９５８号に開示されている。

【００４５】 分子量コントロール剤が、本発明の共触媒と組み合わせて使用できる。これら
分子量コントロール剤の例は、水素、トリアルキルアルミニウム化合物又は他の
周知の連鎖移動剤を含む。本発明の共触媒の使用の特別な利点は、非常に改善さ
れた触媒能率を有する狭い分子量分布のα−オレフィンホモポリマー及びコポリ
マーを生成する能力（反応条件に応じて）である。好ましいポリマーは、２．５
より少なく、さらに好ましくは２．３より少ないＭｗ／Ｍｎを有する。これらの
せまい分子量分布のポリマー生成物は、改善された引張強さにより非常に望まし
い。 本発明の触媒組成物は、また、オレフィンの気相重合及び共重合に有利に使用
できる。オレフィンの重合のための気相法、特にエチレン及びプロピレンのホモ
重合及び共重合、及びエチレンと高級アルファオレフィン例えば１−ブテン、１
−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンとの共重合は、当業者に周知である。こ
れらの方法は、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰ
Ｅ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びポリプロピレンの製造のため
に大量生産するのに使用される。 使用される気相法は、例えば、重合反応ゾーンとして機械的に撹拌床又は気体
流動床を使用するタイプのものである。好ましいのは、重合反応が、流動化気体
の流れにより、有孔プレート、流動化グリッドの上に支持されたポリマー粒子の
流動床を含む垂直な円筒状の重合反応器で行われる。 床を流動化するのに使用される気体は、重合されるべき１種以上のモノマーを
含み、また床からの反応熱を除くための熱交換媒体として働く。加熱された気体
は、通常、減速ゾーンとしても知られている静止ゾーンを経て反応器の頂部から
でるが、それは、流動床より大きい直径を有しそして気体の流に随伴される細か
い粒子が床に重力で落下する機会を有する。加熱気体流から超微細な粒子を除く
ためにサイクロンを使用するのも有利である。気体は、次に通常、ブローワー又
はコンプレッサーにより床に再循環され、そして一つ以上の熱交換機は重合熱を
気体から取りさる。

【００４６】 床の冷却に好ましい方法は、冷却された再循環気体によりもたらされる冷却に
加えて、床に揮発性液体を供給して蒸発性の冷却効果をもたらす。この場合に使
用される揮発性液体は、例えば、３−８個好ましくは４−６個の炭素原子を有す
る飽和炭化水素のような揮発性不活性液体である。モノマー又はコモノマーそれ
自体が揮発性の液体であるか、又は凝縮してこのような液体をもたらす場合、こ
れは、好適には床に供給できて蒸発性冷却効果をもたらすことができる。このや
り方で使用できるオレフィンモノマーの例は、３−８個好ましくは３−６個の炭
素原子を含むオレフィンである。揮発性液体は、加熱流動床で蒸発して、流動化
気体と混合する気体を形成する。もし揮発性液体がモノマー又はコモノマーであ
るならば、それは床でいくらかの重合を行うだろう。蒸発した液体は、次に加熱
再循環気体の一部として反応器からでて、再循環の圧縮／熱交換部分に入る。再
循環気体は、熱交換で冷却され、もし気体が冷却される温度が露点より下ならば
、液体は気体から沈澱するだろう。この液体は、望ましくは、流動床に連続して
再循環される。例えばヨーロッパ特許Ａ第８９６９１号、米国特許第Ａ４５４３
３９９号、ＷＯ第９４／２５４９５号及び米国特許第Ａ５３５２７４９号に記載
されているように、再循環気体流に運ばれる液体の小滴として床に沈澱した液体
を再循環できる。床への液体の再循環の特に好ましい方法は、液体を再循環気体
流から分離し、そして好ましくは床内に液体の細かい小滴を発生させる方法を使
用して、床中に直接液体を再注入することである。このタイプの方法は、ＷＯ第
９４／２８０３２号に記載されている。 気体流動床に生ずる重合反応は、触媒の連続的又は半連続的な添加により触媒
化される。この触媒は、所望ならば、無機又は有機の支持物質上に支持できる。
触媒は、また、例えば液体不活性希釈剤中で少量のオレフィンモノマーを重合し
て、オレフィンポリマー粒子に埋め込まれた触媒粒子を含む触媒複合物を提供す
ることにより、予備重合段階に用いることもできる。 ポリマーは、触媒、支持された触媒又は床内のプレポリマーの流動化粒子上の
１種以上のモノマーの触媒化重合（共重合）により流動床で直接生成される。重
合反応の開始は、好ましくは目的ポリオレフィンに類似の予め形成されたポリマ
ー粒子の床を使用し、そして触媒、１種以上のモノマー及び任意の他の気体（気
相縮合モードで操作するとき、再循環気体流中に希釈剤気体、水素連鎖移動剤又
は不活性の凝縮可能な気体を有することが望ましい）を導入する前に不活性気体
又は窒素により乾燥することにより床を調整することにより達成される。生成さ
れたポリマーは、望みに応じて流動床から連続的に又は不連続的に放出され、所
望により触媒不活性剤に曝し、そして所望によりペレット化される。

【００４７】 本発明が、特に開示されていない任意のコンポーネントなしに操作できること
を理解すべきである。以下の実施例は、本発明をさらに説明するために提供され
、そしてそれを制限するものと考えてはならない。逆のことを述べていない限り
、すべての部及び％は、重量による。用語「１晩」は、もし使用されるならば、
約１６−１８時間の時間を意味し、「室温」は、もし使用されるならば、２０−
２５℃の温度を意味し、そして「混合アルカン」は、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓ Ｉｎｃ．から商品名Ｉｓｏｐａｒ Ｅ（商標）の下で市販されているほ
とんどＣ_６−Ｃ_１２アルカンの混合物を意味する。 大気に敏感な物質のすべての取り扱いは、アルゴンを満たした真空雰囲気グロ
ーブボックス中、又は標準のＳｈｌｅｎｋ技術を使用する高度の真空ラインで行
われた。トルエンは、活性化アルミナ（Ｋａｉｓｅｒ Ａ−２）及び支持された
銅（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ、Ｃｕ−０２２４ Ｓ）を充填したカラムに通すことに
より精製された。ヘキサンは、ナトリウムベンゾフェノンケチルからの蒸留によ
り精製された。トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（ＴＰＢ）は、Ｂｏｕ
ｌｄｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから購入された。カリウムベンジルは、トルエ
ン中で生成したＳｃｈｌｏｓｓｅｒの塩基から製造された。ｎ−ブチルフェロセ
ンは、Ａｌｆａから購入され、さらに精製することなく使用された。イミダゾー
ル、ジクロロメタン（無水、密封）、１８−クラウン−６、クロロトリフェニル
メタン、沃素及び上述されていない塩は、Ａｌｄｒｉｃｈから購入されそして受
け取ったままで使用された。カリウムアジドは、Ａｔｏｍｅｒｇｉｃ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐ．から購入されそして受け取ったままで使用された。ジオ
クタデシルメチルアミンは、Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ（Ａｒｍｅｅｎ Ｍ２ＨＴ）
から購入されそして受け取ったままで使用された。

【００４８】 実施例 １ カリウムビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）アジド（ｋ（（Ｃ_６ Ｆ_５）_３Ｂ）_２Ｎ_３） カリウムアジド（２３８．０ｍｇ、２．９３０ｍモル）、ＴＰＢ（３０００．
０ｍｇ、５．８５９ｍモル）、１８−クラウン−６（７．７ｍｇ、０．０２９ｍ
モル）及びトルエン（２１ｍＬ）を、５０ｍＬ容フラスコに入れそしてアルゴン
下還流加熱した。１６時間後、混合物を冷却し、細かい無色の固体を放置して沈
澱させ、そして上澄液をデカンテーションした。固体を、７ｍＬずつのトルエン
で３回洗い、真空乾燥した。収量は３０７５ｍｇ（９４．９７％）であった。 ジオクタデシルメチルアンモニウムビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボ
ラン）アジド（［（Ｃ_１８Ｈ_３７）_２ＣＨ_３ＮＨ］［（（Ｃ_６Ｆ_５）_３Ｂ）_２Ｎ _３ ］） カリウムビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）アジド（１５００
．０ｍｇ、１．３５７３ｍモル）及びジオクタデシルメチルアンモニウムクロリ
ド（７７７．０ｍｇ、１．３５７３ｍモル）を５０ｍＬ容フラスコに入れた。固
体を−７８℃に冷却し、そしてアルゴン向流下注射器により加えて２０ｍＬのジ
クロロメタンに移した。撹拌した混合物を加温した後、初めの固体を溶解し、そ
して無色の固体の細かい沈澱が形成された。固体を濾過により取り出し、５ｍＬ
ずつのジクロロメタンで２回洗った。濾液を高真空で蒸留すると、無色の油を得
た。収量は１６４６ｍｇ（７５．３３％）であった。

【００４９】 実施例 ２ ナトリウムビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）ジシアンアミド（
Ｋ（（Ｃ_６Ｆ_５）_３Ｂ）_２ＮＣＮＣＮ） ナトリウムジシアンアミド（１７３．９ｍｇ、１．９５３ｍモル）、ＴＰＢ（
２０００．０ｍｇ、３．９０６３ｍモル）、１８−クラウン−６（５．２ｍｇ、
０．００２０ｍモル）及びトルエン（２１ｍＬ）を５０ｍＬ容フラスコに入れ、
アルゴン下還流加熱した。４時間後、混合物を冷却し、無色の液体を沈降させそ
して上層を捨てた。濃い且つ移動する液体を７ｍＬずつのトルエンで３回洗い、
真空で乾燥して無色のガラス状固体を得た。収量は１６５８．９ｍｇ（７６．３
２％）であった。

【００５０】 実施例 ３ ジオクタデシルメチルアンモニウムビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボ
ラン）ジシアンアミド（［（Ｃ_１８Ｈ_３７）_２ＣＨ_３ＮＨ］［（（Ｃ_６Ｆ_５）_３ Ｂ）_２ＮＣＮＣＮ］） ナトリウムビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）ジシアンアミド
（１０００．０ｍｇ、０．８９８５ｍモル）及びジオクタデシルメチルアンモニ
ウムクロリド（５１４．４ｍｇ、０．８９８５ｍモル）を５０ｍＬ容フラスコに
入れた。固体を、アルゴン向流下注射器を経て加えて２０ｍＬのジクロロメタン
に移した。混合物を撹拌後、初めの固体を溶解しそして無色の固体の細かい沈澱
が形成された。固体を濾過により取り出し、５ｍＬずつのジクロロメタンで２回
洗った。濾液を高真空で蒸留すると、淡いベージュ色の粘度の高い油が形成され
た。収量は、７４７．５ｍｇ（５１．１３％）であった。

【００５１】 実施例 ３ カリウムイミダゾリド（ＫＣ_３Ｈ_３Ｎ_２） イミダゾール（２６１．４ｍｇ、３．８４０ｍモル）、カリウムベンジル（５
００．０ｍｇ、３．８３９ｍモル）及びトルエン（１４ｍＬ）を２５ｍＬ容フラ
スコで混合し、アルゴン下還流加熱した。カリウムベンジルの赤オレンジ色は混
合物が還流に達するにつれ消え、無色の固体のスラリーが残った。４時間後、混
合物を冷却し、固体を濾過により単離し、真空下乾燥すると、３８３．８ｍｇ（
９４．１６％収率）の白色の粉末を得た。 カリウムビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）イミダゾリド（Ｋ（
（Ｃ_６Ｆ_５）_３Ｂ）_２Ｃ_３Ｈ_３Ｎ_２） カリウムイミダゾリド（３１１．１ｍｇ、２．９３０ｍモル）、ＴＰＢ（３０
００．０ｍｇ、５．８５９４ｍモル）、１８−クラウン−６（７．７ｍｇ、０．
００２９ｍモル）及びトルエン（２１ｍＬ）を５０ｍＬ容フラスコに入れ、アル
ゴン下還流加熱した。１６時間後、混合物を冷却し、無色の固体を放置して沈降
させ、上層を捨てた。固体を１４ｍＬずつのトルエンを３回洗い、真空下乾燥し
てボーンホワイト色の固体を得た。収量は３４０２ｍｇ（１０２．７％）であっ
た。

【００５２】 ジオクタデシルメチルアンモニウムビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボ
ラン）イミダゾリド（［（Ｃ_１８Ｈ_３７）_２ＣＨ_３ＮＨ］［（（Ｃ_６Ｆ_５）_３Ｂ
）_２Ｃ_３Ｈ_３Ｎ_２］） カリウムビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）イミダゾリド（１
０００．０ｍｇ、０．８１８１ｍモル）及びジオクタデシルメチルアンモニウム
クロリド（４６８．３ｍｇ、０．８１８０ｍモル）を、フリップ−フリットの５
０ｍＬ容フラスコに入れた。固体を、アルゴン向流下注射器を経て加える２０ｍ
Ｌのジクロロメタンに移した。混合物を撹拌するにつれ、初めの固体が溶解しそ
して無色の固体の細かい沈澱が形成された。固体を濾過により取り出し、１０ｍ
Ｌずつのジクロロメタンで２回洗った。濾液を高真空で蒸留すると、淡い黄色の
粘度の高い油が形成された。収量は、１２５９．１ｍｇ（９４．５２％）であっ
た。 ２）イミダゾール（０．１３３０ｇ、１．９５４ｍモル）、トリス（ペンタフル
オロフェニル）ボラン（２．００００ｇ、３．９０６３ｍモル）及びジオクタデ
シルメチルアミン（１．０４６９ｇ、１．９５３１ｍモル）を５０ｍＬ容フラス
コに入れ、２１ｍＬのトルエンに移し、１６時間アルゴン下還流した。揮発物を
次に真空下蒸発させると、２．８５９１ｇ（収率８９．９１％）の高粘度の黄褐
色の油を得た。

【００５３】 実施例 ４ ナトリウムテトラキス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）テトライミ
ダゾイルボレート（Ｎａ（（ Ｃ_６Ｆ_５）_３Ｂ）_２Ｃ_３Ｈ_３Ｎ_２）_４Ｂ） ナトリウムテトライミダゾイルボレート（２９５．０ｍｇ、０．９７６６ｍモ
ル）、ＴＰＢ（２０００．０ｍｇ、３．９０６３ｍモル）、１８−クラウン−６
（２．６ｍｇ、０．０１０ｍモル）及びトルエン（２１ｍＬ）を５０ｍＬ容フラ
スコに入れ、アルゴン下還流加熱した。１６時間後、混合物を冷却し、ベージュ
色の油を放置して沈降させ、上層を捨てた。油を１４ｍＬのトルエンで１回洗い
、真空下乾燥して黄白色の固体を得た。収量は２２３６．７ｍｇ（９７．４６％
）であった。 ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（トリス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボラン）テトライミダゾイルボレート（［（ Ｃ_１８Ｈ_３７）_２ＣＨ_３ＮＨ ］［（（ Ｃ_６Ｆ_５）_３ＢＣ_３Ｈ_３Ｎ_２）_４Ｂ）］） ナトリウムテトラキス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）テトライ
ミダゾイルボレート（１５００．０ｍｇ、０．６３８３ｍモル）及びジオクタデ
シルメチルアンモニウムクロリド（３６５．４ｍｇ、０．６３８３ｍモル）をフ
リップ−フリットの５０ｍＬ容フラスコに入れた。固体を、アルゴン向流下注射
器を経て加えて２０ｍＬのジクロロメタンに移した。混合物を撹拌するにつれ、
初めの固体が溶解しそして無色の固体の細かい沈澱が形成された。固体を濾過に
より取り出し、１０ｍＬずつのジクロロメタンで２回洗った。濾液を高真空で蒸
留すると、ベージュ色の粘度のガラス状物が形成された。収量は、１６８５．０
ｍｇ（９２．１７％）であった。

【００５４】 実施例 ５ ジオクタデシルメチルアンモニウムビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボ
ラン）ベンゾトリアゾリド（［（ Ｃ_１８Ｈ_３７）_２ＣＨ_３ＮＨ］［（（ Ｃ_６Ｆ _５ ）_３Ｂ）_２Ｃ_３Ｈ_３Ｎ_２］） ベンゾトリアゾール（０．２３２７ｇ、１．９５３ｍモル）、トリス（ペンタ
フルオロフェニル）ボラン（２．００００ｇ、３．９０６３ｍモル）及びジオク
タデシルメチルアミン（１．０４６９ｇ、１．９５３１ｍモル）を５０ｍＬ容フ
ラスコに入れ、２１ｍＬのトルエンに移し、４時間アルゴン下還流した。揮発物
を次に真空下蒸発させると、２．３ｇ（７０％）の非常に粘度の高いベージュ色
のガラス状物を得た。

【００５５】 実施例 ６ ジオクタデシルメチルアンモニウムビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボ
ラン）−５、６−ジメチルベンズイミダゾリド（［（ Ｃ_１８Ｈ_３７）_２ＣＨ_３ ＮＨ］［（（ Ｃ_６Ｆ_５）_３Ｂ）_２Ｃ_９Ｈ_９Ｎ_２］） ５、６−ジメチルベンズイミダゾール（０．２８５５ｇ、１．９５３ｍモル）
、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（２．００００ｇ、３．９０６３ｍ
モル）及びジオクタデシルメチルアミン（１．０４６９ｇ、１．９５３１ｍモル
）を５０ｍＬ容フラスコに入れ、２１ｍＬのトルエンに移し、１６時間アルゴン
下還流した。揮発物を次に真空下蒸発させた。収量は、３．０６０ｇ（９１．８
４％）であった。

【００５６】 実施例 ７ ジオクタデシルメチルアンモニウムビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボ
ラン）ベンズイミダゾリド（［（ Ｃ_１８Ｈ_３７）_２ＣＨ_３ＮＨ］［（（ Ｃ_６Ｆ _５ ）_３Ｂ）_２Ｃ_７Ｈ_５Ｎ_２］） ベンズイミダゾール（０．２３０７ｇ、１．９５３ｍモル）、トリス（ペンタ
フルオロフェニル）ボラン（２．００００ｇ、３．９０６３ｍモル）及びジオク
タデシルメチルアミン（１．０４６９ｇ、１．９５３１ｍモル）を５０ｍＬ容フ
ラスコに入れ、２１ｍＬのトルエンに移し、３．５時間アルゴン下還流した。揮
発物を次に真空下蒸発させた。収量は、２．９９３ｇ（９１．３３％）であった
。

【００５７】 実施例 ８ ジオクタデシルメチルアンモニウムビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボ
ラン）−４、５−ジクロロイミダゾリド（［（ Ｃ_１８Ｈ_３７）_２ＣＨ_３ＮＨ］ ［（（ Ｃ_６Ｆ_５）_３Ｂ）_２Ｃ_３ＨＮ_２Ｃｌ_２］） ４、５−ジクロロイミダゾール（０．２６７５ｇ、１．９５３ｍモル）、トリ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（２．００００ｇ、３．９０６３ｍモル）
及びジオクタデシルメチルアミン（１．０４６９ｇ、１．９５３１ｍモル）を５
０ｍＬ容フラスコに入れ、２１ｍＬのトルエンに移し、アルゴン下還流した。揮
発物を次に真空下蒸発させた。収量は、２．９３７ｇ（８８．６２％）であった
。

【００５８】 実施例 ９ ジオクタデシルメチルアンモニウムビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボ
ラン）−４、５−ジフェニルイミダゾリド（［（ Ｃ_１８Ｈ_３７）_２ＣＨ_３ＮＨ ］［（（ Ｃ_６Ｆ_５）_３Ｂ）_２Ｃ_１５Ｈ_１１Ｎ_２］） ４、５−ジフェニルイミダゾール（０．４３０２ｇ、１．９５３ｍモル）、ト
リス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（２．００００ｇ、３．９０６３ｍモル
）及びジオクタデシルメチルアミン（１．０４６９ｇ、１．９５３１ｍモル）を
５０ｍＬ容フラスコに入れ、２１ｍＬのトルエンに移し、アルゴン下１５時間還
流した。揮発物を次に真空下蒸発させた。収量は、３．２１７ｇ（９２．５２％
）であった。

【００５９】 実施例 １０ ジオクタデシルメチルアンモニウムビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボ
ラン）−１、２、４−トリアゾリド（［（ Ｃ_１８Ｈ_３７）_２ＣＨ_３ＮＨ］［（ （ Ｃ_６Ｆ_５）_３Ｂ）_２Ｃ_２Ｈ_２Ｎ_３］） １、２、４−トリアゾール（０．１３４９ｇ、１．９５３ｍモル）、トリス（
ペンタフルオロフェニル）ボラン（２．００００ｇ、３．９０６３ｍモル）及び
ジオクタデシルメチルアミン（１．０４６９ｇ、１．９５３１ｍモル）を５０ｍ
Ｌ容フラスコに入れ、２１ｍＬのトルエンに移し、アルゴン下５時間還流した。
揮発物を次に真空下蒸発させた。収量は、２．７０２ｇ（８４．９２％）であっ
た。

【００６０】 実施例 １１ カリウムビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）シアニド（Ｋ（（ Ｃ_６Ｆ_５）_３Ｂ）_２ＣＮ） カリウムシアニド（６５．１ｍｇ、１．０００ｍモル）、ＴＰＢ（１０２４ｍ
ｇ、２．０００ｍモル）、１８−クラウン−６（２．６ｍｇ、０．０１０ｍモル
）及びトルエン（２０ｍＬ）を５０ｍＬ容フラスコに入れ、撹拌しそしてアルゴ
ン下還流加熱した。２４時間後、混合物を冷却し、細かい無色の固体を放置して
沈降させ、上澄液をデカンテーションした。固体を３．５ｍＬずつのトルエンで
２回洗い、真空下乾燥した。収量は、８５４．９ｍｇ（７８．５％）であった。

【００６１】 実施例 １２ トリフェニルカルベニウムビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）シ
アニド（［Ｐｈ_３Ｃ］［（（ Ｃ_６Ｆ_５）_３Ｂ）_２ＣＮ］） カリウムビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）シアニド（８２７
．５ｍｇ、０．７５９８ｍモル）及びクロロトリフェニルメタン（２１１．８ｍ
ｇ、０．７５９７ｍモル）を５０ｍＬ容フラスコに入れた。撹拌している固体を
、アルゴン向流下注射器により添加されて１０ｍＬのジクロロメタンに移した。
直ぐに反応が生じ、濃い黄色の溶液及び無色の固体を得た。固体を濾過により取
り出し、全ての色がなくなるまで、洗った（４ｍＬずつ４回）。濾液を真空下濃
縮して４ｍＬにし、−７８℃に冷却し、１０ｍＬのヘキサンにより希釈した。褐
色の油の得られた懸濁物を加温し、撹拌した。油は固化し、次に３０分間撹拌後
カナリヤ黄色の固体に蒸解した。黄色の固体を濾過により単離し、高真空下乾燥
した。収量は、９３５．３ｍｇ（９５．２０％）であった。

【００６２】 実施例 １２ カリウムビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）シアニド−^１３Ｃ（
Ｋ（（ Ｃ_６Ｆ_５）_３Ｂ）_２ ^１３ＣＮ） カリウムシアニド−Ｃ^１３（１９３．７ｍｇ、２．９３０ｍモル）、ＴＰＢ（
３０００．０ｍｇ、５．８５９ｍモル）、１８−クラウン−６（７．７ｍｇ、０
．０２９ｍモル）及びトルエン（２５ｍＬ）を５０ｍＬ容フラスコに入れ、撹拌
しそしてアルゴン下還流加熱した。２４時間後、混合物を冷却し、細かい無色の
固体を放置して沈降させ、上澄液をデカンテーションした。固体を１４ｍＬずつ
のトルエンで３回洗い、真空下乾燥した。収量は、３０２０ｍｇ（９４．７％）
であった。 ジオクタデシルメチルアンモニウムビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボ
ラン）シアニド−^１３Ｃ（［（ Ｃ_１８Ｈ_３７）_２ＣＨ_３ＮＨ］［（（ Ｃ_６Ｆ_５ ）_３Ｂ）_２ ^１３ＣＮ］） カリウムビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）シアニド−^１３Ｃ
（１５００．０ｍｇ、１．３７６０ｍモル）及びジオクタデシルメチルアンモニ
ウムクロリド（７８７．７ｍｇ、１．３７６０ｍモル）を５０ｍＬ容フラスコに
入れた。固体を−７８℃に冷却し、アルゴン向流下注射器により添加されて２０
ｍＬのジクロロメタンに移した。撹拌混合物を加温するにつれ、初めの固体が溶
解し、無色の固体の細かい沈澱が形成された。固体を濾過により取り出し、１０
ｍＬのジクロロメタンにより洗った。濾液を高真空下蒸発させると、ほとんど無
色の非常に粘度の高い油を得た。収量は、１６４６ｍｇ（７５．３３％）であっ
た。

【００６３】 実施例 １３ ｎ−ブチルフェロセニウムトリヨーダイド（［（Ｃ_５Ｈ_５）（（Ｃ_４Ｈ_９）Ｃ_５ Ｈ_４）Ｆｅ）］［Ｉ_３］） ｎ−ブチルフェロセン（５．０ｇ、２１ｍモル）、沃素（８．１ｇ、３２ｍモ
ル）及び５０ｍＬの無水エタノールをフラスコに入れた。混合物を撹拌し、温水
浴により４５℃に加熱し、１時間温かく保持した。得られる黒色の結晶性固体を
濾過により単離し、２５ｍＬずつのエタノールで４回洗い、風乾した。収量は、
１２．２ｇ（９３％）であった。 ｎ−ブチルフェロセニウムビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）シ
アニド−^１３Ｃ（［（Ｃ_５Ｈ_５）（（Ｃ_４Ｈ_９）Ｃ_５Ｈ_４）Ｆｅ）］［（（ Ｃ _６ Ｆ_５）_３Ｂ）_２ ^１３ＣＮ］） カリウムビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）シアニド−^１３Ｃ
（８７５．１ｍｇ、０．８０２８ｍモル）及びｎ−ブチルフェロセニウムトリヨ
ーダイド（５００．０ｍｇ、０．８０２８ｍモル）を５０ｍＬ容フラスコに入れ
た。撹拌している固体を、アルゴン向流下注射器で添加される２０ｍＬのジクロ
ロメタンに移した。混合物をさらに１５分間撹拌し、次に濾過して無色の固体を
取り出し、それを５ｍＬずつの溶媒で２回洗った。透明な黄バイオレット色の濾
液を真空下５ｍＬに濃縮し、−７８℃に冷却し、得られる青色の結晶を濾過によ
り単離し、そして真空で乾燥した。収量は、６９０．７ｍｇ（６６．５％）であ
った。

【００６４】 実施例 １４ ジオクタデシルメチルアンモニウム１、３−ビス（トリス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボラン）−４、４−ジメチルイミダゾリニド（［（ Ｃ_１８Ｈ_３７）_２Ｃ Ｈ_３ＮＨ］［（（ Ｃ_６Ｆ_５）_３Ｂ）_２Ｃ_５Ｈ_９Ｎ_２］） ４、４−ジメチルイミダゾリン（０．１９２ｇ、１．９５ｍモル）を、５０ｍ
Ｌ容フラスコ中のトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（２．００ｇ、３．
９１ｍモル）、ジオクタデシルメチルアミン（１．０５ｇ、１．９５ｍモル）及
び２１ｍＬのトルエンの混合物に滴下し、撹拌しそして５時間アルゴン下還流し
た。揮発物を次に真空下蒸発させて、２．５４ｇの粘性のある黄色のガラス状物
を得た。収率は７８．３％であった。

【００６５】 実施例 １５ ジオクタデシルメチルアンモニウム１、３−ビス（トリス（ペンタフルオロフェ
ニル）アルマン）イミダゾリニド（［（ Ｃ_１８Ｈ_３７）_２ＣＨ_３ＮＨ］［（（
Ｃ_６Ｆ_５）_３Ａｌ）_２Ｃ_３Ｈ_３Ｎ_２］） イミダゾール（０．０６４ｇ、０．９４７ｍモル）、ビス（トリス（ペンタフ
ルオロフェニル）アルマン（１．０００ｇ、１．８９ｍモル）及びジオクタデシ
ルメチルアミン（０．５０７ｇ、０．９４７ｍモル）を５０ｍＬ容フラスコに入
れ、２１ｍＬのトルエンに移し、そして５時間アルゴン下還流した。揮発物を次
に真空下蒸発させて、１．４６ｇ（９２．６％収率）の粘性のあるベージュ色の
油を得た。

【００６６】 実施例 １６ ジオクタデシルメチルアンモニウム１、３−ビス（トリス（ペンタフルオロフェ
ニル）アルマン）２−ウンデシルイミダゾリニド（［（ Ｃ_１８Ｈ_３７）_２ＣＨ _３ ＮＨ］［（（ Ｃ_６Ｆ_５）_３Ａｌ）_２Ｃ_３Ｈ_３Ｎ_２］） ウンデシルイミダゾール（０．２６７ｇ、１．２０ｍモル）、トリス（ペンタ
フルオロフェニル）アルマン（１．２７ｇ、２．４０ｍモル）及びジオクタデシ
ルメチルアミン（０．６４ｇ、１．２０ｍモル）を５０ｍＬ容フラスコに入れ、
１０ｍＬのＩｓｏｐａｒ−Ｅに移し、４．５時間アルゴン下還流した。揮発物を
次に真空下蒸発させて２．１８ｇ（１００％収率）の粘性のあるベージュ色の油
を得た。

【００６７】 金属錯体の製造 以下の重合において、使用される金属錯体のあるものは、以下のやり方で製造
された。 無水Ｃ_６Ｄ_６及びＣＨ_２Ｃｌ_２は、Ａｌｄｒｉｃｈから購入され、そして受け
取ったまま使用された。ＮＭＲスペクトルは、Ｖａｒｉａｎ ＸＬ−３００装置
（^１Ｈ、３００ＭＨｚ；^１３Ｃ｛^１Ｈ｝、７５ＭＨｚ）で記録された。ＭｅＬｉ
、ビス（ジクロロメチルシリル）エタン、トリエチルアミン及びｔｅｒｔ−ブチ
ルアミンは、Ａｌｄｒｉｃｈから購入され、そして受け取ったまま使用された。
ビス（ジクロロメチルシリル）ヘキサン（Ｕｎｉｔｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔ
ｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）、ｎ−ブチルリチウム（ＡＣＲＯＳ）及び２−メチル
−４−フェニルインデン（Ｂｏｕｌｄｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）を受け取っ
たまま使用した。１−Ｎ−ピロリジンインデンは、Ｎｏｌａｎｄら、ＪＯＣ、１
９８１、４６（１９４０）のルートにより製造された。そのリチウム塩である（
１−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデニル）リチウムは、ヘキサン中でブチ
ルリチウムと反応させ、濾過により採取された。^１Ｈ及び^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ
スペクトルは、テトラメチルシランに関連して報告され、そして残存溶媒のピー
クを参考にする。

【００６８】 製造 １ （μ−（（１、１´−（１、６−ヘキサンジイル）ビス（Ｎ−（１、１−ジメチ
ルエチル）−１−メチル−１−（（１、２、３、３ａ、７ａ、−η）−３−（１
−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナート−κＮ）（４
−））））テトラクロロジチタン

【００６９】

【化１１】

【００７０】 Ａ）１、１´−（１、６−ヘキサンジイル）ビス（１−クロロ−Ｎ−（１、１−
ジメチルエチル）−１−メチル）−シランアミン ジクロロメタン２５０ｍＬ中の１、６−ビス（クロロメチルシリル）ヘキサン
（２５．００ｇ、８０．１ｍモル）及びトリエチルアミン（２４．６ｍＬ、０．
１７６モル）の−１０℃の溶液に、１時間かけて、ジクロロメタン１００ｍＬ中
のｔｅｒｔ−ブチルアミン（１６．８ｍＬ、０．１６０モル）の溶液を滴下した
。懸濁物を放置して室温に加温した。１晩撹拌後、揮発物のほとんどを真空下除
いた。生成物を１７５ｍＬのヘキサン中に抽出し、濾過しそしてヘキサンを真空
下除くと、淡ピンク色の粘性のある液体として、２９．５ｇ（９６％収率）の１
、１´−（１、６−ヘキサンジイル）ビス（１−クロロ−Ｎ−（１、１−ジメチ
ルエチル）−１−メチル）−シランアミンを得た。^１ Ｈ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６）：１．３５（ｍ、４Ｈ）、１．２４（ｍ、４Ｈ）、１
．１３（ｓ、１８Ｈ）、１．０３（ｂｒ ｓ、２Ｈ）、０．７５（ｍ、４Ｈ）、
０．３３（ｓ、６Ｈ）。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝（Ｃ_６Ｄ_６）：５０．３５、３３．４２
、３２．９５、２３．７４、２０．３４、３．１２。

【００７１】 Ｂ）１、１´−（１、６−ヘキサンジイル）ビス（１−クロロ−Ｎ−（１、１−
ジメチルエチル）−１−メチル−１−（３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−イン
デン−１−イル）−シランアミン ２０ｍＬのＴＨＦ中の１、６−ビス（Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−１−クロロ
−１−メチルシランアミン）ヘキサン（１．５０ｇ、３．８９ｍモル）の−３０
℃の溶液に、１０ｍＬのＴＨＦ中の（１−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデ
ニル）リチウム（１．４９ｇ、７．７８ｍモル）の予め冷却した（−３０℃）溶
液を加えた。反応物を放置して室温にすると、それは次第に濃色になりそして僅
かな緑の蛍光を有する濃い赤／紫色の溶液に変化した。１６時間後、揮発物を真
空下除き、ヘキサンを真空下濾液から除くと、２．５ｇ（９２％収率）の１、１
´−（１、６−ヘキサンジイル）ビス（１−クロロ−Ｎ−（１、１−ジメチルエ
チル）−１−メチル−１−（３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−
イル）−シランアミンを赤／紫色の油として得た。^１ Ｈ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６）：７．７１（ｍ、４Ｈ）、７．２７（ｍ、４Ｈ）、５
．４７／５．４３（２ｓ、２Ｈ、異性体）、３．５１（ｓ、２Ｈ）、３．２９（
ｂｒ ｓ、８Ｈ）、１．６４（ｓｈ ｍ、８Ｈ）、１．３０（ｍ、８Ｈ）、１．
１１（いくらかの鋭いピークのセット、１８Ｈ）、０．６１６（ｂｒ ｓ、２Ｈ
）、０．５０（ｓ、４Ｈ）、０．２０／０．０４（２シングレット、６Ｈ、異性
体）。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝（Ｃ_６Ｄ_６）：１４９．２１、１４６．９９、１４１．６
６、１２４．８５、１２４．６３、１２３．９５、１２３．８２、１２０．９５
、１０５．１１、５０．８６、４９．５４、４３．２０（ｍ）、３４．０５、２
５．４２、２４．５１、１７．２５／１６．１９（異性体）、−０．７１／−１
．８８（異性体）。

【００７２】 Ｃ）１、１´−（１、６−ヘキサンジイル）ビス（ Ｎ−（１、１−ジメチルエ チル）−１−メチル−１−（３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−
イル）^−２、（ｄｅｌｏｃ−１、２、３、３ａ、７ａ：１´、２´、３´、３´
ａ、７´ａ）−シランアミン、ジリチウム、ジリチウム塩 トルエン５０ｍＬ中の１、１´−（１、６−ヘキサンジイル）ビス（（Ｎ−（
ｔｅｒｔ−ブチル）−１−メチル−１−（３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−イ
ンデン−１−イル）−シランアミン））ヘキサン（２．４５ｇ、３．６ｍモル）
の溶液に、１５分間かけて、ヘキサン中のｎ−ブチルリチウムの溶液（１．６０
Ｍ、９．４２ｍＬ、１５．０ｍモル）を添加した。添加期間にわたって、初めの
赤い溶液は、オレンジ色になり、次に黄色の沈澱が形成された。１４時間撹拌後
、黄色の沈澱を濾過により集め、１０ｍＬずつのトルエンにより２回洗い、次に
１０ｍＬずつのヘキサンにより２回洗った。濃い黄色の固体を８時間真空下乾燥
して所望の生成物２．６ｇ（定量的収量）を得た。

【００７３】 Ｄ）（μ−（（１、１´−（１、６−ヘキサンジイル）ビス（ Ｎ−（１、１− ジメチルエチル）−１−メチル−１−（（１、２、３、３ａ、７ａ−η）−３−
（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナート−κＮ）
（４−））））テトラクロロジチタン ３０ｍＬのＴＨＦ中のＴｉＣｌ_３（ＴＨＦ）_３（１．４２ｇ、３．８２ｍモル
）の予め冷却した（−３０℃）懸濁物に、１、６−ビス（（Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブ
チル）−１−メチル−１−（３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−
イル）−シランアミン））ヘキサンテトラリチウム塩（１．３５ｇ、１．９１ｍ
モル）の予め冷却した（−３０℃）３０ｍＬＴＨＦ溶液を添加した。直ぐに、色
が濃い青／緑に変化した。４５分間室温で撹拌後、ＰｂＣｌ_２（０．８ｇ、２．
８７８９ｍモル）を添加した。色は次第に濃い青／紫に変化し、鉛のボールが形
成された。１時間後、揮発物を真空下除き、生成物を２５ｍＬのトルエンに抽出
し、濾過しそして揮発物を真空下除いた。濃い青／紫色の残留物を４時間真空下
乾燥し、次にヘキサン（３０ｍＬ）中で砕いた。ヘキサンを真空下除き、３０ｍ
Ｌのヘキサンを添加し、次に粉砕を再び行った。得られた紫／黒色の懸濁物を濾
過し、固体をヘキサンで洗い、１晩真空下乾燥すると、紫／黒色の固体として所
望の生成物１．４２ｇ（８３％収率）を得た。^１ Ｈ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６）：７．６２（ｂｒ ｓ、４Ｈ）、７．０８（ｂｒ ｓ
、４Ｈ）、５．６７（ｍ、２Ｈ）、３．５８（ｂｒ ｓ、４Ｈ）、３．２２（ｂ
ｒ ｓ、４Ｈ）、１．４９（ｂｒ ｓ、３６Ｈ）、１．８−０．５０（ｍ、２３
Ｈ）。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝（Ｃ_６Ｄ_６）：１４９．７（ｍ）、１３６．５、１３５．
５、１２９．０４、１２８．９、１２７．２、１２６．４、１２５．３、１０６
．７７／１０６．２９（異性体）、９２．３、６０．９、５０．６、２５．７、
２４．３／２４．０（異性体）、１９．７、１８．１９、１４．３４、１．８７
／−０．５４（異性体）。

【００７４】 製造 ２ （μ−（（１、１´−（１、６−ヘキサンジイル）ビス（ Ｎ−（１、１−ジメ チルエチル）−１−メチル−１−（（１、２、３、３ａ、７ａ−η）−３−（１
−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナート−κＮ）（４
−））））テトラメチルジチタン

【００７５】

【化１２】

【００７６】 １０ｍＬのジエチルエーテル中の（μ−（（１、１´−（１、６−ヘキサンジ
ル）ビス（ Ｎ−（１、１−ジメチルエチル）−１−メチル−１−（（１、２、 ３、３ａ、７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル
）シランアミナート−κＮ）（４−））））テトラクロロジチタン（０．１８９
ｇ、０．２１ｍモル）の懸濁物に、ＭｅＬｉ（１．４Ｍ／Ｅｔ_２Ｏ、０．５９ｍ
Ｌ、０．８２ｍモル）の溶液を添加した。直ぐに、溶液は濃赤色に変わった。１
時間室温で撹拌後、揮発物を真空下除き、生成物を２０ｍＬのヘキサン中に抽出
した。懸濁物を濾過し、褐色のフィルターケーキを、認めるのことのできる赤色
が洗液に出なくなるまで洗った。揮発物を赤い濾液から除き、残留物を１時間真
空下乾燥した。残留物をヘキサン（１５ｍＬ）中に抽出し、濾過して痕跡量の細
かい粒状物を除いた。ヘキサンを真空下濾液から除き、得られる赤い「フレーク
」状の固体を１晩真空下乾燥して、０．１３０ｇ（７５％収率）の赤い固体を得
た。^１ Ｈ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６）：７．７３（ｍ、２Ｈ）、７．５０（ｍ、２Ｈ）、７
．０４（ｍ、２Ｈ）、６．８９（ｍ、２Ｈ）、５．４２（ｍ、２Ｈ）、３．４３
（ｍ、４Ｈ）、３．２５（ｍ、４Ｈ）、１．５３（ｓｈ ｍ、３６Ｈ）、１．８
−０．５０（ｍ、２０Ｈ）、０．０９（ｂｒ ｓ、６Ｈ）。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝（Ｃ _６ Ｄ_６）：１４４．１６（ｍ）、１３３．９９、１３３．３１、１２５．６０、
１２５．１３、１２４．７３、１２３．９０、１０４．６４２、１０４．０２、
８３．９０、５７．７８、５４．３４、５４．１３、５０．６３、４８．８６、
３４．９１、３３．９９、３３．８６、２６．０５、２４．７３、２４．３８、
２０．８４、１９．２０、２．８６、０．３９。

【００７７】 製造 ３ （μ−（（１、１´−（１、２−エタンジイル）ビス（ Ｎ−（１、１−ジメチ ルエチル）−１−メチル−１−（（１、２、３、３ａ、７ａ−η）−３−（１−
ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナート−κＮ）（４−
））））テトラクロロジチタン

【００７８】

【化１３】

【００７９】 Ａ）１、１´−（１、２−エタンジイル）ビス（１−クロロ−Ｎ−（１、１−ジ
メチルエチル）−１−メチル）シランアミン ５０ｍＬのＣＨ_２Ｃｌ_２中の１、６−ビス（ジクロロメチルシリル）エタン（
５．００ｇ、１９．５ｍモル）及びトリエチルアミン（６．０ｍＬ、４３ｍモル
）の−１０℃溶液に、１時間かけて、２０ｍＬのＣＨ_２Ｃｌ_２中のｔｅｒｔ−ブ
チルアミン（４．１ｍＬ、３９．０ｍモル）の溶液を滴下した。得られた白色の
懸濁物を放置して室温にした。１６時間撹拌後、殆どの溶媒を真空下除き、７５
ｍＬのヘキサンを添加した。得られた懸濁物を濾過し、揮発物を真空下濾液から
除いて、淡いピンク色の油状固体として１、６−ビス（Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル
）−１−クロロ−１−メチルシランアミン）エタン（５．７ｇ、９７％収率）を
得た。^１ Ｈ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６）：１．１２（ｓ、１８Ｈ）、１．０３（ｂｒ ｓ、２
Ｈ）、０．９１（ｍ、４Ｈ）、０．３３／０．３２（２個のｓ、６Ｈ、異性体）
。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝（Ｃ_６Ｄ_６）：５０．３６、３３．３２、３２．９５、１２．
６５／１２（２個のピーク／異性体）、２．３９／２．１３（２個のピーク／異
性体）。

【００８０】 Ｂ）１、１´−（１、２−エタンジイル）ビス（Ｎ−（１、１−ジメチルエチル
）−１−メチル−１−（３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル
）−シランアミン １０ｍＬのＴＨＦ中の（１−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデニル）リチ
ウム（１．７０５ｇ、８．９２ｍモル）の−３０℃溶液に、５ｍＬのＴＨＦ中の
１、６−ビス（Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−１−クロロ−１−メチルシランアミ
ン）エタン（１．４７ｇ、４．４６ｍモル）の−３０℃溶液を添加した。反応物
を放置して室温にするとそれは次第に色が濃くなり、僅かな緑の蛍光を有する濃
い赤／紫色の溶液に変化した。室温で１６時間後、揮発物を真空下除き、次に５
０ｍＬのヘキサンを添加した。懸濁物を濾過し、ヘキサンを真空下濾液から除く
と、赤／紫色の油として１、６−ビス（（Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−１−メチ
ル−１−（３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミ
ン）エタン（２．７ｇ、９７％収率）を赤／紫色の油として得た。^１ Ｈ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６）：７．７５−７．５５（ｍ、４Ｈ）、７．４０−７．
１５（ｍ、４Ｈ）、５．４２（ｍ、２Ｈ）、３．５０５（ｍ、２Ｈ）、３．２９
（ｂｒ ｓ、８Ｈ）、１．６５（ｂｒ ｓ、８Ｈ）、１．０９（いくつかの鋭い
ピークのセット、１８Ｈ）、０．８８（ｍ、２Ｈ）、０．５４（ｍ、４Ｈ）、０
．４５−０．００（ｍ、６Ｈ）。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝（Ｃ_６Ｄ_６）：１４９．０７、
１４７．０３、１４１．５９、１２４．５８、１２４．３９、１２３．９８、１
２３．７８、１２０．９２、１０５．２２、５０．８６、４９．４９、４２．８
０（ｍ）、３４．１３、２５．４３、１１．０−８．０（ｍ）、０．０−（−３
．０）（ｍ）。

【００８１】 Ｃ）１、１´−（１、６−エタンジイル）ビス（ Ｎ−（１、１−ジメチルエチ ル）−１−メチル−１−（３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イ
ル）^−２、（ｄｅｌｏｃ−１、２、３、３ａ、７ａ：１´、２´、３´、３´ａ
、７´ａ）−シランアミン、ジリチウム、ジリチウム塩 ５０ｍＬのトルエン中の１、６−ビス（（Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−１−メ
チル−１−（３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランア
ミン）エタン（２．７ｇ、４．３１ｍモル）の撹拌している溶液に、１５分かけ
て、ｎ−ＢｕＬｉ（１１．３ｍＬ、１．６Ｍ、１８．１ｍモル）を添加した。初
めの赤色の溶液は、１時間かけて、オレンジ黄色の懸濁物に徐々に変化した。１
６時間後、黄／オレンジ色の懸濁物を濾過し、洗液が無色になるまで（４×５ｍ
Ｌの洗浄）、トルエンにより洗った。サンプルを次に２０ｍＬのヘキサンにより
３回洗い、５時間真空下乾燥して、細かい黄色の粉末として２．６０ｇ（９３％
収率）の１、６−ビス（（Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−１−メチル−１−（３−
（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミン））エタンテ
トラリチウム塩を得た。

【００８２】 Ｄ）（μ−（（１、１´−（１、２−エタンジイル）ビス（ Ｎ−（１、１−ジ メチルエチル）−１−メチル−１−（（１、２、３、３ａ、７ａ−η）−３−（
１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナート−κＮ）（
４−））））テトラクロロジチタン ２０ｍＬのＴＨＦ中のＴｉＣｌ_３（ＴＨＦ）_３（１．２７ｇ、３．４４ｍモル
）の予め冷却した（−３０℃）懸濁物に、１、６−ビス（（Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブ
チル）−１−メチル−１−（３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−
イル）シランアミン））エタンテトラリチウム塩（１．１２ｇ、１．７２ｍモル
）の予め冷却した（−３０℃）２０ｍＬのＴＨＦ溶液を添加した。直ぐに、色は
非常に濃い青／緑色に変化した。１時間室温で撹拌後、ＰｂＣｌ_２（０．６７ｇ
、２．４ｍモル）を添加した。色は次第に濃い青／紫色に変化し、鉛の粒子が形
成された。１時間後、揮発物を真空下除き、残留物を１時間真空下乾燥した。生
成物を６０ｍＬのトルエンに抽出し、濾過しそして揮発物を真空下除いた。１時
間真空下黒ずんだ残留物を乾燥後、ヘキサン（２０ｍＬ）を添加し、黒ずんだ固
体を粉砕した。揮発物を真空下除き、２０ｍＬのヘキサンを添加し、固体を再び
粉砕した。得られた紫／黒色の懸濁物を濾過し、固体を３ｍＬずつのヘキサンに
より２回洗い、１晩真空下乾燥して、濃紫色の固体として所望の生成物１．３５
ｇ（９１％収率）を得た。^１ Ｈ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６）：７．８０−７．５５（ｍ、４Ｈ）、７．３０−６．
７０（ｍ、４Ｈ）、５．７５（ｍ、２Ｈ）、３．７５−３．００（ｍ、４Ｈ）、
１．４５（ｂｒ ｓ、３６Ｈ）、１．９０−０．５０（ｍ、１５Ｈ）。^１３Ｃ｛ ^１ Ｈ｝（Ｃ_６Ｄ_６）：１４９．９（ｍ）、１３６．４、１３５．５、１２９．５
、１２９．３、１２９．１、１２７．４、１２６．６、１２６．４、１２６．１
、１０６．１（ｍ）、９２．４、６１．１、５０．７、３３．３、２５．９、１
５−９（ｍ）、０．９２／０．８１／−１．１９（異性体）。

【００８３】 製造 ４ （μ−（（１、１´−（１、２−エタンジイル）ビス（ Ｎ−（１、１−ジメチ ルエチル）−１−メチル−１−（（１、２、３、３ａ、７ａ−η）−３−（１−
ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナート−κＮ）（４−
））））テトラメチルジチタン

【００８４】

【化１４】

【００８５】 ２５ｍＬのジエチルエーテル中の（μ−（（１、１´−（１、２−エタンジイ
ル）ビス（ Ｎ−（１、１−ジメチルエチル）−１−メチル−１−（（１、２、 ３、３ａ、７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル
）シランアミナート−κＮ）（４−））））テトラクロロジチタン（０．４３０
ｇ、０．５０ｍモル）の懸濁物に、ＭｅＬｉ（１．４Ｍ／Ｅｔ_２Ｏ、１．４３ｍ
Ｌ、２．００ｍモル）の溶液を添加した。直ぐに、溶液は濃赤色になった。１時
間室温で撹拌後、揮発物を真空下除き、サンプルを１時間真空下乾燥した。生成
物を５０ｍＬのヘキサン中に抽出し、懸濁物を濾過し、そして認めうる赤色が洗
液になくなるまで、褐色のフィルターケーキを洗った。揮発物を赤色の濾液から
除き、残留物を２時間真空下乾燥した。残留物を再びヘキサン（１５ｍＬ）中に
抽出し、濾過して痕跡量の不溶性の褐色の残留物を除いた。ヘキサンを真空下濾
液から除き、得られた赤色の固体を１晩真空下乾燥して０．２８０ｇ（６７％収
率）の赤色の固体を得た。^１ Ｈ ＮＭＲ（Ｃ_６Ｄ_６）：７．８５−７．４５（ｍ、４Ｈ）、７．１０−６．
６５（ｍ、４Ｈ）、５．５６（ｍ、２Ｈ）、３．４６（ｂｒ ｓ、４Ｈ）、３．
２８（ｂｒ ｍ、４Ｈ）、１．５５（ｓｈ ｍ、３６Ｈ）、１．８−０．５０（
ｍ、１２Ｈ）、０．０９（ｍ、６Ｈ）。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝（Ｃ_６Ｄ_６）：１４４．
２（ｍ）、１３４．１、１３３．８、１２６．０−１２４．０（ｍ）、１０４．
６（ｍ）、８３．８５（ｍ）、５７．８９（ｍ）、５４．５（ｍ）、５０．５２
（ｍ）、５１．０−４９．０（ｍ）、３４．９９、２６．０９、１５．０−１０
．０（ｍ）、２．０（ｍ）、−０．４０（ｍ）。

【００８６】 製造 ５ ビス（１、１´−（η^４−１、３−ブタジエン−１、４−ジイル）ビス（ベンゼ
ン）））（１、６−ヘキサンジイルビス（（メチルシリルイディン）ビス（（１
、２、３、３ａ、７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１
−イルイデン））））ジジルコニウム

【００８７】

【化１５】

【００８８】 Ａ）リチウム２−メチル−４−フェニルインデニド ２００ｍＬのヘキサン中の２−メチル−４−フェニルインデン（１０．０３ｇ
、４９．３ｍモル）の溶液に、１０分かけて、３２ｍＬの１．６Ｍのｎ−ＢｕＬ
ｉを滴下した。得られた黄色の懸濁物を１７時間撹拌した。懸濁物を濾過し、固
体を５ｍＬずつのヘキサンにより２回洗った。淡黄色の固体を２時間真空下乾燥
して９．２１ｇ（８９％収率）のリチウム２−メチル−４−フェニルインデニド
を得た。第２回の生成物（０．６１ｇ）は、室温で４時間後、濾液を８０ｍＬに
濃縮しそして濾過することにより得られた。全体の収量は、９．８２ｇ（９５％
）であった。

【００８９】 Ｂ）１、６−ヘキサンジイルビス（メチルビス（２−メチル−４−フェニル−１
Ｈ−インデン−１−イル）−シラン ２０ｍＬのトルエン中の１、６−ビス（ジクロロメチルシリル）ヘキサン（１
．７８ｇ、５．６９ｍモル）の溶液を、３０分かけて、滴下した。曇ったオレン
ジ色の溶液を２０時間室温で撹拌し、そして水（８０ｍＬ）を徐々に加えてクエ
ンチした。殆どのＴＨＦをロータリー蒸発器により除き、生成物をジエチルエー
テル（１２０ｍＬ）中に抽出した。有機層／水層を分離し、水層を５０ｍＬのジ
エチルエーテルで２回洗った。有機抽出物を合わせ、ＭｇＳＯ_４で乾燥し、濾過
しそして殆どの揮発物を真空下除いた。反応残留物を十分のトルエンに溶解して
２５ｍＬの粘性のある溶液にした。反応混合物を次にシリカ（３５ｃｍ×５ｃｍ
のカラム）でクロマトグラフし、最初にヘキサン次に４：１のヘキサン：ＣＨ_２ Ｃｌ_２により溶離して、過剰の２−メチル−４−フェニルインデン（Ｒｆ＝０．
６２（シリカ、２：１ヘキサン：ジクロロメタン）を除いた。４：１のヘキサン
： ＣＨ_２Ｃｌ_２でさらに溶離すると、所望の生成物である１、６−ビス［メチ ルシリル−ビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ヘキサン（Ｒｆ＝０．
３８シリカ、２：１のヘキサン：ジクロロメタン）の一つのフラクションが得ら
れ、それを真空下揮発物を除去することにより単離して１．５３ｇ（２７％収率
）の淡黄色の固体を得た。さらに３：１のヘキサン： ＣＨ_２Ｃｌ_２により溶離 すると、第二のフラクションが得られ、それは遥かに広い溶離帯域（Ｒｆ≒０．
３５−０．１０）を有する。サンプルから真空下揮発物を除くと、１．８９ｇ（
３４％）の淡黄色の固体を得た。全収量は、３．４２ｇ（６１％）であった。^１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：７．７０−６．９（ｍ、３２Ｈ）、６．７４（ｍ
、４Ｈ）、４．０−３．５（ｍ、４Ｈ）、２．４−１．９（ｍ、１２Ｈ）、１．
６−０．４（ｍ、１２Ｈ）、０．４５−（−０．２）（ｍ、６Ｈ）。^１３Ｃ｛^１ Ｈ｝（ＣＤＣｌ_３）：１５８．２、１５０．９、１４８．２（ｍ）、１４５．９
、１４３．１（ｍ）、１４１．６（ｍ）、１４０．５５、１３７．６、１３４．
３１、１３０−１２０（いくつかのマルチプレット）、７７．１（ｍ）、４８．
９、４７．３（ｍ）、３３．５、２４．１、１８．１（ｍ）、１５．１（ｍ）、
１３．２（ｍ）、１２．４（ｍ）、−５．４（ｍ）。

【００９０】 Ｂ）１、６−ヘキサンジイルビス（メチルビス（２−メチル−４−フェニル−１
Ｈ−インデン−１−イル）−シランイオン（４−）テトラリチウム １、６−ビス［メチルシリル−ビス（２−メチル−４−フェニル−インデニル
）ヘキサン（１．０１ｇ、１．０４ｍモル）の２０ｍＬトルエン溶液に、１０分
かけて、ｎ−ブチルリチウム（２．７ｍＬ、ヘキサン中１．６Ｍ、４．２９ｍモ
ル）を添加した。２０−３０分後、黄色の沈澱が形成し始めた。室温で１８時間
撹拌後、黄オレンジ色の懸濁物を濾過し、６ｍＬのトルエンで２回、５ｍＬのヘ
キサンで２回洗った。サンプルの重量が安定になるまで、サンプルを５時間真空
下乾燥して、黄色の粉末として０．９１ｇ（８９％収率）のテトラリチウム１、
６−ビス（メチルシリル−ビス（２−メチル−４−フェニル−インデニリド）ヘ
キサンを得た。

【００９１】 Ｃ）ビス（１、１´−（η^４−１、３−ブタジエン−１、４−ジイル）ビス（ベ
ンゼン））（１、６−ヘキサンジイルビス（（メチルシリルイディン）ビス（（
１、２、３、３ａ、７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−
１−イルイデン））））ジジルコニウム ５ｍＬのトルエン中のテトラリチウム１、６−ビス（メチルシリル−ビス（２
−メチル−４−フェニル−インデニリド）ヘキサン（０．３００ｍｇ、０．３０
ｍモル）の−３０℃懸濁物に、１０ｍＬのトルエン中のビス（トリエチルホスフ
ィン）（１、４−ジフェニルブタジエン）ジルコニウムジクロリド（０．４３２
ｇ、０．６０ｍモル）の−３０℃溶液を添加した。反応物を徐々に室温に加温し
、濃紫／黒色の溶液は赤色になった。１晩撹拌後、溶液を濾過しそして揮発物を
真空下除いた。反応残留物を４０ｍＬのトルエンに溶解し、６０ｍＬのヘキサン
に滴下した。追加の５０ｍＬの３：２のヘキサン：トルエン溶媒混合物を添加し
、得られたオレンジ／褐色の沈澱を濾過し、ヘキサンで良く洗った（３×３０ｍ
Ｌ）。揮発物を濃赤色の濾液から除き、油状の赤色の固体を１０ｍＬのヘキサン
により粉砕し、揮発物を真空下除いた。粉砕を１０ｍＬのヘキサンによりさらに
１回繰り返し、得られた固体を濾過しそして５ｍＬのヘキサンにより洗った。濃
赤色の固体を１晩真空下乾燥して、０．３０６ｇ（６５％）の所望の生成物を得
た。^１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：８．０−７．６（ｍ、４Ｈ）、７．６−６．６（
ｍ、５２Ｈ）、５．６（ｂｒ ｓ、４Ｈ）、３．４（ｍ、４Ｈ）、２．１−０．
５（ｍ、３０Ｈ）。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝（Ｃ_６Ｄ_６）：１５８．２、１５０．９、１
４８．２（ｍ）、１４５．９、１４３．１（ｍ）、１４１．６（ｍ）、１４０．
５５、１３７．６、１３４．３１、１３０−１２０（いくつかのマルチプレット
）、７７．１（ｍ）、４８．９、４７．３（ｍ）、３３．５、２４．１、１８．
１（ｍ）、１５．１（ｍ）、１３．２（ｍ）、１２．４（ｍ）、−５．４（ｍ）
。

【００９２】 重合 Ａ）エチレン／１−オクテン共重合 重合は、７４０ｍＬの混合アルカン溶媒と約１１８ｇの１−オクテンを入れた
２Ｌ容のＰａｒｒ反応器で行われる。水素（△１７０ｋＰａ）を７５ｍＬ容添加
タンクから圧力差膨脹により加える。反応器にエチレン（３．４Ｍｐａ）を入れ
、１４０℃に加熱し、そして安定化させる。触媒及び共触媒は、トルエン中の溶
液として、ドライボックス中で予め混合して１：１当量比の触媒及び共触媒とし
、窒素及び１０ｍＬのトルエン「チェーサー」を使用してステンレス鋼移動ライ
ンを経て重合反応器に入れた。重合条件は、１５分間維持され、必要に応じエチ
レンを加える。熱を、内部冷却コイルを経て反応から連続的に除く。得られた溶
液を反応器から取り出し、イソプロピルアルコールによりクエンチし、立体障害
フェノール抗酸化剤（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＩ
ｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０）の添加により安定化される。溶媒を、重合溶液
を１６時間加熱することにより、１４０℃に設定した真空オーブン中で除く。結
果は表１に示される。

【００９３】

【表１】

【００９４】^１ （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シラン
チタン（ＩＶ）ジメチル^２ （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シラン
チタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン^３ 米国特許第５５４１３４９号に従って製造される［（ｔ−ブチルアミド）ジメ
チル（４、４−ジメチル−η^５−シクロヘキサジエン−１−イル）シラン］チタ
ン（ＩＶ）ジメチル^４ ５、５−ジメチル−５−シラ−１、３−シクロヘキサンジエンを使用して米国
特許第５５４１３４９号の実施例４に類似のやり方で製造される［（ｔ−ブチル
アミド）ジメチル（４、４−ジメチル−η^５−（４−シラシクロヘキサジエン−
１−イル）シランチタン（ＩＶ）ジメチル 前記の反応条件は、１４０℃の反応器設定点、１１８ｇの１−オクテンコモノ
マー、１５分間の反応時間、及びそれぞれ０．４μモルの触媒（（ｔ−ブチルア
ミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタン（ＩＩ）１、３−
ペンタジエン）及び共触媒を使用して、比較の目的で実質的に繰り返された。得
られたエチレン／１−オクテンコポリマーを、密度及びメルトインデックスにつ
いて分析した。結果を表２に示す。

【００９５】

【表２】

【００９６】^＊ 比較例、本発明の実施例ではない^１ メチルビス（オクタデシル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート^２ ミクロ溶融技術により測定されたメルトインデックス

【００９７】 Ｂ）エチレン／スチレン共重合 エチレン／スチレン共重合は、３５７ｇの混合アルカン溶媒及び約４５５ｇの
スチレンを入れた２Ｌ容Ｐａｒｒ反応器で行われた。水素（△３５０ｋＰａ）を
、７５ｍＬ容添加タンクから差圧膨脹により添加した。反応器に９０℃に加熱し
たエチレン（１．４Ｍｐａ）を入れ、安定化した。トルエン中の溶液としての所
望の量の遷移金属成分（１μモル）及び共触媒をドライボックスで予め混合して
１：１の当量比の触媒及び共触媒にし、そして窒素及び１０ｍＬのトルエン「チ
ェーサー」を使用してステンレス鋼移動ラインを経て重合反応器に入れた。重合
条件は、１５分間維持され、必要に応じエチレンを加えた。熱を、内部冷却コイ
ルにより反応物から連続的に除いた。得られた溶液を反応器から取り出し、イソ
プロピルアルコールによりクエンチし、立体障害フェノール抗酸化剤（Ｃｉｂａ
Ｇｅｉｇｙ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからのＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０
）の添加により安定化した。溶媒を、１６時間重合溶液を加熱することにより、
１４０℃に設定された真空オーブン中で除いた。結果を表３に示す。

【００９８】

【表３】

【００９９】^１ （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シラン
チタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン^２ （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−イ
ル）シランチタンジメチル^３ （μ−（（１、１´−（１、６−ヘキサンジイル）ビス（ Ｎ−（１、１−ジ メチルエチル）−１−メチル−１−（（１、２、３、３ａ、７ａ−η）−３−（
１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナート−κＮ）（
４−））））テトラメチルジチタン（製造 ２）^４ （μ−（（１、１´−（１、２−エタンジイル）ビス（ Ｎ−（１、１−ジメ チルエチル）−１−メチル−１−（（１、２、３、３ａ、７ａ−η）−３−（１
−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナート−κＮ）（４
−））））テトラメチルジチタン（製造 ４）^５ エチレンビス（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル）ジルコニウム
（ＩＩ）１、４−ジフェニルブタジエン^６ ビス（１、１´−（η^４−１、３−ブタジエン−１、４−ジイル）ビス（ベン
ゼン）））（１、６−ヘキサンジイルビス（（メチルシリルイディン）ビス（（
１、２、３、３ａ、７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−
１−イルイデン））））ジジルコニウム（製造 ５）

【０１００】 Ｃ）プロピレン重合 プロピレン重合は、６２５ｇの混合アルカン溶媒及び１５０ｇのプロピレンを
入れた２Ｌ容のジャケット付きＡｕｔｏｃｌａｖｅ ＥｎｇｉｎｅｅｒのＺｉｐ
ｐｅｒ−Ｃｌａｖｅ（商標）で行った。水素（△３５０ｋＰａ）を、実施例２４
、２５及びコントロールにおいて、７５ｍＬ容添加タンクから差圧膨脹により添
加した。反応器を反応温度に加熱しそして安定化した。トルエン中の溶液として
、エチレンビス（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル）ジルコニウム
（ＩＩ）１、４−ジフェニル−１、３−ブタジエン（１μモル）及び共触媒をド
ライボックス中で予め混合して、１：１の当量比の触媒及び共触媒にし、そして
窒素及び１０ｍＬのトルエン「チェーサー」を使用してステンレス鋼移動ライン
を経て重合反応器に入れた。重合条件は、１時間以内に維持された（プロピレン
の吸収に応じて）。熱を、内部冷却コイルにより反応物から連続的に除いた。得
られた溶液を反応器から取り出し、イソプロピルアルコールによりクエンチし、
立体障害フェノール抗酸化剤（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
からのＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０１０）の添加により安定化した。溶媒を、１
６時間重合溶液を加熱することにより、１４０℃に設定された真空オーブン中で
除いた。結果を表４に示す。

【０１０１】

【表４】

【０１０２】^＊ 比較例、本発明の実施例ではない^１ トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート^２ ポリマーの数平均分子量

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ) ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ， ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，Ｄ Ｋ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ， ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，Ｌ Ｕ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ， ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，Ｕ Ｇ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4H048 AA03 AB40 VA11 VA32 VA75 VB10 4H050 AA03 AB40 4J028 AA01A AB00A AB01A AC10A AC28A AC45A BA00A BA01B BA02B BB00A BB01B BB02B BC12B BC14B BC15B BC16B BC25B BC28B BC29B EB01 EB02 EB03 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EB16 EB17 EB18 EB21 EB22 FA02 FA04 GA05 GA08 GB02

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式 （Ａ^＊＋ａ）_ｂ（Ｚ^＊Ｊ^＊ _ｊ）^−ｃ _ｄ （式中、 Ａ^＊は、＋ａ電荷のカチオンであり、 Ｚ^＊は、水素原子数を除き１−５０個好ましくは１−３０個の原子をもち且つ２
   以上のルイス塩基サイトを含有するアニオン基であり、 Ｊ^＊は、それぞれの場合独立してＺ^＊の少なくとも１個のルイス塩基サイトに配
   位結合したルイス酸であり、そして所望により２以上のこれらＪ^＊基は複数のル
   イス酸官能基をもつ基中で一緒に結合していてもよく、 ｊは２−１２の数であり、そして ａ、ｂ、ｃ及びｄは、１−３の整数であるが但しａ×ｂはｃ×ｄに等しい） に相当する触媒活性化剤として有用な化合物。
2. 【請求項２】 Ａ^＊＋ａが、アンモニウム、スルホニウム、ホスホニウム、
   オキソニウム、カルボニウム、シリリウム、フェロセニウム、Ａｇ^＋及びＰｂ^{＋ ２} カチオンからなる群から選ばれる請求項１の化合物。
3. 【請求項３】 Ｚ^＊が、シアニド、アジド、アミド及び置換アミド、アミジ
   ニド及び置換アミジニド、ジシアンアミド、イミダゾリド、置換イミダゾリド、
   イミダゾリニド、置換イミダゾリニド、トリシアノメチド、テトラシアノボレー
   ト、プリド、１、２、３−トリアゾリド、置換１、２、３−トリアゾリド、１、
   ２、４−トリアゾリド、置換１、２、４−トリアゾリド、ピリミジニド、置換ピ
   リミジニド、テトライミダゾイルボレート及び置換テトライミダゾイルボレート
   アニオンからなる群から選ばれ、それぞれの置換基は、もし存在するならば、Ｃ _１−２０ ヒドロカルビル、ハロヒドロカルビル又はハロカルビル基であるか、又
   は２個のこれら置換基は一緒になって飽和又は不飽和の環系を形成する請求項１
   の化合物。
4. 【請求項４】 Ｊ^＊が、式 【化１】 （式中、Ｍ^＊は、アルミニウム又は硼素であり、 Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれの場合独立して、ヒドリド、ジアルキルアミド、ハラ
   イド、アルコキシド、アリールオキシド、ヒドロカルビル、ハロカルビル及びハ
   ロヒドロカルビル基であり、該Ｒ^１又はＲ^２は２０個以内の炭素を有するが但し
   一つ以下の場合Ｒ^１又はＲ^２ハライドであり、そして Ａｒ^ｆ１−Ａｒ^ｆ２は、組合わさって、それぞれの場合独立して、６−２０個の
   ２価のフルオロ置換芳香族基である） に相当する請求項１の化合物。
5. 【請求項５】 Ｊ^＊が、式ＢＲ^１ _３又はＡｌＲ^１ _３（式中、Ｒ^１はそれぞれ
   の場合独立してＣ_１−２０ヒドロカルビル、ハロカルビル又はハロヒドロカルビ
   ル基である）に相当する請求項４の化合物。
6. 【請求項６】 Ｒ^１がフッ素化Ｃ_１−２０ヒドロカルビル基である請求項５
   の化合物。
7. 【請求項７】 Ｒ^１がそれぞれの場合ペンタフルオロフェニルである請求項
   ６の化合物。
8. 【請求項８】 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）シアニド
   、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）アジド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）ジシアンアミド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）イミダゾリド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−２−ウンデシルイミダゾリ
   ド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−５、６−ジメチルベンズイ
   ミダゾリド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−４、５−ビス（ヘプタデシ
   ル）イミダゾリド、 トリス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）トリシアノメチド、 トリス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）プリド、 テトラキス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）テトライミダゾイルボ
   レート、 ビス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）ボラン）シアニド、 ビス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）ボラン）アジド、 ビス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）ボラン）ジシアンアミド、 ビス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）ボラン）イミダゾリド、 ビス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）ボラン）−２−ウンデシルイミ
   ダゾリド、 ビス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）ボラン）−５、６−ジメチルベ
   ンズイミダゾリド、 ビス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）ボラン）−４、５−ビス（ヘプ
   タデシル）イミダゾリド、 ビス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）ボラン）トリシアノメチド、 ビス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）ボラン）プリド、又は テトラキス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）ボラン）テトライミダゾ
   イルボレート のトリ（Ｃ_１−４０アルキル）アンモニウム塩 である請求項１の化合物。
9. 【請求項９】 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）シアニ
   ド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）ジアド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）ジシアンアミド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）イミダゾリド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−２−ウンデシルイミダゾ
   リド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−５、６−ジメチルベンズ
   イミダゾリド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−４、５−ビス（ヘプタデ
   シル）イミダゾリド、 トリス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマントリシアノメチド、 トリス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）プリド、 テトラキス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）テトライミダゾイル
   ボレート、 ビス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）アルマン）シアニド、 ビス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）アルマン）アジド、 ビス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）アルマン）ジシアンアミド、 ビス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）アルマン）イミダゾリド、 ビス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）アルマン）−２−ウンデシルイ
   ミダゾリド、 ビス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）アルマン）−５、６−ジメチル
   ベンズイミダゾリド、 ビス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）アルマン）−４、５−ビス（ヘ
   プタデシル）イミダゾリド、 トリス（トリスヘプタフルオロ−２−ナフチル）アルマントリシアノメチド、 トリス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）アルマン）プリド、又は テトラキス（トリス（ヘプタフルオロ−２−ナフチル）アルマン）テトライミダ
   ゾイルボレート のトリ（Ｃ_１−４０アルキル）アンモニウム塩である請求項１の化合物。
10. 【請求項１０】 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）イミダ
    ゾリド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−２−ウンデシルイミダゾリ
    ド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−２−ヘプタデシルイミダゾ
    リド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−４、５−ビス（ウンデシル
    ）イミダゾリド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−４、５−ビス（ヘプタデシ
    ル）イミダゾリド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）イミダゾリニド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−２−ウンデシルイミダゾリ
    ニド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−２−ヘプタデシルイミダゾ
    リニド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−４、５−ビス（ウンデシル
    ）イミダゾリニド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−４、５−ビス（ヘプタデシ
    ル）イミダゾリニド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−５、６−ジメチルベンズイ
    ミダゾリド、又は ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−５、６−ビス（ウンデシル
    ）ベンズイミダゾリド のメチルビス（テトラデシル）アンモニウム塩又はメチルビス（オクタデシル）
    アンモニウム塩である請求項１の化合物。
11. 【請求項１１】 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）イミ
    ダゾリド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−２−ウンデシルイミダゾ
    リド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−２−ヘプタデシルイミダ
    ゾリド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−４、５−ビス（ウンデシ
    ル）イミダゾリド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−４、５−ビス（ヘプタデ
    シル）イミダゾリド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）イミダゾリニド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−２−ウンデシルイミダゾ
    リニド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−２−ヘプタデシルイミダ
    ゾリニド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−４、５−ビス（ウンデシ
    ル）イミダゾリニド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−４、５−ビス（ヘプタデ
    シル）イミダゾリニド、 ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−５、６−ジメチルベンズ
    イミダゾリド、又は ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−５、６−ビス（ウンデシ
    ル）ベンズイミダゾリド のメチルビス（テトラデシル）アンモニウム塩又はメチルビス（オクタデシル）
    アンモニウムの塩である請求項１の化合物。
12. 【請求項１２】 周期律表４族金属錯体と請求項１−１１の何れか一つの項
    の化合物との組合せ又はこれらの反応生成物を含むα−オレフィンの重合用触媒
    組成物。
13. 【請求項１３】 周期律表４族の金属錯体が、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタンジ
    メチル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタン（
    ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタン（
    ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタ
    ンジメチル、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタ
    ン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタ
    ン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタ
    ンジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタ
    ン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）チタ
    ン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（２−メチル−ｓ−インダセン−１−イル）チタ
    ンジメチル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（２−メチル−ｓ−インダセン−１−イル）チタ
    ン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（２−メチル−ｓ−インダセン−１−イル）チタ
    ン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（２−メチル−ｓ−インダセン−１−イル）
    チタンジメチル、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（２−メチル−ｓ−インダセン−１−イル）
    チタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（２−メチル−ｓ−インダセン−１−イル）
    チタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（２−メチル−ｓ−インダセン−１−イル）
    チタンジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（２−メチル−ｓ−インダセン−１−イル）
    チタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（２−メチル−ｓ−インダセン−１−イル）
    チタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（３、４−（シクロペンタ（／）フェナンスレン
    −１−イル）チタンジメチル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（３、４−（シクロペンタ（／）フェナンスレン
    −１−イル）チタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（３、４−（シクロペンタ（／）フェナンスレン
    −１−イル）チタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（３、４−（シクロペンタ（／）フェナンス
    レン−１−イル）チタンジメチル、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（３、４−（シクロペンタ（／）フェナンス
    レン−１−イル）チタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（３、４−（シクロペンタ（／）フェナンス
    レン−１−イル）チタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（３、４−（シクロペンタ（／）フェナンス
    レン−１−イル）チタンジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（３、４−（シクロペンタ（／）フェナンス
    レン−１−イル）チタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（３、４−（シクロペンタ（／）フェナンス
    レン−１−イル）チタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル
    ）シランチタンジメチル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル
    ）シランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル
    ）シランチタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−
    イル）シランチタンジメチル、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−
    イル）シランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−
    イル）シランチタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−
    イル）シランチタンジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−
    イル）シランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（２−メチル−４−フェニルインデン−１−
    イル）シランチタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−イル
    ）シランチタンジメチル、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−イル
    ）シランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （ｔ−ブチルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−イル
    ）シランチタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−
    イル）シランチタンジメチル、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−
    イル）シランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （シクロヘキシルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−
    イル）シランチタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−
    イル）シランチタンジメチル、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−
    イル）シランチタン（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 （シクロドデシルアミド）ジメチル（３−（１−ピロリジニル）インデン−１−
    イル）シランチタン（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 １、２−エタンビス（インデン−１−イル）ジルコニウムジメチル、 １、２−エタンビス（インデン−１−イル）ジルコニウム（ＩＩ）１、３−ペン
    タジエン、 １、２−エタンビス（インデン−１−イル）ジルコニウム（ＩＩ）１、４ジフェ
    ニル−１、３−ブタジエン、 １、２−エタンビス（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル）ジルコニ
    ウムジメチル、 １、２−エタンビス（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル）ジルコニ
    ウム（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、 １、２−エタンビス（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル）ジルコニ
    ウム（ＩＩ）１、４ジフェニル−１、３−ブタジエン、 ジメチルシランビス（インデン−１−イル）ジルコニウムジメチル、 ジメチルシランビス（インデン−１−イル）ジルコニウム（ＩＩ）１、３−ペン
    タジエン、 ジメチルシランビス（インデン−１−イル）ジルコニウム（ＩＩ）１、４−ジフ
    ェニル−１、３−ブタジエン、 ジメチルシランビス（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル）ジルコニ
    ウムジメチル、 ジメチルシランビス（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル）ジルコニ
    ウム（ＩＩ）１、３−ペンタジエン、又は ジメチルシランビス（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル）ジルコニ
    ウム（ＩＩ）１、４−ジフェニル−１、３−ブタジエン である請求項１２の触媒組成物。
14. 【請求項１４】 １種以上のα−オレフィンと請求項１２の触媒系とを重合
    条件下で接触させることからなる重合方法。
15. 【請求項１５】 溶液重合である請求項１４の方法。
16. 【請求項１６】 連続溶液重合である請求項１５の重合方法。
17. 【請求項１７】 気相重合である請求項１４の重合方法。