JPS62294691A - 〔ヘキサキス（ペンテンニトリロ）ニツケル２〕ビス−〔μ−（シアノ）ビス（トリフエニルボラン）（１）〕、その製法と使用 - Google Patents
〔ヘキサキス（ペンテンニトリロ）ニツケル２〕ビス−〔μ−（シアノ）ビス（トリフエニルボラン）（１）〕、その製法と使用Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/04—Nickel compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/02—Preparation of carboxylic acid nitriles by reaction of nitrogen oxide with organic compounds
-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/08—Preparation of carboxylic acid nitriles by addition of hydrogen cyanide or salts thereof to unsaturated compounds
- C07C253/10—Preparation of carboxylic acid nitriles by addition of hydrogen cyanide or salts thereof to unsaturated compounds to compounds containing carbon-to-carbon double bonds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
３、発明の詳細な説明１
本発明は、ある種の化学化合物、すなわち［ヘキサキス
（ペンテンニトリロ）ニッケルＩＩＩ］ ビス−Ｅμｍ
（シアノ）ビス（２７２ニルボラン）（Ｉ）］、に１＋
Ａするものである。ペンテンニトリルが３−ペンテンニ
トリルである時には、該化合物は式 ％式％ ［式中、 φはフェニル基である１ を有する。この化合物は、公知のニッケル化合物類とペ
ンテンニトリルとの反応により製造でとる。
（ペンテンニトリロ）ニッケルＩＩＩ］ ビス−Ｅμｍ
（シアノ）ビス（２７２ニルボラン）（Ｉ）］、に１＋
Ａするものである。ペンテンニトリルが３−ペンテンニ
トリルである時には、該化合物は式 ％式％ ［式中、 φはフェニル基である１ を有する。この化合物は、公知のニッケル化合物類とペ
ンテンニトリルとの反応により製造でとる。
該化合物は、二）もしくは４−ペンテンニトリルのヒド
ロシアノ化によるアジポニトリルの製造において促進剤
として有用である。
ロシアノ化によるアジポニトリルの製造において促進剤
として有用である。
：）−ン（Ｃｏｎｅ）の米国特許４，３９４．３２１は
、以下でＮＣＢＣと称されている化合物Ｎｉ［ＮＣ（Ｃ
Ｉ＋２）ｎｃＮｈ［ＮｃＢφ、第２を開示している。こ
の化合物はペンテンニトリル中で反応して本発明の化合
物をｇＩ造ができる。
、以下でＮＣＢＣと称されている化合物Ｎｉ［ＮＣ（Ｃ
Ｉ＋２）ｎｃＮｈ［ＮｃＢφ、第２を開示している。こ
の化合物はペンテンニトリル中で反応して本発明の化合
物をｇＩ造ができる。
先行技術においては、３．４−ペンテンニトリルから７
ジざニトリルへのヒドロシフ）化を促進するために種々
の有機ヨウ素化合物類が使用されて外でいる。例えばド
リアリールボランが使用されておりそして該） ＋７７
１７−ルポランが触媒残渣から回収されているシェーク
（５ｈｏｏｋ）の米国特許４，０８２，８１１を参照の
こと１本発明の化合物は、シュータの特許中に教示され
ているアジポニトリルの製造方法と同様な方法で使用で
きる。
ジざニトリルへのヒドロシフ）化を促進するために種々
の有機ヨウ素化合物類が使用されて外でいる。例えばド
リアリールボランが使用されておりそして該） ＋７７
１７−ルポランが触媒残渣から回収されているシェーク
（５ｈｏｏｋ）の米国特許４，０８２，８１１を参照の
こと１本発明の化合物は、シュータの特許中に教示され
ているアジポニトリルの製造方法と同様な方法で使用で
きる。
本発明は、化学化合物である［ヘキサキス（ペンテンニ
トリロ）ニッケル■１ビス−［μ−（シアノ）ビス（ト
リフェニルボランＨ１）］、Ｍ化合物の製造方法、およ
び３もしくは４−ペンテンニトリルをヒドロシアノ化さ
せてアジポニトリルを製造する際の該化合物の使用に関
するものである。
トリロ）ニッケル■１ビス−［μ−（シアノ）ビス（ト
リフェニルボランＨ１）］、Ｍ化合物の製造方法、およ
び３もしくは４−ペンテンニトリルをヒドロシアノ化さ
せてアジポニトリルを製造する際の該化合物の使用に関
するものである。
本発明の化合物は、１個のカチオン
Ｎｉ（ＣＨｓＣｌｌ”Ｃ１１Ｃｌ第２ＣＮ）＋２および
２個の７ニオン［φ。
２個の７ニオン［φ。
［ＩＣＮＢφ、１−１からなっている。カチオンは完全
な八面体対称性を有する。アニオンは窒素原子に結合し
ている２個のホウ素原子および炭素原子中を通る三重の
輸（ｔｈｒｅｅ ｆｏｌｄ ａｘｉｓ）を有してい
る。
な八面体対称性を有する。アニオンは窒素原子に結合し
ている２個のホウ素原子および炭素原子中を通る三重の
輸（ｔｈｒｅｅ ｆｏｌｄ ａｘｉｓ）を有してい
る。
本発明の化合物は、ＮＣＢＣをペンテンニトリル中で約
５０℃より高い温度に加熱することにより製造できる。
５０℃より高い温度に加熱することにより製造できる。
反応段階は以下の如くであると信じられている：
（１５１階１）
Ｎｉ（ＮＣ（Ｃ１ｌｚ）４ｃＮｈ（ＮＣＢφ３）２ ＋
４（Ｃ１１３ＣＩｌ＝ＣＩＩＣＩｌ□ＣＭ）→Ｎｉ（
Ｃ１１３ＣＩＩ＝ ＣＨＣＩＩ□ＣＮ）、（ＮＣＢφ、
）２＋２８Ｃ（ＣＩ＋２）ＣＮ（段階２） ２８ ｉ （Ｃ１ｌ ３ ＣＨ＝ ＣＨＣＩＩ ２ Ｃ
Ｎ）−（ＮＣ８φ、）２→Ｎｉ（ＣＩｌｓＣＩｌ＝ Ｃ
ＨＣＨｚＣＮ）ｓ（φ、ＢＣＮＢφ３）２＋Ｎｉ（ＣＮ
）２（固体）本発明の化合物はまた、トリフェニルボラ
ンをＮｉ（Ｃ１１ｓＣ１１＝ＣＩＩＣＩ第２ＣＮ）＜（
ＮＣＢφ、）２を含有しているペンテンニトリルの溶液
と反応させることによっても製造できる。下記の実施例
３はこの方法による製造を示している。この方法で使用
されるトリフェニルボランは、トリフェニルボランを促
進剤として使用している３、４−ペンテンニトリルのヒ
ドロシアノ化から生じる触媒残渣中に含まれているもの
であってもよい、トリフェニルボランが残渣中でもはや
促進剤として不活性な状態で存在していたとしても、該
反応は進行する。
４（Ｃ１１３ＣＩｌ＝ＣＩＩＣＩｌ□ＣＭ）→Ｎｉ（
Ｃ１１３ＣＩＩ＝ ＣＨＣＩＩ□ＣＮ）、（ＮＣＢφ、
）２＋２８Ｃ（ＣＩ＋２）ＣＮ（段階２） ２８ ｉ （Ｃ１ｌ ３ ＣＨ＝ ＣＨＣＩＩ ２ Ｃ
Ｎ）−（ＮＣ８φ、）２→Ｎｉ（ＣＩｌｓＣＩｌ＝ Ｃ
ＨＣＨｚＣＮ）ｓ（φ、ＢＣＮＢφ３）２＋Ｎｉ（ＣＮ
）２（固体）本発明の化合物はまた、トリフェニルボラ
ンをＮｉ（Ｃ１１ｓＣ１１＝ＣＩＩＣＩ第２ＣＮ）＜（
ＮＣＢφ、）２を含有しているペンテンニトリルの溶液
と反応させることによっても製造できる。下記の実施例
３はこの方法による製造を示している。この方法で使用
されるトリフェニルボランは、トリフェニルボランを促
進剤として使用している３、４−ペンテンニトリルのヒ
ドロシアノ化から生じる触媒残渣中に含まれているもの
であってもよい、トリフェニルボランが残渣中でもはや
促進剤として不活性な状態で存在していたとしても、該
反応は進行する。
本発明の化合物はまた、１７７！ニルボラン、シアン化
ナトリツム、ペンテンニトリル、およびニッケルックロ
ライドジメトキシエタンの反応によっても製造できる。
ナトリツム、ペンテンニトリル、およびニッケルックロ
ライドジメトキシエタンの反応によっても製造できる。
下記の実施例４はこの製造方法を説明している。
本発明の化合物の製造方法は、大気圧においてそして５
０〜２００℃の開の温度において満足のいくように進行
する。該化合物を生成するための反応成分類はほぼ化学
量論的量で存在しているが、反応を異なる比の成分類を
用いても、例えばペンテンニトリルを大過剰に存在させ
ても、進行するであろう。
０〜２００℃の開の温度において満足のいくように進行
する。該化合物を生成するための反応成分類はほぼ化学
量論的量で存在しているが、反応を異なる比の成分類を
用いても、例えばペンテンニトリルを大過剰に存在させ
ても、進行するであろう。
本発明の化合物は、第１図に示されている赤外線スペク
トル並びに第２図および第３図に示されている単独結晶
Ｘ−線分析を有しており、ここで第２図はカチオンを示
し、セしてＰｔ５３図はアニオンを示している。
トル並びに第２図および第３図に示されている単独結晶
Ｘ−線分析を有しており、ここで第２図はカチオンを示
し、セしてＰｔ５３図はアニオンを示している。
Ｋ（匠Ｌ
ＮＣＢ仝かｈ−立ＩＬ
磁気攪拌器を含有しているがラス反応容器中で、４．２
５８のＮＣＢＣを５０ｍ１のスラリーを与えるのに充分
な３−ペンテンニトリルと混合した。
５８のＮＣＢＣを５０ｍ１のスラリーを与えるのに充分
な３−ペンテンニトリルと混合した。
反応器を第２５℃の加熱浴中に起き、そして反応を５分
開進行させた後に、温度は第２０℃に迷した０反応器を
加熱浴から除外、そして水浴中に置いて反応物を冷却し
た。内容物を次に約２５℃に冷却した。内容物を濾過し
て黒色のニッケルに富んだ固体生成物を除去し、そして
明るい濃緑色の生成物溶液を単離した。溶液を冷蔵庫中
に一装置くと、固体が沈澱した。固体の赤外線分析は、
それらが本発明の化合物であることを示した。
開進行させた後に、温度は第２０℃に迷した０反応器を
加熱浴から除外、そして水浴中に置いて反応物を冷却し
た。内容物を次に約２５℃に冷却した。内容物を濾過し
て黒色のニッケルに富んだ固体生成物を除去し、そして
明るい濃緑色の生成物溶液を単離した。溶液を冷蔵庫中
に一装置くと、固体が沈澱した。固体の赤外線分析は、
それらが本発明の化合物であることを示した。
夫３Ｎ２−
広忙堆立太讃渦Ａ聚砲−
磁気攪拌器を含有しているプラス反応容器中で、２，第
２５ＨのＮＣＢＣを５０１のスラリーを与えるのに充分
な充分な３−ペンテンニトリルと）昆合した。反応器を
第２５℃の加熱浴中に起き、そして反応を５分開進行さ
せた後に、温度は第２０°Ｃに達した。反応器を加熱浴
から除き、そして水浴中に置いて反応物を冷却した。内
容物を２５℃に冷却した。内容物を濾過して黒色のニッ
ケルに畠′んだ固体を除去すると、ａ緑色の生成物溶液
が得られた。２週１１１１放置した後に、大きな（〜１
ｍｍ）の立方体納品が生成し、それは Ｎｉ（Ｃ１１＝ＣＩ！＝ＣＩＩＣＩｈＣＮ）ｓ（φ、Ｂ
ＮＣ［ｌφ、）２に典型的な赤外線スペクトルを与えた
。
２５ＨのＮＣＢＣを５０１のスラリーを与えるのに充分
な充分な３−ペンテンニトリルと）昆合した。反応器を
第２５℃の加熱浴中に起き、そして反応を５分開進行さ
せた後に、温度は第２０°Ｃに達した。反応器を加熱浴
から除き、そして水浴中に置いて反応物を冷却した。内
容物を２５℃に冷却した。内容物を濾過して黒色のニッ
ケルに畠′んだ固体を除去すると、ａ緑色の生成物溶液
が得られた。２週１１１１放置した後に、大きな（〜１
ｍｍ）の立方体納品が生成し、それは Ｎｉ（Ｃ１１＝ＣＩ！＝ＣＩＩＣＩｈＣＮ）ｓ（φ、Ｂ
ＮＣ［ｌφ、）２に典型的な赤外線スペクトルを与えた
。
第２図および第３図に示されている如く、これらの結晶
をＸ−線回折により分析して化学購造を決定した。
をＸ−線回折により分析して化学購造を決定した。
尺履史１
９ｇの；ニーペンテンニトリル中に溶解されていうＩｇ
のＮｉ（Ｃ１１，ＣＩｌ”Ｃｌｌ−Ｃｌ第２ＣＮ）、（
ＮＣＩ？φ、）２を含有している溶液を製造した。９．
３５．の３−ペンテンニトリル中に溶解されているＯ、
（）５ｇのφ、Ｂを含有している第二の溶液を製造した
。それぞれ１ｇの溶液を一緒に混合すると、直もに薄紫
色の固体が沈澱した。固体をシクロヘキサンで洗浄し、
そして乾燥した。固体の赤外線走査は、それが本発明の
化合物であることを示した。
のＮｉ（Ｃ１１，ＣＩｌ”Ｃｌｌ−Ｃｌ第２ＣＮ）、（
ＮＣＩ？φ、）２を含有している溶液を製造した。９．
３５．の３−ペンテンニトリル中に溶解されているＯ、
（）５ｇのφ、Ｂを含有している第二の溶液を製造した
。それぞれ１ｇの溶液を一緒に混合すると、直もに薄紫
色の固体が沈澱した。固体をシクロヘキサンで洗浄し、
そして乾燥した。固体の赤外線走査は、それが本発明の
化合物であることを示した。
９．７ｇのφ：ｌＢ、ｉ、０Ｂ（ｎＮａｃＮおよ（７５
０ｇの３−ペンテンニトリルを反応させることにより、
反応を実施した。この混合物を攪拌しながら６０°Ｃに
１時間加熱した。混合物を次に濾過し、そして２．２ｇ
のＮ ｉ Ｃｌ ２・ＤＭＥ（すなわちニッケルノクロ
ロノメトキシエタン）をン戸液（こ加えた。
０ｇの３−ペンテンニトリルを反応させることにより、
反応を実施した。この混合物を攪拌しながら６０°Ｃに
１時間加熱した。混合物を次に濾過し、そして２．２ｇ
のＮ ｉ Ｃｌ ２・ＤＭＥ（すなわちニッケルノクロ
ロノメトキシエタン）をン戸液（こ加えた。
生成した混合物を１００“Ｃに加熱し、そして直ちに濾
過した。炉液を放置して室温に冷却すると、固体生成物
が沈澱した。固体生成物の赤外線／Ｉ＞、１ｌＩ７はそ
れが本発明の生成物であることを示した。
過した。炉液を放置して室温に冷却すると、固体生成物
が沈澱した。固体生成物の赤外線／Ｉ＞、１ｌＩ７はそ
れが本発明の生成物であることを示した。
’ｌｉｊ 、！４ ｆｌ ５
見計３ン≦乙）」ｔＪＬ
４．４０ｇのＮｉ［バラー亜燐酸トリル］４お上１３．
７５ｃｃのパラー亜燐酸トリルを窒素雰囲気下で９２ｃ
ｃの３−ペンテンニトリル中に忍解させることにより、
触媒溶液を製造した。１０ｃｃのこの触媒溶液の部分標
本に、１モルのＮｉ［バラー亜燐酸トリル１．当たり０
．５モルに相当する０゜２４０ピノ１ へキサキス（ペ
ンテンニトリロ）ニッケル■］ビス−［μ−（シフ／）
ビス（トリフェニルボラン）（Ｉ）］ を加えた。混合
物を＠温調節された油浴中で希望する反応１１４度に加
熱した。
７５ｃｃのパラー亜燐酸トリルを窒素雰囲気下で９２ｃ
ｃの３−ペンテンニトリル中に忍解させることにより、
触媒溶液を製造した。１０ｃｃのこの触媒溶液の部分標
本に、１モルのＮｉ［バラー亜燐酸トリル１．当たり０
．５モルに相当する０゜２４０ピノ１ へキサキス（ペ
ンテンニトリロ）ニッケル■］ビス−［μ−（シフ／）
ビス（トリフェニルボラン）（Ｉ）］ を加えた。混合
物を＠温調節された油浴中で希望する反応１１４度に加
熱した。
液体シアン化水素中に０℃において窒素気体を５ｃｅ／
分の割合で通すことにより、シアン化水素を反応混合物
に加えた。アジボニ） １フルの製造が終わるまで反応
を続けた。反応を４０，５１および８０゛Ｃで行ない、
そしてそれらの結果を下表に示す。
分の割合で通すことにより、シアン化水素を反応混合物
に加えた。アジボニ） １フルの製造が終わるまで反応
を続けた。反応を４０，５１および８０゛Ｃで行ない、
そしてそれらの結果を下表に示す。
上記の表において、アジポニトリルの収率％は下記の反
応式により定義されている： 収率％＝アジポニトリルｘｌＯＯ／（アジポニトリル＋
メチルグルテロニトリル＋エチルサクシノニトリル＋２
−ペンテンニトリル）比較用に、他の全ての条件は同じ
にして、１モルのＮｉ［パラー亜燐酸トリル１４当たり
１モルのφ、Ｂを使用してヒドロシフ）化を行なった。
応式により定義されている： 収率％＝アジポニトリルｘｌＯＯ／（アジポニトリル＋
メチルグルテロニトリル＋エチルサクシノニトリル＋２
−ペンテンニトリル）比較用に、他の全ての条件は同じ
にして、１モルのＮｉ［パラー亜燐酸トリル１４当たり
１モルのφ、Ｂを使用してヒドロシフ）化を行なった。
φ、Ｂ促進剤己関する結果は下記の如くである。
第１図は本発明の化合物の赤外縁スペクトルを示してい
る。 第２図およＶ第３図は本発明の化合物のｊｉｊ独結品χ
−）ＶＡ分析を示し、ここでｆ５２図はカチオンを示し
、そしてｆ５３図はアニオンを示している。 特許出願人 イー・アイ・デュポン・デ・ニモアス・ア
ンドウカンパニー 違過−゛セ （％）
る。 第２図およＶ第３図は本発明の化合物のｊｉｊ独結品χ
−）ＶＡ分析を示し、ここでｆ５２図はカチオンを示し
、そしてｆ５３図はアニオンを示している。 特許出願人 イー・アイ・デュポン・デ・ニモアス・ア
ンドウカンパニー 違過−゛セ （％）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、［ヘキサキス（ペンテンニトリロ）ニッケルII］ビ
ス−［μ−（シアノ）ビス（トリフェニルボラン）（
I ）］。 ２、ペンテンニトリル、並びに Ｎｉ（ＮＣ（ＣＨ＿２）＿４ＣＮ）＿２（ＮＣＢφ＿３
）＿２およびトリフェニルボランからなる種類の一員、
を含有している混合物を反応させることからなる、［ヘ
キサキス（ペンテンニトリロ）ニッケルII］ビス−［μ
−（シアノ）ビス（トリフェニルボラン）（ I ）］の
製造方法。 ３、該種類の一員がトリフェニルボランであり、そして
混合物が Ｎｉ（ＣＨ＿２ＣＨ＝ＣＨＣＨ＿２ＣＮ）＿４（ＮＣＢ
φ＿３）＿２も含有している、特許請求の範囲第２項記
載の方法。 ４、該種類の一員がトリフェニルボランであり、そして
混合物がシアン化ナトリウムおよびニッケルジクロロジ
メトキシエタンも含有している、特許請求の範囲第２項
記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/870,739 US4749801A (en) | 1986-06-04 | 1986-06-04 | [Hexakis(pentenenitrilo)nickel II]bis-[μ-(cyano) bis(triphenylborane) (I)], its method of preparation and its use |
| US870739 | 1986-06-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62294691A true JPS62294691A (ja) | 1987-12-22 |
| JPH0813832B2 JPH0813832B2 (ja) | 1996-02-14 |
Family
ID=25355988
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62139074A Expired - Lifetime JPH0813832B2 (ja) | 1986-06-04 | 1987-06-04 | 〔ヘキサキス（ペンテンニトリロ）ニツケル▲ＩＩ▼〕ビス−〔μ−（シアノ）ビス（トリフエニルボラン）（▲Ｉ▼）〕、その製法と使用 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0248643B1 (ja) |
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| DE (1) | DE3784378T2 (ja) |
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-
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-
1987
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- 1987-06-04 JP JP62139074A patent/JPH0813832B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1993
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