JPH07188143A - ２−メチル−３−ブテンニトリルの異性化法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ２−メチル−３−ブテンニトリルを線状ペン
テンニトリルに特に３−ペンテンニトリルに異性化する
方法を提供する。 【構成】 反応を少なくとも１種のスルホン化ホスフィ
ンと少なくとも１種の遷移金属化合物との水溶液の存在
下に実施する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は、２−メチル−３−ブテンニト
リルを線状ペンテンニトリルに特に３−ペンテンニトリ
ルに異性化するための方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】米国特許第３４９６２１５号に記載され
るように、ニッケルを基剤とする触媒及びアリールホス
ファイトよりなる触媒の存在下にブタジエンをヒドロシ
アン化すると、目標化合物である３−ペンテンニトリル
と一緒に多量の２−メチル−３−ブテンニトリルが形成
される。後者の化合物は、ポリアミド６６の製造用の基
本化合物のうちの１つであるアジポニトリルの製造には
直接使用することができない。しかしながら、この副生
物の量は、大量のトン数のアジポニトリルが生成される
ことを考慮に入れてると、それらを分解させることが考
えられなくなる程に多くなる。

【０００３】また、２−メチル−３−ブテンニトリルを
アジポニトリル中間体である３−ペンテンニトリルに異
性化することが研究されてきた。

【０００４】かくして、米国特許第３５３６７４８号に
は、１０〜２００℃の温度において２−メチル−３−ブ
テンニトリルをテトラキス（アルキル又はアリールホス
ファイト）ニッケルのような酸化状態０のニッケル基剤
触媒と接触させることによってそれを線状ペンテンニト
リルに転換させることが提案されてきた。この異性化法
で得られた結果を検討すると、得られた線状ペンテンニ
トリルの百分率は、この特許の実施例によれば、たとえ
反応を数時間続けたとしても極めて低く、一般には０．
４％〜約１４％であることが認められる。

【０００５】米国特許第３６７６４８１号には、硼素誘
導体か又は第Ib、 IIb、IIIa、IIIb、IVa 、IVb 、Vb、
VIb、VIIb及びVIII族に属する金属の塩、特にこれらの
金属のハロゲン化物のどちらかよりなるニッケル触媒用
促進剤の使用による上記異性化法の改善について記載さ
れている。上記のように、反応は均質有機相中で行わ
れ、このことは、触媒の再循環（これは常に望ましい）
に対して反応生成物と触媒との分離を困難にしている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、２−メチル
−３−ブテンニトリルを線状ペンテンニトリルに特に３
−ペンテンニトリルに異性化するための簡単で且つ実用
的な方法を提供するものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】より詳しく言えば、本発
明は、２−メチル−３−ブテンニトリルを線状ペンテン
ニトリルに異性化するに際して、一般式（Ｉ）

【化２】 ［式中、Ａｒ₁ 、Ａｒ₂ 及びＡｒ₃ は、同種又は異種で
あってよくそしてアリール基を表わし、Ｙ₁ 、Ｙ₂ 及び
Ｙ₃ は、同種又は異種であってよく、そして ・１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、 ・１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基、 ・ハロゲン原子、 ・ＣＮ基、 ・ＮＯ₂ 基、 ・ＯＨ基、 ・ＮＲ₁ Ｒ₂ 基（ここで、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、同種又は異
種であってよくそして１〜４個の炭素原子を有するアル
キル基を表わす）、を表わし、Ｍは、式（Ｉ）の化合物
が水溶性になるように、 ・Ｈ⁺ 、 ・アルカリ金属又はアルカリ土類金属から誘導される陽
イオン、 ・Ｎ（Ｒ₃ Ｒ₄ Ｒ₅ Ｒ₆ ）⁺ （ここで、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ
₅ 及びＲ₆ は、同種又は異種であってよくそして１〜４
個の炭素原子を有するアルキル基又は水素原子を表わ
す）、 ・ベンゼンスルホン酸塩が水溶性になるために金属から
誘導される他の陽イオン、よりなる群から選択される無
機又は有機陽イオン残基であり、ｍ₁ 、ｍ₂ 及びｍ₃ は
０〜５の整数であって、同じ又は異なるものであってよ
く、ｎ₁ 、ｎ₂ 及びｎ₃ は０〜３の整数であって、同じ
又は異なるものであってよく、そしてこれらの中の少な
くとも１つは１以上である］を有する少なくとも１種の
スルホン化ホスフィンと、少なくとも１種の遷移金属化
合物と、の水溶液の存在下に反応を実施することを特徴
とする２−メチル−３−ブテンニトリルの異性化法より
なる。

【０００８】

【発明の具体的な説明】ベンゼンスルホン酸塩が水溶性
になるところの金属の例としては、鉛、亜鉛及び錫を挙
げることができる。

【０００９】本明細書では、用語「水溶性」は、水１リ
ットル当たり少なくとも０．０１ｇの溶解度を有する化
合物を指すことを理解されたい。

【００１０】式（Ｉ）のホスフィンの中では、 −Ａｒ₁ 、Ａｒ₂ 及びＡｒ₃ がフェニル基であり、 −Ｙ₁ 、Ｙ₂ 及びＹ₃ が、 ・１〜２個の炭素原子を有するアルキル基、 ・１〜２個の炭素原子を有するアルコキシ基、 から選択される基を表わし、 −Ｍが、 ・Ｈ⁺ 、 ・Ｎａ、Ｋ、Ｃａ及びＢａから誘導される陽イオン、 ・ＮＨ₄ ⁺ 、 ・テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウ
ム、テトラプロピルアンモニウム及びテトラブチルアン
モニウム陽イオン、よりなる群から選択される陽イオン
であり、 −ｍ₁ 、ｍ₂ 及びｍ₃ が０〜３の整数であり、 −ｎ₁ 、ｎ₂ 及びｎ₃ が０〜３の整数であって、少なく
とも１つが１よりも大きい、ところのものが好ましい。

【００１１】これらのホスフィンの中では、モノ（スル
ホフェニル）ジフェニルホスフィン、ジ（スルホフェニ
ル）フェニルホスフィン及びトリ（スルホフェニル）ホ
スフィンのナトリウム、カリウム、カルシウム、バリウ
ム、アンモニウム、テトラメチルアンモニウム及びテト
ラエチルアンモニウム塩（これらの化合物においてＳＯ
₃ 基はメタ位置にあるのが好ましい）が特に好ましい。

【００１２】本発明の方法に従って使用することができ
る式（Ｉ）のホスフィンの他の例としては、（３−スル
ホ−４−メチルフェニル）−ジ（４−メチルフェニル）
ホスフィン、（３−スルホ−４−メトキシフェニル）−
ジ（４−メトキシフェニル）ホスフィン、（３−スルホ
−４−クロルフェニル）−ジ（４−クロルフェニル）ホ
スフィン、ジ（３−スルホフェニル）フェニルホスフィ
ン、ジ（４−スルホフェニル）フェニルホスフィン、ジ
（３−スルホ−４−メチルフェニル）（４−メチルフェ
ニル）ホスフィン、ジ（３−スルホ−４−メトキシフェ
ニル）（４−メトキシフェニル）ホスフィン、ジ（３−
スルホ−４−クロルフェニル）（４−クロルフェニル）
ホスフィン、トリ（３−スルホフェニル）ホスフィン、
トリ（４−スルホフェニル）ホスフィン、トリ（３−ス
ルホ−４−メチルフェニル）ホスフィン、トリ（３−ス
ルホ−４−メトキシフェニル）ホスフィン、トリ（３−
スルホ−４−クロルフェニル）ホスフィン、（２−スル
ホ−４−メチルフェニル）（３−スルホ−４−メチルフ
ェニル）（３，５−ジスルホ−４−メチルフェニル）ホ
スフィン、及び（３−スルホフェニル）（３−スルホ−
４−クロルフェニル）（３，５−ジスルホ−４−クロル
フェニル）ホスフィンのアルカリ金属又はアルカリ土類
金属塩、アンモニウム塩及び第四級アンモニウム塩を挙
げることができる。もちろん、これらのホスフィンの混
合物を使用することも可能である。特に、モノ−、ジ−
及びトリ−メタスルホン化ホスフィンの混合物を使用す
ることができる。

【００１３】遷移金属化合物としては、ニッケル、パラ
ジウム及び鉄の化合物を使用するのが好ましい。水溶性
化合物又は反応条件下に溶解することができる化合物が
使用される。金属に結合された残基は、それがこれらの
条件を満足する限り特に厳密なものではない。これらの
化合物の中では、ニッケルの化合物が最も好ましい化合
物である。

【００１４】これらの例としては、限定するものではな
いが、 ・ニッケルが酸化状態ゼロであるような化合物、例え
ば、カリウムテトラシアノニッケラートＫ₄ （ＮｉＣＮ
₄ ）、ビス（アクリロニトリル）ニッケル、ビス（１，
５−シクロオクタジエン）ニッケル、及び第Ｖａ族から
のリガンドを含有する誘導体、例えば、テトラキス（ト
リフェニルホスフィン）ニッケル（後者の場合では、化
合物はトルエンのような水不混和性溶剤中に溶解させる
ことができ、このときにスルホン化ホスフィンの水溶液
は沈降時に分離する赤色を水溶液中に発現させることに
よってニッケルのいくらかを抽出する）、 ・０よりも大きい酸化状態を有するニッケルの化合物、
例えば、カルボン酸塩（特に、酢酸塩）、炭酸塩、重酸
塩、硼酸塩、臭化物、塩化物、クエン酸塩、チオシアン
酸塩、シアン化物、蟻酸塩、水酸化物、ヒドロホスファ
イト、ホスファイト、ホスフェート及び誘導体、沃化
物、硝酸塩、硫酸塩、亜流酸塩、アリールスルホン酸塩
及びアルキルスルホン酸塩、を挙げることができる。

【００１５】ニッケル化合物それ自体が水溶性である必
要はない。例えば、水中に難溶性であるシアン化ニッケ
ルは、ホスフィンの水溶液中に極めて溶解性である。

【００１６】使用するニッケル化合物が０よりも大きい
酸化状態のニッケルに相当するときには、反応条件下に
ニッケルと優先的に反応するニッケル還元剤が反応媒体
に添加される。この還元剤は、有機系又は無機系であっ
てよい。限定するものではないが、その例としては、Ｎ
ａＢＨ₄ 、Ｚｎ粉末、マグネシウム、ＫＢＨ₄ 及び好ま
しくは水溶性の硼水素化物を挙げることができる。この
還元剤は、レドックス当量数が１〜１０になるような量
で添加される。しかしながら、１よりも小さい値及び１
０よりも大きい値は排除される。

【００１７】使用するニッケル化合物が酸化状態０のニ
ッケルに相当するときにも、上記の種類の還元剤を加え
ることができるが、この添加は必須ではない。

【００１８】鉄化合物を使用するときにも、同じ還元剤
が好適である。パラジウムの場合には、還元剤は、更
に、反応媒体の成分（ホスフィン、溶剤又はオレフィ
ン）になってもよい。

【００１９】本発明に従った方法で使用されるスルホン
化ホスフィンは、公知の方法を使用することによって製
造することができる。かくして、エイチ・シュインドル
バウアー氏の教示（Monatsch. Chem. 96, pages2051 〜
2057(1965)）に従えば、（ｐ−スルホフェニル）ジフェ
ニルホスフィンのナトリウム塩は、ナトリウム又はカリ
ウムの存在下にｐ−クロルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムをジフェニルクロルホスフィンと反応させることによ
って製造することができる。J. Chem. Soc.,pages276〜
288 (1958)及び英国特許第１０６６２６１号に記載され
る方法に従えば、式（Ｉ）のフェニルホスフィンは、発
煙硫酸による芳香族環系のスルホン化反応を使用し、次
いで式（Ｉ）においてＭによって表わされる金属のうち
の１種の適当な塩基性誘導体を使用して形成されたスル
ホン基の中和を行うことによって製造することができ
る。得られた粗スルホン化ホスフィンは、対応するスル
ホン化ホスフィンオキシドを混合物として含有する場合
があるが、しかし、この存在は、本発明の異性化法を実
施する際に障害にはならない。

【００２０】本発明の方法に従って異性化を受ける２−
メチル−３−ブテンニトリルは、単独で又は他の化合物
との混合物として使用することができる。かくして、２
−メチル−３−ブテンニトリルは、２−メチル−２−ブ
テンニトリル、４−ペンテンニトリル、３−ペンテンニ
トリル、２−ペンテンニトリル、ブタジエン、アジポニ
トリル、２−メチルグルタロニトリル、２−エチルスク
シノニトリル又はバレロニトリルとの混合物として使用
することができる。

【００２１】かくして、本発明の方法の１つの特に有益
な変形例は、ブタジエンのヒドロシアン化から得られた
反応混合物を、式（Ｉ）のスルホン化ホスフィンと先に
記載したような遷移金属化合物好ましくは酸化状態が０
のニッケル化合物との水溶液の存在下にＨＣＮで処理す
ることよりなる。

【００２２】この好ましい変形例の場合には、ブタジエ
ンのヒドロシアン化反応のために触媒系が既に存在して
いるので、異性化反応を起こさせるためにシアン化水素
酸の導入を停止させれば十分である。必要ならば、この
変形例では、なお存在する可能性があるシアン化水素酸
を駆逐するために例えば窒素又はアルゴンのような不活
性ガスで反応器を静かにフラッシングすることが可能で
ある。

【００２３】異性化反応は、一般には１０〜１５０℃そ
して好ましくは６０〜１２０℃の温度で実施される。ブ
タジエンのヒドロシアン化反応の直後に異性化を実施す
る場合には、ヒドロシアン化を実施したときの温度にお
いて反応を実施するのが有益である。

【００２４】本発明に従って異性化で使用される触媒溶
液は、反応帯域へのその導入の前に、例えば、式（Ｉ）
のホスフィンの水溶液に所定量の遷移金属化合物及そし
て場合によっては還元剤を添加することによって製造す
ることができる。また、これらの各成分を単に混合する
ことによって触媒溶液を“現場で”調製することも可能
である。

【００２５】ニッケル化合物の使用量は、反応溶液１リ
ットル当たり１０^-4〜１好ましくは０．００５〜０．５
モルのニッケルが存在するように選択される。

【００２６】反応溶液を調製するために使用される式
（Ｉ）のホスフィンの量は、元素状金属１モルに対する
この化合物のモル数が０．５〜２０００そして好ましく
は２〜３００になるように選択される。

【００２７】反応は一般には第三溶剤を使用せずに実施
されるけれども、不活性の水不混和性有機溶剤（これ
は、後続の抽出用の溶剤であってよい）を加えるのが有
益になる場合がある。かかる溶剤の例としては、反応媒
体を二相状態に維持する芳香族、脂肪族又はシクロ脂肪
族炭化水素を挙げることができる。

【００２８】かくして、反応が一旦終了すると、一方に
おいて、式（Ｉ）のスルホン化ホスフィン及び遷移金属
化合物よりなる水性相を、そして他方において、反応に
使用した反応体、反応生成物そして場合によっては水不
混和性溶剤よりなる有機相を分離させることは極めて簡
単である。

【００２９】異性化プロセスで使用することができる有
機溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキ
サン及びシクロヘキサンを挙げることができる。

【００３０】

【実施例】次の実施例は、本発明を例示するものであ
る。例１ （１）Ｎｉ／ＴＳＴＰＰ触媒溶液の調製 磁気撹拌棒及び還流型凝縮器を備えた１リットルのガラ
ス製丸底フラスコに、トリスルホン化トリフェニルホス
フィン（ＴＳＴＰＰ）のナトリウム塩３５０ミリモルを
水中に溶解させた５００ｃｍ³ の溶液を仕込んだ。この
溶液をガス抜きした。次に、アルゴンの流れ下に撹拌し
ながら、１９．２０ｇ（７０ミリモル）のＮｉ（シクロ
オクタジエン）₂ 次いで３５０ｃｍ³ の予めガス抜きし
たｏ−キシレンを導入した。混合物を４５℃で１５時間
加熱した。冷却後、この二相系を沈降によって分離さ
せ、そして濃赤色の水性相を抜き出した。

【００３１】（２）２−メチル−３−ブテンニトリルの
異性化 タービンを使用して撹拌される１５０ｃｍ³ のガラス製
反応器に、次の物質、 ・２−メチル−３−ブテンニトリル（２Ｍ３ＢＮ）：４
８．６ｇ（６００ミリモル）、 ・０．１４モル／１のＮｉと０．７モル／１のトリスル
ホン化トリフェニルホスフィン（ＴＳＴＰＰ）のナトリ
ウム塩とを含有する水溶液：１６ｃｍ³ （２．２４ミリ
モルのＮＩ及び１１．２ミリモルのＴＳＴＰＰに相当す
る）、を仕込んだ。反応混合物を９０℃で１．５時間撹
拌した。冷却及び沈降による相分離後に、最終の有機相
をガスクロマトグラフィー（ＧＥ）によって分析した。
次の結果が得られた。 ・２Ｍ３ＢＮの転換度（ＥＣ）：９５％ ・転換された２Ｍ３ＢＮに対する３−ペンテンニトリル
（３ＰＮ）の収率（Ｙｄ）：９５％ ・転換された２Ｍ３ＢＮに対する２−メチル−２−ブテ
ンニトリル（２Ｍ２ＢＮ）の収率（Ｙｄ）：９１．５％

【００３２】例２−Ｎｉ II の現場還元 例１に記載した装置に、次の物質、 ・ＮｉＣｉ₂ ０．７５ミリモル ・ＴＳＴＰＰ ３．１５ミリモル ・ＮａＢＨ₄ ０．８ミリモル ・Ｈ₂ Ｏ ２．８ｇ ・２Ｍ３ＢＮ ２００ミリモル を仕込んだ。この混合物を撹拌しながら１１０℃で３時
間反応させた。有機相をＧＣによって分析した。次の結
果が得られた。・２Ｍ３ＢＮのＥＣ：６４％ ・３ＰＭのＹｄ：９７％ ・２Ｍ２ＢＮのＹｄ：３％

【００３３】例３ 次の物質、 ・Ｎｉ（Ｃｏｄ）（Ｃｏｄ＝シクロオクタジエン）：
０．７５ミリモル ・ＴＳＴＰＰ：３．４ミリモル ・Ｈ₂ Ｏ：３．８ｇ ・２Ｍ３ＢＮ：２００ミリモル を使用し、温度を９０℃、そして時間を２時間にして例
２を反復した。次の結果が得られた。 ・２Ｍ３ＢＮのＥＣ：８７％ ・３ＰＭのＹｄ：９３％ ・２Ｍ２ＢＮのＹｄ：２％

【００３４】例４ 次の物質、 ・Ｎｉ（Ｃｏｄ）：０．７５ミリモル ・ＴＳＴＰＰ：３．１５ミリモル ・Ｈ₂ Ｏ：２．８ｇ ・２Ｍ３ＢＮ：２００ミリモル を使用し、温度を１１０℃、そして時間を０．２５時間
及び０．５時間にして例２を反復した。次の結果が得ら
れた。

【００３５】

【表１】

【００３６】例５ 次の物質、 ・Ｎｉ（Ｃｏｄ）：２．５ミリモル ・ＴＳＴＰＰ：１０．８ミリモル ・Ｈ₂ Ｏ：５．０ｇ ・２Ｍ３ＢＮ：２００ミリモル を使用し、温度を５６℃、そして時間を４時間にして例
２を反復した。次の結果が得られた。 ・２Ｍ３ＢＮのＥＣ：８７％ ・３ＰＭのＹｄ：９４％

【００３７】例６〜８ 次の物質、 ・Ｎｉ（Ｃｏｄ）₂ ：０．７ミリモル ・ＴＳＴＰＰ：表２を参照 ・Ｈ₂ Ｏ：５ｇ ・２Ｍ３ＢＮ：２００ミリモル（２０ｃｍ³ ） を使用し、温度を９０℃、そして時間を表２のようにし
て例２を反復した。得られた結果を表２に要約する。

【００３８】

【表２】

【００３９】例９及び１０ 次の物質、 ・Ｎｉ（Ｃｏｄ）₂ ：表３を参照 ・ＴＳＴＰＰ：１０．５ミリモル ・Ｈ₂ Ｏ：１５ｇ ・２Ｍ３ＢＮ：６００ミリモル（６０ｃｍ³ ） を使用し、温度を９０℃、そして時間を表３のようにし
て例２を反復した。得られた結果を表３に要約する。

【００４０】

【表３】

【００４１】例１１ 再循環試験 例２を反復したが、しかし試験後に有機相を分離してＧ
Ｃによって分析し、そしてニッケル触媒とＴＳＴＰＰと
を含有する有機相を新しい２Ｍ３ＢＮ物質と共に再循環
させた。次の化合物、 ・Ｎｉ（Ｃｏｄ）₂ ：０．７４ミリモル ・ＴＳＴＰＰ：０．３４ミリモル ・Ｈ₂ Ｏ：３．８ｇ ・２Ｍ３ＢＮ：表４を参照 が使用され、温度は９０℃で、そして時間は各試験９０
分であった。得られた結果を表４に要約する。

【００４２】

【表４】

【００４３】例１２ 再循環試験 次の物質、 ・Ｎｉ（Ｃｏｄ）₂ ：２．２６ミリモル ・ＴＳＴＰＰ：１０．１ミリモル ・Ｈ₂ Ｏ：１６ｇ ・２Ｍ３ＢＮ：表５を参照 を使用し、温度を９０℃、そして時間を表５のようにし
て例１１を反復した。得られた結果を表５に要約する。

【００４４】

【表５】

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２−メチル−３−ブテンニトリルを線状
   ペンテンニトリルに異性化するに際して、 一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中、 Ａｒ₁ 、Ａｒ₂ 及びＡｒ₃ は、同種又は異種であってよ
   くそしてアリール基を表わし、 Ｙ₁ 、Ｙ₂ 及びＹ₃ は、同種又は異種であってよく、そ
   して ・１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、 ・１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基、 ・ハロゲン原子、 ・ＣＮ基、 ・ＮＯ₂ 基、 ・ＯＨ基、 ・ＮＲ₁ Ｒ₂ 基（ここで、Ｒ₁ 及びＲ₂ は、同種又は異
   種であってよくそして１〜４個の炭素原子を有するアル
   キル基を表わす）、を表わし、 Ｍは、式（Ｉ）の化合物が水溶性になるように、 ・Ｈ⁺ 、 ・アルカリ金属又はアルカリ土類金属から誘導される陽
   イオン、 ・Ｎ（Ｒ₃ Ｒ₄ Ｒ₅ Ｒ₆ ）⁺ （ここで、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ
   ₅ 及びＲ₆ は、同種又は異種であってよくそして１〜４
   個の炭素原子を有するアルキル基又は水素原子を表わ
   す）、 ・ベンゼンスルホン酸塩が水溶性になるために金属から
   誘導される他の陽イオン、よりなる群から選択される無
   機又は有機陽イオン残基であり、 ｍ₁ 、ｍ₂ 及びｍ₃ は０〜５の整数であって、同じ又は
   異なるものであってよく、 ｎ₁ 、ｎ₂ 及びｎ₃ は０〜３の整数であって、同じ又は
   異なるものであってよく、そしてこれらの中の少なくと
   も１つは１以上である］を有する少なくとも１種のスル
   ホン化ホスフィンと、 少なくとも１種の遷移金属化合物と、の水溶液の存在下
   に反応を実施することを特徴とする２−メチル−３−ブ
   テンニトリルの異性化法。
2. 【請求項２】 使用するスルホン化ホスフィンが、式
   （Ｉ）において、 −Ａｒ₁ 、Ａｒ₂ 及びＡｒ₃ がフェニル基であり、 −Ｙ₁ 、Ｙ₂ 及びＹ₃ が、 ・１〜２個の炭素原子を有するアルキル基、 ・１〜２個の炭素原子を有するアルコキシ基、 から選択される基を表わし、 −Ｍが、 ・Ｈ⁺ 、 ・Ｎａ、Ｋ、Ｃａ及びＢａから誘導される陽イオン、 ・ＮＨ₄ ⁺ 、 ・テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウ
   ム、テトラプロピルアンモニウム及びテトラブチルアン
   モニウム陽イオン、よりなる群から選択される陽イオン
   を表わし、 −ｍ₁ 、ｍ₂ 及びｍ₃ が０〜３の整数であり、 −ｎ₁ 、ｎ₂ 及びｎ₃ が０〜３の整数であって、少なく
   とも１つが１よりも大きい、ところのホスフィンから選
   択されることを特徴とする請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 使用するスルホン化ホスフィンが、モノ
   （スルホフェニル）ジフェニルホスフィン、ジ（スルホ
   フェニル）フェニルホスフィン及びトリ（スルホフェニ
   ル）ホスフィンのナトリウム、カリウム、カルシウム、
   バリウム、アンモニウム、テトラメチルアンモニウム及
   びテトラエチルアンモニウム塩（これらの化合物におい
   てＳＯ₃ 基はメタ位置にあるのが好ましい）から選択さ
   れることを特徴とする請求項１又は２記載の方法。
4. 【請求項４】 水溶性であるか又は反応条件下に溶解す
   ることができるニッケル、パラジウム又は鉄の化合物、
   好ましくはニッケル化合物が遷移金属化合物として使用
   されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項記
   載の方法。
5. 【請求項５】 使用するニッケル化合物がニッケルゼロ
   化合物であることを特徴とする請求項４記載の方法。
6. 【請求項６】 使用するニッケル化合物が、ゼロよりも
   大きい酸化状態を有するニッケル化合物であることを特
   徴とする請求項４記載の方法。
7. 【請求項７】 反応条件下にニッケルと優先的に反応す
   る有機又は無機ニッケル還元剤が反応媒体に添加される
   ことを特徴とする請求項６記載の方法。
8. 【請求項８】 還元剤が、レドックス当量数が１〜１０
   になるような量で添加されることを特徴とする請求項７
   記載の方法。
9. 【請求項９】 異性化を受ける２−メチル−３−ブテン
   ニトリルが、単独で、又は他の化合物例えば２−メチル
   −２−ブテンニトリル、４−ペンテンニトリル、３−ペ
   ンテンニトリル、２−ペンテンニトリル、ブタジエン、
   アジポトリル、２−メチルグルタロニトリル、２−エチ
   ルスクシノニトリル又はバレロニトリルとの混合物とし
   て使用されることを特徴とする請求項１〜８のいずれか
   一項記載の方法。
10. 【請求項１０】 ブタジエンのヒドロシアン化から得た
    反応混合物が、式（Ｉ）のスルホン化ホスフィンと、遷
    移金属化合物好ましくは酸化状態０のニッケル化合物と
    の水溶液の存在下にＨＣＮで処理されることを特徴とす
    る請求項１〜９のいずれか一項記載の方法。
11. 【請求項１１】 異性化反応が、１０〜１５０℃好まし
    くは６０〜１２０℃の温度で実施されることを特徴とす
    る請求項１〜１０のいずれか一項記載の方法。
12. 【請求項１２】 ニッケル化合物の使用量が、反応溶液
    １リットル当たり１０^-4〜１好ましくは０．００５〜
    ０．５モルのニッケルが存在するように選択されること
    を特徴とする請求項４〜１１のいずれか一項記載の方
    法。
13. 【請求項１３】 反応溶液を調製するために使用される
    式（Ｉ）のホスフィンの量が、元素状金属１モルに対す
    るこの化合物のモル数が０．５〜２０００そして好まし
    くは２〜３００になるように選択されることを特徴とす
    る請求項１〜１２のいずれか一項記載の方法。