JP4062929B2 - 遷移金属錯体、配位子、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 - Google Patents

遷移金属錯体、配位子、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 Download PDF

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Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、遷移金属錯体、配位子、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
既に、メタロセン錯体を用いるオレフィン重合体の製造法については多くの報告がなされている。例えば、特開昭５８−１９３０９号公報において、メタロセン錯体とアルミノキサンを用いたオレフィン重合体の製造方法に関して報告されている。このビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド及びメチルアルミノキサンを用いた触媒でオレフィン重合を行うと、得られるオレフィン重合体の分子量が低いという問題があった。この問題を改良するために、ＷＯ８７／０２３７０号公報において、少なくとも２個の水酸基を有する有機化合物と遷移金属化合物との反応物を用いることが報告されている。しかし、その報告にある２，２'−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）チタンジクロライド及びメチルアルミノキサンを用いた系においても、特開平５−２３０１３３号公報に記載の２，２'−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）チタンジクロライド、トリイソブチルアルミニウム及びトリフェニルメタンテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素を用いた系においても、分子量は改良されるものの、その活性は工業的観点からは低いという問題点があった。特開平９−８７３１３公報において、ジメチルシリル（テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドを用いた重合が開示されているが、触媒の活性は高いものの得られるポリマーの分子量の点でさらに改良が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題点に鑑み、高い触媒活性で高分子量のポリマーを与える遷移金属錯体、およびこれを用いるオレフィン重合体の製造方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記の目的を達成するために、遷移金属錯体及びオレフィン重合用触媒について鋭意研究を続けてきた。その結果、ヘテロ原子をシクロペンタジエン環と芳香環に置換基をもち、これらを共有結合基で連結した配位子を持つ、飽和炭化水素溶媒に可溶な遷移金属錯体を発見し、本発明を完成させるに至った。
すなわち本発明は、一般式（１）
Figure 0004062929
（式中、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｂは元素の周期律表の第１４族の原子を示し、ｎは０または１であることを示す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはフェニル基で１〜３置換されたシリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはフェニル基で２置換されたアミノ基、または炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはフェニル基で２置換されたホスフィノ基を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の少なくとも一つは炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはフェニル基で２置換されたアミノ基、または炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはフェニル基で２置換されたホスフィノ基のいずれかであって、隣接するＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5とＲ6、隣接するＲ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10は任意に結合して環を形成していてもよい。）
で示される遷移金属錯体、および該遷移金属錯体を触媒成分とする重合用触媒を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
一般式（１）で示される遷移金属錯体において、Ｍで示される遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改定版１９８９）の第４族の遷移金属原子であり、例えばチタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子などが挙げられる。
【０００６】
Ａで示される元素の周期律表の第１６族の原子としては、例えば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げられ、好ましくは酸素原子が挙げられる。
【０００７】
Ｂで示される元素の周期律表の第１４族の原子としては、例えば炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などが挙げられる。
【０００８】
ｎは０または１であり、好ましくは１である。
【０００９】
置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｘ1 、Ｘ2におけるハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示される。
【００１０】
置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｘ1 、Ｘ2における置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基における置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基が挙げられる。
【００１１】
置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｘ1 、Ｘ2における置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基における置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、具体例としては、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げら、好ましくはベンジル基である。これらのアラルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１２】
置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｘ1 、Ｘ2における置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基における置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、具体例としては、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、好ましはフェニル基が挙げられる。これらのアリール基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１３】
置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｘ1 、Ｘ2における置換シリル基とは炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜２０の置換シリル基としては、における置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、具体例としては、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１４】
置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｘ1 、Ｘ2における置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基における置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、具体例としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられる。これらのアルコキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１５】
置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｘ1 、Ｘ2における置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基における置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、具体例としては、ベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基が挙げられる。これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１６】
置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｘ1 、Ｘ2における置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基における置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、具体例としては、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数６〜２０のアリールオキシ基などが挙げられる。これらのアリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１７】
置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｘ1 、Ｘ2における炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここでの炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数２〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられ、これらの置換基は互いに結合して環を形成していてもよい。かかる炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基、ピロリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、カルバゾリル基、ジヒドロインドーリル基、ジヒドロイソインドーリル基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、 ジエチルアミノ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基が挙げられる。
【００１８】
置換基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｘ1 、Ｘ2における炭素原子数２〜２０の２置換ホスフィノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここでの炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数２〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられ、これらの置換基は互いに結合して環を形成していてもよい。かかる炭素原子数２〜２０の２置換ホスフィノ基としては、例えば例えばジメチルホスフィノ基、ジエチルホスフィノ基、ジ−ｎ−プロピルホスフィノ基、ジイソプロピルホスフィノ基、ジ−ｎ−ブチルホスフィノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルホスフィノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ基、ジ−イソブチルホスフィノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルホスフィノ基、ジ−ｎ−ヘキシルホスフィノ基、ジ−ｎ−オクチルホスフィノ基、ジ−ｎ−デシルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、ビストリメチルシリルホスフィノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルホスフィノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルホスフィノ基、 ジエチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基が挙げられる。
【００１９】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4の少なくとも一つは置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基、または炭素原子数２〜２０の２置換ホスフィノ基のいずれかである。
【００２０】
隣接するＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5とＲ6、隣接するＲ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10は任意に結合して環を形成していてもよい。
【００２１】
一般式（１）で示される遷移金属錯体の具体例としては、ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド
【００２２】
ジメチルシリル（２−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド
【００２３】
ジメチルシリル（３−[ピペリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピペリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピペリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピペリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピペリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピペリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピペリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピペリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピペリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピペリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピペリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピペリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド
【００２４】
ジメチルシリル（２−ジメチルアミノインデン−１−イル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−ジメチルアミノインデン−１−イル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−ジメチルアミノインデン−１−イル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−ジメチルアミノインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−ジメチルアミノインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−ジメチルアミノインデン−１−イル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−ジメチルアミノインデン−１−イル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−ジメチルアミノインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−ジメチルアミノインデン−１−イル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−ジメチルアミノインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−ジメチルアミノインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−ジメチルアミノインデン−１−イル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド
【００２５】
ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−２−メチルインデン−１−イル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−２−メチルインデン−１−イル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−２−メチルインデン−１−イル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−２−メチルインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−２−メチルインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−２−メチルインデン−１−イル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−２−メチルインデン−１−イル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−２−メチルインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−２−メチルインデン−１−イル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−２−メチルインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−２−メチルインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−２−メチルインデン−１−イル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド
【００２６】
ジメチルシリル（２−メトキシインデン−１−イル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−メトキシインデン−１−イル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−メトキシインデン−１−イル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−メトキシインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−メトキシインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−メトキシインデン−１−イル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−メトキシインデン−１−イル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−メトキシインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−メトキシインデン−１−イル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−メトキシインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−メトキシインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（２−メトキシインデン−１−イル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド
【００２７】
ジメチルシリル（３−[ジヒドロイソインドリン−２−イル]−インデン−１−イル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ジヒドロイソインドリン−２−イル]−インデン−１−イル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ジヒドロイソインドリン−２−イル]−インデン−１−イル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ジヒドロイソインドリン−２−イル]−インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ジヒドロイソインドリン−２−イル]−インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ジヒドロイソインドリン−２−イル]−インデン−１−イル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ジヒドロイソインドリン−２−イル]−インデン−１−イル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ジヒドロイソインドリン−２−イル]−インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ジヒドロイソインドリン−２−イル]−インデン−１−イル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ジヒドロイソインドリン−２−イル]−インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ジヒドロイソインドリン−２−イル]−インデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−[ジヒドロイソインドリン−２−イル]−インデン−１−イル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド
【００２８】
ジメチルシリル（３−ジフェニルホスフィノインデン−１−イル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−ジフェニルホスフィノインデン−１−イル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−ジフェニルホスフィノインデン−１−イル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−ジフェニルホスフィノインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−ジフェニルホスフィノインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−ジフェニルホスフィノインデン−１−イル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−ジフェニルホスフィノインデン−１−イル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−ジフェニルホスフィノインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−ジフェニルホスフィノインデン−１−イル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−ジフェニルホスフィノインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−ジフェニルホスフィノインデン−１−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（３−ジフェニルホスフィノインデン−１−イル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド
【００２９】
ジメチルシリル（５−メチル−１−フェニル−シクロペント[３,２−ｂ]ピロール−４−イル）（２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（５−メチル−１−フェニル−シクロペント[３,２−ｂ]ピロール−４−イル）（３−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（５−メチル−１−フェニル−シクロペント[３,２−ｂ]ピロール−４−イル）（３，５−ジメチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（５−メチル−１−フェニル−シクロペント[３,２−ｂ]ピロール−４−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（５−メチル−１−フェニル−シクロペント[３,２−ｂ]ピロール−４−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（５−メチル−１−フェニル−シクロペント[３,２−ｂ]ピロール−４−イル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（５−メチル−１−フェニル−シクロペント[３,２−ｂ]ピロール−４−イル）（５−メチル−３−フェニル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（５−メチル−１−フェニル−シクロペント[３,２−ｂ]ピロール−４−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（５−メチル−１−フェニル−シクロペント[３,２−ｂ]ピロール−４−イル）（５−メチル−３−トリメチルシリル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（５−メチル−１−フェニル−シクロペント[３,２−ｂ]ピロール−４−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（５−メチル−１−フェニル−シクロペント[３,２−ｂ]ピロール−４−イル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド、ジメチルシリル（５−メチル−１−フェニル−シクロペント[３,２−ｂ]ピロール−４−イル）（３，５−ジアミル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドなどや、これらの化合物の２−フェノキシを３−フェニル２−フェノキシ、３−トリメチルシリル−２−フェノキシ、３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−フェノキシに変更した化合物、ジメチルシリルをジエチルシリル、ジフェニルシリル、ジメトキシシリルに変更した化合物、チタニウムをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物、クロリドをブロミド、アイオダイド、ジメチルアミド、ジエチルアミド、メトキシド、ｎ−ブトキシド、イソプロポキシド、メチル、ベンジルに変更した化合物、一般式（１）におけるＢがケイ素原子以外の元素の周期律表の第１４族の原子である遷移金属錯体が挙げられる。
【００３０】
かかる遷移金属錯体（１）は、例えば一般式（２）
Figure 0004062929
（式中、Ｒ11は置換されていてもよい炭化水素基または３置換シリル基を示し、Ａ、Ｂ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10はそれぞれ前記と同じ意味を表わし、シクロペンタジエン環の二重結合の位置は任意、または混合物であってもよい）
で示される置換シクロペンタジエンと塩基とを反応させたのち、一般式（３）
Figure 0004062929
（式中、Ｘ3、Ｘ4はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の置換シリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基を示し、Ｍ、Ｘ1、Ｘ2、ｎはそれぞれ前記と同じ意味を示す。）
で示される遷移金属化合物を反応させることにより製造される。
【００３１】
置換基Ｒ11として示される炭化水素基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、ホモアリル基、ヘキセニル基、デセニル基などの炭素原子数２〜１０のアルケニル基、メトキシメチル基、メトキシエトキシメチル基などのアルコキシアルキル基、ベンジル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基などの炭素原子数７〜１２のアラルキル基などが例示される。これらの炭化水素基はいずれもハロゲン原子で置換されていてもよく、ハロゲン原子で置換された炭化水素基としては、例えば２−クロロ−２−プロペニル基などが挙げられる。３置換シリル基としてはトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などが例示される。かかる置換基Ｒ11の中でも、収率よく一般式（１）で示される遷移金属錯体を製造し得る点でアルケニル基、特にアリル基が好ましい。
【００３２】
一般式（２）で示される置換シクロペンタジエンの具体例としては、（２−アリロキシフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン
【００３３】
（２−アリロキシフェニル）（２−[ピロリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）（２−[ピロリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（２−[ピロリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−[ピロリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２−[ピロリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−[ピロリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）（２−[ピロリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）（２−[ピロリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（２−[ピロリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）（２−[ピロリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（２−[ピロリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）（２−[ピロリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン
【００３４】
（２−アリロキシフェニル）（３−[ピペリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）（３−[ピペリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（３−[ピペリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（３−[ピペリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（３−[ピペリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（３−[ピペリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）（３−[ピペリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）（３−[ピペリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（３−[ピペリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）（３−[ピペリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（３−[ピペリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）（３−[ピペリジン−１−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン
【００３５】
（２−アリロキシフェニル）（２−ジメチルアミノ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）（２−ジメチルアミノ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（２−ジメチルアミノ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ジメチルアミノ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２−ジメチルアミノ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−ジメチルアミノ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）（２−ジメチルアミノ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）（２−ジメチルアミノ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（２−ジメチルアミノ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）（２−ジメチルアミノ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（２−ジメチルアミノ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）（２−ジメチルアミノ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン
【００３６】
（２−アリロキシフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−２−メチル−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−２−メチル−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−２−メチル−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−２−メチル−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−２−メチル−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−２−メチル−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−２−メチル−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−２−メチル−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−２−メチル−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−２−メチル−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−２−メチル−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−２−メチル−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン
【００３７】
（２−アリロキシフェニル）（２−メトキシ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）（２−メトキシ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（２−メトキシ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−メトキシ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（２−メトキシ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（２−メトキシ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）（２−メトキシ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）（２−メトキシ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（２−メトキシ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）（２−メトキシ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（２−メトキシ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）（２−メトキシ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン
【００３８】
（２−アリロキシフェニル）（３−[ジヒドロイソインドリン−２−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）（３−[ジヒドロイソインドリン−２−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（３−[ジヒドロイソインドリン−２−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（３−[ジヒドロイソインドリン−２−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（３−[ジヒドロイソインドリン−２−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（３−[ジヒドロイソインドリン−２−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）（３−[ジヒドロイソインドリン−２−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）（３−[ジヒドロイソインドリン−２−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（３−[ジヒドロイソインドリン−２−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）（３−[ジヒドロイソインドリン−２−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（３−[ジヒドロイソインドリン−２−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）（３−[ジヒドロイソインドリン−２−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２−イル）（３−[ジヒドロイソインドリン−２−イル]−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン
【００３９】
（２−アリロキシフェニル）（３−ジフェニルホスフィノ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）（３−ジフェニルホスフィノ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（３−ジフェニルホスフィノ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（３−ジフェニルホスフィノ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（３−ジフェニルホスフィノ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（３−ジフェニルホスフィノ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）（３−ジフェニルホスフィノ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）（３−ジフェニルホスフィノ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（３−ジフェニルホスフィノ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）（３−ジフェニルホスフィノ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（３−ジフェニルホスフィノ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）（３−ジフェニルホスフィノ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２−イル）（３−ジフェニルホスフィノ−１Ｈ−インデン−１−イル）ジメチルシラン
【００４０】
（２−アリロキシフェニル）（５−メチル−１−フェニル−４Ｈ−シクロペント[３,２−ｂ]ピロール−４−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−メチルフェニル）（５−メチル−１−フェニル−４Ｈ−シクロペント[３,２−ｂ]ピロール−４−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（５−メチル−１−フェニル−４Ｈ−シクロペント[３,２−ｂ]ピロール−４−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（５−メチル−１−フェニル−４Ｈ−シクロペント[３,２−ｂ]ピロール−４−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）（５−メチル−１−フェニル−４Ｈ−シクロペント[３,２−ｂ]ピロール−４−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）（５−メチル−１−フェニル−４Ｈ−シクロペント[３,２−ｂ]ピロール−４−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−フェニルフェニル）（５−メチル−１−フェニル−４Ｈ−シクロペント[３,２−ｂ]ピロール−４−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−５−メチル−３−トリメチルシリルフェニル）（５−メチル−１−フェニル−４Ｈ−シクロペント[３,２−ｂ]ピロール−４−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチルフェニル）（５−メチル−１−フェニル−４Ｈ−シクロペント[３,２−ｂ]ピロール−４−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３，５−ジアミルフェニル）（５−メチル−１−フェニル−４Ｈ−シクロペント[３,２−ｂ]ピロール−４−イル）ジメチルシラン、（２−アリロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシフェニル）（５−メチル−１−フェニル−４Ｈ−シクロペント[３,２−ｂ]ピロール−４−イル）ジメチルシラン、（６−アリロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−３−クロロフェニル）（５−メチル−１−フェニル−４Ｈ−シクロペント[３,２−ｂ]ピロール−４−イル）ジメチルシラン、（１−アリロキシナフタレン−２−イル）（５−メチル−１−フェニル−４Ｈ−シクロペント[３,２−ｂ]ピロール−４−イル）ジメチルシランなどや、これらの化合物のアリロキシをメトキシ、ベンジルオキシ、エトキシ、トリメチルシリルオキシ、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、メトキシメトキシに変更した化合物、ジメチルシランをジエチルシラン、ジフェニルシラン、ジメトキシシランに変更した化合物、２−アリロキシフェニルを３−フェニル−２−アリロキシフェニル、３−トリメチルシリル−２−アリロキシフェニル、３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−２−アリロキシフェニルに変更した化合物、一般式（２）におけるＢがケイ素原子以外の元素の周期律表の第１４族の原子であるシクロペンタジエニル化合物が例示される。
【００４１】
置換基Ｘ3、Ｘ4として示される水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の置換シリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基としては、一般式（１）で示される遷移金属錯体において置換基Ｘ1 、Ｘ2として前記したと同様のものがそれぞれ挙げられる。
【００４２】
一般式（３）で示される遷移金属化合物としては、四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタンなどのハロゲン化チタン、テトラキス（ジメチルアミノ）チタン、ジクロロビス（ジメチルアミノ）チタン、トリクロロ（ジメチルアミノ）チタニウム、テトラキス（ジエチルアミノ）チタンなどのアミドチタン、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、ジクロロジイソプロポキシチタン、トリクロロイソプロポキシチタンなどのアルコキシチタンおよび上記各化合物のチタンをジルコニウム、ハフニウムに変更した化合物などが挙げられ、その使用量は一般式（２）で示される置換シクロペンタジエンに対して通常０．５〜３モル倍、好ましくは０．７〜１．５モル倍の範囲である。
【００４３】
塩基としては、例えばメチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、リチウムトリメチルシリルアセチリド、リチウムアセチリド、トリメチルシリルメチルリチウム、ビニルリチウム、フェニルリチウム、アリルリチウムなどの有機リチウム化合物といった有機アルカリ金属化合物などが挙げられ、その使用量は化合物〔２〕に対して通常０．５〜５モル倍の範囲である。
【００４４】
また、塩基と共にアミン化合物を用いることもできる。かかるアミン化合物としては、例えばメチルアミン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−デシルアミン、アニリン、エチレンジアミンなどの第１級アミン化合物、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、ジ−ｎ−デシルアミン、ピロリジン、ヘキサメチルジシラザン、ジフェニルアミンなどの第２級アミン化合物、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン、トリ−ｎ−デシルアミン、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ−メチルピロリジン、４−ジメチルアミノピリジンなどの第３級アミン化合物が挙げられる。かかるアミン化合物の使用量は塩基に対して通常１０モル倍以下、好ましくは０．５〜１０モル倍、さらに好ましくは１〜３モル倍の範囲である。
【００４５】
反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は一般式（２）で示される置換シクロペンタジエンに対して通常１〜２００重量倍、好ましくは３〜５０重量倍の範囲である。
【００４６】
本反応は通常、溶媒に一般式（２）で示される置換シクロペンタジエンおよび塩基を加えたのち一般式（３）で示される遷移金属化合物を加えることによって行うことができる。一般式（２）で示される置換シクロペンタジエンおよび塩基を加えた後に固体が析出することがあるが、この場合には、反応系から取り出した該固体を前記と同様の溶媒に加え、次いで一般式（３）で示される遷移金属化合物を加えてもよい。また、溶媒に一般式（２）で示される置換シクロペンタジエン、一般式（３）で示される遷移金属化合物を同時に加えてもよい。反応温度は通常−１００℃以上溶媒の沸点以下、好ましくは−８０〜１００℃の範囲である。反応系は遮光されていることが一般式（１）で示される遷移金属錯体の収率の点で好ましい。
【００４７】
得られた反応混合物から通常の方法、例えば生成した沈殿を濾別後、濾液を濃縮して一般式（１）で示される遷移金属錯体を析出させたのち、これを濾取する方法などによって目的の一般式（１）で示される遷移金属錯体を得ることができる。
【００４８】
かくして製造される一般式（１）で示される遷移金属錯体は、化合物（Ａ）、あるいはさらに化合物（Ｂ）を、重合時に任意の順序で投入し使用することができるが、またそれらの任意の化合物の組合せを予め接触させて得られた反応物を用いることもできる。
【００４９】
〔化合物（Ａ）〕
本発明において用いられる化合物（Ａ）としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用できる。好ましくは、化合物（Ａ）としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用でき、好ましくは、下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合物が挙げられる。
（Ａ１）： 一般式 Ｅ1 a Ａｌ（Ｚ）3-a で示される有機アルミニウム化合物
（Ａ２）: 一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ３）： 一般式 Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c Ａｌ（Ｅ3） 2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ1 〜Ｅ3 は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を表し、ａは１、２または３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
【００５０】
一般式 Ｅ1 a ＡｌＺ3-a で示される有機アルミニウム化合物（Ａ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムである。
【００５１】
一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ａ２）、一般式 Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c ＡｌＥ3 2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン（Ａ３）における、Ｅ2 、Ｅ3 の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ2 及びＥ3 はメチル基、イソブチル基であり、ｂは２〜４０、ｃは１〜４０である。
【００５２】
上記のアルミノキサンは各種の方法で作られる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて作る方法が例示できる。
【００５３】
〔化合物Ｂ〕
本発明において化合物（Ｂ）としては、（Ｂ１）一般式ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で表されるホウ素化合物、（Ｂ２）一般式Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物、（Ｂ３）一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物のいずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合物を用いる。
【００５４】
一般式 ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で表されるホウ素化合物（Ｂ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ3 はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の 炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含むアルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を含む２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。好ましいＱ1 〜Ｑ3 はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。
【００５５】
（Ｂ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランが挙げられる。
【００５６】
一般式Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物（Ｂ２）において、Ｚ+ は無機または有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は上記の（Ｂ１）におけるＱ1 〜Ｑ3 と同様である。
【００５７】
一般式 Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表される化合物の具体例としては、無機のカチオンであるＺ+ には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＺ+ には、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。（ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- には、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４ートリフルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【００５８】
これらの具体的な組み合わせとしては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１'−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【００５９】
また、一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表されるホウ素化合物（Ｂ３）においては、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）+ はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は上記の（Ｂ１）におけるＱ1 〜Ｑ3 と同様である。
【００６０】
一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で表される化合物の具体例としては、ブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）+ には、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、（ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- には、前述と同様のものが挙げられる。
【００６１】
これらの具体的な組み合わせとしては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【００６２】
各触媒成分の使用量は、化合物（Ａ）／遷移金属錯体（１）のモル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２０００、化合物（Ｂ）／遷移金属錯体（１）のモル比が０．０１〜１００で、好ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度については、一般式（１）で示される遷移金属錯体が、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットル、化合物（Ａ）が、Ａｌ原子換算で、０．０１〜５００ミリモル／リットルで、好ましくは、０．１〜１００ミリモル／リットル、化合物（Ｂ）は、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルの範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
【００６３】
本発明において、重合に使用するモノマーは、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン、ジオレフィン等のいずれをも用いることができ、同時に２種類以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマーを以下に例示するが、本発明は下記化合物に限定されるものではない。かかるオレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、５−メチル−２−ペンテン−１、ビニルシクロヘキセン等が例示される。ジオレフィン化合物としては、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジエンが挙げられ、かかる化合物の具体例としては、非共役ジエン化合物の具体例として、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン等が例示され、共役ジエン化合物の具体例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等を例示することができる。
共重合体を構成するモノマーの具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−１、エチレンとヘキセン−１、プロピレンとブテン−１等、およびそれらにさらに５−エチリデン−２−ノルボルネンを使用する組み合わせ等が例示されるが、本発明は、上記化合物に限定されるものではない。
【００６４】
本発明では、モノマーとして芳香族ビニル化合物も用いることができる。芳香族ビニル化合物の具体例としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００６５】
重合方法も、特に限定されるべきものではないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、又はメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、又はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能である。
【００６６】
重合温度は、−５０℃〜２００℃の範囲を取り得るが、特に、−２０℃〜１００℃程度の範囲が好ましく、重合圧力は、常圧〜６ＭＰａ（６０ｋｇ／ｃｍ２ Ｇ）が好ましい。重合時間は、一般的に、目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲を取ることができる。また、本発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
【００６７】
【発明の効果】
本発明により得られる遷移金属錯体を、触媒成分として用いることにより、高い触媒活性で高分子量のポリオレフィンを製造することが出来る。
【００６８】
【実施例】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
（２−アリロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−１H−インデン−１−イル）ジメチルシランの合成
３−（３−[ピロリジン−１−イル]−１H−１−インデン−１−イル）リチウム（０．５０g、２．６２mmol）のテトラヒドロフラン溶液（５．６mL）に、０℃で（２−アリロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェニル）クロロジメチルシラン（０．８２g、２．４９mmol）のトルエン溶液（４．１mL）を滴下した。得られた反応混合液を室温まで昇温し、１８時間攪拌した。溶媒を減圧留去後、ヘキサン（２０．０mL）を加え、不溶物を濾別した濾液を減圧蒸留することにより、（２−アリロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−１H−インデン−１−イル）ジメチルシランを定量的に得た。
1H NMR(C6D6) δ=０．１５−０．２０（６H）、１．４１（９H）、１．４６−１．５０（４H）、２．１０（３H）、３．０９−３．１４（４H）、３．９３（１H）、４．３０（２H）、４．９９−５．０３（１H）、５．４３（１H）、５．４２−５．４８（１H）、５．６８−５．８２（１H）、７．０６−７．６０（６H）
マススペクトル （EI, m/e） ４４５（M+）、２６１、２３３、２１０、１８４、１１５、７３、５７
【００６９】
実施例２
ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライドの合成
（２−アリロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェニル）（３−[ピロリジン−１−イル]−１H−インデン−１−イル）ジメチルシラン（０．７４g、１．６６mmol）、トリエチルアミン（１．０５g、７．４７mmol）のトルエン溶液（７．４mL）に、−７８℃でn−ブチルリチウムの１．５６Mヘキサン溶液（３．７４mL、２．４１mmol）を滴下し１０分攪拌後、室温にて１時間攪拌した。反応混合溶液に、−７８℃で四塩化チタン（０．４７g、２．４９mmol）のトルエン溶液（３．０mL）を滴下し、９０℃に昇温後３時間攪拌した。ろ過することで不溶物を除去し、溶媒を減圧留去後、ヘキサン（１．３mL）で洗浄することで、ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（０．６６g、７５．９％）を茶褐色固体として得た。
1H NMR(C6D6) δ=０．５９（３H）、０．６３（３H）、１．３８−１．４１（４H）、１．５３（９H）、２．２９（３H）、３．３０−３．４０（４H）、５．４８（１H）、６．９７−７．７７（６H）
マススペクトル （FD, m/e） ５２１（M+）、４５４、４０３、２９６、２９５、１８５、１８４
【００７０】
実施例３
重合
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０mLを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン（２５０μmol）、ジメチルシリル（３−[ピロリジン−１−イル]−インデン−１−イル）（３−tert−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロライド（０．２５μmol）を加え、３０分間重合した。重合の結果、分子量（Mw）＝８．５０×１０4、分子量分布（Mw/Mn）=１．７であるポリマーをチタニウム１mol当たり、1時間当たり、２．０２×１０5ｇ製造した。
【００７１】
実施例４
メチルアルミノキサンの代わりにトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（１００μL、１．０Ｍ、関東化学）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．７５μmol）を用いた以外は実施例３と同様に重合を行った。重合の結果、分子量（Mw）＝１．９３×１０5、分子量分布（Mw/Mn）=１．８であるポリマーをチタニウム１mol当たり、1時間当たり、９．２６×１０5ｇ製造した。
【００７２】
実施例５
トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートの代わりに、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．７５μmol）を用いた以外は実施例４と同様に重合を行った。重合の結果、分子量（Mw）＝１．３３×１０5、分子量分布（Mw/Mn）=１．９であるポリマーをチタニウム１mol当たり、1時間当たり、６．９９×１０5ｇ製造した。
【００７３】
実施例６
トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートの代わりに、ペンタフルオロフェニルボラン（０．７５μmol）を用いた以外は実施例４と同様に重合を行った。重合の結果、分子量（Mw）＝２．５３×１０5、分子量分布（Mw/Mn）=２．０であるポリマーをチタニウム１mol当たり、1時間当たり、２．２２×１０5ｇ製造した。

Claims (11)

  1. 一般式（１）
    Figure 0004062929
    （式中、Ｍは元素の周期律表の第４族の遷移金属原子を示し、Ａは元素の周期律表の第１６族の原子を示し、Ｂは元素の周期律表の第１４族の原子を示し、ｎは０または１であることを示す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはフェニル基で１〜３置換されたシリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはフェニル基で２置換されたアミノ基、または炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはフェニル基で２置換されたホスフィノ基を示し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4の少なくとも一つは炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはフェニル基で２置換されたアミノ基、または炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはフェニル基で２置換されたホスフィノ基のいずれかであって、隣接するＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5とＲ6、隣接するＲ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10は任意に結合して環を形成していてもよい。）
    で示される遷移金属錯体。
  2. Ｒ1およびＲ2のいずれか一つが炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはフェニル基で２置換されたアミノ基である請求項１に記載の遷移金属錯体。
  3. 隣接するＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4のいずれか二つが結合して芳香環を形成していることを特徴とする請求項１または２に記載の遷移金属錯体。
  4. Ａが酸素原子である請求項１から３のいずれかに記載の遷移金属錯体。
  5. Ｒ10が炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基または炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはフェニル基で１〜３置換されたシリル基である請求項１から４のいずれかに記載の遷移金属錯体。
  6. ｎが１である請求項１から５のいずれかに記載の遷移金属錯体。
  7. 一般式（２）
    Figure 0004062929
    （式中、Ｒ11は炭化水素基または炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはフェニル基で ３置換されたシリル基を示し、Ａ、Ｂ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10はそれぞれ前記と同じ意味を表わし、シクロペンタジエン環の二重結合の位置は任意であり、または混合物であってもよい。）
    で示されるシクロペンタジエンと塩基とを反応させたのち、一般式（３）
    Figure 0004062929
    （式中、Ｘ3、Ｘ4はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアラルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数１〜２０のアラルキルオキシ基、炭素原子数１〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはフェニル基で２置換されたアミノ基を示し、Ｍ、Ｘ1、Ｘ2、ｎはそれぞれ前記と同じ意味を表わす。）
    で示される遷移金属化合物を反応させることを特徴とする請求項１から６のいずれかに記載の遷移金属錯体の製造方法。
  8. 請求項７に記載の一般式（２）で示されるシクロペンタジエン。
  9. 請求項１〜６のいずれかに記載の遷移金属錯体、および下記化合物（Ａ）を組み合わせてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
    （Ａ）： 下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合物
    （Ａ１）： 一般式 Ｅ1 a Ａｌ（Ｚ）3-a で示される有機アルミニウム化合物
    （Ａ２）: 一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン
    （Ａ３）： 一般式 Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c Ａｌ（Ｅ3） 2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン
    （式中、Ｅ1 〜Ｅ3 は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を示し、ａは１、２または３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を示す。）
  10. 請求項１〜６のいずれかに記載の遷移金属錯体、下記化合物（Ａ）および（Ｂ）を組み合わせてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
    （Ａ）： 下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合物
    （Ａ１）： 一般式 Ｅ1 a Ａｌ（Ｚ）3-a で示される有機アルミニウム化合物
    （Ａ２）: 一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ2 ）−Ｏ−｝b で示される構造を有する環状のアルミノキサン、
    （Ａ３）： 一般式 Ｅ3 ｛−Ａｌ（Ｅ3 ）−Ｏ−｝c Ａｌ（Ｅ3） 2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン
    （式中、Ｅ1 〜Ｅ3 は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を示し、ａは１、２または３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を示す。）
    （Ｂ）: 下記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）のいずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合物
    （Ｂ１）： 一般式 ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 で示されるホウ素化合物、
    （Ｂ２）： 一般式 Ｚ+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で示されるホウ素化合物、
    （Ｂ３）： 一般式（Ｌ−Ｈ）+ （ＢＱ1 Ｑ2 Ｑ3 Ｑ4 ）- で示されるホウ素化合物
    （式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ1 〜Ｑ4 は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数２〜２０の２置換アミノ基を示す。）
  11. 請求項９または１０に記載のオレフィン重合用触媒を用いることを特徴とするオレフィン重合体の製造方法。
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