JP2005002072A - 置換ベンゼン、遷移金属錯体、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】重合用触媒を提供すること。
【解決手段】式（１）

（式中、Ｂ^１、Ｂ^２は第１５族の原子を示し、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９は独立して水素、ハロゲン、アルキル基、アラルキル基、アリール基、炭化水素で置換されたシリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基または炭化水素で２置換されたアミノ基を示し、Ｒ^５およびＲ^６は独立して水素、ハロゲン、アルキル基、アラルキル基、アリール基、炭化水素で置換されたシリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基またはアリールオキシ基を示し、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９において、隣接する基は任意に結合して環を形成していてもよい。）
で示される置換ベンゼン、遷移金属錯体、重合触媒及びオレフィン重合体の製法。
【選択図】 なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、置換ベンゼン、遷移金属錯体、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
既に、メタロセン錯体を用いるオレフィン重合体の製造法については多くの報告がなされている。例えば、特許文献１において、メタロセン錯体とアルミノキサンを用いたオレフィン重合体の製造方法に関して報告されている。また、最近、シクロペンタジエン骨格を有さない錯体を用いるオレフィン重合体の製造法が報告されている。例えば、特許文献２において、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）チタンジクロライド、特許文献３において、ジイミン‐ニッケル錯体、特許文献４において、ピリジン架橋ジイミン‐鉄錯体、特許文献５において、フェノキシイミン‐ジルコニウム錯体が報告されている。これらの触媒の反応性を支配するのは遷移金属に配位する化合物（配位子）とされている。例えば、ホスフィンイミンは通常のイミンに比べ、強く電子を供与する効果があると考えられるが、該ホスフィンイミンとアニリンとを分子内に同時に有する配位子およびこれを用いる遷移金属錯体、重合触媒については知られていない。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭５８−１９３０９号公報
【特許文献２】
ＷＯ８７／０２３７０号公報
【特許文献３】
ＷＯ９６／２３０１０号公報
【特許文献４】
ＷＯ９８２７１２４号公報
【特許文献５】
特開平１１−３１５１０９号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題点に鑑み、メタロセン骨格を有さない新規な遷移金属錯体、およびこれを用いるオレフィン重合体の製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記の目的を達成するために、配位子、遷移金属錯体およびオレフィン重合用触媒について鋭意研究を続けてきた。その結果、新規な配位子および遷移金属錯体を見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、式（１）

（式中、Ｂ^１およびＢ^２はそれぞれ独立に元素の周期律表の第１５族の原子を示し（但し、Ｂ^１およびＢ^２が同時に同一原子であることはない）、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数１〜２０の炭化水素で２置換されたアミノ基を示し、Ｒ^５およびＲ^６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基または置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基を示し、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９において、隣接する基は任意に結合して環を形成していてもよい。）
で示される置換ベンゼン；
該置換ベンゼンと式（２）

（式中、Ｍは遷移金属原子を示し、Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数１〜２０の炭化水素で２置換されたアミノ基を示し、Ｌはエーテル、スルフィド、アミン、ホスフィン、オレフィンなどの中性配位子を示し、ｌ、ｍおよびｎは独立に０から２の整数を示す。）
で示される遷移金属化合物とを反応させてなる遷移金属錯体；該遷移金属錯体と下記化合物（Ａ）を組合わせてなるオレフィン重合用触媒；上記遷移金属錯体、下記化合物（Ａ）および下記化合物（Ｂ）を組合わせてなるオレフィン重合用触媒ならびにオレフィン重合体の製造方法を提供するものである。
化合物（Ａ）： 下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２種以上の混合物
（Ａ１）： 式 （Ｅ１）ａ Ａｌ（Ｚ）３−ａ で示される有機アルミニウム化合物
（Ａ２）： 式 ｛−Ａｌ（Ｅ２ ）−Ｏ−｝ｂ で示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ３）： 式 Ｅ３ ｛−Ａｌ（Ｅ３ ）−Ｏ−｝ｃ Ａｌ（Ｅ３）２ で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ１ 〜Ｅ３ は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を表し、ａは１、２または３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
化合物（Ｂ）： 下記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）のいずれか、あるいはそれらの２種以上の混合物
（Ｂ１）： 式 ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ で表されるホウ素化合物、
（Ｂ２）： 式 Ｚ＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で表されるホウ素化合物、
（Ｂ３）： 式（Ｌ−Ｈ）＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１ 〜Ｑ４ は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数１〜２０の炭化水素で２置換されたアミノ基を示す。）
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
式（１）で示される置換ベンゼンにおいて、Ｂ^１およびＢ^２で示される元素の周期律表の第１５族の原子としては、例えば窒素原子、リン原子、ヒ素原子などが挙げられ、Ｂ^１の好ましいものとしてリン原子が、Ｂ^２の好ましいものとして窒素原子が挙げられる。
【０００７】
置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９におけるハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示される。
【０００８】
置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９における置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基における置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロオクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基等が挙げられる。
【０００９】
置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９における置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基のアリールとしてはフェニル、ナフチル、アントラセニル等が挙げられ、置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子等が挙げられ、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基の具体例としては、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げら、好ましくはベンジル基が挙げられる。これらのアラルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１０】
置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９における置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基のアリールとしてはフェニル、ナフチル、アントラセニル等が挙げられ、置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子等が挙げられ、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基の具体例としては、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、好ましはフェニル基が挙げられる。これらのアリール基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１１】
置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９における炭化水素基で置換されたシリル基において、炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、かかる炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基の具体例としては、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の炭化水素で１置換されたシリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の炭化水素で２置換されたシリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の炭化水素で３置換されたシリル基などが挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。これらの炭化水素で置換されたシリル基はいずれもその炭化水素基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１２】
置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９における置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基における置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基の具体例としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−エイコソキシ基などが挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基である。これらのアルコキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１３】
置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９における置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基のアリールとしてはフェニル、ナフチル、アントラセニル等が挙げられ、置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子等が挙げられ、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基の具体例としては、ベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基等が挙げられる。これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１４】
置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９における置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基のアリールとしてはフェニル、ナフチル、アントラセニル等が挙げられ、置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子等が挙げられ、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数６〜２０のアリールオキシ基などが挙げられる。これらのアリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００１５】
置換基Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９における炭素原子数１〜２０の炭化水素で２置換されたアミノ基において、炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられ、これらの置換基は互いに結合して環を形成していても良い。かかる炭素原子数１〜２０の炭化水素で２置換されたアミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基、ピロリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、カルバゾリル基、ジヒドロインドーリル基、ジヒドロイソインドーリル基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、 ジエチルアミノ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基等が挙げられる。
【００１６】
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^８、Ｒ^９において、隣接する基は任意に結合して環を形成していてもよい。
【００１７】
かかる式（１）で示される置換ベンゼンとしては、例えば、以下に示す化合物が挙げられる。
【００１８】

【００１９】

【００２０】

【００２１】

【００２２】

【００２３】

【００２４】

【００２５】

【００２６】

等が挙げられ、ジメチルアミノ基をジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基、エチルプロピルアミノ基、エチルブチルアミノ基、プロピルブチルアミノ基に変換した化合物などが挙げられる。
【００２７】
かかる置換ベンゼンは、例えば式（３）

（Ｂ^１、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^８、Ｒ^９はそれぞれ前記と同じ意味を表す。）
で示される置換アニリンと式（４）

（Ｂ^２、Ｒ^７はそれぞれ前記と同じ意味を表す。）
で示される化合物を反応させることにより製造することができる。式（３）で示される置換アニリンと式（４）で示される化合物の反応モル比は特に限定されないが、１：１から１：１０の範囲が好ましく、さらに好ましくは１：１から１：２の範囲である。
【００２８】
反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は式（３）で示される置換ベンゼンに対して通常１〜２００重量倍、好ましくは３〜５０重量倍の範囲である。
【００２９】
本反応は通常、式（３）で示される置換アニリンに式（４）で示される化合物を加えることによって行うことができる。反応温度は、通常−１００℃以上溶媒の沸点以下、好ましくは−８０℃〜１００℃の範囲である。
【００３０】
得られた反応混合物から通常の方法、例えば静置させ固形物を析出させるなどの方法により、式（１）で示される置換ベンゼンを得ることができる。
【００３１】
かかる式（３）で示される置換アニリンとしては、例えば以下に示す化合物が挙げられる。
【００３２】

【００３３】

【００３４】

等が挙げられ、また、ジメチルアミノ基をジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基、エチルプロピルアミノ基、エチルブチルアミノ基、プロピルブチルアミノ基に変換した化合物などが挙げられる。
【００３５】
かかる式（４）で示される化合物としては、例えば、メチルアジド、エチルアジド、イソプロピルアジド、ブチルアジド、フェニルアジド、２，４，６−トリメチルフェニルアジド、２，６−ジメチルフェニルアジド、４−メチルフェニルアジド、２−アジドベンズアルデヒドなどが挙げられる。
【００３６】
式（２）で示される遷移金属化合物において、Ｘ^１ 、Ｘ^２、Ｘ^３で示されるハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示される。
【００３７】
置換基Ｘ^１ 、Ｘ^２、Ｘ^３における置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基における置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基等が挙げられる。
【００３８】
置換基Ｘ^１ 、Ｘ^２、Ｘ^３における置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基のアリールとしてはフェニル、ナフチル、アントラセニル等が挙げられ、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基の置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子等が挙げられ、具体例としては、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（４，６−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げら、好ましくはベンジル基が挙げられる。これらのアラルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００３９】
置換基Ｘ^１ 、Ｘ^２、Ｘ^３における置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基のアリールとしてはフェニル、ナフチル、アントラセニル等が挙げられ、置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子等が挙げられ、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基の具体例としては、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、好ましはフェニル基が挙げられる。これらのアリール基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００４０】
置換基Ｘ^１ 、Ｘ^２、Ｘ^３における炭化水素基で置換されたシリル基の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基の具体例としては、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数２〜２０の２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数３〜２０の３置換シリル基などが挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００４１】
置換基Ｘ^１ 、Ｘ^２、Ｘ^３における置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基における置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基の具体例としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等が挙げられる。これらのアルコキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００４２】
置換基Ｘ^１ 、Ｘ^２、Ｘ^３における置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基のアリールとしてはフェニル、ナフチル、アントラセニル等が挙げられ、置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子等が挙げられ、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基の具体例としては、ベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基等が挙げられる。これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００４３】
置換基Ｘ^１ 、Ｘ^２、Ｘ^３における置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基のアリールとしてはフェニル、ナフチル、アントラセニル等が挙げられ、置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子等が挙げられ、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数６〜２０のアリールオキシ基などが挙げられる。これらのアリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００４４】
置換基Ｘ^１ 、Ｘ^２、Ｘ^３における炭素原子数１〜２０の炭化水素で２置換されたアミノ基の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数２〜２０のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられ、これらの置換基は互いに結合して環を形成していてもよい。かかる炭素原子数１〜２０の炭化水素で２置換されたアミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基、ピロリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、カルバゾリル基、ジヒドロインドーリル基、ジヒドロイソインドーリル基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、 ジエチルアミノ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基等が挙げられる。
【００４５】
式（２）で示される遷移金属化合物において、Ｍで示される遷移金属原子は、特に限定されないが、好ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ニッケル、パラジウム、銅、スカンジウム、希土類元素等が挙げられ、さらに好ましくは、鉄、コバルト、ニッケル、パラジウムが挙げられる。
【００４６】
Ｌで示される中性配位子とは、エーテル、スルフィド、アミン、ホスフィン、オレフィンなどの中性官能基を有する分子を示し、分子内に複数箇所の配位官能基を有していてもよい。
【００４７】
かかる中性配位子としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチル ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、フラン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジメトキシエタン、ジメチルスルフィド、ジエチルスルフィド、メチル ｔｅｒｔ−ブチルスルフィド、チオフェン、テトラヒドロチオフェン、エチレンジチオール ジメチルスルフィド、エチレンジチオール ジエチルスルフィド、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリフェニルアミン、トリシクロヘキシルアミン、ピリジン、２，２’−ビピリジン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラエチルエチレンジアミン、トリフェニルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、ビス（ジフェニルホスフィノ）ビナフチル、エチレン、プロピレン、ブテン、ブタジエン、オクテン、オクタジエン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、ノルボルネン、ノルボルナジエン等が挙げられる。
【００４８】
ｌ、ｍおよびｎは０から２の整数を示す。
【００４９】
式（２）で示される遷移金属化合物としては、テトラベンジルチタン、テトラネオペンチルチタン、四塩化チタン、テトライソプロポキシチタン、ジイソプロポキシチタニウム ジクロライド、テトラキス（ジメチルアミノ）チタン、テトラキス（ジエチルアミノ）チタン、ビス（ジメチルアミノ）チタニウム ジクロライド、ビス（ジエチルアミノ）チタニウム ジクロライド、テトラキス（トリフルオロアセトキシ）チタニウム、ビス（トリフルオロアセトキシ）チタニウム ジクロライド、三塩化チタン−３テトラヒドロフラン錯体、四塩化チタン−２テトラヒドロフラン錯体
【００５０】
テトラベンジルジルコニウム、テトラネオペンチルジルコニウム、四塩化ジルコニウム、テトライソプロポキシジルコニウム、ジイソプロポキシジルコニウム ジクロライド、テトラキス（ジメチルアミノ）ジルコニウム、テトラキス（ジエチルアミノ）ジルコニウム、ビス（ジメチルアミノ）ジルコニウム ジクロライド、ビス（ジエチルアミノ）ジルコニウム ジクロライド、テトラキス（トリフルオロアセトキシ）ジルコニウム、ビス（トリフルオロアセトキシ）ジルコニウム ジクロライド、三塩化ジルコニウム−３テトラヒドロフラン錯体、四塩化ジルコニウム−２テトラヒドロフラン錯体
【００５１】
テトラベンジルハフニウム、テトラネオペンチルハフニウム、四塩化ハフニウム、テトライソプロポキシハフニウム、ジイソプロポキシハフニウム ジクロライド、テトラキス（ジメチルアミノ）ハフニウム、テトラキス（ジエチルアミノ）ハフニウム、ビス（ジメチルアミノ）ハフニウム ジクロライド、ビス（ジエチルアミノ）ハフニウム ジクロライド、テトラキス（トリフルオロアセトキシ）ハフニウム、ビス（トリフルオロアセトキシ）ハフニウム ジクロライド、三塩化ハフニウム−３テトラヒドロフラン錯体、四塩化ハフニウム−２テトラヒドロフラン錯体
【００５２】
トリメシチルバナジウム テトラヒドロフラン錯体、三塩化バナジウム、三塩化バナジウム テトラヒドロフラン錯体、バナジウム（ＩＩＩ） アセチルアセトナート、オキソバナジウム（Ｖ） アセチルアセトナート、トリス（トリメチルシリルメチル）バナジウム、トリス（トリメチルシリルメチル）バナジウム テトラヒドロフラン錯体、トリス（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）バナジウム
【００５３】
ジメチルニオブジクロライド、５塩化タンタル、トリメチルタンタル ジクロライド、トリス（ジメチルアミノ）タンタル ジクロライド、ペンタキス（ジメチルアミノ）タンタル、ビス（ネオペンチル）タンタル トリクロライド、ペンタフェニルタンタル
【００５４】
三塩化クロム、三塩化クロム−３テトラヒドロフラン錯体、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）クロム、ジメシチルクロム テトラヒドロフラン錯体、ジメシチルクロム ３テトラヒドロフラン錯体、トリメシチルクロム テトラヒドロフラン錯体、クロム（ＩＩ） アセチルアセトナート、ビス（トリフルオロアセトキシ）クロム、トリス（トリフルオロアセトキシ）クロム
【００５５】
ジメシチルマンガン、マンガン（ＩＩ） アセチルアセトナート、ビス（トリフルオロアセトキシ）マンガン、ビス（トリス［トリメチルシリル］メチル）マンガン
【００５６】
二塩化鉄、三塩化鉄、ジメシチル鉄、鉄（ＩＩ） アセチルアセトナート、鉄（ＩＩＩ） アセチルアセトナート、ビス（トリフルオロアセトキシ）鉄、トリス（トリフルオロアセトキシ）鉄
【００５７】
二塩化ルテニウム、三塩化ルテニウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム ジヒドリド、ルテニウム（ＩＩＩ） アセチルアセトナート
【００５８】
二塩化コバルト、ジメシチルコバルト、トリメシチルコバルト、コバルト（ＩＩ）アセチルアセトナート、コバルト（ＩＩＩ） アセチルアセトナート、ビス（トリフルオロアセトキシ）コバルト、トリス（トリフルオロアセトキシ）コバルトビス（トリス［トリメチルシリル］メチル）コバルト、トリス（トリフェニルホスフィン）コバルト メチル
【００５９】
ニッケル（ＩＩ） アセチルアセトナート、アリルニッケルクロライド、ニッケル（０） ジシクロオクタジエン、テトラキス（トリフェニルホスフィン） ニッケル、ビス（トリフェニルホスフィン）フェニルニッケルクロライド、ビス（トリメチルシリルメチル）ニッケル ジピリジン、ジメチルニッケル テトラメチルエチレンジアミン、ジブロモニッケル ジメトキシエタン、ビス（トリフルオロアセトキシ）ニッケル
【００６０】
パラジウム（ＩＩ） アセチルアセトナート、（シクロオクタジエン）メチルパラジウム クロライド、（シクロオクテン）メチルパラジウム クロライド、（シクロオクタジエン）メチルパラジウム トリフラート、アリルパラジウム クロライド、ジメチルパラジウム テトラメチルエチレンジアミン
【００６１】
銅（ＩＩ） アセチルアセトナート、酢酸銅（Ｉ）、酢酸銅（ＩＩ）、塩化銅（Ｉ）、塩化銅（ＩＩ）
【００６２】
トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）スカンジウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）イットリウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）ランタン、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）セリウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）プラセオジウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）サマリウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）ユーロピウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）ガドリニウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）テルビウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）ディスプロシウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）ホルミウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）エルビウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）ツリウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）イッテルビウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）ルテチウム
【００６３】
トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）スカンジウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）イットリウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ランタン、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）セリウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）プラセオジウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）サマリウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ユーロピウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ガドリニウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）テルビウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ディスプロシウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ホルミウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）エルビウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ツリウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）イッテルビウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ルテチウム
【００６４】
トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）スカンジウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）イットリウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）ランタン、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）セリウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）プラセオジウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）サマリウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）ユーロピウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）ガドリニウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）テルビウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）ディスプロシウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）ホルミウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）エルビウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）ツリウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）イッテルビウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）ルテチウム
などが挙げられ、
【００６５】
好ましくは、ニッケル（ＩＩ） アセチルアセトナート、ジメチルニッケル テトラメチルエチレンジアミン、ジブロモニッケル ジメトキシエタンなどの、ニッケル錯体、パラジウム（ＩＩ） アセチルアセトナート、（シクロオクタジエン）メチルパラジウム クロライド、ジメチルパラジウム テトラメチルエチレンジアミンなどのパラジウム錯体などが挙げられる。
【００６６】
式（１）で示される置換ベンゼンと式（２）で示される遷移金属化合物との反応により、遷移金属錯体が調製される。式（１）で示される置換ベンゼンと式（２）で示される遷移金属化合物のモル比は特に限定されないが、１：０．１から１：１０の範囲が好ましく、さらに好ましくは１：０．５から１：２の範囲である。
【００６７】
反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は式（１）で示される置換ベンゼンに対して通常１〜２００重量倍、好ましくは３〜５０重量倍の範囲である。
【００６８】
本反応は通常、溶媒に式（１）で示される置換ベンゼンに式（２）で示される遷移金属化合物を加えることによって行うことができる。反応温度は通常−１００℃以上溶媒の沸点以下、好ましくは−８０〜１００℃の範囲である。
【００６９】
得られた反応混合物から通常の方法、例えば生成した沈殿を濾別後、濾液を濃縮して固形物を析出させるなどの手法により、遷移金属錯体を取得することができる。
【００７０】
式（１）で示される置換ベンゼンと式（２）で示される遷移金属化合物との反応により得られる遷移金属錯体は、反応溶液から精製することなく重合に用いることもできる。
【００７１】
かくして製造される遷移金属錯体は、化合物（Ａ）、あるいはさらに化合物（Ｂ）を、重合時に任意の順序で仕込み使用することができるが、またそれらの任意の化合物の組合せを予め接触させて得られた反応物を用いることもできる。
【００７２】
〔化合物（Ａ）〕
本発明において用いられる化合物（Ａ）としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用できる。好ましくは、化合物（Ａ）としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用でき、好ましくは、下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２種以上の混合物が挙げられる。
（Ａ１）： 式 （Ｅ１）ａ Ａｌ（Ｚ）３−ａ で示される有機アルミニウム化合物
（Ａ２）： 式 ｛−Ａｌ（Ｅ２ ）−Ｏ−｝ｂ で示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ３）： 式 Ｅ３ ｛−Ａｌ（Ｅ３ ）−Ｏ−｝ｃ Ａｌ（Ｅ３） ２ で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ１ 〜Ｅ３ は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を表し、ａは１、２または３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
【００７３】
式 Ｅ１ ａ ＡｌＺ３−ａ で示される有機アルミニウム化合物（Ａ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが挙げられる。
【００７４】
式 ｛−Ａｌ（Ｅ２ ）−Ｏ−｝ｂ で示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ａ２）、式 Ｅ３ ｛−Ａｌ（Ｅ３ ）−Ｏ−｝ｃ ＡｌＥ３ ２ で示される構造を有する線状のアルミノキサン（Ａ３）における、Ｅ２ 、Ｅ３ の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ２ およびＥ３ はメチル基、イソブチル基であり、ｂは２〜４０、ｃは１〜４０である。
【００７５】
上記のアルミノキサンは各種の方法で造られる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて造ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて造る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて造る方法が例示できる。
【００７６】
〔化合物Ｂ〕
本発明において化合物（Ｂ）としては、（Ｂ１）式ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ で表されるホウ素化合物、（Ｂ２）式Ｚ＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で表されるホウ素化合物、（Ｂ３）式（Ｌ−Ｈ）＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で表されるホウ素化合物のいずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合物を用いる。
【００７７】
式 ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ で表されるホウ素化合物（Ｂ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１ 〜Ｑ３ はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の 炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含むアルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を含む２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。好ましいＱ１ 〜Ｑ３ はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。
【００７８】
（Ｂ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランが挙げられる。
【００７９】
式Ｚ＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で表されるホウ素化合物（Ｂ２）において、Ｚ＋ は無機または有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１ 〜Ｑ４ は上記の（Ｂ１）におけるＱ１ 〜Ｑ３ と同様である。
【００８０】
式 Ｚ＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で表される化合物の具体例としては、無機のカチオンであるＺ＋ には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＺ＋ には、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。（ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− には、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４ートリフルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【００８１】
これらの具体的な組み合わせとしては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【００８２】
また、式（Ｌ−Ｈ）＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で表されるホウ素化合物（Ｂ３）においては、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）＋ はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１ 〜Ｑ４ は上記の（Ｂ１）におけるＱ１ 〜Ｑ３ と同様である。
【００８３】
式（Ｌ−Ｈ）＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で表される化合物の具体例としては、ブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）＋ には、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、（ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− には、前述と同様のものが挙げられる。
【００８４】
これらの具体的な組み合わせとしては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
【００８５】
各触媒成分の使用量は、化合物（Ａ）／遷移金属錯体のモル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２０００、化合物（Ｂ）／遷移金属錯体のモル比が０．０１〜１００で、好ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度については、遷移金属錯体が、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットル、化合物（Ａ）が、Ａｌ原子換算で、０．０１〜５００ミリモル／リットルで、好ましくは、０．１〜１００ミリモル／リットル、化合物（Ｂ）は、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルの範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
【００８６】
本発明において、重合に使用するモノマーは、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン、ジオレフィン等のいずれをも用いることができ、同時に２種類以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマーを以下に例示するが、本発明は下記化合物に限定されるものではない。かかるオレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、５−メチル−２−ペンテン−１、ビニルシクロヘキセン等が例示される。ジオレフィン化合物としては、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジエンが挙げられ、かかる化合物の具体例としては、非共役ジエン化合物の具体例として、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン等が例示され、共役ジエン化合物の具体例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等を例示することができる。
共重合体を構成するモノマーの具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−１、エチレンとヘキセン−１、プロピレンとブテン−１等、およびそれらにさらに５−エチリデン−２−ノルボルネンを使用する組み合わせ等が例示されるが、本発明は、上記化合物に限定されるものではない。
【００８７】
本発明では、モノマーとして芳香族ビニル化合物も用いることができる。芳香族ビニル化合物の具体例としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００８８】
本発明において、モノマーとして式ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＨ_２）ｍＣＯＯＲ^１０、ＣＨ_２＝ＣＨＯＣＯＲ^１０で示されるカルボン酸エステル、式ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＨ_２）ｍＣＯＯＨで示されるカルボン酸、式ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＨ_２）ｍＯＲ^１０で示されるアルキルビニルエーテル、式ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ_２）ｍＣ（Ｏ）Ｒ^１０で示されるビニルケトン、式ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ_２）ｍＯＨで示されるビニルアルコール、式ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＨ_２）ｍＮＲ^１１ _２で示されるビニルアミンのような極性モノマーも用いることができる（式中Ｒ^１０は炭素原子数１〜１０の置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基を示し、Ｒ１１は水素原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０の置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基を示し、ｍは０〜１０の整数を示す。）。これらの極性モノマーの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、ビニル酢酸メチル、ビニル酢酸ｎ−プロピル、ビニル酢酸ｎ−ブチル、アクリル酸、ビニル酢酸、４−ペンチル酸、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、アリルメチルエーテル、アリルエチルエーテル、アリル（ｎ−プロピル）エーテル、アリル（ｎ−ブチル）エーテル、メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、ｎ−プロピルビニルケトン、ｎ−ブチルビニルケトン、５−ヘキセン−１−オン、アリルアルコール、３−ブテン−１−オール、４−ペンテンー１−オール、ビニルアミン、アリルアミン、ジメチルビニルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン等が挙げられる。
【００８９】
重合方法も、特に限定されるべきものではないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、又はメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、又はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能である。
【００９０】
重合温度は、−５０℃〜２００℃の範囲をとり得るが、特に、−２０℃〜１００℃程度の範囲が好ましく、重合圧力は、常圧〜６ＭＰａ（６０ｋｇ／ｃｍ２ Ｇ）が好ましい。重合時間は、一般的に、目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲をとることができる。また、本発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
【００９１】
【発明の効果】
本発明により得られる遷移金属錯体を、触媒成分として用いることにより、高い触媒活性でポリオレフィンを製造することができる。
【００９２】
【実施例】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（実施例１）
２，４，６−トリメチル−Ｎ−（［２−ジメチルアミノフェニル］ジフェニルホスフォラニリデン）アニリンの合成
（２−ジメチルアミノフェニル）ジフェニルホスフィン（１．０１ｇ、３．３１ｍｍｏｌ）のトルエン１０ｍＬ溶液を６０℃に加熱し、２，４，６−トリメチルフェニルアジド（０．６９ｇ、４．３０ｍｍｏｌ）のトルエン２．３ｍＬ溶液を２時間で滴下した。滴下後、反応溶液を６０℃で５時間保温し、トルエンを減圧下で留去した。残渣にヘキサンを加え、固体をろ別することにより、標題化合物を黄白色固体として取得した（１．０５ｇ、７２．４％）。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３） δ２．０３（６Ｈ）、２．２８（３Ｈ）、２．４４（６Ｈ）、６．９４（２Ｈ）、６．９５−７．２０（１２Ｈ）、７．８２−７．８９（４Ｈ）
^３１Ｐ ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_３） δ−１０．５
【００９３】
（実施例２）
２，４，６−トリメチル−Ｎ−（［２−ジメチルアミノフェニル］ジフェニルホスフォラニリデン）アニリンニッケルジブロマイドの合成
２，４，６−トリメチル−Ｎ−（［２−ジメチルアミノフェニル］ジフェニルホスフォラニリデン）アニリン（０．４４ｇ、１．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン５ｍＬ溶液に、ジブロモニッケル ジメトキシエタン（０．３１ｇ、１．０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン５ｍＬ溶液を加え、室温にて２０時間攪拌した。不溶物を濾別し、濾液を減圧留去することにより、２，４，６−トリメチル−Ｎ−（［２−ジメチルアミノフェニル］ジフェニルホスフォラニリデン）アニリンニッケルジブロマイド（０．５１２ｇ、７６．５％）を得た。
^１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_３） δ２．０８−２．５３（１５Ｈ）、６．７１（１Ｈ）、７．２７（１０Ｈ）、７．６６−７．７５（５Ｈ）
^３１Ｐ ＮＭＲ（ＣＤ_２Ｃｌ_３） δ３８．４
【００９４】
（実施例３）
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン（１００μｍｏｌ）、２，４，６−トリメチル−Ｎ−（［２−ジメチルアミノフェニル］ジフェニルホスフォラニリデン）アニリンニッケルジブロマイド（０．１０μｍｏｌ）を加え、３０分間重合した。重合の結果、ポリマーをニッケル１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．０×１０^５ｇ製造した。
【００９５】
（実施例４）
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例３と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをニッケル１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、４．０×１０^５ｇ製造した。
【００９６】
（実施例５）
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例３と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをニッケル１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．０×１０^５ｇ製造した。
【００９７】
（実施例６）
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン（５０μＬ）を仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン（１００μｍｏｌ）、２，４，６−トリメチル−Ｎ−（［２−ジメチルアミノフェニル］ジフェニルホスフォラニリデン）アニリンニッケルジブロマイド（０．１０μｍｏｌ）を加え、３０分間重合した。重合の結果、ポリマーをニッケル１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．０×１０^５ｇ製造した。
【００９８】
（実施例７）
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例７と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをニッケル１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、２．０×１０^５ｇ製造した。
【００９９】
（実施例８）
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例７と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをニッケル１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．０×１０^５ｇ製造した。
【０１００】
（実施例９）
オートクレーブに窒素下で、ジクロロエタン５．０ｍＬ、アクリル酸メチル（０．２７ｍＬ）を仕込み、３５℃で安定させた後、エチレンを０．２０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン（１００μｍｏｌ）、２，４，６−トリメチル−Ｎ−（［２−ジメチルアミノフェニル］ジフェニルホスフォラニリデン）アニリンニッケルジブロマイド（５．００μｍｏｌ）を加え、３時間重合した。重合の結果、ポリマーをニッケル１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、６．０×１０^２ｇ製造した。
【０１０１】
（実施例１０）
メチルアルミノキサンの代わりに、ジエチルクロロアルミニウム（５０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例９と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをニッケル１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、７．０×１０^２ｇ製造した。
【０１０２】
（実施例１１）
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウム（５０μｍｏｌ）、ペンタフルオロフェニルボラン（１５μｍｏｌ）を用いた以外は実施例９と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをニッケル１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．０×１０^３ｇ製造した。
【０１０３】
（実施例１２）
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウム（５０μｍｏｌ）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（１５μｍｏｌ）を用いた以外は実施例９と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをニッケル１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．３×１０^３ｇ製造した。
【０１０４】
（実施例１３）
オートクレーブに窒素下で、ジクロロエタン５．０ｍＬ、酢酸ビニル（０．２７ｍＬ）を仕込み、３５℃で安定させた後、エチレンを０．２０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン（１００μｍｏｌ）、２，４，６−トリメチル−Ｎ−（［２−ジメチルアミノフェニル］ジフェニルホスフォラニリデン）アニリンニッケルジブロマイド（５．００μｍｏｌ）を加え、３時間重合した。重合の結果、ポリマーをニッケル１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、５．０×１０^２ｇ製造した。
【０１０５】
（実施例１４）
メチルアルミノキサンの代わりに、ジエチルクロロアルミニウム（５０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例１３と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをニッケル１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、３．０×１０^２ｇ製造した。
【０１０６】
（実施例１５）
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウム（５０μｍｏｌ）、ペンタフルオロフェニルボラン（１５μｍｏｌ）を用いた以外は実施例１３と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをニッケル１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、７．０×１０^２ｇ製造した。
【０１０７】
（実施例１６）
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウム（５０μｍｏｌ）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（１５μｍｏｌ）を用いた以外は実施例１３と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをニッケル１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．２×１０^３ｇ製造した。

Claims (9)

1. 式（１）
   

   

   （式中、Ｂ^１およびＢ^２はそれぞれ独立に元素の周期律表の第１５族の原子を示し（但し、Ｂ^１およびＢ^２が同時に同一原子であることはない）、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数１〜２０の炭化水素で２置換されたアミノ基を示し、Ｒ^５およびＲ^６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基または置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基を示し、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^７、Ｒ^８およびＲ^９において、隣接する基は任意に結合して環を形成していてもよい。）
   で示される置換ベンゼン。
2. Ｂ^１がリン原子またはヒ素原子である請求項１に記載の置換ベンゼン。
3. Ｂ^２が窒素原子である請求項１または２に記載の置換ベンゼン。
4. 請求項１から３のいずれかに記載の置換ベンゼンと、式（２）
   

   

   （式中、Ｍは遷移金属原子を示し、Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数１〜２０の炭化水素で２置換されたアミノ基を示し、Ｌはエーテル、スルフィド、アミン、ホスフィン、オレフィンなどの中性配位子を示し、ｌ、ｍおよびｎは独立に０から２の整数を示す。）
   で示される遷移金属化合物とを反応させてなる遷移金属錯体。
5. 請求項４記載の遷移金属錯体および下記化合物（Ａ）を組合わせてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
   化合物（Ａ）： 下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２種以上の混合物
   （Ａ１）： 式 （Ｅ１）ａ Ａｌ（Ｚ）３−ａ で示される有機アルミニウム化合物、
   （Ａ２）： 式 ｛−Ａｌ（Ｅ２ ）−Ｏ−｝ｂ で示される構造を有する環状のアルミノキサン
   （Ａ３）： 式 Ｅ３ ｛−Ａｌ（Ｅ３ ）−Ｏ−｝ｃ Ａｌ（Ｅ３）２ で示される構造を有する線状のアルミノキサン
   （式中、Ｅ１ 〜Ｅ３ は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を表し、ａは１、２または３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
6. 請求項４に記載の遷移金属錯体、上記化合物（Ａ）および下記化合物（Ｂ）を組合わせてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
   化合物（Ｂ）： 下記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）のいずれか、あるいはそれらの２種以上の混合物
   （Ｂ１）： 式 ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ で表されるホウ素化合物、
   （Ｂ２）： 式 Ｚ＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で表されるホウ素化合物、
   （Ｂ３）： 式（Ｌ−Ｈ）＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で表されるホウ素化合物
   （式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１ 〜Ｑ４ は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素で置換されたシリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数１〜２０の炭化水素で２置換されたアミノ基を示す。）
7. Ｍが、ニッケルまたはパラジウムである請求項５または６に記載のオレフィン重合用触媒。
8. 置換ベンゼンと遷移金属化合物のモル比が、１：０．１から１：１０である請求項５〜７のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒。
9. 請求項５〜８のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒を用いることを特徴とするオレフィン重合体の製造方法。