JP2004217568A - 遷移金属錯体、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 - Google Patents
遷移金属錯体、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 Download PDFInfo
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Abstract
【課題】遷移金属錯体、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法を提供すること。
【解決手段】一般式（１）
（式中、Ｍは６族遷移金属原子、ｎは０〜３、Ｘ１、Ｘ２は、水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ基、アシロキシ基または、炭化水素置換アミノ基を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ９およびＲ１０は、水素、アルキル基、アリール基、アラルキル基を示し、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ基、炭化水素置換シリル基、炭化水素置換アミノ基を示す。）
で示される遷移金属錯体。
【選択図】 なし
【解決手段】一般式（１）
（式中、Ｍは６族遷移金属原子、ｎは０〜３、Ｘ１、Ｘ２は、水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ基、アシロキシ基または、炭化水素置換アミノ基を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ９およびＲ１０は、水素、アルキル基、アリール基、アラルキル基を示し、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は、水素、ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ基、炭化水素置換シリル基、炭化水素置換アミノ基を示す。）
で示される遷移金属錯体。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、遷移金属錯体、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
オレフィン重合用触媒として様々なメタロセン触媒やシングルサイト触媒が開発されている。これらの触媒は配位子の改良により、製造ポリマーの物性をコントロールすることができることから、非常に多くの研究がなされている。例えばエチレン加圧条件下、ジフェニルホスフィノエチレンシクロペンタジエニル クロミウムジクロリドをＭＡＯと処理することでオリゴマーが、ジ（ｏ−トリル）ホスフィノエチレンシクロペンタジエニル クロミウムジクロリドをＭＡＯと処理することでポリエチレンが生成することが開示されている（例えば、非特許文献１参照）。しかしながら、これらの触媒の重合活性は、工業的にポリマーを製造するには充分な活性とは言い難い。
【０００３】
【非特許文献１】
”Ｄｏｎｏｒ−Ｌｉｇａｎｄ−Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ Ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌｃｒｏｍｉｕｍ（ＩＩＩ） Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ： Ａ Ｎｅｗ Ｃｌａｓｓ ｏｆ Ａｌｋｅｎｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ Ｃａｔａｌｙｓｔ． ２． Ｐｈｏｓｐｈｉｎｏａｌｋｙｌ−Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ Ｓｙｓｔｅｍｓ” Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ， ２００１， ２０， ２２３４−２２４５
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこのような状況に鑑み、工業プロセスにおいてオレフィン重合用触媒成分として有用な遷移金属錯体を提供することによって、オレフィン重合の目的にかなった触媒の選択範囲の拡張を図ることを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、一般式（１）
（式中、Ｍは元素の周期律表の第６族遷移金属原子を表し、ｎは０〜３の整数である。Ｘ１およびＸ２は同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、
置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、
置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基、
置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基、
置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基、
置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、
置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基
置換されていてもよい炭素数２〜１０のアシロキシ基あるいは、
炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ９およびＲ１０は同一または相異なり、水素原子、
置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、
置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基、または
置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基を示し、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、
置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、
置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基、
置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基、
置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基、
置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、
置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、
置換されていてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基または、
炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、
あるいは、Ｘ１とＸ２、Ｒ９とＲ１０、隣接するＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４または隣接するＲ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は互いに結合して環を形成していてもよい。）で示される遷移金属錯体、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
一般式（１）で示される遷移金属錯体について、以下、詳細に説明する。
Ｍで示される遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第６族の遷移金属原子であり、例えば、クロム原子、モリブデン原子、タングステン原子などが挙げられ、好ましくはクロム原子が挙げられる。
【０００７】
本発明の一般式（１）で示される遷移金属錯体において、置換基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３おけるハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、好ましくは塩素原子である。
【０００８】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３における置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基が例示され、さらにこれらの置換基がハロゲン原子（特にフッ素原子）で置換された置換基が例示され、その具体例としては、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基、トリクロロメチル基などが例示される。これらのうち、メチル基、エチル基、イソプロピル基、 ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基等が好ましいものとして例示される。
【０００９】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３における置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられ、具体例としては、例えば、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、 ｎ−ペンチルフェニル基、 ネオペンチルフェニル基、 ｎ−ヘキシルフェニル基、 ｎ−オクチルフェニル基、 ｎ−デシルフェニル基、 ｎ−ドデシルフェニル基、 ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基が挙げられる。これらの置換基は、例えば、ハロゲン原子例えば、、フッ素原子で置換されたものが例示される。好ましいアリール基としては、フェニル基が例示される。
【００１０】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３における置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基としては、ベンジル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、ジフェニルメチル基等が例示され、具体例としては、例えば、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、ジフェニルメチル基およびこれらのハロゲン置換された置換基が例示され、例えば、フッ素原子置換アラルキル基が例示される。
置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基の好ましいものとしては、ベンジル基が挙げられる。
【００１１】
置換基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３における置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基が例示される。さらにこれらのハロゲン置換アルコキシ基が例示され、詳しくは、該アルコキシ基にフッ素原子が置換したフッ素原子置換アルコキシ基が例示される。
置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基の好ましいものとしては、メトキシ基、エトキシ基、 ｔｅｒｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
【００１２】
置換基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３における置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基としては、フェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基が挙げられ、さらに具体例としてはフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基、およびこれらがハロゲン原子で置換された置換基が例示され、さらに詳しくはフッ素置換アリールオキシ基が例示される。
【００１３】
置換基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３における置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基としては、ベンジルオキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基、ジフェニルメトキシ基が例示され、さらに具体例としては、例えば、ベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ペンチルフェニル）メトキシ基、（ネオペンチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ドデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基、ジフェニルメトキシ基およびこれらのハロゲン置換された置換基が例示され、さらに詳しくはフッ素置換アラルキルオキシ基が例示される。
置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基の好ましいものとしては、ベンジルオキシ基が挙げられる。
【００１４】
置換基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８おける炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基とは、炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここでの炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素数６〜２０のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基としては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの３置換シリル基等が挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、 ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。これらの置換シリル基はいずれもがその炭化水素基がハロゲン原子、例えば、フッ素原子で置換されたものが例示される。
【００１５】
置換基Ｘ１、Ｘ２およびＸ３における炭素数２〜１０のアシロキシ基とはアセトキシ基、プロピオキシ基、ブチロキシ基、イソブチロキシ基、バレロキシ基、イソバレロキシ基、カプロキシ基、エナントキシ基、カプリロキシ基、ペラルゴノキシ基、モノフルオロアセトキシ基、ジフルオロアセトキシ基、トリフルオロアセトキシ基、モノクロロアセトキシ基、ジクロロアセトキシ基、トリクロロアセトキシ基、フェニルアセトキシ基等が挙げられ、好ましくはアセトキシ基が挙げられる。
【００１６】
置換基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３における炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素数６〜２０のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、 ｔｅｒｔ −ブチルイソプロピルアミノ基、 ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基が挙げられる。
【００１７】
また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４間で隣接する基は互いに結合して環を形成していてもよく、またＲ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８間で隣接する基は互いに結合して環を形成していてもよく、例えば芳香環またはシクロアルケン環を形成する。形成される環の具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、シクロヘプテン環、シクロヘキセン環、シクロペンテン環などが挙げられ、好ましくはベンゼン環、シクロヘキセン環が挙げられる。
【００１８】
一般式（１）で示される遷移金属錯体の具体例としては、例えば以下のようなものがあげられる。
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００１９】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００２０】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニルクロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００２１】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００２２】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００２３】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニルクロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］インデン−１−イルクロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００２４】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００２５】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００２６】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−３−メチルシクロペンタジエニルクロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００２７】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−３−メチルシクロペンタジエニルクロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００２８】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００２９】
１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００３０】
１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００３１】
１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００３２】
１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニルクロミウムジクロリド、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００３３】
１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド。
【００３４】
また、これらの化合物のクロミウムをモリブデナム、タングステンに変更した化合物、クロリドをブロミド、アイオダイド、メトキシド、（ビストリメチルシリル）メチル、ベンジル、メシチル、メチル、アセトキシ、トリフルオロアセトキシに変更した化合物といった遷移金属錯体等が挙げられる。
【００３５】
かかる一般式（１）で示される遷移金属錯体化合物は、例えば一般式（２）
一般式（２）
（式中、Ｒ１、Ｒ２ 、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５ 、Ｒ６ 、Ｒ７、Ｒ８ 、Ｒ９およびＲ１０は前記と同じ意味を表す。但し、Ｒ１、Ｒ２ 、Ｒ３およびＲ４のいずれか一つは水素原子ではなく、シクロペンタジエン環の二重結合の位置は任意であるか、あるいは任意の位置に二重結合を有する化合物の混合物であることを表す。）
で示される置換シクロペンタジエニル化合物と塩基とを反応させた後、
一般式（３）
（式中、Ｍは元素の周期律表の第６族の元素を示し、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基、置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換されてもよい炭素数２〜１０のアシロキシ基または炭素数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を示し、Ｌはエーテル、スルフィド、アミン、ホスフィン、オレフィンなどの中性配位子を示し、ｍ、ｎは独立に０〜２の整数を示す。）
で示される遷移金属化合物とを反応させることにより製造される。
【００３６】
かかる一般式（２）で示される置換シクロペンタジエニル化合物としては、例えば以下のようなものが挙げられる。
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］インデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２−フェニルインデン、
【００３７】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］インデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２−フェニルインデン、
【００３８】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］インデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２−フェニルインデン、
【００３９】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２−メチルシクロペンタジエ 、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン 、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２−フェニルインデン、
【００４０】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］インデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２−フェニルインデン、
【００４１】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−３−フェニルシクロペンタジエン 、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］インデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２−フェニルインデン、
【００４２】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］インデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２−フェニルインデン、
【００４３】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］インデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２−フェニルインデン、
【００４４】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］インデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２−フェニルインデン、
【００４５】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］インデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２−フェニルインデン、
【００４６】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］インデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２−フェニルインデン、
【００４７】
１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン 、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］インデン、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２−フェニルインデン、
【００４８】
１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］インデン 、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２−フェニルインデン、
【００４９】
１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］インデン 、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２−フェニルインデン、
【００５０】
１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−３−メチルシクロペンタジエン 、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］インデン、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２−フェニルインデン、
【００５１】
１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］インデン、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２−フェニルインデン、
【００５２】
これらの一般式（２）で示される置換シクロペンタジエニル化合物には、シクロペンタジエンの置換基の位置や二重結合の位置の相違に由来する複数の異性体が存在することもあるが置換シクロペンタジエニル化合物（２）にはこれらの全ての異性体が含まれる。
【００５３】
一般式（３）で示される遷移金属化合物としては、トリクロロクロミウム、トリクロロクロミウム−３テトラヒドロフラン錯体、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）クロミウム、ジメシチルクロミウム テトラヒドロフラン錯体、ジメシチルクロミウム ３テトラヒドロフラン錯体、トリメシチルクロミウム テトラヒドロフラン錯体、クロミウム（ＩＩ） アセチルアセトナート、ビス（トリフルオロアセトキシ）クロミウム、トリス（トリフルオロアセトキシ）クロミウム、
【００５４】
トリクロロモリブデナム、ペンタクロロモリブデナム、モリブデンアセテート、トリアリルクロロモリブデナム、メシチレントリカルボニルモリブデナム、テトラカルボニル［（１，２，５，６）−１，５−シクロオクタジエン］モリブデナム、
【００５５】
四塩化タングステン、六塩化タングステン、メシチレンタングステントリカルボニル、テトラベンジルタングステン、テトラメチルタングステン、ペンタメチルタングステン、ベンジルテトラクロロタングステン、フェニルトリクロロタングステン、トリメチルクロロタングステン、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）タングステンなどが挙げられる。
【００５６】
上記反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが挙げられ、好ましくはベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒が挙げられる
かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は一般式（２）で示される置換シクロペンタジエニル化合物に対して通常１〜２００重量倍、好ましくは３〜５０重量倍の範囲である。
【００５７】
上記反応は通常、溶媒に一般式（２）で示される置換シクロペンタジエニル化合物を加え、さらに塩基を加えた後、一般式（３）で示される遷移金属化合物を加えることによって行うことができる。
【００５８】
反応温度は通常−１００℃以上から溶媒の沸点以下、好ましくは−８０〜１２０℃程度の範囲である。
【００５９】
一般式（２）で示される置換シクロペンタジエニル化合物は、例えば一般式（４）
（式中Ｒ５〜Ｒ１０は前記と同じ意味を表し、Ｘ４はハロゲン原子を表す。）
で示されるオルトハロアリールホスフィンをテトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどエーテル系溶媒中、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、メチルリチウム、フェニルリチウムなどのアルキルリチウムでハロゲンリチウム交換をおこなった後、一般式（５）
（式中Ｒ１〜Ｒ４は前記と同じを表す。）
で示されるシクロペンテノンと反応させ、得られた生成物を酸で処理することにより得られる。
【００６０】
本発明のオレフィン重合用触媒は、一般式（１）で示される遷移金属錯体と下記化合物（Ａ）を組合わせることにより得られる。また、さらに下記化合物（Ｂ）を組合わせることにより得られる。
化合物（Ａ）について以下に詳しく述べる。
〔化合物（Ａ）〕
本発明に用いることができる化合物（Ａ）としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用できる。好ましくは、
（Ａ）下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２種以上の混合物。
（Ａ１）：一般式 （Ｅ１） ａ Ａｌ（Ｚ）３−ａ で示される有機アルミニウム化合物、
（Ａ２）：一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ２ ）−Ｏ−｝ｂ で示される構造を有する環状のアルミノキサン、
（Ａ３）：一般式 Ｅ３ ｛−Ａｌ（Ｅ３ ）−Ｏ−｝ｃ Ａｌ（Ｅ３） ２ で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ１ 〜Ｅ３ は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基を示し、Ｚは水素原子またはハロゲン原子を示し、ａは１〜３の整数を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を示す。）
のうちのいずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合物を例示することができる。
【００６１】
一般式 Ｅ１ ａ Ａｌ（Ｚ）３−ａ で示される有機アルミニウム化合物（Ａ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムハクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。
好ましくは、トリアルキルアルミニウムが挙げられ、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等が挙げられる。
【００６２】
一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ２ ）−Ｏ−｝ｂ で示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ａ２）、一般式 Ｅ３ ｛−Ａｌ（Ｅ３ ）−Ｏ−｝ｃ Ａｌ（Ｅ３） ２ で示される構造を有する線状のアルミノキサン（Ａ３）における、Ｅ２およびＥ３ の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ２およびＥ３ はメチル基、イソブチル基が挙げられ、ｂは２〜４０の整数、ｃは１〜４０の整数である。
【００６３】
上記のアルミノキサンは各種の方法で作られる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて作る方法が例示できる。
【００６４】
〔化合物Ｂ〕について以下に詳しく述べる。
本発明において用いることができる化合物（Ｂ）としては、
（Ｂ１）：一般式 ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ で示されるホウ素化合物、
（Ｂ２）：一般式 Ｚ＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で示されるホウ素化合物、
（Ｂ３）：一般式（Ｌ−Ｈ）＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で示されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を示し、Ｑ１ 〜Ｑ４ は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を示し、Ｚ＋は無機または有機のカチオンを示し、Ｌは中性ルイス塩基を示し、（Ｌ−Ｈ）＋はブレンステッド酸を示す。）
で示されるホウ素化合物のいずれか、またはその２種以上の混合物を用いることができる。
【００６５】
一般式 ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ で示されるホウ素化合物（Ｂ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１ 〜Ｑ３ はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を有するハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を有する炭化水素２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。好ましいＱ１ 〜Ｑ３ はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を有するハロゲン化炭化水素基である。
【００６６】
ホウ素化合物（Ｂ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、より好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランが挙げられる。
【００６７】
一般式Ｚ＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で示されるホウ素化合物（Ｂ２）において、Ｚ＋ は無機または有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１ 〜Ｑ４ は上記の（Ｂ１）におけるＱ１ 〜Ｑ３ と同様のものが挙げられる。
【００６８】
一般式 Ｚ＋（ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で示される化合物の具体例としては、無機のカチオンであるＺ＋には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＺ＋には、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。（ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− には、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【００６９】
これらの具体的な組み合わせとしては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、より好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【００７０】
また、一般式（Ｌ−Ｈ）＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で示されるホウ素化合物（Ｂ３）においては、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）＋ はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１ 〜Ｑ４ は上記の（Ｂ１）におけるＱ１ 〜Ｑ３ と同様のものが挙げられる。
【００７１】
一般式（Ｌ−Ｈ）＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で示される化合物の具体例としては、ブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）＋ には、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、（ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− には、前述と同様のものが挙げられる。
【００７２】
これらの具体的な組み合わせとしては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、より好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
【００７３】
本発明においては、一般式（１）で示される遷移金属錯体および化合物（Ａ）、あるいはさらに化合物（Ｂ）を、重合の際に任意の順序で加え使用することができるが、またそれらの任意の化合物の組み合わせを予め接触させて得られた反応物を用いてもよい。
【００７４】
各触媒成分の使用量は、化合物（Ａ）の遷移金属錯体（１）に対するモル比が０．１〜１００００、好ましくは５〜２０００の範囲であり；化合物（Ｂ）の遷移金属錯体（１）に対するモル比が０．０１〜１００の範囲であり、好ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度については、一般式（１）で示される遷移金属錯体が、０．０００１〜５ミリモル／リットルの範囲であり、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットル、化合物（Ａ）が、Ａｌ原子換算で、０．０１〜５００ミリモル／リットルで、好ましくは、０．１〜１００ミリモル／リットル、化合物（Ｂ）は、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルの範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
【００７５】
本発明において、重合に使用するモノマーは、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン、ジオレフィン等のいずれをも用いることができ、同時に２種類以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマーを以下に例示するが、本発明は下記化合物に限定されるものではない。かかるオレフィンの具体例としては、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、５−メチル−２−ペンテン−１、ビニルシクロヘキセン等が例示される。ジオレフィン化合物としては、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジエンが挙げられ、かかる化合物の具体例としては、非共役ジエン化合物の具体例として、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン等が例示され、共役ジエン化合物の具体例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等を例示することができる。
【００７６】
【発明の効果】
本発明によれば、例えば、リン原子と芳香環とシクロペンタジエニル環を連結した配位子を持つ錯体、および該錯体を用い、優れた活性を有するオレフィン重合用触媒が得られる。この触媒を用いて、組成分布の狭いオレフィン重合体、特に線状低密度ポリエチレンを効率よく製造することができる。
【００７７】
【実施例】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７８】
［実施例１−１］
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエンの合成
窒素雰囲気下、撹拌機を備えた２Ｌ４つ口フラスコ中、（２−ブロモフェニル）ジフェニルホスフィン（７０．０ｍｍｏｌ）の脱水トルエン（２８０．０ｍＬ）溶液を−７０℃に冷却し、ｎ−ＢｕＬｉ／ヘキサン溶液（７７．０ｍｍｏｌ）をゆっくり加え、 その後ゆっくり室温まで昇温し、３時間攪拌した。この溶液を−５０℃まで冷却し、２，３，４，５−テトラメチルシクロペンテン−２−オン（７０．０ｍｍｏｌ）の脱水トルエン（２１０．０ｍＬ）溶液を滴下した。その後室温までゆっくり昇温、３時間攪拌した。イオン交換水を加え、有機層を抽出、無水硫酸ソーダにより乾燥後、減圧濃縮した。得られた化合物をテトラヒドロフラン（８４．１ｍＬ）溶液とし、３％塩酸（４２．０ｍＬ）、アセトン（８．４ｍＬ）を加え、室温にて２時間攪拌した。トルエンおよびイオン交換水を加え、有機層を抽出、無水硫酸ソーダにより乾燥後、減圧濃縮した。ヘキサン／酢酸エチル（５／１）を展開溶媒とし、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製、淡黄色固体として標題化合物を得た（７．２ｇ、２６．９％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６） ｄ ７．３３−６．９９（１４Ｈ），３．３１−２．９５（１Ｈ），１．９３−０．７９（１２Ｈ）．
ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ３８２（Ｍ＋），３６７，３５１，１８３，１６５．
【００７９】
［実施例１−２］
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリドの合成
５０ｍＬシュレンク中、水素化カリウム（３．０ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン（４．５ｍＬ）に懸濁させ、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン（３．０ｍｍｏｌ）の脱水テトラヒドロフラン溶液を滴下した。溶液を３時間還流させた後、０℃に冷却、トリクロロクロミウム−３テトラヒドロフラン錯体（３．０ｍｍｏｌ）のｓ脱水テトラヒドロフラン（４．５ｍＬ）懸濁液を加え室温にて２時間攪拌した。減圧下溶媒を留去した後、脱水トルエン（４．５ｍＬ）を加え、沈殿物をろ過、乾燥することにより、青緑色粉末として標題化合物を得た（１．５０ｇ、９９．０％）。
ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ５０３（Ｍ＋），４６７，４４６，３６５，１８３．
【００８０】
《エチレン単独重合》
［実施例２］
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、ＭＭＡＯ（２５０μｍｏｌ、５．８重量％Ａｌ、東ソー・アクゾ社）および１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド（０．２５μｍｏｌ）を加え、３０分間重合した。重合の結果、ポリマーをクロミウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、２．２×１０７ｇ製造した。
【００８１】
［実施例３］
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（１００μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド（０．２５μｍｏｌ）、およびトリフェニルカルベニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート（０．７５μｍｏｌ）を加え、３０分間重合した。重合の結果、ポリマーをクロミウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、９．２×１０６ｇ製造した。
【００８２】
［実施例４］
トリフェニルカルベニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートに代えてジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートを使用した以外は、実施例３と同様に重合した。重合の結果、ポリマーをクロミウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．０×１０７ｇ製造した。
【００８３】
［実施例５］
トリフェニルカルベニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートに代えてトリスペンタフルオロフェニルボランを使用した以外は、実施例２と同様に重合した。重合の結果、ポリマーをクロミウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、４．８×１０６ｇ製造した。
【００８４】
《エチレン―ヘキセン共重合》
［実施例６］
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．００ｍＬ、ヘキセン５０．０μＬを仕込み、７０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（１００μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド（０．２５μｍｏｌ）、およびトリフェニルカルベニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート（０．７５μｍｏｌ）を加え、３０分間重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝８２，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝９．７、融点（Ｔｍ）＝１１６．５℃、Ｍｅ分岐が１０００炭素あたり１９であるポリマーをクロミウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．０×１０８ｇ製造した。
【００８５】
［実施例７］
トリフェニルカルベニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートに代えてジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートを使用した以外は、実施例６と同様に重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝９５，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝９．０、融点（Ｔｍ）＝１１５．６℃、Ｍｅ分岐が１０００炭素あたり１７であるポリマーをクロミウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、９．５×１０７ｇ製造した。
【発明の属する技術分野】
本発明は、遷移金属錯体、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
オレフィン重合用触媒として様々なメタロセン触媒やシングルサイト触媒が開発されている。これらの触媒は配位子の改良により、製造ポリマーの物性をコントロールすることができることから、非常に多くの研究がなされている。例えばエチレン加圧条件下、ジフェニルホスフィノエチレンシクロペンタジエニル クロミウムジクロリドをＭＡＯと処理することでオリゴマーが、ジ（ｏ−トリル）ホスフィノエチレンシクロペンタジエニル クロミウムジクロリドをＭＡＯと処理することでポリエチレンが生成することが開示されている（例えば、非特許文献１参照）。しかしながら、これらの触媒の重合活性は、工業的にポリマーを製造するには充分な活性とは言い難い。
【０００３】
【非特許文献１】
”Ｄｏｎｏｒ−Ｌｉｇａｎｄ−Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ Ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌｃｒｏｍｉｕｍ（ＩＩＩ） Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ： Ａ Ｎｅｗ Ｃｌａｓｓ ｏｆ Ａｌｋｅｎｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ Ｃａｔａｌｙｓｔ． ２． Ｐｈｏｓｐｈｉｎｏａｌｋｙｌ−Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ Ｓｙｓｔｅｍｓ” Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ， ２００１， ２０， ２２３４−２２４５
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこのような状況に鑑み、工業プロセスにおいてオレフィン重合用触媒成分として有用な遷移金属錯体を提供することによって、オレフィン重合の目的にかなった触媒の選択範囲の拡張を図ることを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、一般式（１）
置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、
置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基、
置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基、
置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基、
置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、
置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基
置換されていてもよい炭素数２〜１０のアシロキシ基あるいは、
炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ９およびＲ１０は同一または相異なり、水素原子、
置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、
置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基、または
置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基を示し、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、
置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、
置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基、
置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基、
置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基、
置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、
置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、
置換されていてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基または、
炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、
あるいは、Ｘ１とＸ２、Ｒ９とＲ１０、隣接するＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４または隣接するＲ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は互いに結合して環を形成していてもよい。）で示される遷移金属錯体、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
一般式（１）で示される遷移金属錯体について、以下、詳細に説明する。
Ｍで示される遷移金属原子とは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改訂版１９８９）の第６族の遷移金属原子であり、例えば、クロム原子、モリブデン原子、タングステン原子などが挙げられ、好ましくはクロム原子が挙げられる。
【０００７】
本発明の一般式（１）で示される遷移金属錯体において、置換基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３おけるハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、好ましくは塩素原子である。
【０００８】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３における置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基が例示され、さらにこれらの置換基がハロゲン原子（特にフッ素原子）で置換された置換基が例示され、その具体例としては、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基、トリクロロメチル基などが例示される。これらのうち、メチル基、エチル基、イソプロピル基、 ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基等が好ましいものとして例示される。
【０００９】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３における置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられ、具体例としては、例えば、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、 ｎ−ペンチルフェニル基、 ネオペンチルフェニル基、 ｎ−ヘキシルフェニル基、 ｎ−オクチルフェニル基、 ｎ−デシルフェニル基、 ｎ−ドデシルフェニル基、 ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基が挙げられる。これらの置換基は、例えば、ハロゲン原子例えば、、フッ素原子で置換されたものが例示される。好ましいアリール基としては、フェニル基が例示される。
【００１０】
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３における置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基としては、ベンジル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、ジフェニルメチル基等が例示され、具体例としては、例えば、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、ジフェニルメチル基およびこれらのハロゲン置換された置換基が例示され、例えば、フッ素原子置換アラルキル基が例示される。
置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基の好ましいものとしては、ベンジル基が挙げられる。
【００１１】
置換基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３における置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基が例示される。さらにこれらのハロゲン置換アルコキシ基が例示され、詳しくは、該アルコキシ基にフッ素原子が置換したフッ素原子置換アルコキシ基が例示される。
置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基の好ましいものとしては、メトキシ基、エトキシ基、 ｔｅｒｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
【００１２】
置換基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３における置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基としては、フェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基が挙げられ、さらに具体例としてはフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基、およびこれらがハロゲン原子で置換された置換基が例示され、さらに詳しくはフッ素置換アリールオキシ基が例示される。
【００１３】
置換基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３における置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基としては、ベンジルオキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基、ジフェニルメトキシ基が例示され、さらに具体例としては、例えば、ベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ペンチルフェニル）メトキシ基、（ネオペンチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ドデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基、ジフェニルメトキシ基およびこれらのハロゲン置換された置換基が例示され、さらに詳しくはフッ素置換アラルキルオキシ基が例示される。
置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基の好ましいものとしては、ベンジルオキシ基が挙げられる。
【００１４】
置換基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８おける炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基とは、炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここでの炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素数６〜２０のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基としては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの３置換シリル基等が挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、 ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。これらの置換シリル基はいずれもがその炭化水素基がハロゲン原子、例えば、フッ素原子で置換されたものが例示される。
【００１５】
置換基Ｘ１、Ｘ２およびＸ３における炭素数２〜１０のアシロキシ基とはアセトキシ基、プロピオキシ基、ブチロキシ基、イソブチロキシ基、バレロキシ基、イソバレロキシ基、カプロキシ基、エナントキシ基、カプリロキシ基、ペラルゴノキシ基、モノフルオロアセトキシ基、ジフルオロアセトキシ基、トリフルオロアセトキシ基、モノクロロアセトキシ基、ジクロロアセトキシ基、トリクロロアセトキシ基、フェニルアセトキシ基等が挙げられ、好ましくはアセトキシ基が挙げられる。
【００１６】
置換基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３における炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素数６〜２０のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、 ｔｅｒｔ −ブチルイソプロピルアミノ基、 ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基が挙げられる。
【００１７】
また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４間で隣接する基は互いに結合して環を形成していてもよく、またＲ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８間で隣接する基は互いに結合して環を形成していてもよく、例えば芳香環またはシクロアルケン環を形成する。形成される環の具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環、シクロヘプテン環、シクロヘキセン環、シクロペンテン環などが挙げられ、好ましくはベンゼン環、シクロヘキセン環が挙げられる。
【００１８】
一般式（１）で示される遷移金属錯体の具体例としては、例えば以下のようなものがあげられる。
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００１９】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００２０】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニルクロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００２１】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００２２】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００２３】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニルクロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］インデン−１−イルクロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００２４】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００２５】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００２６】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−３−メチルシクロペンタジエニルクロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００２７】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−３−メチルシクロペンタジエニルクロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００２８】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００２９】
１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００３０】
１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００３１】
１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００３２】
１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニルクロミウムジクロリド、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、
【００３３】
１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−３−メチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−３−フェニルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］インデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２−メチルインデン−１−イル クロミウムジクロリド、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２−フェニルインデン−１−イル クロミウムジクロリド。
【００３４】
また、これらの化合物のクロミウムをモリブデナム、タングステンに変更した化合物、クロリドをブロミド、アイオダイド、メトキシド、（ビストリメチルシリル）メチル、ベンジル、メシチル、メチル、アセトキシ、トリフルオロアセトキシに変更した化合物といった遷移金属錯体等が挙げられる。
【００３５】
かかる一般式（１）で示される遷移金属錯体化合物は、例えば一般式（２）
一般式（２）
で示される置換シクロペンタジエニル化合物と塩基とを反応させた後、
一般式（３）
で示される遷移金属化合物とを反応させることにより製造される。
【００３６】
かかる一般式（２）で示される置換シクロペンタジエニル化合物としては、例えば以下のようなものが挙げられる。
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］インデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２−フェニルインデン、
【００３７】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］インデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フルオロフェニル］−２−フェニルインデン、
【００３８】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］インデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メチルフェニル］−２−フェニルインデン、
【００３９】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２−メチルシクロペンタジエ 、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン 、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］インデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル］−２−フェニルインデン、
【００４０】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］インデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェニルフェニル］−２−フェニルインデン、
【００４１】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−３−フェニルシクロペンタジエン 、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］インデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−ナフチル］−２−フェニルインデン、
【００４２】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］インデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−メトキシフェニル］−２−フェニルインデン、
【００４３】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］インデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−フェノキシフェニル］−２−フェニルインデン、
【００４４】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］インデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ベンジルオキシフェニル］−２−フェニルインデン、
【００４５】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］インデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−ジメチルアミノフェニル］−２−フェニルインデン、
【００４６】
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］インデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）−４−トリメチルシリルフェニル］−２−フェニルインデン、
【００４７】
１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン 、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］インデン、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジメチルホスフィノ）フェニル］−２−フェニルインデン、
【００４８】
１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］インデン 、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジエチルホスフィノ）フェニル］−２−フェニルインデン、
【００４９】
１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］インデン 、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）フェニル］−２−フェニルインデン、
【００５０】
１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−３−メチルシクロペンタジエン 、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］インデン、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）フェニル］−２−フェニルインデン、
【００５１】
１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−３−メチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２，３−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２，４−ジメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２，３，４−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２，３，５−トリメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエン、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−３−フェニルシクロペンタジエン、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−３−ベンジルシクロペンタジエン、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］インデン、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２−メチルインデン、１−［２−（ジトルイルホスフィノ）フェニル］−２−フェニルインデン、
【００５２】
これらの一般式（２）で示される置換シクロペンタジエニル化合物には、シクロペンタジエンの置換基の位置や二重結合の位置の相違に由来する複数の異性体が存在することもあるが置換シクロペンタジエニル化合物（２）にはこれらの全ての異性体が含まれる。
【００５３】
一般式（３）で示される遷移金属化合物としては、トリクロロクロミウム、トリクロロクロミウム−３テトラヒドロフラン錯体、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）クロミウム、ジメシチルクロミウム テトラヒドロフラン錯体、ジメシチルクロミウム ３テトラヒドロフラン錯体、トリメシチルクロミウム テトラヒドロフラン錯体、クロミウム（ＩＩ） アセチルアセトナート、ビス（トリフルオロアセトキシ）クロミウム、トリス（トリフルオロアセトキシ）クロミウム、
【００５４】
トリクロロモリブデナム、ペンタクロロモリブデナム、モリブデンアセテート、トリアリルクロロモリブデナム、メシチレントリカルボニルモリブデナム、テトラカルボニル［（１，２，５，６）−１，５−シクロオクタジエン］モリブデナム、
【００５５】
四塩化タングステン、六塩化タングステン、メシチレンタングステントリカルボニル、テトラベンジルタングステン、テトラメチルタングステン、ペンタメチルタングステン、ベンジルテトラクロロタングステン、フェニルトリクロロタングステン、トリメチルクロロタングステン、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）タングステンなどが挙げられる。
【００５６】
上記反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどの極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン系溶媒といった非プロトン性溶媒などが挙げられ、好ましくはベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒が挙げられる
かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は一般式（２）で示される置換シクロペンタジエニル化合物に対して通常１〜２００重量倍、好ましくは３〜５０重量倍の範囲である。
【００５７】
上記反応は通常、溶媒に一般式（２）で示される置換シクロペンタジエニル化合物を加え、さらに塩基を加えた後、一般式（３）で示される遷移金属化合物を加えることによって行うことができる。
【００５８】
反応温度は通常−１００℃以上から溶媒の沸点以下、好ましくは−８０〜１２０℃程度の範囲である。
【００５９】
一般式（２）で示される置換シクロペンタジエニル化合物は、例えば一般式（４）
で示されるオルトハロアリールホスフィンをテトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどエーテル系溶媒中、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、メチルリチウム、フェニルリチウムなどのアルキルリチウムでハロゲンリチウム交換をおこなった後、一般式（５）
で示されるシクロペンテノンと反応させ、得られた生成物を酸で処理することにより得られる。
【００６０】
本発明のオレフィン重合用触媒は、一般式（１）で示される遷移金属錯体と下記化合物（Ａ）を組合わせることにより得られる。また、さらに下記化合物（Ｂ）を組合わせることにより得られる。
化合物（Ａ）について以下に詳しく述べる。
〔化合物（Ａ）〕
本発明に用いることができる化合物（Ａ）としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用できる。好ましくは、
（Ａ）下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２種以上の混合物。
（Ａ１）：一般式 （Ｅ１） ａ Ａｌ（Ｚ）３−ａ で示される有機アルミニウム化合物、
（Ａ２）：一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ２ ）−Ｏ−｝ｂ で示される構造を有する環状のアルミノキサン、
（Ａ３）：一般式 Ｅ３ ｛−Ａｌ（Ｅ３ ）−Ｏ−｝ｃ Ａｌ（Ｅ３） ２ で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ１ 〜Ｅ３ は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基を示し、Ｚは水素原子またはハロゲン原子を示し、ａは１〜３の整数を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を示す。）
のうちのいずれか、あるいはそれらの２〜３種の混合物を例示することができる。
【００６１】
一般式 Ｅ１ ａ Ａｌ（Ｚ）３−ａ で示される有機アルミニウム化合物（Ａ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムハクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。
好ましくは、トリアルキルアルミニウムが挙げられ、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等が挙げられる。
【００６２】
一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ２ ）−Ｏ−｝ｂ で示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ａ２）、一般式 Ｅ３ ｛−Ａｌ（Ｅ３ ）−Ｏ−｝ｃ Ａｌ（Ｅ３） ２ で示される構造を有する線状のアルミノキサン（Ａ３）における、Ｅ２およびＥ３ の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ２およびＥ３ はメチル基、イソブチル基が挙げられ、ｂは２〜４０の整数、ｃは１〜４０の整数である。
【００６３】
上記のアルミノキサンは各種の方法で作られる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて作る方法が例示できる。
【００６４】
〔化合物Ｂ〕について以下に詳しく述べる。
本発明において用いることができる化合物（Ｂ）としては、
（Ｂ１）：一般式 ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ で示されるホウ素化合物、
（Ｂ２）：一般式 Ｚ＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で示されるホウ素化合物、
（Ｂ３）：一般式（Ｌ−Ｈ）＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で示されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子を示し、Ｑ１ 〜Ｑ４ は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を示し、Ｚ＋は無機または有機のカチオンを示し、Ｌは中性ルイス塩基を示し、（Ｌ−Ｈ）＋はブレンステッド酸を示す。）
で示されるホウ素化合物のいずれか、またはその２種以上の混合物を用いることができる。
【００６５】
一般式 ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ で示されるホウ素化合物（Ｂ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１ 〜Ｑ３ はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を有するハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を有する炭化水素２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。好ましいＱ１ 〜Ｑ３ はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を有するハロゲン化炭化水素基である。
【００６６】
ホウ素化合物（Ｂ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、より好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランが挙げられる。
【００６７】
一般式Ｚ＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で示されるホウ素化合物（Ｂ２）において、Ｚ＋ は無機または有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１ 〜Ｑ４ は上記の（Ｂ１）におけるＱ１ 〜Ｑ３ と同様のものが挙げられる。
【００６８】
一般式 Ｚ＋（ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で示される化合物の具体例としては、無機のカチオンであるＺ＋には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＺ＋には、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。（ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− には、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【００６９】
これらの具体的な組み合わせとしては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、より好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【００７０】
また、一般式（Ｌ−Ｈ）＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で示されるホウ素化合物（Ｂ３）においては、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）＋ はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１ 〜Ｑ４ は上記の（Ｂ１）におけるＱ１ 〜Ｑ３ と同様のものが挙げられる。
【００７１】
一般式（Ｌ−Ｈ）＋ （ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− で示される化合物の具体例としては、ブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）＋ には、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、（ＢＱ１ Ｑ２ Ｑ３ Ｑ４ ）− には、前述と同様のものが挙げられる。
【００７２】
これらの具体的な組み合わせとしては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、より好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が挙げられる。
【００７３】
本発明においては、一般式（１）で示される遷移金属錯体および化合物（Ａ）、あるいはさらに化合物（Ｂ）を、重合の際に任意の順序で加え使用することができるが、またそれらの任意の化合物の組み合わせを予め接触させて得られた反応物を用いてもよい。
【００７４】
各触媒成分の使用量は、化合物（Ａ）の遷移金属錯体（１）に対するモル比が０．１〜１００００、好ましくは５〜２０００の範囲であり；化合物（Ｂ）の遷移金属錯体（１）に対するモル比が０．０１〜１００の範囲であり、好ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度については、一般式（１）で示される遷移金属錯体が、０．０００１〜５ミリモル／リットルの範囲であり、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットル、化合物（Ａ）が、Ａｌ原子換算で、０．０１〜５００ミリモル／リットルで、好ましくは、０．１〜１００ミリモル／リットル、化合物（Ｂ）は、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルの範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
【００７５】
本発明において、重合に使用するモノマーは、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン、ジオレフィン等のいずれをも用いることができ、同時に２種類以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマーを以下に例示するが、本発明は下記化合物に限定されるものではない。かかるオレフィンの具体例としては、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、５−メチル−２−ペンテン−１、ビニルシクロヘキセン等が例示される。ジオレフィン化合物としては、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジエンが挙げられ、かかる化合物の具体例としては、非共役ジエン化合物の具体例として、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン等が例示され、共役ジエン化合物の具体例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等を例示することができる。
【００７６】
【発明の効果】
本発明によれば、例えば、リン原子と芳香環とシクロペンタジエニル環を連結した配位子を持つ錯体、および該錯体を用い、優れた活性を有するオレフィン重合用触媒が得られる。この触媒を用いて、組成分布の狭いオレフィン重合体、特に線状低密度ポリエチレンを効率よく製造することができる。
【００７７】
【実施例】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７８】
［実施例１−１］
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエンの合成
窒素雰囲気下、撹拌機を備えた２Ｌ４つ口フラスコ中、（２−ブロモフェニル）ジフェニルホスフィン（７０．０ｍｍｏｌ）の脱水トルエン（２８０．０ｍＬ）溶液を−７０℃に冷却し、ｎ−ＢｕＬｉ／ヘキサン溶液（７７．０ｍｍｏｌ）をゆっくり加え、 その後ゆっくり室温まで昇温し、３時間攪拌した。この溶液を−５０℃まで冷却し、２，３，４，５−テトラメチルシクロペンテン−２−オン（７０．０ｍｍｏｌ）の脱水トルエン（２１０．０ｍＬ）溶液を滴下した。その後室温までゆっくり昇温、３時間攪拌した。イオン交換水を加え、有機層を抽出、無水硫酸ソーダにより乾燥後、減圧濃縮した。得られた化合物をテトラヒドロフラン（８４．１ｍＬ）溶液とし、３％塩酸（４２．０ｍＬ）、アセトン（８．４ｍＬ）を加え、室温にて２時間攪拌した。トルエンおよびイオン交換水を加え、有機層を抽出、無水硫酸ソーダにより乾燥後、減圧濃縮した。ヘキサン／酢酸エチル（５／１）を展開溶媒とし、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製、淡黄色固体として標題化合物を得た（７．２ｇ、２６．９％）。
１Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６） ｄ ７．３３−６．９９（１４Ｈ），３．３１−２．９５（１Ｈ），１．９３−０．７９（１２Ｈ）．
ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ３８２（Ｍ＋），３６７，３５１，１８３，１６５．
【００７９】
［実施例１−２］
１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリドの合成
５０ｍＬシュレンク中、水素化カリウム（３．０ｍｍｏｌ）を脱水テトラヒドロフラン（４．５ｍＬ）に懸濁させ、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエン（３．０ｍｍｏｌ）の脱水テトラヒドロフラン溶液を滴下した。溶液を３時間還流させた後、０℃に冷却、トリクロロクロミウム−３テトラヒドロフラン錯体（３．０ｍｍｏｌ）のｓ脱水テトラヒドロフラン（４．５ｍＬ）懸濁液を加え室温にて２時間攪拌した。減圧下溶媒を留去した後、脱水トルエン（４．５ｍＬ）を加え、沈殿物をろ過、乾燥することにより、青緑色粉末として標題化合物を得た（１．５０ｇ、９９．０％）。
ＭＳ（ＥＩ）ｍ／ｚ５０３（Ｍ＋），４６７，４４６，３６５，１８３．
【００８０】
《エチレン単独重合》
［実施例２］
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、ＭＭＡＯ（２５０μｍｏｌ、５．８重量％Ａｌ、東ソー・アクゾ社）および１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド（０．２５μｍｏｌ）を加え、３０分間重合した。重合の結果、ポリマーをクロミウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、２．２×１０７ｇ製造した。
【００８１】
［実施例３］
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（１００μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド（０．２５μｍｏｌ）、およびトリフェニルカルベニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート（０．７５μｍｏｌ）を加え、３０分間重合した。重合の結果、ポリマーをクロミウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、９．２×１０６ｇ製造した。
【００８２】
［実施例４］
トリフェニルカルベニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートに代えてジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートを使用した以外は、実施例３と同様に重合した。重合の結果、ポリマーをクロミウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．０×１０７ｇ製造した。
【００８３】
［実施例５］
トリフェニルカルベニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートに代えてトリスペンタフルオロフェニルボランを使用した以外は、実施例２と同様に重合した。重合の結果、ポリマーをクロミウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、４．８×１０６ｇ製造した。
【００８４】
《エチレン―ヘキセン共重合》
［実施例６］
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．００ｍＬ、ヘキセン５０．０μＬを仕込み、７０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（１００μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、１−［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル クロミウムジクロリド（０．２５μｍｏｌ）、およびトリフェニルカルベニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート（０．７５μｍｏｌ）を加え、３０分間重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝８２，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝９．７、融点（Ｔｍ）＝１１６．５℃、Ｍｅ分岐が１０００炭素あたり１９であるポリマーをクロミウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．０×１０８ｇ製造した。
【００８５】
［実施例７］
トリフェニルカルベニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートに代えてジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートを使用した以外は、実施例６と同様に重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝９５，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝９．０、融点（Ｔｍ）＝１１５．６℃、Ｍｅ分岐が１０００炭素あたり１７であるポリマーをクロミウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、９．５×１０７ｇ製造した。
Claims (11)
- 一般式（１）
（式中、Ｍは元素の周期律表の第６族遷移金属原子を表し、ｎは０〜３の整数である。Ｘ１およびＸ２は同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、
置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、
置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基、
置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基、
置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基、
置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、
置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基
置換されていてもよい炭素数２〜１０のアシロキシ基または、
炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ９およびＲ１０は同一または相異なり、水素原子、
置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、
置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基、または
置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基を示し、
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、
置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、
置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基、
置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基、
置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基、
置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、
置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、
置換されていてもよい炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基または、
炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、
また、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４間で隣接する基、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８間で隣接する基、Ｘ１とＸ２、ならびにＲ９とＲ１０は互いに結合して環を形成していてもよい。）
で示される遷移金属錯体。 - 一般式（１）において、ｎは１を表し、Ｘ１およびＸ２は同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数２〜１０のアシロキシ基または、炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ９およびＲ１０は同一または相異なり、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、または炭素数７〜２０のアラルキル基を示し、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基または、炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基である請求項１記載の遷移金属錯体。
- 一般式（１）において、ｎは１を表し、Ｘ１およびＸ２は同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数２〜１０のアシロキシ基または炭素数２〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は同一または相異なり、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、または 炭素数７〜２０のアラルキル基である請求項１記載の遷移金属錯体。
- 一般式（１）で示される遷移金属錯体において、Ｍがクロム原子である請求項１〜３のいずれかに記載の遷移金属錯体。
- ［２−（ジフェニルホスフィノ）フェニル］テトラメチルシクロペンタジエニルクロミウムジクロリド。
- 一般式（２）
（式中、Ｒ１、Ｒ２ 、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５ 、Ｒ６ 、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は前記と同じを示す。シクロペンタジエン環の二重結合の位置は任意であるか、あるいは任意の位置に二重結合を有する化合物の混合物であることを表す。）
で示される置換シクロペンタジエニル化合物を塩基で処理した後、一般式（３）
（式中、Ｍは元素の周期律表の第６族の元素を示し、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基、置換されてもよい炭素数２〜１０のアシロキシ基または炭素数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を示し、Ｌはエーテル、スルフィド、アミン、ホスフィン、オレフィンなどの中性配位子を示し、ｍおよびｎは独立に０〜２の整数を示す。）
で示される遷移金属化合物とを反応させることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の遷移金属錯体の製造方法。 - 前記一般式（２）で示される置換シクロペンタジエニル化合物。
- 請求項１〜６のいずれかに記載の遷移金属錯体、および下記化合物（Ａ）を組み合わせてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
ここで、化合物（Ａ）は、下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）から選ばれる少なくとも一つの化合物を表す。
（Ａ１）：一般式 Ｅ１ａＡｌ（Ｚ）（３−ａ）で示される有機アルミニウム化合物、
（Ａ２）：一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂで示される構造を有する環状のアルミノキサン、
（Ａ３）：一般式 Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｃＡｌ（Ｅ３）２で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ１〜Ｅ３は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を表し、ａは１、２または３を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）。 - 請求項１〜６のいずれかに記載の遷移金属錯体、上記化合物（Ａ）および下記化合物（Ｂ）を組み合わせてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
ここで、化合物（Ｂ）は、下記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる少なくとも一つの化合物を表す。
（Ｂ１）：一般式 ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物、
（Ｂ２）：一般式 Ｚ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物、
（Ｂ３）：一般式 （Ｌ−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１〜Ｑ４は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素基置換シリル基、炭化水素数１〜２０のアルコキシ基または 炭化水素数２〜２０の炭化水素基が二つ置換したアミノ基を示し、Ｌ−Ｈは、ブレンステッド酸を示す。）。 - 化合物（Ａ）がトリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムまたはメチルアルミノキサンである請求項８または９に記載のオレフィン重合用触媒。
- 請求項８〜１０のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒を用いることを特徴とするオレフィン重合体の製造方法。
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| JP2003006747A JP2004217568A (ja) | 2003-01-15 | 2003-01-15 | 遷移金属錯体、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| EP3274378A4 (en) * | 2015-03-23 | 2018-12-12 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Group 6 transition metal catalyst compound and use thereof |
| US10329363B2 (en) | 2015-03-23 | 2019-06-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Group 6 transition metal catalyst compound and use thereof |
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2003
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|---|---|---|---|---|
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| US10329363B2 (en) | 2015-03-23 | 2019-06-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Group 6 transition metal catalyst compound and use thereof |
| US10519261B2 (en) | 2015-03-23 | 2019-12-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Group 6 transition metal catalyst compound and use thereof |
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