JP2004099714A - オレフィン重合用触媒 - Google Patents
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Abstract
【課題】オレフィン重合用触媒を提供すること。
【解決手段】一般式（１）
（式中、Ｒ１〜Ｒ５は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、炭化水素置換シリル基または炭化水素置換アミノ基を示し、Ａは元素の周期表第１６族の原子を示し、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ４とＲ５は結合して環状構造を形成していてもよい。）で示される化合物と塩基とを反応させた後、得られる反応物と一般式（２）
（式中、Ｍは元素の周期表第３〜１１族の遷移金属原子、Ｘはアニオン性配位子、Ｌは有機配位子、ｍ、ｎは０〜６を示す。）で示される遷移金属化合物とを反応させて得られる遷移金属錯体およびアルミニウム化合物を組み合わせてなるオレフィン重合用触媒。
【選択図】 なし
【解決手段】一般式（１）
（式中、Ｒ１〜Ｒ５は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、炭化水素置換シリル基または炭化水素置換アミノ基を示し、Ａは元素の周期表第１６族の原子を示し、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ４とＲ５は結合して環状構造を形成していてもよい。）で示される化合物と塩基とを反応させた後、得られる反応物と一般式（２）
（式中、Ｍは元素の周期表第３〜１１族の遷移金属原子、Ｘはアニオン性配位子、Ｌは有機配位子、ｍ、ｎは０〜６を示す。）で示される遷移金属化合物とを反応させて得られる遷移金属錯体およびアルミニウム化合物を組み合わせてなるオレフィン重合用触媒。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、重合用触媒およびそれを用いる重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般式（１）で示される化合物としては、β−エナミノ−Δ２−オキサゾリン化合物およびそのチアゾリン類縁化合物が、（例えば、非特許文献１参照。）に記載されている方法、あるいは、公知文献（例えば、非特許文献２参照。）に記載されている方法により合成されている。これらの化合物はβ−エナミノ酸誘導体の合成中間体として、また、不斉炭素中心を持つ場合は金属触媒の不斉配位子として利用されている（例えば、非特許文献３参照。）が、オレフィン重合用触媒としての利用は知られていない。
【０００３】
【非特許文献１】
Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ． ２００１， ６６， ４０４１−４０４４
【非特許文献２】
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ２００１， ５７， ６４７５−６４８６
【非特許文献３】
Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ １９９９， １８， １２８１−１２８６
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、調製が簡便な配位子を用いる新規な重合用触媒およびそれを用いる重合体の製造方法を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、新規な重合用触媒を見出し、本発明に至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、一般式（１）一般式（１）
（式中、Ｒ１〜Ｒ５は同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基または置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、Ａは元素の周期表第１６族の原子を示し、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ４とＲ５はそれぞれ結合して環状構造を形成していてもよく、Ｒ４とＲ５が置換している炭素原子間の結合は単結合または二重結合を表す。）
で示される化合物と塩基とを反応させた後、得られる反応物と一般式（２）
（式中、Ｍは元素の周期表第３〜１１族の遷移金属原子を示し、Ｘはアニオン性配位子を示し、Ｌは有機配位子を示し、ｍおよびｎはそれぞれ０〜６の整数を示す。）
で示される遷移金属化合物とを反応させて得られる遷移金属錯体および下記化合物（Ａ）を組み合わせてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒；上記遷移金属錯体と化合物（Ａ）および下記化合物（Ｂ）を組み合わせてなるオレフィン重合用触媒ならびにこれら重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法を提供するものである。
化合物（Ａ）：下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２つ以上の混合物
（Ａ１）：一般式 （Ｅ１）ａＡｌ（Ｚ）３−ａで示される有機アルミニウム化合物、
（Ａ２）：一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂで示される構造を有する環状のアルミノキサン、
（Ａ３）：一般式 Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３ ）−Ｏ−｝ｃＡｌ（Ｅ３）２で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ１〜Ｅ３は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基を示し、Ｚは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を示し、ａは１、２または３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
化合物（Ｂ）：下記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）のいずれか、あるいはそれらの２つ以上の混合物
（Ｂ１）：一般式 ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物、
（Ｂ２）：一般式 Ｚ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物、
（Ｂ３）：一般式 （Ｌ−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１〜Ｑ４は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数１〜２０の炭化水素２置換アミノ基を示す。）
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００８】
一般式（１）で示される化合物において、Ｒ１〜Ｒ５における置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられ、その置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられる。置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基、トリクロロメチル基などが例示され、好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、 ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
【０００９】
Ｒ１〜Ｒ５における置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられ、その置換基としては、例えば、アルキル基、フッ素原子、フェニル基、アルコキシ基→→例示化合物に記載あり等が挙げられる。置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基の具体例としては、例えば、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、 ｎ−ペンチルフェニル基、 ネオペンチルフェニル基、 ｎ−ヘキシルフェニル基、 ｎ−オクチルフェニル基、 ｎ−デシルフェニル基、 ｎ−ドデシルフェニル基、 ｎ−テトラデシルフェニル基、ジイソプロピルフェニル基、メトキシフェニル基、ジフェニルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基およびこれらのフッ素原子置換アリール基が例示され、好ましくは、フェニル基、トリメチルフェニル基、ジイソプロピルフェニル基、メトキシフェニル基、ジフェニルフェニル基、ペンタフルオロフェニル基が挙げられ、より好ましくはフェニル基が挙げられる。
【００１０】
Ｒ１〜Ｒ５おける置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基としては、ベンジル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、ジフェニルメチル基等が挙げられ、その置換基としては、例えばアルキル基、フッ素原子等が挙げられる。置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基の具体例としては、例えば、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、ジフェニルメチル基およびこれらのフッ素原子置換アラルキル基が挙げられ、好ましくはベンジル基が挙げられる。
【００１１】
Ｒ１〜Ｒ５における置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基の置換基としては、例えば、ハロゲン原子等が挙げられ、具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−デキソキシ基、およびこれらのフッ素原子置換アルコキシ基が挙げられ、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられる。
【００１２】
Ｒ１〜Ｒ５における置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基等が挙げられ、その置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基の具体例としてはフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、ペンタフルオロフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基、およびこれらのフッ素置換アリールオキシ基が挙げられ、好ましくは、フェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基が挙げられる。
【００１３】
Ｒ１〜Ｒ５における置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、ナフチルメトキシ基等が挙げられ、その置換基としては、例えば、アルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基の具体例としてはベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基である。
【００１４】
Ｒ１〜Ｒ５における置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の置換シリル基とは、炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数１〜２０のアリール基等が挙げられる。かかる炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基としては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの３置換シリル基等が挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、 ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。
【００１５】
Ｒ１〜Ｒ５における置換されていてもよい炭素数１〜２０の置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数１〜２０のアリール基等が挙げられる。かかる炭素原子数１〜２０の炭化水素置換アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、 ｔｅｒｔ −ブチルイソプロピルアミノ基、 ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等が挙げられる。
【００１６】
Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ４とＲ５はそれぞれ結合して環状構造を形成していてもよい。
Ｒ１とＲ２が一体となって環を形成する場合の例としては、例えば、ピロリジン、ピペリジン、ヘキサヒドロ−２Ｈ−アゼピンのごとき窒素原子を含むシクロアルキル環等が挙げられ、Ｒ２とＲ３が一体となって環を形成する場合の例としては、例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテンのごときシクロアルケニル環、ベンゼン、ナフタレン、アントラセンのごとき芳香環等が挙げられ、Ｒ４とＲ５が一体となって環を形成する場合の例としては、例えば、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタンのごときシクロアルキル環、ベンゼン、ナフタレン、アントラセンのごとき芳香環等が挙げられる。
【００１７】
一般式（２）で示される遷移金属化合物において、Ｍで示される遷移金属原子とは、元素の周期表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改定版１９８９）の第３〜１１族の遷移金属原子であり、例えばチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、スカンジウム、希土類元素等が挙げられ、好ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニウム、ニッケル、パラジウムなどが挙げられる。
【００１８】
Ｘにおける１価のアニオンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン、ハイドライド、メチル基、フェニル基、ベンジル基などの炭化水素基、メトキシ基、フェノキシ基、アセテート基、アセチルアセトナート基などの含酸素基、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基などの２級アミノ基などが挙げられ、好ましくはハロゲン、メチル基、フェニル基、ベンジル基、より好ましくは塩素、メチル基、フェニル基が挙げられる。また、Ｘが複数ある場合は、これらは同じであっても異なっていてもよい。
【００１９】
有機配位子Ｌは、例えばＣＯ、ＮＯ、ＮＨ２、ＮＨ３、オレフィン類配位子、アセチレン類配位子、芳香族化合物配位子、有機含酸素化合物配位子、有機含硫黄化合物配位子、有機含窒素化合物配位子、有機含リン化合物配位子などが挙げられ、好ましくは有機酸素化合物配位子、有機含リン化合物配位子が挙げられる。また、Ｌが複数ある場合は、これらは同じであっても異なっていてもよい。
【００２０】
一般式（１）で示される化合物としては、例えば、公知文献（Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ． ２００１， ６６， ４０４１−４）に記載されている方法により合成される。例えば、Ｎ−［（Ｚ）−２−（４，５−ジヒドロ−１，３−オキサゾール−２−イル）−１−フェニルエテニル］アニリン、Ｎ−［（Ｚ）−２−（４，５−ジヒドロ−１，３−チアゾール−２−イル）−１−フェニルエテニル］アニリン等が挙げられる。また、例えば、公知文献（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ２００１， ５７， ６４７５−８６）に記載されている方法により合成されるβ−エナミノ−Δ２−オキサゾリン化合物およびそのチオゾリン類縁化合物等が挙げられる。
【００２１】
一般式（１）で示される化合物の具体例としては、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００２２】
Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００２３】
Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００２４】
Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００２５】
Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００２６】
Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００２７】
Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００２８】
Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００２９】
Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００３０】
Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００３１】
Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００３２】
Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００３３】
Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルプロペニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルプロペニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルプロペニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルプロペニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルプロペニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルプロペニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルプロペニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルプロペニル｝アニリン
【００３４】
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【００３５】
Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−トリフルオロメチルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−トリフルオロメチルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−トリフルオロメチルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−トリフルオロメチルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−トリフルオロメチルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−トリフルオロメチルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−トリフルオロメチルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−トリフルオロメチルエテニル｝アニリン
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【００３８】
Ｎ−｛２−［４−フェニル−チアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−チアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−チアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−チアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−フェニル−チアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−フェニル−チアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−フェニル−チアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−フェニル−チアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００３９】
Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝ベンジルアミン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝ベンジルアミン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−メトキシエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−メトキシエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェノキシエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェノキシエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−ベンジルオキシエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−ベンジルオキシエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−トリメチルシリルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−トリメチルシリルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−ジメチルアミノエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−ジメチルアミノエテニル｝アニリン
【００４０】
２−［（２−ピロリジニリデン）メチル］−４，５−ジヒドロオキサゾール、２−［（２−ピロリジニリデン）メチル］−４，５−ジヒドロチアゾール、２−（４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル）−Ｎ−フェニルアニリン、２−（４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル）−Ｎ−フェニルアニリン、Ｎ−（２−ベンゾオキサゾリル−１−フェニルエテニル）アニリン、Ｎ−（２−ベンゾチアゾリル−１−フェニルエテニル）アニリン
等が挙げられる
【００４１】
また、一般式（２）で示される遷移金属化合物としては、テトラベンジルチタン、テトラネオペンチルチタン、四塩化チタン、テトライソプロポキシチタン、ジイソプロポキシチタニウム ジクロライド、テトラキス（ジメチルアミノ）チタン、テトラキス（ジエチルアミノ）チタン、ビス（ジメチルアミノ）チタニウムジクロライド、ビス（ジエチルアミノ）チタニウム ジクロライド、テトラキス（トリフルオロアセトキシ）チタニウム、ビス（トリフルオロアセトキシ）チタニウム ジクロライド、三塩化チタン−３テトラヒドロフラン錯体、四塩化チタン−２テトラヒドロフラン錯体
【００４２】
テトラベンジルジルコニウム、テトラネオペンチルジルコニウム、四塩化ジルコニウム、テトライソプロポキシジルコニウム、ジイソプロポキシジルコニウム ジクロライド、テトラキス（ジメチルアミノ）ジルコニウム、テトラキス（ジエチルアミノ）ジルコニウム、ビス（ジメチルアミノ）ジルコニウム ジクロライド、ビス（ジエチルアミノ）ジルコニウム ジクロライド、テトラキス（トリフルオロアセトキシ）ジルコニウム、ビス（トリフルオロアセトキシ）ジルコニウム ジクロライド、三塩化ジルコニウム−３テトラヒドロフラン錯体、四塩化ジルコニウム−２テトラヒドロフラン錯体
【００４３】
テトラベンジルハフニウム、テトラネオペンチルハフニウム、四塩化ハフニウム、テトライソプロポキシハフニウム、ジイソプロポキシハフニウム ジクロライド、テトラキス（ジメチルアミノ）ハフニウム、テトラキス（ジエチルアミノ）ハフニウム、ビス（ジメチルアミノ）ハフニウム ジクロライド、ビス（ジエチルアミノ）ハフニウム ジクロライド、テトラキス（トリフルオロアセトキシ）ハフニウム、ビス（トリフルオロアセトキシ）ハフニウム ジクロライド、三塩化ハフニウム−３テトラヒドロフラン錯体、四塩化ハフニウム−２テトラヒドロフラン錯体
【００４４】
トリメシチルバナジウム テトラヒドロフラン錯体、三塩化バナジウム、三塩化バナジウム テトラヒドロフラン錯体、バナジウム（ＩＩＩ） アセチルアセトナート、オキソバナジウム（Ｖ） アセチルアセトナート、トリス（トリメチルシリルメチル）バナジウム、トリス（トリメチルシリルメチル）バナジウム テトラヒドロフラン錯体、トリス（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）バナジウム
【００４５】
ジメチルニオブジクロライド、５塩化タンタル、トリメチルタンタル ジクロライド、トリス（ジメチルアミノ）タンタル ジクロライド、ペンタキス（ジメチルアミノ）タンタル、ビス（ネオペンチル）タンタル トリクロライド、ペンタフェニルタンタル
【００４６】
三塩化クロム、三塩化クロム−３テトラヒドロフラン錯体、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）クロム、ジメシチルクロム テトラヒドロフラン錯体、ジメシチルクロム ３テトラヒドロフラン錯体、トリメシチルクロム テトラヒドロフラン錯体、クロム（ＩＩ） アセチルアセトナート、ビス（トリフルオロアセトキシ）クロム、トリス（トリフルオロアセトキシ）クロム
【００４７】
ジメシチルマンガン、マンガン（ＩＩ） アセチルアセトナート、ビス（トリフルオロアセトキシ）マンガン、ビス（トリス［トリメチルシリル］メチル）マンガン
【００４８】
二塩化鉄、三塩化鉄、ジメシチル鉄、鉄（ＩＩ） アセチルアセトナート、鉄（ＩＩＩ） アセチルアセトナート、ビス（トリフルオロアセトキシ）鉄、トリス（トリフルオロアセトキシ）鉄
【００４９】
二塩化ルテニウム、三塩化ルテニウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム ジヒドリド、ルテニウム（ＩＩＩ） アセチルアセトナート
【００５０】
二塩化コバルト、ジメシチルコバルト、トリメシチルコバルト、コバルト（ＩＩ）アセチルアセトナート、コバルト（ＩＩＩ） アセチルアセトナート、ビス（トリフルオロアセトキシ）コバルト、トリス（トリフルオロアセトキシ）コバルトビス（トリス［トリメチルシリル］メチル）コバルト、トリス（トリフェニルホスフィン）コバルト メチル
【００５１】
二塩化ニッケル、ビス（アセチルアセトナート）ニッケル、アリルニッケルクロライド、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル、テトラキス（トリフェニルホスフィン） ニッケル、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、ｔｒａｎｓ−クロロ（フェニル）ビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、ビス（トリメチルシリルメチル）ニッケル ジピリジン、ジメチルニッケル テトラメチルエチレンジアミン、二塩化ニッケル（ジメトキシエタン）、二臭化ニッケル（ジメトキシエタン）、ビス（トリフルオロアセトキシ）ニッケル
【００５２】
二塩化パラジウム、酢酸パラジウム、二塩化（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、パラジウム（ＩＩ） アセチルアセトナート、（シクロオクタジエン）メチルパラジウム クロライド、（シクロオクテン）メチルパラジウム クロライド、（シクロオクタジエン）メチルパラジウム トリフラート、アリルパラジウム クロライド、ジメチルパラジウム テトラメチルエチレンジアミン、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム
【００５３】
銅（ＩＩ） アセチルアセトナート、酢酸銅（Ｉ）、酢酸銅（ＩＩ）、塩化銅（Ｉ）、塩化銅（ＩＩ）
【００５４】
トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）スカンジウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）イットリウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）ランタン、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）セリウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）プラセオジウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）サマリウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）ユーロピウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）ガドリニウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）テルビウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）ディスプロシウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）ホルミウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）エルビウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）ツリウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）イッテルビウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）ルテチウム
【００５５】
トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）スカンジウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）イットリウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ランタン、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）セリウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）プラセオジウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）サマリウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ユーロピウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ガドリニウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）テルビウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ディスプロシウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ホルミウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）エルビウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ツリウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）イッテルビウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ルテチウム
【００５６】
トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）スカンジウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）イットリウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）ランタン、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）セリウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）プラセオジウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）サマリウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）ユーロピウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）ガドリニウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）テルビウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）ディスプロシウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）ホルミウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）エルビウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）ツリウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）イッテルビウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）ルテチウム
などが挙げられ、好ましくは、四塩化チタン、四塩化ジルコニウム、四塩化ハフニウム、四塩化チタン−２テトラヒドロフラン錯体、四塩化ジルコニウム−２テトラヒドロフラン錯体、四塩化ハフニウム−２テトラヒドロフラン錯体、ｔｒａｎｓ−クロロ（フェニル）ビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、酢酸パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム等が挙げられる。
【００５７】
本発明では、一般式（１）で示される化合物と一般式（２）で示される遷移金属化合物との反応により、遷移金属錯体が調製される。一般式（１）で示される化合物と一般式（２）で示される遷移金属化合物のモル比は特に限定されないが、１：０．１から１：１０の範囲が好ましく、さらに好ましくは１：０．５から１：２の範囲である。
【００５８】
一般式（１）で示される化合物と一般式（２）で示される遷移金属化合物を反応させて得られる遷移金属錯体の製造は、例えば、窒素、アルゴンなどの不活性雰囲気下において、溶媒の存在下に実施することができる。
反応は、一般式（１）で示される化合物と塩基とを反応させた後、一般式（２）で示される遷移金属化合物と反応させるのが好ましい。
【００５９】
一般式（１）示される化合物との反応に用いられる塩基としては、例えばリチウムジイソプロピルアミド、リチウムヘキサメチルジシラジド、ナトリウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド、ナトリウムヒドリド、カリウムヒドリドなどを用いることができるが、これらに限定されるものではない。好ましくは、ナトリウムヒドリド、リチウムジイソプロピルアミド等が挙げられる。
【００６０】
塩基の仕込量は一般式（１）で示される化合物に対し、通常、０．１〜１０モル倍であり、好ましくは０．５〜２モル倍である。
【００６１】
反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、特に限定されないが、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン系溶媒等の非プロトン性溶媒等が挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は、 通常、一般式（１）で示される化合物の１〜２００重量倍であり、好ましくは３〜５０重量倍である。
【００６２】
反応温度としては、通常は−１００℃〜溶媒の沸点の範囲において実施され、好ましくは−８０〜１００℃程度の範囲である。
【００６３】
反応後、金属塩が副生する場合はこれをろ別し、その後、溶媒を留去することにより遷移金属錯体を得ることができる。必要に応じ、再結晶、昇華など通常の方法により精製することができる。かかる遷移金属錯体の具体例としては、前記一般式（１）で示される化合物と、一般式（２）で示される遷移金属化合物に対応する遷移金属錯体を挙げることができる。
【００６４】
一般式（１）で示される化合物と一般式（２）で示される遷移金属化合物との反応により得られる遷移金属錯体は、反応溶液から精製することなく重合に用いることもできる。
【００６５】
かくして製造される遷移金属錯体は、下記化合物（Ａ）、あるいはさらに下記化合物（Ｂ）を、重合時に任意の順序で仕込み使用することができるが、またそれらの任意の化合物の組合せを予め接触させて得られた反応物を用いることもできる。
【００６６】
〔化合物（Ａ）〕
本発明において用いられる化合物（Ａ）としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用できる。好ましくは、化合物（Ａ）としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用でき、好ましくは、下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２つ以上の混合物が挙げられる。
（Ａ１）：一般式 （Ｅ１）ａＡｌ（Ｚ）３−ａで示される有機アルミニウム化合物、
（Ａ２）：一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂで示される構造を有する環状のアルミノキサン、
（Ａ３）：一般式 Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３ ）−Ｏ−｝ｃＡｌ（Ｅ３）２で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ１〜Ｅ３は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基を示し、Ｚは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を示し、ａは１、２または３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
【００６７】
一般式 （Ｅ１）ａＡｌＺ３−ａで示される有機アルミニウム化合物（Ａ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムである。
【００６８】
一般式｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂで示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ａ２）、一般式Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｃＡｌ（Ｅ３）２で示される構造を有する線状のアルミノキサン（Ａ３）における、Ｅ２、Ｅ３の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ２ 及びＥ３ はメチル基、イソブチル基であり、ｂは２〜４０、ｃは１〜４０である。
【００６９】
上記のアルミノキサンは各種の方法で作られる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて作る方法が例示できる。
【００７０】
〔化合物Ｂ〕
本発明において化合物（Ｂ）としては、（Ｂ１）一般式ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物、（Ｂ２）一般式Ｚ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物、（Ｂ３）一般式（Ｌ−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物のいずれか、あるいはそれらの２つ以上の混合物が挙げられる。
【００７１】
一般式 ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物（Ｂ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１〜Ｑ３はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の 炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含むアルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を含む２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。好ましいＱ１〜Ｑ３はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。
【００７２】
（Ｂ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
【００７３】
一般式Ｚ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物（Ｂ２）において、Ｚ＋は無機または有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１〜Ｑ４は上記の（Ｂ１）におけるＱ１〜Ｑ３と同様のものが挙げられる。
【００７４】
一般式 Ｚ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表される化合物の具体例としては、無機のカチオンであるＺ＋には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＺ＋ には、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−には、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４ートリフルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【００７５】
これらの具体的な組み合わせとしては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【００７６】
また、一般式（Ｌ−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物（Ｂ３）においては、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）＋はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１〜Ｑ４は上記の（Ｂ１）におけるＱ１〜Ｑ３と同様である。
【００７７】
一般式（Ｌ−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表される化合物の具体例としては、ブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）＋には、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−には、前述と同様のものが挙げられる。
【００７８】
これらの具体的な組み合わせとしては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【００７９】
各触媒成分の使用量は、化合物（Ａ）／遷移金属錯体（１）のモル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２０００、化合物（Ｂ）／遷移金属錯体（１）のモル比が０．０１〜１００で、好ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度については、遷移金属錯体が、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットル、化合物（Ａ）が、Ａｌ原子換算で、０．０１〜５００ミリモル／リットルで、好ましくは、０．１〜１００ミリモル／リットル、化合物（Ｂ）は、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルの範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
【００８０】
本発明において、重合に使用するモノマーは、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン、ジオレフィン等のいずれをも用いることができ、同時に２種類以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマーを以下に例示するが、本発明は下記化合物に限定されるものではない。かかるオレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、５−メチル−２−ペンテン−１、ビニルシクロヘキセン等が例示される。ジオレフィン化合物としては、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジエンが挙げられ、かかる化合物の具体例としては、非共役ジエン化合物の具体例として、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン等が例示され、共役ジエン化合物の具体例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等を例示することができる。
【００８１】
共重合体を構成するモノマーの具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−１、エチレンとヘキセン−１、プロピレンとブテン−１等、およびそれらにさらに５−エチリデン−２−ノルボルネンを使用する組み合わせ等が例示されるが、本発明は、上記化合物に限定されるものではない。
【００８２】
本発明では、モノマーとして芳香族ビニル化合物も用いることができる。芳香族ビニル化合物の具体例としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００８３】
重合方法は、特に限定されるべきものではないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、又はメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、又はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能である。
【００８４】
重合温度は、−５０℃〜２００℃の範囲をとり得るが、特に、−２０℃〜１００℃程度の範囲が好ましく、重合圧力は、常圧〜６ＭＰａ（６０ｋｇ／ｃｍ２ Ｇ）が好ましい。重合時間は、一般的に、目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲をとることができる。また、本発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
【００８５】
【発明の効果】
本発明により、得られる遷移金属錯体を触媒成分として用いることにより、高い触媒活性でポリオレフィンを製造することができる。
【００８６】
【実施例】
以下、実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００８７】
（実施例１）
窒素雰囲気下、Ｎ−｛２−［（４Ｒ）−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン１１０．３ｍｇ（０．３２ミリモル）のＴＨＦ２ｍＬ溶液に−７８℃でｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．５５Ｍ）を０．２１ｍＬ（０．３２ミリモル）滴下した。反応溶液を室温まで昇温した後、再び−７８℃まで冷却し、この溶液に四塩化ジルコニウム−２テトラヒドロフラン錯体６１．１ｍｇ（０．１６ミリモル）のＴＨＦ２ｍＬ懸濁液を滴下した。室温で２４時間攪拌した後、溶媒を留去し、得られた固体をトルエンで洗浄した後に、ジクロロメタンに溶解させた。溶媒を減圧濃縮することにより、触媒成分２５．２ｍｇを淡黄色固体として得た。
【００８８】
（実施例２）
窒素雰囲気下、オートクレーブにトルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン（１００μモル）、実施例１で得た触媒成分０．０８ｍｇを加え、重合した。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇ当たり、１時間当たり、８．３２×１０２ｇ製造した。
【００８９】
（実施例３）
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、ペンタフルオロフェニルボラン（０．３０μモル）を用いた以外は実施例２と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇ当たり、１時間当たり、４．７６×１０２ｇ製造した。
【００９０】
（実施例４）
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μモル）を用いた以外は実施例２と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇ当たり、１時間あたり、１．０７×１０３ｇ製造した。
【００９１】
（実施例５）
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μモル）を用いた以外は実施例２と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇあたり、１時間あたり、１．６６×１０３ｇ製造した。
【００９２】
（実施例６）
窒素雰囲気下、オートクレーブにトルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン（０．５０μＬ）を仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン（１００μモル）、実施例１で得た触媒成分０．０８ｍｇを加え、重合した。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇあたり、１時間当たり、５．９１×１０２ｇ製造した。
【００９３】
（実施例７）
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、ペンタフルオロフェニルボラン（０．３０μモル）を用いた以外は実施例６と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇあたり、１時間当たり、２．３８×１０２ｇ製造した。
【００９４】
（実施例８）
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μモル）を用いた以外は実施例６と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇあたり、１時間当たり、８．３２×１０２ｇ製造した。
【００９５】
（実施例９）
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μモル）を用いた以外は実施例６と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇあたり、１時間当たり、９．５１×１０２ｇ製造した。
【００９６】
（実施例１０）
窒素雰囲気下、オートクレーブにトルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン（０．５０μＬ）を仕込み、７０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μモル）、実施例１で得た触媒成分０．０８ｍｇを加え、重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝１８０００００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝４８．３、融点が１２６．６℃のポリマーを触媒成分１ｇあたり、１時間当たり、２．８５×１０３ｇ製造した。
【００９７】
（実施例１１）
窒素雰囲気下、オートクレーブにトルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン（０．５０μＬ）を仕込み、１３０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μモル）、実施例１で得た触媒成分０．０８ｍｇを加え、重合した。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇあたり、１時間当たり、２．３８×１０２ｇ製造した。
【００９８】
（実施例１２）
窒素雰囲気下、水素化ナトリウム１５．８ｍｇ（０．６６ミリモル）に、Ｎ−｛２−［（４Ｒ）−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン１００ｍｇ（０．２９ミリモル）のＴＨＦ２ｍＬ溶液を室温で滴下した後、１時間攪拌した。沈殿物をろ別した後、溶媒を留去し、得られた固体に、ｔｒａｎｓ−クロロ（フェニル）ビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル１４９．６ｍｇ（０．２８ミリモル）のジクロロメタン２ｍＬ溶液を室温で滴下した。得られた混合物を室温で１５時間攪拌し、沈殿物をろ過した後に、減圧濃縮して触媒成分６０．０ｍｇを茶色固体として得た。
【００９９】
（実施例１３）
窒素雰囲気下、オートクレーブにトルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン（１００μモル）、実施例１０で得た触媒成分０．０７ｍｇを加え、重合した。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇ当たり、１時間当たり、２．７１×１０２ｇ製造した。
【０１００】
（実施例１４）
窒素雰囲気下、オートクレーブにトルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン（０．５０μＬ）を仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン（１００μモル）、実施例１０で得た触媒成分０．０７ｍｇを加え、重合した。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇあたり、１時間当たり、１．３６×１０２ｇ製造した。
【発明の属する技術分野】
本発明は、重合用触媒およびそれを用いる重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般式（１）で示される化合物としては、β−エナミノ−Δ２−オキサゾリン化合物およびそのチアゾリン類縁化合物が、（例えば、非特許文献１参照。）に記載されている方法、あるいは、公知文献（例えば、非特許文献２参照。）に記載されている方法により合成されている。これらの化合物はβ−エナミノ酸誘導体の合成中間体として、また、不斉炭素中心を持つ場合は金属触媒の不斉配位子として利用されている（例えば、非特許文献３参照。）が、オレフィン重合用触媒としての利用は知られていない。
【０００３】
【非特許文献１】
Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ． ２００１， ６６， ４０４１−４０４４
【非特許文献２】
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ２００１， ５７， ６４７５−６４８６
【非特許文献３】
Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ １９９９， １８， １２８１−１２８６
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、調製が簡便な配位子を用いる新規な重合用触媒およびそれを用いる重合体の製造方法を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、新規な重合用触媒を見出し、本発明に至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、一般式（１）一般式（１）
で示される化合物と塩基とを反応させた後、得られる反応物と一般式（２）
で示される遷移金属化合物とを反応させて得られる遷移金属錯体および下記化合物（Ａ）を組み合わせてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒；上記遷移金属錯体と化合物（Ａ）および下記化合物（Ｂ）を組み合わせてなるオレフィン重合用触媒ならびにこれら重合用触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法を提供するものである。
化合物（Ａ）：下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２つ以上の混合物
（Ａ１）：一般式 （Ｅ１）ａＡｌ（Ｚ）３−ａで示される有機アルミニウム化合物、
（Ａ２）：一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂで示される構造を有する環状のアルミノキサン、
（Ａ３）：一般式 Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３ ）−Ｏ−｝ｃＡｌ（Ｅ３）２で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ１〜Ｅ３は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基を示し、Ｚは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を示し、ａは１、２または３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
化合物（Ｂ）：下記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）のいずれか、あるいはそれらの２つ以上の混合物
（Ｂ１）：一般式 ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物、
（Ｂ２）：一般式 Ｚ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物、
（Ｂ３）：一般式 （Ｌ−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１〜Ｑ４は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数１〜２０の炭化水素２置換アミノ基を示す。）
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００８】
一般式（１）で示される化合物において、Ｒ１〜Ｒ５における置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられ、その置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられる。置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基、トリクロロメチル基などが例示され、好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、 ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、トリフルオロメチル基等が挙げられる。
【０００９】
Ｒ１〜Ｒ５における置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられ、その置換基としては、例えば、アルキル基、フッ素原子、フェニル基、アルコキシ基→→例示化合物に記載あり等が挙げられる。置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基の具体例としては、例えば、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、 ｎ−ペンチルフェニル基、 ネオペンチルフェニル基、 ｎ−ヘキシルフェニル基、 ｎ−オクチルフェニル基、 ｎ−デシルフェニル基、 ｎ−ドデシルフェニル基、 ｎ−テトラデシルフェニル基、ジイソプロピルフェニル基、メトキシフェニル基、ジフェニルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基およびこれらのフッ素原子置換アリール基が例示され、好ましくは、フェニル基、トリメチルフェニル基、ジイソプロピルフェニル基、メトキシフェニル基、ジフェニルフェニル基、ペンタフルオロフェニル基が挙げられ、より好ましくはフェニル基が挙げられる。
【００１０】
Ｒ１〜Ｒ５おける置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基としては、ベンジル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、ジフェニルメチル基等が挙げられ、その置換基としては、例えばアルキル基、フッ素原子等が挙げられる。置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基の具体例としては、例えば、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、ジフェニルメチル基およびこれらのフッ素原子置換アラルキル基が挙げられ、好ましくはベンジル基が挙げられる。
【００１１】
Ｒ１〜Ｒ５における置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基の置換基としては、例えば、ハロゲン原子等が挙げられ、具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−デキソキシ基、およびこれらのフッ素原子置換アルコキシ基が挙げられ、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられる。
【００１２】
Ｒ１〜Ｒ５における置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基等が挙げられ、その置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基の具体例としてはフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、ペンタフルオロフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基、およびこれらのフッ素置換アリールオキシ基が挙げられ、好ましくは、フェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基が挙げられる。
【００１３】
Ｒ１〜Ｒ５における置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、ナフチルメトキシ基等が挙げられ、その置換基としては、例えば、アルキル基、ハロゲン原子等が挙げられる。置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基の具体例としてはベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基である。
【００１４】
Ｒ１〜Ｒ５における置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の置換シリル基とは、炭素原子数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数１〜２０のアリール基等が挙げられる。かかる炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基としては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの３置換シリル基等が挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、 ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。
【００１５】
Ｒ１〜Ｒ５における置換されていてもよい炭素数１〜２０の置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数１〜２０のアリール基等が挙げられる。かかる炭素原子数１〜２０の炭化水素置換アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、 ｔｅｒｔ −ブチルイソプロピルアミノ基、 ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等が挙げられる。
【００１６】
Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ４とＲ５はそれぞれ結合して環状構造を形成していてもよい。
Ｒ１とＲ２が一体となって環を形成する場合の例としては、例えば、ピロリジン、ピペリジン、ヘキサヒドロ−２Ｈ−アゼピンのごとき窒素原子を含むシクロアルキル環等が挙げられ、Ｒ２とＲ３が一体となって環を形成する場合の例としては、例えば、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテンのごときシクロアルケニル環、ベンゼン、ナフタレン、アントラセンのごとき芳香環等が挙げられ、Ｒ４とＲ５が一体となって環を形成する場合の例としては、例えば、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタンのごときシクロアルキル環、ベンゼン、ナフタレン、アントラセンのごとき芳香環等が挙げられる。
【００１７】
一般式（２）で示される遷移金属化合物において、Ｍで示される遷移金属原子とは、元素の周期表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改定版１９８９）の第３〜１１族の遷移金属原子であり、例えばチタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウム、白金、銅、スカンジウム、希土類元素等が挙げられ、好ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニウム、ニッケル、パラジウムなどが挙げられる。
【００１８】
Ｘにおける１価のアニオンとしては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン、ハイドライド、メチル基、フェニル基、ベンジル基などの炭化水素基、メトキシ基、フェノキシ基、アセテート基、アセチルアセトナート基などの含酸素基、ジメチルアミノ基、ジフェニルアミノ基などの２級アミノ基などが挙げられ、好ましくはハロゲン、メチル基、フェニル基、ベンジル基、より好ましくは塩素、メチル基、フェニル基が挙げられる。また、Ｘが複数ある場合は、これらは同じであっても異なっていてもよい。
【００１９】
有機配位子Ｌは、例えばＣＯ、ＮＯ、ＮＨ２、ＮＨ３、オレフィン類配位子、アセチレン類配位子、芳香族化合物配位子、有機含酸素化合物配位子、有機含硫黄化合物配位子、有機含窒素化合物配位子、有機含リン化合物配位子などが挙げられ、好ましくは有機酸素化合物配位子、有機含リン化合物配位子が挙げられる。また、Ｌが複数ある場合は、これらは同じであっても異なっていてもよい。
【００２０】
一般式（１）で示される化合物としては、例えば、公知文献（Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ． ２００１， ６６， ４０４１−４）に記載されている方法により合成される。例えば、Ｎ−［（Ｚ）−２−（４，５−ジヒドロ−１，３−オキサゾール−２−イル）−１−フェニルエテニル］アニリン、Ｎ−［（Ｚ）−２−（４，５−ジヒドロ−１，３−チアゾール−２−イル）−１−フェニルエテニル］アニリン等が挙げられる。また、例えば、公知文献（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ２００１， ５７， ６４７５−８６）に記載されている方法により合成されるβ−エナミノ−Δ２−オキサゾリン化合物およびそのチオゾリン類縁化合物等が挙げられる。
【００２１】
一般式（１）で示される化合物の具体例としては、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００２２】
Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００２３】
Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００２４】
Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００２５】
Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００２６】
Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００２７】
Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００２８】
Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００２９】
Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００３０】
Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−イソプロピル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００３１】
Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００３２】
Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−ｔｅｒｔ−ブチル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００３３】
Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルプロペニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルプロペニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルプロペニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルプロペニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルプロペニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルプロペニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルプロペニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルプロペニル｝アニリン
【００３４】
Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルプロペニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルプロペニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルプロペニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルプロペニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルプロペニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルプロペニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルプロペニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルプロペニル｝アニリン
【００３５】
Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−トリフルオロメチルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−トリフルオロメチルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−トリフルオロメチルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−トリフルオロメチルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−トリフルオロメチルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−トリフルオロメチルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−トリフルオロメチルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−トリフルオロメチルエテニル｝アニリン
【００３６】
Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−トリフルオロメチルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−トリフルオロメチルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−トリフルオロメチルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−トリフルオロメチルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−トリフルオロメチルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−トリフルオロメチルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−トリフルオロメチルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−トリフルオロメチルエテニル｝アニリン
【００３７】
Ｎ−｛２−［４−フェニル−オキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−オキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−オキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−オキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−フェニル−オキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−フェニル−オキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−フェニル−４，５−オキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−フェニル−オキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００３８】
Ｎ−｛２−［４−フェニル−チアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，４，６−トリメチル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−チアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−チアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，６−ジフェニル−Ｎ−｛２−［４−フェニル−チアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−Ｎ−｛２−［４−フェニル−チアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４−フェニル−チアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−１−ナフチルアミン、Ｎ−｛２−［４−フェニル−チアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝−２−ナフチルアミン、４−メトキシ−Ｎ−｛２−［４−フェニル−チアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン
【００３９】
Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝ベンジルアミン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝ベンジルアミン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−メトキシエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−メトキシエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェノキシエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−フェノキシエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−ベンジルオキシエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−ベンジルオキシエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−トリメチルシリルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−トリメチルシリルエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−ジメチルアミノエテニル｝アニリン、Ｎ−｛２−［４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル］−１−ジメチルアミノエテニル｝アニリン
【００４０】
２−［（２−ピロリジニリデン）メチル］−４，５−ジヒドロオキサゾール、２−［（２−ピロリジニリデン）メチル］−４，５−ジヒドロチアゾール、２−（４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル）−Ｎ−フェニルアニリン、２−（４，５−ジヒドロチアゾール−２−イル）−Ｎ−フェニルアニリン、Ｎ−（２−ベンゾオキサゾリル−１−フェニルエテニル）アニリン、Ｎ−（２−ベンゾチアゾリル−１−フェニルエテニル）アニリン
等が挙げられる
【００４１】
また、一般式（２）で示される遷移金属化合物としては、テトラベンジルチタン、テトラネオペンチルチタン、四塩化チタン、テトライソプロポキシチタン、ジイソプロポキシチタニウム ジクロライド、テトラキス（ジメチルアミノ）チタン、テトラキス（ジエチルアミノ）チタン、ビス（ジメチルアミノ）チタニウムジクロライド、ビス（ジエチルアミノ）チタニウム ジクロライド、テトラキス（トリフルオロアセトキシ）チタニウム、ビス（トリフルオロアセトキシ）チタニウム ジクロライド、三塩化チタン−３テトラヒドロフラン錯体、四塩化チタン−２テトラヒドロフラン錯体
【００４２】
テトラベンジルジルコニウム、テトラネオペンチルジルコニウム、四塩化ジルコニウム、テトライソプロポキシジルコニウム、ジイソプロポキシジルコニウム ジクロライド、テトラキス（ジメチルアミノ）ジルコニウム、テトラキス（ジエチルアミノ）ジルコニウム、ビス（ジメチルアミノ）ジルコニウム ジクロライド、ビス（ジエチルアミノ）ジルコニウム ジクロライド、テトラキス（トリフルオロアセトキシ）ジルコニウム、ビス（トリフルオロアセトキシ）ジルコニウム ジクロライド、三塩化ジルコニウム−３テトラヒドロフラン錯体、四塩化ジルコニウム−２テトラヒドロフラン錯体
【００４３】
テトラベンジルハフニウム、テトラネオペンチルハフニウム、四塩化ハフニウム、テトライソプロポキシハフニウム、ジイソプロポキシハフニウム ジクロライド、テトラキス（ジメチルアミノ）ハフニウム、テトラキス（ジエチルアミノ）ハフニウム、ビス（ジメチルアミノ）ハフニウム ジクロライド、ビス（ジエチルアミノ）ハフニウム ジクロライド、テトラキス（トリフルオロアセトキシ）ハフニウム、ビス（トリフルオロアセトキシ）ハフニウム ジクロライド、三塩化ハフニウム−３テトラヒドロフラン錯体、四塩化ハフニウム−２テトラヒドロフラン錯体
【００４４】
トリメシチルバナジウム テトラヒドロフラン錯体、三塩化バナジウム、三塩化バナジウム テトラヒドロフラン錯体、バナジウム（ＩＩＩ） アセチルアセトナート、オキソバナジウム（Ｖ） アセチルアセトナート、トリス（トリメチルシリルメチル）バナジウム、トリス（トリメチルシリルメチル）バナジウム テトラヒドロフラン錯体、トリス（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）バナジウム
【００４５】
ジメチルニオブジクロライド、５塩化タンタル、トリメチルタンタル ジクロライド、トリス（ジメチルアミノ）タンタル ジクロライド、ペンタキス（ジメチルアミノ）タンタル、ビス（ネオペンチル）タンタル トリクロライド、ペンタフェニルタンタル
【００４６】
三塩化クロム、三塩化クロム−３テトラヒドロフラン錯体、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）クロム、ジメシチルクロム テトラヒドロフラン錯体、ジメシチルクロム ３テトラヒドロフラン錯体、トリメシチルクロム テトラヒドロフラン錯体、クロム（ＩＩ） アセチルアセトナート、ビス（トリフルオロアセトキシ）クロム、トリス（トリフルオロアセトキシ）クロム
【００４７】
ジメシチルマンガン、マンガン（ＩＩ） アセチルアセトナート、ビス（トリフルオロアセトキシ）マンガン、ビス（トリス［トリメチルシリル］メチル）マンガン
【００４８】
二塩化鉄、三塩化鉄、ジメシチル鉄、鉄（ＩＩ） アセチルアセトナート、鉄（ＩＩＩ） アセチルアセトナート、ビス（トリフルオロアセトキシ）鉄、トリス（トリフルオロアセトキシ）鉄
【００４９】
二塩化ルテニウム、三塩化ルテニウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム ジヒドリド、ルテニウム（ＩＩＩ） アセチルアセトナート
【００５０】
二塩化コバルト、ジメシチルコバルト、トリメシチルコバルト、コバルト（ＩＩ）アセチルアセトナート、コバルト（ＩＩＩ） アセチルアセトナート、ビス（トリフルオロアセトキシ）コバルト、トリス（トリフルオロアセトキシ）コバルトビス（トリス［トリメチルシリル］メチル）コバルト、トリス（トリフェニルホスフィン）コバルト メチル
【００５１】
二塩化ニッケル、ビス（アセチルアセトナート）ニッケル、アリルニッケルクロライド、ビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル、テトラキス（トリフェニルホスフィン） ニッケル、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、ｔｒａｎｓ−クロロ（フェニル）ビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、ビス（トリメチルシリルメチル）ニッケル ジピリジン、ジメチルニッケル テトラメチルエチレンジアミン、二塩化ニッケル（ジメトキシエタン）、二臭化ニッケル（ジメトキシエタン）、ビス（トリフルオロアセトキシ）ニッケル
【００５２】
二塩化パラジウム、酢酸パラジウム、二塩化（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、パラジウム（ＩＩ） アセチルアセトナート、（シクロオクタジエン）メチルパラジウム クロライド、（シクロオクテン）メチルパラジウム クロライド、（シクロオクタジエン）メチルパラジウム トリフラート、アリルパラジウム クロライド、ジメチルパラジウム テトラメチルエチレンジアミン、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム
【００５３】
銅（ＩＩ） アセチルアセトナート、酢酸銅（Ｉ）、酢酸銅（ＩＩ）、塩化銅（Ｉ）、塩化銅（ＩＩ）
【００５４】
トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）スカンジウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）イットリウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）ランタン、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）セリウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）プラセオジウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）サマリウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）ユーロピウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）ガドリニウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）テルビウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）ディスプロシウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）ホルミウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）エルビウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）ツリウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）イッテルビウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］メチル）ルテチウム
【００５５】
トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）スカンジウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）イットリウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ランタン、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）セリウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）プラセオジウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）サマリウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ユーロピウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ガドリニウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）テルビウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ディスプロシウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ホルミウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）エルビウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ツリウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）イッテルビウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）ルテチウム
【００５６】
トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）スカンジウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）イットリウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）ランタン、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）セリウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）プラセオジウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）サマリウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）ユーロピウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）ガドリニウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）テルビウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）ディスプロシウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）ホルミウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）エルビウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）ツリウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）イッテルビウム、トリス（ビス［トリメチルシリル］アミド）ルテチウム
などが挙げられ、好ましくは、四塩化チタン、四塩化ジルコニウム、四塩化ハフニウム、四塩化チタン−２テトラヒドロフラン錯体、四塩化ジルコニウム−２テトラヒドロフラン錯体、四塩化ハフニウム−２テトラヒドロフラン錯体、ｔｒａｎｓ−クロロ（フェニル）ビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル、酢酸パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム等が挙げられる。
【００５７】
本発明では、一般式（１）で示される化合物と一般式（２）で示される遷移金属化合物との反応により、遷移金属錯体が調製される。一般式（１）で示される化合物と一般式（２）で示される遷移金属化合物のモル比は特に限定されないが、１：０．１から１：１０の範囲が好ましく、さらに好ましくは１：０．５から１：２の範囲である。
【００５８】
一般式（１）で示される化合物と一般式（２）で示される遷移金属化合物を反応させて得られる遷移金属錯体の製造は、例えば、窒素、アルゴンなどの不活性雰囲気下において、溶媒の存在下に実施することができる。
反応は、一般式（１）で示される化合物と塩基とを反応させた後、一般式（２）で示される遷移金属化合物と反応させるのが好ましい。
【００５９】
一般式（１）示される化合物との反応に用いられる塩基としては、例えばリチウムジイソプロピルアミド、リチウムヘキサメチルジシラジド、ナトリウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド、ナトリウムヒドリド、カリウムヒドリドなどを用いることができるが、これらに限定されるものではない。好ましくは、ナトリウムヒドリド、リチウムジイソプロピルアミド等が挙げられる。
【００６０】
塩基の仕込量は一般式（１）で示される化合物に対し、通常、０．１〜１０モル倍であり、好ましくは０．５〜２モル倍である。
【００６１】
反応は通常、反応に対して不活性な溶媒中で行われる。かかる溶媒としては、特に限定されないが、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックアミド、ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の極性溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン系溶媒等の非プロトン性溶媒等が挙げられる。かかる溶媒はそれぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、その使用量は、 通常、一般式（１）で示される化合物の１〜２００重量倍であり、好ましくは３〜５０重量倍である。
【００６２】
反応温度としては、通常は−１００℃〜溶媒の沸点の範囲において実施され、好ましくは−８０〜１００℃程度の範囲である。
【００６３】
反応後、金属塩が副生する場合はこれをろ別し、その後、溶媒を留去することにより遷移金属錯体を得ることができる。必要に応じ、再結晶、昇華など通常の方法により精製することができる。かかる遷移金属錯体の具体例としては、前記一般式（１）で示される化合物と、一般式（２）で示される遷移金属化合物に対応する遷移金属錯体を挙げることができる。
【００６４】
一般式（１）で示される化合物と一般式（２）で示される遷移金属化合物との反応により得られる遷移金属錯体は、反応溶液から精製することなく重合に用いることもできる。
【００６５】
かくして製造される遷移金属錯体は、下記化合物（Ａ）、あるいはさらに下記化合物（Ｂ）を、重合時に任意の順序で仕込み使用することができるが、またそれらの任意の化合物の組合せを予め接触させて得られた反応物を用いることもできる。
【００６６】
〔化合物（Ａ）〕
本発明において用いられる化合物（Ａ）としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用できる。好ましくは、化合物（Ａ）としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用でき、好ましくは、下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２つ以上の混合物が挙げられる。
（Ａ１）：一般式 （Ｅ１）ａＡｌ（Ｚ）３−ａで示される有機アルミニウム化合物、
（Ａ２）：一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂで示される構造を有する環状のアルミノキサン、
（Ａ３）：一般式 Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３ ）−Ｏ−｝ｃＡｌ（Ｅ３）２で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ１〜Ｅ３は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基を示し、Ｚは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を示し、ａは１、２または３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
【００６７】
一般式 （Ｅ１）ａＡｌＺ３−ａで示される有機アルミニウム化合物（Ａ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムである。
【００６８】
一般式｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂで示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ａ２）、一般式Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｃＡｌ（Ｅ３）２で示される構造を有する線状のアルミノキサン（Ａ３）における、Ｅ２、Ｅ３の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ２ 及びＥ３ はメチル基、イソブチル基であり、ｂは２〜４０、ｃは１〜４０である。
【００６９】
上記のアルミノキサンは各種の方法で作られる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて作る方法が例示できる。
【００７０】
〔化合物Ｂ〕
本発明において化合物（Ｂ）としては、（Ｂ１）一般式ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物、（Ｂ２）一般式Ｚ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物、（Ｂ３）一般式（Ｌ−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物のいずれか、あるいはそれらの２つ以上の混合物が挙げられる。
【００７１】
一般式 ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物（Ｂ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１〜Ｑ３はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の 炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含む置換シリル基、１〜２０個の炭素原子を含むアルコキシ基または２〜２０個の炭素原子を含む２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていても良い。好ましいＱ１〜Ｑ３はハロゲン原子、１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素基、１〜２０個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。
【００７２】
（Ｂ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
【００７３】
一般式Ｚ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物（Ｂ２）において、Ｚ＋は無機または有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１〜Ｑ４は上記の（Ｂ１）におけるＱ１〜Ｑ３と同様のものが挙げられる。
【００７４】
一般式 Ｚ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表される化合物の具体例としては、無機のカチオンであるＺ＋には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＺ＋ には、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−には、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４ートリフルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【００７５】
これらの具体的な組み合わせとしては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【００７６】
また、一般式（Ｌ−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物（Ｂ３）においては、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）＋はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１〜Ｑ４は上記の（Ｂ１）におけるＱ１〜Ｑ３と同様である。
【００７７】
一般式（Ｌ−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表される化合物の具体例としては、ブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）＋には、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−には、前述と同様のものが挙げられる。
【００７８】
これらの具体的な組み合わせとしては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【００７９】
各触媒成分の使用量は、化合物（Ａ）／遷移金属錯体（１）のモル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２０００、化合物（Ｂ）／遷移金属錯体（１）のモル比が０．０１〜１００で、好ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度については、遷移金属錯体が、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットル、化合物（Ａ）が、Ａｌ原子換算で、０．０１〜５００ミリモル／リットルで、好ましくは、０．１〜１００ミリモル／リットル、化合物（Ｂ）は、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルの範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
【００８０】
本発明において、重合に使用するモノマーは、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン、ジオレフィン等のいずれをも用いることができ、同時に２種類以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマーを以下に例示するが、本発明は下記化合物に限定されるものではない。かかるオレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、５−メチル−２−ペンテン−１、ビニルシクロヘキセン等が例示される。ジオレフィン化合物としては、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジエンが挙げられ、かかる化合物の具体例としては、非共役ジエン化合物の具体例として、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン等が例示され、共役ジエン化合物の具体例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等を例示することができる。
【００８１】
共重合体を構成するモノマーの具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−１、エチレンとヘキセン−１、プロピレンとブテン−１等、およびそれらにさらに５−エチリデン−２−ノルボルネンを使用する組み合わせ等が例示されるが、本発明は、上記化合物に限定されるものではない。
【００８２】
本発明では、モノマーとして芳香族ビニル化合物も用いることができる。芳香族ビニル化合物の具体例としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００８３】
重合方法は、特に限定されるべきものではないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、又はメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、又はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能である。
【００８４】
重合温度は、−５０℃〜２００℃の範囲をとり得るが、特に、−２０℃〜１００℃程度の範囲が好ましく、重合圧力は、常圧〜６ＭＰａ（６０ｋｇ／ｃｍ２ Ｇ）が好ましい。重合時間は、一般的に、目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜決定されるが、１分間〜２０時間の範囲をとることができる。また、本発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
【００８５】
【発明の効果】
本発明により、得られる遷移金属錯体を触媒成分として用いることにより、高い触媒活性でポリオレフィンを製造することができる。
【００８６】
【実施例】
以下、実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００８７】
（実施例１）
窒素雰囲気下、Ｎ−｛２−［（４Ｒ）−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン１１０．３ｍｇ（０．３２ミリモル）のＴＨＦ２ｍＬ溶液に−７８℃でｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．５５Ｍ）を０．２１ｍＬ（０．３２ミリモル）滴下した。反応溶液を室温まで昇温した後、再び−７８℃まで冷却し、この溶液に四塩化ジルコニウム−２テトラヒドロフラン錯体６１．１ｍｇ（０．１６ミリモル）のＴＨＦ２ｍＬ懸濁液を滴下した。室温で２４時間攪拌した後、溶媒を留去し、得られた固体をトルエンで洗浄した後に、ジクロロメタンに溶解させた。溶媒を減圧濃縮することにより、触媒成分２５．２ｍｇを淡黄色固体として得た。
【００８８】
（実施例２）
窒素雰囲気下、オートクレーブにトルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン（１００μモル）、実施例１で得た触媒成分０．０８ｍｇを加え、重合した。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇ当たり、１時間当たり、８．３２×１０２ｇ製造した。
【００８９】
（実施例３）
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、ペンタフルオロフェニルボラン（０．３０μモル）を用いた以外は実施例２と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇ当たり、１時間当たり、４．７６×１０２ｇ製造した。
【００９０】
（実施例４）
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μモル）を用いた以外は実施例２と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇ当たり、１時間あたり、１．０７×１０３ｇ製造した。
【００９１】
（実施例５）
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μモル）を用いた以外は実施例２と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇあたり、１時間あたり、１．６６×１０３ｇ製造した。
【００９２】
（実施例６）
窒素雰囲気下、オートクレーブにトルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン（０．５０μＬ）を仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン（１００μモル）、実施例１で得た触媒成分０．０８ｍｇを加え、重合した。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇあたり、１時間当たり、５．９１×１０２ｇ製造した。
【００９３】
（実施例７）
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、ペンタフルオロフェニルボラン（０．３０μモル）を用いた以外は実施例６と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇあたり、１時間当たり、２．３８×１０２ｇ製造した。
【００９４】
（実施例８）
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μモル）を用いた以外は実施例６と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇあたり、１時間当たり、８．３２×１０２ｇ製造した。
【００９５】
（実施例９）
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μモル）を用いた以外は実施例６と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇあたり、１時間当たり、９．５１×１０２ｇ製造した。
【００９６】
（実施例１０）
窒素雰囲気下、オートクレーブにトルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン（０．５０μＬ）を仕込み、７０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μモル）、実施例１で得た触媒成分０．０８ｍｇを加え、重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝１８０００００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝４８．３、融点が１２６．６℃のポリマーを触媒成分１ｇあたり、１時間当たり、２．８５×１０３ｇ製造した。
【００９７】
（実施例１１）
窒素雰囲気下、オートクレーブにトルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン（０．５０μＬ）を仕込み、１３０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μモル）、実施例１で得た触媒成分０．０８ｍｇを加え、重合した。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇあたり、１時間当たり、２．３８×１０２ｇ製造した。
【００９８】
（実施例１２）
窒素雰囲気下、水素化ナトリウム１５．８ｍｇ（０．６６ミリモル）に、Ｎ−｛２−［（４Ｒ）−フェニル−４，５−ジヒドロオキサゾール−２−イル］−１−フェニルエテニル｝アニリン１００ｍｇ（０．２９ミリモル）のＴＨＦ２ｍＬ溶液を室温で滴下した後、１時間攪拌した。沈殿物をろ別した後、溶媒を留去し、得られた固体に、ｔｒａｎｓ−クロロ（フェニル）ビス（トリフェニルホスフィン）ニッケル１４９．６ｍｇ（０．２８ミリモル）のジクロロメタン２ｍＬ溶液を室温で滴下した。得られた混合物を室温で１５時間攪拌し、沈殿物をろ過した後に、減圧濃縮して触媒成分６０．０ｍｇを茶色固体として得た。
【００９９】
（実施例１３）
窒素雰囲気下、オートクレーブにトルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン（１００μモル）、実施例１０で得た触媒成分０．０７ｍｇを加え、重合した。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇ当たり、１時間当たり、２．７１×１０２ｇ製造した。
【０１００】
（実施例１４）
窒素雰囲気下、オートクレーブにトルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン（０．５０μＬ）を仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン（１００μモル）、実施例１０で得た触媒成分０．０７ｍｇを加え、重合した。重合の結果、ポリマーを触媒成分１ｇあたり、１時間当たり、１．３６×１０２ｇ製造した。
Claims (7)
- 一般式（１）
（式中、Ｒ１〜Ｒ５は同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基または置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、Ａは元素の周期表第１６族の原子を示し、Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、Ｒ４とＲ５はそれぞれ結合して環状構造を形成していてもよく、Ｒ４とＲ５が置換している炭素原子間の結合は単結合または二重結合を表す。）
で示される化合物と塩基とを反応させた後、得られる反応物と一般式（２）
（式中、Ｍは元素の周期表第３〜１１族の遷移金属原子を示し、Ｘはアニオン性配位子を示し、Ｌは有機配位子を示し、ｍおよびｎはそれぞれ０〜６の整数を示す。）
で示される遷移金属化合物とを反応させて得られる遷移金属錯体および下記化合物（Ａ）を組み合わせてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
化合物（Ａ）：下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２つ以上の混合物
（Ａ１）：一般式 （Ｅ１）ａＡｌ（Ｚ）３−ａで示される有機アルミニウム化合物、
（Ａ２）：一般式 ｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂで示される構造を有する環状のアルミノキサン、
（Ａ３）：一般式 Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３ ）−Ｏ−｝ｃＡｌ（Ｅ３）２で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ１〜Ｅ３は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基を示し、Ｚは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を示し、ａは１、２または３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。） - 請求項１に記載の遷移金属錯体と化合物（Ａ）および下記化合物（Ｂ）を組み合わせてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
化合物（Ｂ）：下記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）のいずれか、あるいはそれらの２つ以上の混合物
（Ｂ１）：一般式 ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物、
（Ｂ２）：一般式 Ｚ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物、
（Ｂ３）：一般式 （Ｌ−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１〜Ｑ４は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数１〜２０の炭化水素２置換アミノ基を示す。） - 一般式（１）で示される化合物において、Ａが酸素原子または硫黄原子である請求項１または２に記載のオレフィン重合用触媒。
- 一般式（２）で示される遷移金属化合物において、Ｍがチタン、ハフニウム、ジルコニウム、ニッケル、パラジウムのいずれかである請求項１から３のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒。
- 一般式（１）で示される化合物と一般式（２）で示される遷移金属化合物のモル比が、１対０．１から１対１０であることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒。
- 一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ５が同一または相異なり、水素原子、アルキル基、ハロアルキル基；またはアルキル、フェニル、アルコキシもしくはハロゲンで置換されていてもよいフェニル基、またはナフチル基である請求項１から５のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒。
- 請求項１から５のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒を用いることを特徴とするオレフィン重合体の製造方法。
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| JP2008533030A (ja) * | 2005-03-09 | 2008-08-21 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | オレフィンのオリゴマー化 |
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2002
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